CN109321145A - 光学用活性能量线聚合性粘接剂及光学用层叠体 - Google Patents

光学用活性能量线聚合性粘接剂及光学用层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种在自高温至低温的广泛的温度区域中具有优异的粘接力的光学用活性能量线聚合性粘接剂及光学用层叠体。一种光学用活性能量线聚合性粘接剂,其包含:分子量小于500且具有杂环的(甲基)丙烯酸酯单体(A)、分子量小于500且具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体(B)及分子量小于500且具有杂环以外的环结构的(甲基)丙烯酸酯单体(C),所述杂环包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为构成环的原子。

Description

光学用活性能量线聚合性粘接剂及光学用层叠体
技术领域
本发明涉及一种光学用活性能量线聚合性粘接剂及光学用层叠体。
背景技术
在显示器等显示装置等的光学用途中,活性能量线聚合性粘接剂由于聚合速度快、且一般而言可无溶剂地使用,因此具有作业性优异、进而聚合时所需的能量极低等优异的特性,因而得到广泛使用。一般而言,活性能量线聚合性粘接剂已知有自由基聚合性的活性能量线聚合性粘接剂、或阳离子聚合性的活性能量线聚合性粘接剂。
显示器等显示装置中通常会根据用途而使用用于防止来自外部光源的反射的抗反射膜、或用于防止显示装置表面受损的保护膜(protect film)等各种膜,例如在构成液晶显示器(liquid crystal display,LCD)的液晶单元(cell)用构件中,层叠有偏光板及相位差膜。
另外,平板显示器(flat panel display,FPD)有时也不单单用作显示装置,而且还在其表面设置触摸屏(touch panel)的功能而用作输入装置。触摸屏中也使用有保护膜、抗反射膜或氧化铟锡(indium tin oxid,ITO)蒸镀树脂膜等。
另外,显示装置中,自背面将液晶层照亮而使其发光的背光(backlight)方式较为普及,在液晶层的下表面侧装备有边缘光(edge-light)型、直下型等的背光单元(backlight unit)。所述边缘光型的背光单元基本上具备:作为光源的线状的灯(lamp)、以端部沿着灯的方式配置的方形板状的导光板、配设在导光板的表面侧的光扩散片、及配设在光扩散片的表面侧的棱镜片(prism sheet)。最近,作为光源,开始使用色彩再现性或省电优异的发光二极管(1ight emitting diode,LED)来代替冷极管(冷阴极荧光灯(coldcathode fluorescent lamp,CCFL)),因而耐热性或尺寸稳定性的要求变得更高。
而且,显示装置随着其用途扩大而会在各种环境下使用。例如,汽车导航(carnavigation)等车载型的液晶显示装置在夏季暴露于严酷的高温环境下,因此需要高温下的粘接力。进而在冬季的寒冷地区,需要低温下的粘接力。
作为显示装置中所使用的粘接剂,已揭示有含有含羧基的乙烯基系聚合物及乙烯基系单体的粘接剂(专利文献1)。
专利文献2中揭示有一种含有脂环式环氧树脂与数量平均分子量为400以上的多元醇及活性能量线感应催化剂的活性能量线粘接剂。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2015-110763号公报
[专利文献2]日本专利特开2007-224235号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
但是,使用现有的活性能量线粘接剂的显示装置在车载用途等中自高温至低温的广泛的温度区域中的粘接力不充分,特别是低温下的粘接力不充分。
本发明所要解决的问题的目的在于提供一种在自高温至低温的广泛的温度区域中具有优异的粘接力的光学用活性能量线聚合性粘接剂。
[解决问题的技术手段]
本发明涉及一种光学用活性能量线聚合性粘接剂,其包含:分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)(其中,丙烯酰基吗啉除外)、分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)(其中,分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)除外)及分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)(其中,分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)及分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)除外),所述杂环包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为构成环的原子。
另外,本发明涉及一种所述光学用活性能量线聚合性粘接剂,其进而包含一种以上的选自由具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚氨基甲酸酯系寡聚物(D1)、具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚酯系寡聚物(D2)及具有α,β-乙烯性不饱和双键基的环氧系寡聚物(D3)所组成的群组中的寡聚物。
另外,本发明涉及一种所述光学用活性能量线聚合性粘接剂,其在光学用活性能量线聚合性粘接剂中,包含5质量%~70质量%的分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)、20质量%~80质量%的分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)、5质量%~50质量%的分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)。
另外,本发明涉及一种光学用层叠体,其具备:第一基材、树脂层、及第二基材,所述树脂层是所述光学用活性能量线聚合性粘接剂的硬化物。
[发明的效果]
根据本发明,可提供一种在自高温至低温的广泛的温度区域中具有优异的粘接力的光学用活性能量线聚合性粘接剂。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
<光学用活性能量线聚合性粘接剂>
本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂(以下有时简称为“粘接剂”)包含:分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)(其中,丙烯酰基吗啉除外)、分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)(其中,具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)除外)及分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)(其中,分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)及分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)除外),所述杂环包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为构成环的原子。
此处,所谓“活性能量线”是指包含紫外线、可见光线、红外线、电子束(electronbeam,EB)、及放射线,且可提供用以产生化学反应的活化中所需的能量的广义的能量线。本发明的活性能量线聚合性粘接剂通过所述活性能量线的照射而进行聚合反应,形成树脂层等硬化物。
另外,本说明书中,当表述为“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰氧基”、及“(甲基)烯丙基”时,只要无特别说明,则分别是指“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、“丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基”、及“烯丙基和/或甲基烯丙基”。
<分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)>
所谓分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)(以下也称为化合物(A)),是指具有杂环与α,β-乙烯性不饱和双键基的化合物,所述杂环包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为构成环的原子(环员原子)。
通过在粘接剂中包含化合物(A),而在杂环的杂原子与基材表面的羟基等官能基之间形成氢键,室温及低温下的粘接力提升。进而,由于环状结构,高温下的凝聚力提升,高温下的粘接力提升。
包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为环员原子的杂环可列举:二硫杂环戊烷(dithiolane)环、二硫酚(dithiol)环等具有两个以上的硫原子的杂环;碳酸酯环、二氧杂环戊烷(dioxolane)环、二噁烷(dioxane)环等具有两个以上的氧原子的杂环;异三聚氰酸环、咪唑环、吡唑环、吡嗪环、嘧啶环、哌嗪环等具有两个以上的氮原子的杂环;噁唑环、异噁唑环、噁嗪环、噁二唑环、噁二嗪环等具有氧原子与氮原子的杂环;噻唑环、苯并噻唑环、异噻唑环、噻嗪环、噻二唑环、噻二嗪环、二噻嗪环等具有硫原子与氮原子的杂环等。
这些杂环中,就在自高温至低温的广泛的温度区域中优异的方面而言,优选具有两个以上的氧原子作为环员原子的杂环,更优选具有两个氧原子作为环员原子的杂环。另外,就进行聚合反应的方面而言,单环杂环优于缩合杂环,就耐热试验时的变色的方面而言,脂肪族杂环优于芳香族杂环。更具体而言,特别优选二氧杂环戊烷环、二噁烷环。
此外,理由虽不明确,但若在光学用活性能量线聚合性粘接剂中包含丙烯酰基吗啉,则在长期保管时发生粘接剂的粘度降低,因而欠佳。
关于化合物(A)中的α,β-乙烯性不饱和双键基的个数,就在自高温至低温的广泛的温度区域中粘接力提升的方面而言,优选1个~6个,就硬化收缩的观点而言,特别优选为1个。
作为化合物(A)的具体例,可列举:(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸5-乙基-1,3-二噁烷-5-基甲酯、(甲基)丙烯酸(2-氧代-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、1,3-二噁烷-2-酮-5-基(甲基)丙烯酸酯、1-(甲基)丙烯酰基-4-甲基哌嗪、(甲基)丙烯酸11-[1′,3′,3′-三甲基螺[3H-萘并[2,1-b][1,4]噁嗪-3,2′(3′H)-[1H]吲哚]-5′-基氧基]十一烷基酯、2,5-双((甲基)丙烯酰氧基乙基硫甲基)-1,4-二噻烷等,就在自高温至低温的广泛的温度区域中优异的方面而言,优选(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基、)丙烯酸5-乙基-1,3-二噁烷-5-基甲酯。
<分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)>
作为分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)(以下也称为化合物(B)),只要为具有羟基的α,β-乙烯性不饱和双键化合物则并无特别限定。
通过在粘接剂中包含化合物(B),而与基材的羟基等形成氢键,室温及低温下的粘接力提升。另外,通过与化合物(A)的杂环的杂原子形成氢键,高温下的凝聚力提升,高温下的粘接力提升。
作为化合物(B),例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯(cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylic ester)、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯、(甲基)丙烯酸乙基-α-(羟基甲基)酯等单官能(甲基)丙烯酸甘油酯;
(甲基)丙烯酸缩水甘油基月桂酸酯等脂肪族酯系(甲基)丙烯酸酯;
环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯(cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate)、环己烷二乙醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙酯等环状(甲基)丙烯酸酯;
通过对所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行ε-己内酯的开环加成而在分子末端赋予有羟基的(甲基)丙烯酸酯;
对所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反复加成环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷而成的环氧烷加成(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺〔将N-羟基乙基丙烯酰胺与N-羟基乙基甲基丙烯酰胺一并称为“N-羟基乙基”(甲基)丙烯酰胺〕、N-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基辛基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺等。
就低温下的粘接力优异的方面而言,化合物(B)优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2_羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
<分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)>
所谓分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)(以下也称为化合物(C)),是指包含杂环以外的烃环(芳香族烃环或脂肪族烃环)的α,β-乙烯性不饱和双键化合物。化合物(C)优选不含杂环的包含烃环(芳香族烃环或脂肪族烃环)的α,β-乙烯性不饱和双键化合物。通过包含化合物(C),可获得高温下的粘接力优异的光学用活性能量线聚合性粘接剂。
作为化合物(C),例如可列举:苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、新戊二醇-丙烯酸-苯甲酸酯等具有芳香族烃环的(甲基)丙烯酸酯化合物;
氢化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、环己基甲基丙烯酸酯等具有一个或多个脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯化合物;
3,3-二环丙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基-1-金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、2-丙基-2-金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、3,5-二羟基-1-金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-金刚烷基三(甲基)丙烯酸酯、3-羟基-1,5-金刚烷基二(甲基)丙烯酸酯等具有稠环的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
关于化合物(C)中的α,β-乙烯性不饱和双键基的个数,就在自高温至低温的广泛的温度区域中粘接力提升的方面而言,优选1个~6个,就硬化收缩的观点而言,优选为1个。
作为化合物(C),就高温下的粘接力优异的方面而言,优选具有稠环的脂肪族烃环的α,β-乙烯性不饱和双键化合物。具体而言,优选二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯,特别优选三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯。
关于光学用活性能量线聚合性粘接剂中的化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)的含有率,优选化合物(A)为5质量%~70质量%、化合物(B)为20质量%~80质量%、化合物(C)为5质量%~50质量%,更优选化合物(A)为10质量%~70质量%、化合物(B)为30质量%~70质量%、化合物(C)为5质量%~40质量%。另外,优选光学用活性能量线聚合性粘接剂中化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)的合计量为70质量%以上。
本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂通过进而包含一种以上的选自由具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚氨基甲酸酯系寡聚物(D1)(以下也称为化合物(D1))、具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚酯系寡聚物(D2)(以下也称为化合物(D2))、具有α,β-乙烯性不饱和双键基的环氧系寡聚物(D3)(以下也称为化合物(D3))所组成的群组中的寡聚物,常温下的粘接力提升,就此方面而言优选。
化合物(D1)、化合物(D2)、化合物(D3)的重量平均分子量优选为500~100000。此外,本说明书中的重量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(gel permeationchromatography,GPC),将重量平均分子量已知的聚苯乙烯作为标准物质进行测定而得出的值。
<具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚氨基甲酸酯系寡聚物(D1)>
具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚氨基甲酸酯系寡聚物(D1)(化合物(D1))是指分子内具有氨基甲酸酯键与α,β-乙烯性不饱和双键基的化合物。例如,可使具有羟基的α,β-乙烯性不饱和双键基与末端具有异氰酸酯基的化合物进行反应而获得,所述末端具有异氰酸酯基的化合物是使具有一个以上的异氰酸酯基的化合物与具有羟基的化合物进行反应而获得。
作为具有至少一个以上的异氰酸酯基的化合物,可列举:4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,4-亚苯基双亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯;3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
作为化合物(D1)的具体例,可列举:艾巴克力(EBECRYL)210、艾巴克力(EBECRYL)220(以上为大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造),CN9782、CN9783(以上为沙多玛(SARTOMER)公司制造)等芳香族聚氨基甲酸酯系寡聚物;紫光3000B、紫光3700B(以上为日本合成化学工业公司制造),艾巴克力(BECRYL)230、艾巴克力(BECRYL)270、艾巴克力(BECRYL)8402、艾巴克力(BECRYL)8701(以上为大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造)等脂肪族聚氨基甲酸酯系寡聚物。
<具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚酯系寡聚物(D2)>
具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚酯系寡聚物(D2)(化合物(D2))为分子内具有酯键与α,β-乙烯性不饱和双键基的化合物。例如,可通过在主链骨架中将多元酸与多元醇缩聚而获得的聚酯的末端或者聚酯链中的羟基、与(甲基)丙烯酸等分子内具有一个以上的羧基的具有α,β-乙烯性不饱和双键的化合物的酯化反应而获得。
作为所述多元酸,可列举:乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、辛二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丁二酸酐、马来酸酐等脂肪族系多元酸;二聚酸、环己烷二羧酸等脂环族系多元酸;间苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯基二羧酸等芳香族系多元酸。
作为多元醇(polyalcohol),可列举数量平均分子量(Mn)为50~500的较低分子量的多元醇(polyol)类、或数量平均分子量(Mn)为500~30,000的较高分子量的多元醇类。
作为化合物(D2)的具体例,可列举:CN296、CN2203、CN2259、CN2261(以上为沙多玛(SARTOMER)公司制造)等芳香族聚酯系寡聚物;CN294、CN2270、CN2271(以上为沙多玛(SARTOMER)公司制造)等脂肪族聚酯系寡聚物。
<具有α,β-乙烯性不饱和双键基的环氧系寡聚物(D3)>
具有α,β-乙烯性不饱和双键基的环氧系寡聚物(D3)(化合物(D3))是指具有使环氧化合物的环氧基与具有羧基和/或羟基的化合物进行反应而得的部分结构、及α,β-乙烯性不饱和双键基的化合物。
作为环氧化合物,可列举双酚型环氧树脂等芳香族环氧化合物、碳数2~20的二醇的二缩水甘油醚等脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物等。
作为化合物(D3)的具体例,可列举:CN104、CN110(以上为沙多玛(SARTOMER)公司制造),艾巴克力(BECRYL)600、艾巴克力(BECRYL)3701(以上为大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造)等芳香族环氧系寡聚物;CN111、CN113(以上为沙多玛(SARTOMER)公司制造),艾巴克力(BECRYL)860(大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造)等脂肪族环氧系寡聚物。
关于光学用活性能量线聚合性粘接剂中的化合物(D1)、化合物(D2)及化合物(D3)的含有率,优选为化合物(D1)、化合物(D2)及化合物(D3)的合计为1质量%~30质量%,更优选3质量%~20质量%。
本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂也可包含化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、化合物(D1)、化合物(D2)、化合物(D3)以外的其他α,β-乙烯性不饱和双键化合物(E)(以下也称为化合物(E))、或阳离子聚合性化合物(F)(以下也称为化合物(F))。
通过包含化合物(E),可降低光学用活性能量线聚合性粘接剂的粘度而提升涂敷性,或进一步提升湿热耐性等耐久性。
作为化合物(E),例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;
(甲基)丙烯酸(甲基)烯丙基酯、(甲基)丙烯酸1-丁烯基酯、(甲基)丙烯酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、及(甲基)丙烯酸乙烯基酯等其他的含有不饱和基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、及(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯;
(甲基)丙烯酸(甲氧基羰基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙氧基羰基氧基)己酯、(甲基)丙烯酸2-(丙氧基羰基氧基)乙酯、及(甲基)丙烯酸2-(辛氧基羰基氧基)丁酯等具有一个羰基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-氧代丁酰基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氧代丁酰基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二(氧代丁酰基)丁酯、(甲基)丙烯酸2,3-二(氧代丁酰基)己酯等具有两个羰基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸4-丁氧基乙酯等含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸的环氧烷加成物等含环氧烷的(甲基)丙烯酸衍生物;
二(甲基)丙烯酸乙二醇、二(甲基)丙烯酸三乙二醇、二(甲基)丙烯酸四乙二醇、二(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丙基二醇、二(甲基)丙烯酸羟基三甲基乙酰基羟基三甲基乙酸酯、二(甲基)丙烯酸2,5-己二醇、二(甲基)丙烯酸1,2-辛二醇、二(甲基)丙烯酸2,2-二乙基-1,3-丙二醇、及二(甲基)丙烯酸2,5-二甲基-2,5-己二醇等二官能(甲基)丙烯酸酯;
三(甲基)丙烯酸1,2,3-丙三醇、三(甲基)丙烯酸三羟甲基己烷、三(甲基)丙烯酸三羟甲基辛烷、及三(甲基)丙烯酸1,1,1-三羟基甲基乙烷等三官能(甲基)丙烯酸酯;
四(甲基)丙烯酸季戊四醇、四(甲基)丙烯酸2,2-双(羟基甲基)-1,3-丙二醇、及七(甲基)丙烯酸二-2,2-双(羟基甲基)-1,3-丙二醇等多官能(甲基)丙烯酸酯;
缩水甘油基α,β-乙烯性不饱和双键化合物、3,4-环氧环己基甲基α,β-乙烯性不饱和双键化合物等具有阳离子聚合性官能基的α,β-乙烯性不饱和双键化合物;
四氢糠基α,β-乙烯性不饱和双键化合物等具有包含一个杂原子的杂环的α,β-乙烯性不饱和双键化合物等。
<阳离子聚合性化合物(F)>
作为化合物(F),优选作为3元环醚的具有环氧基的化合物、作为4元环醚的具有氧杂环丁基的化合物、乙烯基醚化合物、环状酯化合物、环状缩甲醛化合物、环状碳酸酯化合物及含氟环状化合物等。所述化合物内,具有环的化合物均不具有α,β-乙烯性不饱和双键基,因此与化合物(A)、化合物(B)及化合物(C)不同。
通过包含化合物(F),粘接剂的硬化收缩变小,常温下的粘接力提升。
作为具有环氧基的化合物(环氧化合物),优选芳香族环氧化合物、脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物等。
作为芳香族环氧化合物,例如可列举:双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、双酚A环氧丙烷加成物的二缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、联苯型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚环氧乙烷缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚等。
作为脂肪族环氧化合物,优选脂肪族单醇、及脂肪族多元醇、以及其环氧烷加成物的缩水甘油醚。脂肪族环氧化合物例如可列举:烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、1,4-丁二醇的二缩水甘油醚、新戊二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚、通过对乙二醇、聚丙二醇、及甘油等脂肪族多元醇加成一种或两种以上的环氧烷(环氧乙烷或环氧丙烷)而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
作为脂环式环氧化合物,例如可列举:1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,2∶8,9-二环氧柠檬烯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯等。
环氧化合物的环氧当量通常优选30g/eq~3000g/eq左右,更优选50g/eq~1500g/eq。当环氧当量为30g/eq以上时,硬化后的片材的挠性优异,粘接力也提升。另外,若为3000g/eq以下,则硬化性优异且粘接力提升。
作为具有氧杂环丁基的化合物,例如可列举:3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、二(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷、3-乙基-{(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)甲基}氧杂环丁烷等。
作为乙烯基醚化合物,例如可列举:正戊基乙烯基醚、异戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油烯基乙烯基醚等碳数5~20的烷基醇及烯基醇的乙烯基醚;
环己基乙烯基醚、2-甲基环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚等具有脂肪族环或芳香族环的单醇的乙烯基醚;
甘油单乙烯基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷二乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷二乙烯基醚等多元醇的单乙烯基醚及多乙烯基醚;
三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单丁基单乙烯基醚等聚烷二醇单乙烯基醚及二乙烯基醚;
缩水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他乙烯基醚。
作为环状酯化合物,例如可列举内酯等。作为环状碳酸酯化合物,例如可列举乙二醇碳酸酯、丙二醇碳酸酯等。作为环状缩甲醛化合物,例如可列举二氧杂环戊烷、二噁烷、三噁烷等。化合物(F)可单独使用或并用两种以上。
化合物(F)优选具有环氧基的化合物及具有氧杂环丁基的化合物。具有环氧基的化合物及具有氧杂环丁基的化合物中,3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚因反应性特别优异而优选。
<活性能量线聚合引发剂(G)>
光学用活性能量线聚合性粘接剂可包含活性能量线聚合引发剂(G)(以下也称为化合物(G))。作为化合物(G),可列举活性能量线自由基聚合引发剂(g1)、活性能量线阳离子聚合引发剂(g2)、活性能量线阴离子聚合引发剂(g3)。
作为活性能量线自由基聚合引发剂(g1),可使用公知的活性能量线自由基聚合引发剂。若列举市售品,例如可列举:艳佳固(IRGACURE)-184、907、651、1700、1800、819、369、261、德牢固(DAROCUR)-TPO(以上为巴斯夫(BASF)公司制造);德牢固(DAROCUR)-1173(默克(Merck)公司制造);艾萨固(Esacure)KIP150、TZT(日本西贝尔黑格纳(Nihon SiberHegner)公司制造);卡亚固(Kayacure)BMS、卡亚固(Kayacure)DMBI(以上为日本化药公司制造)等。
作为活性能量线阳离子聚合引发剂(g2),可使用公知的活性能量线阳离子聚合引发剂。若列举市售品,例如可列举:尤巴固(UVACURE)1590(大赛璐氰特(Daicel Cytec)公司制造)、CPI-110P(三亚普罗(San-Apro)公司制造)等锍盐或艳佳固(IRGACURE)250(巴斯夫(BASF)公司制造)、WPI-113(和光纯药工业公司制造)、Rp-2074(日本罗地亚(RhodiaJapan)公司制造)等錪盐。
作为活性能量线阴离子聚合引发剂(g3),可使用公知的活性能量线阴离子聚合引发剂。若列举市售品,例如可列举:WPBG-165、WPBG-018、WPBG-172、WPBG-140、WPBG-166、WPBG-027、WPBG-082、WPBG-167、WPBG-168、WPBG-266(以上为和光纯药工业公司制造)等。
化合物(G)优选在光学用活性能量线聚合性粘接剂100质量%中调配0.1质量%~10质量%,更优选0.5质量%~5质量%。
本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂视需要可进而含有光增感剂、胺系催化剂、磷系催化剂、填料、防静电剂、防老化剂、抗氧化剂、粘着赋予剂、抗粘连剂、消泡剂、塑化剂、硅烷偶合剂、钛偶合剂等。
本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂优选实质上不含有机溶剂,更优选完全不含有机溶剂。但是,化合物(G)大多难溶于聚合性成分,因此为了溶解化合物(G),可包含少量的有机溶剂。粘接剂中的有机溶剂的含量优选为5质量%以下。
就涂膜的平滑性或树脂硬化物的尺寸稳定性的控制的观点而言,本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂的在25℃下的粘度优选为1mPa·s~2000mPa·s,更优选为10mPa·s~1500mPa·s,进而优选为20mPa·s~1000mPa·s。
在将光学用活性能量线聚合性粘接剂用作光学用层叠体(以下有时简称为“层叠体”)的粘接剂层时,粘接剂层的厚度优选0.1μm~6μm,更优选0.1μm~3μm。若粘接剂层的厚度为所述范围内,则粘接力进一步提升。
粘接剂对基材的涂敷可使用公知的涂敷装置。例如可列举:线棒、涂敷器(applicator)、刷毛、喷雾器、辊、凹版涂布机、模涂机、微型凹版涂布机、唇式涂布机、缺角轮涂布机、帘式涂布机、刮刀式涂布机、反向涂布机(reverse coater)、旋涂机等。
粘接剂的硬化中使用的活性能量线优选包含紫外线的光,所述情况下的波长优选150nm~550nm。作为活性能量线的光源,例如可列举:低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、背光灯、微波激励水银灯、LED灯、氙灯、金属卤化物灯等。
活性能量线的照射强度优选10mW/cm2~500mW/cm2。以照射强度与照射时间的积来表示的累计照射量优选10mJ/cm2~5000mJ/cm2,更优选30mJ/cm2~4000mJ/cm2
本发明的光学用层叠体具备:由光学用活性能量线聚合性粘接剂形成的树脂层、粘接剂层及基材。
粘接剂的聚合反应是在粘接剂的涂敷时或者层叠时、进而在层叠后通过照射活性能量线而进行,优选在层叠基材后照射活性能量线而推进聚合反应。此时,为了通过活性能量线的照射来进行聚合反应,优选第一基材与第二基材的至少一者是由容易透射活性能量线的材料所构成,具体而言,优选透明膜、塑料镜片、透明玻璃板等。例如,若使用透明膜或透明玻璃板作为第一基材,则也可使用难以透射活性能量线的基材,例如木材、金属板、塑料板、纸加工品等作为第二基材。
本发明的层叠体中优选使用膜状基材作为基材。作为膜状基材,可列举玻璃纸(cellophane)、各种塑料膜、纸等。其中,优选使用透明的各种塑料膜。另外,膜状基材只要膜透明,则可为单层、或层叠有多层基材的多层结构。
以下,对于本发明的光学用层叠体的更具体的实施方式,以使用透明膜作为基材的情况为例来进行说明。
本发明的层叠体例如可为透明膜/粘接层/透明膜、或透明膜/粘接层/透明膜/粘接层/透明膜等层叠多层透明膜而获得的片状的多层膜。另外,还优选为将片状的多层膜粘接于玻璃或光学片材等其他光学构件的构成。所述层叠体可通过以下方式获得:自膜的单面或两面照射活性能量线来将光学用活性能量线聚合性粘接剂聚合硬化,由此而使粘接剂层硬化。
作为透明膜,例如可列举:聚乙烯基醇膜、聚三乙酰基纤维素膜、聚丙烯、聚乙烯、聚环烯烃、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系膜;聚对苯二甲酸乙二酯及聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系膜;聚碳酸酯系膜、聚降冰片烯系膜、聚芳酯系膜、聚丙烯酸系膜、聚苯硫醚系膜、聚苯乙烯系膜、聚乙烯基系膜、聚酰胺系膜、聚酰亚胺系膜、以及聚环氧乙烷(polyoxirane)系膜等。
当基材使用透明膜时,本发明的层叠体可适宜地用于光学用途。
透明膜的厚度可适当决定,一般而言,就膜的强度、作业性、薄层性等的观点而言,优选1μm~500μm,更优选1μm~300μm,进而优选5μm~200μm。另外,当用于光学用途时,透明膜的厚度优选5μm~150μm。
作为本发明的光学用层叠体的实施方式的一例的光学元件用层叠体优选使用主要在光学用途中使用的光学膜作为透明膜。
光学膜例如可列举:硬涂膜、防静电涂膜、防眩涂膜、偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、光扩散膜、亮度提升膜、棱镜膜(也称为棱镜片)、装饰膜(也包含触摸屏用填充片)、导光膜(也称为导光板)等。
使用本发明的光学用活性能量线聚合性粘接剂,可形成液晶显示装置、等离子体显示器(plasma display,PDP)模块、触摸屏模块、有机电致发光(electroluminescence,EL)模块等层叠体。
[实施例]
以下,示出实施例来更具体地对本发明加以说明,但本发明并不受这些实施例限定。此外,“份”为“质量%”,“%”表示“质量%”。
<重量平均分子量>
重量平均分子量是使用昭和电工公司制造的GPC(凝胶渗透色谱仪(gelpermeation chromatograph))“索得克斯GPC系统-21(ShodexGPC System-21)”作为测定装置,使用两根昭和电工公司制造的索得克斯(shodex)GPC LF-604作为管柱,且将四氢呋喃(THF)作为展开溶剂,在流速0.6ml/min、管柱温度40℃的条件下进行测定。根据使用重量平均分子量已知的单分散分子量的聚苯乙烯作为标准物质所制成的标准曲线,来决定重量平均分子量。
[实施例1]
<活性能量线聚合性粘接剂的制造例>
在遮光的容量300mL的玻璃瓶中加入作为化合物(A)的(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业公司制造、商品名:迈德(MEDOL)-10、分子量:208)40份、作为化合物(B)的4-羟基丁基丙烯酸酯40份、作为化合物(C)的二环戊烯基丙烯酸酯(日立化成公司制造、商品名:范克力(Fancryl)FA511AS、分子量:204)18份、艳佳固(IRGACURE)184(巴斯夫(BASF)公司制造的光自由基聚合引发剂)2份,充分地进行搅拌及脱泡,从而获得活性能量线聚合性粘接剂。在粘接剂制作后即刻通过下述条件测定出的粘度(初期粘度)为8mPa·s。
《经时粘度》
将所获得的活性能量线聚合性粘接剂在40℃下保管一个月后,通过下述条件来测定经时粘度。此外,由式1所算出的粘度变化率为±20%以内则是能够使用的粘接剂。
<式1>
粘度变化率(%)=((经时粘度-初期粘度)/初期粘度)×100
<粘度测定条件>
使用E型粘度计(东机产业公司制造、TV-22),将活性能量线聚合性粘接剂1.2mL作为测定用试样,在23℃、旋转速度0.5rpm~100rpm、1分钟旋转的条件下对粘度进行测定。
<层叠体的制造例>
作为透明膜,使用富士胶片(Fujifilm)公司制造的含紫外线吸收剂的聚三乙酰基纤维素系膜:商品名“富士泰克(Fujitac):80μm”(厚度80μm)、及日本瑞翁(ZEON)公司制造的不含紫外线吸收剂的聚降冰片烯系膜(厚度100μm)。对两片透明膜的单侧的表面,以300W.min/m2的放电量进行电晕处理。之后,在1小时以内,在含紫外线吸收剂的聚三乙酰基纤维素系膜的电晕处理面上,使用线棒涂布机,以厚度成为4μm的方式涂敷所述活性能量线聚合性粘接剂。进而,层叠不含紫外线吸收剂的聚降冰片烯系膜,以含紫外线吸收剂的聚三乙酰基纤维素系膜与镀锡板(Tinplate)接触的方式,利用玻璃纸胶带(cellophane tape)将四边固定在镀锡板。
利用活性能量线照射装置(东芝公司制造、高压水银灯),自日本瑞翁(ZEON)公司制造的不含紫外线吸收剂的聚降冰片烯系膜侧照射最大照度500mW/cm2、累计光量1000mJ/cm2的紫外线,制作层叠体。
对于所获得的层叠体,依照以下方法求出室温粘接力、高温粘接力及低温粘接力,将结果示于表1中。
《室温粘接力》
粘接力是依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)K6854-4粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第4部:浮动辊法来进行测定。即,使用切割器将所获得的层叠体裁断为25mm×150mm的尺寸,制成测定用样品。在样品的不含紫外线吸收剂的聚降冰片烯系膜面贴附双面粘着胶带(东洋化工(TOYO CHEM)公司制造的DF8712S),使用层压机固定在金属板上。对于测定用的层叠体,在透明膜之间预先设置剥离用预设部位,对所述测定用的层叠体,在23℃、相对湿度50%的条件下,以300mm/min的速度、90°的角度将含紫外线吸收剂的聚三乙酰基纤维素系膜剥去,测定粘接力。以4个等级对所述粘接力进行评价。若评价为◎、○、△,则为实用上无问题的水平。
◎:不可剥离、或者基材破损(极良好)
○:剥离力为2.0(N/25mm)以上(良好)
△:剥离力为1.0(N/25mm)以上且小于2.0(N/25mm)(可使用)
×:剥离力小于1.0(N/25mm)(不可使用)
《高温粘接力》
在所述室温粘接力的评价方法中,除将温度自23℃变更为60℃以外,以与室温粘接力相同的方式测定粘接力。以4个等级对所述粘接力进行评价。若评价为◎、○、△,则为实用上无问题的水平。
◎:剥离力为1.5(N/25mm)以上(极良好)
○:剥离力为1.0(N/25mm)以上且小于1.5(N/25mm)(良好)
△:剥离力为0.5(N/25mm)以上且小于1.0(N/25mm)(可使用)
×:剥离力小于0.5(N/25mm)(不可使用)
《低温粘接力》
在所述室温粘接力的评价方法中,除将温度自23℃变更为0℃以外,以与室温粘接力相同的方式测定粘接力。以4个等级对所述粘接力进行评价。若评价为◎、○、△,则为实用上无问题的水平。
◎:不可剥离、或者基材破损(极良好)
○:剥离力为1.0(N/25mm)以上(良好)
△:剥离力为0.5(N/25mm)以上且小于1.0(N/25mm)(可使用)
×:剥离力小于0.5(N/25mm)(不可使用)
[实施例2~实施例28、比较例1~比较例5]
除变更为表1~表4所示的材料及组成以外,以与实施例1相同的方式分别制造活性能量线聚合性粘接剂及层叠体,并对粘度、经时粘度、粘度变化率、室温粘接力、高温粘接力及低温粘接力进行评价。将评价结果示于表1~表4。
以下示出实施例中使用的材料及其略称。
<化合物(A)>
MEDOL-10:(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)丙烯酸甲酯、大阪有机化学工业公司制造、商品名:迈德(MEDOL)-10
Biscoat200:丙烯酸5-乙基-1,3-二噁烷-5-基甲酯、大阪有机化学工业公司制造、商品名:比斯克(Biscoat)#200
<化合物(C)>
FA511AS:二环戊烯基丙烯酸酯、日立化成公司制造、商品名:范克力(Fancryl)FA511AS
IBXA:异冰片基丙烯酸酯、大阪有机化学工业公司制造、商品名:IBXA
A-DCP:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新中村化学工业制造、商品名:NK酯(NKester)A-DCP
BPE-80N:乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、新中村化学工业制造、商品名:NK酯(NKester)BPE-80N
<化合物(D1)>
UV3000B:氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、日本合成化学工业公司制造、商品名:紫光UV3000B
EBECRYL210:氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造、商品名:艾巴克力(EBECRYL)210
<化合物(D2)>
EBECRYL525:聚酯丙烯酸酯寡聚物(含40质量%的三丙二醇二丙烯酸酯)、大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造、商品名:艾巴克力(EBECRYL)525
EBECRYL884:聚酯丙烯酸酯寡聚物、大赛璐奥柰克斯(Daicel-Allnex)公司制造、商品名:艾巴克力(EBECRYL)884
<化合物(D3)>
KAYARAD R-9485:环氧丙烯酸酯寡聚物、日本化药公司制造、商品名:卡亚拉得(KAYARAD)R-9485
BAEM-100:环氧甲基丙烯酸酯寡聚物、KSM公司制造、商品名:拜厄姆(BAEM)-100
<化合物(E)>
THFA:四氢糠基丙烯酸酯、大阪有机化学工业公司制造、商品名:比斯克(Biscoat)#150
<化合物(F)>
2021P:3,4-环氧环己基甲基(3,4-环氧)环己基羧酸酯、大赛璐(Daicel)公司制造、商品名:赛罗西德(Celloxide)2021P
EX212L:1,6-己二醇二缩水甘油醚(低氯级)、长濑化成(Nagase ChemteX)公司制造、商品名:代那科(Denacol)EX212L
<化合物(G)>
IRGACURE184:1-羟基-环己基-苯基-酮、巴斯夫(BASF)公司制造、商品名:艳佳固(IRGACURE)184
CPI-100P:活性能量线阳离子聚合引发剂、三亚普罗(San-Apro)公司制造、商品名:CPI-110P
可知:本发明的活性能量线聚合性粘接剂的保存稳定性优异,进而,与比较例1~比较例5的层叠体相比,使用本发明的活性能量线聚合性粘接剂的层叠体(实施例1~实施例28)的室温粘接力、高温粘接力、低温粘接力更优异。

Claims (4)

1.一种光学用活性能量线聚合性粘接剂,其特征在于包含:
分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A),其中,丙烯酰基吗啉除外、
分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B),其中,所述分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)除外、以及
分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C),其中,所述分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)及所述分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)除外,
所述杂环包含选自由硫、氧及氮所组成的群组中的两个以上的杂原子作为构成环的原子。
2.根据权利要求1所述的光学用活性能量线聚合性粘接剂,其特征在于:进而包含一种以上的选自由具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚氨基甲酸酯系寡聚物(D1)、具有α,β-乙烯性不饱和双键基的聚酯系寡聚物(D2)及具有α,β-乙烯性不饱和双键基的环氧系寡聚物(D3)所组成的群组中的寡聚物。
3.根据权利要求1或2所述的光学用活性能量线聚合性粘接剂,其特征在于:在所述光学用活性能量线聚合性粘接剂中,包含5质量%~70质量%的所述分子量小于500且具有杂环的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(A)、20质量%~80质量%的所述分子量小于500且具有羟基的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(B)、5质量%~50质量%的所述分子量小于500且具有杂环以外的环结构的含α,β-乙烯性不饱和双键基的单体(C)。
4.一种光学用层叠体,其特征在于具备:第一基材、树脂层、及第二基材,所述树脂层是根据权利要求1至3中任一项所述的光学用活性能量线聚合性粘接剂的硬化物。
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