KR20140013036A - 점착제 조성물 및 광학 부재용 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 40질량%∼80질량%, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 10질량%∼59.9질량%, 및 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 0.1질량%∼10질량% 함유하는 아크릴계 공중합체(A)와, 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 이상인 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위를 60질량% 이하 함유하며 중량 평균 분자량이 3,000∼100,000인 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)와, 알칼리금속염(C)과, 분자내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D)을 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.

Description

점착제 조성물 및 광학 부재용 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND FILM FOR OPTICAL MEMBER}
본 발명은 점착제 조성물 및 광학 부재용 필름에 관한 것이다.
액정 표시판은 박형 경량에 소비전력이 적게 들기 때문에 최근 각종 정보 관련 기기, 예를 들면 PC 등의 화면 표시장치로서 이용되고 있다. 이러한 액정 표시판에는 본체인 액정을 내포한 유리 셀(액정 셀)과 함께 편광판이나 위상차판 등의 광학 부재가 이용되고 있다.
이들 광학 부재는 통상 펀칭 가공, 검사, 수송, 액정 표시판의 조립 등 각 공정을 거치는 동안에 그 표면이 오염되거나 손상되지 않도록 표면 보호 필름으로 점착 피복되어 길쭉한 광학 부재 적층체로서 형성된다. 그리고 표면 보호 필름은 표면 보호가 불필요해진 단계에서 광학 부재로부터 박리 제거된다.
광학 부재용의 표면 보호 필름에는 광학 부재의 표면 보호가 필요한 동안 해당 부재의 표면상에서 부정합을 일으키거나 표면에서 탈락되지 않을 정도로 그 표면에 점착되는 점착력을 가질 필요가 있으며 광학 부재 적층체를 절단하는 공정 등에서 들뜬 표면 보호 필름의 단부가 자연스럽게 원래 상태로 되돌아오는 성질(일치성)을 가질 필요가 있다.
또 표면 보호 필름은 광학 부재 표면이 오염되거나 손상되지 않도록 광학 부재를 보호하기 위해 붙여져 있으며 물품끼리의 충돌, 마찰 등 보호 필름 표면은 외적 응력을 받기 쉬운 환경에 있다. 따라서 이러한 외부 응력을 받았을 때에도 점착제층이 광학 부재에 전착(轉着)되지 않고 박리 가능한 성질(내호(耐糊) 전착성)을 가질 필요도 있다.
또한 일반적으로 광학 부재나 표면 보호 필름은 플라스틱으로 구성되어 있기 때문에 전기 절연성이 높아 마찰이나 박리시에 정전기가 발생한다. 따라서 표면 보호 필름을 광학 부재로부터 박리할 때에 정전기가 발생하는 것은 피할 수 없다. 표면 보호 필름을 광학 부재로부터 박리할 때에 정전기가 발생하면 광학 필름 표면에 쓰레기나 먼지가 흡착되어 제품에 문제가 생긴다. 또 보호 필름을 박리할 때에 큰 정전기가 발생하면 표시부재의 회로가 파괴될 우려도 있다.
상기와 관련하여 일본특개2009-275128호 공보에는 아크릴계 공중합체, 금속염 및 폴리옥시알킬렌기를 가진 오르가노폴리실록산을 포함한 점착제가 개시되어 있다. 그러나 일본특개2009-275128호 공보에 기재된 점착제 조성물에서는 박리 대전에 의한 정전기의 발생 억제와 점착성과 내호 전착성을 모두 만족하기 힘든 경우가 있었다.
본 발명의 과제는, 박리 대전에 의한 정전기의 발생이 억제되어 점착성, 내호 전착성이 우수한 점착제 조성물, 및 그것을 이용하여 이루어진 광학 부재용 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은, 이하의 형태를 포함한다.
(1) 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 40질량%∼80질량%, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 10질량%∼59.9질량%, 및 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 0.1질량%∼10질량% 함유하는 아크릴계 공중합체(A)와, 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 이상인 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위 및 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체 이외의 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 60질량% 이하이며 중량 평균 분자량이 3,000∼100,000인 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)와, 알칼리금속염(C)과, 분자내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D)을 함유하는 점착제 조성물이다.
(2) 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 HLB값이 5 이상 8 이하인 상기 (1)에 기재된 점착제 조성물이다.
(3) 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대한 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 함유량, 및 상기 알칼리금속염(C)의 함유량이 각각 0.05질량부∼2.0질량부 및 0.01질량부∼0.6질량부인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 점착제 조성물이다.
(4) 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대한 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 함유량이 0.01질량부∼1.0질량부인 상기 (1)∼(3) 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이다.
(5) 상기 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 n-부틸(메타)아크릴레이트인 상기 (1)∼(4) 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이다.
(6) 상기 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 2-에틸헥실아크릴레이트인 상기 (1)∼(5) 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물이다.
(7) 기재와, 상기 기재상에 설치되고 상기 (1)∼(6)의 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물의 도막인 점착제층을 구비한 광학 부재용 필름이다.
본 발명에 의하면, 박리 대전에 의한 정전기의 발생이 억제되어 점착성, 내호 전착성이 우수한 점착제 조성물, 및 그것을 이용하여 이루어진 광학 부재용 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 실시예에 관한 박리 대전압의 측정 방법을 도시한 개략도이다.
［점착제 조성물］
본 발명의 점착제 조성물은 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 40질량%∼80질량%, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 10질량%∼59.9질량%, 및 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 0.1질량%∼10질량% 함유하는 아크릴계 공중합체(A)와, 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 이상인 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위 및 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체 이외의 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 60질량% 이하이며 중량 평균 분자량이 3,000∼100,000인 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)와, 알칼리금속염(C)과, 분자내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D)을 함유한다. 상기 점착제 조성물은 필요에 따라 기타 성분을 포함하고 있어도 좋다.
상기 특정 구성을 가진 점착제 조성물은 박리 대전에 의한 정전기의 발생이 억제되어 점착성, 내호 전착성이 우수하다.
본 명세서에서 「(메타)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」중 적어도 한쪽을 나타내는 의미로 이용한다. 또 마찬가지로 「(메타)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 중 적어도 한쪽을 나타내는 의미로 이용한다. 또 「∼」를 이용하여 나타난 수치 범위는, 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 각각 최소치 및 최대치로서 포함한 범위를 나타낸다. 또한 조성물 중의 각 성분의 양은 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재할 경우, 특별히 언급이 없는 한 조성물 중에 존재하는 해당 복수의 물질의 합계량을 의미한다.
(A) 아크릴계 공중합체
상기 점착제 조성물은 함유율이 40질량%∼80질량%인 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위와, 함유율이 10질량%∼59.9질량%인 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위와, 함유율이 0.1질량%∼10질량%인 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 가진 아크릴계 공중합체 중 적어도 1종을 포함한다. 여기서 「(메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위」란, (메타)아크릴산 알킬에스테르가 다른 단량체와 부가 중합되어 형성되는 구성 단위를 의미하며, 「단량체에 유래하는 구성 단위」등에 대해서도 동일하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 40질량%∼80질량%의 함유율로 포함한다. 이로써, 광학 부재의 표면 보호가 필요한 동안 해당 부재의 표면상에서 부정합을 일으키거나 표면에서 탈락되지 않을 정도로 그 표면에 점착되는 점착력을 가진다. 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기는 탄소수 1∼5인데, 바람직하게는 탄소수 1∼4의 알킬기이며, 특히 바람직하게는 탄소수 4의 알킬기이다.
상기 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(에타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 점착성과 일치성의 밸런스가 우수함에 따라 탄소수 4의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르인 n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트를 바람직하게 들 수 있으며 특히 n-부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 1종 단독으로 해도 좋고 2종 이상 포함하고 있어도 좋다.
상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유율은 40질량%∼80질량%인데, 40질량%∼70질량%인 것이 바람직하고, 40질량%∼60질량%인 것이 더욱 바람직하다. 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 함유율이 아크릴계 공중합체(A)의 총질량 중에 40질량%미만이면, 광학 부재의 표면 보호가 필요한 동안 해당 광학 부재의 표면상에서 부정합을 일으키거나 표면에서 탈락되는 경우가 있다. 또 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 함유율이 아크릴계 공중합체(A)의 총질량 중에 80질량%를 초과하면 일치성과 내호 전착성이 저하되는 경향이 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 10질량%∼59.9질량%의 함유율로 포함한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬기는 탄소수 6∼18인데, 기재 밀착성의 관점에서 바람직하게는 탄소수 6∼10의 알킬기이며, 특히 바람직하게는 탄소수 8의 알킬기이다.
상기 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예를 들면 n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, i-노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수 8의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르인 n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 및 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 특히 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 1종 단독으로 해도 좋고 2종 이상 포함하고 있어도 좋다.
상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유율은 10질량%∼59.9질량%인데, 30질량%∼58질량%인 것이 바람직하고, 40질량%∼58질량%인 것이 더욱 바람직하다. 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유율이 아크릴계 공중합체(A)의 총질량 중에 10질량%미만이면 일치성이 저하되는 경향이 있다. 또 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 함유율이 아크릴계 공중합체(A)의 총질량 중에 59.9질량%를 초과하면 기재 밀착성이 저하되는 경향이 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 0.1질량%∼10질량%의 함유율로 포함한다. 이로써 피착체에 대한 적당한 점착력을 가지고 재박리성도 우수하다. 수산기를 가진 단량체로서는 수산기를 가진 (메타)아크릴 단량체 및 수산기를 가진 기타 단량체를 들 수 있다.
상기 수산기를 가진(메타)아크릴 단량체로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,1-디메틸-3-부틸(메타)아크릴레이트, 1,3-디메틸-3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-3-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-3-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필렌글리콜)모노(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 수산기를 가진 기타 단량체로서는 N-메틸올아크릴아미드, 알릴알코올, 메타알릴알코올 등을 들 수 있다.
이들 수산기를 가진 단량체 중에서 아크릴계 공중합체(A)를 합성할 때의 다른 단량체와의 상용성 및 공중합성이 양호하고 또한 가교제와의 가교 반응이 양호하다는 관점에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 및 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 1종 단독으로 해도 좋고 2종 이상 포함하고 있어도 좋다.
상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율은 아크릴계 공중합체(A)의 총질량 중에 0.1∼10질량%인데, 2질량%∼5질량%인 것이 보다 바람직하다. 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 0.1질량%미만이면 응집력이 부족하여 피착체의 오염이 발생하는 경향이 있다. 반면 10질량%를 초과하면 일치성이 저하되는 경향이 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위, 및 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위에 추가하여 필요에 따라 그 이외의 기타 단량체에 유래하는 구성 단위를 더 포함해도 좋다. 상기 아크릴계 공중합체(A)는, 기타 단량체에 유래하는 구성 단위를 1종 단독으로 해도 좋고 2종 이상 포함해도 좋다.
기타 단량체로서는 아크릴계 단량체 이외의 단량체, 수산기 이외의 관능기를 가진 단량체 등을 들 수 있다. 수산기 이외의 관능기를 가진 단량체로서는, 예를 들면 카복시기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체, 아미드기 또는 N-치환 아미드기 함유 단량체, 3급 아미노기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
아크릴계 단량체 이외의 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, t-부틸스티렌, p-클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 모노비닐 단량체；예를 들면 아크릴로니트릴, 메타크리로니트릴 등의 시안화비닐 단량체；예를 들면 포름산비닐, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 버사트산비닐 등의 비닐에스테르 단량체； 나아가 이들 각종 유도체를 들 수 있다.
카복시기 함유 단량체로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 무수말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산, 숙신산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 말레인산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 푸마르산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1,2-디카복시시클로헥산모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산 다이머, ω-카복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
글리시딜기 함유 단량체로서는, 예를 들면 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실비닐에테르, 글리시딜(메타)알릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)알릴에테르 등을 들 수 있다.
아미드기 또는 N-치환 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들면 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.
3급 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들면 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A)가 기타 단량체에 유래하는 구성 단위를 더 포함한 경우 그 함유율은 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 3질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위에 대한 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유 비율(탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위/탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위)는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 박리에 의한 정전기의 발생 억제, 점착성 및 내호 전착성의 관점에서 상기 함유 비율은 0.35∼1.5인 것이 바람직하고, 0.7∼1.5인 것이 보다 바람직하다.
또 상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위에 대한 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유 비율(수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위/탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위)는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 박리에 의한 정전기의 발생 억제, 점착성 및 전착성의 관점에서 상기 함유 비율은 0.04∼0.13인 것이 바람직하다.
또한 상기 아크릴계 공중합체(A)에서의, 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 및 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위(이하, 모두 「(메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위」라고도 한다)의 총함유량에 대한 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유 비율(수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위/(메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위)는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 박리에 의한 정전기의 발생 억제, 점착성 및 내호 전착성의 관점에서 상기 함유 비율은 0.02∼0.05인 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 공중합체(A)는 중량 평균 분자량(Mw) 20만∼100만의 아크릴계 공중합체(A)인 것이 바람직하고, 중량 평균 분자량(Mw) 30만∼70만인 것이 보다 바람직하다. 해당 중량 평균 분자량(Mw)이 해당 하한치 이상 있으면 재박리시의 점착력이 지나치게 커지는 일이 없어 표면 보호 필름을 용이하게 박리할 수 있기 때문에 바람직하다. 반면 해당 상한치 이하이면, 얻어지는 점착제 조성물층의 유동성이 우수하며 표면의 미소 요철을 가진 편광판 등의 피착체에 이용했을 때에도 점착제 조성물이 편광판 등 피착체의 표면을 충분히 적실 수 있어 일치성이 우수하므로 바람직하다.
또 상기 아크릴계 공중합체(A)의 수평균 분자량(Mn)은 3만∼10만인 것이 바람직하다. 수평균 분자량(Mn)이 해당 하한치 이상 있으면 재박리시의 점착력이 지나치게 커지지 않아 표면 보호 필름을 용이하게 박리할 수 있기 때문에 바람직하다. 반면 해당 상한치 이하이면, 얻어지는 점착제 조성물층의 유동성이 우수하며 표면의 미소 요철을 가진 편광판 등의 광학 부재에 이용했을 때에도 점착제 조성물이 편광판 등 피착체의 표면을 충분히 적실 수 있어 일치성이 우수하므로 바람직하다.
또한 상기 아크릴계 공중합체(A)의 수평균 분자량(Mn)에 대한 중량 평균 분자량(Mw)의 비인 분산도(Mw/Mn)는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 박리에 의한 정전기의 발생 억제, 점착성, 내호 전착성의 관점에서 3∼10인 것이 바람직하다.
아울러 상기 아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 하기의 방법에 의해 측정된 값이다.
(중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 측정 방법)
아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 하기 (1)∼(3)의 순서에 따라 측정한다.
(1) 아크릴계 공중합체 용액을 박리 시트에 도포하고 100℃에서 2분간 건조하여 필름형의 아크릴계 공중합체를 얻는다.
(2) 상기 (1)에서 얻어진 필름형의 아크릴계 공중합체를 테트라히드로퓨란에서 고형분 0.2질량%가 되도록 용해시킨다.
(3) 하기 조건에서 겔투과크로마토그래피(GPC)를 이용하여 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)을 측정한다.
(조건)
　GPC　：　HLC-8220　GPC〔도소(주)제〕
　컬럼　：　TSK-GEL　GMHXL 4개 사용
　이동상 용매　：　테트라히드로퓨란
　유속　：　0.6ml/min
　컬럼 온도　：　40℃
　
또 상기 아크릴계 공중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는 -45℃ 이하인 것이 바람직하고, -80℃∼-45℃인 것이 보다 바람직하고, -80℃∼-60℃인 것이 더욱 바람직하다. Tg가 -45℃ 이하이면 충분한 일치성을 가지고 있기 때문에 바람직하다.
아울러 아크릴계 공중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식 1의 계산에 의해 구해지는 절대온도(K)를 섭씨 온도(℃)로 환산한 값이다.
<식 1>
1/Tg=w1/Tg1＋w2/Tg2＋………………+w(k-1)/Tg(k-1)＋wk/Tgk
식 1 중, Tg1, Tg2, …………, Tg(k-1), Tgk는 아크릴계 공중합체를 구성하는 각 단량체 성분의 단독 집합체의 유리 전이 온도(K)를 각각 나타낸다. w1, w2, …………, w(k-1), wk는 아크릴계 공중합체를 구성하는 각 단량체 성분의 질량분율을 각각 나타내며, w1＋w2＋………w(k-1)＋wk=1이다.
상기 점착제 조성물에서의 상기 아크릴계 공중합체(A)의 함유율은, 예를 들면 박리에 의한 정전기의 발생 억제, 점착성 및 내호 전착성의 관점에서 점착제 조성물의 총질량 중에 90∼98질량%인 것이 바람직하다.
(B) 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체
상기 점착제 조성물은 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 이상인 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위 및 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체 이외의 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하며, 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 60질량% 이하이며 중량 평균 분자량 3,000∼100,000인 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B) 중 적어도 1종을 함유한다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체로서는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기를 가진 폴리옥시알킬렌기 함유 (메타)아크릴계 단량체 등을 들 수 있다. 폴리옥시알킬렌기 함유(메타)아크릴계 단량체로서 구체적으로는 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트등을 들 수 있다. 그 중에서도 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트인 것이 보다 바람직하다.
또 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에서의 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수는 20 이상이면 특별히 제한되지 않는다. 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 미만이면, 후술하는 알칼리금속염과의 조합에 의해 충분한 대전 방지 효과를 발휘할 수 없는 경우가 있다. 상기 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수는 20∼100인 것이 바람직하고, 20∼50인 것이 보다 바람직하다. 상기 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 상기 범위이면 보다 우수한 대전 방지 효과와 점착성을 발휘할 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)에서의 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율은 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 총질량 중에 60질량% 이하인데, 10질량%∼60질량%인 것이 바람직하고, 10질량%∼30질량%인 것이 보다 바람직하다. 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 60질량%를 초과하면 점착성이 저하되는 경향이 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)는 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위 이외의 기타 구성 단위 중 적어도 1종을 더 포함한다. 기타 구성 단위를 형성할 수 있는 단량체로서는 예를 들면, (메타)아크릴산 알킬에스테르, 카복시기, 수산기 등의 관능기를 가진 단량체 등을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는 예를 들면, 상기 아크릴계 공중합체(A)에서의 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 기재 밀착성의 관점에서 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중 적어도 1종인 것이 바람직하고, 탄소수 3∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 4의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르 중 적어도 1종인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 구체예는 상기와 같다.
또 카복시기, 수산기 등의 관능기를 가진 단량체의 예로서는, 상기 아크릴계 공중합체(A)에서의 수산기를 가진 단량체 및 기타 단량체를 들 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)는, 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위에 추가하여 기타 구성 단위로서 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 중 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 탄소수 3∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 중 적어도 1종을 포함하는 것이 더욱 바람직하고, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, 및 t-부틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종에 유래하는 구성 단위를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)에서의 기타 구성 단위의 함유율은 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 총질량 중에 40∼90질량%인 것이 바람직하고, 70∼90질량%인 것이 보다 바람직하다. 기타 구성 단위의 함유율이 상기 범위이면 박리 대전에 의한 정전기의 발생 억제에 의해 우수하고 보다 양호한 점착성을 나타내는 경향이 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)는 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위에 추가하여 기타 구성 단위로서 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 포함한 경우, 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)에서의 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위에 대한 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은 정전기의 발생 억제와 점착성의 관점에서 0.1∼0.5인 것이 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)는 중량 평균 분자량(Mw)이 3,000∼100,000인데, 바람직하게는 5,000∼60,000이며, 보다 바람직하게는 5,000∼30,000이다. 중량 평균 분자량(Mw)이 3,000 미만이면 충분한 점착력을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또 중량 평균 분자량(Mw)이 100,000을 초과하면 점착제 조성물에서의 상용성이 저하되는 경우가 있다.
아울러 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 상기 아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정 방법과 같은 방법으로 측정할 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 점착제 조성물에서의 함유량은 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.05질량부∼2.0질량부인 것이 바람직하고, 0.1질량부∼1.5질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.2질량부∼1.0질량부인 것이 더욱 바람직하다. 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 함유량이 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.05질량부 이상이면 더욱 우수한 대전 방지 효과를 얻을 수 있는 경향이 있다. 또 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 함유량이 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 2.0질량부 이하이면 피착체의 오염을 보다 효과적으로 억제할 수 있는 경향이 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A) 및 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)(이하, 이들을 「공중합체」로 총칭하기도 한다)는, 이들 공중합체에 포함되는 구성 단위를 형성 가능한 단량체의 혼합물을 중합함으로써 제조할 수 있다. 상기 공중합체의 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며 용액 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등 공지의 방법으로 적절히 선택할 수 있다. 중합에 의해 얻어진 공중합체를 이용하여 본 발명의 점착제 조성물을 제조할 때 처리 공정이 비교적 간단하고 또한 단시간에 실행할 수 있기 때문에 용액 중합법에 의해 중합되는 것이 바람직하다.
용액 중합법은 일반적으로 중합조 안에 소정의 유기용매, 단량체, 중합 개시제 및 필요에 따라 이용되는 연쇄 이동제를 집어넣고 질소 기류중에서 유기용매의 환류 온도로 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 실행하는 등 공지의 방법을 사용할 수 있다.
아울러 상기 아크릴계 공중합체(A) 및 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 중량 평균 분자량 및 분산도는 반응 온도, 시간, 용제량, 촉매의 종류나 양에 따라 용이하게 조절할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체(A) 및 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 중합에 이용되는 중합용의 유기용제로서는, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, t-부틸벤젠, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 테트랄린, 데칼린, 방향족나프타 등의 방향족 탄화수소류；예를 들면, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, i-옥탄, n-데칸, 디펜텐, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테레핀유 등의 지방계 혹은 지환족계 탄화수소류；예를 들면 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산n-아밀, 아세트산2-히드록시에틸, 아세트산2-부톡시에틸, 아세트산3-메톡시부틸, 안식향산메틸 등의 에스테르류；예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-i-부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류；예를 들면 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르류；예를 들면 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, i-프로필알코올, n-부틸알코올, i-부틸알코올, s-부틸알코올, t-부틸알코올 등의 알코올류；등을 들 수 있다. 이들 유기용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.
상기 중합 개시제로서는 통상의 용액 중합법으로 사용할 수 있는 유기과산화물, 아조화합물 등을 사용할 수 있다. 유기과산화물로서는, 예를 들면 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디-i-프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄 등을 들 수 있다. 아조화합물로서는, 예를 들면 2,2’-아조비스-i-브티로니트릴, 2,2’-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2’-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.
또 상기 아크릴계 공중합체(A) 및 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 제조시에는 연쇄 이동제는 사용하지 않는 것이 보통인데, 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라 사용할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들면 시아노아세트산；시아노아세트산의 탄소수 1∼8의 알킬에스테르류；브로모아세트산；브로모아세트산의 탄소수 1∼8의 알킬에스테르류；안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물류；p-니트로아닐린, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, p-니트로안식향산, p-니트로페놀, p-니트로톨루엔 등의 방향족 니트로 화합물류；벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체류；트리부틸보란 등의 보란 유도체；사브롬화탄소, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 트리브로모에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모트리클로로메탄, 트리브로모메탄, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로겐화 탄화수소류；클로랄, 푸르알데히드 등의 알데히드류：탄소수 1∼18의 알킬메르캅탄류；티오페놀, 톨루엔메르캅탄 등의 방향족 메르캅탄류；메르캅토아세트산, 메르캅토아세트산의 탄소수 1∼10의 알킬에스테르류；탄소수 1∼12의 히드록시알킬메르캅탄류；비넨, 테르피놀렌 등의 테르펜류；등을 들 수 있다.
중합 온도로서는, 일반적으로 약 30∼180℃의 범위이다.
상기 아크릴계 공중합체(A) 및 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 제조시에는 중합 반응으로 얻어진 중합물을 정제하는 정제 공정을 마련해도 좋다. 이로써, 용액 중합법 등으로 얻어진 중합물 중에 미반응의 단량체가 포함될 경우에는 해당 단량체를 제거할 수 있다. 정제 공정으로서는 통상 이용되는 정제 방법으로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 메탄올 등에 의한 재침전법으로 정제할 수 있다.
(C) 알칼리금속염
상기 점착제 조성물은, 알칼리금속염(C) 중 적어도 1종을 함유한다. 알칼리금속염(C)은 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 양이온으로 하는 금속염이다. 구체적으로는, Li＋, Na＋, K＋등의 양이온과 Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, SCN-, ClO4 -, CF3SO3 -, (CF3SO)2N-, (C2F5SO2)2N-, (CF3SO2)3C-등의 음이온으로 구성되는 금속염이 바람직하게 이용된다. 특히 LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(CF3SO2)3C등의 리튬염이 바람직하게 이용된다. 그 중에서도 LiCF3SO3, 및 Li(CF3SO2)2N은 대전 방지 효과, 금속 부식성이 양호하기 때문에 특히 바람직하다. 이들 알칼리금속염은 단독으로 사용해도 좋고 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.
상기 점착제 조성물의 알칼리금속염의 함유량은 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.01질량부∼0.6질량부인 것이 바람직하고, 0.01질량부∼0.2질량부인 것이 보다 바람직하다. 알칼리금속염의 함유량이 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.01질량부 이상이기 때문에 보다 우수한 대전 특성을 얻을 수 있는 경향이 있다. 또 0.6질량부 이하이면 피착체의 오염을 보다 효과적으로 억제할 수 있는 경향이 있다.
(D) 디메틸폴리실록산 화합물
상기 점착제 조성물은 분자내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D) 중 적어도 1종을 함유한다. 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)이 그 분자내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 특정 범위이기 때문에 우수한 대전 방지 성능을 나타내고 또한 점착제 조성물을 구성하는 상기 공중합체 등의 수지와의 상용성이 우수하고 또 적당한 점착성을 나타낼 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기로서는 예를 들면, 폴리옥시에틸렌기, 폴리옥시프로필렌기, 폴리옥시부틸렌기 및 이들 블록 공중합체에 유래하는 기를 들 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기는 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 측쇄로서 포함되어 있어도 좋고, 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 말단기로서 포함되어 있어도 좋지만, 점착력과 대전 방지성의 관점에서 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 측쇄로서 포함되어 있는 것이 바람직하다.
또 상기 폴리옥시알킬렌기의 말단은 수산기, 알콕시기, 아실옥시기 중 어느 하나여도 좋다.
상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)은 HLB값이 9 이하다. 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 HLB값이 9를 초과하면 내호 전착성이나 박리 대전 방지 성능이 악화되는 경향이 있다. HLB값이 9를 초과하는 디메틸폴리실록산 화합물(D)에서도 첨가량을 증량하면 내호 전착성이나 박리 대전 방지 성능은 양호하지만 점착력이 저하되는 경향이 있다. 또한 공중합체와의 상용성, 표면 편재성 및 점착성의 관점에서 HLB값은 5 이상 8 이하인 것이 바람직하다.
상기 HLB값은 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 친수성과 소수성의 밸런스를 나타내는 척도이다. 본 발명에서는 하기 식 2로 산출되는 그리핀법의 정의를 따르는데, 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)이 시판품인 경우 그 카탈로그 데이터를 우선적으로 채용한다.
<식 2>
｛(친수성기 부분 식량(式量)의 총합)/(계면활성제의 분자량)｝×20
상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 HLB값을 상기 범위로 조정하는 방법으로서는 통상 이용되는 수법을 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 예를 들면, 디메틸폴리실록산 화합물의 분자량과 친수성기인 폴리옥시알킬렌기의 함유량을 적절히 선택하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 구체예로서는, 예를 들면 「L-7001」(HLB값 5), 「L-7002」(HLB값 8), 「SF-8427」(HLB값 9), 「SF-8428」(HLB값 0), 「SH-3749」(HLB값 6), 「SH-3773 M」(HLB값 8), 「SH-8400」(HLB값 7)〔이상, 도레이 다우(주)제〕 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 「L-7001」(HLB값 5), 「L-7002」(HLB값 8), 「SF-8427」(HLB값 9), 「SH-3749」(HLB값 6), 「SH-3773 M」(HLB값 8), 및 「SH-8400」(HLB값 7)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 「L-7001」(HLB값 5), 「SH-8400」(HLB값 7), 및 「SH-3773 M」(HLB값 8)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
상기 점착제 조성물에서의 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 함유량은, 공중합체와의 상용성, 표면 편재성 및 점착성의 관점에서 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.01질량부∼1.0질량부인 것이 바람직하고, 0.1질량부∼0.5질량부인 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌기를 가진 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 점착제 조성물 중의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 보호 필름 표면이 외적 응력을 받은 경우에도 점착제층이 광학 부재에 전착되지 않고 박리 가능하며, 박리 대전에 의한 정전기의 발생도 억제할 수 있는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 또 상기 폴리옥시알킬렌기를 가진 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 점착제 조성물 중의 함유량이 상기 상한치 이하이면, 점착성이 경시적으로 변화되거나 광학 부재의 표면에 과잉의 디메틸실록산 화합물이 잔존하여 표면이 오염되는 것이 억제되는 경향이 있어 바람직하다.
(가교제)
상기 점착제 조성물은 가교제 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 가교제로서는 이소시아네이트 화합물 중 적어도 1종인 것이 바람직하고, 다가 이소시아네이트 화합물 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 점착제 조성물의 구성 성분이 가교제(바람직하게는, 이소시아네이트 화합물)에 의해 가교됨으로써 점착제 조성물의 응집력이 보다 향상되어 점착 특성이 더욱 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트；예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 상기 방향족 이소시아네이트 화합물의 수소 첨가물 등의 지방족 또는 지환족 이소시아네이트；그들 이소시아네이트 화합물의 2량체 혹은 3량체 또는 그들 이소시아네이트 화합물과 트리메티롤프로판 등 폴리올과의 어덕트체 등 각종 이소시아네이트에 유래하는 이소시아네이트 화합물 유도체를 들 수 있다. 그 중에서도 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트에 유래하는 이소시아네이트 화합물 유도체로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물은, 예를 들면 「코로네이트 HX」, 「코로네이트 HL-S」, 「코로네이트 2234」 「아쿠아네이트 200」, 「아쿠아네이트 210」〔이상 일본폴리우레탄(주)제〕, 「데스모듀르 N3400」 「데스모듀르 N3300」〔스미토모 바이엘 우레탄(주)제〕, 「듀라네이트 E-405-80 T」, 「듀라네이트 24A-100」, 「듀라네이트 TSE-100」〔아사히 화성공업(주)제〕, 「다케네이트 D-110N」, 「다케네이트 D-120 N」, 「다케네이트 M-631N」 「MT-오레스타 NP1200」〔이상 미츠이 다케다 케미컬(주)제〕등의 상품명으로 시판되고 있는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물에서의 이들 이소시아네이트 화합물의 함유량은, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 0.01질량부∼15질량부인 것이 바람직하고, 0.5질량부∼5.0질량부인 것이 보다 바람직하다.
또 상기 점착제 조성물은 필요에 따라 디부틸주석디라우레이트, 디옥틸주석디라우레이트 등의 경화 촉매를 더 포함하고 있어도 좋다.
상기 점착제 조성물에는 이상 설명한 아크릴계 공중합체(A), 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B), 알칼리금속염(C), 디메틸폴리실록산 화합물(D), 및 필요에 따라 포함되는 이소시아네이트 화합물 및 경화 촉매에 추가하여 기타 첨가제를 더 포함하고 있어도 좋다. 기타 첨가제는 점착제 조성물에 통상 이용되는 첨가제로부터 필요에 따라 적절히 선택할 수 있다. 기타 첨가제로서는 예를 들면, 내후성 안정제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 무기 충전제 등을 들 수 있다.
상기 점착제 조성물은 필요에 따라 용매를 더 포함하고 있어도 좋다. 용매로서는 점착제 조성물을 용해할 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 이미 설명한 중합용 유기용제로서 예시한 것으로부터 목적 등에 따라 적절히 선택하여 이용할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체(A), 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B), 알칼리금속염(C), 디메틸폴리실록산 화합물(D), 및 필요에 따라 포함되는 이소시아네이트 화합물 및 경화 촉매를 통상 이용되는 방법으로 혼합함으로써 조제할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 예를 들면, 광학 부재용 표면 보호 필름을 제작하기 위해 적당히 투명한 표면 보호 기재의 적어도 한쪽 면에 종래 공지의 방법에 따라 점착제층을 형성하기 위해 이용된다.
［광학 부재용 필름］
본 발명의 광학 부재용 필름은 기재와, 해당 기재상에 마련된 상기 점착제 조성물의 도막인 점착제층을 구비한다. 상기 광학 부재용 필름은 필요에 따라 기타 구성요소를 더욱 구비해도 좋다. 상기 광학 부재용 필름은 광학 부재용의 표면 보호 필름으로서 바람직하게 이용된다.
상기 본 발명의 광학 부재용 필름에서의 기재로서는, 점착제 조성물을 도포할 수 있는 기재라면 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도 수지를 포함한 기재인 것이 바람직하다. 상기 기재를 구성하는 수지로서는, 투시에 의한 광학 부재의 검사나 관리 관점에서, 예를 들면 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지 등으로 이루어진 필름을 들 수 있다. 그 중에서도 표면 보호 성능의 관점에서 폴리에스테르계 수지가 바람직하고, 실용성을 고려하면 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 특히 바람직하다.
상기 기재의 두께는 일반적으로는 500㎛ 이하로 할 수 있다. 바람직하게는 5㎛∼500㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛∼300㎛이며, 한층 더 바람직하게는 10㎛∼200㎛이다. 이들 기재에는, 한면 또는 양면에는 박리시의 대전 방지를 목적으로 대전 방지층이 마련되어 있어도 좋다. 또 해당 기재의, 점착제층이 마련되는 쪽의 표면에는 점착제층과의 밀착성을 향상시키기 위해 코로나 방전 처리 등이 되어 있어도 좋다.
기재상에 형성되는 점착제층의 두께는, 광학 부재용 필름에 요구되는 점착력이나 광학 부재 표면 거칠기 등에 따라 적절히 설정할 수 있다. 일반적으로는 1㎛∼100㎛로 할 수 있다. 바람직하게는 5㎛∼50㎛이며, 더 바람직하게는 15㎛∼30㎛이다. 상기 기재상의 점착제층의 두께는, 마이크로미터를 이용하여 3점의 두께를 측정하고 그 산술 평균치로서 구할 수 있다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 상기 점착제 조성물을 그대로 또는 필요에 따라 적절한 용매로 희석하고 이것을 표면 보호 베이스 필름인 기재상에 직접 도포·건조하여 용매를 제거하는 방법을 채용할 수 있다. 또 먼저 실리콘 수지 등에 의해 이형 처리된 종이나 폴리에스테르 필름 등 적절한 필름으로 이루어진 박리 시트상에 상기 점착제 조성물을 도포하고 가열 건조하여 점착제층을 형성시킨 후 해당 박리 시트의 접착제층쪽을 표면 보호 베이스 필름인 기재에 압접하고 해당 접착제층을 해당 기재상에 전사시켜 형성할 수도 있다.
점착제 조성물의 도포 방법은 특별히 제한되지 않으며 통상 이용되는 도포 방법으로부터 적절히 선택하여 이용할 수 있다. 도포 방법으로서는 예를 들면, 블레이드 코팅, 다이렉트 코팅, 나이프 코팅 등을 들 수 있다.
이렇게 해서 얻어지는 광학 부재용 필름은 광학 부재의 표면에 적층되어 그 광학 부재의 표면이 오염되거나 손상되지 않도록 보호하고, 해당 광학 부재가 액정 표시판 등에 가공될 때 해당 광학 부재용 필름이 광학 부재에 적층된 상태 그대로 펀칭 가공, 검사, 수송, 액정 표시판의 조립 등 각 공정에 제공되며, 필요에 따라 오토클레이브 처리나 고온 에이징 처리 등의 가열 가압 처리가 이루어지고 표면 보호가 불필요해진 단계에서 광학 부재로부터 박리 제거된다.
<실시예>
이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명의 효과를 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예로 제한되지 않는다. 아울러 특별히 언급이 없는 한 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.
아크릴계 공중합체(A) 용액의 제조
(제조예 A-1)
온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 반응 용기내에 아세트산에틸 35.0질량부를 넣었다. 다른 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 55.0질량부, n-부틸아크릴레이트(BA) 42.0질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4 HBA) 3.0질량부를 넣어 혼합하여 단량체 혼합물을 조제하고 그 중의 15질량%를 반응 용기중에 추가한 후 질소 분위기하에서 교반하면서 환류 온도까지 가열했다. 그 후 나머지 단량체 혼합물 전량과 아세트산에틸 10질량부, 톨루엔 10질량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.1질량부를 혼합한 혼합액을 100분에 걸쳐 환류 온도의 반응 용기에 순서대로 첨가하고, 계속해서 45분간 환류 온도를 유지한 채로 반응시켰다. 또한 그 후 아세트산에틸 15질량부와 t-부틸퍼옥시피발레이트 0.2질량부를 혼합한 용액을 60분에 걸쳐 환류 온도의 반응 용기에 순서대로 첨가하고, 계속해서 80분간 더 환류 상태에서 반응시켰다. 반응 종료 후 아세트산에틸에서 적당히 희석하여 고형분 50질량%의 아크릴계 공중합체(A-1) 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 공중합체(A-1) 용액의 고형분, 유리 전이 온도(Tg), 중량 평균 분자량(Mw), 점도, 중량 평균 분자량(Mw)의 수평균 분자량에 대한 비인 분산도(Mw/Mn)를 표 1에 나타낸다. 아울러 표 1 중의 「-」는 미배합을 나타낸다.
또 「고형분」이란 아크릴계 공중합체 용액에서 용매를 제거한 잔사량이다. 점도는 BH형 점토계를 이용하여 25℃, 회전수 10rpm으로 측정했다. 유리 전이 온도(Tg)는 이미 설명한 방법으로 산출한 것이며, 중량 평균 분자량(Mw)은 이미 설명한 방법으로 측정한 것이다.
(제조예 A-2∼A-12)
단량체 조성을 표 1에 나타내는 단량체 조성으로 변경하여 적당히 개시제 양 등을 조정한 것 외에는 제조예 A-1과 동일하게 하여 아크릴계 공중합체(A-2)∼(A-12)용액을 제조했다. 얻어진 아크릴계 공중합체 용액의 고형분, 유리 전이 온도(Tg), 중량 평균 분자량(Mw), 분산도(Mw/Mn)를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 제조
(제조예 B-1)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 로트를 구비한 반응 용기내에 메틸에틸케톤 100.0질량부를 넣고 질소 분위기하에서 교반하면서 환류 온도까지 과열했다. 적하 로트에 미리 혼합해 둔 메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트(알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수：23) 10질량부, t-부틸메타크릴레이트 90질량부, 메틸에틸케톤 100질량부, 아조비스이소부티로니트릴 5.0질량부의 혼합 용액을 넣어 120분에 걸쳐 환류 온도의 반응 용기에 순서대로 첨가했다. 그 후 240분간 환류 온도를 유지한 채로 반응시켜 반응을 종료했다. 얻어진 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B-1)용액의 고형분, 중량 평균 분자량(Mw)을 표 2에 나타낸다.
(제조예 B-2, B-3)
단량체 조성을 표 2에 나타내는 단량체 조성으로 변경하여 적당히 개시제 양 등을 조정하는 것 외에는 제조예 B-1과 동일하게 하여 시드쇄 함유 공중합체(B-2), (B-3) 용액을 제조했다. 얻어진 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체 용액의 고형분, 중량 평균 분자량(Mw)을 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure pct00002
아울러 표 1, 2에서의 각 배합물의 약호(略號)는 이하와 같다. 또 표 1에서의 유리 전이 온도(Tg)의 산출에는 이하에 나타내는 각 단량체의 단독 집합체의 유리 전이 온도(Tg)를 각각 이용했다.
　 2EHA：2-에틸헥실아크릴레이트(Tg：-76℃)
　 n-OA：n-옥틸아크릴레이트(Tg：-80℃)
　 BA：n-부틸아크릴레이트(Tg：-57℃)
　 EA：에틸아크릴레이트(Tg：-27℃)
　 MA：메틸아크릴레이트(Tg：5℃)
　 4HBA：4-히드록시부틸아크릴레이트(Tg：-30℃)
　 t-BMA：t-부틸메타크릴레이트
　 MePEGMA：메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수는 23
［실시예 1］　광학 부재용 필름용의 점착제 조성물의 제작
교반 날개, 온도계를 구비한 4구 플라스크에 제조예 A-1에서 얻어진 아크릴계 공중합체(A-1) 용액 100질량부(단, 고형분으로서 50질량부), 제조예 B-1에서 얻어진 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B-1) 용액 0.6질량부(단, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 유효 성분으로서 0.4질량부), 알칼리금속염(C)으로서 LiCF3SO3(이하, 「LiTFS」로 약칭하는 경우가 있다) 0.05질량부(단, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 유효 성분으로서 0.1질량부), 디부틸주석디라우레이트 0.01질량부(단, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 유효 성분으로서 0.02질량부)를 집어넣고 플라스크 내 액체의 온도를 25℃ 부근으로 유지하고 4.0시간 혼합 교반하여 아크릴계 공중합체 혼합 용액을 얻었다. 여기에 디메틸실록산 화합물(D)로서 SH-8400 0.075질량부(단, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 유효 성분으로서 0.15질량부), 이소시아네이트 화합물로서 N3300 0.75질량부(스미토모 바이엘 우레탄(주)제 헥사메틸렌디이소시아네이트의 3량체인 이소시아누레이트 구조를 가진 이소시아네이트 화합물, 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대해 유효 성분으로서 1.5질량부)를 첨가하고 충분히 교반하여 표 3에 나타내는 광학 부재용 필름용의 점착제 조성물을 얻었다.
(시험용 점착 시트의 제작)
상기에서 얻어진 점착제 조성물을 이용하여 이하와 같이 하여 광학 부재용 필름으로서 시험용 점착 시트를 얻었다.
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름〔상품명；데이진 테트론 필름, 타입 G2, 두께 38㎛；데이진 듀퐁 필름(주)제〕상에 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 도공량이 20g/m2가 되도록 점착제 조성물을 도포하고 100℃에서 60초간 열풍 순환식 건조기에서 건조하여 점착제층을 형성한 후, 실리콘계 이형제로 표면 처리된 이형 필름상에 해당 점착제층면이 접하도록 재치하고 가압 닙 롤을 통해 압착하여 맞붙인 후 23℃, 50% RH에서 3일간 양생하여 시험용 점착 시트를 얻었다.
［실시예 2∼16, 비교예 1∼9］
실시예 1의 배합 조건 대신에 표 3에 나타낸 각 실시예 및 비교예의 배합 조건을 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 표 3에 나타내는 광학 부재용 필름용의 점착제 조성물을 각각 제작했다. 이러한 점착제 조성물을 이용하여 상기 시험용 점착 시트의 제작 방법에 따라 시험용 점착 시트를 각각 제작했다.
[표 3]
Figure pct00003
아울러 표 3 중 각 배합물의 약호는 이하와 같고, Dry비로서 기재한 값은 아크릴계 공중합체(A)의 고형분을 100으로 한 경우의 각 유효 성분의 질량비율이다.
　LiTFS：LiCF3SO3, 알칼리금속염(C)
　LiTFSI：Li(CF3SO2)2N, 알칼리금속염(C)
　N-3300：스미토모 바이엘 우레탄(주)제 헥사메틸렌디이소시아네이트의 3량체인 이소시아눌레이트 구조를 가진 이소시아네이트 화합물, 상품명：데스모듀르N3300, 유효 성분 100질량%, 가교제(이소시아네이트 화합물)
　SH-8400：도레이 다우(주)제, 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 도입한 디메틸실록산 화합물, 폴리옥시알킬렌기의 말단은 아세틸옥시기, HLB값=7, 디메틸폴리실록산 화합물(D) 성분
　L-7001：도레이 다우(주)제, 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 도입한 디메틸실록산 화합물, 폴리옥시알킬렌기의 말단은 메톡시기, HLB값=5, 디메틸폴리실록산 화합물(D) 성분
　SH-3773M：도레이 다우(주)제, 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 도입한 디메틸실록산 화합물, 폴리옥시알킬렌기의 말단은 수산기, HLB값=8, 디메틸폴리실록산 화합물(D) 성분
　FZ-2104：도레이 다우(주)제, 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 도입한 디메틸실록산 화합물, 폴리옥시알킬렌기의 말단은 메톡시기, HLB값=14
　KP-355：신에츠 화학공업(주)제, 폴리옥시알킬렌기를 도입한 디메틸폴리실록산 화합물, HLB값=10
　DBTDL：디부틸주석디라우르산, 경화 촉매
［평가］
(점착력)
상기에서 제작한 시험용 점착 시트를 25mm×50mm로 커팅한 후 이 시험용 점착 시트 조각을, 탁상 라미네이트기를 이용하여 이형 필름을 벗기면서 점착제층면을 눈부심 방지 처리된 편광 필름에 압착하여 시험 샘플로 했다. 이 시험 샘플을 23℃, 50% RH의 조건하에서 24시간 방치한 후 180°박리에서의 점착력을 박리 속도 300mm/분(저속), 혹은 30m/분(고속)으로 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
박리 속도 300mm/분에서의 점착력이 0.07N/25mm 이상이면, 광학 부재의 표면 보호가 필요한 동안 해당 부재의 표면상에서 부정합을 일으키거나 표면에서 탈락되지 않아 바람직하다.
또 박리 속도 30m/분에서의 점착력이 2.0N/25mm 이하이면, 박리 작업성이 양호하여 바람직하다.
(내호 전착성)
상기 제작한 시험용 점착 시트를 20mm×50mm로 커팅한 후, 이 시험용 점착 시트 조각을, 탁상 라미네이트기를 이용하여 이형 필름을 벗기면서 점착제층면을 클리어 편광 필름(표면 처리를 하지 않은)에 압착하여 시험 샘플로 했다. 이 시험 샘플의 PET 필름 표면에 볼펜을 수직으로 고정시키고 500g의 하중을 걸어 1mm/s의 속도로 시료 30mm의 거리를 3왕복 볼펜으로 긁어 스크래치 시험을 하였다. 스크래치 시험 후, 시험 샘플로부터 시험용 점착 시트를 박리하여 육안 관찰에 의해 클리어 편광 필름의 표면에서 점착제 조성물의 클리어 편광 필름으로의 전착 상태를 하기 평가 기준에 따라 평가했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
(평가 기준)
A：점착제 조성물의 전착이 전혀 인정되지 않았다.
B：점착제 조성물의 전착이 거의 인정되지 않았으나 얇게 전착의 흔적이 인정되었다.
　C：점착제 조성물의 전착이 다소 인정되어 실용상 문제가 있는 레벨이었다.
　D：점착제 조성물의 전착이 인정되었다.
(일치성)
상기 제작한 시험용 점착 시트를 200mm×50mm로 커팅한 후 이형 필름을 벗기고, 점착제층면을 눈부심 방지 처리된 편광 필름에 23℃, 50% RH의 조건하에서 중심 부분에서 맞붙이고 자연 중력에 의해 젖어 확산되는 시간을 측정하여 하기 평가 기준에 따라 평가했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
(평가 기준)
　A：단부까지 완전히 일치되는 시간이 45초 미만이었다.
　B：단부까지 완전히 일치되는 시간이 45초 이상 60초 미만이었다.
　C：단부까지 완전히 일치되는 시간이 60초 이상, 또는 단부까지 완전히 일치되지 않았다.
(박리 대전압)
상기 제작한 시험용 점착 시트를 25mm×150mm로 커팅한 후, 이 시험용 점착 시트 조각을 탁상 라미네이트기를 이용하여 이형 필름을 벗기면서 점착제층면을 눈부심 방지 처리된 편광 필름에 압착하여 시험 샘플로 했다. 이 시험 샘플을 23℃, 50% RH의 조건하에서 24시간 방치(컨디셔닝 처리)한 후, 180°박리, 박리 속도 30m/분(고속 박리 조건)으로 박리했다. 이 때 발생하는 편광판 표면의 전위를 도 1에 도시한 바와 같이 소정의 위치에 고정되어 있는 전위 측정기〔가스가 전기(주)제 KSD-0303〕로 측정했다. 측정은 23℃, 50% RH의 환경하에서 실시했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
박리 속도 30m/분으로 박리했을 때의 박리 대전압의 절대치가 0.3kV 이하이면, 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때에 박리 대전에 의한 정전기의 발생이 적어 액정 표시장치의 회로가 파괴되거나 광학 부재 표면에 쓰레기나 먼지를 흡착되는 경우가 없어 바람직하다.
(기재 밀착성)
상기 제작한 시험용 점착 시트를 제작한 이형 필름을 벗겨, 점착제층에 커터로 2mm×2mm폭으로 100개의 크로스컷 부분을 형성했다. 손가락으로 크로스컷부를 3회 강하게 비벼 비빈 부분의 점착제층이 기재에서 박리되었는지를 육안으로 관찰했다. 또 박리된 크로스컷 부분의 수를 계수하고 크로스컷 부분의 총수에 대한 비율(%)을 구하여 하기 평가 기준에 따라 평가했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
(평가 기준)
A：박리는 없거나 또는 5% 미만의 박리 부분이 보였으나 실용상 문제 없는 정도였다.
B：크로스컷 부분의 5% 이상의 박리 부분이 보여 실용상 문제가 되는 정도였다.
C：전면적으로 박리를 볼 수 있었다.
[표 4]
Figure pct00004
표 4로부터, 본 발명의 점착제 조성물은 박리 대전에 의한 정전기의 발생이 적고 점착성, 내호 전착성이 우수하다는 것을 알 수 있다. 또한 일치성 및 기재 밀착성도 우수하다는 것을 알 수 있다.
일본 특허출원2011-070407호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 수용된다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원 및 기술 규격은 각각의 문헌, 특허출원 및 기술규격이 참조에 의해 수용되는 것이 구체적이면서 개별적으로 기록된 경우와 같은 정도로 본 명세서에 참조에 의해 수용된다.

Claims (7)

  1. 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 40질량%∼80질량%, 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위를 10질량%∼59.9질량%, 및 수산기를 가진 단량체에 유래하는 구성 단위를 0.1질량%∼10질량% 함유하는 아크릴계 공중합체(A),
    알킬렌옥시드 단위의 평균 부가 몰수가 20 이상인 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위 및 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체 이외의 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 단량체에 유래하는 구성 단위의 함유율이 60질량% 이하이며 중량 평균 분자량이 3,000∼100,000인 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B),
    알칼리금속염(C),
    분자 내에 폴리옥시알킬렌기를 가지고 HLB값이 9 이하인 디메틸폴리실록산 화합물(D)을 함유하는 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 HLB값이 5 이상 8 이하인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대한 상기 폴리옥시알킬렌기 함유 공중합체(B)의 함유량, 및 상기 알칼리금속염(C)의 함유량이 각각 0.05질량부∼2.0질량부 및 0.01질량부∼0.6질량부인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대한 상기 디메틸폴리실록산 화합물(D)의 함유량이 0.01질량부∼1.0질량부인 점착제 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄소수 1∼5의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 n-부틸(메타)아크릴레이트인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄소수 6∼18의 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 2-에틸헥실아크릴레이트인 점착제 조성물.
  7. 기재,
    상기 기재상에 마련되고 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물의 도막인 점착제층을 구비한 광학 부재용 필름.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125625A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
KR20190006896A (ko) * 2017-07-11 2019-01-21 닛토덴코 가부시키가이샤 대전압 측정 장치 및 대전압 측정 방법
KR20200033735A (ko) * 2018-09-20 2020-03-30 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제 및 점착 시트

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016130271A (ja) * 2013-04-24 2016-07-21 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび光学フィルム
JP5765303B2 (ja) * 2012-08-20 2015-08-19 信越化学工業株式会社 光学用感圧接着剤組成物
JP6062270B2 (ja) * 2013-01-31 2017-01-18 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
US10354175B1 (en) * 2013-12-10 2019-07-16 Wells Fargo Bank, N.A. Method of making a transaction instrument
JP5963788B2 (ja) * 2014-01-10 2016-08-03 藤森工業株式会社 帯電防止表面保護フィルムの製造方法、及び帯電防止表面保護フィルム
CN108779380B (zh) * 2016-03-11 2021-07-23 株式会社Lg化学 保护膜
EP3219774A1 (de) * 2016-03-17 2017-09-20 Coroplast Fritz Müller GmbH & Co. KG Silikonhaltiger haftklebstoff sowie haftklebeartikel, wie ein klebeband oder ein etikett
CN114929826A (zh) * 2020-01-21 2022-08-19 Dic株式会社 粘合带

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060084399A (ko) * 2005-01-19 2006-07-24 주식회사 엘지화학 재박리성이 우수한 아크릴계 감압성 점착제 조성물
KR20090078204A (ko) * 2008-01-14 2009-07-17 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP2009275128A (ja) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Carbide Ind Co Inc 光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
KR20110006132A (ko) * 2009-07-13 2011-01-20 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표면보호필름

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4600727B2 (ja) * 2004-03-18 2010-12-15 Ｄｉｃ株式会社 粘着シート
JP2005314579A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、および粘着シート類
WO2006112420A1 (ja) * 2005-04-14 2006-10-26 Kaneka Corporation 硬化性組成物、該組成物を含有する粘着剤用組成物および粘着剤
KR100838973B1 (ko) * 2005-06-08 2008-06-17 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP5061898B2 (ja) * 2005-06-24 2012-10-31 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 帯電防止アクリル粘着剤
JP5047557B2 (ja) * 2006-07-28 2012-10-10 リンテック株式会社 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シートと粘着性光学部材
CN200991406Y (zh) * 2006-12-21 2007-12-19 何佳琦 一种面部美容按摩器
US7918928B2 (en) * 2007-02-09 2011-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Pigment ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP2009091406A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Nippon Carbide Ind Co Inc 感圧接着剤組成物及び表面保護フィルム
JP5361254B2 (ja) * 2008-06-06 2013-12-04 日本カーバイド工業株式会社 導電性粘着剤組成物および加工工程保護フィルム
JP5623020B2 (ja) * 2009-02-27 2014-11-12 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着シート
JP2011070407A (ja) 2009-09-25 2011-04-07 Honda Motor Co Ltd 多機種混流生産方法
JP2011236267A (ja) * 2010-05-06 2011-11-24 Nippon Carbide Ind Co Inc 表面保護フィルム用粘着剤組成物およびこれを用いた表面保護フィルム
JP6227237B2 (ja) * 2011-10-19 2017-11-08 日東電工株式会社 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物、及び、粘着シート
JP5817446B2 (ja) * 2011-11-08 2015-11-18 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びインクジェット記録方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060084399A (ko) * 2005-01-19 2006-07-24 주식회사 엘지화학 재박리성이 우수한 아크릴계 감압성 점착제 조성물
KR20090078204A (ko) * 2008-01-14 2009-07-17 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
JP2009275128A (ja) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Carbide Ind Co Inc 光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
KR20110006132A (ko) * 2009-07-13 2011-01-20 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표면보호필름

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125625A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 Nippon Carbide Ind Co Inc 粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
KR20190006896A (ko) * 2017-07-11 2019-01-21 닛토덴코 가부시키가이샤 대전압 측정 장치 및 대전압 측정 방법
KR20200033735A (ko) * 2018-09-20 2020-03-30 토요잉크Sc홀딩스주식회사 점착제 및 점착 시트

Also Published As

Publication number Publication date
TWI529228B (zh) 2016-04-11
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CN103459537A (zh) 2013-12-18
JPWO2012133343A1 (ja) 2014-07-28
EP2692811A1 (en) 2014-02-05

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