TW201038702A - Irradiation-cured type adhesive composition for optical member and adhesion type optical member - Google Patents

Description

201038702 六、發明說明· 【發明所属之技術領域】 本發明係關於一種光學組件用放射線硬化型黏著劑 組成物及使用其之黏著型光學組件，更詳而言之，係關於 一種為了貼黏平面顯示器（FPD ; Flat Panel Display)中之 光學組件，再詳而言之，係關於一種為了於液晶胞（1 i qu i d crystal cell)等被黏體貼黏偏光膜等光學組件而使用之 光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物、及使用該黏著劑 組成物之黏著型光學組件。 【先前技術】 構成液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP(Plasma Display Panel，電漿顯示器面板）等圖像顯示裝置的層合 體，係以光學組件（偏光膜、相位差膜、光學補償膜、增亮 膜、光擴散膜、抗反射膜、近紅外線吸收膜、電磁波遮蔽 薄膜等）介由黏著劑而貼黏成。 對於用以接著如此之光學組件的黏著劑（光學組件用 黏著劑組成物）係不僅要求用以只接著光學組件與被黏體 之黏著性，亦要求於接著後在光學組件與被黏體之間維持 安定的接著（耐久性）。具有此等特性的黏著劑組成物已有 各種提案，從適於接著光學組件之用途的透明性、與兼備 較良好的耐久性之觀點來看，—般係制丙烯酸系黏著劑。 然而，液晶顯示裝置係近年在各種的用途或條件中被 使用，例如’不僅在室溫條件下，在所謂高溫、進一步係 高溫、多濕之嚴苛條件下亦f被使用。在如此之嚴苛條件 321820 4 201038702 下的用途’可舉例如設置於車輛内部之圊像顯示裝置或屋 • 外計測機器等之用途等。 ； 在如此之條件中，液晶顯示裝置等被長時間放置時， 、 尤其以聚乙烯醇等作為原材之光學組件，係因吸濕而膨脹 並發生尺寸變形。又，只要產生過一次尺寸變形，即使改 變溫度條件或濕度條件，亦不會完全回復原來之尺寸。繼 而，當由該尺寸變化所產生之應力未被接著光學組件與液 〇晶胞之黏著劑組成物充分吸收緩和時，會發生剝離或浮 起’其結果’於圖像顯示裝置發生光洩漏、顯示斑紋（白點） 等不佳情形。尤其是在高溫多濕條件下，光學組件之伸長 變形（尺寸變形）變更大，故在液晶胞中，變成更易發生此 等不佳情形。 提昇在高溫條件下或高溫多濕條件下之耐久性的黏 著劑組成物係例如已揭示於專利文獻i或專利文獻2。 專利文獻1中係已揭示.「一種黏著劑組成物，其含有： Ο (A)具有（曱基）丙烯醯氧基，重量平均分子量為1〇〇〇至 30000、玻璃轉移溫度為〇它以下之聚合物（聚合 至95重量份’及（B)重量平均分子量為2〇萬至2〇〇萬、玻 螭轉移溫度為o°c以下之聚合物（聚合物（]8))5至95重量份 (惟，聚合物（A)與聚合物（B)之合計為1〇〇重量份）」。 在專利文獻2中係已揭示「一種光學組件用黏著劑， 其係由以（甲基）丙烯酸酉旨作為主成分之聚合物與交聯劑所 ，構成的黏著劑，該黏著劑之凝膠分率為30%以上6〇%以下， 該黏著劑中之溶膠份的由G p c所測得的重量平均分子量為 5 321820 201038702 10萬以上50萬以下，分子量分布為40以上，並且分子量 5萬以下之聚合物成分在溶膠份中為30重量°/。以上80重量 %以下」。 [先前專利文獻] [專利文獻] 專利文獻1 :日本特開2006-316203號公報 專利文獻2:日本特開2003-34781號公報 【發明内容】 (發明欲解決之課題） 然而，在具有以此等光學組件用黏著劑所形成的黏著 劑層之黏著型光學組件中，關於在高溫條件下及高溫多濕 條件下之耐久性或耐光洩漏性依然有改善之余地。 有鑑於此等習知技術的問題點，本發明之目的在於提 供一種即使在高溫條件下及高溫多濕條件下亦顯示優異之 耐久性，當使用於液晶胞與光學組件之接著時，亦可降低 光洩漏的發生之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物及 使用其之黏著型光學組件。 (用以解決課題之手段） 本發明人等為了解決如此之課題，經專心研究之結 果，發現含有特定之成分的黏著劑組成物，在光硬化時， 發揮高的抗拉強度、以及可使光學組件與被黏體安定地接 著之適度柔軟性，即使在高溫條件下及高溫多濕條件下亦 顯示優異之耐久性，進一步，當使用於液晶胞與光學組件 之接著時，亦可優異地降低光洩漏等不佳情形之發生，終 321820 201038702 完成本發明，本發明之要旨係如以下所述。 * 本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物，其 ； 係含有： . (曱基）丙烯酸系共聚物（A)100重量份，其係由（甲基） 丙烯酸烷酯（al)80至99. 8質量％、含有羧基之（曱基）丙烯 酸系單體（a2)0· 1至10質量％及含有羥基的（曱基）丙烯酸 系單體（a3)0. 1至1〇質量％所構成（惟，（ai)至（a3)的合計 q 量為100質量°/〇，且玻璃轉移點為-2(TC以下、重量平均分 子量為50萬至200萬者； 下述通式（1)所示之放射線硬化性丙稀酸系化合物 (Β)〇·〇ι至1()重量份； H2C-C(R (Rb〇)^C{R〇)=CH2 ' Ra - (1) 表不氫或碳數1至5之烷摹，Rb表示碳數2至4之烷基， Θ 表示氫或甲基； P、q分別表示整數’ p與q之合計為4至12) 下述通式（2)或（3)所示之放射線硬化性丙烯酸系化 合物（C)l至30重量份；

321820 7 (2) 201038702 (η為1至5之整數，又，a及b表示整數，a表示3 至10之整數，同時滿足a+b=2n+2 ; R1表示氫或曱基； R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基 之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基）

(η為1至5之整數； a及b表示整數，a表示3至10之整數，同時滿足 a+b=2n+l ; R1表示氫或曱基； R2、R3分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烴基、 可具有取代基之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官 能基） 取氫型（hydrogen abstration)光聚合性起始劑（D) 0. 1至10重量份； 於分子内具有2個以上異氰酸基之異氰酸酯系交聯劑 (E)0. 01至10重量份；以及 具有與羧基有反應性之有機官能基的矽烷化合物（F) 0. 01至3重量份； 其中，前述放射線硬化性丙烯酸系化合物（B)之調配 8 321820 201038702 量與則述玫射線硬化性丙烯酸系化合物（c)之調配量的合 • 6十量為3至40重量份’同時放射線硬化性丙烯酸系化合物 (C)之調配量大於放射線硬化性丙烯酸系化合物（B)之調配 量。 又’本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物’較佳係前述放射線硬化性丙烯酸系化合物（B)為選自雙 酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、苯基~ω_丙烯醯氧基聚氧伸 ❹乙基曱醛聚縮合物、雙酚Α聚丙二醇二丙烯酸酯、雙酚Α 二縮水甘油基醚丙烯酸加成物所成群組之至少一者。 再者’本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物，杈佳係前述放射線硬化性丙烯酸系化合物（C)為選自季 戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯胺基甲酸酯 (pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate ' urethane)聚合物、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及雙三羥甲基丙烷四丙烯酸 〇 酯所成群組之至少一者。 本發明之黏著型光學組件之特徵在於：由上述光學組 件用放射線硬化型黏著劑組成物所構成之黏著劑層形成於 光學組件之單面或雙面而成。 又，本發明之黏著型光學組件，較佳係前述光學組件 為選自偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、增亮 膜、光擴散膜及光學補償膜所成群組的光學薄膜。 ^ (發明之效果） 本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物在 321820 9 201038702 光硬化時，會發揮高的抗拉強度、以及可使光學組件與被 黏體安定地接著之適度柔軟性’即使在高溫條件下及高溫 多濕條件下亦可顯示優異之耐久性。再者，當將本發明之 光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物使用於液晶胞與光 學組件之接著時，可降低光洩漏等不佳情形之發生。 【實施方式】 以下，更具體地說明本發明。 本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物，係 含有： ' 特定之（甲基）丙晞酸系共聚物（A)10〇重量份、 特定之放射線硬化性丙烯酸系化合物（Β)〇· 〇1至1〇重 量份、 特定之放射線硬化性丙稀酸系化合物（C);[至3〇重旦 份、 | 取氫型光聚合性起始劑（D)0. 1至10重量份、 於分子内具有2個以上異氰酸基之異氰酸酯系交聯劑 (E)0. 01至1〇重量份、以及 月 具有與羧基有反應性之有機官能基的矽燒化合物（F) 〇. 01至3重量份； 其中’放射線硬化性丙婦酸系化合物（β)之調配量與 放射線硬化性丙烯酸系化合物（C)之調配量的合計量為3 至40重量份，同時放射線硬化性丙烯酸系化合物〇之碉 配量大於放射線硬化性丙烯酸系化合物（Β)之調配量。 又’為了改良本發明之黏著劑組成物的各種物性，該 321820 10 201038702 黏著劑組成物中依需要而亦可含有其他之成分。 . 以下’具體地說明本發明，但有關上述（甲基）丙烯酸 ; 系共聚物（A)、放射線硬化性丙烯酸系化合物（β)、放射線 硬化性丙烯酸系化合物（C)、取氫型光聚合性起始劑（d)、 具有異氰酸基之交聯劑（Ε)、具有與羧基有反應性之有機官 能基的矽烷化合物（F)，權宜上有時分別稱為（Α)成分、（Β) 成分、（C)成分、（D)成分、（Ε)成分、（F)成分。 本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物所使 Cl 用的（曱基）丙烯酸系共聚物A((A)成分）係由作為單體成 分之下述成分（al)至（a3)所構成，玻璃轉移點為_2〇〇c以 下’且重量平均分子量為50萬至200萬： (甲基）丙稀酸烷酯單體（al)80至99. 8質量％、 ' 含有羧基之（曱基）丙烯酸系單體（a2)0. 1至1〇質量％、 ' 含有經基的（甲基）丙烯酸系單體（a3)0. 1至1〇質量％ (惟’（al)至（a3)的合計量為1〇〇質量％)。 Ο (甲基）丙烯酸烷酯單體（al)係只要為曱基丙烯酸烷 酯及/或丙烯酸烷酯即可，無特別限定，但可舉例如（甲基） 丙婦酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲 基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙烯酸異丁 酉曰、（曱基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲 基）丙烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸新戊酯、（甲基）丙烯酸異戊 '酯、（甲基）丙烯酸己酯、（曱基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯 -酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（曱基）丙烯酸異辛 酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（曱基）丙烯酸異壬酯、（曱基）丙 321820 11 201038702 烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（曱基）丙烯酸十一碳酯 (undecyl (metlOacrylate)、（曱基）丙烯酸十二碳酯、（甲 基）丙烯酸十三碳酯、（曱基）丙烯酸十四碳酯、（曱基）丙烯 酸十五碳酯、（曱基）丙烯酸十六碳酯、（甲基）丙烯酸十七 碳酯、（甲基）丙烯酸十八碳酯等（曱基）丙烯酸烷基（直鏈或 分枝烧基）酯等，此等係可單獨或組合而使用。 含有羧基之（甲基）丙烯酸系單體（a2)係只要為具有 羧基之（甲基）丙烯酸系單體即可，無特別限定，但可舉例 如（甲基）丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸、基巴豆 酸、α-乙基巴豆酸、異巴豆酸、甘菊花酸（tiglicacid)、 及白:it酸（angelic acid)等加成聚合性不飽和脂肪族單綾 酸；馬來酸、富馬酸、衣康酸' 擰康酸、中康酸、戊烯二 酸（glutaconic acid)及二氫己二烯二酸（dihydr〇muc〇nic acid)等加成聚合性不飽和脂肪族二数酸等，此等係可單獨 或組合而使用。 含有羥基之（甲基）丙烯酸單體（a3)係只要為具有羥 基之（甲基）丙烯酸系單體即可，無特別限定，但可舉例如 (甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2一羥丙酯、（甲基） 丙烯酸6-羥己酯、（曱基）丙烯酸4_羥丁醋、聚丙二醇單（曱 基）丙烯酸酯、1，6-己二醇單（曱基）丙烯酸酯等烷二醇的單 (甲基）丙烯酸酯類；N-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、羥丙基 (曱基）丙烯醯胺等（曱基）丙烯醯胺類等，此等係可單獨或 組合而使用。其中’宜為（甲基）丙烯酸4一羥丁酯、（甲基） 丙烯酸2-羥乙酯。 12 321820 201038702 又，在（A)成分中之成分（al)至（a3)的調配量為（^) • 成分80至99. 8質量％、（a2)成分0. 1至1〇質量％、（幻 • 成分0· 1至10質量％，宜為（al)成分84至99. 8暂 • 貝 K、（a2) 成分0. 1至8質量％、（a3)成分0. 1至8質量％，更宜 成分90至99. 8質量％、（a2)成分0· 1至5質量％、 分0· 1至5質量％。藉由形成如此之調配量的卜々丨 *-u内，而可無 損再剝離性等其他的物性，賦予優異之耐久性。 … & 又’（A)成分係除了成分（al)至（a3)之外，依需f， 亦可含有其他單體（a4)。其他單體（a4)可舉例如（甲基）丙 烯酸甲氧基乙酯及（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲基）丙稀 酸烷氧基烷酯；（甲基）丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基的 (甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯等含有 乙酿乙醯基的（甲基）丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯及乙 ' 烯基曱苯等芳香族單體；曱基丙烯醯氧基丙基曱氧基矽烷、 醋酸乙烯酯、氯化乙烯以及（曱基）丙烯腈等。該其他之單 ❹體的混合比，相對於成分’（a)丙烯酸烷酯1〇〇重量份’宜 為0.1至10重量份，更宜為〇. 1至5重量份。 又’（甲基）丙烯酸系共聚物（A)的以凝膠滲透層析 (GPC)所測得的重量平均分子量（Mw)為50萬至200萬，宜 為50萬至180萬。 (甲基）丙烯酸系共聚物（A)的以凝膠滲透色層分析 (GPC)所'則得的重量平均分子量（Mw)為上述之範圍時，即使 在间飢條件下亦可發揮充分的凝集力’可抑制氣泡的發 生。又，赛 *箸劑之應力缓和性會降低’例如使用於玻璃基 13 321820 201038702 板與偏光板之貼合時，可降低在貼黏面周端部之光洩漏現 象的發生。 (甲基）丙烯酸系共聚物（A)之Tg(玻璃轉移點）為-20 °C以下，宜為-80至-30°C，更宜為-70至-50°C。若將成分 (A)之Tg規定於如此之範圍，則當使具有由本發明之黏著 劑組成物所構成的黏著劑層之黏著型光學組件貼黏於被黏 體時，可使對被黏體之密著性成為一定。又，Tg(玻璃轉移 點）係藉Fox之式算出。 又，本發明所使用之（曱基）丙烯酸系共聚物（A)的聚 合方法並無特別限制，可藉溶液聚合、乳化聚合、懸濁聚 合等公知的方法聚合，但當使用藉聚合所得到之共聚物的 混合物而製造本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組 成物時，由於處理步驟比較簡單且以短時間進行，故以藉 溶液聚合來進行聚合為佳。 溶液聚合一般係於聚合槽内饋入特定之有機溶劑、單 體、聚合起始劑、及依需要所使用之鏈轉移劑，在氮氣流 中或有機溶劑之回流溫度下，一邊攪拌一邊加熱反應數小 時而進行。 又，此情形下，亦可逐次添加有機溶劑、單體及/或 聚合起始劑之至少一部分。 上述之聚合用有機溶劑可舉例如苯、曱苯、乙基苯、 正丙基苯、第三丁基苯、鄰二曱苯（o-xylene)、間二曱苯、 對二曱苯、四氫萘、十氫萘、芳香族石油腦等芳香族烴類； 例如正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、二戊烯、 14 321820 201038702 石油精（petroleum spirt)、石油腦、松節油（turpentine) 等脂肪系或脂環系烴類；例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋 酸正戊酯、醋酸2-羥乙酯、醋酸2-丁氧基乙酯、醋酸3- 曱氧基丁酯、安息香酸甲醋等酯類；例如，丙酮、甲基乙 基酮、甲基異丁基鲷、異佛爾酮、環己酮、曱基環己明等 酮類；例如乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單 丁基醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二 醇單丁基等甘醇i|(glycol ether)類；例如甲醇、乙醇 正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇 等醇類；等。此等之有機溶劑係可分別單獨或混合2種以 上而使用。 此等聚合用有機溶劑之中，在進行前述（甲基）丙烯 •系共聚物（A)之聚合時，以使用在聚合反應中很難產生 -移之有機溶劑為佳，例如酯類、酮類，尤其從（甲基） 酸系共聚物（A)之溶解性、聚合反應之容易性等觀=而^ 〇宜使用醋酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等。 5 前述聚合起始劑係可使用可於—般之溶液聚合 的有機過氧化物、偶氮化合物等。' 如此之有機過氧化物可舉例如氫過氧化第三丁茂 (t-butyl hydr〇peroxide)、氫過氧化異丙苯、過氧土 丙苯）、過氧化苯甲醯基、過氧化月桂醯基、過氣 -過氧化二碳酸二異丙醋、過氧化二碳酸二_2〜乙 醯基 ‘氧化三甲基乙酸第三丁酯、2,2-雙α4_二第 己醋4 環己基）丙烧、2,2-雙（4,4_二第三戊基過氧切 321820 15 201038702 烷、2,2-雙（4,4-二第三辛基過氧化環己基）丙&、2,2_雙 (4,4-二-〇：-異丙苯基過氧化環己基）丙烷、2,2_雙（4,4_ 二第三丁基過氧化環己基）丁烷、2,2-雙（4,4-二第三辛基 過氧化環己基）丁烷等，偶氮化合物可舉例如2 2，_偶氮 雙異丁腈、2,2，-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、2,2，_偶氮雙 -4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈等。 此等有機過氧化物之中，在進行前述（甲基）丙烯酸系 共聚物（A)之聚合時，以在聚合反應中不引起接枝反應之聚 合起始劑為佳，尤宜為偶氮系。相對於單體合計重量 份，其使用量一般為〇· 01至2重量份，宜為卩丨至！重量 份。 又，製造本發明所使用之（甲基）丙烯酸系共聚物（A) 時，般係不使用鏈轉移劑，但在無損本發明之目的及效 果的範圍，可依需要而使用。 如此之鏈轉移劑可舉例如：氰醋酸；氰醋酸之碳數j 至8的烷酯類；溴醋酸；溴醋酸之碳數丨至8的烷酯類； 蔥、菲、第、9-苯基第等芳香族化合物類；對硝基苯胺、 肖基本一 ^肖基本、對硝基安息香酸、對石肖基紛、對_確基 甲笨等芳香族硝基化合物類；苯醌、2, 3, 5, 6一四曱基-對苯 醌等苯醌衍生物類；三丁基硼烷等硼烷衍生物；四溴化碳、 四氯化碳、1，1，2, 2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴 一氯曱烧、二溴甲烧、3-氣—1-丙烧等鹵化烴類；氯酸 (chloral)、糠醛（furaldehyde)等醛類；碳數〗至18的烷 基硫醇類；硫齡、甲苯硫醇等芳香族硫醇類；巯基醋酸、 16 321820 201038702 巯基醋酸的碳數1至10的烷基酯類；碳數1至12之羥基 ' 烷基硫醇類；蒎烯（pinene)、異松油稀（terpinolene)等萜 - 烯（terpene)類；等。 聚合溫度一般為約30至180°C，宜為40至150°C， 更宜為50至90°C的範圍。 又，當於溶液聚合法等所得到之聚合物中含有未反應 的單體時，為了除去該單體，亦可藉由以曱醇等進行之再 >儿殿法而精製。 〇 本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物中， 相對於（A)成分100重量份，含有放射線硬化性丙烯酸系 化合物（B)0· 0L至10重量份及放射線硬化性丙烯酸系化合 物（C)l至30重量份。（Β)成分及（c)成分、後述之取氫型 光聚合性起始劑（D)係在對本發明之光學組件用放射線硬 化型勘著劑組成物照射uv等化學線時，在（A)成分與（B) 成分或（C)成分之間，或是（B)成分與（C)成分之間中，以自 〇由基鍵反應產生交聯、結果，從光學組件用放射線硬化型 黏著劑組成物’形成具有非常高的交聯密度之3次元聚合 ^ 如此之3次元聚合物構造係即使在尚溫或南溫多 愚的條件中亦具有良好的抗拉強度 ，故可助於優異之耐久 性顯現。 _玫射線硬化性丙烯酸系化合物（B)係如下述通式（1)

所示D 321820 (1) 201038702 H2C=C(Rc)C—(OrV〇-^^>—C—<^>-0- (RbO)q-CC(Rc)=CH2

Ra 在上述通式（1)中，Ra表示氫或碳數1至5之烷基，Rb 表示碳數2至4之烷基，Re表示氫或曱基；p、q分別表示 整數，P與q之合計為4至12。 (B)成分係只要為滿足上述通式（1)的條件之化合物 即可，無特別限定，但可舉例如雙酚A聚乙二醇二丙烯酸 酯（化學式（4))、α-苯基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基曱醛 聚縮合物（化學式（5))、雙酚Α聚丙二醇二丙烯酸酯（化學 式（6))等，此等係單獨或組合而使用。 〇 H2C=ChS!)—(〇CH2CH2)n—

Ο Ο-(0Η20Η2Ο)—cch=ch2 (4) (惟 m+n=4) H2C=CHC-(〇CH2CH2)n

o-<ch2ch2o) ~6cH=CH2 (5) (惟 m+n=4) H2〇=CH&-(OCH2(CH3)CH2)—o

0-<CH2CH2(CH3)0 )J ch=ch2 (6) (惟 m+n=4) 又，在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物中的（B)成分之調配量係相對於（A)成分100重量份，為 0. 01至10重量份，宜為0. 01至8重量份，更宜為0. 01 至6重量份。 18 321820 201038702 又，放射線硬化性丙烯酸系化合物B2係如下述通式（2) 或（3)所示。 0· ch2o- I h2c—c—ch2o CH2〇~ n

o CC(Rl)=CR2 (2)

G (n為1至5之整數；a及b表示整數，a表示3至10 之整數’同時滿足a+b=2n+2 ; R1表示氳或甲基； R2表示氳原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基 之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基）

〇 -CCCR1)^^ R2)b (3) (η為1至5之整數； a及b表示整數，a表示3至10之整數，同時滿足 a+b=2n+l ； R1表示氫或曱基； R2、R3分別獨立表示氳原子、可具有取代基之烴基、 可具有取代基之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官 能基）。 19 321820 201038702 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，烴基 係只要為由碳原子與氫原子所構成的官能基即可，無特別 限定，但可舉例如烷基、烯基、炔基等脂肪族烴基、環烷 基、環烯基、環炔基等脂環式烴基、苯基、萘基、蔥基、 菲基等芳香族烴基。 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，含氧 的官能基係只要是含有氧原子之官能基即可，無特別限 定，但具體上，可舉例如羧基、羥基、醇基、羰基、醌基、 内酯基、環氧基、酮基、丙烯酸、硝基、砜基、磷酸等， 進一步可舉例如由具有此等之基的化合物所縮合成之酐或 酯結合物及鹼鹽等。 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，含有 氮的官能基係只要為含有氮原子之官能基即可，無特別限 定，但可舉例如胺基、醯胺基、亞胺基、咪唑基、腈基及 °比啶基等。 放射線硬化性丙烯酸系化合物（C)係只要為上述通式 (2)或通式（3)所示之化合物即可，無特別限定，但可舉例 如下述化學式所示般之季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸 酯胺基甲酸酯預聚物（化學式（7))、二季戊四醇六丙烯酸酯 (化學式（8))、季戊四醇四丙烯酸醋（化學式（9))、季戊四 醇三丙烯酸酯（化學式（10))、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯 (化學式（11))、三羥曱基丙烷丙烯酸酯（化學式（12))、二 季戊四醇三丙烯酸酯（化學式（13))、二季戊四醇三丙烯酸 酷（化學式（14))、三經曱基丙烧環氧丙烧之丙烯酸S旨（化學 20 321820 201038702 式（15)、（16))、季戊四醇三丙烯酸酯異佛爾酮二異氰酸酯 ^ 胺基曱酸酯丙烯酸酯（化學式（17))等。 CH〇—OCCH=CH2

ch2—occh=ch2 ch2~~occh=ch2

II H2C=CHC〇—h2c—c—ch2—o—ch2——c-ch2~~occh=ch2I 9 . I 9 ch2—occh=ch2 ch2~~occh=ch2 (8) ch2—occh=ch2 ❹ H2C=CHCO~CH2—c—CH2~OCCH=CH： o ch2—occh=ch2 (9) hoh2c——c-c

fH—OCCH=CH2 'H2—oc I CH=CH- 2 (10) ch2—occh=ch2 21 321820 201038702 〇 ο ch2—occh=ch2 ch2—occh=ch2 c2h5—c—ch2—o-ch2—c—c2h5 Q 0

II II ch2—occh=ch2 ch2—occh=ch2

ch2—occh=ch2 o c2h5—c—ch2—occh=ch2 9 (12) ch2—〇cch=ch2 ch2o- •〇fH2C—·C—CH2〇i Ih2〇-

(13) (R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基之含 氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基）

c—ch2o- ίπ2ο~ / ch2o-

CCH=CH

R2 (14) (R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基之含 氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基） 22 321820 (15) 201038702 o ❹ ch2〇一 C2H5— C—-CHpO-- ^h2o- c2h5- 〒h2o— •c—ch2o- ：h2o-

CH 〇 -CH2CH(CH3)C>—icH=CH2; COCH=CHn (ch2ch(ch3)〇)-cch=ch2 CCH=CHn (16)

o CH—〇CCH=CH2 O II nhcooch2~c——ch「occh=ch2 CH 厂 OCCH=CH: ,9 CH—〇CCH=CH2 9 nhcooch2—C-CH—occh=ch2 9 CH 厂 OCCH=CH2 (17) 又，在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物中的（C)成分之調配量係相對於（A)成分100重量份，為 1至30重量份，宜為1至25重量份，更宜為1至20重 量份。 又，在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物中的（B)成分與（C)成分之合計量係相對於（A)成分100 重量份，為3至40重量份，宜為3至35重量份，更宜為 5至30重量份。若設成如此之範圍的合計量，即可賦予欲 .23 321820 201038702 改善耐久性時所需之高抗拉強度、與欲維持光學組件與被 黏體之安定料_需之適當柔軟性。 又’於光學乡且件用放射線硬化型黏著劑組成物中之（c) 成分的調配量係大於（B)成分之調配量，（C)成分之調配量 與成分之調配量的量比（（C)成分之調配量/(B)成分之 調配量）係宜為3. 5至200，更宜為4至150。藉由使（C) 成分之調配量與（Β)成分之調配量的量比（（C)成分之調配 量/(Β)成分之調配量）在上述範圍，可賦予欲改善耐久性時 戶斤需之高抗拉強度、與欲維持光學組件與被黏體之安定接 著時所需之適當柔軟性。 於本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物 中’為了藉由紫外線等化學線使該黏著劑組成物硬化，相 ‘子於（Α)成七1〇〇重量份’含有取虱型光聚合性起始劑（d) 至10重量份。 (D)成分可舉例如：乙醯苯、甲氧基乙醯苯、2, 2-二 乙氧基乙醯苯、對二曱基胺基乙醯苯、2, 2-二甲氧基_2_ 笨基乙醯苯、α-羥基-α，α，_二甲基乙醯苯、2_羥基_2_ 環已基乙醯苯、2-甲基-1-[4-(曱硫基）苯基]嗎啉基丙 鯽〜1等乙醯苯類；苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、 笨偶因異丙基丁基醚等苯偶因醚類；二苯曱酮、2一氣二笨 曱_、對，對，-二氣二苯曱酮、Ν，Ν，-四曱基一4,4，_二胺 基一笨曱酮、4-(2-經基乙氧基）苯基（2-羥基—2-丙基）酮等 綱類；硫雜慧_(thioxanthone)、2-氯硫雜蔥酿j、2_甲基 硬雜蔥酮等硫雜蔥酮類；雙醯基氧化膦、笨甲醯基氧化膦 321820 24 201038702 等膦氧化物；笨曱基二曱基縮_等縮_(ketal)_ ; w .-2, 3-二酮、菲酮等_等，此等係單獨、或組合 X纟本發明之光學組件用放射線硬化型點 物中的（D)成分之調配量係相對於（A)成分100重量份， 〇. 1至10重量份’宜為0. i至8重量份，更宜為〇 : 重量份。 .b 在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物 中含有於分子内具有2個以上異氰酸基之異氰酸酯系交聯 劑（E)0. 01至10重量份。 又，異氰酸酯系交聯劑（E)係只要是於分子内具有2 個以上在常溫或加熱下可與（曱基）丙烯酸系共聚物(^)之 羥基交聯的異氰酸基之異氰酸酯系交聯劑即可，並無特別 限定，可舉例如伸甲苯基（tolylene)二異氰酸酯、氯伸苯 基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化 〇二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體、或使該等與三羥 甲基丙烷等2元以上的醇化合物等進行加成反應而成之異 氰酸酯化合物或三聚異氰酸酯（isocyanurate)化合物等。 又，亦可舉例如：使公知之聚謎多元醇或聚醋多元 醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二稀多元醇、聚異戊二烯多元 醇等與異氰酸酯化合物進行加成反應而成之胺基甲酸酯 ' (urethane)聚合物型之異氰酸酯等。 又，在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物中的（E)成分之調配量係相對於（A)成分1〇〇重量份，為 25 321820 201038702 0·1至10重量份，宜為o.l至8重量份’更宜為0.1至6 重量份。藉由在如此之範圍含有該成分，而使黏著劑組成 物父聯後的凝膠分率變得容易調節。 於本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物 中’相對於（Α)成分1〇〇重量份，含有具有與羧基有反應性 之有機官能基的矽烷化合物（F)〇. 〇1至3重量份。於（曱基） 丙烯酸系共聚物（A)之分子中可與羧基反應（偶合）的有機 官能基’係可舉例環氧基、胺基、乙烯基、噚唑啉基 (oxazoline group)等。 又，00成分之具體例可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、 乙烯基三乙氧基矽烷、泠_(3, 4-環氧基環己基）乙基三甲氧 基矽院、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘 油氧基丙基三曱氧基矽烷、r -縮水甘油氧基丙基甲基二乙 氧基矽烷等。 又’在本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物中的（F)成分之調配量，係相對於（A)成分100重量份， 為0. 01至3重量份’宜為〇. 01至2重量份，更宜為0. 〇1 至1. 5重量份。藉由在如此之範圍含有該成分，而使黏著 劑組成物交聯後的凝膠分率變得容易調節。 又’本發明之光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物 的凝膠分率較佳係80至99%。若為上述範圍之凝膠分率， 即可賦予欲改善耐久性時所需之高抗拉強度。 又’上述凝膠分率係採取黏著劑組成物O.lg至試樣 瓶，加入醋酸乙酯30cc而振動24小時後，以200網目之 26 321820 201038702 不銹鋼製金屬網過濾該試樣瓶之内容物，使金屬網上之殘 留物以loot乾燥2小時而測定乾燥重量，可依下式求 ^ 得。 , 凝膠分率乾燥重量/黏著劑採取重量 由上述光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物所構 成之黏著劑層係形成於光學組件之單面或雙面，而成為本 發明之黏著劑光學組件。 〇黎此處，光學組件係可列舉如：使用於液晶顯示器、電 顯示器、有機EL顯示器等各種圖像顯示裝置中的例如偏 胺膜·，相位差膜、增亮膜、硬塗膜、橢圓偏光膜、抗反射 腹光擴散膜、抗眩膜、抗靜電膜、光學補償膜等光學薄 .、*偏光板、相位差板、增亮板、橢圓偏光板、抗反射 反、光擴散抗眩板、抗靜電板、光學補償板等光學板。 又’黏著型光學組件係藉由在光學組件上之單面或雙 〇面以凹版塗佈機、線棒（mayer_bar)塗佈器、氣刀塗佈機、 趣塗佈機等塗佈上述光學組件用放射線硬化型黏著劑組成 物，並使塗佈於光學組件上之黏著劑組成物曝露於化學線 賤射，以常溫或加熱進行乾燥及交聯而製造，又，亦可將 黏著劑層設於剥離薄膜上，將其轉印於上述光學組件後， 埃·行化學線照射、或乾燥及交聯而製造。 此處，化學線可舉例如紫外線、雷射束、α線、g線、 7線、X線、電子束等，但從控制性及處理性之良好度、 戍本之觀點而言，適宜使用紫外線。又，紫外線之光源可 舉例如高壓水銀燈、微波激發型燈、化學燈等。 27 321820 201038702 又，紫外線之照射時間係依㈣佈之黏著劑組成物的 厚度而異’但一般為10秒至5分鐘，宜為3〇秒至3分鐘。 又，在使用黏著型光學組件前，為了保護黏著劑層， 亦可於黏著劑層之上面予以層合剝離薄膜。 又，黏著劑層之厚度無特別限^，但-般為1至500 宜為5至300«am左右。 (實施例） 以下，列舉實施例而更具體地說明本發明，但本發明 係不受此等而限定。 (1)光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物之原料 構成各實施例及各比較例之黏著型偏光膜所使用的光 學組件用放射線硬化型黏著劑組成物（以下，僅稱為「黏著 劑組成物」）之各成分係如下述般，成分比率表示於表1 中。又，表中，數值表示固形分（不揮發分）換算的重量份。 (A)丙稀酸系聚合物A之構成單體成分 (A-1)丙烯酸正丁酯（BA) (A-2)丙烯酸（AA) (A-3)丙烯酸2-羥乙酯（HEA) (B-1)雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯（KAYARAD R-551: 曰本化藥股份公司製） 〇 __ <pH3 ___ 〇 H2C=CHC-(OCH2CH2)n—0-^^—C—^^K-〇-<CH2CH20)Sr-CCH=CH2 (惟，m+n=4) (Β-2) α -苯基_ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基甲醛聚縮 28 321820 201038702 合物（KAYARAD R-712:日本化藥股份公司製） H2C=CH£-(OCH2CH2)n — (惟，m+n=4) (B-3)雙酚A聚丙二醇二丙烯酸酯（BP-4PA;共榮社化 學股份公司製） H2OCHC~<OCH2(CH3)CH2)i

〇-<CH2CH2(CH3)〇)m-CCH=CH2 θ ο (惟，m+n=4) (B-4)雙酚A二縮水甘油基醚丙烯酸加成物（3000A; 共榮社化學股份公司製） H2C*CHC-0CH2CH(0H)CH2—'

〇—CH2CH(0H)CH20~cch=ch2 (惟，m+n=4) (B-5)聚丙二醇二丙烯酸酯（APG-700;新中村化學工 業股份公司製） H2C=CHC0-iC3H60)7—CCH=CH2 (C-l) (c-l)季戊四醇三丙烯酸酯曱苯二異氰酸酯胶基甲酸 酯聚合物（UA-306T;共榮社化學股份公司製） 321820 29 201038702 ο

ο Mk!〇CH2- OCCHCHs 0 C—CH2— OCCH=CH,I 9 ^ ch2—occh=ch2 Ο NHCrOCH^- Γ—occh=ch29 c一ch2— occh=ch2 ch2—occh=ch2 (C-2)二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD DPHA:日本 化藥股份公司製） =CH^ CH广occh=ch2 ch2—occh=ch2 h2c=chco~~h2c—c—ch2—o—ch2—c-ch2—OCCH=CH〇 丨9 I 9 ch2—occh=ch2 ch2~~occh=ch2 (C-3)季戊四醇四丙烯酸酯（PE-4A;共榮社化學股份 公司製） ：H0 CH2~OCCH=CH: h2c=chco~~h2c —c—·ch^-occh=ch2 ch2~~~occh=ch2 (C-4)季戊四醇三丙稀酸醋（PE-3A;共榮社化學股份 公司製） 30 321820 201038702 CH=CH,

CH—OCCH=CH； HOH2C—C——CH2—〇C I CH2——OCCH=CH2 (C-5)雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯（EBl-40;Daicel UCB股份公司製） 〇 ο CH2—OCCH=CH2 CH2—occh=ch2

〇 w I C2H5—C—CH2—σ~€Η2—c——c2h5 〇 0 ch2—OCCH-CH2 CH—〇cch=ch2 (D-l)IRGACURE 500 (1-羥基-環己基-苯基酮：二苯甲 嗣=1:1(取氫型光聚合性起始劑）Ciba Japan股份公司製） (D-2)IRGACURE 819 (雙（2,4,6-三甲基苯曱醯基）-苯 基氧化磷（非取氫型光聚合性起始劑）；Ciba Japan股份公 ❾司製） (E) Coronate L(多元異氰酸酯化合物··日本 Polyurethane工業股份公司製） (F) KBM-403( r -縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷：信 越化學工業（股）製） (2)丙烯酸系聚合物溶液a之製造 使丙烯酸丁酯（BA)281. 4重量份、丙烯酸（AA)18重量 份、丙烯酸2-羥乙酯（2-HEA)〇. 6重量份及醋酸乙酯300 重量份饋入於具備攪拌機、管流冷卻管、溫度系及氮氣導 321820 201038702 入管之反應容器中，進一步於該反應容器中加入偶氮雙里 丁腈（AIBN)O. 1重量份，以氮氣置換此反應容器内之空氣、 然後，一邊在氮氣環境中攪拌’ 一邊使此反應容器昇 溫至60°C，反應4小時。反應終了後，以醋酸乙酯稀釋 得到丙烯酸系聚合物溶液A(丙烯酸系聚合物濃度：4〇質量 %)。又，於丙稀酸系聚合物A所含有之丙烯酸系聚合物之 重量平均分子量為150萬，玻璃轉移點為_33。(：。 (3)實施例及比較例 [實施例1] 如表1所不般，相對於丙烯酸系聚合物溶液A所含有 之丙烯酸系聚合物100重量份，添加KAYARAD R_551工重 量份、UA-306T 10重量份、IRGACURE 5〇〇 4重量份及 Coronate L 0.5重量份、KBM_4〇3 〇 4重量份，混合此 而得到黏著劑組成物1。 σ ' 將所得到之黏著劑、組成物i塗佈於已制離處理之 薄膜（PET 3811 ’ 公司製）上而形成黏著劑層，進曰 -步於乾燥爐内在8Gt下乾燥2分鐘，得到乾燥後之黏著 劑層之厚度為25之黏著片1。 使所得到之黏著片1張貼於偏光膜（聚乙稀醇製）之單 面’使用附輸送帶之UV照射⑽源顧水_以燈輸 出功率1酬、照射距離1並以積分光量成為2G〇mJ/c^ 之方式…邊進行輸送帶速度之調整，—邊從黏著片】之 黏著劑層侧照射肝，照㈣，使貼黏有此黏著片i之偏 光膜在23。(：/濕度50讀相對涯度）之暗處熟成？日而得到 321820 32 201038702 黏著型偏光膜卜 (4)各物性評估的評估條件及基 之各物性。所得到之結果表示 然後，依據下述之「 準」而評估黏著型偏光膜 於表2中。 [實施例2] 除了使UA-306T變更為KAYARAD贿 並 〇 〇 與實施製’而得到轉齡成物2及黏^ 偏光膜2。又，與實施例1同樣做法而呼估所m著 型偏光膜2之各物性。所得到之結果表示於表^之黏著 [實施例3 ] Ύ 除了使UA-306T變更為ΡΕ_4Αα i 1同樣地調製，而得卿著劑組成物 又’與實關！同樣做法而魄所得狀黏偏= 之各物性。所得到之結果表示於表2中。 烏先膦 [實施例4] 除了使M-306T變更為PE，以外’其餘係與實 1同樣地調製’而得職著劑組成物4及黏著型偏光膜 又，與實闕1同樣做法而相所制之㈣型偏光膜 之各物性。所得到之結果表示於表2中。 、 [實施例5]

除了使 KAYARAD R-551 變更為 KAYARAD R_712 以外 其餘係與實施例丨同樣地調製，而得到黏著劑組成物’ 黏著型偏光膜5。又，與實施例！同樣做法而評估 ^ 之黏著型偏光膜5之各物性。所得到之結果表示於中J 321820 33 201038702 [實施例6] 除了使 KAYARAD R-551 變更為 KAYARAD R-712 以外， 其餘係與實施例2同樣地調製’而得到黏著劑組成物6及 黏著型偏光膜6。又，與實施例2同樣做法而評估所得到 之黏著型偏光膜6之各物性。所得到之結果表示於表2中 [實施例7] 。 除了使 KAYARAD R-551 變更為 KAYARAD R__712 以外， 其餘係與實施例3同樣地調製，而得到黏著劑組成物7及 黏著型偏光膜7。又，與實施例丨同樣做法而評估所得到 之黏著型偏光膜7之各物性。所得到之結果表示於表2 [實施例8] 。 除了使 KAYARAD R-551 變更為 KAYARAD R 7i2 以 其餘係與實施例4同樣地調製，而得_著_成物8及 黏者型偏光膜8。X，與實施例4同樣做法而評估 之黏著型偏光膜8之各物性。所得到之結果表示於 [實施例9] 除了使KAYARAD R-551變更為βρ_4ρΑ以外， 同樣::製，而得到黏著劑組成物9及黏著型 偏光膜9。又，與實施例2同樣做法而評估所得到之 型偏光膜g之各物性。所得到之結果表示於 者 [實施例1〇] 不；、2中。 除了使 KAYARAD DPHA 變更為 EB_U 實施例9同樣地調製，而得到黏著 、、餘係與 先膜Π)。又，與實❹i9同樣做法㈣估簡狀黏= 321820 34 201038702 偏光膜10之各物性。所得到之結果表示於表2中。 - [實施例11] 除了分別使KAYARAD R-551之調配量從1. 0重量份變 更為3. 0重量份，使KAYARAD DPHA之調配量從10重量份 ' 變更為15重量份以外，其餘係與實施例2同樣地調製，而 得到黏著劑組成物11及黏著型偏光膜11。又，與實施例2 同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜11之各物性。所得 到之結果表示於表2中。 Π i [實施例12] 除了分別使KAYARAD R-551之調配量從1. 0重量份變 更為5. 0重量份，使KAYARAD DPHA之調配量從10重量份 變更為20重量份以外，其餘係與實施例2同樣地調製，而 得到黏著劑組成物12及黏著型偏光膜12。又，與實施例2 同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜12之各物性。所得 到之結果表示於表2中。 〇 [實施例13] 除了使IRGACURE 500之調配量從4. 0重量份變更為 6. 0重量份以外，其餘係與實施例10同樣地調製，而得到 黏著劑組成物13及黏著型偏光膜13。又，與實施例10同 樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜13之各物性。所得到 之結果表示於表2中。 • [實施例14] 除了使Coronate L之調配量從0.5重量份變更為6.0 重量份以外，其餘係與實施例10同樣地調製，而得到黏著 35 321820 201038702 又’與實施例10同樣做 14之各物性。所得到之結 劑組成物14及黏著型偏光膜14。 法而評估所得到之黏著型偏光膜 果表示於表2中。 [實施例15] 除了使KBM-403之調配量從〇 4 | β 县.4重罝份變更為1.0重 量伤以外，其餘係舆實施例1〇同樣 . Ί c , 芡地調製，而得到黏著劑 組成物15及黏著型偏光膜15。又， 興實施例10同樣做法 而#估所得到之黏著型偏光膜15 主一 # * <各物性。所得到之結果 表不於表2中。 [比較例1] 除了不含有圓卜⑹及^韻了以和其餘係 與實施例！同樣地調製，而得_著劑組成物16及黏著型 偏光膜16。又，與實施例i同樣做法而評估所得到之黏著 型偏光膜16之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例2] 除了不含有KAYARAD R-551及UA—36〇τ並使⑺⑺⑽忟 L t調配量從〇. 5重量份變更為4. 〇重量份以外，其餘係 與實施例1同樣地調製’而得到黏著劑組成物17及黏著型 偏光膜17。又，與實施例1同樣做法而評估所得到之黏著 型偏光膜17之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例3] 除了使KAYARAD R-551 1重量份、UA_36〇T 1〇重量份 分別變更為3000A 1重量份、PE-3A 15重量份以外，其餘 係與貫施例1同樣地調製，而得到黏著劑組成物18及黏著 36 321820 201038702 型偏光膜18。又，與實施例1同樣做法而a ^ 阳s平估所得到之垄 著型偏光膜18之各物性。所得到之結要主 ^ …果表示於表2中。 [比較例4] 除了使 KAYARAD R-551 1 重量份、Tu > ϋΑ〜360Τ10重量份 分別變更為APG-700 1重量份、k ^ 。八15重量份以外，1 餘係與實施例1同樣地調製，而得到黏基/、 笮齊彳級成物19及斑 著型偏光膜19。又，與實施例1同樣做法二鄉 π瑕决而評估所得到之 ❹ 黏著型偏光膜19之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例5] 除了使KAYARAD R-551 1重量份變更為3〇〇〇α 3重量 份及APG-700 3重量份，進一步使UA-306T 10重量份變 更為ΡΕ-3Α 10重量份以外，其餘係與實施例4同樣地調 製’而得到黏著劑組成物20及黏著型偏光膜2〇。又，與 實施例4同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜2 〇之各物 性。所得到之結果表示於表2中。 〇 [比較例6] 除了不含有KAYARAD R-551並使UA-306T 10重量份 變更為ΡΕ-3Α 10重量份以外，其餘係與實施例^同樣地調 製’而得到黏著劑組成物21友黏著型偏光膜21。又，與 實施例1同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜21之各物 性。所得到之結果表示於表2中。 ’[比較例7 ] 除了使 KAYARADR-551 1 重量份變更為 KAYARADR-712 5重量份，同時並不含有UA-306T以外，其餘係與實施例1 37 321820 201038702 同樣地調製，而得到黏著劑組成物22及黏著型偏光膜22。 又，與實施例1同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜22 之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例8 ] 除了使KAYARAD R-551 1重量份、UA-360T 10重量份 分別變更為R-551 8重量份、PE-3A 3重量份以外，其餘 係與實施例1同樣地調製，而得到黏著劑組成物23及黏著 型偏光膜23。又，與實施例1同樣做法而評估所得到之黏 著型偏光膜23之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例9 ] 除了使KAYARAD R-551 1重量份、UA-360T 10重量份 分別變更為KAYARAD R-712 1重量份、PE-3A 15重量份， 進一步使IRGACURE 500變更為IRGACURE 819以外，其餘 係與實施例1同樣地調製，而得到黏著劑組成物24及黏著 型偏光膜24。又，與實施例1同樣做法而評估所得到之黏 著型偏光膜24之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例10] 除了使BP-4PA含量從1.0重量份變更為12重量份以 外，其餘係與實施例10同樣地調製，而得到黏著劑組成物 25及黏著型偏光膜25。又，與實施例10同樣做法而評估 所得到之黏著型偏光膜25之各物性。所得到之結果表示於 表2中。 [比較例11] 除了使EB-140之調配量從10重量份變更為35重量 38 321820 201038702 份以外，其餘係與實施例10同樣地調製，而得到黏著劑組 成物26及黏著型偏光膜26。又，與實施例10同樣做法而 * 評估所得到之黏著型偏光膜26之各物性。所得到之結果表 示於表2中。 [比較例12 ] 除了使IRGACURE 500之調配量從4. 0重量份變更為 11重量份以外，其餘係與實施例2同樣地調製，而得到黏 著劑組成物27及黏著型偏光膜27。又，與實施例2同樣 f) 做法而評估所得到之黏著型偏光膜27之各物性。所得到之 結果表示於表2中。 [比較例13] , 除了使Coronate L之調配量從0. 5重量份變更為11 — 重量份以外，其餘係與實施例2同樣地調製，而得到黏著 劑組成物28及黏著型偏光膜28。又，與實施例2同樣做 法而評估所得到之黏著型偏光膜28之各物性。所得到之結 〇果表示於表2中。 [比較例14] 除了不含有KBM-403以外，其餘係與實施例5同樣地 調製，而得到黏著劑組成物29及黏著型偏光膜29。又， 與實施例5同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜29之各 物性。所得到之結果表示於表2中。 * [比較例15 ] 除了使KBM-403之調配量從0.4重量份變更為4. 0重 量份以外，其餘係與實施例5同樣地調製，而得到黏著劑 39 321820 201038702 組成物30及黏著型偏光膜30。又，與實施例5同樣做法 而評估所得到之黏著型偏光膜30之各物性。所得到之結果 表示於表2中。 [比較例16 ] 除了不含有IRGACURE 500以外，其餘係與實施例2 同樣地調製，而得到黏著劑組成物31及黏著型偏光膜3卜 又，與實施例2同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜31 之各物性。所得到之結果表示於表2中。 [比較例17] 除了不含有Coronate L以外，其餘係與實施例2同 樣地調製，而得到黏著劑組成物32及黏著型偏光膜32。 又，與實施例2同樣做法而評估所得到之黏著型偏光膜32 之各物性。所得到之結果表示於表2中。 40 321820 201038702[表1]

OQ (傘ί鉍) g τ I ο Ο ο ο ο ο TJH ο -rf ο ο 寸 ο 寸 «Τ5Ρ 寸 ο i δ 8 ιΛ Ο LO Ο ο ο ο ιη ο LA ο ΙΛ ο LD ο ΙΓ3 ο to ΙΛ LD o in ΙΛ ο ιη ΙΛ ιη LD ΙΛ ΙΛ trt un ΙΛ ΙΛ un ΙΛ ιη |. s CD 一 ο L g s Ο — ο 〇' ο ο — ο 々· ο ο — ο 一 ο ο ο 寸· C3 ο 一 ο ο 却 ο 々· ο 寸· ο 寸· ο ο 一 ο o 呀· ο ^•4 CS ο ，’ ο c=> 专 i ο ο ο o o in CO ¥ .s ο ο m ΙΛ ο ο ο CQ in 〒 a ο ο 1 ο ο ο *~4 ΙΛ § ο ο ο ο fe o ? s Ο ο τ"Η ο ο <s> ο ο CO s 1 — ο »«·Ν ο CO 1 ο C? τ—^ c> o ο <N ek ο ο ο 1 _ ^ ο ο uri ο 1·^ *·»( s Ο »»•1 ο ο ο ο CO ο ιη ο οό »-Η 呢-< Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο C3 ο ο C ο ο ο ο 2 ο ο ο ο o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o ο *«< g ο ο ο ο § --- ¥審 媒ί οα CO ΙΛ CO 卜 οο ο» ο ί-Η CN 2 ιΛ 2 卜 00 CT5 S tNI CM CO CO C^J ir> (N ς〇 οο C<I 〇d C^l 另 CO 1—4 5 *s>» 1 CO I I 4Κ ιη I CO 1 ίΚ I οο β σ» ίΚ ο 1 ¥ ΟΛ i CO — I <«» 21 i ιη ί 1 5 (ΝΙ S 1 CO 1 U 1 S LO 5 1 CD 卜 s οο 5 考 ΟΑ 05 i 1 s | ·£ f -£ 1 CO i -£ Ϊ 尨 ιΛ 1 CO 1 ·£ 1 321820 41 201038702 (4)各物性評估之評估條件及基準 〈财光Ά漏試驗> (評估方法） 將黏著型偏光膜（310x385mm)以成為正交尼科耳 (crossed nicols)之方式黏貼於19英对大小的液晶面板， 在6CTC、95%RH(相對濕度）之環境下放置240小時，進一 步，在23°C、50%RH(相對濕度）之環境下放置2小時。其 後，使於室内取出之試驗片配置成正交尼科耳，置入色溫 度5000K之光箱内，藉目視及數位相機觀察有無光洩漏， 依據以下之4階段的評估基準進行評估。 (評估基準） ◎:完全看不出光洩漏。 〇：幾乎無光泡漏。 △:可知有若干的光洩漏。 X:明顯可知有光洩漏。 <耐久性試驗（85°C)> (評估方法） 於19英吋大小之無鹼處理玻璃貼合黏著型偏光膜 (310x385mm)，在85°C之環境下放置240小時，進一步， 在23°C、50%RH(相對濕度）之環境下放置2小時。其後， 於室内將貼合有黏著型偏光膜之無鹼處理玻璃取出，藉目 視觀察黏著型偏光膜的發泡等外觀變化，依據以下之4階 段的評估基準進行評估。 (評估基準） 42 321820 201038702 ◎:完全無發泡等外觀變化。 ， 〇：幾乎無發泡等外觀變化。 ； △:可知有若干發泡等外觀變化。 X:明顯可知有發泡等外觀變化。 〈耐久性試驗（60°C/95%RH(相對濕度）> (評估方法） 於19英吋大小之無驗處理玻璃貼合黏著型偏光^膜 (310x385mm)’在60°C、95%RH(相對濕度）之環谙丁从、 〇 衣硬下放置240 小時’進一步，在23t：、50%RH(相對濕度）之環境下放置2 小時。其後，於室内將貼合有黏著型偏光膜之無驗處理破 璃取出，藉目視觀察黏著型偏光膜的剝離、發泡等外觀變 ，、化，依據以下之4階段的評估基準進行評估。 一 （評估基準） ◎:完全無剝離、發泡等外觀變化。 〇:幾乎無剝離、發泡等外觀變化。 〇 △:可知有若干剝離、發泡等外觀變化。 X:明顯可知有剝離、發泡等外觀變化。 (對玻璃之黏著力之試驗） 於無鹼處理之玻璃板（325x400mm)貼合黏著型偏光膜 (長：75mmx寬：25mm),以2kg之輥輪往返壓合3次。其後， 在23°C、50%RH(相對濕度）之環境下放置2小時，進一步， '以90 C剝離（剝離速度：300咖/分鐘）而測定對玻璃之黏著 -力（單位：N/25mm)。對於2片同一之黏著型偏光膜實施本測 定’使所得到之2個測定值之平均值作為黏著型偏光膜之 321820 43 201038702 對玻璃之黏著力。 〈探針沾Ιέ性錢驗〉 依據 JIS l 下，一邊業 37，在23t、50%RH(相對濕度）之環境 一定荷，#於探針沾黏用之探針沾黏裝置之圓柱探針施加 1 邊使黏著型偏光膜（長：75mmx寬：25mm)與其接 觸I秒鐘。鈇尨 ，—α …、使，測定使此探針從試驗片之黏著面朝垂直 方向剝離所需要之力(N/Cm2)。 、J =條件係圓柱探針之直徑為5 _，接觸速度及剝離 速度為母秒lG±G.lnim’接觸荷重為G.98±G._/em2、接觸 時間為I· 〇±0.1秒。 =，本試驗係對於10片同一之黏著型偏光膜實施， 以所得到之10個測定值（探針沾黏值） 的平均值作為結果。又，探針沾黏值為300至別0 _m2)時’可判斷供以収之黏著劑係具有欲維持偏光膜 與被黏體之安定接著時所需之適度柔軟性者。 (剪切荷重試驗） 從黏著型偏光膜（長^(^削^寬：丨⑽…之長方向的端 部，於10 IM之位置畫標線。以該標線作為記號，並以張 貼面積成為lOmmxlOmm之方式使黏著型偏光膜貼合於無鹼 處理玻璃（長：50mmx寬50mm、質量：〇.2kg)，而製作剪切荷 重測定用試樣。 使剪切荷重測定用試樣以50°C、5kg/cm2之條件進行 南壓鍋處理2小時後’於23°C、5〇%RH(相對濕度）的環境 下放置24小時。 321820 201038702 然後，使用抗拉試驗機（Instron公司製）而將黏著於 . 剪切荷重測定用試樣之黏著型偏光膜以剪切速度0. 1mm/ ^ 分鐘朝剪切方向拉張，測定其荷重。以黏著型偏光膜與無 鹼處理玻璃之接著部分的位移成為1mm時、或黏著型偏光 * 膜從玻璃脫離時之荷重作為測定值（最大剪切荷重）（N)。 又，本試驗係對於2片同一之黏著型偏光膜實施，以 所得到之2個測定值的平均值作為結果。又，最大剪切荷 重之大小與抗拉強度之大小有正之相關關係。 〇 45 321820 201038702 [表2] 黏著型 偏光膜 評估 耐光 耐久性 耐久性 對玻璃之黏著 探針沾黏 剪切荷重(N) 洩漏性 (85〇C) (60〇C/95%RH) 力（g/25mm) 性(N/cm2) 實施例1 1 ◎ ◎ ◎ 380 300 91.5 實施例2 2 ◎ ◎ ◎ 330 310 94.6 實施例3 3 〇 ◎ ◎ 390 390 86.2 實施例4 4 〇 ◎ ◎ 480 415 90.6 實施例5 5 ◎ ◎ ◎ 380 305 92.7 實施例6 6 ◎ ◎ ◎ 360 310 94.6 實施例7 7 〇 ◎ ◎ 400 375 86.2 實施例8 8 〇 ◎ ◎ 510 425 85.4 實施例9 9 ◎ ◎ ◎ 340 300 92.5 實施例10 10 〇 ◎ ◎ 480 395 90.6 實施例11 11 ◎ ◎ ◎ 300 285 96.1 實施例12 12 ◎ ◎ 〇 280 265 98.9 實施例13 13 ◎ ◎ 〇 330 335 92.3 實施例14 14 ◎ ◎ ◎ 340 330 93.0 實施例15 15 〇 ◎ ◎ 440 370 90.1 比較例1 16 X 〇 〇 1300 590 8.3 比較例2 17 △ △ Δ 910 540 70.6 比較例3 18 Δ Δ X 210 120 82.1 比較例4 19 Δ Δ Δ 300 220 72.3 比較例5 20 Δ Δ Δ 450 200 69.5 比較例6 21 X 〇 X 390 105 47.6(脫離） 比較例7 22 X 〇 〇 880 505 29.6(脫離） 比較例8 23 X Δ X 790 425 57.5 比較例9 24 X Δ X 500 215 51. 5 比較例10 25 X 〇 〇 620 390 71.1 比較例11 26 〇 Δ X 150 85 7.5(脫離） 比較例12 27 〇 Δ Δ 180 125 9. 5(脫離） 比較例13 28 〇 Δ Δ 115 110 80.8 比較例14 29 〇 △ X 320 305 27. 5(脫離） 比較例15 30 〇 Δ X 205 160 31.6(脫離） 比較例16 31 X △ X 725 (破壞凝集） 685 3.1 比較例17 32 〇 〇 Δ 355 300 90.6 從表2可知，使用本發明之黏著劑組成物所製造的黏 著型偏光膜（黏著型偏光膜1至15)之任一者均顯示某種程 度之黏著力（對玻璃之黏著力），若從剪切荷重試驗及探針 沾黏性試驗之結果判斷，確認到高的抗拉強度以及可發揮 46 321820 201038702 適度的柔軟性。進一步，在高溫條件（85°C)及高溫多濕條 ， 件（60°C/95%RH)下之外觀變化小，同時高温多濕條件下之 ； 光洩漏亦少，故確認到發揮顯著優異之耐光洩漏性或耐久 性。 另一方面，在使用不含有（B)成分及（C)成分或其中任 一者之黏著劑組成物時（比較例1至7)之黏著型偏光膜（黏 著型偏光膜16至22)中，可從剪切荷重試驗及探針沾黏性 試驗之結果判斷高的抗拉強度與適度的柔軟性係不並存。 〇 進一步’確認黏著型偏光膜1至15可使優異之耐光洩漏姓 與耐久性（高溫條件、高溫多濕條件）並存，相對於此，黏 著型偏光膜16至22係無法發揮優異之耐光洩漏性與耐久 性（高溫條件、高溫多濕條件），或即使任一者的特性優異， 亦無法使财光泡漏性與耐久性良好地並存。 ' 又，確認當（B)成分之調配量高於（C)成分之調配量時 (比較例8、比較例10)、或（B)成分或（C)成分之調配量高 〇於本發明之規定範圍時（比較例10、比較例11)之黏著型偏 光膜（黏著型偏光膜23、25、26)係無法使高的抗拉強度與 適度的柔軟性並存。又，確認黏著型偏光膜23、25、26 係無.法使耐光洩漏性與耐久性良好地並存。 若著眼於光聚合性起始劑，則使用非取氫型光聚合性 起始劑時（比較例9)或不含有取氫型光聚合性起始劑時 (比較例16)之黏著型偏光膜（黏著型偏光膜24、31)係無法 使高的抗拉強度與適度的柔軟性並存，並且，關於耐光洩 漏性與耐久性（高溫條件、高溫多濕條件），相較於黏著型 47 321820 201038702 偏光膜i至15，其任—特性均較差。又，取心 起始劑之調配量高於本發明之規定範圍時（比 黏著型偏光膜27,雖發揮良好的耐光洩漏性，由古 的抗拉強度與適度的柔軟性並存，並且耐久性(；：同 高溫多濕條件）亦較黏著型偏光膜丨至15差。问/皿、、 若著眼於異氣酸醋系交聯劑，則異氰峻鴨系交 调配量减本發明之規定範圍時（比㈣13)的 光膜28，雖發揮良好的对光⑦漏性，但無 度的柔軟性並存，並且耐久性（高溫條件、高溫多@ 條件）亦較黏著型偏光膜i至15差。又，不含異氛酸醋系、 交聯劑時（比較例⑺之黏著型偏光膜3 2係使故 度與適度的柔祕結，㈣耐光麟料⑪條 财久性亦顯示良好的結果，但高溫多濕條件下之耐久性係 較黏著型偏光膜1至15差。 ^若著眼於矽烷化合物，則在不含有矽烷化合物時（比 較例^4)或矽烷化合物的調配量高於3重量份時（比較例15) 之黏著型偏光膜（黏著型偏光膜29、3Q)係雖顯示良好的耐 光洩漏性，但無法使高的抗拉強度與適度的柔軟性並存， 並且耐久{•生（向溫條件、南温多濕條件）亦較黏著型偏光膜 1至15差。 ' (產業上之可利用性） 若依本發明’可提供一種光學組件用放射線硬化型黏 著劑組成物’其係在光硬化時，發揮高的抗拉強度、以及 可使光學組件與被黏體安定地接著之適度柔軟性，即使在 48 321820 201038702 高溫條件及高溫多濕條件中亦顯示優異之耐久性。 , 又，可提供一種黏著型光學組件，其係因具有上述黏 ^ 著劑組成物，故即使在高溫條件及高溫多濕條件中亦可充 分防止光洩漏，同時剝離、發泡等現象之發生少，且外觀 變化小。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】

Ο 49 321820

Claims (1)

1. 201038702 七、申請專利範圍： 1. 一種光學組件用放射線硬化型黏著劑組成物，其含有： (曱基）丙烯酸系共聚物（A)l00重量份，其係由（曱 基）丙烯酸烷酯（al)80至99. 8質量％、含有羧基之（甲 基）丙烯酸系單體（a2)0. 1至10質量％及含有羥基的（曱 基）丙烯酸系單體（a3)0. 1至10質量％所構成（惟，（al) 至（a3)的合計量為1〇〇質量％)，且玻璃轉移點為-2〇t： 以下、重量平均分子量為50萬至200萬者； 下述通式（1)所示之放射線硬化性丙烯酸系化合物 (B)0. 01至10重量份； 0 〇 H2C=C(Rc)C—(ORb)p-〇——c (RbO)q—CC(Rc)=CH2 Ra (1) (Ra表示氫或碳數1至5之烷基，Rb表示碳數2至4之 烧基’ Re表示氫或曱基； P、q分別表示整數，p與q之合計為4至12) 下述通式（2)或（3)所示之放射線硬化性丙埽酸系 化合物（C)l至30重量份；

   Ο -CC(Kl)=CU2 fR2l (2) (n為1至5之整數；又，a及b表示整數，a表示3至 10之整數’同時滿足a+b=2n+2 ; 321820 50 201038702 R1表示氫或甲基； R2表不氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代 基之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基）

   (η為1至5之整數; a及b表示整數，a表示3至1〇之整數，同時滿足 a+b=2n+l ; R1表示氫或甲基； R2、R3分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烴 基、可具有取代基之含氧的官能基、可具有取代基之含 氮的官能基） 取氫蜜光聚合性起始劑（D)0. 1至10重量份； 於分子内具有2個以上異氰酸基之異氰酸酯系交 聯劑（Ε)0· 至10重量份；以及 具有與羧基有反應性之有機官能基的矽烷化合物 (F)0. 01至3重量份； 其中，前述放射線硬化性丙烯酸系化合物（B)之調 配量與前述放射線硬化性丙烯酸系化合物（c)之調配量 的合計量為3至40重量份’同時放射線硬化性丙稀酸 系化合物（C)之調配量大於放射線硬化性丙烯酸系化合 51 321820 201038702 物（B)之調配量。 2. 如申請專利範圍第1項之光學組件用放射線硬化型黏 著劑組成物，其中，前述放射線硬化性丙烯酸系化合物 (B) 為選自雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、苯基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基甲醛聚縮合物、雙酚Α聚丙二醇 二丙稀酸酯及雙紛A二縮水甘油基醚丙烯酸加成物所 成群組之至少一者。 3. 如申請專利範圍第1項之光學組件用放射線硬化型黏 著劑組成物，其中，前述放射線硬化性丙烯酸系化合物 (C) 為選自季戊四醇三丙烯酸酯曱苯二異氰酸酯胺基曱 酸S旨聚合物、二季戊四醇六丙烯酸醋、季戊四醇四丙烯 酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及雙三羥甲基丙烷四丙烯酸 醋所成群組之至少一者。 4. 一種黏著型光學組件，其特徵在於：由申請專利範圍第 1至3項中任一項之黏著劑組成物所構成之黏著劑層係 形成於光學組件之單面或雙面而成。 5. 如申請專利範圍第4項之黏著型光學組件，其中，前述 光學組件為選自偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反 射膜、增亮膜、光擴散膜及光學補償膜所成群組的光學 薄膜。 52 321820 201038702 四、指定代表圖··本案無圖式 . (一)本案指定代表圖為：第（）圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： H2C=C(Rc)C—(ORV〇-^/-C—~(RbO)^-CC(Rc)=CH2 Ra (1) o ch2o- \ o CC(Rl^CH2 fR2)b 〇fH2C—C—CH2〇 i^H2〇- j (2) R3- 〇 CH2〇-、 i h2c—c—ch2o ch9o- j Π 0 -CC(R1)=CH2 (3) 3 321820 201038702 第户1嫩14澉柳:育綱 又，放射線硬化性丙烯酸系化合物（c)係 (2)或（3)所示。 201038702 第户1嫩14澉柳:育綱 —0 ch2o~、 I h2c——c—ch2〇 <^Η20- Ί η

   -CCCR^C% (2) (η為1至5之整數；a及b表示整數，a表示3至10 〇之整數，同時滿足a+b=2n+2 ; R1表示氳或甲基； R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基 之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官能基） rj——h2c- ο ch2o- \ I c—ch2o Ih20- j η

   (3) (η為1至5之整數； a及b表示整數，a表示3至10之整數，同時滿足 a+b=2n+l ； R1表示氳或甲基； R2、R3分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烴基、 可具有取代基之含氧的官能基、可具有取代基之含氮的官 能基）。 19 321820修正頁 201038702 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，烴基 係只要為由碳原子與氫原子所構成的官能基即可，無特別 限定，但可舉例如烷基、烯基、炔基等脂肪族烴基、環烷 基、環烯基、環炔基等脂環式烴基、苯基、萘基、蔥基、 菲基等芳香族烴基。 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，含氧 的官能基係只要是含有氧原子之官能基即可，無特別限 定，但具體上，可舉例如羧基、羥基、醇基、羰基、醌基、 内醋基、環氧基、酮基、丙烯酸、硝基、砜基、磷酸等， 進一步可舉例如由具有此等之基的化合物所縮合成之酐或 酯結合物及鹼鹽等。 在上述通式（2)中之R2及通式（3)中之R2、R3中，含有 氮的官能基係只要為含有氮原子之官能基即可，無特別限 定，但可舉例如胺基、醯胺基、亞胺基、咪唑基、腈基及 吡啶基等。 放射線硬化性丙蝉酸系化合物（C)係只要為上述通式 (2)或通式（3)所示之化合物即可，無特別限定，但可舉例 如下述化學式所示般之季戊四醇三丙烯酸酯曱苯二異氰酸 酯胺基甲酸酯預聚物（化學式（7))、二季戊四醇六丙烯酸酯 (化學式（8))、季戊四醇四丙烯酸酯（化學式（9))、季戊四 醇三丙烯酸酯（化學式（10))、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯 (化學式（11))、三羥曱基丙烷丙烯酸酯（化學式（12))、二 季戊四醇三丙烯酸酯（化學式（13))、二季戊四醇三丙烯酸 酯（化學式（14))、三羥甲基丙烷環氧丙烷之丙烯酸酯（化學 20 321820