CN105637056B - 粘合剂组合物及使用其的复合偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘合剂组合物和使用其的复合偏光板，更具体地涉及下述粘合剂组合物和使用其的复合偏光板，其中粘合剂组合物包括：含有具有羟基或羧基的丙烯酸系单体、和具有碳为6‑18的芳族环的丙烯酸系单体的共聚物的丙烯酸系共聚物；和交联剂，从而当通过粘合偏光器和图案化延迟层来用于生产复合偏光板时，显著地改进偏光器和图案化延迟层的粘合性，并且有助于改进耐热性和耐湿热性，以及当应用于图像显示设备时，促进与显示面板等的粘合。

Description

粘合剂组合物及使用其的复合偏光板
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物和使用其的复合偏光板。
背景技术
通常，如用于获得立体图像的液体显示装置的显示装置总是包括图案化延迟膜(patterned retardation film)。此类图案化延迟膜具有以下技术构型：其中沿相互不同的方向形成各自图案区域的光轴从而将各图案转印至佩戴偏振眼镜的观察者的右眼和左眼，由此呈现三维(即，立体)图案。
通常通过在玻璃基材上形成取向层(alignment layer)，并将液晶施用至取向膜以获得取向性能来制备图案化延迟膜。感光液晶材料在取向层上取向，然后通过如UV光等光辐射而交联，从而形成聚合物液晶膜。根据伴以取向层的表面取向的、液晶的取向方向，如此形成的聚合物液晶膜可作为图案延迟器(retarder pattern)起作用。
图案化延迟膜通常通过粘结剂或粘合剂粘合至偏光板的一面，并且近年来，已粘合至聚乙烯醇偏光器的一面以减少显示装置的厚度和重量。
当此类图案化延迟膜与偏光板或偏光器之间的粘合减少时，在制备过程的管理或使用期间可发生变形。另外，当长期暴露至湿热条件下时，应当关注剥离或推压(thrust)现象的发生。另外，典型的聚乙烯醇偏光器可沿拉伸方向收缩从而导致延迟层位置的不同延迟，继而导致3D立体效果的劣化。
因此，仍需要开发具有如耐热水性、耐湿热性等各种性能和优良的粘合性的改进的粘合剂。
韩国专利特开公开No.2013-0028881公开了图案化延迟膜(film patternedretarder)的制备方法、图案化延迟膜、和包括其的偏光板和图像显示装置。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利特开公开No.2013-0028881
发明内容
因此，本发明的目的在于提供当用于通过组合偏光器和图案化延迟层来制作复合偏光板时，能够显著地改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合的粘合剂组合物。
本发明的另一目的为提供通过使用该粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板。
本发明的上述目的将通过以下特征来实现：
(1)一种粘合剂组合物，其包括：含有具有羟基或羧基的丙烯酸系单体(acrylmonomers)、和另一具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体的丙烯酸系共聚物(acrylcopolymers)；和交联剂。
(2)根据上述(1)的组合物，其中具有羟基的丙烯酸系单体为选自由丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸(4-(羟甲基)环己基)甲酯、和羟乙基丙烯酰胺组成的组的至少一种。
(3)根据上述(1)的组合物，其中具有羧基的丙烯酸系单体为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、和4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸组成的组的至少一种。
(4)根据上述(1)的组合物，其中具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体为选自由丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、4-((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)苯甲酸、丙烯酸2-羟基-3-(苯氨基)丙酯、和2-((2-丙烯酰氨基乙氧基)羰基)苯甲酸组成的组的至少一种。
(5)根据上述(1)的组合物，其中相对于所述具有羟基的丙烯酸系单体和所述具有羧基的丙烯酸系单体，以1:9至5:5的重量比包括和聚合具有所述碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体。
(6)根据上述(1)的组合物，其中丙烯酸系共聚物进一步包括用于聚合的离子性单体。
(7)根据上述(6)的组合物，其中离子性单体为丙烯酰铵盐、乙烯基咪唑铵盐或其混合物。
(8)根据上述(6)的组合物，其中以单体总重量的10至50重量％的量包括离子性单体并聚合。
(9)根据上述(1)的组合物，其中交联剂为选自由单醛类、二醛类、氨基-甲醛树脂、乙醛酸酯类、缩醛化合物、二价金属、三价金属、四价金属、金属螯合物、噁唑啉类(oxazolines)、三聚氰胺类、氮丙啶类(aziridines)和聚无机酸类组成的组的至少一种。
(10)根据上述(1)的组合物，其中相对于100重量份丙烯酸系共聚物以0.5至20重量份的量包括交联剂，以固体含量计。
(11)一种复合偏光板，其包括：偏光器；和使用根据上述(1)至(10)任一项的粘合剂组合物而粘合至该偏光器的一面的图案化延迟层。
(12)根据上述(11)的偏光板，其中偏光器包括粘合至与已粘合有图案化延迟层的面相对的面的、具有保护膜功能的膜或具有延迟膜功能的膜。
(13)根据上述(11)的偏光板，其中图案化延迟层包括含有具有苯环的反应性液晶单体的液晶涂层。
(14)根据上述(11)的偏光板，其中图案化延迟层不包括取向层。
(15)根据上述(11)的偏光板，其中边缘部(edge part)从偏光器的一侧(thepolarizer side)向图案化延迟层的一侧(the patterned retardation layer side)弯曲(bent)。
(16)根据上述(15)的偏光板，其中偏光器的平衡中心(center of balance)与距离平衡中心5cm处的最高点之间的高度差为3mm以上。
(17)根据上述(11)的偏光板，其中偏光器与图案化延迟层之间的剥离强度为2N/25mm以上。
(18)一种图像显示装置，其包括根据上述(11)的复合偏光板。
当通过使用本发明的粘合剂组合物将偏光器和图案化延迟层组合来制作复合偏光板时，显著地改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合。
通过使用本发明的粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板具有优良的耐热性和耐湿热性，因而即使将其长期暴露至湿热条件下，仍抑制剥离或推压现象的发生。
通过使用本发明的粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板可同时具有偏振性能和改进的3D立体效果。
通过使用本发明的粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板，当其应用于图像显示装置时，可容易结合至显示面板。
附图说明
由下述详细的说明书及与附图的结合将更清楚地理解本发明的上述和其它目的、特征和其它优点，其中：
图1说明使用本发明的粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板在粘合即刻后的状态，和其由于吸收水分的相同弯曲的另一状态。
具体实施方式
本发明公开了一种粘合剂组合物，其包括：含有具有羟基或羧基的丙烯酸系单体、和另一具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体的丙烯酸系共聚物；和交联剂，并公开了使用其的复合偏光板，借此当通过使用本发明的粘合剂组合物组合偏光器和图案化延迟层来制作复合偏光板时，显著地改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合，并且粘合剂组合物具有优良的耐热性和耐湿热性，并且当其应用于图像显示装置时，容易结合至显示面板。
下文中，将更详细地描述本发明。
粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物可为包括丙烯酸系共聚物的水系粘合剂。
根据本发明的丙烯酸系共聚物可包括具有羟基或羧基的丙烯酸系单体、和另一具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体。
更具体地，丙烯酸系共聚物可为例如，具有羟基的丙烯酸系单体/具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体的共聚物，具有羧基的丙烯酸系单体/具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体的共聚物，或具有羟基的丙烯酸系单体/具有羧基的丙烯酸系单体/具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体的共聚物。
当粘合剂组合物用于组合偏光器和图案化延迟层从而制作复合偏光板时，具有羟基或羧基的丙烯酸系单体可显著地改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合。该结论的原因被认为是上述基团与偏光器表面上的极性基团(polar group)和存在于图案化延迟层的液晶涂层的另一极性基团连接，从而形成氢键。
类似地，具有芳族环的丙烯酸系单体也可显著地改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合。该结论的原因可被认为是上述环与存在于图案化延迟层的液晶涂层的苯环连接，从而产生派(π)键相互作用。粘合的此类改进可提高耐热性和耐湿热性。
不特别限制具有羟基的丙烯酸系单体，而且可包括通常用于本领域技术的任何单体。然而，优选使用在溶剂中具有高溶解度的单体。例如，可使用丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸(4-(羟甲基)环己基)甲酯、羟乙基丙烯酰胺等。可单独、或以其两种或更多种的组合使用这些化合物。
不特别限制具有羧基的丙烯酸系单体，而且可包括通常用于本领域技术的任何单体。然而，优选使用在溶剂中具有高溶解度的单体。例如，可使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸等。可单独、或以其两种或更多种的组合使用这些化合物。
不特别限制具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体，而且可包括通常用于本领域技术的任何单体。然而，优选使用具有高溶解度的单体以改进水分散性(water-dispersibility)。另外，在改进偏光器与图案化延迟层之间的粘合方面，可使用进一步具有羟基或羧基以及芳族环的单体。例如，可使用丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、4-((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)苯甲酸、丙烯酸2-羟基-3-(苯氨基)丙酯、2-((2-丙烯酰氨基乙氧基)羰基)苯甲酸等。可单独、或以其两种或更多种的组合使用这些化合物。
如果具有羟基或羧基的丙烯酸系单体、和具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体二者，以它们能够满足如上所述的此类性能的期望的范围被分别包括在内，不特别限制其混合比。例如，相对于所述具有羟基的丙烯酸系单体和所述具有羧基的丙烯酸系单体，以1:9至5:5的重量比可包括和聚合具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体。
任选地，必要时，本发明的丙烯酸系共聚物可在聚合的同时进一步包括离子性单体。在这种情况下，在由残存杂质引起的挥发性和粘性不良的发生受到抑制同时，可显著地改进在溶剂中的溶解度。
不特别限制用于本发明的离子性单体，只要其显示出基于溶解度改进的上述效果即可，并且可包括例如，丙烯酰铵盐或乙烯基咪唑铵盐等。更具体地，可示例为由下式1至下式3表示的单体。可单独、或以其两种或更多种的组合使用这些单体。
[式1]
[式2]
[式3]
不特别限制离子性单体的含量，而且可在其能满足上述性能的期望的范围内。例如，可以以单体总重量的10至50重量％的量包括离子性单体。如果含量在上述范围内，可同时获得优良的溶解度和粘合性。
不特别限制丙烯酸系共聚物的分子量，而且例如，丙烯酸系共聚物的重均分子量可在5,000至100,000的范围内。
可根据用于聚合的任何常规方法来制备丙烯酸系共聚物，并且可通过改变一些条件来控制丙烯酸系共聚物的重均分子量，所述条件包括例如，引发剂的含量、反应温度、反应时间、催化剂的种类和含量、或其它组分的使用等。不特别限制溶剂和聚合引发剂的种类，但是可使用本领域技术中已知的常规溶剂和聚合引发剂。
任选地，本发明的粘合剂组合物可进一步包括除丙烯酸系共聚物以外的通常用于本领域技术的任何共聚物，如聚乙烯醇或聚胺等。
本发明的粘合剂组合物可进一步包括交联剂。
不特别限制交联剂，而且可包括用于本领域技术的任何常规交联剂。例如，可使用单醛类，如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等；二醛类，如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来二醛(maleindialdehyde)、邻苯二甲二醛(phthaldialdehyde)等；氨基-甲醛树脂，如甲酰胺与羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、羟甲基脲烷基化物、羟甲基三聚氰胺烷基化物、乙酰胍胺(acetoguanamine)或苯并胍胺等的缩合物；乙醛酸酯类，如乙醛酸金属盐(金属包括例如，碱金属如锂、钠、钾等，碱土金属如镁、钙等，过渡金属如钛、锆、铬、锰、铁、钴、镍、铜等，锌，或铝等)，乙醛酸胺盐(胺包括例如，氨、单甲胺、二甲胺、三甲胺等)；缩醛化合物，如二甲氧基乙醛、二乙氧基乙醛、二烷氧基乙醛等；二价金属、三价金属、四价金属如镁、钙、铝、铁、镍等；金属螯合物；噁唑啉类；三聚氰胺类；氮丙啶类；或聚无机酸类，如硼酸、磷酸、硫酸等。可单独、或以其两种或更多种的组合使用这些物质。
不特别限制交联剂的含量，但例如可在以固体含量计相对于100重量份丙烯酸系共聚物为0.5至20重量％的范围内。如果交联剂的含量在上述范围内，则偏光器与图案化延迟层之间的粘合改进效果可为优良的。
复合偏光板
另外，本发明提供使用上述粘合剂组合物而制作的复合偏光板。
本发明的复合偏光板可包括偏光器和通过粘合剂组合物粘合至偏光器的一面的图案化延迟层。
本发明的复合偏光板可具有高粘合性，这是因为使用上述粘合剂组合物将偏光器与图案化延迟层组合。在这方面，如上所述，粘合剂组合物层可与偏光器一起形成氢键，同时与图案化延迟层一起发生派(π)键相互作用。
不特别限制偏光器，只要其通常用于显示领域并且可将入射光偏振即可。例如，可使用通过用碘或双色染料(dichroic dye)将聚乙烯醇(PVA)系膜染色(staining)然后沿期望方向拉伸染色膜(stained film)而制造的产品。具有保护膜功能的膜或具有延迟膜功能的膜可粘合至与已粘合有图案化延迟层的面相对的表面。
不特别限制图案化延迟层的构型，而且可包括通常用于本领域技术的任何构型。例如，基材、取向膜和液晶涂层可以以该顺序层压以形成层压结构。另外，该结构可不包括取向膜。
图案化延迟层可粘合为使液晶涂层面向偏光器。
不特别限制基材，只要其由具有如透明性、机械强度、热稳定性、防潮湿性(moisture shielding properties)、延迟均匀、或各向同性等优良性质的材料制成即可。例如，可使用由选自由以下组成的组的至少一种制成的基材：聚烯烃树脂、聚酯树脂、纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂(acryl resin)、苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、酰胺树脂、酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、砜树脂、聚醚醚砜树脂(polyetherether sulfone resin)、聚醚醚酮树脂、聚苯硫醚树脂、乙烯醇树脂、偏二氯乙烯树脂、乙烯基缩丁醛树脂、烯丙基系树脂(allyllate resin)、聚甲醛树脂(polyoxymethylene resin)和环氧树脂。
当图案化延迟层包括取向层时，可通过将通常用于本领域技术的取向层形成用组合物施涂至基材以赋予取向性，然后使涂层图案化以具有不同的取向方向来形成取向层。
取向性赋予方法可包括例如摩擦、光取向等；并且图案化方法可包括使用光罩的多个曝光过程。然而，不特别限制取向性赋予方法和/或图案化方法。
不特别限制用于曝光的光，而且可包括例如，偏振UV光辐射、期望角度的离子束或等离子体束辐射、或照射等。例如，优选使用偏振UV光辐射。
可通过将包括反应性液晶单体(RM)并且通常用于本领域技术的液晶涂层形成用组合物施涂至取向层，然后使其交联来形成液晶层。
不特别限制RM，而且可包括通常用于本领域技术的任何单体，并且优选具有苯环的单体。
当图案化延迟层不包括取向层时，可通过将液晶涂层形成用组合物施涂至无取向层的基材，然后将其暴露以同时实施图案化和取向来形成图案化延迟层。
在这种情况下，液晶涂层形成用组合物可进一步包括通过偏振UV光而可能取向的任何化合物如线性光聚合性聚合物等，以进行取向。
与包括取向层的情况相比，如果图案化延迟层不包括取向层，则可获得厚度较小的薄膜显示器(thin film display)。
通常，偏光板通过粘合而结合至显示面板等，从而应用于图像显示装置。本发明的复合偏光板可容易进行上述粘合。
更具体地，使用水系粘结剂的粘合通常通过施涂、粘合和干燥来进行。由于偏光器和保护膜具有高吸湿性，它们吸收水分并在干燥之后膨胀。在这种情况下，如图1所示，复合偏光板的边缘部可从偏光器的一侧向图案化延迟层的一侧弯曲，从而能够容易粘合。
不特别限制弯曲程度，只要其在该弯曲不影响如耐久性等物理性质的范围内即可。例如，偏光器的平衡中心与距离偏光器的平衡中心5cm处的最高点之间的高度差为3mm以上。如果弯曲程度在上述范围内，可最大化粘合的容易程度。在优良的物理性质和粘合性方面，弯曲程度优选在3至5mm的范围内。
使用上述粘合剂组合物而制作的复合偏光板可显示出偏光器与图案化延迟层之间的优良的粘合。例如，偏光器与图案化延迟层之间施加的剥离强度可为2N/25mm以上，优选3至5N/25mm的范围。
图像显示装置
另外，本发明提供包括上述复合偏光板的图像显示装置。
不特别限制图像显示装置，而且可包括例如，用于获得立体图像的液晶显示装置或半透反射式液晶显示装置、等离子体显示装置、或有机EL显示装置等。
可在通常层压偏光板和图案化延迟层的部位提供本发明的复合偏光板。
下文中，参考实施例描述优选的实施方案以更清楚地理解本发明。然而，对于本领域技术人员明显的是，此类实施方案仅用于说明性目的而不限制权利要求，在不偏离本发明的范围和主旨的情况下，可进行各种变更和替换，并且此类变更和替换应当包括在由权利要求限定的本发明中。
实施例1
在包括以固体含量计重量比为4:4:2的丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羧乙酯和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂来制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为3％，从而制备粘合剂组合物。
实施例2
在包括以固体含量计重量比为4:4:2的丙烯酸羟乙酯、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂从而制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
实施例3
在包括以固体含量计重量比为2:6:2的羟乙基丙烯酰胺、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂从而制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
实施例4
在包括以固体含量计重量比为4:4:2的丙烯酸羟丁酯、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸和2-((2-丙烯酰氨基乙氧基)羰基)苯甲酸，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂从而制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
实施例5
在包括以固体含量计重量比为2:2:3:3的丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和由下式1表示的单体，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂从而制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
[式1]
实施例6
在包括以固体含量计重量比为2:2:3:3的丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和由下式3表示的单体，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物100质量份中，添加3重量份氯化锌作为交联剂从而制备混合物。然后，在蒸馏水中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
[式3]
实施例7
除了丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羧乙酯和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯以固体含量计的重量比为50:45:5以外，根据与实施例1中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
实施例8
除了丙烯酸羟乙酯、4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯以固体含量计的重量比为20:25:55以外，根据与实施例2中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
实施例9
除了丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和由式1表示的单体以固体含量计的重量比为30:30:35:5以外，根据与实施例5中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
实施例10
除了丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和由式3表示的单体以固体含量计的重量比为10:20:15:55以外，根据与实施例6中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
实施例11
除了交联剂的含量为22质量份以外，根据与实施例1中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
比较例1
以固体含量计，将3重量份氯化锌作为交联剂混合至重均分子量为10,000的丙烯酸2-苯氧基-乙酯均聚物100质量份中。然后，在蒸馏水和丙酮的混合溶剂(体积比50:50)中稀释混合物以使浓度为2％，从而制备粘合剂组合物。
比较例2
除了使用包括以固体含量计重量比为4:6的丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羧乙酯，且重均分子量为10,000的丙烯酸系共聚物以外，根据与实施例1中描述的程序相同的程序来制备粘合剂组合物。
比较例3
通过将1重量份Igacure-184(BASF Co.)作为引发剂添加至100重量份丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯来制备光聚合性粘合剂组合物。
实验例
(1)剥离强度的测量
将包括图案化延迟层(MPR 32,DNP Co.)和粘合至其一面的三乙酰基纤维素保护膜的聚乙烯醇偏光器与液晶涂层接触，并经由辊层压机使用各实施例和比较例中制备的粘合剂组合物而粘合于其上。为了评价，层压体的端部(end portion)不涂布粘合剂组合物。
其后，将已处理产品在100℃下干燥3分钟，然后照原样在室温下放置48小时，从而固化。
在将如上所述制作的此类复合偏光板切成宽度25mm的样品之后，沿180°剥离方向以300mm/分钟剥离速度剥离样品，接着测量剥离强度。
(2)耐热性和耐湿热性的评定
根据与实验例(1)中描述的程序相同的程序，制作复合偏光板。将丙烯酸系粘结剂施用至保护膜并将其固化之后，将固化膜粘合至太阳镜并进行高压灭菌处理。
接下来，将已处理的膜分别放置在80℃下500小时并在60℃90％RH下500小时之后，观察在偏光器与液晶涂层之间的粘合面(adhered face)上是否生成气泡或是否发生剥离。根据下述评定标准将观察结果用于评定耐热性和耐湿热性。
○：未观察到鼓泡或剥离。
△：在非常小的区域内观察到鼓泡或剥离。
×：容易观察到鼓泡或剥离。
在○的情况下，仅当在上述标准下具备耐热性和耐湿热性二者时，评价为○。对于△和×，即使当在上述标准下具备耐热性和耐湿热性的其中之一时，仍评价为△或×。
(3)弯曲程度的测量
根据与实验例(1)中描述的程序相同的程序，制作复合偏光板。将偏光板的平衡中心切为10cm×10cm尺寸之后，以图案化延迟层朝上这样的方式将切下的样品放在工作台上。
其后，测量从工作台到偏光器的一侧最高弯曲面中心的高度。
[表1]
参考表1，可见通过使用实施例1至4中制备的各粘合剂组合物的粘合而制作的复合偏光板具有3.3N/25mm的非常高的剥离强度，并未显示出鼓泡或剥离的发生，因而获得优良的耐热性和耐湿热性。另外，偏光板弯曲3.5mm以上，由此证明粘合容易的可能性。
对于实施例5和6的粘合剂组合物，其中在包括离子性单体的同时聚合丙烯酸系共聚物，它们具有更高的剥离强度。
对于实施例7和8的粘合剂组合物，其中丙烯酸系单体的含量比超出期望范围，尽管轻微劣化性能，但是它们仍显示出有利的性能。
对于以超出期望范围的含量包括离子性单体的实施例9和10的粘合剂组合物，与实施例5和6的组合物相比，尽管轻微劣化性能，但是它们仍显示出有利的性能。
类似地，包括过量交联剂的实施例11，尽管轻微劣化性能，但是仍显示出有利的性能。
然而，比较例1至3中制备的粘合剂组合物具有大幅降低的剥离强度。另外，比较例1和2示出耐热性和耐湿热性的降低，而比较例3未示出弯曲效果而导致粘合困难。
[附图标记说明]
100：偏光器，200：粘合剂层
300：图案化延迟层，400：保护膜

Claims (17)

1.一种用于组合偏光器和图案化延迟层的粘合剂组合物，其包括：
丙烯酸系共聚物，其是具有羟基的丙烯酸系单体或具有羧基的丙烯酸系单体、另外的具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体、和用于聚合的离子性单体的共聚物；和
交联剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有羟基的丙烯酸系单体为选自由丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸(4-(羟甲基)环己基)甲酯和羟乙基丙烯酰胺组成的组的至少一种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有羧基的丙烯酸系单体为选自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯和4-(2-(丙烯酰氧基)乙氧基)-4-氧代丁酸组成的组的至少一种。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体为选自由丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、4-((2-(丙烯酰氧基)乙氧基)羰基)苯甲酸、丙烯酸2-羟基-3-(苯氨基)丙酯和2-((2-丙烯酰氨基乙氧基)羰基)苯甲酸组成的组的至少一种。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于所述具有羟基的丙烯酸系单体和所述具有羧基的丙烯酸系单体，以1:9至5:5的重量比包括和聚合所述具有碳原子为6至18的芳族环的丙烯酸系单体。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述离子性单体为丙烯酰铵盐、乙烯基咪唑铵盐或其混合物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中以单体总重量的10至50重量％的量包括所述离子性单体并聚合。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述交联剂为选自由单醛类、二醛类、氨基-甲醛树脂、乙醛酸酯类、缩醛化合物、二价金属、三价金属、四价金属、金属螯合物、噁唑啉类、三聚氰胺类、氮丙啶类和聚无机酸类组成的组的至少一种。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于100重量份所述丙烯酸系共聚物以0.5至20重量份的量包括所述交联剂，以固体含量计。
10.一种复合偏光板，其包括：
偏光器；和
使用根据权利要求1至9任一项所述的粘合剂组合物而粘合至所述偏光器的一面的图案化延迟层。
11.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光器包括粘合至与已粘合有所述图案化延迟层的面相对的面的、具有保护膜功能的膜或具有延迟膜功能的膜。
12.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述图案化延迟层包括含有具有苯环的反应性液晶单体的液晶涂层。
13.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述图案化延迟层不包括取向层。
14.根据权利要求10所述的偏光板，其中边缘部从所述偏光器的一侧向所述图案化延迟层的一侧弯曲。
15.根据权利要求14所述的偏光板，其中所述偏光器的平衡中心与距离平衡中心5cm处的最高点之间的高度差为3mm以上。
16.根据权利要求10所述的偏光板，其中所述偏光器与所述图案化延迟层之间的剥离强度为2N/25mm以上。
17.一种图像显示装置，其包括根据权利要求10所述的复合偏光板。
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