WO2019088752A1 - 다층 점착 테이프 - Google Patents

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WO2019088752A1
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meth
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이슬
송호경
홍재성
최준만
김장순
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주식회사 엘지화학
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    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
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    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer adhesive tape.
  • Various members may be attached to the electronic apparatus by a pressure-sensitive adhesive.
  • various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, and the like can be attached to a liquid crystal display (LCD) by an adhesive tape.
  • various members such as a conductive film, a glass substrate and the like can be attached to the touch screen panel by an adhesive tape.
  • the adhesive tape adheres to a stepped member, it is also required to have physical properties for suppressing the occurrence of delayed bubbles caused by peeling from the member due to the recovery property of the adhesive tape.
  • the present invention seeks to provide a multilayer adhesive tape.
  • An embodiment of the present invention includes a first outer adhesive layer; An intermediate adhesive layer; And a second outer pressure-sensitive adhesive layer sequentially,
  • At least one of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer comprises a high molecular weight prepolymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more and 1,500,000 g / mol or less and a high molecular weight prepolymer having a weight average molecular weight of 1,000 g / mol or more and 80,000 g /
  • a multi-layer pressure-sensitive adhesive tape comprising a cured product of an outer pressure-sensitive adhesive composition comprising a low molecular weight prepolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention is advantageous in that it has excellent adhesion to an adherend having a step.
  • the adhesive sheet according to one embodiment of the present invention has an advantage that it can be easily removed when reworking.
  • the adhesive sheet according to one embodiment of the present invention can easily rework the adherend by minimizing the amount of the adhesive sheet residue of the adherend even after adhering to the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention has an advantage of high durability at high temperature and high humidity.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a laminated structure of a multilayer adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a laminated structure of a multilayer adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • polymerization unit of a monomer may mean a form in which the monomer undergoes a polymerization reaction to form a skeleton of the polymer, for example, a main chain or a side chain.
  • the unit “weight part” may mean the ratio of the weight between each component.
  • a and / or B may mean “A and B” or "A or B”.
  • the weight average molecular weight (g / mol) may be a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the glass transition temperature (Tg) was measured at a heating rate of 5 ⁇ ⁇ / min in a temperature range of -70 ⁇ ⁇ to 100 ⁇ ⁇ using DSC (Differential Scanning Calorimeter) (Q-1000, TA Instrument And may be a value determined as the midpoint of the DSC curve measured by heating.
  • DSC Different Scanning Calorimeter
  • the thickness of a member may be an average value of any ten measurement values obtained by observing the cross section of the member with an electron microscope (SEM, TEM, STEM).
  • SEM electron microscope
  • TEM TEM
  • STEM electron microscope
  • (meth) acrylate may mean acrylate or methacrylate.
  • the alkyl group may include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the heterocycloalkyl group may include a cyclic structure in which the unsaturated bond is not present in the functional group but contains hetero atoms other than carbon, and may be a monocyclic ring or a polycyclic ring having 2 to 20 carbon atoms .
  • the cycloalkyl group may include a carbon ring structure in which an unsaturated bond is not present in the functional group, and may include a monocyclic ring or polycyclic ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • An embodiment of the present invention includes a first outer adhesive layer; An intermediate adhesive layer; And at least one of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer comprises a high molecular weight prepolymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more and 1,500,000 g / mol or less and a high molecular weight prepolymer having a weight average molecular weight
  • a multilayer adhesive tape comprising a cured product of an outer pressure-sensitive adhesive composition comprising a low molecular weight prepolymer of 1,000 g / mol or more and 80,000 g / mol or less.
  • Fig. 1 is a schematic view showing a laminated structure of a multilayer adhesive tape according to an embodiment of the present invention.
  • Fig. 1 the first outer adhesive layer 101, the intermediate adhesive layer 201, and the second outer adhesive layer 102 are sequentially laminated.
  • the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer each have a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more and 1,500,000 g / mol or less and a weight average molecular weight of 1,000 g / mol or more And a low molecular weight prepolymer of 80,000 g / mol or less.
  • the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer include a cured product of the outer adhesive composition, so that the step difference fillability of the multilayer adhesive tape can be improved.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive layer and / or the second outer pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted to a low glass transition temperature by using the low molecular weight prepolymer, The adhesion to the complex can be improved.
  • the use of the low molecular weight prepolymer can minimize the deterioration of the stickiness of the multi-layer adhesive tape, and the removal of the multi-layer adhesive tape for reworking can be carried out by using the low molecular weight prepolymer in the first outer pressure- It is possible to minimize residues on the terpene complex.
  • the high molecular weight prepolymer has a weight average molecular weight of 100,000 g / mol or more and 1,500,000 g / mol or less, 200,000 g / mol or more and 1,000,000 g / mol or less, 200,000 g / mol or more and 800,000 g / mol or less , Not less than 200,000 g / mol but not more than 700,000 g / mol, or not less than 300,000 g / mol and not more than 600,000 g / mol.
  • the high molecular weight prepolymer may serve to impart adhesiveness to the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer.
  • the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can exhibit excellent adhesive properties.
  • the high molecular weight prepolymer may be a high molecular weight acrylic prepolymer.
  • the durability of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be easily controlled. Furthermore, when the weight average molecular weight of the high molecular weight prepolymer is within the above range, the reliability of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be improved at high temperature and / or high humidity.
  • the low molecular weight prepolymer has a weight average molecular weight of 1,000 g / mol to 80,000 g / mol, 5,000 g / mol to 80,000 g / mol, 10,000 g / mol to 80,000 g / mol At least 20,000 g / mol but no more than 80,000 g / mol, at least 20,000 g / mol and no more than 60,000 g / mol, at least 30,000 g / mol and no more than 80,000 g / mol, at least 30,000 g / mol and no more than 60,000 g / mol, at least 30,000 g / mol Less than or equal to 50,000 g / mol, less than or equal to 40,000 g / mol and less than or equal to 60,000 g / mol, or less than or equal to 40,000 g / mol and less than or equal to 50,000 g / mol.
  • the low molecular weight prepolymer may play a role of controlling the flexibility and the glass transition temperature of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer.
  • the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can realize excellent step difference filling property.
  • the low molecular weight prepolymer may be a low molecular weight acrylic prepolymer.
  • the weight average molecular weight of the low molecular weight prepolymer is within the above range, flexibility of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be easily controlled. Specifically, when the weight average molecular weight of the low molecular weight prepolymer is within the above range, the glass transition temperature of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be easily controlled, And / or the stepped fillability of the second outer adhesive layer can be easily improved.
  • the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer may be formed at a proper curing speed to form the first outer adhesive layer and / It is possible to secure physical properties such as the step difference filling of the second outer adhesive layer.
  • the glass transition temperature of the low molecular weight prepolymer may be 0 ° C or higher and 80 ° C or lower. Specifically, according to one embodiment of the present invention, the glass transition temperature of the low molecular weight prepolymer may be 20 ° C or higher and 60 ° C or lower, 30 ° C or higher and 60 ° C or lower or 40 ° C or higher and 50 ° C or lower.
  • the glass transition temperature of the low molecular weight prepolymer is within the above range, the glass transition temperature of the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be easily controlled, It is possible to improve the castability and punching performance.
  • the low molecular weight prepolymer may include polymerized units of a (meth) acrylate monomer containing a photopolymerizable functional group.
  • the photopolymerizable functional group may be a hydrogen recycle type.
  • the photopolymerizable functional group may include an ester bond (-COO-), and the ester bond may be decomposed into an oxygen radical and a carbon radical upon curing of the adhesive composition.
  • the oxygen radical may decompose the bond of hydrogen and carbon at one side of the acrylate monomer, desorb the hydrogen radical from the acrylate monomer, and form an acrylate monomer containing a carbon radical.
  • the oxygen radical of the photopolymerizable functional group may be combined with a hydrogen radical desorbed from the acrylate monomer to form a hydroxy group.
  • the carbon radical of the photopolymerizable functional group is bonded to the carbon radical of the acrylate monomer Can be formed.
  • the content of the polymerized units of the photopolymerizable (meth) acrylate monomer may be 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polymerized units of the low molecular weight prepolymer.
  • the content of the polymerized units of the photopolymerizable group-containing (meth) acrylate monomer is 0.01 part by weight or more and 8 parts by weight or less, 0.01 part by weight or more and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total polymerized units of the low molecular weight prepolymer, 0.1 to 10 parts by weight, 0.1 to 8 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight, 0.5 to 8 parts by weight or 0.5 to 5 parts by weight Parts by weight.
  • the polymerization unit of the (meth) acrylate monomer containing a photopolymerizable group can facilitate the crosslinking between the low molecular weight prepolymer and the high molecular weight prepolymer.
  • the polymerization unit of the photopolymerizable (meth) acrylate monomer is included in the low molecular weight prepolymer within the above range, the crosslinking between the low molecular weight prepolymer and the high molecular weight prepolymer can be more easily controlled, The physical properties of the adhesive layer and / or the second outer adhesive layer can be stably realized.
  • the (meth) acrylate monomer containing a photopolymerizable functional group is a (meth) acrylate monomer having at least one photopolymerizable functional group selected from the group consisting of benzophenone functional groups, quinone functional groups and thioxanthone functional groups, Acrylate monomers.
  • the benzophenone-based functional group is selected from the group consisting of benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, Phenyl sulfide, and 3,3'-methyl-4-methoxybenzophenone.
  • the quinone-based functional group is at least one selected from quinone, anthraquinone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, t-butyl anthraquinone and 2,6-dichloro-9,10- May be a functional group containing at least one compound selected from the group consisting of
  • the photopolymerizable group-containing (meth) acrylate monomer may be such that a leaving group bonded to a single bond oxygen of the (meth) acrylate monomer is substituted with the photopolymerizable functional group.
  • the photopolymerizable functional group-containing (meth) acrylate monomer may be benzophenone (meth) acrylate.
  • the low-molecular-weight prepolymer is obtained by polymerizing a polymerization unit of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, a polymerization unit of a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer, and a polymerization unit of a (meth) acrylate monomer containing a heterocycloalkyl group Polymerized units of at least one (meth) acrylate monomer and at least one polymerization unit of the polar functional group-containing monomer among the polymerization units.
  • the low-molecular-weight prepolymer is obtained by polymerizing a polymerization unit of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, a polymerization unit of a cycloalkyl group-containing (meth) (Meth) acrylate monomer, a polymerization unit of the photopolymerizable functional group-containing (meth) acrylate monomer, and a polymerization unit of the polar functional group-containing monomer.
  • the low molecular weight prepolymer is at least one of (meth) acrylate monomer containing an alkyl group, a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a heterocycloalkyl group-containing (meth) ) Acrylate monomer and a polar functional group-containing monomer.
  • the low-molecular-weight prepolymer is at least one of (meth) acrylate monomer containing an alkyl group, a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a heterocycloalkyl group- (Meth) acrylate monomer, a copolymer of the photopolymerizable functional group-containing (meth) acrylate monomer and the polar functional group-containing monomer.
  • the low molecular weight prepolymer is one comprising a polymerization unit of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, a polymerization unit of a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a polymerization unit of a polar functional group- .
  • the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 50 parts by weight or more and 90 parts by weight or more, Parts by weight or less, 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, or 70 parts by weight or more and 90 parts by weight or less.
  • the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer is 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total polymerized units of the low molecular weight prepolymer, 10 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, or 10 parts by weight or more and 20 parts by weight or less.
  • the low molecular weight prepolymer can control the glass transition temperature by adjusting the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer and the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer within the above range.
  • the low molecular weight prepolymer may be prepared by solution polymerization of a composition comprising at least one monomer.
  • the present invention is not limited thereto, and the low molecular weight prepolymer may be produced by a polymerization method generally used in the art.
  • the content of the low molecular weight prepolymer may be 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the high molecular weight prepolymer. Specifically, according to one embodiment of the present invention, the content of the low molecular weight prepolymer is 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less, 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less, or 5 parts by weight or more 10 parts by weight or less.
  • the first and / or second outer pressure-sensitive adhesive layers of the multilayer pressure-sensitive adhesive tape may have an appropriate adhesive force to improve the step difference filling property and the adhesive performance of the multilayer pressure-sensitive adhesive tape. Further, when removing the multi-layer adhesive tape, the residue on the adherend can be minimized, and the reworkability can be greatly improved.
  • the high-molecular-weight prepolymer is obtained by polymerizing at least one (meth) acrylate monomer among polymerized units of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer and polymerization units of a heterocycloalkyl group- Of polymerized units; And polymerized units of the polar functional group-containing monomer.
  • the content of the polymerization unit of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 50 parts by weight or more and 98 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total polymerized units of the polymer prepolymer , 70 parts by weight or more and 98 parts by weight or less, 80 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, or 90 parts by weight or more and 95 parts by weight or less.
  • the content of the polymerization unit of the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is from 1 part by weight to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the total polymerized units of the polymer prepolymer Or less than 5 parts by weight or less and 15 parts by weight or less.
  • the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer is 0 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, 0 parts by weight 10 parts by weight or less, 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, or 3 parts by weight or more and 7 parts by weight or less.
  • the high molecular weight prepolymer is at least one (meth) acrylate monomer selected from the group consisting of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer; And a polar functional group-containing monomer.
  • the present invention is not limited thereto, and the high molecular weight prepolymer may be produced by a polymerization method generally used in the art.
  • the first outer adhesive layer and / or the second outer adhesive layer may be formed by curing the outer adhesive composition by inducing a crosslinking reaction.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive layer and / or the second outer pressure-sensitive adhesive layer may be formed by solution polymerization of the outer pressure-sensitive adhesive composition.
  • a method of curing the pressure-sensitive adhesive composition to form the first outer pressure-sensitive adhesive layer and / or the second outer pressure-sensitive adhesive layer a method known in the art can be used.
  • the outer adhesive composition may further comprise at least one of a photoinitiator, a thermal initiator and a curing agent.
  • the types of the photoinitiator and the thermal initiator may be those generally known in the art.
  • the curing agent may be an acrylate curing agent or the like which is generally known in the art.
  • the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer may be -40 ° C or higher and 0 ° C or lower.
  • the glass transition temperature of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer may be -40 ° C to -15 ° C, -40 ° C to -20 ° C, or -35 ° C to -25 ° C.
  • the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer satisfies the above range, it is possible to improve the scratching and handling of the multilayer adhesive tape. Furthermore, when the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer is within the above range, the multi-layer adhesive tape can be easily removed without breaking when the multi-layer adhesive tape is removed for re-operation. That is, when the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer is within the above range, the reworkability of the multilayer adhesive tape can be improved.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive polymer comprises a polymerization unit of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, a polymerization unit of a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a polymerization unit of a polar functional group- .
  • the content of the polymerization unit of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is from 30 parts by weight to 90 parts by weight 50 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, or 60 parts by weight or more and 85 parts by weight or less.
  • the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing acrylate monomer may be 0 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polymerized units of the intermediate pressure- have.
  • the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing acrylate monomer is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the total polymerized units of the intermediate pressure- Or less.
  • the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing acrylate monomer in the above-mentioned intermediate pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, there is an advantage that the adhesive force of the multi-layer adhesive tape can be suitably realized and high step-difference fillability can be ensured.
  • the content of the polymerization unit of the cycloalkyl group-containing acrylate monomer is within the above range, the lithographic properties of the multilayer adhesive tape can be improved.
  • the appropriate strength of the multilayer adhesive tape can be maintained, so that removal can be facilitated when rework is required.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive composition can be easily applied and cured, and the delayed bubble of the intermediate pressure- Can be minimized.
  • the delayed bubble of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer may increase sharply.
  • the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer may be 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polymerization units of the intermediate pressure- .
  • the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total polymerized units of the intermediate pressure- ≪ / RTI >
  • the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer in the above-mentioned intermediate pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, there is an advantage that the lithographic performance of the multi-layer pressure-sensitive adhesive tape can be realized at an appropriate level at the same time. Specifically, if the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer is excessively high, the cohesive force of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer becomes high and the lithographic workability of the multi-layer pressure-sensitive adhesive tape becomes high, but the step-
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive layer can secure an appropriate cohesive force. Accordingly, when the content of the polymerization unit of the polar functional group-containing monomer is within the above range, the step difference filling property and the punching performance of the multi-layer adhesive tape can be effectively improved, and the multi-layer adhesive tape can be stuck to the adherend, It is possible to minimize the occurrence of delayed bubbles occurring after the passage of time.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the cycloalkyl group-containing acrylate monomer is selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate (CHA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl acrylate (IBOA), isobornyl methacrylate (IBOMA) , Isobornylmethyl (meth) acrylate, and 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate (TMCHA).
  • the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is selected from the group consisting of tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate (THFA), tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrahydropyranyl ) Acrylate (THPA), acryloylmorpholine, and cyclic trimethylolpropane (meth) acrylate (CTFA).
  • the polar functional group-containing monomer may include at least one member selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer.
  • the hydroxy group-containing monomer is at least one monomer selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, Or more.
  • the carboxyl group-containing monomer is at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-carboxyethyl acrylic acid, 3- carboxypropyl acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (Meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, and maleic acid.
  • the nitrogen-containing monomer is at least one monomer selected from the group consisting of 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate, 3-isocyanatopropyl (meth) acrylate, 4-isocyanatobutyl Acrylate, (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, dimethyl acrylamide and N-vinylcaprolactam.
  • the thickness of the intermediate adhesive layer may be 30 ⁇ ⁇ or more and 100 ⁇ ⁇ or less. Specifically, according to one embodiment of the present invention, the thickness of the intermediate adhesive layer may be 40 ⁇ ⁇ or more and 80 ⁇ ⁇ or less, 50 ⁇ ⁇ or more and 60 ⁇ ⁇ or less, or 50 ⁇ ⁇ or more and 60 ⁇ ⁇ or less.
  • the multi-layer pressure-sensitive adhesive tape exhibits appropriate hardness, and it is possible to realize excellent reworkability and level difference embedding property. Further, when the thickness of the intermediate adhesive layer is out of the above-mentioned range, the hardness of the multilayer adhesive tape becomes too high, and the step difference fillability may decrease.
  • the thicknesses of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be 25 ⁇ or more and 60 ⁇ or less, respectively. Specifically, according to an embodiment of the present invention, the thicknesses of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be 25 ⁇ or more and 50 ⁇ or less, respectively.
  • the step difference fillability can be improved. Furthermore, when the thickness of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer is out of the above range, there is a fear that the reworkability is lowered, and the long-term durability is lowered due to the low cohesive force.
  • the total thickness of the multilayer adhesive tape may be 100 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less. Specifically, the total thickness of the multilayer adhesive tape may be 100 ⁇ ⁇ or more and 200 ⁇ ⁇ or less, or 120 ⁇ ⁇ or more and 170 ⁇ ⁇ or less.
  • the total thickness of the multilayer adhesive tape is within the above range, it is possible to simultaneously satisfy high adhesiveness and step-gap fillability in spite of the thin thickness, and furthermore, high workability can be realized.
  • the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be formed using a composition having the same composition. Further, according to an embodiment of the present invention, the thicknesses of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be the same.
  • the thickness ratio of the first outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer and the thickness ratio of the second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer may be 1: 4 to 2: 1, respectively.
  • the thickness ratio of the first outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer and the thickness ratio of the second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer are respectively 1: 0.7 to 1: 2 or 1: : 0.7 to 1: 1.5.
  • the thickness ratio of the intermediate adhesive layer to each of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer is within the above range, it is possible to secure excellent step difference filling property and to realize excellent reworkability.
  • the thickness ratio of the first or second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer is out of the above range and the thickness ratio of the outer adhesive layer is large, the thickness ratio of the relatively soft outer adhesive layer becomes too high, There is a possibility that the reworkability is lowered.
  • the thickness ratio of the first or second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer is out of the above range and the ratio of the thickness of the intermediate adhesive layer is large, the thickness ratio of the relatively hard intermediate adhesive layer becomes excessively high, There is a concern.
  • the multilayer adhesive tape comprises: a first interface mixed layer provided between the first outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer; And a second interface mixed layer provided between the second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer.
  • the first interface mixed layer includes both the material constituting the first outer adhesive layer and the material constituting the intermediate adhesive layer, 2 outer adhesive layer and a material constituting the intermediate adhesive layer.
  • the first interface layer 301 is provided between the first outer adhesive layer 101 and the intermediate adhesive layer 201 and the intermediate adhesive layer 201 and the second outer adhesive layer 102
  • the second interface mixed layer 302 is provided.
  • the multi-layer adhesive tape may be manufactured by sequentially laminating the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition, and then curing them at the same time.
  • the multi-layer adhesive tape may be produced by sequentially laminating the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition, and then curing them at the same time.
  • first outer pressure-sensitive adhesive composition constitutes the first outer pressure-sensitive adhesive layer after curing
  • intermediate pressure-sensitive adhesive composition constitutes the intermediate pressure-sensitive adhesive layer after curing
  • the multi-layer adhesive tape is manufactured by separately preparing each layer and then bonding them together, but it is manufactured by laminating the liquid compositions and then curing them at the same time, so that liquid mixing intervals may occur between the layers.
  • a liquid mixing section an excellent interlaminar adhesive force can be secured as compared with a general multilayer adhesive tape, and the interlayer interface separation phenomenon can be prevented even in a cryogenic temperature environment.
  • the interface between the first outer pressure-sensitive adhesive composition and the intermediate pressure-sensitive adhesive composition, and the interface between the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition may have interfacial layers depending on the liquid mixture.
  • the interfacial layer according to the liquid mixing at the interface between the first outer pressure-sensitive adhesive composition and the intermediate pressure-sensitive adhesive composition may constitute the first interface mixed layer after curing.
  • the interfacial layer according to the liquid-mixing at the interface between the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may constitute the second interface mixed layer after curing.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may be sequentially applied on a substrate.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may be simultaneously applied on a substrate at the same time.
  • the above-mentioned application method may be a method commonly used in the art such as a slot-die, a lip-die and the like.
  • the thickness of the intermediate adhesive layer may be a distance from the center of the first interface mixed layer to the center of the second interface mixed layer.
  • the thickness of the first outer adhesive layer may be the distance from the center of the first interface mixed layer to the outer surface of the first outer adhesive layer.
  • the thickness of the second outer adhesive layer may be a distance from the center of the second interface mixed layer to the outer surface of the second outer adhesive layer.
  • the multi-layer adhesive tape may be obtained by curing the intermediate adhesive composition and the outer adhesive composition, respectively, into a film, and then forming the film by a plywood process.
  • the first outer adhesive layer, the intermediate adhesive layer, and the second outer adhesive layer may be separately formed into films, laminated sequentially, and then pressed to produce the multilayer adhesive tape.
  • the present invention is not limited to the above-described production method, and can be produced by using a generally-used production method in the art.
  • the multi-layer adhesive tape can be used for attaching various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a protective film, and a brightness enhancement film.
  • various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a protective film, and a brightness enhancement film.
  • the present invention is not limited thereto, and may be used without limitation in applications usable in the art.
  • an acrylate based curing agent and a photoinitiator were mixed to prepare an outer pressure sensitive adhesive composition.
  • an intermediate pressure-sensitive adhesive composition comprising 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of isobornyl methacrylate, and 10 parts by weight of acrylic acid was prepared. At this time, the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer was about -30 ° C.
  • the outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition were sequentially coated at a thickness of 45 ⁇ , 60 ⁇ and 45 ⁇ , respectively, and cured simultaneously through UV irradiation to form a first outer pressure- And a second outer pressure-sensitive adhesive layer were successively formed on the pressure-sensitive adhesive tape.
  • Layer adhesive tape of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and contents of the low molecular weight substances contained in the outer pressure- .
  • a multilayer adhesive tape manufactured on a 1.1 T thick glass substrate having a bezel portion having a printing step of 20 mu m and a screen portion without a printing step was attached and a 0.55 T thick glass substrate was laminated thereon. Then, after leaving for 20 minutes in an autoclave at 40 ° C and 4 bar, the number of bubbles generated due to the inability to sufficiently overcome the step difference at the four vertexes of the bezel, and delayed bubbles in the screen after 24 hours bubble) were checked to evaluate the step-gap fillability. Specifically, when the number of delayed bubbles is 1 or less, the number of delayed bubbles is 2, the number of delayed bubbles is weak, the number of delayed bubbles is 3, ⁇ , when delayed bubbles are more than 4, and when delayed bubble is strong, ⁇ is evaluated.
  • the prepared multilayer adhesive tape was attached to a 1.1 T thick glass substrate having a bezel portion with a printing step of 20 mu m and a screen portion without a printing step and allowed to stand in an autoclave at 40 DEG C and 4 bar for 20 minutes, ⁇ when the multilayer adhesive tape is removed without removing the multilayer adhesive tape when the multilayer adhesive tape is removed for 24 hours, ⁇ when the multilayer adhesive tape is cut off, but not more than 5 times when the multilayer adhesive tape is removed, ⁇ when the adhesive was easily broken and more than 6 times were required to be removed, and ⁇ when the multi-layer adhesive was easily broken and the removing operation was impossible.
  • the resulting multi-layer adhesive tape was backed onto a polyethylene terephthalate (PET) film and then attached to a glass substrate of 1.1 T thickness using a 2 kg roller. After leaving for 30 minutes in an autoclave (60 DEG C, 7 bar) Deg.] C and 25 RH% at a peel angle of 180 DEG C, measured according to ASTM D903, peel strength of not less than 2,500 g / in, peel strength of not less than 2,000 g / in but less than 2,500 g / ⁇ for 1,500 g / in and less than 2,500 g / in, and ⁇ for less than 1,500 g / in.
  • an autoclave 60 DEG C, 7 bar
  • Comparative Example 1 in which the low molecular weight prepolymer was not used, it was confirmed that the step difference in landing property and peeling strength were inferior to those in Examples.
  • Comparative Example 2 which used an excessively low molecular weight prepolymer, had poor reheat properties and was not easily removed from the adherend when rework was required.
  • Comparative Example 3 using a low molecular weight prepolymer having an excessively low weight-average molecular weight had a problem in that the step-gap filling property, the reworkability, and the peeling force were inferior.
  • Comparative Example 4 using a low molecular weight prepolymer having an excessively low glass transition temperature, there was a problem that the reworkability was very poor and the peeling force was also weak. Furthermore, Comparative Example 5 using a low molecular weight prepolymer having an excessively high weight average molecular weight had a problem that the reworkability was very poor and the peeling force was also weak.

Abstract

본 명세서는, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 중 적어도 하나는, 중량평균분자량 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하의 고분자량 프리폴리머 및 중량평균분자량 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하의 저분자량 프리폴리머를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함하는 다층 점착 테이프에 관한 것이다.

Description

다층 점착 테이프
본 명세서는 2017년 11월 3일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0146213호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에
포함된다. 본 발명은 다층 점착 테이프에 관한 것이다.
전자 기기에는 다양한 부재들이 점착제에 의하여 부착될 수 있다. 예를 들어, 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는 편광판, 위상차판, 광학보상필름, 반사시트 등과 같은 다양한 광학 부재가 점착 테이프에 의하여 부착될 수 있다. 또한, 터치스크린패널에는 전도성막, 유리 기재 등과 같은 다양한 부재가 점착 테이프에 의하여 부착될 수 있다.
최근, 점착 테이프를 사용하는 기기의 성능 향상에 따라, 점착 테이프에 요구되는 물성도 점점 까다로워지고 있다. 구체적으로, 높은 온도 변동에 따른 우수한 내구성 및 반영구적인 점착 성능을 요구하는 경우도 있으며, 나아가 재시공을 위하여 점착 테이프를 제거할 때 잔여물이 남지 않고, 점착 테이프가 파단되지 않는 리워크성을 요구하는 경우도 있다.
특히, 점착 테이프가 단차가 있는 부재에 부착되는 경우, 점착 테이프의 회복 특성에 기인하여 부재로부터 박리되어 발생하는 딜레이 버블(delayed bubble)의 발생을 억제하는 물성도 요구되고 있다.
이와 같이 향상된 요구사항에 적합한 점착 테이프에 대한 지속적인 연구가 필요한 실정이다.
본 발명은 다층 점착 테이프를 제공하고자 한다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고,
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 중 적어도 하나는, 중량평균분자량 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하의 고분자량 프리폴리머 및 중량평균분자량 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하의 저분자량 프리폴리머를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함하는 다층 점착 테이프를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 시트는 단차를 갖는 피착체에의 부착력이 우수한 장점이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 시트는 재작업시 쉽게 제거될 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 시트는 피착체에 부착한 후 제거하더라도, 피착체의 점착 시트 잔여물의 양을 최소화하여 피착체의 재작업을 용이하게 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 시트는 고온 및 고습 내구성이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조를 모식화한 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조를 모식화한 것이다.
[부호의 설명]
101: 제1 외곽 점착층
102: 제2 외곽 점착층
201: 중간 점착층
301: 제1 계면 혼합층
302: 제2 계면 혼합층
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 용어 "단량체의 중합 단위"는 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "A 및/또는 B"는 "A 및 B" 또는 "A 또는 B"를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 중량평균분자량(g/mol)은 GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정되는 폴리스티렌에 대한 환산 수치일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 유리 전이 온도(Tg)는 DSC(Differential Scanning Calorimeter)(Q-1000, TA Instrument사(제))를 이용하여 -70 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서 가열속도 5 ℃/min으로 승온하여 측정하여 DSC 곡선의 중간점으로 결정된 값일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어느 부재의 두께는 해당 부재의 단면을 전자 현미경(SEM, TEM, STEM)으로 관찰함으로써 얻어진 임의의 10점의 측정값의 평균값일 수 있다. 해당 부재의 두께가 매우 얇은 경우에는 고배율로 관찰된 사진을 확대하여 측정할 수 있으며, 확대 시 층간 계면 라인을 폭 방향으로 이등분한 중심 부분을 경계선으로서 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다.
본 명세서에서, 알킬기는 탄소수 1 내지 20 의 알킬기를 포함할 수 있다.
본 명세서에서, 헤테로 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않고 탄소 외의 이종 원소가 포함된 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 2 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 명세서에서, 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 탄소 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 3 내지 20의 단일고리(monocyclic ring) 또는 다중고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 중 적어도 하나는 중량평균분자량 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하의 고분자량 프리폴리머 및 중량평균분자량 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하의 저분자량 프리폴리머를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함하는 다층 점착 테이프를 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조를 모식화한 것이다. 구체적으로, 도 1에 따르면, 제1 외곽 점착층(101) 및 중간 점착층(201) 및 제2 외곽 점착층(102)이 순차적으로 적층한 것을 도시한 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 각각 중량평균분자량 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하의 고분자량 프리폴리머 및 중량평균분자량 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하의 저분자량 프리폴리머를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층은 상기 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함함으로써, 상기 다층 점착 테이프의 단차 매립성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착제층 및/또는 상기 제2 외곽 점착 점착제층은 상기 저분자량 프리폴리머를 이용함으로써 낮은 유리 전이 온도로 용이하게 조절할 수 있으며, 이를 통하여 상기 다층 점착 테이프의 단차 매립성 및 피착체에 대한 부착력을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 제1 외곽 점착제층 및/또는 상기 제2 외곽 점착 점착제층은 상기 저분자량 프리폴리머를 이용함으로써 상기 다층 점착 테이프의 타발성 저하를 최소화할 수 있으며, 재작업을 위하여 상기 다층 점착 테이프의 제거시 피착체에 잔여물을 최소화할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자량 프리폴리머의 중량평균분자량은 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하, 200,000 g/mol 이상 1,000,000 g/mol 이하, 200,000 g/mol 이상 800,000 g/mol 이하, 200,000 g/mol 이상 700,000 g/mol 이하 또는 300,000 g/mol 이상 600,000 g/mol 이하일 수 있다.
상기 고분자량 프리폴리머는 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 점착성을 부여하는 역할을 할 수 있다.
상기 고분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층은 우수한 점착 특성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자량 프리폴리머는 고분자량 아크릴계 프리폴리머일 수 있다.
상기 고분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 내구성을 용이하게 조절할 수 있다. 나아가, 상기 고분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 고온 및/또는 고습에서의 신뢰성 향상에 기여할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머의 중량평균분자량은 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하, 5,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하, 10,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하, 20,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하, 20,000 g/mol 이상 60,000 g/mol 이하, 30,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하, 30,000 g/mol 이상 60,000 g/mol 이하, 30,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하, 40,000 g/mol 이상 60,000 g/mol 이하 또는 40,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하일 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머는 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 유연성 및 유리 전이 온도를 조절하는 역할을 할 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층은 우수한 단차 매립성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 저분자량 아크릴계 프리폴리머일 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 유연성을 용이하게 조절할 수 있다. 구체적으로, 상기 저분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 유리전이온도를 용이하게 조절할 수 있도록 하여, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 단차 매립성을 손쉽게 향상시킬 수 있다. 나아가, 상기 저분자량 프리폴리머의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 형성시 적절한 경화 속도를 구현함으로써, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 단차 매립성과 같은 물성을 확보할 수 있도록 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머의 유리 전이 온도는 0 ℃ 이상 80 ℃ 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머의 유리 전이 온도는 20 ℃ 이상 60 ℃ 이하, 30 ℃ 이상 60 ℃ 이하 또는 40 ℃ 이상 50 ℃ 이하일 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 유리전이온도를 용이하게 조절할 수 있으며, 이를 통하여, 상기 다층 점착 테이프의 리워크성 및 타발 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광중합 관능기는 수소 탈환형일 수 있다. 구체적으로, 상기 광중합 관능기는 에스테르 결합(-COO-)을 포함할 수 있으며, 상기 에스테르 결합은 상기 점착 조성물의 경화시 산소 라디칼 및 탄소 라디칼로 분해될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 산소 라디칼은 아크릴레이트 단량체의 일측의 수소와 탄소의 결합을 분해하여 아크릴레이트 단량체로부터 수소 라디칼을 탈착시키고, 탄소 라디칼을 포함하는 아크릴레이트 단량체를 형성할 수 있다. 또한, 상기 광중합 관능기의 산소 라디칼은 상기 아크릴레이트 단량체에서 탈착된 수소 라디칼과 결합하여 히드록시기를 형성할 수 있으며, 상기 조성물의 경화시 상기 광중합 관능기의 탄소 라디칼이 상기 아크릴레이트 단량체의 탄소 라디칼과 단일 결합을 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 저분자량 프리폴리머 전체 중합 단위 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 저분자량 프리폴리머 전체 중합 단위 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 8 중량부 이하, 0.01 중량부 이상 5 중량부 이하, 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하, 0.1 중량부 이상 8 중량부 이하, 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하, 0.5 중량부 이상 10 중량부 이하, 0.5 중량부 이상 8 중량부 이하 또는 0.5 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다.
상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위는 상기 저분자량 프리폴리머와 상기 고분자량 프리폴리머의 가교를 용이하게 돕는 역할을 할 수 있다. 상기 범위 내로 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위가 상기 저분자량 프리폴리머에 포함되는 경우, 상기 저분자량 프리폴리머와 상기 고분자량 프리폴리머의 가교가 보다 용이하게 조절될 수 있으며, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층의 물성을 안정적으로 구현되게 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 벤조페논계 관능기, 퀴논계 관능기 및 티옥산톤계 관능기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 광중합 관능기가 결합된 (메트)아크릴레이트 단량체인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 벤조페논계 관능기는 벤조페논, 벤조일벤조익에시드, 벤조일벤조익에시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤졸-4'-메틸디페닐설파이드 및 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 관능기일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 퀴논계 관능기는 퀴논, 안트라퀴논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, t-부틸 안트라퀴논 및 2,6-디클로로-9,10- 안트라퀴논으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 관능기일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 티옥산톤계 관능기는 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤 및 이소프로필티옥산톤으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유하는 관능기일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 (메트)아크릴레이트 단량체의 단일 결합 산소에 결합한 이탈기가 상기 광중합 관능기로 치환된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 벤조페논 (메트)아크릴레이트일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체, 상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 극성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머에 있어서, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 저분자량 프리폴리머의 전체 중합단위 100 중량부에 대하여, 50 중량부 이상 90 중량부 이하, 60 중량부 이상 90 중량부 이하 또는 70 중량부 이상 90 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머에 있어서, 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량은 상기 저분자량 프리폴리머의 전체 중합단위에 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이상 40 중량부 이하, 10 중량부 이상 30 중량부 이하 또는 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머는 시클로 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합단위 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량을 상기 범위 내로 조절하여 유리전이온도를 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머는 1종 이상의 단량체를 포함하는 조성물을 용액 중합하여 제조될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니고, 상기 저분자량 프리폴리머의 제조방법은 당업계에서 일반적으로 이용되는 중합 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머의 함량은 상기 고분자량 프리폴리머 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 저분자량 프리폴리머의 함량은 상기 고분자량 프리폴리머 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 20 중량부 이하, 1 중량부 이상 15 중량부 이하 또는 5 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다.
상기 저분자량 프리폴리머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 제1 및/또는 제2 외곽 점착층은 적절한 점착력을 구현하여 상기 다층 점착 테이프의 단차 매립성 및 점착 성능을 향상시킬 수 있다. 나아가, 상기 다층 점착 테이프의 제거시, 피착체에 잔여물을 최소화할 수 있어 리워크성을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위; 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 프리폴리머에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 고분자 프리폴리머 전체 중합단위 100 중량부에 대하여, 50 중량부 이상 98 중량부 이하, 70 중량부 이상 98 중량부 이하, 80 중량부 이상 95 중량부 이하 또는 90 중량부 이상 95 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 프리폴리머에 있어서, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 고분자 프리폴리머 전체 중합단위 100 중량부에 대하여, 1 중량부 이상 15 중량부 이하 또는 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 프리폴리머에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량은 상기 고분자 프리폴리머 전체 중합단위 100 중량부에 대하여, 0 중량부 초과 20 중량부 이하, 0 중량부 초과 10 중량부 이하, 1 중량부 이상 10 중량부 이하 또는 3 중량부 이상 7 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 극성 관능기 함유 단량체를 포함하는 조성물을 용액 중합하여 제조될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니고, 상기 고분자량 프리폴리머의 제조방법은 당업계에서 일반적으로 이용되는 중합 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층은 상기 외곽 점착 조성물을 가교 반응을 유도하여 경화시켜 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층은 상기 외곽 점착 조성물을 용액 중합하여 형성된 것일 수 있다. 상기 점착제 조성물을 경화하여 상기 제1 외곽 점착층 및/또는 상기 제2 외곽 점착층을 형성하는 방법은 당 업계에 공지된 방법이 이용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 외곽 점착 조성물은 광개시제, 열개시제 및 경화제 중 적어도 1종을 더 포함할 수 있다.
상기 광개시제 및 열개시제의 종류는 당업계에서 일반적으로 알려진 것을 사용할 수 있다.
상기 경화제는 아크릴레이트계 경화제 등 당업계에서 일반적으로 알려진 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 -40 ℃ 이상 0 ℃ 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 -40 ℃ 이상 -15 ℃ 이하, -40 ℃ 이상 -20 ℃ 이하 또는 -35 ℃ 이상 -25 ℃이하일 수 있다.
상기 중간 점착층의 유리 전이 온도가 상기 범위를 만족하는 경우, 상기 다층 점착 테이프의 타발성 및 핸들링을 향상시킬 수 있다. 나아가, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 재시공을 위한 제거시 상기 다층 점착 테이프가 끊어짐 없이 용이하게 제거될 수 있다. 즉, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 리워크성이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착 중합체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 90 중량부 이하, 50 중량부 이상 85 중량부 이하 또는 60 중량부 이상 85 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 30 중량부 이하 또는 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.
상기 중간 점착층에 있어서, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 부착력을 적절하게 구현하며 높은 단차 매립성을 확보할 수 있는 이점이 있다. 또한, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 리워크성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 다층 점착 테이프의 적절한 강도를 유지시킬 수 있으므로, 재시공이 필요한 경우 제거를 용이하게 할 수 있도록 할 수 있다.
또한, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 중간 점착 조성물을 용이하게 도포 및 경화시킬 수 있으며, 중간 점착층의 지연성 기포(delayed bubble)의 발생을 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량이 30 중량부를 초과하는 경우, 상기 중간 점착층의 지연성 기포(delayed bubble)가 급격하게 증가할 우려가 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 대하여 0 중량부 초과 20 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 중간 점착 조성물에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 대하여 5 중량부 이상 20 중량부 이하 또는 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.
상기 중간 점착층에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 리워크성과 단차 매립성을 동시에 적절한 수준으로 구현할 수 있는 장점이 있다. 구체적으로, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량이 지나치게 높아지면, 상기 중간 점착층의 응집력이 높아져 상기 다층 점착 테이프의 리워크성은 높아지지만 단차 매립성은 저하될 수 있다.
또한, 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 중간 점착층은 적절한 응집력을 확보할 수 있다. 이에 따라, 상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프의 단차 매립성 및 타발 성능을 효과적으로 향상시킬 수 있으며, 상기 다층 점착 테이프가 피착체에 합착되고 일정 시간이 지난 경과 후에 발생하는 지연성 기포(delayed bubble)의 발생을 최소화시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 메타크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트 및 이소옥틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 모노머는 시클로헥실아크릴레이트(CHA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA), 이소보닐메틸(메트)아크릴레이트 및 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트(TMCHA, 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 테트라하이드로퍼퓨릴(메트)아크릴레이트(THFA), 테트라하이드로 푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로피라닐 (메트)아크릴레이트(THPA), 아크릴로일모르폴린 및 시클릭트리메틸올프로판포말(메트)아크릴레이트(CTFA, cyclictrimethylol-propaneformal(met)acrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 극성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 카르복시기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 히드록시기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 카르복시기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸 아크릴산, 3-카르복시프로필 아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 질소 함유 단량체는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필(메트)아크릴레이트, 4-이소시아네이토부틸(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, 디메틸아크릴아미드 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 두께는 40 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 50 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하 또는 50 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하 일 수 있다.
상기 중간 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 적절한 경도를 나타내어, 우수한 리워크성 및 단차 매립성을 구현할 수 있다. 나아가, 상기 중간 점착층의 두께가 상기 범위를 벗어나는 경우, 상기 다층 점착 테이프의 경도가 지나치게 높아져 단차 매립성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 25 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 25 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 단차 매립성을 우수하게 구현할 수 있다. 나아가, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께가 상기 범위를 벗어나는 경우, 리워크성을 저하시킬 우려가 있으며, 낮은 응집력에 의하여 장기 내구성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 테이프의 총 두께는 100 ㎛ 이상 이상 250 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 점착 테이프의 총 두께는 100 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하 또는 120 ㎛ 이상 170 ㎛ 이하일 수 있다.
상기 다층 점착 테이프의 총 두께가 상기 범위 내인 경우, 얇은 두께에도 불구하고, 높은 점착성 및 단차 매립성을 동시에 충족시킬 수 있으며, 나아가 높은 리워크성도 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 동일한 조성의 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다. 나아가, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 동일할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비는 각각 1:4 내지 2:1일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비는 각각 1:0.7 내지 1:2 또는 1:0.7 내지 1:1.5일 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 각각에 대한 상기 중간 점착층의 두께비가 상기 범위 내인 경우, 우수한 단차 매립성을 확보함과 동시에 우수한 리워크성을 구현할 수 있는 장점이 있다. 또한, 상기 제1 또는 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비가 상기 범위를 벗어나 외곽 점착층의 두께 비율이 커지는 경우, 상대적으로 유연한 외곽 점착층의 두께비가 지나치게 높아져서, 가공시 타발 성능 및 리워크성이 저하될 우려가 있다. 또한, 상기 제1 또는 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비가 상기 범위를 벗어나 중간 점착층의 두께 비율이 커지는 경우, 상대적으로 단단한 중간 점착층의 두께비가 지나치게 높아져서, 단차 매립성이 낮아질 우려가 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 테이프는, 상기 제1 외곽 점착층과 중간 점착층 사이에 구비된 제1 계면 혼합층; 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층 사이에 구비된 제2 계면 혼합층을 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 계면 혼합층은 상기 제1 외곽 점착층을 구성하는 물질과 상기 중간 점착층을 구성하는 물질을 모두 포함하고, 상기 제2 계면 혼합층은 상기 제2 외곽 점착층을 구성하는 물질과 상기 중간 점착층을 구성하는 물질을 모두 포함할 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조를 모식화한 것이다. 구체적으로, 도 2에 따르면, 제1 외곽 점착층(101) 및 중간 점착층(201) 사이에 제1 계면 혼합층(301)이 구비되고, 중간 점착층(201)과 제2 외곽 점착층(102) 사이에 제2 계면 혼합층(302)이 구비된 것을 도시한 것이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 테이프는 제1 외곽 점착 조성물, 중간 점착 조성물 및 외곽 점착 조성물을 순차적으로 적층한 후, 동시에 경화하여 제조되는 것일 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 테이프는 제1 외곽 점착 조성물, 중간 점착 조성물 및 제2 외곽 점착 조성물을 순차적으로 적층한 후, 동시에 광경화하여 제조되는 것일 수 있다.
상기 제1 외곽 점착 조성물은 경화 후 상기 제1 외곽 점착층을 구성하고, 상기 중간 점착 조성물은 경화 후 상기 중간 점착층을 구성하며, 상기 제2 외곽 점착 조성물은 경화 후 상기 제2 외곽 점착층을 구성할 수 있다.
구체적으로, 상기 다층 점착 테이프는 각 층을 별도로 제조한 후 이를 접합하는 것이 아니라, 액상 조성물을 적층한 후 이를 동시에 경화하는 방법으로 제조되므로, 각 층 간에 액 섞임 구간이 발생할 수 있다. 이와 같은 액 섞임 구간에 의하여, 일반적인 다층 점착 테이프에 비하여 우수한 층간 부착력을 확보할 수 있으며, 극저온의 환경에서도 층간 계면 분리 현상을 방지할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착 조성물과 상기 중간 점착 조성물의 계면 및 상기 중간 점착 조성물 및 상기 외곽 점착 조성물의 계면은 각각 액섞임에 따른 계면층이 존재할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착 조성물과 상기 중간 점착 조성물의 계면에서의 액섞임에 따른 계면층은 경화 후 상기 제1 계면 혼합층을 구성할 수 있다. 또한, 상기 중간 점착 조성물과 상기 제2 외곽 점착 조성물의 계면에서의 액섞임에 따른 계면층은 경화 후 상기 제2 계면 혼합층을 구성할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착 조성물, 상기 중간 점착 조성물 및 상기 제2 외곽 점착 조성물은 순차적으로 기재 상에 도포될 수 있다. 또한, 상기 제1 외곽 점착 조성물, 상기 중간 점착 조성물 및 상기 제2 외곽 점착 조성물은 동시에 기재상에 순차적으로 도포될 수 있다. 상기 도포하는 방법은 슬롯-다이, 립-다이 등 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법이 이용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 두께는 상기 제1 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제2 계면 혼합층의 중심까지의 거리일 수 있다. 또한, 상기 제1 외곽 점착층의 두께는 상기 제1 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제1 외곽 점착층의 외측면까지의 거리일 수 있다. 나아가, 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 상기 제2 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제2 외곽 점착층의 외측면까지의 거리일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 테이프는 상기 중간 점착 조성물 및 상기 외곽 점착 조성물을 각각 필름으로 경화한 후, 이를 합판 공정으로 형성하는 것일 수 있다. 구체적으로, 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층을 각각 별도로 필름 형태로 제조한 후, 이를 순차적으로 적층한 후 압착하여 상기 다층 점착 테이프를 제조할 수 있다.
다만, 상기 제조방법에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 일반적으로 적용하는 제조법을 이용하여 제조될 수 있다.
상기 다층 점착 테이프는 편광판, 위상차판, 광학보상필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도향상필름 등과 같은 다양한 광학 부재의 부착을 위한 용도로 사용할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 사용될 수 있는 용도로 제한 없이 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[제조예 1] - 저분자량 프리폴리머 제조
5 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 75 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 용액 중합하여 중량평균분자량이 40,000 g/mol 이고, 유리전이온도가 50 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[제조예 2] - 저분자량 프리폴리머 제조
5 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 75 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 포함하는 조성물을 용액 중합하여, 중량평균분자량이 50,000 g/mol 이고, 유리전이온도가 50 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[제조예 3] - 저분자량 프리폴리머 제조
10 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 70 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 포함하는 조성물을 용액 중합하여, 중량평균분자량이 50,000 g/mol 이고, 유리전이온도가 40 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[제조예 4] - 저분자량 프리폴리머 제조
5 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 75 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 포함하는 조성물을 용액 중합하여, 중량평균분자량이 500 g/mol 이고, 유리전이온도가 50 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[제조예 5] - 저분자량 프리폴리머 제조
50 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 30 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 포함하는 조성물을 용액 중합하여, 중량평균분자량이 40,000 g/mol 이고, 유리전이온도가 -20 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[제조예 6] - 저분자량 프리폴리머 제조
5 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 75 중량부의 이소보닐아크릴레이트, 20 중량부의 히드록시에틸아크릴레이트 및 2 중량부의 벤조페논메타크릴레이트를 포함하는 조성물을 용액 중합하여, 중량평균분자량이 100,000 g/mol 이고, 유리전이온도가 50 ℃ 인 저분자량 프리폴리머를 제조하였다.
[실시예 1]
80 중량부의 2-에틸헥실아크릴레이트, 10 중량부의 이소보닐메타크릴레이트, 10 중량부의 아크릴산을 용액 중합하여 중량평균분자량이 500,000 g/mol인 고분자량 프리폴리머를 제조하였다.
상기 제조된 고분자량 프리폴리머 100 중량부에 대하여, 제조예 1에 따른 저분자량 프리폴리머 5 중량부, 아크릴레이트계 경화제 및 광개시제를 혼합하여 외곽 점착 조성물을 제조하였다.
나아가, 80 중량부의 2-에틸헥실아크릴레이트, 10 중량부의 이소보닐메타크릴레이트, 10 중량부의 아크릴산을 포함하는 중간 점착 조성물을 제조하였다. 이 때, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 약 - 30 ℃이었다.
상기 외곽 점착 조성물, 상기 중간 점착 조성물 및 상기 외곽 점착 조성물을 각각 45 ㎛, 60 ㎛ 및 45 ㎛의 두께로 순차적으로 도포한 후 UV 조사를 통하여 동시에 경화하여, 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비된 다층 점착 테이프를 제조하였다.
외곽 점착제 조성물에 포함되는 저분자량체의 종류 및 함량을 하기 표 1 과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 7 의 다층 점착 테이프를 제조하였다.
저분자량 프리폴리머
분자량(g/mol) 함량(중량부) Tg(℃)
실시예 1 제조예 1 40,000 5 50
실시예 2 제조예 1 40,000 10 50
실시예 3 제조예 2 50,000 10 50
실시예 4 제조예 3 50,000 10 40
비교예 1 제조예 1 40,000 0 50
비교예 2 제조예 1 40,000 30 50
비교예 3 제조예 4 500 7 50
비교예 4 제조예 5 40,000 7 -20
비교예 5 제조예 6 100,000 7 50
[실험예]
실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 5 에 따른 점착 테이프의 물성 평가 결과는 하기 표 2 와 같다.
단차 매립성 리워크성 박리력
실시예 1 ○ ○ ○
실시예 2 ◎ ○ ○
실시예 3 ◎ ○ ○
실시예 4 ◎ ○ ○
비교예 1 △ ○ △
비교예 2 ◎ X ◎
비교예 3 X △ X
비교예 4 ◎ X △
비교예 5 ◎ X △
단차 매립성 평가
20 ㎛의 인쇄 단차를 가지는 베젤부 및 인쇄 단차가 없는 화면부를 가지는 1.1 T 두께의 유리 기판 상에 제조된 다층 점착 테이프를 부착하고, 그 위에 0.55 T 두께의 유리 기판을 적층하였다. 그리고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에 20분간 방치한 후, 베젤부의 4 개 꼭지점 부분에서 단차를 충분히 극복하지 못하여 생성되는 기포의 개수 및 24시간 경과 후 화면부에서의 지연성 기포(delayed bubble)을 확인하여 단차 매립성을 평가하였다. 구체적으로, 지연성 기포가 1 개 이하인 경우 ◎, 지연성 기포가 2 개로서, 지연성 기포(delayed bubble)가 약하게 발생하는 경우 ○, 지연성 기포가 3 개로서, 지연성 기포(delayed bubble)가 강하게 발생하는 경우 △, 지연성 기포가 4개 이상이고, 지연성 기포(delayed bubble)가 강하게 발생하는 경우 Х로 평가하였다.
리워크성 평가
제조된 다층 점착 테이프를 20 ㎛ 의 인쇄 단차를 갖는 베젤부 및 인쇄 단차가 없는 화면부를 가지는 1.1 T 두께 유리 기판 상에 부착하고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에 20분간 방치하며, 상온 조건에서 24 시간 동안 방치한 후, 다층 점착 테이프를 제거할 때, 다층 점착 테이프가 끊어지지 않고 한번에 모두 제거되는 경우 ◎, 다층 점착 테이프가 끊어지지만 5회 이하의 제거 작업이 필요한 경우 ○, 다층 점착제가 쉽게 끊어져서 6회 이상의 제거 작업이 필요한 경우 △, 다층 점착제가 쉽게 끊어지고 제거 작업이 불가능한 경우 Х로 평가하였다.
박리력 평가
제조된 다층 점착 테이프를 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 배킹한 후, 1.1 T 두께의 유리 기재에 2 kg 롤러를 이용하여 부착하고, 오토클레이브(60 ℃, 7 bar)에 30분간 방치 후에, 25 ℃, 25 RH%의 항온항습 조건에서 박리 각도를 180도로 하여 ASTM D903에 의하여 측정하였으며, 박리력이 2,500 g/in 이상인 경우 ◎, 박리력이 2,000 g/in 이상 2,500 g/in 미만인 경우 ○, 1,500 g/in 이상 2,500 g/in 미만인 경우 △, 1,500 g/in 미만인 경우 Х로 평가하였다.
표 2 에 따른 결과에 따르면, 실시예 1 내지 실시예 4 에 따른 점착 테이프는 단차 매립성, 리워크성 및 부착력이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
이에 반하여, 저분자량 프리폴리머를 이용하지 않은 비교예 1은 단차 매립성 및 박리력이 실시예에 비하여 열등한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 저분자량 프리폴리머를 지나치게 많이 사용한 비교예 2는 리워크성이 불량하여, 재작업이 필요한 경우 피착체에서 제거가 용이하지 않은 문제가 있었다. 또한, 중량평균분자량이 지나치게 낮은 저분자량체 프리폴리머를 사용한 비교예 3은 단차 매립성, 리워크성 및 박리력이 열등한 문제점이 있었다. 또한, 유리전이온도가 지나치게 낮은 저분자량 프리폴리머를 사용한 비교예 4는 리워크성이 매우 불량하고, 박리력도 약한 문제점이 있었다. 나아가, 중량평균분자량이 지나치게 높은 저분자량 프리폴리머를 사용한 비교예 5는 리워크성이 매우 불량하였으며, 박리력도 약한 문제점이 있었다.

Claims (15)

  1. 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 중 적어도 하나는 중량평균분자량 100,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하의 고분자량 프리폴리머 및 중량평균분자량 1,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하의 저분자량 프리폴리머를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물을 포함하는 다층 점착 테이프.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 저분자량 프리폴리머의 유리 전이 온도는 0 ℃ 이상 80 ℃ 이하인 다층 점착 테이프.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 저분자량 프리폴리머는 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위를 포함하는 다층 점착 테이프.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 벤조페논계 관능기, 퀴논계 관능기 및 티옥산톤계 관능기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 광중합 관능기가 결합된 (메트)아크릴레이트 단량체인 다층 점착 테이프.
  5. 청구항 3에 있어서,
    상기 광중합 관능기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 저분자량 프리폴리머 전체 중합 단위 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이상 10 중량부 이하인 다층 점착 테이프.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 저분자량 프리폴리머의 함량은 상기 고분자량 프리폴리머 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 25 중량부 이하인 다층 점착 테이프.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자량 프리폴리머는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위, 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위 중 적어도 1종의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위; 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 다층 점착 테이프.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위의 함량은 상기 고분자량 프리폴리머 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하인 다층 점착 테이프.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위의 함량은 상기 고분자량 프리폴리머 전체 중합단위 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 20 중량부 이하인 다층 점착 테이프.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 -40 ℃ 이상 0 ℃ 이하인 다층 점착 테이프.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 유리 전이 온도는 각각 -60 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하인 다층 점착 테이프.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 중간 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합단위; 시클로알킬기 함유 아크릴레이트 단량체의 중합단위; 및 극성 관능기 함유 단량체의 중합단위를 포함하는 중간 점착 중합체를 포함하는 다층 점착 테이프.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 다층 점착 테이프.
  14. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 25 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하인 다층 점착 테이프.
  15. 청구항 1에 있어서,
    상기 다층 점착 테이프는, 상기 제1 외곽 점착층과 중간 점착층 사이에 구비된 제1 계면 혼합층; 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층 사이에 구비된 제2 계면 혼합층을 더 포함하는 다층 점착 테이프.
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