CN109844049B - 无基底的转移胶带 - Google Patents

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Abstract

提供了无基底的转移胶带，其包括：离型衬垫，所述离型衬垫包括重剥离表面和轻剥离表面；以及设置在重剥离表面上的转移膜层，其中在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力为10g/in至70g/in或更小。

Description

无基底的转移胶带
技术领域
本说明书要求于2017年2月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0018892号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及无基底的转移胶带。
背景技术
各种构件通过粘合剂附接至电子设备。例如，各种光学构件(例如，偏振板、相位差板、光学补偿膜、反射片、保护膜和增亮膜)可以通过粘合剂附接至液晶显示器(LCD)。近来，随着电子设备的厚度变小，一直持续地努力在减小用于附接电子设备中的构件的粘合剂层的厚度的同时实现优异的耐久性。
当不使用基底来减小粘合剂层的厚度时，因为难以通过冲压过程控制尺寸并且难以控制粘合剂层被从粘附物(adhered)举离的现象，所以难以进行连续过程。
现有技术文献
韩国专利申请公开第10-2011-0006789 A
发明内容
技术问题
本说明书致力于提供适用于连续过程的无基底的转移胶带。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供了无基底的转移胶带，所述无基底的转移胶带包括：离型衬垫，所述离型衬垫包括重剥离表面和轻剥离表面；以及设置在重剥离表面上的转移膜层，其中在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力为10g/in至70g/in。
有益效果
根据本发明的无基底的转移胶带具有可以在没有单独的冲压过程的情况下通过连续过程进行工作的优点。
根据本发明的无基底的转移胶带具有胶带可以以最小厚度附接电子设备的构件的优点。
根据本发明的无基底的转移胶带具有这样的优点：由于转移膜层的初始离型阻力低，因此在连续过程期间胶带可以附接至被粘物而不会从粘附物举离。
根据本发明的无基底的转移胶带具有这样的优点：胶带通过拉力引起转移膜层的断裂，因此可以在没有单独的冲压过程的情况下进行连续过程。
附图说明
图1示出了根据本发明的一个示例性实施方案的无基底的转移胶带。
图2是通过测量根据实施例1和比较例1的无基底的转移胶带中的转移膜层的初始离型阻力而获得的图。
图3示出了用于测量转移膜层的初始离型阻力的方法。
最佳实施方式
当在本说明书中将一个构件设置在另一构件“上”时，这不仅包括使一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在两个构件之间存在又一构件的情况。
当在本说明书中一个部分“包括”一个构成要素时，除非另外具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外的构成要素。
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本发明的一个示例性实施方案提供了无基底的转移胶带，所述无基底的转移胶带包括：离型衬垫，所述离型衬垫包括重剥离表面和轻剥离表面；以及设置在重剥离表面上的转移膜层，其中在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力为10g/in至70g/in。
当将转移膜层转移到粘附物并除去离型衬垫时，转移膜层可以是无基底的双面粘合剂层。转移膜层不具有单独的基底，因此具有所述层可以以最小厚度附接电子设备的构件的优点。
图1示出了根据本发明的一个示例性实施方案的无基底的转移胶带。具体地，图1示出了转移膜层200设置在包括轻剥离表面101和重剥离表面102的离型衬垫100上。当根据本发明的一个示例性实施方案的无基底的转移胶带以卷绕形式提供时，转移膜层200的上表面可以在与离型衬垫100的轻剥离表面101接触的同时卷绕。然而，根据本发明的无基底的转移胶带不限于图1中的无基底的转移胶带，并且还可以设置有在轻剥离表面与重剥离表面之间设置的附加构件(例如，基底膜)。
在本说明书中，重剥离表面可以意指当转移胶带未卷绕时离型衬垫的与转移膜层接触的表面。在本说明书中，轻剥离表面可以意指当转移胶带未卷绕时与离型衬垫的与转移膜层接触的表面相对的表面。
根据本发明的一个示例性实施方案，在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力可以为65g/in或更小、50g/in或更小、或者48g/in或更小。此外，根据本发明的一个示例性实施方案，在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力可以为20g/in或更大、30g/in或更大、或者40g/in或更大。
无基底的转移胶带具有这样的优点：通过将重剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力调节至所述范围内，可以使在将转移膜层附接至被粘物之后除去离型衬垫时转移膜层从粘附物举离的现象最小化。具体地，通过将转移膜层与离型衬垫的重剥离表面之间的离型剥离力调节至在所述范围内的非常低的水平，无基底的转移胶带可以使在将转移膜层附接至被粘物之后除去离型衬垫时转移膜层从粘附物举离的现象最小化。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层的初始离型阻力可以为200g/in至600g/in。优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层的初始离型阻力可以为200g/in至550g/in，或者250g/in至550g/in。更优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层的初始离型阻力可以为280g/in至520g/in，或者290g/in至500g/in。
当在将转移膜层附接至被粘物之后施加拉力以破坏无基底的转移胶带的转移膜层时，初始离型阻力可以意指当转移膜层开始被拉伸时的力。即，只有当施加高于初始离型阻力的力时才可以破坏转移膜层。
当将转移膜层的初始离型阻力调节在上述范围内时，转移膜层可以通过连续过程附接至被粘物。具体地，当将转移膜层的初始离型阻力调节至上述范围内时，具有这样的优点：可以使当在将转移膜层附接至被粘物之后通过施加拉力来破坏转移膜层时附接至被粘物的转移膜层被举离的现象最小化。此外，通过利用上述优点，可以将无基底的转移胶带应用于连续过程，并且可以将转移膜层连续地附接至复数个被粘物。
图3示出了用于测量转移膜层的初始离型阻力的方法。此外，图3可以示出在本发明的无基底的转移胶带的连续过程期间的步骤。具体地，图3示出了初始离型阻力通过如下来测量：(a)附接无基底的转移胶带使得转移膜层200与被粘物300接触，然后(b)测量当通过施加力而将离型衬垫100和转移膜层200剥离时的力。此外，当向无基底的转移胶带连续施加拉力时，未附接至被粘物300的转移膜层200被拉伸(c)，其后，切断转移膜层(d)，使得无基底的转移胶带可以在下一个被粘物上进行连续过程。
根据本发明的一个示例性实施方案，重剥离表面相对于作为参照胶带的tesa7475的离型剥离力在以3米/分钟的速率剥离参照胶带时可以为20g/in至50g/in。根据本发明的一个示例性实施方案，重剥离表面相对于作为参照胶带的tesa 7475的离型剥离力在以3米/分钟的速率剥离参照胶带时可以为20g/in至40g/in，或者25g/in至35g/in。
本说明书的重剥离表面相对于作为参照胶带的tesa 7475的离型剥离力如下测量。具体地，在通过使用具有2kg负荷的辊并使其以10mm/秒的速率往复运动两次将宽度25.4mm×长度150mm的参照胶带(tesa7475)附接至离型衬垫的重剥离表面并老化24小时以将参照胶带充分附接至离型衬垫的重剥离表面，通过使用AR-1000装置(制造商：Cheminstrument Inc.)以3.0米/分钟的速率测量在180度下的剥离强度。
根据本发明的一个示例性实施方案，离型衬垫的重剥离表面和轻剥离表面可以各自是通过使用基于有机硅的离型剂形成的离型层。然而，重剥离表面和轻剥离表面不限于此，并且可以为通过使用本领域通常使用的离型剂形成的离型层。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层与重剥离表面之间的离型剥离力可以高于转移膜层与轻剥离表面之间的离型剥离力。因此，卷绕状态的无基底的转移胶带可以容易地退绕并且应用于连续过程。
根据本发明的一个示例性实施方案，离型衬垫的基底膜可以为纸、纤维片(织造织物或非织造织物)或聚合物膜。具体地，根据本发明的一个示例性实施方案，离型衬垫的基底膜可以为纸。当使用纸作为基底膜时，与使用聚合物膜的情况相比，可以降低成本。
根据本发明的一个示例性实施方案，无基底的转移胶带可以为卷绕形式。具体地，无基底的转移胶带可以以卷绕辊的形式提供，并且可以通过配备有退绕机的连续装置在无基底的转移胶带上进行连续过程。
根据本发明的一个示例性实施方案，在以3米/分钟的速率剥离转移膜层时，轻剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力可以为10g/in或更大且25g/in或更小。
在本说明书中，轻剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力可以通过与上述用于测量转移膜层与离型衬垫的重剥离表面之间的离型剥离力的方法中相同的步骤来测量。
当无基底的转移胶带为卷绕形式时，与转移膜层的与重剥离表面接触的表面相对的表面与离型衬垫的轻剥离表面接触。当轻剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力在上述范围内时，当将卷绕形式的无基底的转移胶带通过退绕机等应用于连续过程时，转移膜层可以不被破坏。当轻剥离表面与转移膜层之间的离型剥离力超过25g/in时，与重剥离表面的离型剥离力平衡不匹配，使得发生粘合剂没有从轻剥离表面顺利脱离而是保留在轻剥离表面上的反向剥离现象，导致粘合剂被损坏，并且当将无基底的转移胶带应用于连续过程时，机器可能被污染。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层可以为树脂组合物的固化产物，所述树脂组合物包含：(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的丙烯酸酯单体、含杂环烷基的丙烯酸酯单体和含极性官能团的单体。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层可以为单层。具体地，转移膜层不包括单独的基底膜，并且可以为单个的双面粘合剂膜层。
在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，环烷基可以包括其中官能团中不存在不饱和键的碳环结构，并且可以包括具有3至20个碳原子的单环或多环。
根据本发明的一个示例性实施方案，杂环烷基可以包括其中官能团中不存在不饱和键且包含除碳以外的杂原子的环结构，并且可以包括具有2至20个碳原子的单环或多环。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯单体可以为具有1至20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯。优选地，(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸异辛酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，含环烷基的丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者或更多者：丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)和3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯(TMCHA)。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为10重量份至40重量份。优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为10重量份至30重量份。此外，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为25重量份至30重量份。
当含环烷基的丙烯酸酯单体的含量在上述范围内时，可以确保转移膜层相对于具有低表面能的被粘物的附接力。
根据本发明的一个示例性实施方案，含杂环烷基的丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者或更多者：丙烯酸四氢糠酯(THFA)、丙烯酸四氢吡喃酯(THPA)、丙烯酰吗啉和环三羟甲基-丙烷甲缩醛丙烯酸酯(CTFA)。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含杂环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为1重量份至15重量份。优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含杂环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为5重量份至15重量份。此外，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含杂环烷基的丙烯酸酯单体的含量可以为5重量份至10重量份、或者10重量份或更大且15重量份或更小。
当含杂环烷基的丙烯酸酯单体的含量在上述范围内时，通过降低转移膜层的玻璃化转变温度(Tg)可以保持优异的粘合力，并且可以改善转移膜层的润湿性。
根据本发明的一个示例性实施方案，含极性官能团的单体可以包括选自以下的一者或更多者：含羟基的单体、含羧基的单体和含氮的单体。
根据本发明的一个示例性实施方案，含羟基的单体可以为选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，含羧基的单体可以为选自以下的一者或更多者：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰基氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰基氧基丁酸、丙烯酸二聚物、衣康酸和马来酸。
根据本发明的一个示例性实施方案，含氮的单体可以为选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸2-异氰酸基乙酯、(甲基)丙烯酸3-异氰酸基丙酯、(甲基)丙烯酸4-异氰酸基丁酯、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含极性官能团的单体的含量可以为1重量份至10重量份。优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，含极性官能团的单体的含量可以为5重量份至10重量份。
当含极性官能团的单体的含量在上述范围内时，可以在转移膜层的内聚力不过度增加的范围内调节含量，并且转移膜层容易断裂并因此可以适用于连续过程。此外，当含极性官能团的单体的含量在上述范围内时，还具有可以确保耐热性的优点。具体地，当含极性官能团的单体的含量小于该范围时，可能出现高温耐久性劣化的问题。
根据本发明的一个示例性实施方案，树脂组合物还可以包含选自以下的一种或更多种交联剂：基于丙烯酸酯的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂、基于环氧化合物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂和金属螯合物交联剂。具体地，树脂组合物还可以包含基于氮丙啶的交联剂。
交联剂可以在转移膜层中产生交联网络，从而确保转移膜层的内聚力并赋予耐热性。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于丙烯酸酯的交联剂可以为选自以下的一者或更多者：二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯和二丙烯酸三丙烯酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于异氰酸酯的交联剂可以为选自通过使以下中的至少一种二异氰酸酯与多元醇反应产生的交联剂中的一者或更多者：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于环氧化合物的交联剂可以为选自以下的一者或更多者：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于氮丙啶的交联剂的实例包括选自以下的一者或更多者：N,N'-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methylaziridine))、三-1-氮丙啶基氧化膦和N,N'-双亚甲基亚氨基间苯二甲酰胺，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，金属螯合物交联剂可以包括乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等，其中配位有一种或两种或更多种多价金属如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁或钒，但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，树脂组合物可以以0.01重量份至5重量份，优选地0.03重量份至5重量份，更优选地0.1重量份至5重量份的量包含交联剂。
当交联剂的含量在上述范围内时，适当地调节转移膜层中的交联密度，使得可以实现适当水平的内聚力和耐热性，并且转移膜层的粘合力也可以被改善。具体地，当交联剂的含量小于0.01重量份时，转移膜层的交联密度过度降低，使得可能出现内聚力和耐热性劣化的问题，而当交联剂的含量超过5重量份时，转移膜层的交联密度过度增加，使得对被粘物的粘附性和润湿性劣化，因此可能出现粘合力降低的问题。
根据本发明的一个示例性实施方案，树脂组合物可以为其中树脂组合物中的单体经溶液聚合的树脂组合物。具体地，树脂组合物可以通过热聚合使单体聚合。
此外，向经溶液聚合的树脂组合物中添加交联剂，然后可以通过热固化形成以99％或更高的转化率聚合的转移膜层。
根据本发明的一个示例性实施方案，树脂组合物的重均分子量(Mw)可以为750,000g/mol至3,000,000g/mol。优选地，树脂组合物的重均分子量可以为750,000g/mol至1,750,000g/mol。更优选地，树脂组合物的重均分子量可以为850,000g/mol至1,600,000g/mol。更优选地，树脂组合物的重均分子量可以为1,200,000g/mol至1,700,000g/mol。
在本说明书中，重均分子量可以是通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的聚苯乙烯换算值。
当将树脂组合物的重均分子量调节在上述范围内时，可以防止在将转移膜转移到粘附物之后的加工过程期间可能发生的剥离现象。此外，可以改善转移膜层的低温可加工性，防止由于固化收缩而发生的与被粘物(例如，玻璃面板)的粘结缺陷，并且即使在加工表面因温度、湿度等而收缩或变形时也实现优异的耐久性。
根据本说明书的一个示例性实施方案，树脂组合物的分散度可以为5至15。优选地，根据本说明书的一个示例性实施方案，树脂组合物的分散度可以为5至12、或者7至12。更优选地，根据本说明书的一个示例性实施方案，树脂组合物的分散度可以为10或更大且12或更小、或者11或更大且12或更小。
在本说明书中，分散度的值意指通过树脂组合物的重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)而获得的值。
当树脂组合物的分散度在上述范围内时，确保了优异的润湿性，使得可以确保适用于连续过程的特性，因为可以实现转移膜层至被粘物的优异的附接力并且可以缩短转移膜层的断裂距离。此外，当树脂组合物的分散度在上述范围内时，可以确保高的耐热性，并且树脂组合物的粘度降低，使得可以改善与添加剂的共混和涂覆特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，从调节粘合性能的观点来看，树脂组合物可以另外包含赋予粘合性的树脂。
根据本发明的一个示例性实施方案，赋予粘合性的树脂可以包括选自以下的一者或更多者：基于碳氢化合物的树脂或其氢加成物(hydrogen additive)、松香树脂或其氢加成物、松香酯树脂或其氢加成物、萜烯树脂或其氢加成物、萜烯酚树脂或其氢加成物、以及聚合松香树脂或聚合松香酯树脂。然而，赋予粘合性的树脂不限于此，并且可以没有限制地使用，只要赋予粘合性的树脂是本领域中通常使用的即可。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，赋予粘合性的树脂的含量可以为1重量份或更大且100重量份或更小。
当赋予粘合性的树脂的含量在上述范围内时，可以最大化转移膜层的相容性和内聚力改善。具体地，当赋予粘合性的树脂的重量比小于1重量份时，由添加引起的效果可能不明显，而当重量比超过100重量份时，存在改善相容性或内聚力的效果可能劣化的担忧。
根据本发明的一个示例性实施方案，树脂组合物可以另外包含在不影响本发明的效果的范围内的选自以下的一种或更多种添加剂：丙烯酸类低分子量材料、环氧树脂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层的厚度可以为5μm或更大且80μm或更小。具体地，根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层的厚度可以为20μm至80μm、或者20μm至70μm、或者30μm至70μm。
通过将转移膜层的厚度调节在上述范围内，可以在连续过程期间实现自然断裂和离型稳定性。
根据本发明的一个示例性实施方案，离型衬垫的厚度可以为50μm至200μm。优选地，根据本发明的一个示例性实施方案，通过使用重量为70g的化学浆(CP)可以将离型衬垫制成厚度为120μm至130μm。在上述厚度范围内，离型衬垫可以使成本负担最小化，并且可以防止在剥离时撕裂。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层可以通过使树脂组合物固化形成，并且其方法没有特别限制。
根据本发明的一个示例性实施方案，转移膜层可以通过如下来制造：用典型的装置(例如，棒涂布机)将树脂组合物或通过使用其制造的涂覆液施加至合适的过程基底上，并且使树脂组合物或涂覆液固化。
根据本发明的一个示例性实施方案，固化过程可以在将包含在树脂组合物或涂覆液中的挥发性组分或引起气泡的组分如反应残余物充分除去之后进行。因此，可以防止这样的问题：粘合剂的交联密度、分子量等过低，使得粘合剂的弹性模量降低，以及界面处存在的气泡在高温状态下变大，使得在粘合剂的内部形成散射体。
此外，用于使树脂组合物或涂覆液固化的方法没有特别限制，例如，可以通过适当地进行加热、干燥或老化过程等使涂覆层固化。
具体实施方式
在下文中，将参照用于具体描述本发明的实施例详细描述本发明。然而，根据本发明的实施例可以以各种形式进行修改，并且不应解释为本发明的范围限于下述实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地说明本发明。
[实施例1]
基于100重量份的丙烯酸2-乙基己酯使28.6重量份的丙烯酸异冰片酯、7.1重量份的丙烯酸四氢糠酯和7.1重量份的丙烯酸在1L玻璃反应器中溶液聚合，制造重均分子量为约1,500,000、分散度为10.5且固体含量为21重量％的树脂组合物。在向100重量份的所制造的树脂组合物中放入0.01重量份的基于氮丙啶的交联剂并将所得混合物充分搅拌之后，通过将混合物涂覆在有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，然后将涂覆的膜在100℃的烘箱中干燥3分钟来制造厚度为50μm的转移膜层。
此外，通过将转移膜层层合至纸基底的两个表面上来制备经有机硅离型涂覆的离型衬垫A至E。离型衬垫A至E相对于参照胶带(tesa 7475)的离型剥离力如下表1所示。下表1中的离型剥离力的单位为g/in。
[表1]
Figure GDA0002906997010000121
在将制备的转移膜层层合至离型衬垫A的重剥离表面上之后，将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[实施例2]
以与实施例1中相同的方式制造卷绕的无基底的转移胶带，不同之处在于将转移膜层层合至离型衬垫B的重剥离表面上。
[实施例3]
以与实施例1中相同的方式制造卷绕的无基底的转移胶带，不同之处在于将转移膜层层合至离型衬垫C的重剥离表面上。
[比较例1]
以与实施例1中相同的方式制造卷绕的无基底的转移胶带，不同之处在于将转移膜层层合至离型衬垫D的重剥离表面上。
[比较例2]
以与实施例1中相同的方式制造卷绕的无基底的转移胶带，不同之处在于将转移膜层层合至离型衬垫E的重剥离表面上。
[实施例4]
以与实施例1中相同的方式制造转移膜层，不同之处在于将转移膜层的厚度调节至75μm。此外，在将转移膜层层合至离型衬垫A上之后，将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[比较例3]
基于100重量份的丙烯酸2-乙基己酯使11.1重量份的丙烯酸在1L玻璃反应器中溶液聚合，制造重均分子量为约1,500,000、分散度为7.08且固体含量为15重量％的树脂组合物。在向100重量份的所制造的树脂组合物中放入0.01重量份的基于氮丙啶的交联剂并将所得混合物充分搅拌之后，通过将混合物涂覆在有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，然后将涂覆的膜在100℃的烘箱中干燥3分钟来制造厚度为50μm的转移膜层。
此外，在将所制造的转移膜层层合至离型衬垫B的重剥离表面上之后，将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[比较例4]
在以与比较例3中相同的方式制造出转移膜层之后，将转移膜层层合至离型衬垫D上，然后将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[比较例5]
基于100重量份的丙烯酸2-乙基己酯使28重量份的丙烯酸异冰片酯和11.1重量份的丙烯酸在1L玻璃反应器中溶液聚合，制造重均分子量为约1,200,000且分散度为3.21的树脂组合物。在向100重量份的所制造的树脂组合物中放入0.01重量份的基于氮丙啶的交联剂并将所得混合物充分搅拌之后，通过将混合物涂覆在有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，然后将涂覆的膜在100℃的烘箱中干燥3分钟来制造厚度为50μm的转移膜层。
此外，在将转移膜层层合至纸基底的两个表面上的离型衬垫B的重剥离表面上之后，将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[比较例6]
以与实施例1中相同的方式制造转移膜层，不同之处在于将转移膜层的厚度调节至100μm。此外，在将转移膜层层合至离型衬垫A上之后，将有机硅离型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜剥离并且将转移膜层卷绕。此外，通过使转移膜层在50℃的烘箱中老化48小时来制造卷绕的无基底的转移胶带。
[实验例1]离型剥离力的测量
为了测量根据实施例1至4和比较例1至6的每个无基底的转移胶带中的离型衬垫与转移膜层之间的离型剥离力，如下进行实验。
制备宽度60mm×长度150mm的无基底的转移胶带样品，并且仅使100mm长的转移膜层接触SUS表面，然后通过使用具有2kg负荷的辊并使其以10mm/秒的速率往复运动两次而附接至SUS表面。在一端将约一半的离型衬垫剥离并固定至夹具之后，通过使用TA XT Plus装置(制造商：Stable Micro Systems)以180度的角度和0.3米/分钟(或3.0米/分钟)的速率从待附接的表面剥离离型衬垫来测量在离型衬垫被剥离时的力，从而测量转移膜层与离型衬垫的重剥离表面和轻剥离表面各自之间的离型剥离力。
下表2示出了关于实施例1至3和比较例1和2中的每一个的转移膜层与离型衬垫之间的离型剥离力。
[表2]
Figure GDA0002906997010000151
实施例1至3示出在以3米/分钟的速率从离型衬垫的重剥离表面剥离转移膜层时的剥离阻力为70g/in或更小。在实施例1至3的情况下，离型衬垫与转移膜层之间的离型剥离力保持在低水平，因此，当进行连续过程时，在将转移膜层附接至被粘物之后从离型衬垫剥离转移膜层时不发生转移膜层从被粘物举离的问题。相反，在比较例1和2的情况下，离型衬垫与转移膜层之间的离型剥离力高，因此，在将转移膜层附接至被粘物之后从离型衬垫剥离转移膜层时发生转移膜层从被粘物举离的问题。
[实验例2]
转移特性的测量
为了测量根据实施例1至4和比较例1至6的无基底的转移胶带的转移特性，如下进行实验。
将尺寸为300mm×400mm且厚度为50μm的PET膜固定在底表面上。此外，制备切割成宽度为60mm且长度为200mm的无基底的转移胶带，然后将暴露的转移膜层一端的约70mm的表面附接至PET膜的一端。此外，通过使用具有2kg负荷的辊将转移膜层附接至PET膜并同时除去离型衬垫来评估转移特性。具体地，将离型衬垫从附接的70mm区域剥离50mm，卷绕在辊的后部并保持以便可移除，然后通过使辊滚动以与附接速率相同的速率从离型衬垫剥离转移膜层，使得转移膜层和离型衬垫以5米/分钟的速率同时附接和除去。将转移膜层被转移到PET膜表面的情况评估为○，而将转移膜层保留在离型衬垫中而未附接至PET膜的情况评估为×。
可以在转移特性评估为○的无基底的转移胶带上进行连续过程，而由于转移膜层未被转移至被粘物，因此不可以在转移特性评估为×的无基底的转移胶带上进行连续过程。
初始离型阻力的测量
此外，为了测量转移膜层的初始离型阻力，如下进行实验。
制备宽度60mm×长度150mm的无基底的转移胶带样品。此外，仅使100mm长的转移膜层与SUS表面接触，然后通过使用具有2kg负荷的辊并使其以10mm/秒的速率往复运动两次而附接至SUS表面。此外，通过使用TA XT Plus装置(制造商：Stable Micro Systems)相对于待附接的表面以90度的角度和2.4米/分钟的速率拉动无基底的转移胶带，并且通过测量当转移膜层开始被拉伸时的力来测量初始离型阻力。
下表3示出了关于根据实施例1至4和比较例1至6的无基底的转移胶带的转移膜层的转移特性和初始离型阻力。根据表3的转移特性和初始离型阻力如下测量。
此外，图2是通过测量根据实施例1和比较例1的无基底的转移胶带的初始离型阻力而获得的图。具体地，图2中的最大峰值意指离型衬垫的重剥离表面与转移膜层开始分离的力(转移膜层开始被拉伸时的力)，并且可以被认为是初始离型阻力。作为参照，在图2中的初始峰值之后约2.5mm至约12.5mm的区间测量的力的值为通过测量未附接至被粘物的转移膜层被拉伸时的力而获得的值，并且其后测量的力的值下降到0的区间意指附接至被粘物的转移膜层和未附接至被粘物的转移膜层被切断。
[表3]
转移特性 初始离型阻力(g/in)
实施例1 O 292
实施例2 O 500
实施例3 O 354
实施例4 O 341
比较例1 X 708
比较例2 X 638
比较例3 X 390
比较例4 X 530
比较例5 X 414
比较例6 O 629
在实施例1至4的每一个中，转移膜层与离型衬垫的重剥离表面之间的离型剥离力以及转移膜层的初始离型阻力被适当调节，使得可以看出实现了优异的转移特性。即，在根据实施例1至4的每个无基底的转移胶带中，可以在连续过程期间除去离型衬垫而没有在将转移膜层附接至被粘物之后转移膜层从粘附物举离的现象，但比较例1至5中的每一个示出由于转移膜层与离型衬垫之间的离型剥离力和/或转移膜层的初始离型阻力没有被调节而不能进行连续过程的转移特性。
此外，在转移膜层的厚度大于80μm的比较例6的情况下，转移膜层的转移特性显示良好，但是出现由于初始离型阻力极高而使转移膜层从被粘物举离的问题。此外，在比较例6的情况下，存在由于转移膜层的断裂距离变得极长而难以在没有单独的切割过程的情况下将无基底的转移胶带应用于连续过程的问题。
[附图标记说明]
100：剥离衬垫
101：轻剥离表面
102：重剥离表面
200：转移膜层
300：被粘物

Claims (9)

1.一种无基底的转移胶带，包括：
离型衬垫，所述离型衬垫具有彼此相反的两个表面，所述两个表面中的一者为重剥离表面，而另一者为轻剥离表面；以及
设置在所述重剥离表面上的转移膜层，
其中在以3米/分钟的速率剥离所述转移膜层时，所述重剥离表面与所述转移膜层之间的离型剥离力为20g/in至70g/in，并且所述轻剥离表面与所述转移膜层之间的离型剥离力为10g/in至25g/in，
其中所述转移膜层的初始离型阻力为200g/in至600g/in，
其中所述转移膜层是树脂组合物的固化产物，所述树脂组合物包含：(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的丙烯酸酯单体、含杂环烷基的丙烯酸酯单体和含极性官能团的单体，以及
其中所述转移膜层的厚度为5μm至80μm。
2.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中所述重剥离表面相对于作为参照胶带的tesa 7475的离型剥离力在以3米/分钟的速率剥离所述参照胶带时为20g/in至50g/in。
3.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述含环烷基的丙烯酸酯单体的含量为10重量份至40重量份。
4.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述含杂环烷基的丙烯酸酯单体的含量为1重量份至15重量份。
5.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述含极性官能团的单体的含量为1重量份至10重量份。
6.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中所述树脂组合物还包含选自以下的一种或更多种交联剂：基于丙烯酸酯的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂、基于环氧化合物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂和金属螯合物交联剂。
7.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中所述树脂组合物的重均分子量为750,000g/mol至3,000,000g/mol。
8.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中所述树脂组合物的分散度为5至15。
9.根据权利要求1所述的无基底的转移胶带，其中所述无基底的转移胶带是卷绕形式。
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