TWI424036B - Adhesive, both sides of the adhesive film and display device - Google Patents

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TWI424036B
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Description

黏著劑、兩面黏著片及顯示裝置
本發明係關於一種兩面黏著片，其係含有黏著劑與該黏著劑所構成之黏著劑層所成者，該黏著劑可形成即使被著體變形亦難以剝離之黏著劑層，以及關於一種顯示裝置，其中顯示面板與背光係透過該兩面黏著片貼合所成。
近年來，液晶顯示裝置(LCD模組)係使用於電視、個人電腦、行動電話等眾多的電氣設備。此液晶顯示裝置係由液晶面板、配置於液晶面板周邊之驅動電路(驅動IC)、貼合於液晶面板內側之背光等之構件所構成。
上述背光係一種為液晶顯示裝置光源之構件，背光框體中，以冷陰極管、反射板、導光板、擴散板以及稜鏡片等光學片之順序配置而成。其中，就上述液晶顯示裝置製造時之液晶面板與背光與的貼合方面而言，由可容易控制厚度或寬且可使其簡單地貼合之觀點來看，係使用兩面黏著片。就兩面黏著片之液晶面板與背光貼合方法而言，衝孔成寬度為0.5~1.0mm框狀之兩面黏著片的內面係以與背光框體、光學片兩者相接的方式貼合於背光的表面。再者，將兩面黏著片之表面貼合於液晶面板的內面。如此一來，係使用透過兩面黏著片使液晶面板與背光貼合之方法。此處，兩面黏著片不僅只是使液晶面板與背光貼合之角色，亦同時具有將自背光框體開口部露出之光學片的位置加以固定之角色。
近年，伴隨著行動電話等液晶顯示裝置搭載機器的小型化、薄型化，係逐漸要求小型、薄型之液晶顯示裝置，且對於構成液晶顯示裝置之兩面黏著片亦要求小型化或薄型化。
又，構成液晶顯示裝置之構件，由於其薄型化而變得容易受到翹曲等變形，故因應液晶顯示裝置的小型化、薄型化之兩面黏著片而言，必須為可承受伴隨液晶面板或背光變形所產生之剝離應力者。再者，因液晶顯示裝置的小型化而於液晶面板與背光與之貼合位置的尺寸方面要求高精密度，故要求難以因衝孔加工時所施之剪斷力而變形之兩面黏著片。
就可因應上述液晶顯示裝置小型化、薄型化之兩面黏著片來說，專利文獻1係提出一種兩面膠帶，於其基材兩面具有黏著劑層，該黏著劑層係含有重量平均分子量為80~150萬的丙烯酸系共聚物和選自不均化松香酯、聚合松香酯以及石油系樹脂中1種以上的黏著賦予樹脂。
然而，上述兩面膠帶，若將其黏著劑層的厚度薄層化至10μm左右，則因伴隨液晶面板或背光變形所產生之剝離應力會變得容易剝離。再者，亦會發生因衝孔加工時之剪斷力而變形之問題。因此，無法充分因應近年來之液晶顯示裝置的小型化、薄型化。
專利文獻1：日本專利特開2005－97393號公報
本發明係提供一種兩面黏著片，其係含有黏著劑與該 黏著劑所構成之黏著劑層而成者，該黏著劑可形成即使被著體變形亦難以剝離之黏著劑層，且即使將黏著劑層厚度薄層化至10μm左右亦可展現充分的黏著力，以及提供一種可靠性優異之液晶顯示裝置，其係由顯示面板與背光透過該兩面黏著片貼合而成。
本發明之黏著劑其特徵在於，其包含由膠體滲透層析法GPC(gel permeation chromatography)以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量為50萬~150萬之丙烯酸酯系樹脂、具有醇性羥基且羥基值為35以上之黏著賦予樹脂以及萜烯酚樹脂，且凝膠分率為5~40重量%。
構成上述黏著劑之丙烯酸酯系樹脂可舉出：將丙烯酸烷基酯單體單獨聚合而成之丙烯酸烷基酯樹脂、將甲基丙烯酸烷基酯單體單獨聚合而成之甲基丙烯酸烷基酯樹脂、將二種以上之丙烯酸烷基酯單體共聚而成之丙烯酸烷基酯樹脂、將二種以上之甲基丙烯酸烷基酯單體共聚而成之甲基丙烯酸烷基酯樹脂、丙烯酸烷基酯單體與甲基丙烯酸烷基酯單體之共聚物、丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體之任一或兩者與可和該等共聚之其他乙烯基單體之共聚物等，較佳為丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體之任一或兩者與可和該等共聚之其他乙烯基單體之共聚物。
上述丙烯酸烷基酯單體雖無特別限定，但較佳為由烷基碳數為1~12之一級或二級的烷基醇與丙烯酸酯化反應所得者，具體而言，可舉出：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、 丙烯酸－2－乙基己酯等，較佳為含有丙烯酸乙酯與丙烯酸正丁酯與丙烯酸－2－乙基己酯。其中，上述丙烯酸烷基酯單體可單獨使用，亦可併用兩種以上。
上述丙烯酸酯系樹脂中之丙烯酸乙酯成分的含量若較少則有時所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，若較多時，黏著劑的黏度會變得過高而塗佈性降低或所形成之黏著劑層變得過硬，故5~30重量%為佳，較佳為8~25重量%。
上述可和丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體共聚之其他乙烯基單體其添加目的係將丙烯酸烷基酯單體或丙烯酸烷基酯單體之任一或兩者與可和該等共聚之其他乙烯基單體之共聚物加以改質所得之黏著劑的凝集力提高，例如，可使用可使丙烯酸酯系樹脂之玻璃轉化溫度(Tg)上昇者、有助於在丙烯酸酯系樹脂之主鍊間形成交聯構造者等。
又，使上述丙烯酸酯系樹脂之玻璃轉化溫度(Tg)上昇之乙烯基單體並無特別限定，例如可舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸等含羧基之單體；n－羥甲基丙烯酸醯胺等含羥基之單體；馬來酸酐、乙酸乙烯基、苯乙烯等。乙烯基單體由於難以對丙烯酸酯系樹脂之分子量控制產生影響且，所得之黏著劑之黏著性優異，故較佳為丙烯酸。
使玻璃轉化溫度上昇之乙烯基單體成分的總含量若較少，則有時所得之黏著劑的玻璃轉化溫度會變得過低而黏 著劑的凝集力會降低，若較多則所得之黏著劑的黏著力或黏性會降低，故丙烯酸酯系樹脂中占0.01~10重量%為佳，0.05~5重量%較佳。
有助於在丙烯酸酯系樹脂之主鍊間形成交聯構造之乙烯基單體雖無特別限定，但較佳為含有羥基之丙烯酸酯、含有羥基之甲基丙烯酸酯。
藉由使用含有羥基之丙烯酸酯單體或含有羥基之甲基丙烯酸酯之任一或兩者與後述之異氰酸酯交聯劑，可易於將黏著劑的凝膠分率調整成5~40重量%，且可獲得耐反彈性與耐剝離性優異之黏著劑。
含有羥基之丙烯酸酯單體可舉出例如：丙烯酸－2－羥基乙酯、丙烯酸－2－羥基丙酯、丙烯酸－3－羥基丙酯、丙烯酸－2－羥基丁酯、丙烯酸－4－羥基丁酯、將己內酯加成於丙烯酸－2－羥基丙酯所成者等可舉出。
含有羥基之甲基丙烯酸酯單體可舉出例如：甲基丙烯酸－2－羥基乙酯、甲基丙烯酸－2－羥基丙酯、甲基丙烯酸－3－羥基丙酯、甲基丙烯酸－2－羥基丁酯、甲基丙烯酸－4－羥基丁酯、將己內酯加成於甲基丙烯酸－2－羥基丙酯所成者等可舉出。
含有羥基之丙烯酸酯單體成分以及含有羥基之甲基丙烯酸酯單體成分之總含量在丙烯酸酯系樹脂中占0.01~0.5重量%為佳，0.05~0.3重量%較佳。
含有羥基之丙烯酸酯單體成分以及含有羥基之甲基丙烯酸酯單體成分之總含量若較少，則黏著劑之凝膠分率變 得難以上升，為了將黏著劑之凝膠分率調整成適當之凝膠分率需要大量的交聯劑，黏著劑的交聯隨著時間經過進行而黏著劑的耐反彈性會變得安定。
含有羥基之丙烯酸酯單體成分以及含有羥基之甲基丙烯酸酯單體成分之總含量若較多，則黏著劑之凝膠分率變得容易上升，為了將黏著劑之凝膠分率調整成適當的凝膠分率而必須以較少量的交聯劑來進行，黏著劑中交聯劑量的不均所造成之凝膠分率的變動會變大，故無法獲得均勻的交聯構造。
再者，上述丙烯酸酯系樹脂之由GPC(Gel Permeation Chromatography：凝膠滲透層析)法以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量若較少，則所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，另一方面，若較大則黏著劑的黏著力會降低，再者，所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，故限定為50萬~150萬，以50萬~100萬為佳，55萬~90萬較佳。
其中，上述丙烯酸酯系樹脂之由GPC法以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量可藉由以下方式測定得到：以過濾器過濾以四氫呋喃(THF)將丙烯酸酯系樹脂稀釋50倍所得之稀釋液，基於所得之濾液，以凝膠滲透層析法測定丙烯酸酯系樹脂之聚苯乙烯換算分子量。上述凝膠滲透層析法可使用例如：由Water公司以「2690 Separations Model」為商品名所販售者等。
然後，為了獲得上述丙烯酸酯系樹脂，只要將丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體之任一或兩者與視需要之可和丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體之任一或兩者共聚之其他乙烯基單體一起於聚合開始劑存在下使其進行自由基反應即可。其中，聚合方法可使用以往公知之方法，可舉出例如：溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、整體聚合等。
然後，上述聚合開始劑並無特別限定，可舉出例如：1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷、三甲基乙酸過氧化第三己酯、三甲基乙酸過氧化第三丁酯、2,5－二甲基－2,5－雙(過氧化2－乙基己醯基)己烷、過氧化第三己基－2－乙基己酸酯、過氧化第三丁基－2－乙基己酸酯、異丁酸過氧化第三丁酯、過氧化第三丁基－3,5,5－三甲基己酸酯、月桂酸過氧化第三丁酯等，較佳為1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷、三甲基乙酸過氧化第三己酯。其中，上述聚合開始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
本發明之黏著劑中，為了將黏著劑作成可形成即使被著體變形亦難以被剝離之黏著劑層，可含有具有醇性羥基之黏著賦予樹脂。
上述具有醇性羥基之黏著賦予樹脂並無特別限定，可舉出例如：松香酯系樹脂、氫化萜烯酚樹脂等，較佳為松香酯系樹脂。
又，上述松香酯系樹脂係指以醇類將主成分為松脂酸之松香樹脂、不均化松香樹脂以及氫化松香樹脂、或松脂 酸等樹脂酸的二聚物(聚合松香樹脂)等進行酯化所得之樹脂，且用於酯化之醇類的羥基之一部分並未使用於酯化而含於樹脂內者。將松香樹脂酯化者為松香酯樹脂，將不均化松香樹脂酯化者為不均化松香酯樹脂，將氫化松香樹脂酯化者為氫化松香酯樹脂，將聚合松香樹脂酯化者為聚合松香酯樹脂。
又，上述酯化所使用之醇類可舉出乙二醇、甘油、新戊四醇等多元醇。
再者，上述氫化萜烯酚樹脂可舉出例如：於苯酚的存在下將萜烯聚合所得之萜烯酚樹脂加以氫化處理所得之樹脂。
上述黏著賦予樹脂之羥基值限定於35以上，較佳為40~60。此原因在於，上述黏著賦予樹脂之羥基值若較小，則所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，若較大，則如後所述，於添加異氰酸酯系交聯劑使黏著劑交聯的情況時，會發生交聯不良之故。其中，上述黏著賦予樹脂之羥基值係指依據JIS k0070所測定之值。
又，上述黏著劑中之黏著賦予樹脂的含量若較少，則有時所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，若較多，則黏著劑會變硬而黏著力或黏性會降低，故相對於丙烯酸酯系樹脂100重量份，以5~40重量份為佳，8~35重量份較佳。
再者，本發明之黏著劑為了提升黏著力，尤其是提升 對聚碳酸酯樹脂之黏著力，係含有萜烯酚樹脂。上述萜烯酚樹脂係指於苯酚存在下使萜烯聚合所得之樹脂，而對萜烯酚樹脂施以氫化處理而成之氫化萜烯酚樹脂除外。此原因推測係上述萜烯酚樹脂中之具有芳香族性之環有助於黏著力的提升，尤其是對於聚碳酸酯樹脂之相互作用的提升之故。
其中，如上所述，推測萜烯酚樹脂中之具有芳香族性之環係有助於黏著力的提升，尤其是有助於對於聚碳酸酯樹脂之相互作用的提升。因此，亦暗示了可使用上述萜烯酚樹脂代替含有具有芳香族性環之其他化合物之可能性。
上述萜烯酚樹脂之軟化點若較低，則有時黏著劑之耐熱性會降低，故140℃以上為佳，若較高，則有時黏著劑會變硬而黏著力或黏性會降低，再者，所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，故較佳為145~170℃。其中，上述萜烯酚樹脂之軟化點係指依據JIS K2207所測定者。
又，上述黏著劑中之萜烯酚樹脂的含量若較少，則有時黏著劑的耐熱性或黏著力會降低，另一方面，若過多則黏著劑會變硬而黏著力或黏性會降低，再者，所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，故相對於丙烯酸酯系樹脂100重量份為3~20重量份較佳，5~15重量份更佳。
又，上述黏著劑中，添加交聯劑以於構成黏著劑之樹脂主鍊間形成交聯構造者較佳。藉由選擇適當交聯劑的種 類或調整其量，可容易地將黏著劑之凝膠分率調整為所要之範圍。上述交聯劑並無特別限定，可舉出例如：異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑、環氧基系交聯劑、金屬螯合型交聯劑等，較佳為異氰酸酯系交聯劑。其原因在於，異氰酸酯系交聯劑中之異氰酸酯基與上述黏著賦予樹脂中之醇性羥基反應而形成胺酯鍵，因此，可將黏著劑所形成之黏著劑層作成難以因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而從被著體剝離者。
交聯劑之配合量若較少，則有時黏著劑之交聯會變得不充分，若較多則有時黏著劑之黏著力或黏性會降低，故相對於丙烯酸酯系樹脂100重量份為0.5~1.7重量份較佳，0.7~1.5重量份更佳。
亦即，上述黏著劑之凝膠分率不論高或低，所形成之黏著劑層因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而變得易於從被著體剝離，故限定於5~40重量%，以10~40重量%為佳，15~35重量%較佳。
此處，上述黏著劑之凝膠分率之測定方法，係將後述方式所得之兩面黏著片裁切成50mm×100mm之平面長方形狀來製作成試驗片，將此試驗片浸漬於23℃乙酸乙酯中24小時後，將試驗片自乙酸乙酯取出，在110℃之條件下以1小時乾燥。然後，測定乾燥後之試驗片的重量，用下述式算出凝膠分率。其中，上述試驗片係作成後述般未積層有脫模膜者。
凝膠分率(重量%)＝100×(W2 －W0 )/(W1 －W0 )
(W0 ：基材之重量、W1 ：浸漬前之試驗片的重量、W2 ：浸漬、乾燥後之試驗片的重量)
又，本發明之黏著劑視需要亦可添加可塑劑、乳化劑，軟化劑、填充劑、顏料、染料等添加劑。
接著，說明，上述黏著劑所構成之黏著劑層於基材的兩面一體化積層而成之兩面黏著片。上述基材並無特別限定，可舉出例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜等烯烴系樹脂膜、聚乙烯對苯二甲酸酯膜等聚酯系樹脂膜、乙烯－乙酸乙烯基共聚物膜、聚氯化乙烯基系樹脂膜、聚胺酯系樹脂膜等，較佳為聚酯系樹脂膜。其中，上述基材亦可使用用以防止光穿透之經黒色印刷者、或用以提升光反射性經之白色印刷者、經金屬蒸鍍者等。
又，上述基材之厚度若較薄，則有時兩面黏著片之機械強度會降低或使用性會降低，另一方面若較厚則有時兩面黏著片之本體會變得過強而變得難以沿著被著體的形狀密合貼合，故以3~30μm為佳，5~25μm較佳。
又，於上述基材兩面一體化積層之兩側的黏著劑層之厚度若較厚，則有時在對黏著劑層於該黏著劑層的面方向施加剪斷應力的情況時，黏著劑層會變形，而使用有兩面黏著片之接合部位會產生位偏，故兩面之黏著劑層之厚度皆為30μm以下為佳，若過薄，則兩面黏著片因伴隨被著體的變形所產生之剝離應力而會易於從被著體剝離，故兩面之黏著劑層之厚度皆為10~25μm較佳。
又，上述兩面黏著片為了防止於其使用前黏著劑層貼 合於別的構件或灰塵附著於黏著劑層，通常脫模膜係以成為可剝離的方式積層於黏著劑層的表面。上述脫模膜可使用與上述基材同樣之膜，且於黏著劑層相接之面係施有脫模處理。
接著，說明兩面黏著片之製造方法。兩面黏著片之製造方法可舉出例如：將溶劑加至黏著劑以製作黏著劑溶液，將此黏著劑溶液塗佈於基材的表面，將黏著劑溶液中的溶劑完全乾燥除去以形成除黏著劑層。接著，將脫模膜疊合於所形成之黏著劑層上使脫模膜之脫模處理面和黏著劑層成為相對向的狀態。接著，準備和上述脫模膜不同之其他脫模膜，將上述黏著劑溶液塗佈於此脫模膜的脫模處理面，並將黏著劑溶液中的溶劑完全乾燥除去，藉此製作脫模膜的表面形成有黏著劑層之積層膜。將此積層膜疊合於上述基材的內面，使成為黏著劑層和基材的內面相對向之狀態來製作積層體。又，可舉出以下方法：藉由將上述積層體以橡膠輥等加壓，而獲得黏著劑層於基材兩面一體化積層且脫模膜以成為可剝離的方式積層於黏著劑層的表面而成之兩面黏著片。
又，可以與上述同樣之要領製作2組積層膜，將該等之積層膜分別疊合於基材的兩面，使積層膜的黏著劑層成為和基材相對向的狀態來製作積層體，藉由將此積層體以橡膠輥等加壓，來製造黏著劑層於基材的兩面一體化積層且脫模膜以成為可剝離的方式積層於黏著劑層的表面而成之兩面黏著片。
又，亦可將上述黏著劑溶液塗佈於基材的表面，將黏著劑溶液中的溶劑完全乾燥除去而形成黏著劑層後，將脫模膜疊合於此黏著劑層上使脫模膜之脫模處理面和黏著劑層成為相對向的狀態，接著，基材的內面亦以同樣的要領形成黏著劑層，將脫模膜疊合於黏著劑層上使脫模膜之脫模處理面和黏著劑層成為相對向的狀態，藉此製作基材的兩面分別積層有黏著劑層與脫模膜之積層體，藉由將此積層體以橡膠輥等加壓，來製作黏著劑層於基材的兩面一體化積層且脫模膜以成為可剝離的方式積層於黏著劑層的表面而成之兩面黏著片。
又，上述雖針對黏著劑層於形成為片狀之基材的兩面一體化積層而成之兩面黏著片進行說明，但亦可藉由將上述兩面黏著片切斷成長方形，使用作為兩面膠帶。
本發明之兩面黏著片可使用作為顯示裝置製造用之兩面黏著片，具體而言，係使用於將顯示裝置的顯示面板與背光與貼合。接著，說明使用本發明之兩面黏著片將顯示面板與背光與一體化以製造顯示裝置之方法。首先，以反射板、冷陰極管、導光板、擴散板、稜鏡片之順序將其等配置於背光框體中製造背光。其中，稜鏡片係成為從背光的背光框體的開口部露出之狀態與。其中，顯示面板可舉出液晶顯示面板等。
又，準備衝孔成框狀之兩面黏著片，將此兩面黏著片的內面以與背光表面的背光框體以及稜鏡片之至少一者、較佳為兩者相接的方式貼合。又，準備設置有驅動電路之 顯示面板，藉由將上述兩面黏著片的表面貼合於上述顯示面板的內面，可製造透過兩面黏著片貼合有顯示面板與背光之顯示裝置。
本發明之黏著劑之特徵在於其含有由GPC法以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量為50萬~150萬之丙烯酸酯系樹脂、具有醇性羥基且羥基值為35以上之黏著賦予樹脂以及萜烯酚樹脂，且凝膠分率為5~40重量%。因此，上述黏著劑即使是薄的厚度亦可形成難以因被著體的變形所產生之剝離應力而被剝離之黏著劑層。
又，本發明之兩面黏著片由於可將其之黏著劑層作成較薄，故片的衝孔加工時衝孔部分幾乎不會產生拉絲而作業性降低，且可適用於將兩面黏著片例如衝孔成框狀來使用之顯示裝置之製造。
又，本發明之兩面黏著片由於其之黏著劑層黏著力優異且可將黏著劑層作成較薄，故兩面黏著片全體之厚度亦變薄，故可適用於製造小型的顯示裝置或薄型的顯示裝置之。
再者，本發明之顯示裝置，其之顯示面板與背光之貼合所使用之兩面黏著片不論伴隨顯示面板或背光的變形所產生之剝離應力亦可將兩者堅固地一體化，且經過長期間可維持優異之品質維持。
以下舉實施例更詳細說明本發明之態樣，但本發明併不僅限定於該等實施例。
〔實施例1~3、6~28、比較例1~6、8~12〕
(丙烯酸酯系樹脂之調製)
準備具備溫度計、攪拌機、冷卻管之反應器，於此反應器內加入表1~4所示之既定量之丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、丙烯酸－2－羥基乙酯、丙烯酸－4－羥基丁酯、含有羥基之丙烯酸酯G(將己內酯加成於丙烯酸－2－羥基乙酯所成者，daicel化學公司製商品名「普拉瑟魯FA－2D」)、含有羥基之甲基丙烯酸酯H(將己內酯加成於甲基丙烯酸－2－羥基乙酯所成者，daicel化學公司製「普拉瑟魯FM－2D」)以及丙烯酸與表1~4所示之既定量之乙酸乙酯後，將反應器加熱開始回流。接著，於上述反應器內添加0.01重量份之1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷聚合開始劑，於回流下使之開始聚合。接著，於聚合開始1小時後以及2小時後亦各添加0.01重量份之1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷，再者，於聚合開始4小時後添加0.05重量份之三甲基乙酸過氧化第三己酯，使聚合反應繼續。然後，藉由於聚合開始8小時後添加乙酸乙酯於反應器內一邊稀釋一邊冷卻，獲得固體成分為30重量%之丙烯酸酯系樹脂溶液。
〔實施例4、5、比較例7〕
準備具備溫度計、攪拌機、冷卻管之反應器，於此反應器內添加表1、4所示之既定量之丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、丙烯酸－2－羥基乙酯以及丙烯酸與表1、4所示之既定量之乙酸乙酯後，以30分鐘將氮 吹入反應器內，將反應器內的空氣進行氮取代。
接著，於上述反應器內添加0.01重量份之1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷作為聚合開始劑，於70℃開始聚合。接著，於聚合開始1小時後以及2小時後亦各添加0.01重量份之1,1－雙(過氧化第三己基)－3,3,5－三甲基環己烷，再者，於聚合開始4小時後添加0.05重量份之第三己基過氧化三甲基乙酸酯，使聚合反應繼續。其中，在聚合反應中反應液黏度變得過高的情況時，視需要於反應器內少量添加乙酸乙酯稀釋反應液。然後，於聚合開始8小時後於反應器內加入乙酸乙酯，一邊稀釋一邊冷卻，藉此獲得固體成分為30重量%之丙烯酸酯系樹脂溶液。
(兩面黏著片之製造)
於以上述方式所得之丙烯酸酯系樹脂溶液，相對於丙烯酸酯系樹脂固體成分100重量份添加表1~4所示之既定量之聚合松香酯樹脂A(羥基值：46，軟化點：152℃)、氫化松香酯樹脂B(荒川化學公司製商品名「派因庫利斯塔魯kE359」，羥基值：40，軟化點：100℃)、不均化松香酯樹脂C(荒川化學公司製商品名「速帕酯A125」，羥基值：15，軟化點：125℃)、聚合松香酯樹脂D(荒川化學公司製商品名「潘瑟魯D125」，羥基值：32，軟化點：125℃)、萜烯酚樹脂E(YASUHARACHEMICAL公司製商品名「馬替愛斯G150」，軟化點：150℃)、萜烯酚樹脂F(YASUHARACHEMICAL公司製商品名「YS聚斯塔T130」，軟化點：130℃)、以及石油樹脂(三井石油化學公 司製商品名「FTR6100」，軟化點：100℃)，加入乙酸乙酯並攪拌，再者，添加表1~4所示之既定量之異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯公司製商品名「可羅奈特L45」)並攪拌，藉此獲得固體成分為20重量%之黏著劑溶液。其中，表1~4中之異氰酸酯系交聯劑的量表示異氰酸酯系交聯劑之固體成分的重量份。
接著，於作為基材之厚度23μm的聚乙烯對苯二甲酸酯膜的表面塗佈上述黏著劑溶液，於100℃乾燥5分鐘以除去黏著劑溶液中的乙酸乙酯，形成表1~4所示厚度的黏著劑層A後，將作為脫模膜之厚度50μm的聚乙烯對苯二甲酸酯膜疊合於此黏著劑層A上，以使之成為可剝離且脫模處理面成為和黏著劑層A相對向之狀態。
接著，準備和上述黏著劑層A上疊合有聚乙烯對苯二甲酸酯膜不同之作為脫模膜之厚度50μm的聚乙烯對苯二甲酸酯膜，於此膜之脫模處理面塗佈上述黏著劑溶液，於100℃乾燥5分鐘以除去黏著劑溶液中之乙酸乙酯，藉此製作厚度50μm之聚乙烯對苯二甲酸酯膜之脫模處理面形成有表1~4所示厚度之黏著劑層B的積層膜。
又，將上述積層膜之黏著劑層疊合成與作為上述基材之聚乙烯對苯二甲酸酯膜的內面相對向的狀態來製作積層體，以300mm/分鐘之速度將2kg之橡膠輥來回一次於此積層體上後，於23℃熟成7天日，藉此製造基材的兩面一體化積層有表1~4所示厚度之黏著劑層A、B而成之兩面黏著片。其中，厚度50μm之脫模膜係於兩面黏著片之黏 著劑層A、B上積層成可剝離的狀態。
接著，以上述方式所獲得之黏著劑之凝膠分率係以上述之要領測定，且係以下述之要領測定丙烯酸酯系樹脂之重量平均分子量、以及兩面黏著片之黏著力、耐剝離應力、耐反彈力、衝孔性以及耐剪斷力，其結果示於表1~4。
(丙烯酸酯系樹脂之重量平均分子量)
將所得之丙烯酸酯系樹脂以四氫呋喃(THF)稀釋50倍所得之稀釋液以過濾器(材質：聚四氟乙烯、孔徑：0.2μm)過濾，藉此調製測定試樣。接著，將此測定試樣供給至凝膠滲透層析法(Water公司製商品名「2690 Separations Model」)，以試樣流量1毫升/分鐘、管柱溫度40℃之條件進行GPC測定，測定丙烯酸酯系樹脂之聚苯乙烯換算分子量，將此值作為丙烯酸酯系樹脂之重量平均分子量。其中，於上述GPC測定中，管柱係使用由昭和電工公司以「GPC LF－804」為商品名所販售之管柱，檢測器係使用示差折射計。
(黏著力)
將所得之兩面黏著片裁切成25mm寬之長方形以製作試驗片，將此試驗片之黏著劑層A上之脫模膜剝離除去使黏著劑層露出。接著，以使上述試驗片之黏著劑層成為和聚碳酸酯樹脂板相對向的狀態將上述試驗片搭載於聚碳酸酯樹脂板後，以300mm/分鐘的速度將2kg之橡膠輥來回一次於試驗片上，藉此將試驗片與聚碳酸酯樹脂板貼合，其後於23℃靜置30分鐘以製作試驗試樣。然後，針對此 試驗試樣依據JIS Z0237以剝離速度300mm/分鐘進行180°方向之拉伸試驗，測定黏著力(N/25mm)。
(耐剝離應力)
如圖1所示，將所得之兩面黏著片裁切成20mm寬之長方形以製作試驗片1，將脫模膜從此試驗片1的表面剝離除去使黏著劑層露出，以使黏著劑層成為相對向之狀態搭載於聚碳酸酯樹脂板2上。
接著，將脫模膜從上述試驗片1之內面剝離除去，於露出之黏著劑層上積層厚度23μm之聚乙烯對苯二甲酸酯膜後，以300mm/分鐘之速度將2kg之橡膠輥一次來回於上述試驗片1之內面上，使試驗片1與聚碳酸酯樹脂板2貼合，於23℃、相對濕度為50%之條件下靜置24小時，藉此製作試驗試樣3。
其次，將此試驗試樣3置入85℃之烘箱，如圖1所示，於試驗試樣3之試驗片1的一端，放上50g砝碼4於此試驗片1於對於貼合面垂直之方向施以負荷，靜置經過24小時後，測定試驗片1從聚碳酸酯樹脂板2剝離之部分的最大長度L(mm)。
(耐反彈力)
如圖2所示，將所得之兩面黏著片裁切成寬25mm×長150mm之平面長方形狀以製作試驗片5，將設置於試驗片5兩面之脫模膜剝離除去使黏著劑層露出。
然後，將寬25mm×長150mm×厚度0.3mm之鋁板6疊合於試驗片5的表面，將寬25mm×長200mm×厚度1mm之 聚碳酸酯樹脂板7疊合於試驗片5之內面。其中，調整成試驗片5位於聚碳酸酯樹脂板7之長度方向的中央部。
接著，以300mm/分鐘之速度將2kg之橡膠輥一次來回於聚碳酸酯樹脂板7上，透過試驗片5將聚碳酸酯樹脂板7與鋁板6一體化，於23℃靜置經過24小時，藉此製作鋁板6透過試驗片5貼合一體化於聚碳酸酯樹脂板7長方向的中央部而成之試驗試樣8。
接著，如圖2所示般，將上述試驗試樣8固定於夾具9，藉由在試驗試樣8的縱方向施加彎曲應力，使試驗試樣8變形成彎曲成圓弧狀之狀態使其聚碳酸酯樹脂板7長度方向的兩端之間的距離成為180mm，於此狀態將試驗試樣8放入85℃烘箱靜置24小時。
然後，將試驗試樣8以彎曲成圓弧狀之狀態從烘箱取出，以遊標卡尺測定鋁板6與聚碳酸酯樹脂板7之間浮起之高度H(mm)，將此值作為評估耐反彈力之值。
此處，上述試驗試樣8之鋁板6與聚碳酸酯樹脂板7之間的浮起之高度H(mm)係指限定於與夾具9上面垂直之方向上之鋁板6與聚碳酸酯樹脂板7之相對向面之間的間隔為最大值之位置處，於夾具9上面垂直之方向上，鋁板6與聚碳酸酯樹脂板7之相對向面之間的間隔減去試驗片5之厚度後之值。
(衝孔性)
將所得之兩面黏著片以切刀裁切，將此切剖面以彼此相對之狀態靜置於23℃、3小時後，用手將切剖面彼此剝 開。以目視觀察將此切剖面彼此拉開時切剖面間所產生之拉絲的狀況，未確認到有拉絲時評估為○，確認到些微拉絲時評估為△，確認到拉絲情況嚴重時評估為×。
(耐剪斷力)
將所得之兩面黏著片裁切成一邊為20mm之平面正方形狀以製作試驗片，將脫模膜從此試驗片的表面剝離除去使黏著劑層露出，以黏著劑層相對向之狀態將試驗片載置於聚碳酸酯樹脂板上。
接著，將脫模膜從上述試驗片的內面剝離除去，將厚度23μm之聚乙烯對苯二甲酸酯膜積層於露出之黏著劑層上後，於上述試驗片的內面上以300mm/分鐘之速度將2kg之橡膠輥來回一次於此積層體上，藉此將試驗片與聚碳酸酯樹脂板貼合，藉由靜置於23℃、24小時以製作試驗試樣。
接著，於上述試驗試樣之試驗片放上砝碼，沿該試驗片之貼合面的方向施加200g之荷重於試驗片，於23℃靜置3小時。其中，於試驗片放置砝碼之前後，使用放大鏡測定聚碳酸酯樹脂板上之試驗片之任一長度。
實施例1~5，丙烯酸酯系樹脂之單體成分的組成雖相同，但丙烯酸酯系樹脂之重量平均分子量相異。實施例1因為丙烯酸酯系樹脂的重量平均分子量低於較佳範圍的下限，故與實施例2~4相比，耐剝離應力值變大。實施例3~5因為低於較佳範圍的上限，故與實施例1、2相比，黏著力較差，耐反彈力值變大。
實施例6、7之丙烯酸－2－羥基乙酯的量相異。實施例6之丙烯酸－2－羥基乙酯的量為較佳範圍的下限。因此，即使配合較實施例7多之交聯劑，黏著劑之凝膠分率亦變小，低於較佳範圍的下限。
實施例10、11之異氰酸酯交聯劑的量相異。實施例11中異氰酸酯交聯劑的量低於較佳範圍，黏著劑之凝膠分率 低於較佳範圍且耐剝離應力值變大。
實施例12~16之丙烯酸乙酯的量不同。實施例12中因為丙烯酸乙酯的量低於較佳範圍，故耐剝離應力質變大。實施例15、16因為丙烯酸乙酯的量高於較佳範圍之上限，故耐反彈力值變大。吾人推測此係因為黏著劑層變硬所致。
實施例17~19中松香酯之配合量不同。實施例17、19因為松香酯系樹脂的量未落於較佳範圍，故耐反彈力值變大。
實施例26~28之含有羥基之丙烯酸酯單體的種類雖不同，但含有羥基之丙烯酸酯單體的量皆落於較佳範圍內。實施例26~28中，黏著劑之凝膠分率落於較佳範圍內。
比較例1、12，黏著劑之凝膠分率過高，耐反彈力的值變大。比較例2、6中丙烯酸酯系樹脂之重量平均分子量過小，耐剝離應力值變大。
比較例3、4、8~9，由於未配合有羥基值為35以上之黏著賦予樹脂，故耐剝離力值變大。比較例7之丙烯酸酯系樹脂的重量平均分子量過大，而黏著劑之黏著力降低，耐剝離應力值變大。比較例11之凝膠分率過小，且耐剝離應力值變大。
(產業利用性)
本發明之黏著劑即使厚度薄，亦可形成不易因伴隨被著體變形所產生之剝離應力而剝離之黏著劑層。因此，本發明之黏著劑可適用於顯示裝置，尤其是小型顯示裝置或 薄型顯示裝置之製造。
1‧‧‧聚碳酸酯樹脂板
2‧‧‧試驗片
3‧‧‧試驗試樣
4‧‧‧50g砝碼
5‧‧‧試驗片
6‧‧‧鋁板
7‧‧‧聚碳酸酯樹脂板
8‧‧‧試驗試樣
9‧‧‧夾具
L‧‧‧剝離之部分的最大長度(mm)
H‧‧‧鋁板與聚碳酸酯樹脂板之間浮起之高度(mm)
圖1，係表示耐剝離應力之試驗方法。
圖2，係表示耐反彈力之試驗方法。

Claims (6)

  1. 一種兩面黏著片，其係黏著劑所構成之厚度30μm以下之黏著劑層於基材兩面積層一體化而成，該黏著劑包含由膠體滲透層析法(GPC)以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量為50萬~150萬且含有丙烯酸乙酯成分5~30重量%之丙烯酸酯系樹脂、具有醇性羥基且羥基值為35以上之黏著賦予樹脂、以及軟化點為145~170℃之萜烯酚樹脂，且凝膠分率為5~40重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之兩面黏著片，其中，黏著賦予樹脂係松香酯系樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項之兩面黏著片，其中，黏著劑為丙烯酸酯系樹脂由GPC法以聚苯乙烯換算分子量所測定之重量平均分子量為50萬~100萬，且凝膠分率為10~40重量%。
  4. 如申請專利範圍第2項之兩面黏著片，其中，黏著劑為相對於丙烯酸酯系樹脂100重量份含有松香酯系樹脂5~40重量份以及萜烯酚樹脂3~20重量份。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之兩面黏著片，其係使用於顯示裝置之製造。
  6. 一種顯示裝置，其特徵在於，其係顯示面板與背光透過申請專利範圍第5項之兩面黏著片貼合而成者。
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