JP2012054396A - 太陽電池バックシート用接着剤組成物及び太陽電池バックシート - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿度下に長期間放置されても接着強度の低下が少なく、高温下に長期間放置されても変色しにくい太陽電池バックシート用接着剤組成物及びそれを用いた太陽電池バックシートを提供する。
【解決手段】（ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムと（ｂ）イソシアネートとを反応させて得られる（Ｃ）変性ゴムと、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤と、（Ｅ）架橋剤とを含む、太陽電池バックシート用接着剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率において、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、イソシアネート基／水酸基＝０．１〜０．９の範囲であり、前記（ａ）成分のゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴムのいずれかであり、かつ水素添加により飽和したゴムである、太陽電池バックシート用接着剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、太陽電池バックシートに使用可能である太陽電池バックシート用接着剤組成物及びそれを用いた太陽電池バックシートに関する。

太陽電池は、一般的に裏面を耐侯性プラスチック等のバックシートで保護された構成となっている。バックシートは、長期間屋外で使用されるため、その構成には十分な耐久性が必要である。バックシートに使用されるシートには様々な種類があり、安価で成形性が高いポリエステル系フィルムや透湿性の低いポリフッ化ビニルフィルムなどのフッ素系フィルムやアルミ箔、太陽電池モジュールに使用されている太陽電池素子を含むＥＶＡ封止材との接着を高めるためのＥＶＡフィルムなど様々な構成のフィルムが使用される。これらフィルムを使用目的に応じて複層ラミネートして、太陽電池生産時にＥＶＡ封止材と熱融着で貼る工法が確立されている。一般的に本ラミネートに使用される接着剤にはポリウレタン系接着剤、またはポリエステル系接着剤を使用して、架橋剤を併用することで、耐熱性を発現することが可能である。
例えば、太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トに使用されるラミネ−ト用接着剤層（接着剤）として、ポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレン共重合体系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、アミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、無機系接着剤などが特許文献１に開示されている。

特開２００３−１６８８１４号公報

しかし、イソシアネートを併用したポリエステル系、またはポリウレタン系接着剤は耐熱性が発現するものの、高温高湿度下に長期間（例えば８５℃、８５％ＲＨ雰囲気中に１０００時間）放置すると加水分解するため、接着強度は大幅に低下するなどの問題がある。また高温下に長期間（例えば１００℃雰囲気中に１０００時間）放置すると変色するため、外観不良となる問題がある。
本発明は、高温高湿度下に長期間放置されても接着強度の低下が少なく、高温下に長期間放置されても変色しにくく、また、ポリエステル系フィルム同士の貼合せに好適に用いる太陽電池バックシート用接着剤組成物及びそれを用いた太陽電池バックシートを提供するものである。

本発明者は、鋭意研究の結果、一分子中に水酸基２個以上を含有するゴムと、イソシアネートを加熱撹拌し、反応させて得られた合成物に粘着付与剤、架橋剤を配合することで、ポリエステル系フィルムなど汎用フィルムに対して接着し、且つ、粘着剤、イソシアネートを併用したポリウレタン系接着剤よりも優れた耐熱性、耐湿性を有する接着剤を得られることを見出した。

本発明は、［１］（ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムと（ｂ）イソシアネートとを反応させて得られる（Ｃ）変性ゴムと、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤と、（Ｅ）架橋剤とを含む、ポリエステル系太陽電池バックシート用接着剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率において、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）＝０．１〜０．９の範囲であり、前記（ａ）成分のゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴムのいずれかであり、かつ水素添加により飽和したゴムである、太陽電池バックシート用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、［２］（Ｃ）変性ゴム１００質量部に対し、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤を１０〜１５０質量部、（Ｅ）架橋剤を５〜５０質量部含む、上記［１］に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、［３］（ｂ）イソシアネートが、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートである上記［１］または［２］に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、［４］（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与樹脂が、水素添加により飽和した樹脂である上記［１］〜上記［３］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、［５］（Ｅ）架橋剤が脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートである上記［１］〜上記［４］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、［６］少なくとも２枚のフィルムからなる太陽電池バックシートにおいて、前記フィルム間を上記［１］〜［５］のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物にて、接着してなる、太陽電池バックシートに関する。

本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物を用いることで、高温高湿度下に長期間放置されても接着強度が低下しにくく、高温下に長期間放置されても変色しにくい太陽電池バックシートを得ることができる。得られた太陽電池バックシート（フィルム積層体）は、耐候性が必要とされている用途に特に適している。

本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物は、（ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムと（ｂ）イソシアネートとを反応させて得られる（Ｃ）変性ゴムと、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤と、（Ｅ）架橋剤とを含む、太陽電池バックシート用接着剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率において、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）＝０．１〜０．９の範囲であり、前記（ａ）成分のゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴムのいずれかであり、かつ水素添加により飽和したゴムであることを特徴としている。また本発明で用いる（ａ）ゴムとしては、１種類または２種類以上使用しても良い。水素添加により飽和したゴムは高温試験等においても、劣化しにくく、太陽電池バックシートの変色が抑制できる。
また、（ａ）成分の市販品としては、ポリテールＨ（水酸基変性水添ポリブタジエン、三菱化学株式会社製、商品名）、ＧＩ−３０００（水酸基変性水添ポリブタジエン、日本曹達株式会社製、商品名）、エポール（水酸基変性水添イソプレン、出光興産株式会社製、商品名）などが挙げられる。（ａ）ゴムの物性および性状は、目的とする諸物性により異なるため特に限定しないが、数平均分子量が１０００〜５００００のものが好ましく、１５００〜２００００がより好ましく、２０００〜１５０００が特に好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合は、接着性が劣るという不具合が、また５００００を超えると流動性が劣るという不具合のおそれがある。なお、ここでいう数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定を行い、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算したものである。

本発明で用いる（ｂ）イソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を含むものであれば良く、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−［２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン］ジイソシアネート、ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３’−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジエチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジエチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環族イソシアネート及び３官能以上のポリイソシアネートが挙げられる。
この中でも、本発明では、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートが好ましい。脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートは、他のイソシアネートと比較して構造的に極性が低く、一般的に使用される低極性であるＰＥＴフィルムへの接着性が優れるという理由により、常温（２５℃）〜耐熱時の接着性が向上する。また、二重結合を持たないイソシアネートを使用することにより、高温試験等においても、接着剤が劣化しにくく、太陽電池バックシートの変色が抑制できるので好ましい。
脂肪族イソシアネートとして、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられ、脂環族イソシアネートとして、水素添加−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加−キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、水素添加−２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げられる。そして、これらイソシアネートを２価または３価の多価アルコールと反応させたアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。
（ｂ）脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートの市販品としては、脂肪族ポリイソシアネートはコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名）、デスモジュールＮ３２００（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）、デュラネートＤ２０１（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名）など、脂環族ポリイソシアネートは、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）、デスモジュールＺ２５６５（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）、デスモジュールＷ（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）などが挙げられる。目的とする諸物性に応じ、１種または２種以上の組み合わせを選択して使用することができる。

本発明で用いる（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤は、ブタジエンゴムおよびイソプレンゴムに使われる粘着付与樹脂、具体的には石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、オレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、およびこれらの変性樹脂等、水素添加などにより飽和させた樹脂の一種以上を選択し適量を配合する。
なお、使用する（Ｄ）粘着付与剤としては、軟化点は８５℃以上であるが、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。なお、軟化点の上限は特に限定しないが、通常、１６０℃以下である。接着剤組成物に対し、（Ｄ）粘着付与剤を、一種以上を選択し適量を配合する。
なお、軟化点が８５℃未満の（Ｄ）粘着付与剤を使用した場合は、流動性が低くなることで、耐熱性等が劣り、高温高湿試験後のはく離接着強度が低下するおそれがある。
粘着付与剤は、一般的に、約７０℃〜１５０℃間のＡＳＴＭ規格Ｅ２８−５８Ｔにより測定されるリングおよびボール軟化点を有するが、本発明では、耐熱性を上げるため粘着付与剤の軟化点が８５℃以上である。
また、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与樹脂としては、水素添加により飽和した樹脂であることが好ましい。（Ｄ）粘着付与剤が未水添（飽和していない樹脂）であると、高温試験時に粘着付与剤が劣化し、変色する可能性がある。水素添加により飽和した樹脂を使用することにより、高温下に長期間放置されても変色しにくい太陽電池バックシートを得ることができる。このような樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂として水素化ロジン、水素化ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステルなどが挙げられる。テルペン樹脂として、スチレン／テルペンおよびα−メチルスチレン／テルペンを含む天然テルペンのコポリマーおよびターポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂の２環式テルペンの水素化誘導体、およびフェノールの酸性媒体中での縮合から得られる樹脂製品を含むフェノール改質テルペン樹脂の水素化誘導体が挙げられる。その他脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、脂環式石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環式または非環式のＣ５樹脂の水素化誘導体、芳香族改質非環式樹脂の水素化誘導体、または環式樹脂の水素化誘導体などが挙げられる。
水素添加により飽和した樹脂（水素化誘導体など）の市販品としては、アルコンＰ１００（荒川化学工業株式会社製商品名、Ｃ９系水添石油樹脂、軟化点１００℃）、アルコンＰ−１２５（荒川化学工業株式会社製商品名、芳香族水添石油炭化水素樹脂、軟化点１２５℃）、クリアロンＰ−１２５（ヤスハラケミカル株式会社製商品名、水添テルペン樹脂、軟化点１２５℃）等が挙げられる。

本発明で用いる（Ｅ）架橋剤は、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかの二重結合を持たない飽和イソシアネートと、２価または３価の多価アルコールと反応させたアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などであると好ましい。（Ｅ）架橋剤として、二重結合を持たないイソシアネートを使用することにより、高温試験等においても、接着剤が劣化しにくく、太陽電池バックシートの変色が抑制できるので好ましい。
脂肪族イソシアネートとして、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられ、脂環族イソシアネートとして、水素添加−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加−キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、水素添加−２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げられる。そして、これらの脂環族イソシアネート、脂環族イソシアネートを２価または３価の多価アルコールと反応させたアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。
（Ｅ）成分の市販品としては、脂肪族ポリイソシアネートはコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名）、デスモジュールＮ３２００（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）、デュラネートＤ２０１（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名）など、脂環族ポリイソシアネートは、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）、デスモジュールＺ２５６５（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名）などがある。目的とする諸物性に応じ、１種または２種以上の組み合わせを選択して使用することができる。

本発明において、（Ｃ）変性ゴムを得るために、（ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムと（ｂ）イソシアネートとを反応させる。そして、前記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、０．１〜０．９の範囲となるようにする。すなわち、（ｂ）成分のイソシアネート基／（ａ）成分の水酸基；（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．１〜０．９の範囲であり、好ましくは０．３〜０．６である。
前記の割合で、（ａ）成分と（ｂ）成分を配合し、例えば、反応温度７０〜１１０℃、反応時間１〜２４時間反応させて、（Ｃ）変性ゴムが得られる。（ｂ）成分のＮＣＯ／（ａ）成分のＯＨの配合比率が０．１未満では、接着剤組成物において、反応が十分進まず、合成した（Ｃ）ゴムの数平均分子量が小さく、所望の初期接着強度が得られないおそれがあり、また０．９を超えると反応制御しにくく、ゲル化しやすくなる。
（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、通常２０００〜４０００００、さらに、３０００〜２０００００であることが好ましく、８０００〜１０００００が特に好ましい。
なお、（ＮＣＯ）とは、成分（ｂ）の有するイソシアネート基の総当量数であり、（ＯＨ）とは、成分（ａ）の有する水酸基の総当量数である。通常、ある成分の水酸基又はイソシアネート基の「総当量数」は、基本的にその成分の１分子が持つ水酸基又はイソシアネート基の数にその成分のモル数を乗じたものであり、ある成分が複数種類の分子を含む場合には、各分子種について計算した当量の和を意味する。

（Ｄ）粘着付与剤の配合量は、（Ｃ）変性ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０〜１５０質量部、より好ましくは３０〜１００質量部である。（Ｄ）の配合量が１０質量部未満では、十分なタック性が発現しないため、特に被着体への接着性が低下し、１５０質量部を超えると硬化後の弾性率が高くなり接着性が低下するおそれがある。また（Ｄ）の軟化点は、耐熱性を付与する必要があるため８５℃以上である。

（Ｅ）架橋剤の配合量は、変性ゴム（Ｃ）１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。（Ｅ）の配合量が５質量部未満では、十分なタック性が発現しないため、被着体への接着性が低下し、５０質量部を超えると硬化後の弾性率が高くなり、被着体への接着性が低下するおそれがある。

本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物は、（ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムを、（ｂ）イソシアネートの存在下に加熱撹拌することにより、相互に架橋、相溶化し、更に粘着付与樹脂、架橋剤を溶剤に溶解ないし分散させることにより、特異な効果が得られるものと考える。加熱撹拌時の加熱温度および加熱時間は使用する（ａ）成分と（ｂ）成分によって異なるが、例えば、７０〜１１０℃で、１〜２４時間、窒素置換下で、例えばトルエン等の有機溶剤の溶液中で反応すればよい。更にこの反応後に粘着付与剤、架橋剤を溶解ないし分散することで所望の特性が得られる。
この他に、必要に応じ、触媒、酸化防止剤、着色剤、充填剤等を本発明の特性を低下させない範囲で添加することが可能である。

本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物の製造方法としては、例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させ、（Ｃ）変性ゴムを合成し、これに、（Ｄ）粘着付与剤、（Ｅ）架橋剤を添加し、攪拌混合してもよい。あるいは、合成した（Ｃ）変性ゴムに、（Ｄ）粘着付与剤を添加し、攪拌混合し、前段階の接着剤組成物とし、フィルムの貼り合わせ直前など、使用直前に、前段階の接着剤組成物に（Ｅ）架橋剤を添加混合し、本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物としてもよい。

以上述べたように、本発明は、太陽電池バックシートに好適な、フィルム接着可能な太陽電池バックシート用接着剤組成物であり、耐候性が必要とされているフィルム積層に特に適している。バックシート用フィルム同士を本発明の接着剤組成物で貼合せて接着し、太陽電池バックシートを得ることが出来る。フィルムとしては、バックシートに一般的に使用されるＰＥＴを始めとするポリエステル系フィルム、フッ素系シート、アルミ箔、ＥＶＡシートなどが挙げられる。
具体的には、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂等のポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−トまたはポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
太陽電池バックシートとしては、例えば、一方のバックシート用フィルムの表面に、本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物を塗布乾燥し、それの接着剤層面に、他方のフィルムを、ラミネータあるいはプレスなどで、３０〜８０℃、１分〜６０分の条件で接着し、製造することができる。

この他に、本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物は、バックシート用途以外にも、例えば、建材外装用途などにも使用することができる。

次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。なお文中に部とあるのは全て質量部を示す。

（実施例１）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基変性水添ブタジエンゴム（数平均分子量３０００、水酸基価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達株式会社製；ＧＩ−３０００）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂肪族系ポリイソシアネート（イソシアネート基含有量１２．５％、日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）５部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．５３であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、６，３００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製；アルコンＰ−１２５、芳香族水添石油炭化水素樹脂、軟化点１２５℃）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（Ｉ）を得た。

（実施例２）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基変性水添イソプレンゴム（数平均分子量２５００、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産株式会社製；エポール）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂肪族系ポリイソシアネート（イソシアネート基含有量１２．５％、コロネートＨＬ；日本ポリウレタン工業株式会社製）４部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．４５であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、４，９００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製；アルコンＰ−１２５、軟化点１２５℃）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（コロネートＨＬ；日本ポリウレタン工業株式会社製）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（ＩＩ）を得た。

（実施例３）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基変性水添ブタジエンゴム（日本曹達株式会社製；ＧＩ−３０００）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂環族系ポリイソシアネート（イソシアネート基含有量１１．８％、住化バイエルウレタン株式会社製；デスモジュールＺ４４７０ＢＡ、イソホロンジイソシアネート系硬化剤）４部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．３４であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、４，６００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製；アルコンＰ−１２５）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として脂環族系ポリイソシアネート（イソシアネート基含有量１１．８％、住化バイエルウレタン株式会社製；デスモジュールＺ４４７０ＢＡ）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（ＩＩＩ）を得た。

（実施例４）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基水添変性ブタジエンゴム（日本曹達株式会社製；ＧＩ−３０００）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）０．８部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．１０であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、３，１００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製；アルコンＰ−１２５）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（ＩＶ）を得た。

（実施例５）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基変性水添ブタジエンゴム（日本曹達株式会社製；ＧＩ−３０００）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）６．７部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．９０であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、３４，０００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（荒川化学工業株式会社製；アルコンＰ−１２５）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（Ｖ）を得た。

（実施例６）
窒素置換したフラスコ内で、（ａ）成分として、水酸基変性水添ブタジエンゴム（日本曹達株式会社製；ＧＩ−３０００）１００部に、トルエン３００部を加え８０℃で加熱撹拌し溶解した後、（ｂ）成分として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ）５部を加え、加熱撹拌を行った。フラスコ内を８０±２℃に保ったままで３時間加熱撹拌し、（Ｃ）変性ゴムを得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．５３であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、６，３００であった。
約４０℃に放冷後、（Ｃ）変性ゴム１００部に対し、トルエン２００部、（Ｄ）粘着付与剤（ヤスハラケミカル株式会社製；クリアロンＰ−１２５、水添テルペン樹脂、軟化点１２５℃）８０部を加え、約１時間撹拌混合した。（Ｅ）架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製；コロネートＨＬ、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤）３０部を混合し太陽電池バックシート用接着剤組成物（ＶＩ）を得た。

（比較例１）
（ｂ）成分であるコロネートＨＬの配合量を８部から１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較用接着剤組成物（ＶＩＩ）を得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．０５であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、２，９００であった。

（比較例２）
（ａ）成分であるブタジエンゴムを、ＧＩ−３０００から未水添の水酸基変性ブタジエンゴム（数平均分子量３０００、水酸基価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達株式会社製；Ｇ−３０００）１００部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較用接着剤組成物（ＶＩＩＩ）を得た。（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、ＮＣＯ／ＯＨとして、０．５３であった。得られた（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量は、６，３００であった。

実施例１〜６、比較例１〜２で得られた接着剤組成物を用いて、次のようにして試験片を作製し、はく離接着強度測定を行った。

（１）試験片作製方法
得られた各接着剤組成物を、塗工機を使用し、ポリエステル系フィルム（ＰＥＴ、厚み１００μｍ）表面に塗布（塗布量；１００ｇ／ｍ^２−ｗｅｔ）し、８０℃に設定した乾燥炉により２分間乾燥し、厚み１２５μｍの接着剤付きのポリエステル系フィルムを作製した。前記接着剤付きのポリエステル系フィルムと、アルミ箔（厚み１０μｍ）、を６０℃に加熱したラミネーター（ラミネート速度；２ｍ／分）に通して貼合せ接着品（試験片Ａ）を得た。
また、前記接着剤付きのポリエステル系フィルムと、ポリエステル系フィルム（ＰＥＴ、厚み５０μｍ）を６０℃に加熱したラミネーター（ラミネート速度；２ｍ／分）に通して貼合せ接着品（試験片Ｂ）を得た。
また、前記接着剤付きのポリエステル系フィルムと、厚み２５μｍのフッ素系シート（エチレンテトラフルオロエチレン、コロナ処理済み）を６０℃に加熱したラミネーター（ラミネート速度；２ｍ／分）に通して貼合せ接着品（試験片Ｃ）を得た。

（２）初期はく離接着強度
接着品（試験片Ａ〜Ｃ）を２３℃・５０％ＲＨ雰囲気中に５分間養生し、その後、２０℃雰囲気中で引張試験機により１８０゜はく離接着強度を測定した。

（３）高温高湿試験後はく離接着強度
接着品（試験片Ａ〜Ｃ）を２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日養生後、８５℃・８５％ＲＨに設定した恒温槽に１０００時間放置後、更に２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、同雰囲気中で引張試験機により１８０゜はく離接着強度を測定した。

（４）高温試験後変色確認
接着品（試験片Ｂ）を２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日養生後、１００℃に設定した恒温槽に１０００時間放置後、更に２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、同雰囲気中で、色彩色差計（ミノルタ株式会社製、機器名ＣＲ２２１）のＬａｂ表色系のｂの値を測定した。
なお、高温試験前のｂの値は、実施例１〜６、比較例１〜２すべて０．１であった。そして、ｂの値が５．０以上になった場合、変色（黄変）が進行したとみなした。
これらの試験結果を表１、表２に示した。

（Ｃ）変性ゴムを合成する際の（ｂ）イソシアネートの配合量が少なく、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、０．０５の比較例１の場合は、高温高湿試験後はく離接着強度は実施例１〜６と同等であるが、初期はく離接着強度は極めて低いことがわかる。これは、（ｂ）成分のＮＣＯ／（ａ）成分のＯＨの配合比率が０．１未満では、合成した（Ｃ）変性ゴムの数平均分子量が小さいという理由により、初期はく離接着強度が大幅に低下したと考えられる。
また、未水添の水酸基変性ブタジエンゴムを用いた比較例２の場合は、初期はく離接着強度、および高温高湿試験後のはく離接着強度は、実施例１、２、３と同等であるが、高温試験後変色試験において黄変が著しく進行することが分かる。これは、（ａ）成分であるゴムが未水添であることから高温試験時にゴムが劣化し、変色したと考えられる。
これらに対して、実施例１〜６に示すように、本発明の太陽電池バックシート用接着剤組成物を用いた試験片（接着品）は、初期はく離強度、高温高湿試験後はく離強度および高温試験後変色試験いずれも良好であった。このように本発明では、高温高湿度下に長期間放置されても接着強度が高く、高温下に長期間放置されても変色しにくい接着剤組成物を提供することができる。

Claims (6)

1. （ａ）一分子中に水酸基を２個以上含有するゴムと（ｂ）イソシアネートとを反応させて得られる（Ｃ）変性ゴムと、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤と、（Ｅ）架橋剤とを含む、太陽電池バックシート用接着剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率において、（ａ）成分の水酸基（ＯＨ）に対し、（ｂ）成分のイソシアネート基（ＮＣＯ）が、イソシアネート基／水酸基＝０．１〜０．９の範囲であり、前記（ａ）成分のゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴムのいずれかであり、かつ水素添加により飽和したゴムである、太陽電池バックシート用接着剤組成物。
2. （Ｃ）変性ゴム１００質量部に対し、（Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与剤を１０〜１５０質量部、（Ｅ）架橋剤を５〜５０質量部含む、請求項１に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
3. （ｂ）イソシアネートが、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートである請求項１または２に記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
4. （Ｄ）軟化点が８５℃以上である粘着付与樹脂が、水素添加により飽和した樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
5. （Ｅ）架橋剤が、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートのいずれかであり、かつ二重結合を持たないイソシアネートである請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物。
6. 少なくとも２枚のフィルムからなる太陽電池バックシートにおいて、前記フィルム間を請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池バックシート用接着剤組成物にて、接着してなる、太陽電池バックシート。