JP2012212805A - 太陽電池用裏面保護シート - Google Patents
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Abstract
接着力を示し、高温高湿度環境下に曝されても高い接着力を維持できる、太陽電池用裏面保護シートを提供すること。
【解決手段】 接着剤層を介して、少なくとも2つ以上のシート状部材が積層されてなる
太陽電池用裏面保護シートであって、前記接着剤層が、特定の数平均分子量、特定の水酸基価、特定のガラス転移温度(Tg)のアクリルポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを、特定の割合で含有する接着剤組成物から形成され、前記シート状部材の少なくとも1つが、プラスチックフィルム又は蒸着層付きプラスチックフィルムであり、前記接着剤層に接する、前記プラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなるか、又は前記接着剤層に接する前記蒸着層付きプラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなる、太陽電池用裏面保護シート。
【選択図】なし
Description
前記接着剤層が、数平均分子量が10,000〜100,000であり、かつ、水酸基価が5〜15mgKOH/gであり、かつ、ガラス転移温度(Tg)が−40〜10℃のアクリルポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを、前記アクリルポリオール(A)に由来する水酸基1モルに対し、ポリイソシアネート(B)由来のイソシアネート基が3〜10モルとなる範囲で含有する接着剤組成物から形成され、
前記シート状部材の少なくとも1つが、プラスチックフィルム又はプラスチックフィルムの一方の面に金属酸化物もしくは非金属無機酸化物が蒸着されてなる蒸着層付きプラスチックフィルムであり、
前記接着剤層に接する、前記プラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなるか、又は前記接着剤層に接する前記蒸着層付きプラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなることを特徴とする、太陽電池用裏面保護シートに関する。
アクリルポリオール(A)は、水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマーと、水酸基を含有しないモノ(メタ)アクリレートモノマーとの共重合体が好ましく用いられる。水酸基含有モノ(メタ)アクリレートモノマーは、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基と1個以上の水酸基を含有するモノマーであって、2価アルコールのモノ(メタ)アクリル酸エステルモノマー、ε−カプロラクトン変性(メタ)アクリルモノマー等が含まれる。
ポリカーボネートウレタンポリオールと化学結合した構造を有することも好ましい形態の一つである。アクリルポリオール(A)に、ポリカーボネートポリオール、及び/又は、ポリカーボネートウレタンポリオールの構造を導入する方法としては、例えば、ポリカーボネートポリオール、又は、ポリカーボネートウレタンポリオールの末端水酸基と、(メタ)アクリロイル基とイソシアネート基とを同一分子内に有するモノマーとを反応させることにより、片末端にラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基を有するアクリルマクロマーを合成し、次いで、アクリルモノマーとラジカル重合反応させることにより得ることができる。(メタ)アクリロイル基とイソシアネート基とを同一分子内に有するモノマーとしては、例えば、カレンズMOI、AOI(昭和電工製)等が挙げられる。ポリカーボネートポリオール、又は、ポリカーボネートウレタンポリオールに由来する末端水酸基の1当量に対して、(メタ)アクリロイル基とイソシアネート基とを同一分子内に有するモノマーに由来するイソシアネート基を1/2当量以下反応させることが好ましい。
ポリイソシアネート(B)は、以下に限定されるものではないが、周知のジイソシアネートから誘導された化合物である。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(別名:2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(別名:2,6−TDI)、キシリレンジイソシアネート(別名:XDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(別名:MDI)、イソホロンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(別名:HDI)、ビス(4−イソシアネートシクロヘキシル)メタン、若しくは水添化ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートから誘導された化合物、即ち、前記ジイソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー(ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体)、イソシアネート残基を有するウレトジオン体、アロファネート体、若しくはこれらの複合体、及びブロックイソシアネートが挙げられ、これらを単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用できる。
’)から選ばれる少なくとも一つのポリイソシアネートが挙げられる。
シアネートから誘導されたポリイソシアネートとの組み合わせ、または、HDIから誘導されたポリイソシアネートと、トリメチルキシレンジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネートとの組み合わせが、接着力の観点から好ましく、HDIから誘導されたポリイソシアネートと、イソホロンジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネートとの組み合わせが、黄変性の観点から、より好ましい。
本発明の積層シート用接着剤組成物は、金属箔、金属板、又は金属蒸着フィルム等を基材として使用する場合、接着強度を向上させる観点から、シランカップリング剤(C)を含有させることが好ましい。
メトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類;並びに、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は2種以上を任意に組み合わせて使用できる。尚、「(メタ)アクリロキシ」は、「アクリロキシ」又は「メタクリロキシ」を意味する。
物等の公知のものが挙げられる。
太陽電池モジュールのうち、単純なものは、太陽電池素子の両面に充填剤、ガラス板を、順に積層した構成形態を呈する。ガラス板は、透明性、耐候性、耐擦傷性に優れることから、太陽の受光面側の封止シートとして、現在も一般的に用いられている。しかし、透明性を必要としない非受光面側においては、コストや安全性、加工性の面から、ガラス板以外の太陽電池裏面保護シートが各社により開発され、ガラス板に置き換わりつつある。
ましい。ラミネート基材としては、用途に応じて、任意の基材を、任意の数で選択することができ、3層以上の多層構成とする際には、各層の貼り合わせの全て、又は一部に本発明に係る接着剤組成物を使用できる。
多層構成の裏面保護シートは、その多層構造により、さまざま性能を付与することができる。例えば、ポリエステルフィルムを用いることで絶縁性を、フッ素系フィルムを用い
ることで耐候性を、アルミニウム箔を用いることで水蒸気バリア性を付与することができる。
どのような裏面保護シートを用いるかは、太陽電池モジュールが用いられる製品・用途によって、適宜選択され得る。
太陽電池用裏面保護シートを構成するシート状部材は特に限定されるものではなく、プラスチックフィルム、金属箔、前記プラスチックフィルムに金属酸化物もしくは非金属酸化物が蒸着されてなるもの等が挙げられる。
これらのプラスチックフィルムを支持体とし、アクリル系、フッ素系塗料がコーティングされてなるフィルムや、ポリフッ化ビニリデンやアクリル樹脂などが共押出しにより積層されてなる多層フィルムなどを使用することができる。さらに、ウレタン系接着剤層などを介して上記のプラスチックフィルムが複数積層されたシート状部材を用いても良い。
数平均分子量の測定は、東ソー社製GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)「HPC−8020」を用い、溶媒はテトラヒドロフランを用いた。数平均分子量は標準ポリスチレン換算で行った。
ガラス転移温度(Tg)の測定は、セイコーインスツルメンツ社製DSC「RDC220」を用いて行った。下記手法で合成したポリカーボネートウレタンポリオールA−1〜A−14溶液を乾燥した試料、約10mgをアルミニウムパンに量り採り、DSC装置にセットして液体窒素で−100℃まで冷却した後、10℃/minで昇温して得られたDSCチャートからガラス転移温度を求めた。
酸価は、試料0.2gを三角フラスコに取り、エタノール20mlに溶解した後に、0.01Nの水酸化カリウム(エタノール溶液)で滴定して求めた。指示薬にはフェノールフタレインを用いた。
合成例1
コンデンサー、窒素導入管、滴下ロート、及び温度計を備えた4口フラスコに、酢酸エチル100重量部を仕込み、80℃に昇温し、ブチルアクリレート68重量部、エチルメタアクリレート20重量部、スチレン10重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート2重量部、及びアゾビスイソブチルニトリル0.1重量部をあらかじめ混合したモノマー液を、滴下ロートより2時間かけて滴下する。その後、1時間反応しアゾビスイソブチルニトリル0.1重量部を加えさらに1時間反応させる工程を、モノマーの転化率が98%以上になるまで行って、冷却して、さらに、酢酸エチルを加えて固形分50%の溶液を得た。さらに、重合開始剤アゾビスイソブチルニトリルの添加量により分子量を調節した以外は、同様にして、表1に示す合成例2,3,4,5,6,7,8,10,11,12,13,14,及び15のアクリルポリオールを得た。
コンデンサー、窒素導入管、滴下ロート、及び温度計を備えた4口フラスコに、ブチルアクリレート68.8重量部、エチルメタアクリレート20重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート1.2重量部、あらかじめポリカーボネートジオール[クラレ(株)製、クラレポリオールC−2050]1モルに、アクリロイルオキシエチルイソシアネート[昭和電工(株)製、カレンズAOI]1モルを反応させたアクリルマクロマー10重量部、及び重合開始剤ブロックビルダー[アルケマ(株)製、ブロックビルダーMA]0.4重量部との混合物を仕込み、80℃に昇温し、2時間反応させる。その後、トルエン25重量部を加え、110℃に昇温し反応させる。モノマーの転化率が95%になるまで反応を行って、冷却して、さらに、酢酸エチルを加えて固形分50%の溶液を得た。
実施例1〜12、比較例1〜9
主剤であるアクリルポリオール(A)を固形分換算で100重量部と、硬化剤であるポリイソシアネート(B)、及びシランカップリング剤3重量部とを表2に示すように配合し、さらに酢酸エチルで固形分が30%になるように調整した。
実施例、及び比較例の各接着剤組成物を用い、ポリエステルフィルム[東レ(株)製、ルミラーX−10S、厚み100μm]のコロナ処理面に、接着剤組成物を乾燥塗布量:4〜5g/m2となる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、軟質アルミニウム箔[厚み30μm]にラミネートした。次いで、ポリエステルフィルム[東レ(株)製、ルミラーX−10S、厚み100μm]のコロナ処理面に、上記と同様の接着剤組成物を乾燥塗布量:4〜5g/m2となる量でドライラミネーターによって塗布し、溶剤を揮散させた後、上記コロナ処理ポリエステルフィルム/接着剤/軟質アルミニウム箔のアルミニウム箔面にラミネートした。その後、40℃−3日間の硬化(エージング)を行い、接着剤を硬化させて、積層フィルムを作製した。得られた太陽電池用裏面保護シートの具体的な構成は、以下のとおりである。
構成:コロナ処理ポリエステルフィルム/接着剤/軟質アルミニウム箔/接着剤/コロナ処理ポリエステルフィルム
前記構成を有する太陽電池裏面保護シートを、200mm×15mmの大きさに切断し、ASTM D1876−61の試験法に準じ、引張り試験機を用いて荷重速度300mm
/分でT型剥離試験をおこなった。コロナ処理ポリエステルフィルム/接着剤/軟質アルミニウム箔面の接着力(N/15mm巾)を、5個の試験片の平均値で示した。尚、接着力に関しては上記構成では接着剤が2回使用されているが、両面共ほぼ同等の接着力を示すので片面の接着力を示した。
前記構成を有する太陽電池用裏面保護シートを85℃−85%RHの恒温恒湿槽に入れ、1000時間、2000時間、及び3000時間経時させ、屋外暴露時を想定した耐湿熱性試験とした。経時させた積層フィルムを、200mm×15mmの大きさに切断し、6時間室温乾燥後、初期接着力と同様の方法で接着力を測定した。
実用域:3N/15mm以上、かつ、接着剤が凝集破壊を起こさない。
実用不可:3N/15mm未満、または、接着剤の凝集破壊。
接着力が3N/15mm以上であっても、凝集破壊するものは、加工時に張り合わせた基材がはがれたり、基材同士にずれが生じたりするため問題である。
外用途向けの長期耐湿熱性に優れていると考えられる。
Claims (8)
- 接着剤層を介して、少なくとも2つ以上のシート状部材が積層されてなる太陽電池用裏面保護シートであって、
前記接着剤層が、数平均分子量が10,000〜100,000であり、かつ、水酸基価が5〜15mgKOH/gであり、かつ、ガラス転移温度(Tg)が−40〜10℃のアクリルポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを、前記アクリルポリオール(A)に由来する水酸基1モルに対し、ポリイソシアネート(B)由来のイソシアネート基が3〜10モルとなる範囲で含有する接着剤組成物から形成され、
前記シート状部材の少なくとも1つが、プラスチックフィルム又はプラスチックフィルムの一方の面に金属酸化物もしくは非金属無機酸化物が蒸着されてなる蒸着層付きプラスチックフィルムであり、
前記接着剤層に接する、前記プラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなるか、又は前記接着剤層に接する前記蒸着層付きプラスチックフィルムの表面が易接着処理されてなる、太陽電池用裏面保護シート。 - アクリルポリオール(A)100重量部に対して、ポリカーボネートポリオール、及び/又は、ポリカーボネートウレタンポリオールを5〜20重量部含むことを特徴とする請求項1記載の太陽電池用裏面保護シート。
- アクリルポリオール(A)が、ポリカーボネートポリオール、及び/又は、ポリカーボネートウレタンポリオールと少なくとも一部化学結合した構造を有することを特徴とする請求項2記載の太陽電池用裏面保護シート。
- ポリイソシアネート(B)が、反応速度の異なるポリイソシアネートを組み合わせて使用することを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の太陽電池用裏面保護シート
- ポリイソシアネート(B)が、イソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネートを含むことを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の太陽電池用裏面保護シート。
- ポリイソシアネート(B)が、トリメチルキシレンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネートを含むことを特徴とする請求項1〜5いずれか記載の太陽電池用裏面保護シート。
- ポリイソシアネート(B)が、ブロックイソシアネート(B’)を含むことを特徴とする請求項1〜6いずれか記載の太陽電池用裏面保護シート。
- アクリルポリオール(A)100重量部に対して、シランカップリング剤(C)を、0.1〜5重量部含むことを特徴とする請求項1〜7いずれか記載の太陽電池用裏面保護シート。
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- 2011-03-31 JP JP2011078190A patent/JP2012212805A/ja active Pending
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