JP2000290630A - ポリウレタン接着剤組成物 - Google Patents

ポリウレタン接着剤組成物

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JP2000290630A JP11097453A JP9745399A JP2000290630A JP 2000290630 A JP2000290630 A JP 2000290630A JP 11097453 A JP11097453 A JP 11097453A JP 9745399 A JP9745399 A JP 9745399A JP 2000290630 A JP2000290630 A JP 2000290630A
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俊滋 松永
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来接着困難であったポリエステルフィルム
とフッ素樹脂フィルムのラミネート接着にとくに好適に
用いることのできる、接着性能および接着耐久性に優れ
た二液型ポリウレタン接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が800〜3,500の高
分子ポリオール(a1)と過剰の脂肪族および/または
脂環式ポリイソシアネート(a2)とからの末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーからなる主剤
(A)、数平均分子量が1,000〜3,500のポリ
ジエンポリオール(b1)および/またはその末端ヒド
ロキシル基含有誘導体(b2)からなる硬化剤(B)、
および有機溶剤(C)とからなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタン接着剤
組成物に関する。更に詳しくは、特にポリエステルフィ
ルム(シート)と、フッ素樹脂フィルム、ポリエステル
フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィ
ルム、ポリ塩化ビニル系フィルム等のプラスチックフィ
ルム(シート)とのラミネート接着に好適に用いること
のできる二液型ポリウレタン接着剤組成物に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】プラスチックフィルムまたはシートの貼
り合わせ等に用いられるポリウレタン接着剤としては、
遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと
ポリオキシプロピレントリオールとからなる二液溶剤型
接着剤(例えば特開昭63−196678号公報)が知
られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記接
着剤組成物はプラスチックフィルム(とくにポリエステ
ルフィルム、フッ樹脂フィルム等)に対する接着性、耐
湿熱性、耐候性の点で問題点があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定組成の主剤およ
び硬化剤を組み合わせて用いることにより、接着性、耐
湿熱性、耐候性に優れた二液型ポリウレタン接着剤が得
られることを見いだし、本発明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、数平均分子量が800
〜3,500の高分子ポリオール(a1)と過剰の脂肪
族および/または脂環式ポリイソシアネート(a2)と
からの末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー
からなる主剤(A)、数平均分子量が1,000〜3,
500のポリジエンポリオール(b1)および/または
その末端ヒドロキシル基含有誘導体(b2)からなる硬
化剤(B)、および有機溶剤(C)とからなることを特
徴とする二液型ポリウレタン接着剤組成物である。
【0006】
【発明の実態の形態】本発明における数平均分子量が8
00〜3,500の高分子ポリオール(a1)として
は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリジエンポリオールおよびこれらの2種以上の混
合物が挙げられる。
【0007】ポリエーテルポリオールとしては、水酸基
1個当たりの分子量が通常30〜200、好ましくは3
0〜150の多官能低分子ポリオール[脂肪族2価アル
コール(例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール等);脂肪族3価アルコール(例えば
グリセリン、トリメチロールプロパン等);脂環式アル
コール(シクロヘキサンジメタノール等);芳香環含有
アルコール(例えばキシリレングリコール等);2価フ
ェノール類[単環2価フェノール(例えばカテコール、
ハイドロキノン等);ビスフェノール類(例えばビスフ
ェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールF等)
のアルキレンオキサイド[エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、1,2−、1,3−、2,3−もしく
は1,4−ブチレンオキサイド、これらの2種以上の併
用系(ブロックおよび/またはランダム)等]付加物な
どが挙げられる。具体例としてはポリプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(ブロ
ックおよび/またはランダム)グリコール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【0008】ポリエステルポリオールとしては、たとえ
ばジカルボン酸[炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸
(アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、ダイマー酸
等)、炭素数8〜15の芳香族ジカルボン酸(フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらのエ
ステル形成性誘導体(無水物、低級アルキルエステル、
ハライド等)]の1種以上と、前記ポリエーテルポリオ
ールの出発物質として例示した低分子ポリオールの1種
以上とを重縮合させることにより得られる縮合ポリエス
テルポリオール;前記低分子ポリオールの1種以上に炭
素数4〜12のラクトン(γ−ブチロラクトン、ε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトン等)を開環付加して
得られるポリラクトンポリオール(ポリカプロラクトン
ジオール等);前記低分子ポリオールの1種と炭酸エス
テル(ジメチルカーボネート等)とを反応させて得られ
るポリカーボネートポリオール(ポリヘキサメチレンカ
ーボネートジオール等)などが挙げられる。
【0009】ポリジエンポリオールとしては、ポリブタ
ジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオー
ル、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレ
ンポリオール等が挙げられる。
【0010】これら(a1)として例示したののうち好
ましいものは、ポリエーテルポリオールおよびポリジエ
ンポリオールであり、特に好ましいものは、ポリエーテ
ルポリオールのうちのポリオキシテトラメチレングリコ
ール、およびポリジエンポリオールのうちの水酸基価が
20〜140(好ましくは30〜110)かつブタジエ
ン単位の微細構造が1,2−ビニル体50モル%以上
(好ましくは70モル%以上)のポリブタジエンポリオ
ールである。
【0011】(a1)の数平均分子量は通常800〜
3,500、好ましくは1,000〜2,500であ
る。数平均分子量が800未満では、得られる接着剤組
成物の可撓性が低下する問題があり、3,500を越え
ると基材との接着性が低下する。
【0012】本発明における脂肪族および/または指環
式ポリイソシアネート(a2)としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート(TMDI)、リジンジイソシア
ネート(LDI)などの脂肪族ジイソシアネート;ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)、イ
ソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,4−シク
ロヘキサンジイソシアネート(CHDI)、水添キシレ
ンジイソシアネート(HXDI)、水添トリレンジイソ
シアネート(HTDI)などの脂環式ジイソシアネー
ト;およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはIPDI、HMDIおよびH
DIであり、特に好ましいものはIPDIおよびHMD
Iである。
【0013】末端イソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーを構成する(a1)のヒドロキシル基と(a2)
のイソシアネート基との当量比は、通常1:(1.2〜
3)、好ましくは1:(1.5〜2.5)である。当量
比がこの範囲内ものが塗工作業性面、接着剤層の可とう
性等の点で性能が優れる。(a1)と(a2)とからの
ウレタンプレポリマー化の反応温度は通常50〜100
℃である。該ウレタンプレポリマーの反応に際しては、
必要により公知のウレタン重合触媒(ジブチル錫ジラウ
レートなど)を添加して反応を促進させることができ
る。また、該ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネー
ト基(NCO)含有量は通常1〜8重量%、好ましくは
2〜6重量%である。
【0014】本発明における硬化剤(B)は、数平均分
子量が1,000〜3,500のポリジエンポリオール
(b1)および/または該(b1)の末端ヒドロキシル
基含有誘導体(b2)からなる。該(b1)としてはポ
リブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールお
よびこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好まし
いものはポリブタジエンポリオールであり、特に好まし
いものは水酸基価が20〜140(好ましくは30〜1
10)かつブタジエン単位の微細構造が1,2−ビニル
体50モル%以上(好ましくは70%以上)のポリブタ
ジエンポリオールである。
【0015】上記(b1)の数平均分子量が1,000
未満では、得られる接着剤層の可撓性が低下する問題が
あり、3,500を越えると基材との接着性が低下する
傾向となる。
【0016】(b1)の末端ヒドロキシル基含有誘導体
(b2)としては、(b1)の部分もしくは完全水素添
加物、(b1)のイソシアヌレート環含有ポリイソシア
ネートによる変性物および(b1)のビューレット結合
含有ポリイソシアネートによる変性物などが挙げられ
る。
【0017】(b1)の部分もしくは完全水素添加物と
しては部分もしくは完全水素添加ポリブタジエンポリオ
ールおよび部分もしくは完全水素添加ポリイソプレンポ
リオールが挙げられる。
【0018】(b1)のイソシアヌレート環含有ポリイ
ソシアネートによる変性物は、上記の(b1)にイソシ
アヌレート環含有ポリイソシアネートを反応させること
により得られる。該イソシアヌレート環含有ポリイソシ
アネートは、例えば前述の(a2)に触媒[例えばアル
コキシド(ナトリウムメチラート等)、アミン(トリエ
チルアミン等)、カルボン酸塩(ナフテン酸カルシウム
等)、有機金属化合物(ジブチル錫ジラウレート等)
等]を単独または2種以上を組み合わせて、通常50〜
150℃で反応させて得ることができる。該変性物にお
ける(b1)のヒドロキシル基とイソシアヌレート環含
有ポリイソシアネートのイソシアネート基との当量比
は、通常1:(0.1〜0.9)、好ましくは1:
(0.2〜0.8)である。反応温度は通常50〜10
0℃であり、反応に際しては、必要により公知のウレタ
ン重合触媒(ジブチル錫ジラウレートなど)を添加して
反応を促進させることができる。
【0019】また、(b1)のビューレット結合含有ポ
リイソシアネートによる変性物は、上記(b1)にビュ
ーレット結合含有ポリイソシアネートを反応させて得る
ことができる。該ビューレット結合含有ポリイソシアネ
ートは、例えば水1モルに対して前述の(a2)を3モ
ルまたはそれ以上使用してビューレット転化反応後、過
剰の(a2)を除去する方法により得ることができる。
反応は通常、強塩基(3級アミン例えばトリエチルジア
ミン等)、有機金属化合物(ジブチル錫ジラウレート
等)を触媒として反応温度は通常50〜150℃で反応
させることにより得ることができる。
【0020】該変性物における(b1)のヒドロキシル
基とビューレット結合含有ポリイソシアネートのイソシ
アネート基との反応当量比は、通常1:(0.1〜0.
9)、好ましくは1:(0.2〜0.8)である。反応
温度は通常50〜100℃であり、反応に際しては、必
要により公知のウレタン重合触媒(ジブチル錫ジラウレ
ートなど)を添加して反応を促進させることができる。
これらの変性物の水酸基価は通常1〜100、好ましく
は5〜80であり、水酸基当量は通常500〜3,00
0、好ましくは700〜2,500である。
【0021】(b2)として好ましいものは(b1)の
イソシアヌレート環含有ポリイソシアネートおよび/ま
たはビューレット結合含有ポリイソシアネートによる変
性物であり、特に好ましいものはイソシアヌレート環含
有ポリイソシアネートによる変性物である。
【0022】本発明における主剤(A)のイソシアネー
ト基と、硬化剤(B)のヒドロキシル基との当量比(N
CO/OH)は通常0.5〜3、好ましくは0.8〜
2.5である。当量比が上記範囲外では基材に対する接
着性(剥離強度)が低下する傾向となる。
【0023】本発明で使用される有機溶剤(C)として
は、ドライラミネート接着剤に通常使用される溶剤が使
用でき、例えば酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケ
トンなどが挙げられる。特に好ましいものは酢酸エチル
である。該(C)の含有量は、主剤(A)と硬化剤
(B)の合計100重量部に対して通常5〜50部、好
ましくは10〜40部(固形分濃度換算で約65〜95
重量%、好ましくは約70〜90重量%)である。
(C)の含有量をこの範囲内とすることで、塗工作業性
が良好でかつ経済的および省資源的観点からも有利な接
着剤が得られる。該(C)を含有させる方法については
とくに限定はなく、(A)と(B)の両方またはどちら
か一方に予め含有させておいても、(A)と(B)を混
合時または混合後に添加してもいずれでもよい。
【0024】本発明において、主剤(A)と硬化剤
(B)の硬化反応を促進させる目的で、必要により触媒
(D)を含有させることができる。該(D)としては、
有機錫化合物たとえばジブチル錫ジラウレート、ジオク
チル錫マレエート、ジブチルジブトキシ錫、ビス(2−
エチルヘキシル)錫オキサイド、1,1,3,3−テト
ラブチル−1,3−ジアセトキシジスタノキサンなど;
アミン系触媒たとえばトリエチレンジアミン,テトラメ
チルエチレンジアミン,テトラメチルヘキシレンジアミ
ン,ジアザビシクロアルケン類[1,8−ジアザビシク
ロ[5,4,0]ウンデセン−7〔DBU(サンアプロ
製)〕など];4級アンモニウム有機酸塩類たとえばト
リメチルエチル4級アンモニウムのオクチル酸塩など;
チタン系触媒たとえばテトラブチルチタネート、イソプ
ロポキシトリN−エチルアミノエチルアミナートチタン
など;およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
これらのうちで特に好ましいものは、ジブチル錫ジラウ
レートおよびジオクチル錫マレエートである。
【0025】触媒(D)の量は、主剤(A)と硬化剤
(B)の合計重量に対して通常0.001〜0.5重量
%、好ましくは0.005〜0.1重量%である。該
(D)をあらかじめ含有させておく場合は、(B)中に
含有させておくのが好ましい。
【0026】本発明の接着剤組成物には、必要により公
知の酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させる
ことができる。該添加剤の量は(A)と(B)の合計重
量に基づいて通常3重量%以下、好ましくは0.5〜2
重量%である。
【0027】本発明の接着剤組成物は、各種プラスチッ
クフィルムまたはシート同士の接着、またはこれらと他
の部材との接着などに用いられるが、太陽電池などの電
材積層フィルムに用いられるポリエステルフィルムとフ
ッ素樹脂フィルムもしくはシートとのラミネート接着に
特に好適に用いられる。また、該接着剤組成物は、接着
性、耐湿熱性、耐熱性等に優れる接着体を与えるので、
各種プラスチックフィルムまたはシートとFRP(繊維
強化不飽和ポリエステル樹脂成型物等)、金属箔(アル
ミ箔、銅箔等)などとの接着にも有用であり、たとえば
意匠性を要求される建築材料等や電気電子分野における
電磁波シールド材料用接着剤等としても好適に用いるこ
とができる。
【0028】上記プラスチックフィルムまたはシートへ
の該接着剤組成物のコーティングには、ニップロール装
置、グラビアコーティング装置、リバースコーティング
装置などが用いられる。塗布量は通常1〜50g/m2
である。ラミネートされたフィルムまたはシートは、通
常室温〜50℃で1〜7日間程度養生される。
【0029】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。以下において「部」は重量部、「%」は重量%を示
す。
【0030】実施例1 撹拌機、温度計および窒素導入管を付した反応容器に、
ポリオキシテトラメチレングリコール「PTMG−20
00」(三洋化成工業製、数平均分子量2,000)2
46部、ポリブタジエンポリオール(数平均分子量1,
350、水酸基価74、ブタジエン単位の微細構造が
1,2−ビニル体90モル%)188部、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート(HMDI)117部、酢
酸エチル240部およびジブチル錫ジラウレート0.0
6部を仕込み、窒素気流下95℃で5時間反応させた
後、「チヌビンP」(チバガイギー製、紫外線吸収剤)
9部を仕込み80℃で1時間混合溶解させ、固形分70
%、NCO含量2.2%、粘度1,100mPa・s
(25℃)の末端イソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーからなる主剤(A−1)を得た。同様の反応容器
にポリブタジエンポリオール(数平均分子量1,35
0、水酸基価74、ブタジエン単位の微細構造が1,2
−ビニル体90モル%)596部、酢酸エチル160部
およびイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート「デ
ュラネートTPA−100」(旭化成工業製、NCO含
有量23.0%)35部およびジブチル錫ジラウレート
0.06部を仕込み、窒素気流下95℃で5時間反応さ
せた後、「イルガノックス1076」(チバガイギー
製、酸化防止剤)3部および「チヌビンP」(チバガイ
ギー製、紫外線吸収剤)6部を仕込み80℃で1時間混
合溶解させ、固形分80%、水酸基価39、粘度1,3
00mPa・s(25℃)の硬化剤(B−1)を得た。
上記主剤(A−1)100部、硬化剤(B−1)60
部、酢酸エチル37部およびジブチル錫ジラウレート
0.01部を均一に混合させ、固形分60%に調整して
本発明の接着剤を調製した。この接着剤を厚み38μm
のポリエチレンテレフタレートフィルム表面にコート量
が10g/m2になるようにコーティングし、その上に
厚み30μmの表面をコロナ放電処理したフッ素樹脂フ
ィルムをニップロールで貼り合わせ、45℃で50時間
養生させた。このものの性能評価結果を表1に示す。
【0031】実施例2 実施例1と同様の反応容器に、ポリブタジエンポリオー
ル(数平均分子量2,000、水酸基価49、ブタジエ
ン単位の微細構造が1,2−ビニル体90モル%)57
5部、酢酸エチル160部およびイソシアヌレート環含
有ポリイソシアネート「デュラネートTPA−100」
(旭化成工業製、NCO含有量23.0%)55部およ
びジブチル錫ジラウレート0.06部を仕込み、窒素気
流下95℃で5時間反応させた後、「イルガノックス1
076」(チバガイギー製、酸化防止剤)3部および
「チヌビンP」(チバガイギー製、紫外線吸収剤)6部
を仕込み80℃で1時間混合溶解させ、固形分80%、
水酸基価14、粘度1,700mPa・s(25℃)の
硬化剤(B−2)を得た。この硬化剤(B−2)167
部、実施例1で用いた主剤(A−1)100部、酢酸エ
チル72部およびジブチル錫ジラウレート0.01部を
均一に混合させ、固形分60%に調整して本発明の接着
剤を調製した。この接着剤を厚み38μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム表面にコート量が10g/m
2になるようにコーティングし、その上に厚み30μm
の表面をコロナ放電処理したフッ素樹脂フィルムをニッ
プロールで貼り合わせ、45℃で50時間養生させた。
このものの性能評価結果を表1に示す。
【0032】比較例1 実施例1と同様の反応容器に、トリレンジイソシアネー
ト(TDI)244部、酢酸エチル167部、ポリプロ
ピレングリコール(数平均分子量1,000)100部
を仕込み、60℃に加熱し、トリメチロールプロパン5
4部を徐々に加え、6時間反応させた。その後、TDI
113部、ポリプロロピレングリコール(数平均分子量
1,000)110部、エチレングリコール47部を加
え、75℃で8時間反応させ、固形分80%、NCO含
量8%、粘度2,300mPa・s(25℃)の比較の
ための主剤を得た。硬化剤として、ポリエーテルポリオ
ール(「エクセノール3030(旭オーリン製)と「エ
クセノール903(旭オーリン製)」の混合物、数平均
分子量2,250、水酸基価83、固形分100%)を
使用した。上記主剤300部、硬化剤100部、酢酸エ
チル167部およびジブチル錫ジラウレート0.01部
を均一に混合させ、固形分60%に調整した比較の接着
剤を調製した。この接着剤を厚み38μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム表面にコート量が10g/m
2になるようにコーティングし、その上に厚み30μm
の表面をコロナ放電処理したフッ素樹脂フィルムをニッ
プロールで貼り合わせ、45℃で50時間養生させた。
このものの性能評価結果を表1に示す。
【0033】表1における性能評価項目および評価方法
は下記の通りである。 接着性 :接着強度測定装置で剥離強度(180゜ピー
ル剥離強度、引っ張り速度100mm/分、単位;Kg
f/25mm)を測定。数値が高いほど接着性が良好な
ことを示す。 耐湿熱性:85℃、95%RHに調整した恒温恒湿機に
貼り合わせフィルムを30日間放置した後の剥離強度
(180゜ピール剥離強度、引っ張り速度100mm/
分、単位;Kgf/25mm)を測定。保持率は、以下
の式から算出した。 保持率(%)=(耐湿熱試験後の剥離強度/耐湿熱試験
前の剥離強度)×100 数値が高いほど、耐湿熱性が良好なことを示す。 耐候性 :キセノンウェザオメーター照射1,000時
間[照射条件;60℃(ブラックパネル温度)×60%
RH、照射102分/降雨+照射18分]後の黄変の有
無を観察した(僅かでも黄変したものを「黄変」とし
た)。
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明の二液型ポリウレタン接着剤組成
物は、従来のものに比べ下記の特長を有する。 (1)従来接着が困難であったフッ素樹脂フィルムのよ
うな難接着性基材に対しても十分な接着力が得られる。 (2)耐湿熱性、耐候性などの耐久性に優れる接着体を
与える。 (3)高固形分濃度で使用でき経済性に優れる。 上記効果を奏することから本発明のポリウレタン接着剤
組成物は、特に太陽電池などの電材積層フィルムに用い
られるポリエステルフィルムとフッ素フィルムもしくは
シートとのラミネート接着に好適に用いられる。また、
該接着剤組成物は各種プラスチックフィルムまたはシー
トとFRP(繊維強化不飽和ポリエステル樹脂成型物
等)、金属箔(アルミ箔、銅箔等)などとの接着にも有
用であり、特に意匠性を要求される建築材料等ならびに
電気電子分野における電磁波シールド用接着剤等として
も好適に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08G 18/48 C08G 18/48 Z 18/69 18/69 Fターム(参考) 4F100 AH02G AH02H AK04B AK07B AK15B AK17B AK41A AK41B AK42 AK51G AK51H AT00A BA02 CA02G CA07G CB02 EJ55 JA07G JJ03 JK06 JL08G JL08H JL09 YY00G 4J034 BA03 BA07 DA01 DB03 DB07 DD02 DF02 DF11 DF12 DF16 DF17 DF20 DF22 DF33 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG10 DG12 DG14 DG15 DG16 DG27 GA05 GA06 GA23 GA33 HA01 HA07 HB08 HB12 HC03 HC09 HC17 HC22 HC26 HC35 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB02 KC16 KC17 KD02 KD05 KD12 KE02 QA01 QA02 QA05 QB13 QC03 QC05 RA08 4J040 EF101 EF111 EF131 EF251 EF321 GA20 JA13 KA14 KA16 KA23 LA01 LA06 LA07 LA08 MA10 MA11 MB03

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 数平均分子量が800〜3,500の高
    分子ポリオール(a1)と過剰の脂肪族および/または
    脂環式ポリイソシアネート(a2)とからの末端イソシ
    アネート基含有ウレタンプレポリマーからなる主剤
    (A)、数平均分子量が1,000〜3,500のポリ
    ジエンポリオール(b1)および/またはその末端ヒド
    ロキシル基含有誘導体(b2)からなる硬化剤(B)、
    および有機溶剤(C)とからなることを特徴とする二液
    型ポリウレタン接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 (a1)が、ポリエーテルポリオールお
    よび/または水酸基価20〜140かつブタジエン単位
    の微細構造が1,2−ビニル体50モル%以上であるポ
    リブタジエンポリオールもしくはその水素化物である請
    求項1記載の接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 (b1)が、水酸基価20〜140かつ
    ブタジエン単位の微細構造が1,2−ビニル体50モル
    %以上であるポリブタジエンポリオールである請求項1
    または2記載の接着剤組成物。
  4. 【請求項4】 (b2)が、(b1)の水素添加物、
    (b1)のイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート
    による変性物およびビユーレット結合含有ポリイソシア
    ネートによる変性物から選ばれる1種以上である請求項
    1〜3いずれか記載の接着剤組成物。
  5. 【請求項5】 (C)の含有量が(A)と(B)の合計
    100重量部あたり5〜50部である請求項1〜4いず
    れか記載の接着剤組成物。
  6. 【請求項6】 (A)のイソシアネート基と(B)のヒ
    ドロキシル基の当量比(NCO/OH)が0.5〜3で
    ある請求項1〜5いずれか記載の接着剤組成物。
  7. 【請求項7】 さらに触媒(D)を含有してなる請求項
    1〜6いずれか記載の接着剤組成物。
  8. 【請求項8】 ポリエステルフィルムもしくはシート
    と、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
    エチレンおよび塩化ビニル系樹脂から選ばれるプラスチ
    ックのフィルムもしくはシートとのラミネート接着に用
    いられる請求項1〜7いずれか記載の接着剤組成物。
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