JP5395498B2 - フィルム貼合せ用接着剤組成物 - Google Patents
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さらに、アクリル系粘着剤は、常温(15〜30℃)での貼り合せを可能にした組成物では、温度50℃以下では高い接着強度を示すが、50℃以上での耐熱性が低いため、高温雰囲気に曝される用途においては剥がれが発生する可能性があり、耐熱性の高い用途への使用は不向きであった。また、イソシアネートを併用したポリウレタン系接着剤は耐熱性が発現するものの、高温高湿度下に長期間(例えば85℃、85%RH雰囲気中に1000時間)放置すると加水分解するため、接着強度は大幅に低下する問題がある。
本発明は、高温高湿度下に長期間放置されても接着強度の低下が少なく、また、複合化プラスティック系フィルムの貼合せ用に用いるフィルム貼合せ用接着剤組成物を提供するものである。
また、本発明は、[2] (a)一分子中に水酸基を2個以上と2重結合を含有する液状ゴムに対し、(b)ポリイソシアネートをイソシアネート基の水酸基に対する比率(NCO/OH)が0.1〜0.9の間にあり、(c)重合開始剤を(d)有機溶剤存在下に反応させて得られる(A)変性ゴム100質量部に対し、(B)粘着付与剤を10〜150質量部、(C)架橋剤を2〜20質量部配合する上記[1]に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、[3](a)一分子中に水酸基を2個以上と2重結合を含有する液状ゴムが、イソプレンまたはブタジエンのいずれか1以上である上記[1]または上記[2]に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、[4](b)ポリイソシアネートおよび(C)架橋剤が、脂肪族イソシアネートを含むポリイソシアネートである上記[1]ないし上記[3]のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、[5]フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)のいずれかである上記[1]ないし上記[4]のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、[6](D)酸化防止剤を含む上記[1]ないし上記[5]のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
また、本発明は、[7](D)酸化防止剤が、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤のいずれか2以上である上記[6]に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物に関する。
本発明においては、一分子中に水酸基を2個以上有する水酸基含有液状ゴムとイソシアネートの反応を、重合開始剤存在下で行うことによりフィルム貼り合わせに最適な接着剤組成物が得られる。
粘着付与剤は、一般的に、約70℃〜150℃間のASTM規格E28−58Tにより測定されるリングおよびボール軟化点を有するが、本発明では、耐熱性を上げるため粘着付与剤の軟化点が100℃以上である。例えば、ロジン系樹脂としてガム・ロジン、ウッド・ロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、2量化ロジン、樹脂酸塩、および重合ロジンなどを含む天然および改質ロジン、ウッド・ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、およびロジンのフェノール改質ペンタエリスリトールエステルなどを含む天然および改質ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル。 テルペン樹脂として、スチレン/テルペンおよびα-メチルスチレン/テルペンを含む天然テルペンのコポリマーおよびターポリマー、ポリテルペン樹脂の2環式テルペンおよびフェノールの酸性媒体中での縮合から得られる樹脂製品を含むフェノール改質テルペン樹脂およびそれらの水素化誘導体。脂肪族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体、脂環式石油炭化水素樹脂およびそれらの水素化誘導体。また、環式または非環式のC5樹脂および芳香族改質非環式または環式樹脂が挙げられる。
(NCO/OH)の配合比率が0.1未満では、所望の初期接着強度が得られず、0.9を超えると反応制御しにくくゲル化しやすくなる。
窒素置換したフラスコ内で水酸基変性ブタジエンゴム(G−3000;日本曹達株式会社製)100部を、トルエン300部に80℃で加熱撹拌し溶解した後、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.5部、脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL;日本ポリウレタン工業株式会社製)5部を配合し加熱撹拌を行った。フラスコ内を80±2℃に保ったままで3時間加熱撹拌し、約40℃に放冷後、トルエン200部、粘着付与剤(ネオポリマー120、軟化点120℃;新日本石油株式会社製)80部、フェノール系酸化防止剤(トミノックスTT;株式会社エーピーアイコーポレーション製)1部、リン系酸化防止剤(トミホス202;株式会社エーピーアイコーポレーション製)1部を加え、約1時間撹拌混合した。貼合せ直前に(C)架橋剤として脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL;日本ポリウレタン工業株式会社製)10部を混合しフィルム貼合せ用接着剤組成物(I)を得た。
窒素置換したフラスコ内で水酸基変性イソプレンゴム(Poly ip;出光興産株式会社製)100部を、トルエン300部に80℃で加熱撹拌し溶解した後、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.5部、脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL)5部を配合し加熱撹拌を行った。フラスコ内を80±2℃に保ったままで3時間加熱撹拌し、約40℃に放冷後、トルエン200部、粘着付与剤(ネオポリマー120)80部、フェノール系酸化防止剤(トミノックスTT)1部、リン系酸化防止剤(トミホス202)1部を加え、約1時間撹拌混合した。貼合せ直前に脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL;日本ポリウレタン工業株式会社製)10部を混合しフィルム貼合せ用接着剤組成物(II)を得た。
実施例1と同様にして、窒素置換したフラスコ内で水酸基変性ブタジエンゴム(G−3000)100部を、トルエン300部に80℃で加熱撹拌し溶解した後、脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL)5部を配合し加熱撹拌を行った。フラスコ内を80±2℃に保ったままで3時間加熱撹拌し、約40℃に放冷後、トルエン200部、粘着付与剤(ネオポリマー120)80部、フェノール系酸化防止剤(トミノックスTT)1部、リン系酸化防止剤(トミホス202)1部を加え、約1時間撹拌混合した。貼合せ直前に脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL)10部を混合しフィルム貼合せ用接着剤組成物(III)を得た。
ポリウレタン樹脂(パンデックスT−5205;DIC株式会社製)100部と、メチルエチルケトン500部を常温(20℃)で撹拌し、溶解した。貼合せ直前に脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL)10部を混合しフィルム貼合せ用接着剤組成物(IV)を得た。
水酸基変性ブタジエンゴム(G−3000)100部と、アクリルポリマー(LA2250;株式会社クラレ製)10部をトルエン300部に溶解した後、シクロヘキサン200部、粘着付与剤(ネオポリマー120)80部、フェノール系酸化防止剤(トミノックスTT)1部、リン系酸化防止剤(トミホス202)1部を加え、約1時間撹拌混合した。貼合せ直前に脂肪族系ポリイソシアネート(コロネートHL)50部を混合しフィルム貼合せ用接着剤組成物(V)を得た。
得られた接着剤を、塗工機を使用し、ポリエステル系フィルム(PET、厚み50μm)上に塗布(塗布量;100g/m2−wet)し、80℃に設定した乾燥炉により2分間乾燥した。接着剤付きのポリエステル系フィルムとポリエステル系フィルムを60℃に加熱したラミネーター(ラミネート速度;2m/分)に通して貼合せ接着品を得た。
接着品を23℃、50%RH雰囲気中に5分間養生し、20℃雰囲気中での引張試験機による180゜はく離接着強度を測定した。
接着品を20℃、65%RH雰囲気中に1日養生後、85℃、85%RHに設定した恒温恒湿槽に1000時間放置後、試験片を20℃、65%RH雰囲気中に1日放置した後、同雰囲気中での引張試験機による180゜はく離接着強度を測定した。
これらの試験結果をまとめて表1に示した。
比較例3は、水酸基含有ブタジエンゴムとアクリルポリマーを配合した場合であり、アクリルポリマーとスチレンブロック共重合体が均一に混合せず、外観が悪く、また初期、高温高湿はく離接着強度も低い。
これらに対して、本発明のフィルム貼合せ用接着剤組成物を用いた接着品は、初期はく離強度、高温高湿はく離強度が同等程度に高くすることが出来た。このように本発明では、高温高湿度下に長期間放置されても白濁が無く透明性に優れ、ポリエステル系フィルムの貼合わせ用に用いる接着剤組成物を提供することができる。
実施例1で用いた酸化防止剤の効果を見るため、実施例1の酸化防止剤の配合のみ変化させ、表2に示すように配合し貼り合わせ接着品を得た。そして、初期はく離接着強度と高温高湿はく離接着強度を測定し、その結果をまとめて表2に示した。
Claims (7)
- (a)一分子中に水酸基を2個以上と2重結合を含有する液状ゴムと、(b)ポリイソシアネートと、(c)重合開始剤を(d)有機溶剤存在下に反応させて得られる(A)変性ゴムと、(B)軟化点が100℃以上である粘着付与剤、(C)架橋剤を含む、フィルム貼合せ用接着剤組成物であって、前記(c)重合開始剤の配合量が、前記(a)液状ゴム100質量部に対して、0.1〜3.0質量部である、フィルム貼合せ用接着剤組成物。
- (a)一分子中に水酸基を2個以上と2重結合を含有する液状ゴムに対し、(b)ポリイソシアネートを、イソシアネート基の水酸基に対する比率(NCO/OH)が0.1〜0.9の間にあり(c)重合開始剤の存在下に反応させて得られる(A)変性ゴム100質量部に対し、(B)粘着付与剤を10〜150質量部、(C)架橋剤を2〜20質量部配合する請求項1に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
- (a)一分子中に水酸基を2個以上と2重結合を含有する液状ゴムが、イソプレンまたはブタジエンのいずれか1以上である請求項1または請求項2に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
- (b)ポリイソシアネートおよび(C)架橋剤が、脂肪族イソシアネートを含むポリイソシアネートである請求項1ないし請求項3のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
- フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)のいずれかである請求項1ないし請求項4のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
- さらに(D)酸化防止剤を含む請求項1ないし請求項5のいずれかに記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
- (D)酸化防止剤が、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤のいずれか2以上である請求項6に記載のフィルム貼合せ用接着剤組成物。
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