CN101622322B - 粘合剂、双面粘合片及显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种可形成即使在被粘着体变形时也不易发生剥离的粘合剂层、且即使在粘合剂层厚度薄层化至10μm左右时仍显示出充分的粘合力的粘合剂。本发明的粘合剂的特征在于：其包含丙烯酸酯类树脂、增粘树脂以及萜烯酚醛树脂，且该粘合剂的凝胶率为5～40重量％，所述丙烯酸酯类树脂的重均分子量为50万～150万，该重均分子量是利用GPC法测定的由聚苯乙烯换算的分子量；所述增粘树脂具有醇羟基，且羟值在35以上。

Description

粘合剂、双面粘合片及显示装置

技术领域

本发明涉及可形成即使被粘着体发生变形时也不易产生剥离的粘合剂层的粘合剂、包括含有该粘合剂的粘合剂层的双面粘合片、以及显示装置，在该显示装置中，显示面板和背光源通过所述双面粘合片而贴合。 

背景技术

近年来，液晶显示装置(LCD模块)已被逐渐应用于电视、个人电脑、手机等众多电子设备中。所述液晶显示装置由液晶面板、设置在液晶面板周边的驱动电路(驱动IC)、贴合在液晶面板内侧的背光源等部件构成。 

所述背光源是用作液晶显示装置光源的部件，其通过在背光源框架(筐体)中依次设置冷阴极管、反射板、导光板、扩散板及棱镜片等光学片而成。其中，所述背光源的表面状态为：光学薄片从背光源框架的开口部位露出。 

此外，在制造所述液晶显示装置时，使用双面粘合片将液晶面板和背光源相互贴合，这是由于，使用双面粘合片时易于对厚度及宽度进行控制、且可以进行简便的贴合。作为利用双面粘合片贴合液晶面板和背光源的方法，可以将冲裁成框状(使其宽度为0.5～1.0mm)的双面粘合片的背面贴合在背光源的表面，并使该粘合片与背光源框架和光学薄片这二者同时接触。然后，将双面粘合片的表面与液晶面板的背面贴合。以上，使用的是通过双面粘合片使液晶面板与背光源相互贴合的方法。这里，双面粘合片不只起到使液晶面板与背光源相贴合的作用，还兼具对从背光源框架的开口部位露出的光学薄片的位置进行固定的作用。 

近年来，伴随手机等搭载有液晶显示装置的机器的小型化、薄型化，寻求小型/薄型的液晶显示装置，因而，对于构成液晶显示装置的双面粘合片，也要求其趋于小型化及薄型化。 

并且，由于构成液晶显示装置的部件容易因薄型化而发生翘曲等变形，因此，作为对应于液晶显示装置的小型化/薄型化的双面粘合片，必须能够承受伴随液晶面板或背光源变形而产生的剥离应力。此外，由于伴随液晶 显示装置的小型化，要求液晶面板与背光源的贴合部位具有高度的尺寸精度，因此，要求双面粘合片不易因为进行冲裁加工时所产生的剪切应力而发生变形。 

作为可与上述液晶显示装置的小型化/薄型化相对应的双面粘合片，专利文献1中公开了下述双面粘合带：其在基体材料的两面具有粘合剂层，所述粘合剂层中含有重均分子量为80～150万的丙烯酸类共聚物、以及选自歧化松香酯、聚合松香酯及石油类树脂中的至少一种增粘树脂。 

可是，当上述双面粘合带的粘合剂层厚度薄层化至10μm左右时，容易因为液晶面板或背光源的变形所产生的剥离应力而发生剥离。并且，在进行冲切加工时所产生的剪切力作用下，也会引发变形问题。因而，近年来，尚未出现可充分应对液晶显示装置的小型化/薄型化的双面粘合片。 

专利文献1：日本特开2005-97393号公报 

发明内容

发明要解决的问题 

本发明提供一种可形成即使被粘着体发生变形也不易产生剥离的粘合剂层、且即使粘合剂层厚度薄层化至10μm左右时仍显示出充分的粘合力的粘合剂、包括含有该粘合剂的粘合剂层的双面粘合片、以及可靠性优异的液晶显示装置，在该液晶显示装置中，显示面板和背光源通过所述双面粘合片相互贴合。 

解决问题的方法 

本发明的粘合剂的特征在于：包含丙烯酸酯类树脂、增粘树脂以及萜烯酚醛树脂，并且，该粘合剂的凝胶率为5～40重量％，所述丙烯酸酯类树脂的重均分子量为50万～150万，该重均分子量是利用GPC(gel permeationchromatography)法测定的由聚苯乙烯换算的分子量；所述增粘树脂具有醇羟基，且羟值在35以上。 

作为构成上述粘合剂的丙烯酸酯类树脂，可列举，由丙烯酸烷基酯单体均聚而成的丙烯酸烷基酯树脂、由甲基丙烯酸烷基酯单体均聚而成的甲基丙烯酸烷基酯树脂、由两种以上丙烯酸烷基酯单体共聚而成的丙烯酸烷基酯树脂、由两种以上甲基丙烯酸烷基酯单体共聚而成的甲基丙烯酸烷基酯树脂、丙烯酸烷基酯单体与甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体中的任意之一或二者与可与该任一种或二者的单体共聚的其它乙烯基单体的共聚物等，优选丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体中的任意之一或二者与可与该任意之一或二者的单体共聚的其它乙烯单体的共聚物。

作为所述丙烯酸烷基酯单体，没有特殊限制，但优选由烷基碳原子数为1～12的伯或仲烷醇和丙烯酸经过酯化反应而得到的单体，具体可列举丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，优选包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、和丙烯酸2-乙基己酯。另外，所述丙烯酸烷基酯单体可单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 

当所述丙烯酸酯类树脂中的丙烯酸乙酯成分的含量较少时，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力，容易导致形成的粘合剂层从被粘着体上剥离；当所述丙烯酸乙酯成分的含量较多时，粘合剂的粘度过高，可能导致涂布性降低或形成的粘合剂层变得过硬，因此，所述丙烯酸酯类树脂中的丙烯酸乙酯成分的含量优选为5～30重量％，更优选为8～25重量％。 

作为可与所述丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体共聚的其它乙烯基单体，是出于下述目的而添加的：对由丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体中的任意之一或二者与可与该任意之一或二者的单体发生共聚的其它乙烯基单体共聚而成的共聚物进行改性，使得到的粘合剂的凝聚力提高。例如，可使用提高丙烯酸酯类树脂的玻璃化转变温度(Tg)的单体、有利于在丙烯酸酯类树脂的主链间形成交联结构的单体等。 

其中，作为所述提高丙烯酸酯类树脂的玻璃化转变温度(Tg)的乙烯基单体，没有特殊限制，可列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸等含有羧基的单体；N-羟甲基丙烯酰胺等含有羟基的单体；马来酸酐、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。就乙烯基单体而言，优选丙烯酸，因其不易对丙烯酸酯类树脂的分子量的控制造成影响，且获得的粘合剂具有优异的粘合性。 

提高玻璃化转变温度的乙烯基单体成分的总含量较少时，有时得到的的粘合剂的玻璃化转变温度过低，粘合剂的凝聚力降低，其总含量过多时，有时得到的粘合剂的粘结力或粘性降低，因此，在丙烯酸酯类树脂中，提高玻璃化转变温度的乙烯基单体成分的总含量优选为0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。 

作为有利于在丙烯酸酯类树脂的主链间形成交联结构的乙烯基单体，没有特殊限制，优选含有羟基的丙烯酸酯、含有羟基的甲基丙烯酸酯。 

通过使用含有羟基的丙烯酸酯单体或含有羟基的甲基丙烯酸酯中的任意之一或二者、以及后述的异氰酸酯交联剂，可以容易地将粘合剂的凝胶率调节至5～40重量％，并获得具有优异的耐回弹性能和耐剥离性能的粘合剂。 

作为含有羟基的丙烯酸酯单体，可列举例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、在丙烯酸2-羟基丙酯上加成己内酯而得到的单体等。 

作为含有羟基的甲基丙烯酸酯单体，可列举例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、在甲基丙烯酸2-羟基丙酯上加成己内酯而得到的单体等。 

在丙烯酸酯类树脂中，含有羟基的丙烯酸酯单体成分及含有羟基的甲基丙烯酸酯单体成分的总含量优选为0.01～0.5重量％、更优选为0.05～0.3重量％。这是由于： 

当含有羟基的丙烯酸酯单体成分及含有羟基的甲基丙烯酸酯单体成分的总含量较少时，粘合剂的凝胶率不易升高，为了将粘合剂的凝胶率调节至适当的凝胶率，需要大量的交联剂，这样，粘合剂的交联程度随时间而加深，会导致粘合剂的耐回弹性能变得不稳定； 

当含有羟基的丙烯酸酯单体成分及含有羟基的甲基丙烯酸酯单体成分的总含量较多时，粘合剂的凝胶率容易升高，为了将粘合剂的凝胶率调节至适当的凝胶率，必须在少量交联剂存在下进行，这样，由粘合剂中的交联剂量的偏差所引起凝胶率的波动变大，可能无法获得均匀的交联结构。 

此外，当利用GPC法(gel permeation chromatography：凝胶渗透色谱法)测定的所述丙烯酸酯类树脂的重均分子量(由聚苯乙烯换算的分子量)较小时，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力容易导致形成的粘合剂层从被粘着体上剥离；另一方面，当所述分子量过大时，粘合剂的粘合力下降，进一步导致形成的粘合剂层更加容易在伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力作用下从被粘着体上剥离，因而，所述分子量被限定在50万～150万，优选50万～100万，更优选55万～90万。 

需要指出的是，在利用GPC法对上述丙烯酸酯类树脂的重均分子量(由聚苯乙烯换算的分子量)进行测定时，可通过下述方法测得：利用四氢呋喃(THF)将丙烯酸酯类树脂稀释50倍后，利用过滤器过滤所得的稀释液，基于得到的滤液，利用凝胶渗透色谱仪测定由聚苯乙烯换算的丙烯酸酯类树脂的分子量。作为所述凝胶渗透色谱仪，可使用例如购自Water公司的商品名为“2690 Separations Model”的产品等。 

另外，为了获得上述丙烯酸酯类树脂，可根据需要使丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体中的任意之一或二者和可与丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体中的任意之一或二者共聚的其它乙烯基单体共同在聚合引发剂存在下进行自由基反应。其中，作为聚合方法，可使用传统公知的方法，例如，可列举溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。 

此外，作为所述的聚合引发剂，没有特殊限制，可列举例如1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷、过氧化(2-乙基己酸)叔己酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化(3，5，5-三甲基己酸)叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等，优选1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯。其中，上述聚合引发剂可独立使用一种，也可以两种以上组合使用。 

为了得到可形成即使被粘着体变形时也不易发生剥离的粘合剂层的粘合剂，可使本发明的粘合剂中含有具有醇羟基的增粘树脂。 

作为所述具有醇羟基的增粘树脂，没有特殊限制，可列举例如松香酯类树脂、氢化萜烯酚醛树脂等，优选松香酯类树脂。 

另外，所述的松香酯类树脂为：使以松香酸为主要成分的松香树脂、歧化松香树脂及加氢松香树脂、或松香酸等树脂酸的二聚体(聚合松香树脂)等与醇类发生酯化而得到的树脂，该树脂中含有用于酯化的醇类的羟基中的一部分，这部分未在酯化中使用。松香树脂经酯化后成为松香酯树脂，歧化松香树脂经酯化后成为歧化松香酯树脂，加氢松香树脂经酯化后成为加氢松香酯树脂，聚合松香树脂经酯化后成为聚合松香酯树脂。 

其中，作为所述用于酯化的醇类，可列举乙二醇、甘油、季戊四醇等多元醇。 

另外，作为所述氢化萜烯酚醛树脂，可列举例如：对在酚存在下使萜 烯聚合而得到的萜烯酚醛树脂进行加氢处理而得到的树脂。 

所述增粘树脂的羟值限于35以上，优选40～60。这是由于：当所述增粘树脂的羟值较小时，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力容易导致形成的粘合剂层从被粘着体上剥离；当所述羟值过大时，如后所述，在添加异氰酸酯类交联剂使粘合剂交联时，可能会引发交联不良。需要指出的是，所述增粘树脂的羟值是基于JIS K0070测定的值。 

另外，当所述粘合剂中的增粘树脂含量较少时，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力容易导致形成的粘合剂层从被粘着体上剥离；含量较多时，可能导致粘合剂变硬，粘合力或粘性降低，因此，相对于丙烯酸酯类树脂100重量份，增粘树脂的含量优选为5～40重量份，更优选为8～35重量份。 

此外，为了使粘合力、特别是对聚碳酸酯树脂的粘合力增强，可使本发明的粘合剂中含有萜烯酚醛树脂。所述萜烯酚醛树脂是在酚存在下使萜烯聚合而得的树脂，不包括对萜烯酚醛树脂进行加氢处理而得的氢化萜烯酚醛树脂。这基于下述推测：所述萜烯酚醛树脂中具有芳香性的环有利于提高粘合力、尤其有利于提高与聚碳酸酯树脂之间的相互作用。 

另外，如上所述，可以推测：萜烯酚醛树脂中具有芳香性的环有利于提高粘合力、尤其有利于提高与聚碳酸酯树脂之间的相互作用。由此，也暗示出下述可能性：可以使用含有具有芳香性环的其它化合物来代替所述萜烯酚醛树脂。 

当所述萜烯酚醛树脂的软化点较低时，可能导致粘合剂的耐热性降低，因而，萜烯酚醛树脂的软化点优选在140℃以上；当所述萜烯酚醛树脂的软化点过高时，粘合剂变硬，粘合力或粘性降低，进一步，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力会导致形成的粘合剂层易于从被粘着体上剥离，因此，萜烯酚醛树脂的软化点更优选在145～170℃。需要指出的是，所述萜烯酚醛树脂的软化点是基于JIS K2207测定的值。 

另外，当所述粘合剂中的萜烯酚醛树脂的含量较少时，可能导致粘合剂的耐热性及粘合力降低；另一方面，含量较多时，粘合剂变硬，粘合力或粘性降低，进一步，伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力可能会导致形成的粘合剂层易于从被粘着体上剥离，因此，相对于丙烯酸酯类树脂100重量份，萜烯酚醛树脂的含量优选为3～20重量份，更优选为5～15重量份。 

此外，在上述粘合剂中，优选添加交联剂使构成粘合剂的树脂的主链之间形成交联结构。通过对交联剂的种类和用量适当调节，可容易地将粘合剂的凝胶率调节至所期待的范围。作为上述交联剂，没有特殊限制，可列举例如异氰酸酯类交联剂、氮丙啶类交联剂、环氧类交联剂、金属螯合物型交联剂等，优选异氰酸酯类交联剂。这是由于：异氰酸酯类交联剂中的异氰酸酯基与上述增粘树脂中的醇羟基反应而形成尿烷键，从而，可使通过粘合剂形成的粘合剂层不易因被粘着体的变形而产生的剥离应力作用从被粘着体上剥离。 

当交联剂的混合量较少时，可能导致交联剂的交联不充分，当交联剂的混合量较多时，可能使粘合剂的粘合力或粘性降低，因此，相对于丙烯酸酯类树脂100重量份，交联剂的混合量优选为0.5～1.7重量份，更优选为0.7～1.5重量份。 

即，上述粘合剂的凝胶率无论过高或过低都可能导致形成的粘合剂层因被粘着体的变形而产生的剥离应力，而容易地从被粘着体上剥离，因而，所述凝胶率限于5～40重量％，优选10～40重量％，更优选15～35重量％。 

这里，所述粘合剂的凝胶率的测定方法如下：将按照后述方法获得的双面胶粘带裁剪成50mm×100mm的平面长方形，制成样品片，将该样品片在乙酸乙酯中、23℃下浸渍24小时后，从乙酸乙酯中将样品片取出，并在110℃的条件下干燥1小时；然后，测定干燥后的样品片的重量，使用下式求出凝胶率。需要指出的是，在所述样品片中未层压后述的脱模膜。 

凝胶率(重量％)＝100×(W₂-W₀)/(W₁-W₀) 

(W₀：基体材料的重量；W₁：浸渍前样品片的重量；W₂：浸渍、干燥后样品片的重量)。 

另外，根据需要，还可以在本发明的粘合剂中添加增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂。 

以下，针对在基体材料两面层压包含上述粘合剂的粘合剂层并一体化而形成的双面粘合片进行说明。作为所述基体材料，没有特殊限制，可列举例如聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃类树脂膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯类树脂膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氯乙烯类树脂膜、聚氨酯类树脂膜等，优选聚酯类树脂膜。其中，作为上述基体材料，为了防止透光，可使用经过黑色印刷的基体材料；为了提高光反射性，可使用经过白 色印刷的基体材料、经过金属蒸镀的基体材料等。 

此外，当上述基体材料的厚度较薄时，可能导致双面粘合片的机械强度降低、操作性下降；另一方面，较厚时，双面粘合片的硬挺度过强，可能很难使其沿被粘着体的形状密合贴合，因此，基体材料厚度优选为3～30μm，更优选为5～25μm。 

另外，如果层压一体化于上述基体材料两面的两侧粘合剂层的厚度较厚，则当沿着该粘合剂层的表面方向对粘合剂层施加剪切应力时，粘合剂层会发生变形，导致利用双面粘合片相接合的部位产生错位，因此，优选双面粘合剂层的厚度均在30μm以下；如果上述两侧粘合剂层的厚度较薄，则伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力可能导致双面粘合片易于从被粘着体上剥离，因而，更优选双面粘合剂层的厚度均在10～25μm。 

此外，在使用上述双面粘合片前，为了防止其粘合剂层粘贴于其它部件上或在粘合剂层上附着尘埃，通常，在粘合剂层表面层压可剥离的脱模膜。作为所述脱模膜，可使用与上述基体材料相同的膜，并在其与粘合剂层相接触的表面施加脱模处理。 

以下，针对双面粘合片的制造方法进行说明。作为双面粘合片的制造方法，可列举下述方法：例如，向粘合剂中添加溶剂来制备粘合剂溶液，将该粘合剂溶液涂布在基体材料表面，并将粘合剂溶液中的溶剂完全干燥除去，来形成粘合剂层；然后，在形成的粘合剂层上叠合脱模膜，使该脱模膜的脱模处理面处于与粘合剂层相对的状态；其后，准备与上述脱模膜不同的另一脱模膜，在该脱模膜的脱模处理面上涂布上述粘合剂溶液，并将粘合剂溶液中的溶剂完全干燥除去，从而制备在脱模膜表面形成了粘合剂层的层压膜；将该层压膜叠合在上述基体材料的背面来制备层压体，并使该层压膜的粘合剂层处于与基体材料的背面相对的状态；然后，利用胶辊等对上述层压体施加压力，以使粘合剂层层压于基体材料两面并一体化，并获得在粘合剂层表面层压了可剥离的脱模膜的双面粘合片。 

另外，也可以按照下述方法制造双面粘合片：利用与上述相同的要点制备2组层压膜，在基体材料的两面分别层压上述层压膜，并使所述层压膜的粘合剂层处于与基体材料相对的状态，从而制造层压体，再利用胶辊等对该层压体施压，以使粘合剂层层压于基体材料两面并一体化，获得在粘合剂层表面层压了可剥离的脱模膜的双面粘合片。 

此外，还可以按照下述方法制造双面粘合片：将上述粘合剂溶液涂布在基体材料表面，将粘合剂溶液中的溶剂完全干燥除去以形成粘合剂层，然后，在该粘合剂层上叠合脱模膜，使该脱模膜的脱模处理面处于与粘合剂层相对的状态；然后，以相同的要点在基体材料背面形成粘合剂层，并在粘合剂层上叠合脱模膜，使该脱模膜的脱模处理面处于与粘合剂层相对的状态，从而制备在基体材料两面分别层压了粘合剂层和脱模膜的层压体，再利用胶辊等对该层压体施压，以使粘合剂层层压于基体材料两面并一体化，获得在粘合剂层表面层压了可剥离的脱模膜的双面粘合片。 

以上，针对在薄片状的基体材料两面层压粘合剂层并一体化而形成的薄片状的双面粘合片进行了说明，此外，也可以通过将上述双面粘合片剪切成长方形来用作双面粘合带。 

本发明的双面粘合片可作为用于制造显示装置的双面粘合片使用，具体而言，可用于将显示装置的显示面板和背光源相互贴合。以下，针对使用本发明的双面粘合片使显示面板和背光源一体化来制造显示装置的方法进行说明。首先，在背光源框架中，以及设置反射板、冷阴极管、导光板、扩散板、棱镜片，制造背光源。并且，棱镜片处于从背光源的背光源框架的开口部位露出的状态。另外，作为显示面板，可列举液晶显示面板等。 

然后，准备冲裁成框状的双面粘合片，贴附该双面粘合片，使该双面粘合片的背面与背光源表面的背光源框架和棱镜片中的至少一个相接触，优选与二者均相接触。然后，准备设置有驱动电路的显示面板，使上述双面粘合片的表面贴合于上述显示面板的背面，从而，可以制造出显示面板与背光源通过双面粘合片相互贴合的显示装置。 

发明的效果 

本发明的粘合剂的特征在于：含有丙烯酸酯类树脂、增粘树脂及萜烯酚醛树脂，且该粘合剂的凝胶率为5～40重量％。所述丙烯酸酯类树脂的重均分子量为50万～150万，该重均分子量是利用GPC法测定的由聚苯乙烯换算的分子量；所述增粘树脂具有醇羟基，且羟值在35以上。由此，所述粘合剂可形成下述粘合剂层——即使在厚度较薄的情况下，也不易因被粘着体的变形所产生的剥离应力而发生剥离。 

另外，由于本发明的双面粘合片中其粘合剂层可以制成很薄，因而在进行冲裁加工时，基本不会发生其冲裁部分拉丝、操作性降低的问题，因 此，双面粘合片可以使用于例如冲裁成框状使用的显示装置的制造中。 

此外，本发明的双面粘合片的粘合剂层具有优异的粘合力，并且粘合剂层可以制成很薄，从而使双面粘合片的总厚度也变薄，因而，本发明的双面粘合片可适用于制造小型显示装置或薄型显示装置的用途。 

进一步，本发明的显示装置还具有下述特性：用于贴合显示面板和背光源的双面粘合片在显示面板与背光源的变形所产生的剥离应力的作用下仍可将二者牢固地一体化，从而可长期保持其优异品质。 

附图说明

图1是示出耐剥离应力的试验方法的图。 

图2是示出耐回弹力的试验方法的图。 

符号说明 

1  聚碳酸酯树脂板 

2  样品片 

3  试样 

4  50g重物 

5  样品片 

6  铝板 

7  聚碳酸酯树脂板 

8  试样 

9  夹具 

L  剥离部分的最大长度(mm) 

H  铝板和聚碳酸酯树脂板之间的翘起(浮き)高度(mm) 

发明的具体实施方式 

以下，列举实施例对本发明的实施方式进行更加详细的说明，但本发明不限于这些实施例。 

[实施例1～3、6～28，比较例1～6、8～12] 

(丙烯酸酯类树脂的制备) 

准备设有温度计、搅拌机、冷却管的反应器，向该反应器中添加表1～4所示的指定量的丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸 2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、含有羟基的丙烯酸酯G(通过在丙烯酸2-羟基乙酯上加成己内酯而得，DAICEL化学公司制造，商品名为“PRACCELFA-2D”)、含有羟基的甲基丙烯酸酯H(通过在甲基丙烯酸2-羟基乙酯上加成己内酯而得，DAICEL化学公司制造，商品名为“PRACCEL FM-2D”)及丙烯酸、以及表1～4所示的指定量的乙酸乙酯，然后，加热反应器，开始回流。接着，向上述反应器中加入0.01重量份的1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷作为聚合引发剂，在回流下引发聚合。之后，从聚合开始1小时后及2小时后分别添加0.01重量份的1，1-双(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，再在聚合开始4小时后添加0.05重量份的过氧化新戊酸叔己酯，以使聚合反应持续进行。然后，在聚合开始8小时后，通过向反应器中添加乙酸乙酯进行稀释、同时进行冷却，得到了固体成分为30重量％的丙烯酸酯类树脂溶液。 

[实施例4、5，比较例7] 

准备设有温度计、搅拌机、冷却管的反应器，向该反应器中添加表1、4所示的指定量的丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸、以及表1、4所示的指定量的乙酸乙酯后，向反应器内鼓入氮气30分钟，将反应器内空气置换为氮气。 

然后，向上述反应器中加入0.01重量份的1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷作为聚合引发剂，在70℃下引发聚合。接着，自聚合开始1小时后及2小时后分别添加0.01重量份的1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷，再在聚合开始4小时后添加0.05重量份的过氧化新戊酸叔己酯，以使聚合反应持续进行。需要指出的是，当聚合反应中反应液的粘度变得过高时，可根据需要向反应器中添加少量的乙酸乙酯来稀释反应液。然后，在聚合开始8小时后，通过向反应器中添加乙酸乙酯进行稀释、同时进行冷却，得到了固体成分为30重量％的丙烯酸酯类树脂溶液。 

(双面粘合片的制造) 

向上述获得的丙烯酸酯类树脂溶液中添加相对于丙烯酸酯类树脂固体成分100重量份为表1～4所示的指定量的聚合松香酯树脂A(羟值：46、软化点：152℃)、加氢松香酯树脂B(荒川化学公司制造，商品名为“PINCRYSTAL KE359”，羟值：40、软化点：100℃)、歧化松香酯树脂C(荒川化学公司制造，商品名为“Super Ester A125”，羟值：15、软化点： 125℃)、聚合松香酯树脂D(荒川化学公司制造，商品名为“PENCEL D125”，羟值：32、软化点：125℃)、萜烯酚醛树脂E(YASUHARA CHEMICAL制造，商品名为“Mightyace G150”，软化点：150℃)、萜烯酚醛树脂F(YASUHARA CHEMICAL公司制造，商品名为“YS Polystar T130”，软化点：130℃)、及石油树脂(三井石油化学公司制造，商品名为“FTR6100”，软化点：100℃)，并加入乙酸乙酯进行搅拌，再添加表1～4所示的指定量的异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯公司制造，商品名为“Coronate L45”)并进行搅拌，从而获得了固体成分20重量％的粘合剂溶液。需要指出的是，表1～4中所示的异氰酸酯类交联剂的量代表异氰酸酯类交联剂的固体成分的重量份。 

接着，在厚度为23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基体材料的表面上涂布上述粘合剂溶液，并使其在100℃下干燥5分钟以除去粘合剂溶液中的乙酸乙酯，形成如表1～4所示厚度的粘合剂层A，然后，在该粘合剂层A上叠合作为脱模膜的厚度为50μm的可剥离的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，使该膜的脱模处理面处于与粘合剂层A相对的状态。 

然后，准备与叠合在上述粘合剂层A上的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不同的厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，并以该膜作为脱模膜，将上述粘合剂溶液涂布在该膜的脱模处理面上，在100℃下干燥5分钟以除去粘合剂溶液中的乙酸乙酯，从而制备了在厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的脱模处理面上形成有表1～4所示厚度的粘合剂层B的层压膜。 

然后，叠合上述层压膜的粘合剂层来制备层压体，并使该粘合剂层处于与上述作为基体材料的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的背面相对的状态，使2kg的胶辊在该层压体上以300mm/分的速度进行往复按压一次后，在23℃下熟化(養生)7天，从而制造了在基体材料两面层压表1～4所示厚度的粘合剂层A、B并一体化而形成的双面粘合片。其中，在双面粘合片的粘合剂层A、B上层压有厚度为50μm的可剥离的脱模膜。 

然后，在按照上述要点对上述获得的粘合剂的凝胶率进行测定，并且，对丙烯酸酯类树脂的重均分子量、以及双面粘合片的粘合力、耐剥离应力、耐回弹力、冲裁性及抗剪切力进行测定，结果如表1～4所示。 

(丙烯酸酯类树脂的重均分子量) 

利用四氢呋喃(THF)将所得的丙烯酸酯类树脂稀释50倍，用过滤器(材 质：聚四氟乙烯、孔径：0.2μm)过滤所得到的稀释液，制备了试样。然后，将该试样供给到凝胶渗透色谱仪(Water公司制造，商品名为“2690Separations Model”)，在样品流量1毫升/分、柱温40℃的条件下进行GPC测定，测定了丙烯酸酯类树脂的聚苯乙烯换算分子量，以该值作为丙烯酸酯类树脂的重均分子量。其中，在所述GPC测定中，作为分离柱，使用了购自昭和电工公司的商品名为“GPC LF-804”的分离柱，并使用了示差折光计作为检测器。 

(粘合力) 

将所得的双面粘合片裁切成25mm宽的长方形，从而制备了样品片，剥离除去该样品片的粘合剂层A上的脱模膜以使粘合剂层露出。然后，将上述试验片装载在聚碳酸酯树脂板上、并使其粘合剂层处于与聚碳酸酯树脂板相对的状态，然后，使用2kg的胶辊在样品片上以300mm/分的速度往复按压一次，以使样品片与聚碳酸酯树脂板相贴合，随后，在23℃下静置30分钟，制备了试样。接着，按照JIS Z0237标准、以300mm/分的剥离速度对该试样进行了180°方向上的拉伸试验，测定了粘合力(N/25mm)。 

(耐剥离应力) 

如图1所示，将得到的双面粘合片裁切成20mm宽的长方形，制备了样品片1，从该样品片1的表面剥离除去脱模膜以使粘合剂层露出，再将其装载在聚碳酸酯树脂板2上，使其粘合剂层处于与聚碳酸酯树脂板2相对的状态。 

然后，从上述样品片1的背面剥离除去脱模膜，在露出的粘合剂层上层压厚度为23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜后，使用2kg的胶辊在上述样品片1的背面上以300mm/分的速度往复按压一次，以使样品片1与聚碳酸酯树脂板2相贴合，再在23℃、相对湿度为50％的条件下静置24小时，从而制备了试样3。 

接着，将该试样3放入85℃的烘箱中，并如图1所示，在试样3中样品片1的一端部设置50g重物4，并使所述重物沿着与贴合表面垂直的方向对该样品片1施加负荷，经过24小时静置后，测定样品片1从聚碳酸酯树脂板2上剥离部分的最大长度L(mm)。 

(耐回弹力) 

如图2所示，将所得到的双面粘合片裁切成宽25mm×长150mm的平 面长方形，制备了样品片5，剥离除去设置于样品片5的两面上的脱模膜，以使粘合剂层露出。 

随后，在样品片5的表面叠合宽25mm×长150mm×厚0.3mm的铝板6，并在样品片5的背面叠合宽25mm×长200mm×厚1mm的聚碳酸酯树脂板7。这里，进行调节，以使样品片5位于聚碳酸酯树脂板7长度方向上的中央部位。 

然后，使用2kg的胶辊在聚碳酸酯树脂板7上以300mm/分的速度往复按压一次，以使聚碳酸酯树脂板7与铝板6通过样品片5而一体化，再在23℃下静置24小时，从而制备了铝板6通过样品片5贴合一体化于聚碳酸酯树脂板7长度方向的中央部位而成的试样8。 

接着，如图2所示，将上述试样8设置在夹具9上，通过沿试样8的长度方向施加弯曲应力，使试样8变形为圆弧状翘曲状态，并使所述聚碳酸酯树脂板7沿长度方向的两端之间的距离变为180mm，在该状态下，将试样8放入85℃的烘箱中持续静置24小时。 

之后，保持试样8为圆弧状翘曲状态下将其从烘箱中取出，用游标卡尺测定铝板6和聚碳酸酯树脂板7之间的翘起高度H(mm)，以该值作为耐回弹力的评价值。 

其中，所述的试样8的铝板6和聚碳酸酯树脂板7之间的翘起高度H(mm)是指：选择垂直于夹具9的上表面的方向上铝板6和聚碳酸酯树脂7之间的对置面之间的间隔为最大值的位置，在该位置上，从垂直于夹具9的上表面的方向上铝板6和聚碳酸酯树脂7之间的对置面之间的间隔减去样品片5的厚度得到的值。 

(冲裁性) 

用割刀切割得到的双面粘合片，在使该切割面之间处于相互紧贴的状态下将其在23℃持续静置3小时后，用手拉开切割面之间使之相互分离。在拉开该切割面之间并使之分离时，肉眼观察切割面之间发生拉丝的情况，未确认到拉丝时评价为○、确认到少量拉丝时评价为△、拉丝严重的情况下评价为×。 

(耐剪切力) 

将得到的双面粘合片裁切成边长为20mm的平面正方形，制备了样品片，从该样品片的表面剥离除去脱模膜，露出粘合剂层，将样品片装载在 聚碳酸酯树脂板上，使样品片的粘合剂层处于与聚碳酸酯树脂板相对的状态。 

然后，从上述样品片的背面剥离除去脱模膜，在露出的粘合剂层上层压厚度为23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，然后，使用2kg的胶辊在上述样品片的背面上以300mm/分的速度往复按压一次，以使样品片与聚碳酸酯树脂板相贴合，再在23℃下静置24小时，从而制备了试样。 

随后，在上述试样的样品片上设置重物，在沿着该样品片的贴合面的方向对样品片施加200g负重，并在23℃下静置了3小时。接着，使用放大镜测定了在样品片上设置砝码前后样品片从聚碳酸酯树脂板上偏离的长度。 

实施例1～5中丙烯酸酯类树脂的单体成分组成相同，但丙烯酸酯类树脂的重均分子量不同。由于实施例1中丙烯酸酯类树脂的重均分子量低于更优选范围的下限，因此，与实施例2～4相比，实施例1的耐剥离应力值增加。由于实施例3～5的重均分子量高于更优选范围的上限，因而，与实施例1、2相比，实施例3～5的粘合力稍差，耐回弹力的值增加。 

实施例6、7中丙烯酸2-羟基乙酯的量互不相同。实施例6中丙烯酸2-羟基乙酯的量为更优选范围的下限。因此，尽管其与实施例7相比混合了更多的交联剂，但粘合剂的凝胶率变小，低于优选范围的下限。 

实施例10、11中异氰酸酯交联剂的量互不相同。实施例11中异氰酸酯交联剂的量低于优选范围，因而粘合剂的凝胶率低于优选范围，其耐剥离应力的值增大。 

实施例12～16中丙烯酸乙酯的量不同。在实施例12中，丙烯酸乙酯的量低于优选范围，其耐剥离应力的值增大。实施例15、16中丙烯酸乙酯的量高于更优选范围的上限，因而其耐回弹力的值较大。可以推测，这是由于粘合剂层变硬而引起的。 

实施例17～19中松香酯的混合量不同。在实施例17、19中，松香酯类树脂的量在更优选范围之外，因而耐回弹力的值增大。 

实施例26～28中的含有羟基的丙烯酸酯单体的种类不同，但含有羟基的丙烯酸酯单体的量均在更优选范围之内。在实施例26～28中，粘合剂的凝胶率在更优选范围内。 

比较例1、12中粘合剂的凝胶率过高，耐回弹力的值增大。比较例2、6中丙烯酸酯类树脂的重均分子量过小，耐剥离应力的值较大。 

由于比较例3、4、8～9中未混合羟值为35以上的增粘树脂，因而抗剥离力的值较大。比较例7中丙烯酸酯类树脂的重均分子量过大，粘合剂的粘合力降低，耐剥离应力的值较大。比较例11中凝胶率过小，耐剥离应力的值较大。 

工业实用性 

本发明的粘合剂可形成粘合剂层，该粘合剂层无论薄厚、在伴随被粘着体的变形而产生的剥离应力下均不易发生剥离。因而，本发明的粘合剂可适用于制造显示装置、尤其适用于制造小型显示装置及薄型显示装置。 

Claims (9)

1.一种双面粘合片，该双面粘合片通过将粘合剂层层压在基体材料的两面并一体化而形成，层压并一体化在基体材料两面的粘合剂层的厚度均为30μm以下，所述粘合剂层包含下述粘合剂，所述粘合剂包含丙烯酸酯类树脂、增粘树脂以及萜烯酚醛树脂，且该粘合剂的凝胶率为5～40重量％，所述丙烯酸酯类树脂的重均分子量为50万～150万，该重均分子量是利用GPC法测定的由聚苯乙烯换算的分子量；所述增粘树脂具有醇羟基，且羟值在35以上。

2.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，增粘树脂为松香酯类树脂。

3.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，所述粘合剂的凝胶率为10～40重量％，且丙烯酸酯类树脂的重均分子量为50万～100万，该重均分子量是利用GPC法测定的由聚苯乙烯换算的分子量。

4.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，丙烯酸酯类树脂中含有5～30重量％的丙烯酸乙酯成分。

5.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，相对于100重量份丙烯酸酯类树脂，所述粘合剂含有5～40重量份松香酯类树脂及3～20重量份萜烯酚醛树脂。

6.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，萜烯酚醛树脂的软化点为145～170℃。

7.根据权利要求1所述的双面粘合片，其中，粘合剂层的厚度为30μm以下，且包含凝胶率为5～40重量％的粘合剂，所述粘合剂包含：

丙烯酸酯类树脂，其重均分子量为50万～150万，并且含有5～30重量％的丙烯酸乙酯成分，该重均分子量是利用GPC法测定的由聚苯乙烯换算的分子量；

增粘树脂，其具有醇羟基，且羟值在35以上；

萜烯酚醛树脂，其软化点为145～170℃。

8.根据权利要求1所述的双面粘合片，其用于制造显示装置。

9.一种显示装置，其中，显示面板和背光源通过权利要求1所述的双面粘合片相互贴合。

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