KR102354157B1 - 적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치 - Google Patents

적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 적층체는 일면에 프라이머층을 구비한 위상차 필름 및 상기 프라이머층 상에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층의 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa인 것을 특징으로 한다.

Description

적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치{LAMINATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}
본 발명은 위상차 필름 및 점착제층을 포함하는 적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.
편광판은 화상 표시 장치를 구성하는 광학 부재 중 하나로서 유용하다. 편광판은 통상, 편광자의 양면에 보호 필름이 적층된 구조를 갖고, 액정 표시 장치와 같은 화상 표시 장치에 삽입된다.
화상 표시 장치에 이용되는 광학 부품, 예컨대 편광판 및 위상차 필름 등은 액정 셀에 점착제를 이용하여 부착되며, 밀착성을 향상시키기 위하여 위상차 필름의 일면에 프라이머 처리를 수행하기도 한다.
예컨대, 대한민국 공개특허 2001-0045561호는 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 폴리에스테르로 이루어진 베이스 필름층, 및 중량비가 50:1 내지 1:1인 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 에폭시계 실란으로 이루어지며, 상기 베이스 필름층의 일면 또는 양면에 형성되는 프라이머층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
대한민국 공개특허 2011-0117243호는 편광 필름의 적어도 일방의 면에 투명 보호 필름을 구비하는 편광판의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 투명 보호 필름에 있어서, 적어도 상기 편광 필름과의 첩합면에 접착 용이 처리를 실시하고, 물과 적어도 상기 접착 용이 처리를 실시한 면을 접촉시키며, 상기 물과 접촉시킨 상기 접착 용이 처리를 실시한 면측이 첩합면으로 되도록, 편광 필름에 투명 보호 필름을 적층하는 공정을 개시하고 있다.
통상 이와 같이 프라이머층이 형성된 위상차 필름을 감압 접착제를 이용하여 액정셀에 부착시켜 사용하였으나, 이 경우 프라이머 처리에 의해 외부 헤이즈가 발생함에 따라 투과율 등의 광학 성능이 저하하는 문제가 발생한다. 구체적으로, 베이스 필름의 양면 혹은 일면에 프라이머 처리를 하는 경우 유/무기 입자들이 남게되어 표면에 미세하게 요철이 발생하고 이로 인해 표면에 외부 헤이즈가 발현되는 문제가 있다.
대한민국 공개특허 제2001-0045561호 대한민국 공개특허 제2011-0117243호
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 점탄성이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa인 점착제층을 포함함으로써, 외부 헤이즈의 상쇄가 가능하거나, 또한 헤이즈가 최소화된 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 헤이즈가 최소화되어 광학성능이 우수한 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 적층체는 일면에 프라이머층을 구비한 위상차 필름 및 상기 프라이머층 상에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층의 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 전술한 적층체를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명에 따른 적층체는 프라이머층 상에 형성된 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa인 점착제층을 포함하기 때문에 외부 헤이즈를 상쇄시키는 효과가 있으며, 헤이즈가 최소화되는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 적층체를 포함하는 화상표시장치는 헤이즈가 최소화됨에 따라 광학성능이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
<적층체>
본 발명의 일 양태는 일면에 프라이머층을 구비한 위상차 필름 및 상기 프라이머층 상에 형성된 점착제층을 포함하고, 상기 점착제층의 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa인 적층체에 관한 것이다.
위상차 필름
상기 위상차 필름의 굴절률비(Nz)는 하기 수학식 1로 정의될 수 있다.
[수학식 1]
Nz=(nx-nz) / (nx-ny) = Rth / Ro + 0.5
식 중, nx, ny는 필름의 면상 굴절률로서 면상 굴절율이 최대가 되는 진동 방향을 x라고 할 때, 이 방향으로 진동하는 빛에 의한 굴절율을 nx라고 하고, nx와 ny는 서로 수직을 이루고 nx ≥ ny이며, nz는 nx와 ny에 의해 정의되는 평면에 수직 방향(필름의 두께 방향) 굴절률을 나타낸다.
상기 수학식 1에 있어서, Rth는 면내 평균굴절률에 대한 두께방향의 굴절률의 차이를 나타낸 두께 방향 위상차값으로서 하기 수학식 2로 정의되며, Ro는 빛이 필름의 법선방향(수직방향)을 통과했을 때 실질적인 위상차인 정면 위상차값으로서 하기 수학식 3으로 정의된다.
[수학식 2]
Rth = [(nx + ny) / 2 -nz ] ×d
식 중, nx, ny는 필름의 면상 굴절률로서 면상 굴절율이 최대가 되는 진동 방향을 x라고 할 때, 이 방향으로 진동하는 빛에 의한 굴절율을 nx라고 하고, nx와 ny는 서로 수직을 이루고 nx ≥ ny이며, nz는 nx와 ny에 의해 정의되는 평면에 수직 방향(필름의 두께 방향) 굴절률을 나타내며, d는 필름의 두께를 나타낸다.
[수학식 3]
Ro = (nx - ny )×d
식 중, nx, ny는 필름의 면상 굴절률로서 면상 굴절율이 최대가 되는 진동 방향을 x라고 할 때, 이 방향으로 진동하는 빛에 의한 굴절율을 nx라고 하고, nx와 ny는 서로 수직을 이루고 nx ≥ ny이며, d는 필름의 두께를 나타낸다.
또한, 통상적으로 위상차의 플레이트 종류는 1) 빛이 특정 방향으로 진행할 때, 그 진행 방향 상의 모든 진동 방향의 굴절률이 모두 동일하여, 그 진행 방향으로 진행하는 빛의 위상차가 존재하지 않는 빛의 진행방향인 광축이 면내방향으로 존재하는 경우는 A 플레이트; 2) 광축이 면의 수직방향으로 존재하는 경우는 C 플레이트; 및 3) 광축이 두 개 존재할 때는 B 플레이트라고 한다. 이를 더 구체적으로 구분하면 다음과 같다.
(1) Nz = -∞ : +C 플레이트(POSITIVE C PLATE), nz>nx=ny
(2) Nz < 0 : +B 플레이트(POSITIVE B PLATE), nz>nx>ny
(3) Nz = 0 : -A 플레이트(NEGATIVE A PLATE), nx=nz>ny
(4) 0 < Nz < 1 : Z축 배향 필름, nx>nz>ny
(5) Nz = 1 : +A 플레이트(POSITIVE A PLATE), nx>ny=nz
(6) 1 < Nz : -B 플레이트(NEGATIVE B PLATE), nx>ny>nz
(7) Nz = ∞ : -C 플레이트(NEGATIVE C PLATE), nx=ny>nz
그러나, 상기와 같은 정의는 이론적인 것으로서, 상기 위상차 필름은 적용할 화상디스플레이의 모드, 예컨대 VA, IPS 또는 FFS등에 따라 적절한 값을 가지는 필름을 적용하여 사용할 수 있다.
상기 위상차 필름은 예컨대 고분자 필름을 단축 방향으로, 양축 방향으로 또는 기타 적절한 방법으로 배향시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 고분자 필름을 구성하는 고분자 화합물의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 다만, 화상표시장치에 적용하기 적합하도록 투명도가 높은 고분자 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 이러한 화합물은 폴리카보네이트계 화합물, 폴리에스테르계 화합물, 폴리술폰계 화합물, 폴리에테르 술폰계 화합물, 폴리스티렌계 화합물, 폴리올레핀계 화합물, 폴리비닐 알코올계 화합물, 셀룰로오스 아세테이트계 화합물, 폴리메틸 메타크릴레이트계 화합물, 염화 폴리비닐계 화합물, 폴리아크릴레이트 염화 폴리비닐계 화합물, 폴리아미드 염화 폴리비닐계 화합물 등이 있다.
또한, 상기 위상차 필름은 동일 반응계 중합에 의해 중합 가능한 네마틱 또는 스메틱, 바람직하게는 네마틱 액정 물질로 제조될 수 있다. 구체적인 예시로는, 중합 가능한 액정 물질을 기판 위에 코팅하고 평면 배향으로 배향시키고 계속해서 열 또는 자외선에 노출시켜 중합시켜 제조될 수 있다.
상기 위상차 필름은 트리아세틸 셀룰로오스(TAC;Triacetyl Cellulose) 또는 폴리카보네이트로 형성하는 것이 광학적 측면에서 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
프라이머층
상기 프라이머층은 위상차 필름을 점착제와 접합시에 밀착성을 향상시키기 위한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 프라이머층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 이소시아네이트계 올리고머, 지방족 디이소시아네이트 폴리머 및 디올계 이소시아네이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 코팅재료로 형성될 수 있다.
상기 프라미어층은 상기 코팅 재료를 상기 위상차 필름 상에 도포하여 형성할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 도포는 당해 기술 분야에 잘 알려진 도포 방법들, 예컨대 롤 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법 및 스핀 코팅법과 같은 습식 코팅을 통해 이루어질 수 있으으며, 도포 후 건조 또는 경화를 수행할 수도 있다.
상기 건조는 컨벤션 오븐 등을 통해 수행될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니며, 다만 100℃ 내지 120℃의 온도에서 1분에서 5분동안 수행되는 것이 바람직하다.
상기 프라이머층의 두께는 50 nm 내지 3㎛, 바람직하게는 100 nm 내지 800 nm, 더욱 바람직하게는 200 nm 내지 500 nm일 수 있다. 상기 프라이머층의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우 밀착성의 측면에 있어 바람직하다. 상기 프라이머층의 두께가 50 nm 미만인 경우 접착력이 충분하지 않을 수 있으며, 상기 프라이머층의 두께가 3㎛ 초과인 경우 투명성이 낮아져 화상표시장치의 휘도가 다소 저하될 수 있다. 상기 프라이머층의 두께는 건조 또는 경화 후의 두께를 일컫는다.
본 발명의 또 다른 실시형태는, 상기 프라이머층 표면의 수계접촉각이 40 내지 100도, 바람직하게는 50 내지 90도, 더욱 바람직하게는 50 내지 60도일 수 있다. 상기 수계접촉각이 상기 범위를 만족할 경우 접착성의 면에서 바람직하다. 상기 프라이머층 표면의 수계접촉각이 40도 미만인 경우는 프라이머층과 점착제층간의 결합력(투묘력)이 낮아져 상기 프라이머층과 상기 점착제층간의 사이에 들뜸이 발생하여 신뢰성이 다소 낮아질 수 있다. 수계접촉각이 100도 초과인 경우 프라이머층의 소수성이 강하여 접착이 어려울 수 있다.
점착제층
상기 점착제층은 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa이다. 상기 점착제층의 점탄성이 상기 범위를 만족하는 경우 프라이머층의 외부 헤이즈를 상쇄하여 편광판 구성에서 헤이즈를 최소화 할 수 있으며, 광학 성능이 우수한 편광판의 제공이 가능하다. 상기 점착제층의 점탄성이 1.0×104Pa 미만인 경우 내구성이 다소 저하될 수 있으며, 연성(soft)이 높아 취급성이 떨어지고, 패널에 부착후 눌림이 발생하여 사용이 용이하지 않을 수 있다. 또한, 1.0×106Pa 초과인 경우 프라이머층과의 밀착력이 다소 저하되고, 외부 헤이즈의 상쇄가 다소 어려울 수 있으며, 양생 기간이 다소 길어질 수 있어, 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기 "점탄성"은 저장탄성률 또는 전단응력과 혼용될 수 있으며, 상기 점탄성은 상온, 구체적으로 23 ℃에서 측정된 것일 수 있다.
상기 점착제층은 점탄성이 상기 범위를 만족하는 것이라면 그 구성이 한정되지 않는다. 예컨대, 상기 점착제층은 공지의 점착제를 이용하여 형성할 수 있다. 구체적으로, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 이용하여 형성될 수 있으며, 투명성, 점착력, 신뢰성, 리워크성 등의 관점에서 아크릴계 점착제가 바람직하다.
상기 점착제층은 응집력을 강화하기 위하여 가교제를 더 포함할 수 있다. 상기 가교제는 열경화형 또는 자외선 경화형 화합물을 사용할 수 있으며, 예컨대 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘계 화합물, 실란 커플링제 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 상기 이소시아네이트 화합물의 시판되고 있는 제품의 예를 들면, 일본폴리우레탄공업의 Coronate-HX, Coronate-HK, Coronate-HX-TPX, Coronate-HXR, Coronate-HX-LV, Coronate LVA-325, Coronate LVA-410, 트리메틸올프로판의 톨릴렌 디이소시아네이트 부가체인 Coronate-L, 톨루엔디이소시아네이트계인 Coronate-L/55E, Coronate AP stable, 톨루엔 디이소시아네이트의 삼관능변형체인 Coronate-2030, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 변형 형태인 Coronate 2503, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트형태인 Coronate 2515, Coronate 2507, Coronate 2513, Coronate 2517, Coronate 2527, Coronate 2529, 메틸에틸케톤옥심으로 블로킹되어있는 Coronate BI-301, 카프로락탐계로 블로킹되어있는 Coronate BI-311등이 있고, 이것들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민, 글리세린디글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다.
상기 아지리딘계 화합물로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
상기 실란커플링제의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 가교제는 상기 점착제층 전체에 대하여 0.1 내지 30 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되지는 않으며, 점착제층을 형성하는 점착제의 종류에 따라 적절히 추가하여 사용이 가능하다. 다만, 상기 가교제가 상기 점착제층 전체에 대하여 30 중량부를 초과하는 경우 점탄성이 너무 증가하여 외부 헤이즈를 상쇄시키는 효과를 얻는 것이 다소 어려울 수 있다.
상기 점착제층은 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면 윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 대전방지제 또는 광안정제 등을 추가로 포함할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
상기 점착제층은 상기 점착제를 이용하여 적절한 방법으로 형성되는 것일 수도 있고, 시판되고 있는 형태의 비전도성 필름(NCF)를 구입하여 일면을 박리하여 프라이머층 상에 부착함으로써 형성될 수도 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 점착제층이 상기 점착제를 이용하여 형성되는 경우 상기 점착제는 가교제를 더 포함한 상태일 수 있다. 점착제층의 형성 방법은 특별히 한정되지는 않으나, 예컨대 자외선 또는 전자선 등과 같은 방사선 조사를 이용한 경화 방법일 수 있으며, 바람직하게는 자외선 조사 방법일 수 있다. 자외선 조사는 예컨대 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프 등의 수단을 사용하여 수행될 수 있다. 상기 자외선 조사 조건은 특별히 한정되지는 않으며, 상기 점착제층의 제반 물성을 손상시키지 않으면서도 충분한 경화가 이루어질 수 있도록 조절될 수 있다. 예컨대 조도가 50 내지 1,000㎽/㎠이고 광량은 50 내지 1,000mJ/㎠일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 점착제층의 두께는 10 내지 30 ㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 상기 범위인 경우 박형 소자의 제조가 가능하여 바람직하다. 상기 점착제층의 두께가 10 ㎛ 미만인 경우 편광판과 액정셀간의 점착력이 다소 부족할 수 있으며, 상기 점착제층의 두께가 30 ㎛를 초과하는 경우 박형 소자의 적용이 다소 어려울 수 있으므로 상기 점착제층의 두께가 10 내지 30 ㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 적층체의 헤이즈 값은 0.7% 이하, 더욱 바람직하게는 0.6% 이하일 수 있다. 상기 적층체의 헤이즈 값이 상기 0.7% 이하인 경우 헤이즈로 인한 투과율의 저하를 방지할 수 있으며, 이에 의하여 광학 성능이 우수한 이점이 있다.
본 발명에서 상기 적층체는 편광판을 포함할 수 있다. 구체적으로, 일면에 보호 필름이 구비된 편광자와, 상기 편광자의 다른 일면에 구비된 위상차 필름을 포함하고, 상기 편광자가 구비된 위상차 필름의 반댓면에 프라이머층이 구비된 편광판을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 보호필름은 당분야에서 보호 필름으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있으며, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차폐성이 우수한 것이 바람직하며, 등방성이 우수한 것이 보다 바람직하다. 구체적인 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름 등을 사용할 수 있으며, 이들의 두께 또한 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는 등방성을 가질 수 있다.
상기 편광자는 당분야에서 사용되는 것이 특별한 제한 없이 적용될 수 있다. 예를 들면, 편광자는 연신된 고분자 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것이다.
상기 편광자를 구성하는 고분자 필름은 이색성 물질, 예컨대 요오드에 의해 염색 가능한 필름이라면 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 구체적으로 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름; 또는 탈수 처리된 폴리비닐알코올계 필름, 탈염산 처리된 폴리비닐알코올계 필름 등과 같은 폴리엔 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 이색성 물질에 대한 염색친화성이 우수하다는 점에서 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화하여 얻은 폴리비닐알코올계 필름일 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다.
또한 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상인 것이 좋다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000인 것이 좋다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.
상기 편광자는 원반 필름이 종래의 공지된 방법을 거쳐 제조된다. 예를 들어 팽윤, 염색, 가교, 연신 등의 공정을 거쳐 제조될 수 있으며, 상기 공정의 순서 및 횟수는 특별히 제한되지 않는다. 최종적인 연신 배율은 약 4.5~7.0 배, 바람직하게는 약 5.0~6.5 배이다.
<화상표시장치>
본 발명의 한 양태는 또한, 전술한 적층체를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다. 예컨대, 보호 필름, 편광자, 위상차 필름, 프라이머층의 순으로 구비된 편광판을 액정셀의 적어도 일면에 결합한 액정패널을 포함하는 화상표시장치를 제공할 수 있으며, 상기 편광판과 상기 액정셀은 상기 편광판 중 프라이머층 상에 형성된 상기 점착제층을 통하여 결합된다. 상기 위상차 필름, 프라이머층 및 점착제층은 전술한 적층체를 일컬을 수 있다.
본 발명에서는 상기 편광판 또는 화상표시장치가 전술한 적층체를 포함하기만 한다면, 그 제조방법 및 구성을 특별히 한정하지 않으며, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 적층체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.
제조예 1 : 아크릴계 공중합체 A
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 부틸아크릴레이트(69.8중량부), 벤질아크릴레이트(8.0중량부), 메톡시 에틸 아크릴레이트(1.0중량부), 메틸아크릴레이트(20중량부), 아크릴산(0.2중량부), 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트(1.0중량부)을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 130만 이상인 아크릴계 공중합체 A를 제조하였다.
제조예 2 : 아크릴계 공중합체 B
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 부틸아크릴레이트(69.4중량부), 벤질아크릴레이트(8.0중량부), 메톡시 에틸 아크릴레이트(1.0중량부), 메틸아크릴레이트(20중량부), 아크릴산(0.6중량부), 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트(1.0중량부)을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 130만 이상인 아크릴계 공중합체 B를 제조하였다.
제조예 3 : 아크릴계 공중합체 C
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 부틸아크릴레이트(90.0중량부), 아크릴산(10.0중량부)를 넣고 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 130만 이상인 아크릴계 공중합체 C를 제조하였다.
제조예 4 : 점착제 조성물 A
제조예 1의 아크릴계 공중합체 A(고형분 함량 기준) 100중량부, 가교제로 트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 부가체(COR-HXR, 일본폴리우레탄공업) 0.5중량부, 대전방지제로 융점이 44℃인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(ILP-18-2, 공영화학) 3중량부, 및 실란 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (KBM-403, 신에츠) 1중량부를 혼합한 후 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 점착제 조성물 A를 제조하였다.
제조예 5 : 점착제 조성물 B
제조예 2의 아크릴계 공중합체 B(고형분 함량 기준) 100중량부, 가교제로 트리메틸올프로판의 톨릴렌 디이소시아네이트 부가체(COR-L, 일본폴리우레탄공업) 0.5중량부, 대전방지제로 융점이 44℃인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(ILP-18-2, 공영화학) 3중량부, 및 실란 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (KBM-403, 신에츠) 1중량부를 혼합한 후 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 점착제 조성물 B를 제조하였다.
제조예 6 : 점착제 조성물 C
제조예 3의 아크릴계 공중합체 C(고형분 함량 기준) 100중량부, 가교제로 트리메틸올프로판의 톨릴렌 디이소시아네이트 부가체(COR-L, 일본폴리우레탄공업) 0.5중량부, 대전방지제로 융점이 44℃인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(ILP-18-2, 공영화학) 3중량부, 및 실란 커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (KBM-403, 신에츠) 1중량부를 혼합한 후 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 점착제 조성물 C를 제조하였다.
실시예 1
트리아세틸셀룰로오스를 이용하여 형성된 헤이즈가 0.3%인 위상차 필름 상에 폴리우레탄을 포함하는 두께 1㎛ 인 프라이머층을 형성하였다. 박리 시트로서 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트제 박리 필름(LINTEC Corporation사, SP-PET3811)의 박리층 상에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프식 도공기로 점착제 조성물 A를 도포하여 코팅하였다. 그 후, 도포한 점착층과 프라이머층이 닿도록 접합하여 적층체를 제조하였다. 이때 점착제층을 형성하기 전의 프라이머층의 헤이즈는 2.5%였으며, 프라이머층 표면의 수계접촉각은 60도였다.
실시예 2
점착제층을 형성하는 과정 중 점착제 조성물 A를 사용한 대신 점착제 조성물 B를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예
점착제층을 형성하는 과정 중 점착제 조성물 A를 사용한 대신 점착제 조성물 C를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
시험예 : 점탄성, 헤이즈 평가 및 편광판 투과율의 측정
(1) 점탄성 평가
실시예 및 비교예에 따른 적층체의 점착제층의 점탄성(G')을 레오미터(Physica MCR-3xx, Anton Paar)로 측정하였다. 구체적으로, 실시예 및 비교예에 따른 각각의 적층체를 레오미터 시스템의 바텀플레이트(bottom plate)에 놓고, 직경 8mm의 측정 스핀들을 바텀플레이트로부터 100㎛ 떨어진 곳에 위치시켰다. 그런 다음, 스팟 타입의 UV 조도를 33.3MW/cm2(조사거리 57mm, spot UV 출력 30%)로 고정하고, 0.01%의 변형률에 10Hz의 주파수 조건으로 12초 동안 20 포인트(20포인트/12초)를 측정하여 경화 완료 직전의 저장탄성율 값을 취하였다.
(2) 헤이즈 측정
헤이즈는 실시예 및 비교예에 따른 적층체 샘플을 4cm × 4cm로 절단한 후, 헤이즈미터기(HZ-1, Suga Test Instrument Co., Ltd. 제조)를 이용하여 JIS K 7361-1 규정에 의거하여 측정하고, 하기 수학식 4로 계산하였다.
[수학식 4]
헤이즈(haze, %) = 확산광 / 전광선투과광 × 100
(3) 편광판 투과율 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 적층체의 위상차 필름 상에, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)로 이루어진 보호 필름이 부착된 폴리비닐알코올(PVA) 편광자를 부착하되, 위상차 필름과 편광자가 닿도록 부착하여 편광판을 제조하였다.
분광광도계(일본분광㈜ 제조, V-7100)를 사용하여 편광판의 투과율을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다. 투과율을 측정함에 있어, 광의 출사측에, JIS-Z8701(C 광원 2°시야)을 기본으로 하여 시감도 보정후의 투과율 100%의 C 광원광을 측정시료에 입사할 수 있도록 하였다.
편광판 투과율이 42.0% 이상인 경우를 양호, 42.0% 미만인 경우를 불량으로 판단하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예
감압접착제 점착제 조성물 A 점착제 조성물 B 점착제 조성물 C
점탄성
(23℃, Pa)
6.01×105 4.67×105 1.27×106
편광판 투과율(%) 42.3 42.3 41.9
헤이즈(%) 0.6% 0.5% 1.0%
판단 양호 양호 불량
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 점착제층의 점탄성이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa을 만족하는 실시예 1 및 2가 비교예에 비해 헤이즈 값이 현저하게 줄어든 것을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

  1. 일면에 프라이머층을 구비한 위상차 필름; 및
    상기 프라이머층 상에 형성된 점착제층을 포함하고,
    상기 점착제층의 점탄성(G')이 1.0×104Pa 내지 1.0×106Pa이며,
    상기 점착제층은 부틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메톡시 에틸 아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 아크릴산 및 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트를 반응시켜 얻은 아크릴계 공중합체와 트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 부가체 또는 트리메틸올프로판의 톨릴렌 디이소시아네이트 부가체를 포함하는, 적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께는 10 ㎛ 내지 30 ㎛인 것인 적층체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 이소시아네이트계 올리고머, 지방족 디이소시아네이트 폴리머 및 디올계 이소시아네이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 코팅 재료로 형성되는 것인 적층체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층 표면의 수계접촉각은 40 내지 100도인 것인 적층체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 적층체의 헤이즈 값은 0.7% 이하인 것인 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 적층체를 포함하는 화상표시장치.
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