JP2002530491A - 2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジンでのヒドロゲルの後架橋法 - Google Patents

2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジンでのヒドロゲルの後架橋法

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JP2002530491A JP2000583977A JP2000583977A JP2002530491A JP 2002530491 A JP2002530491 A JP 2002530491A JP 2000583977 A JP2000583977 A JP 2000583977A JP 2000583977 A JP2000583977 A JP 2000583977A JP 2002530491 A JP2002530491 A JP 2002530491A
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ヴァイスマンテル マティアス
フレンツ フォルカー
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、吸水ポリマーを表面後架橋溶液で処理し、処理の間および処理後に温度を上昇させることにより後架橋および乾燥することにより、吸水ポリマーのゲル−および/または表面後架橋のための方法において、架橋剤が不活性溶剤中に式I 【化1】 [式中、Rは水素、C〜C−アルキル、C〜C−ヒドロキシアルキル、トリアルキルシリルまたはアセチルを表し、R、R2′、R、R3′、R 、R4′は、それぞれ独立して水素、C〜C12−アルキル、C〜C12−アルケニルまたはC−C12−アリールを表す]の化合物を溶解して含有することを特徴とする、ゲル−および/または表面後架橋のための方法、そのようにして得られた液体吸収ポリマーならびに衛生用品、包装材料および不織布中へのその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジンを用いる吸水ヒドロ
ゲルのゲル−もしくは表面後架橋のための方法、そのようにして得られたポリマ
ーならびに衛生用品、包装材料および不織布中へのその使用に関する。
【0002】 親水性で、高膨潤性のヒドロゲルは特に、共重合する親水性モノマーのポリマ
ー、好適なグラフトポリマーベース上の1種以上の親水性モノマーのグラフト(
コ)ポリマー、架橋セルロースエーテルまたはデンプンエーテル、架橋カルボキ
シメチルセルロース、部分的に架橋したポリアルキレンオキシド、または水性液
体中で膨潤可能な天然生成物、例えばガーゴム誘導体である。そのようなヒドロ
ゲルはおむつ、タンポン、生理ナプキンおよび他の衛生製品の製造において水性
溶液を吸収するための製品として、および農業の造園における水保持剤としても
使用される。
【0003】 適用特性、例えばおむつでの改良のためには、再湿潤および負荷下での吸収性
(AUL)を改善するために、親水性で高い膨潤性のヒドロゲルを一般に、表面
またはゲル後架橋する。この後架橋は有利に水性ゲル相中で、または粉砕し、か
つ過篩したポリマー粒子を表面後架橋することにより実施する。
【0004】 このために好適な架橋剤は、親水性ポリマーのカルボキシル基と共有結合を形
成する、少なくとも2つの基を含有する化合物である。好適な化合物は例えばジ
−またはポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリシジルエステル、アル
コキシシリル化合物、ポリアジリジン、ポリアミンまたはポリアミドアミンであ
り、この際前記化合物は相互の混合物で使用することもできる(例えばEP−A
−0083022、EP−A−0543303およびEP−A−0530438
)。架橋剤として好適なポリアミドアミンは特にEP−A−0349935中に
記載されている。
【0005】 これらの架橋剤の主な欠点はその高い反応性である。それというのもこの高い
反応性は、不所望な副効果を回避するために、生産工程において特別な保護処置
を必要とするためである。同様に、前記架橋剤は皮膚刺激性を有し、このことは
衛生用品への使用において問題である。
【0006】 架橋剤としては、多官能性アルコールも公知である。例えば、EP−A−03
72981、US−A−4666983ならびにUS−A−5385983は親
水性多価アルコールの使用もしくはポリヒドロキシ界面活性剤の使用を教示して
いる。これによれば、この反応は120〜250℃の高い反応温度で実施される
。この方法は、架橋に導くエステル化反応自体はこの温度では非常にゆっくりと
経過するという欠点を有する。
【0007】 従前のドイツ特許出願DE−A−19807502は2−オキサゾリジノンで
の後架橋のための方法を記載している。
【0008】 従って、本発明の課題は、比較的反応性の低い、しかしそれでもカルボキシル
基と反応性の化合物を使用して、同様に良好なまたはより良好なゲル−もしくは
表面後架橋を達成することにある。この課題は、非常に短い反応時間と、非常に
低い反応温度で達成されるべきである。
【0009】 意外にも、2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジンは架橋剤として、こ
の課題を解決するために、著しく好適であることが見いだされた。特に、この架
橋剤の中程度の反応性は無機または有機酸性触媒の添加により上昇させることが
できる。触媒として、公知無機鉱酸、そのアルカリ金属またはアンモニウムとの
酸性塩、ならびにその相当する無水物が好適である。好適な有機触媒は公知カル
ボン酸、スルホン酸ならびにアミノ酸である。
【0010】 本発明の課題は吸水ポリマーを表面後架橋溶液で処理し、かつ処理の際または
処理の後に温度を上昇させることにより後架橋し、乾燥させることにより、吸水
ポリマーをゲル−および/または表面後架橋する方法であって、この架橋剤が、
一般式I
【0011】
【化2】
【0012】 [式中、Rは水素、C〜C−アルキル、C〜C−ヒドロキシアルキル
、トリアルキルシリルまたはアセチルを表し、R、R2′、R、R3′、R 、R4′は、それぞれ独立して水素、C〜C12−アルキル、C〜C12 −アルケニルまたはC−C12−アリールを表す]の化合物を不活性溶剤中に
溶解して含有することを特徴とする。
【0013】 この際、後架橋および乾燥のために有利であるのは、50〜250℃、特に5
0〜200℃であり、特に有利には100〜180℃の間の範囲である。表面後
架橋溶液の担持は、有利には好適なスプレーミキサー中でポリマー上に噴霧する
ことにより行われる。噴霧に続いて、ポリマー粉末を熱により乾燥させ、この際
架橋反応は乾燥の前および乾燥の間に生じることができる。反応ミキサーまたは
混合−および乾燥装置、例えばレーディゲ・ミキサー(Loedige-mixer)、BE
PEX(R)−ミキサー、NAUTA(R)−ミキサー、SHUGGI(R)
ミキサーまたはPROCESSALL(R)中での架橋剤の溶液のスプレー適用
が有利である。更に、流動床乾燥装置も好適である。
【0014】 乾燥はミキサー自体の中で、外装ケーシングの加熱または加熱空気の吹き込み
により行うこともできる。同様にして、後接した乾燥器、例えばトレー乾燥器、
回転管型乾燥器または加熱可能なスクリュー装置を使用することもできる。例え
ば、乾燥法として共沸蒸留法を使用することもできる。この温度での、反応ミキ
サーまたは乾燥器中での有利な滞留時間は、60分を下回り、特に有利には30
分を下回る。
【0015】 本発明の有利な実施形においては、反応の促進のためには、表面後架橋溶液中
に酸性触媒を添加する。本発明方法における触媒としては、全ての無機酸、その
相応する無水物、および有機酸を使用可能である。例えば、ホウ酸、硫酸、ヨウ
化水素酸、リン酸、酒石酸、酢酸およびトルエンスルホン酸である。特にそのポ
リマー形、無水物、ならびに多価酸の酸性塩が好適である。このための例は酸化
ホウ素、三酸化硫黄、五酸化二燐およびリン酸二水素アンモニウムである。
【0016】 架橋剤は不活性溶剤中に溶解される。この際、架橋剤は使用するポリマーに対
して、0.01〜5、有利に0.01〜1.0、更に有利に0.05〜0.5質量%
の量で使用する。不活性溶剤として有利であるのは、水ならびに水と一価又は多
価のアルコールとの混合物である。しかしながら、水と無制限に混和可能であり
、それ自体工程条件下に反応性でない、全ての有機溶剤を使用することもできる
。アルコール/水−混合物を使用する場合、これらの溶液のアルコール含量は例
えば10〜90質量%、有利に30〜70質量%、特に有利には40〜60質量
%である。水と無制限に混和性の全てのアルコールを使用することができ、更に
多くのアルコールとの混合物を使用することもできる(例えば、メタノール+グ
リセリン+水)。アルコール混合物はアルコールを任意の混合比で含有していて
よい。しかしながら、水溶液中に以下のアルコールの使用が特に有利である:メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、および特に有
利には1,2−プロパンジオールならびに1,3−プロパンジオール。
【0017】 本発明の他の有利な実施形は、表面後架橋溶液をポリマーの質量に対して1〜
20質量%の割合で使用する。特に、ポリマーに対して0.5〜10質量%の溶
剤量が有利である。
【0018】 本発明の他の課題は、本発明方法により得られる架橋した吸水ポリマーである
【0019】 本発明方法に使用すべき、親水性で高膨潤性のヒドロゲルは、特に(共)重合
する親水性モノマーのポリマー、好適なグラフトポリマーベース上の1種以上の
親水性モノマーのグラフト(コ)ポリマー、架橋セルロース−、またはデンプン
エーテル、または水性液体中で膨潤可能な天然生成物、例えばガーゴム誘導体で
ある。架橋されるべきポリマーが、アクリル酸またはそのエステルから誘導され
たか、または水溶性ポリマーマトリックス上にアクリル酸またはアクリル酸エス
テルのグラフト共重合により得られる構造単位を有するポリマーであるのが有利
である。これらのヒドロゲルは専門家に公知であり、例えば以下の明細書:
【0020】
【外1】
【0021】 中に記載されている。前記の特許明細書の内容は本願明細書の構成部分である。
【0022】 この親水性で高膨潤性のヒドロゲルを製造するために好適な親水性モノマーは
例えば重合性の酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニ
ルホスホン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンホスホン酸ならびにそのアミド、ヒドロキシアルキルエステルおよびア
ミノ基−またはアンモニウム基を有するエステルおよびアミド、ならびに酸基を
含有するモノマーのアルカリ金属−および/またはアンモニウム塩である。更に
、水溶性N−ビニルアミド、例えばN−ビニルホルムアミドまたはジアリルジメ
チル−塩化アンモニウムも好適である。一般式II
【0023】
【化3】
【0024】 [式中、 Rは水素、メチルまたはエチルを表し、 Rは−COOR、ヒドロキシスルホニルまたはホスホニル、(C〜C
−アルカノールでエステル化したホスホニル基または一般式III
【0025】
【化4】
【0026】 の基を表し、 Rは水素、メチル、エチルまたはカルボキシル基を表し、 Rは水素、アミノ−(C〜C)−アルキル、ヒドロキシ−(C〜C
−アルキル、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、 Rはスルホニル基、ホスホニル基またはカルボキシル基またはそれぞれそのア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩を表す]の化合物は有利な親水性モノマーで
ある。
【0027】 C〜C−アルカノールの例は、メタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノールまたはn−ブタノールである。
【0028】 特に有利な親水性モノマーはアクリル酸およびメタクリル酸、ならびにそのア
ルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例えばアクリル酸ナトリウム、アクリル酸
カリウムまたはアクリル酸アンモニウムである。
【0029】 オレフィン性不飽和酸またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩のグラ
フト共重合により得られる、親水性ヒドロゲルの好適なグラフトベースは天然ま
たは合成由来であってよい。デンプン、セルロースまたはセルロース誘導体なら
びに他の多糖およびオリゴ糖、ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキ
シドおよびポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド、ならびに親水
性ポリエステルである。
【0030】 好適なポリアルキレンオキシドは例えば一般式IV
【0031】
【化5】
【0032】 [式中、R10およびR11は相互に独立して、水素、アルキル、アルケニルま
たはアリールであり、 R11は水素またはメチルであり、および nは1〜10000の整数をあらわす]を有する。
【0033】 R10およびR11は有利に水素、(C〜C)−アルキル、(C〜C
−アルケニルまたはフェニルを表す。
【0034】 有利なヒドロゲルは、特にポリアクリレート、ポリメタクリレートならびにU
S−A−4931497、US−A−5011892およびUS−A50414
96中に記載されたグラフトポリマーである。
【0035】 親水性で高膨潤性のヒドロゲルは有利に架橋されている、すなわちこのヒドロ
ゲルはポリマー網状構造中に共重合されている少なくとも2つの二重結合を有す
る化合物を含有する。好適な架橋剤は特にN,N′−メチレンビスアクリルアミ
ド、N,N′−メチレンビスメタクリルアミド、ポリオールの不飽和モノカルボ
ン酸またはポリカルボン酸のエステル、例えばジアクリレートまたはトリアクリ
レート、例えばブタンジオール−またはエチレングリコールのジアクリレートも
しくは−メタクリレートならびにトリメチロールプロパントリアアクリレートお
よびアリル化合物、例えばアリル(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレー
ト、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエ
タン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のアリルエス
テルならびにビニルホスホン酸誘導体であり、例えばこれらはEP−A−034
53427中に記載されている。本発明方法においては、ポリアリルエーテルを
架橋剤として使用下に、およびアクリル酸の酸性ホモ重合により製造されるヒド
ロゲルが特に有利である。好適な架橋剤は、ペンタエリトールのトリ−およびテ
トラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、モノエチレン
グリコールジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテルおよびトリアリル
エーテル、ソルビトールをベースとするポリアリルエーテル、ならびに、そのエ
トキシル化誘導体である。
【0036】 吸水ポリマーは有利に、ポリマーアクリル酸またはポリアクリレートである。
この吸水ポリマーの製造は文献公知の方法により行うことができる。架橋するコ
モノマーを0.001〜10mol%、有利に0.01〜1mol%の量で含有す
るポリマーが有利であるが、特に有利であるのは付加的になお少なくとも1つの
遊離のヒドロキシ基を有する多官能性エチレン性不飽和ラジカル架橋剤(例えば
、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルまたはトリメチロールプロパンジア
リルエーテル)を使用するラジカル重合により得られるポリマーである。
【0037】 親水性で、高膨潤性のヒドロゲルは自体公知の重合法により製造することがで
きる。いわゆるゲル重合法により水溶液中で重合するのが有利である。この際、
例えば、1種以上の親水性モノマーおよび場合により好適なグラフトベースの1
5〜50質量%水溶液を、ラジカル開始剤の存在で、有利にトロムスドルフ・ノ
リッシ効果(Makromol. Chem. 1, 169 (1947))の利用下に機械的な混合なしに
、重合させる。重合反応は0〜150°、有利に10〜100℃の温度で、常圧
でも上昇させたまたは減じた圧力でも実施することができる。通常重合は保護ガ
ス雰囲気中、有利に窒素下でも実施することができる。重合の開始のためには、
エネルギーの高い電磁線または常用の化学的重合開始剤、例えば有機ペルオキシ
ド、例えばベンゾイルペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、アゾ化合物、例えばア
ゾジイソブチロニトリルならびに無機ペルオキシ化合物、例えば(NH ・KまたはHを使用することができる。これらは場合に
より還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウムおよび硫酸鉄(II)またはレドック
スシステム(還元する成分として脂肪族または芳香族スルフィン酸、例えばベン
ゼンスルフィン酸、およびトルエンスルフィン酸またはこれらの酸の誘導体を含
有する、例えばスルフィン酸、アルデヒドおよびアミノ化合物からの、例えばD
E−A−1301566に記載されているようなマンニッヒ付加物)との組合せ
において使用することもできる。温度範囲50〜130℃、有利に70〜100
℃でのポリマーゲルの数時間の後加熱により、ポリマーの品質を更に改善するこ
とができる。
【0038】 得られたゲルは例えば使用したモノマーに対して0〜100mol%まで、有
利に25〜100mol%および特に有利には50〜85mol%まで中和され
ており、この際常用の中和剤を使用することができ、有利にはアルカリ金属水酸
化物またはアルカリ金属酸化物、しかしながら特に有利には水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムである。
【0039】 通常、中和は水溶液としての、有利には固体としての中和剤の混合により達せ
られる。このためには、ゲルを機械的に例えば肉挽き機により粉砕し、かつ中和
剤を噴霧し、散布しまたは注ぎ、かつ次いで注意深く混合する。このためには得
られたゲルの塊を更に複数回均質化のために挽く。次いで、中和したゲルの塊を
ベルト乾燥機またはローラー乾燥機で、残留水分含量が有利に10質量%を下回
るか、特に5質量%を下回るまで乾燥するのが有利である。乾燥したヒドロゲル
をその後粉砕し、過篩し、この際粉砕のために常用のロールミル、ピンミルまた
はバイブレーションミル、を使用することができる。過篩したヒドロゲルの粒径
は有利に45〜1000μm、特に有利に45〜850μmおよび殊に有利であ
るのは200〜850μmである。
【0040】 表面後架橋の品質を測定するために、乾燥したヒドロゲルを以下に記載したテ
スト法で試験した。
【0041】 方法: 1)遠心分離保持能(CRC): この方法において、ヒドロゲルのフリーな膨潤性をティーバック中で測定する
。約0.200gの乾燥ヒドロゲルをティーバック中にパックし(寸法:60m
m×60mm、Dexter 1234T-papier)、0.9質量%の食塩溶液中で30分間浸
漬する。引き続き、このティーバックを3分間、通常市販されている遠心脱水機
(Bauknecht WS 130, バスケットの直径230mm、1400rpm)中で回転
した。吸収した液体量の測定は遠心分離したティーバックの秤量により行う。テ
ィーバック自体の吸収能を考慮するために、ブランク値を測定し(ヒドロゲルな
しのティーバック)、これを最終的な全秤量(膨潤したヒドロゲルを有するティ
ーバック)値からマイナスする。
【0042】 保持能CRC{g/g}=(最終的な全秤量−ブランク値−ヒドロゲルの開始
時の秤量)÷ヒドロゲルの開始時の秤量。
【0043】 2)圧力下での吸収(0.3/0.5/0.7psi): 圧力下での吸収のために、乾燥ヒドロゲル0.900gを測定セルのスクリー
ン床上に均質に分配した。この測定セルは、床がスチールメッシュ(メッシュ幅
36マイクロもしくは400メッシュ)からなる篩を付着することにより形成さ
れているプレキシグラスシリンダー(高さ=50mm、直径=60mm)からな
る。均質に分配したヒドロゲル上にカバープレートを載置し、相当する質量を負
荷する。次いでこのセルを、多孔性のガラスフィルタープレート上に載置した濾
紙(S & S 589 Schwarzband, 直径=90mm)上に配置し、このフィルタープ
レートをペトリシャーレ(高さ=30mm、直径=200mm)中に置き、この
シャーレは0.9質量%の食塩溶液を、液体レベルが実験開始時にガラスフリッ
トの上縁部と同じであるような程度に含有する。次いでヒドロゲルに60分間塩
溶液を吸収させる。次いで、膨潤したゲルを有する完全なセルをフィルタープレ
ートから分離し、この装置を重みの除去後に再度秤量する。
【0044】 圧力下での吸収(AUL=Absorbency Under Load)を以下のように計算する
; AUL(g/g)=(Wb−Wa)÷Ws この際、 Wbは装置+膨潤後のゲルの量 Waは装置+膨潤前のゲルの量 Wsは乾燥ヒドロゲルの開始時の秤量である。
【0045】 装置はメスシリンダー+カバープレートである。
【0046】 実施例1aおよび1b 40 lの−プラスチック製バケツ中で、純粋なアクリル酸6.9kgを水23
kgで希釈する。この溶液にペンタエリトリトールトリアリルエーテル45gを
撹拌下に添加し、閉鎖したバケツを窒素を導通することにより不活性化する。次
いで、重合を過酸化水素約400mgおよびアスコルビン酸200mgを添加す
ることにより、開始する。反応の終了後、このゲルを機械的に破砕し、使用した
アクリル酸に対して中和度が75mol%を達成するまで水酸化ナトリウム水溶
液を添加する。この中和したゲルをローラー乾燥器上で乾燥し、ピンミルで粉砕
し、かつ最後に過篩する。これは以下の実施例中で使用するベースポリマーであ
る。
【0047】 このベースポリマーにワーリング実験室用ミキサー(Waring-Labormischer)
中で、次の組成の架橋剤溶液を噴霧する:使用したポリマーに対してメタノール
4質量%、水6質量%および2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジン0.
20質量%。引き続き、湿潤生成物の1部を60分間175℃で、残りを90分
間175℃で空気循環乾燥箱中で熱処理した。乾燥した生成物を850ミクロン
で過篩し、塊を除く。
【0048】 実施例2aおよび2b 実施例1によるベースポリマーにワーリング−実験室用ミキサー中で、架橋剤
溶液を噴霧する。この際、この溶液は、使用するベースポリマーに対して次の配
量が達せられるような組成を有する:2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサ
ジン0.40質量%、プロピレングリコール4質量%および水6質量%。次いで
、それぞれ湿潤ポリマーの1部を165℃で60分間、他の残りの部分を90分
間乾燥する。
【0049】 実施例3 実施例1によるベースポリマーにワーリング−実験室用ミキサー中で、架橋剤
溶液を噴霧する。この際、この溶液は、使用するベースポリマーに対して次の配
量が達せられるような組成を有する:2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサ
ジン0.30質量%、1,2−プロパンジオール3質量%、水7質量%およびホウ
酸0.2質量%。この湿潤ポリマーを次いで175℃で60分間乾燥する。
【0050】 実施例4 実施例1によるベースポリマーにワーリング−実験室用ミキサー中で、架橋剤
溶液を噴霧する。この際、この溶液は、使用したベースポリマーに対して次の用
量が達せられるような組成を有する:N−メチル−2−オキソテトラヒドロ−1
,3−オキサジン0.40質量%、エタノール4質量%、水6質量%およびリン酸
二水素アンモニウム0.2質量%。この湿潤ポリマーを次いで175℃で60分
間乾燥する。
【0051】 前記実施例により製造されたポリマーを試験し、かつ結果を次の第1表中にま
とめる:
【0052】
【表1】
【0053】 架橋剤1:2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジン 架橋剤2:N−メチル−2−オキソテトラヒドロ−1,3−オキサジン 全てのパーセントの記載は使用したポリマーに対する質量%である。この際、
乾燥温度および乾燥時間は表面後架橋溶液で噴霧したベースポリマーの熱処理に
関する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61F 13/49 A41B 13/02 D 13/53 (72)発明者 フォルカー フレンツ ドイツ連邦共和国 マインツ−コストハイ ム ジーベンモルゲンヴェーク 8 (72)発明者 トーマス ダニエル アメリカ合衆国 ヴァージニア チェサピ ーク プリンドル コート ナンバー204 4161 (72)発明者 フリッツ エンゲルハルト アメリカ合衆国 ヴァージニア チェサピ ーク ハーバー ウォッチ ドライヴ 131 Fターム(参考) 3B029 BA18 4C003 AA24 4C098 AA09 CC02 DD05 DD06 DD10 DD23 DD26 DD27 DD28 4F070 AA02 AA03 AA30 AA32 AA36 AA37 AA52 AB13 AC66 AE08 BA08 BB02 GA08 4J002 AA001 AB011 AB041 BG011 BG041 BG121 BG131 BH001 BN121 CH011 EU236 GD03

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 吸水ポリマーを表面後架橋溶液で処理し、処理の間および処
    理後に温度を上昇させることにより後架橋および乾燥することにより、吸水ポリ
    マーのゲル−および/または表面後架橋のための方法において、架橋剤が不活性
    溶剤中に式I 【化1】 [式中、Rは水素、C〜C−アルキル、C〜C−ヒドロキシアルキル
    、トリアルキルシリルまたはアセチルを表し、R、R2′、R、R3′、R 、R4′は、それぞれ独立して水素、C〜C12−アルキル、C〜C12 −アルケニルまたはC−C12−アリールを表す]の化合物を溶解して含有す
    ることを特徴とする、ゲル−および/または表面後架橋のための方法。
  2. 【請求項2】 架橋されるべきポリマーが、アクリル酸またはそのエステル
    から誘導されるか、または水溶性ポリマーマトリックス上にアクリル酸またはア
    クリル酸エステルをグラフト共重合することにより得られた構造体単位を有する
    ポリマーである、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 表面後架橋のために、酸またはその無水物を包含する触媒を
    使用する、請求項1または2記載の方法。
  4. 【請求項4】 酸がホウ酸、硫酸、ヨウ化水素酸、リン酸、酒石酸、酢酸ま
    たはトルエンスルホン酸、およびそれらのポリマー形、酸性塩または無水物であ
    る請求項3記載の方法。
  5. 【請求項5】 不活性溶剤が水、またはアルコールを10〜90質量%含有
    する水と一価または多価アルコールとの混合物である、請求項1から4までのい
    ずれか1項記載の方法。
  6. 【請求項6】 ポリマーの質量に対して架橋剤を0.01〜5質量%の量で
    使用する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
  7. 【請求項7】 請求項1から6までのいずれか1項記載の方法により得られ
    る吸水ポリマー。
  8. 【請求項8】 請求項7により得られるポリマーの、衛生用品、包装材料中
    へのおよび不織布中への使用。
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