ES2216617T3

ES2216617T3 - Procedimiento para la reticulacion adicional de hidrogeles con 2-oxotetrahido-1,3-oxazinas.

Info

Publication number: ES2216617T3
Application number: ES99963322T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Riegel; Matthias Weismantel; Volker Frenz; Thomas Daniel; Fritz Engelhardt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-11-26
Filing date: 1999-11-23
Publication date: 2004-10-16
Anticipated expiration: 2019-11-23
Also published as: EP1141039B1; WO2000031153A1; DE59908601D1; DE19854573A1; JP2002530491A; US6657015B1; CA2347897A1; ATE259834T1; EP1141039A1

Abstract

Procedimiento para la reticulación adicional de gel y/o de la superficie de polímeros absorbentes de agua de tal manera, que se trata el polímero con la solución de reticulación adicional para la superficie y se reticula adicionalmente durante o después del tratamiento mediante aumento de la temperatura y se seca, caracterizado porque el reticulante contiene un compuesto de la fórmula I en la cual R1 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, trialquilsililo o acetilo y R2, R2¿, R3, R3¿, R4 y R4¿ significan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 12 átomos de carbono, disuelto en un disolvente inerte.

Description

Procedimiento para la reticulación adicional de hidrogeles con 2-oxotetrahidro-1,3-oxazinas.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la reticulación adicional de gel o bien superficial de hidrogeles absorbentes de agua con 2-oxotetrahidro-1,3-oxazinas, a los polímeros así obtenibles así como a su empleo en artículos de higiene, materiales de embalaje y textiles no tejidos.

Los hidrogeles altamente hinchables e hidrófilos son particularmente polímeros de monómeros hidrófilos (co)polimerizables, (co)polímeros de injerto de uno o varios monómeros hidrófilos sobre una base de injerto adecuada, éteres de celulosa o de almidón reticulados, carboximetilcelulosa reticulada, óxido de polialquileno particularmente reticulado, productos naturales hinchables en líquidos acuosas, como, por ejemplo, derivados de guar. Los hidrogeles de este tipo se emplean como productos absorbentes de soluciones acuosas para la obtención de pañales, tampones, compresas y otros artículos de higiene, pero también como agentes de retención de agua en la horticultura agrícola.

Para la mejora de las propiedades de aplicación, como, por ejemplo, el Rewet en pañales y Absorbency Under Load (AUL), se reticulan adicionalmente en la superficie o en gel generalmente hidrogeles altamente hinchables. Esta reticulación se lleva a cabo preferentemente en fase de gel acuosa o como reticulación adicional en la superficie de las partículas polímeras molidas y tamizadas.

Los reticulantes adecuados son compuestos, que contienen al menos dos grupos, que pueden formar con los grupos carboxilo del polímero hidrófilo enlaces covalentes. Los compuestos adecuados son, por ejemplo, compuestos di- o poliglicidílicos, como éster diglicidílico del ácido fosfónico, compuestos alcoxisilílicos, poliaziridinas, poliaminas o poliamidaminas, pudiendo emplearse los compuestos citados también en mezclas entre sí (véase, por ejemplo, las EP-A-0 083 022, EP-A-0 543 303 y EP-A-0 530 438). Las poliamidaminas adecuadas como reticulantes se describen particularmente por la EP-A-0 349 935.

Un inconveniente esencial de estos reticulantes es su elevada reactividad, ya que la misma hace necesario dispositivos de protección especiales en la empresa productora, para evitar efectos secundarios indeseados. También muestran los reticulantes anteriormente citadas propiedades irritantes para la piel, lo que parece problemático en el empleo en artículos de higiene.

Como reticulantes se conocen también alcoholes polifuncionales. Las EP-A-0 372 981, US-A-4 666 983 así como US-A-5 385 983 enseñan, por ejemplo, el empleo de polialcoholes hidrófilos o bien el empleo de tensioactivos polihidroxílicos. La reacción se lleva a cabo en este caso a temperaturas elevadas de 120 hasta 250ºC. El procedimiento tiene el inconveniente, que la reacción de esterificación, que conduce a la reticulación, transcurre incluso a estas temperaturas tan solo muy lentamente.

La solicitud de patente alemana más antigua DE-A-19 807 502 describe un procedimiento para la reticulación adicional con 2-oxazolidinonas.

Existía la tarea de conseguir con empleo de compuestos relativamente lentos en la reacción pero sin embargo capaces para reaccionar con grupos carboxilo una reticulación adicional de gel o bien superficial igual de buena o mejor. Esta tarea tiene que resolverse de tal manera, que el tiempo de reacción sea lo más brevemente posible y la temperatura de reacción lo más baja posible.

Se encontró ahora, que 2-oxotetrahidro-1,3-oxazinas sirven muy excelentemente como reticulantes para la solución de esta tarea. Particularmente puede aumentarse la reactividad media de estos reticulantes por la adición de catalizadores inorgánicos u orgánicos. Como catalizadores sirven los ácidos minerales inorgánicos conocidos, sus sales ácidas con metales alcalinos o amonio, así como sus anhídridos correspondientes. Los catalizadores orgánicos adecuados son los ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos así como los aminoácidos.

El objeto de la invención es un procedimiento para la reticulación adicional del gel y/o superficial de polímeros absorbentes de agua de manera tal, que se trata el polímero con una solución reticulante adicional de superficie y se reticula adicionalmente durante o después del tratamiento mediante aumente de la temperatura y secándolo, caracterizado porque el reticulante contiene un compuesto de la fórmula general I

1

en la cual R^{1} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, trialquilsililo o acetilo y R^{2}, R^{2'}, R^{3}, R^{3'}, R^{4} y R^{4'}significan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 12 átomos de carbono, disuelto en un disolvente inerte.

Preferente para la reticulación adicional y el secado es en este caso el intervalo de temperatura entre los 50 y los 250ºC, particularmente de los 50 hasta los 200ºC y muy particularmente preferente es el intervalo entre los 100 y los 180ºC. La aplicación de la solución de reticulación adicional de la superficie se lleva a cabo preferentemente mediante aplicación por pulverización sobre el polímero en mezcladoras de pulverización adecuados. A continuación a la aplicación por pulverización se seca el polvo polímero térmicamente, pudiendo tener lugar la reacción de reticulación bien antes como también durante el secado. Se prefiere la aplicación por pulverización de una solución del reticulante en mezcladoras de reacción o plantas de mezcla y de secado, como, por ejemplo, mezcladoras Lödige, mezcladoras BEPEX®, mezcladoras NAUTA®, mezcladoras SHUGGI® o mezcladoras PROCESSALL®. Pueden emplearse además también secadoras en capa remolinada.

El secado puede llevarse a cabo en la mezcladora misma, mediante calentamiento de la camisa o por introducción de aire caliente. También sirve un secador posterior, como un secador de rejilla, un horno de tubo giratorio o un husillo calentable. Puede utilizarse, sin embargo, también, por ejemplo, una destilación azeotrópica como procedimiento de secado. El tiempo de residencia preferente a esta temperatura en la mezcladora de reacción o en la secadora asciende menos de 60 minutos, particularmente preferente menos de 30 minutos.

En una forma preferente de ejecución de la invención se agrega para la aceleración de la reacción un catalizador ácido a la solución para la reticulación adicional de la superficie. Como catalizador en el procedimiento según la invención son todos los ácidos inorgánicos, sus anhídridos correspondientes, o bien ácidos orgánicos. Los ejemplos son ácido bórico, ácido sulfúrico, ácido yodhídrico, ácido fosfórico, ácido tartárico, ácido acético y ácido toluensulfónico. Particularmente sirven también sus formas polímeras, anhídridos, así como sales ácidas de los ácidos polivalentes. Los ejemplos de ello son óxido de boro, trióxido de azufre, pentóxido de difósforo y dihidrogenfosfato amónico.

Se disuelve el reticulante en disolventes inertes. El reticulante se disuelve en este caso preferentemente en un cantidad de un 0,01 hasta un 5, particularmente preferente de un 0,01 hasta un 1,0 y sobre todo de un 0,05 hasta un 0,5% en peso, referido al polímero empleado. Se prefiere como disolvente inerte agua así como mezclas, constituidas por agua y alcoholes mono- o polivalentes. Pueden emplearse, sin embargo, todos los disolventes orgánicos ilimitadamente miscibles con agua, que no son ellos mismos reactivos bajo las condiciones del procedimiento. En cuanto se emplea una mezcla de alcohol/agua, asciende el contenido de alcohol de esta solución, por ejemplo, a un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente a un 30 hasta un 70% en peso y particularmente a un 40 hasta un 60% en peso. Pueden emplearse todos los alcoholes miscibles ilimitadamente con agua, así como mezclas de varios alcoholes (por ejemplo metanol + glicerina + agua). Las mezcla de alcohol pueden contener los alcoholes en cualquier proporción de mezcla. Se prefiere, sin embargo, particularmente preferente el empleo de los siguientes alcoholes en solución acuosa: metanol, etanol, isopropanol, etilenglicol y particularmente preferente 1,2-propanodiol así como 1,3-propanodiol.

En otra forma preferente de ejecución de la invención se emplea la solución para la reticulación adicional de superficies en una proporción de un 1 hasta una 20% en peso, referido a la masa del polímero. Particularmente preferente es una cantidad de solución de un 0,5 hasta un 10% en peso, referido al polímero.

Otro objeto de la invención son polímeros reticulados absorbentes, que son obtenibles según el procedimiento según la invención.

Los hidrogeles hidrófilos y altamente hinchables a emplear en el procedimiento según la invención son particularmente polímeros, formados por monómeros hidrófilos (co)polimerizados, (co)polímeros de injerto de uno o varios monómeros hidrófilos sobre una base de injerto adecuada, éteres de celulosa o de almidón reticulados o productos naturales hinchables en líquidos acuosas, como, por ejemplo, derivados de guar. Preferentemente se trata en el caso del polímero a reticular de un polímero, que contiene unidades estructurales, que se deriven del ácido acrílico o de sus ésteres, o que se obtenían mediante copolimerización de injerto de ácido acrílico o de éteres del ácido acrílico sobre una matriz polímera hidrosoluble. El experto conoce los hidrogeles de este tipo y se describen, por ejemplo, por las US-A-4 286 082, DE-C-27 06 135, US-A-4 340 706, DE-C-37 13 601, DE-C-28 40 010, DE-A-43 44 548, DE-A-40 20 780, DE-A-40 15 085, DE-A-39 17 846, DE-A-38 07 289, DE-A-35 33 337, DE-A-35 03 458, DE-A-42 44 548, DE-A-42 19 607, DE-A-40 21 847, DE-A-38 31 261, DE-A-35 11 086, DE-A-31 18 172, DE-A-30 28 043, DE-A-44 18 881, EP-A-0 801 483, EP-A-0 455 985, EP-A-0 467 073, EP-A-0 312 952, EP-A-0 205 874, EP-A-0 499 774, DE-A-26 12 846, DE-A-40 20 780, EP-A-0 205 674, US-A-5 145 906, EP-A-0 530 438, EP-A-670 073, US-A-4 0576 521, US-A-4 062 817, US-A-4 525 527, US-A-4 295 987, US-A-5 011 892, US-A-4 076 663 o US-A-4 931 497. El contenido de los documentos de patentes anteriormente citados es expresamente parte de la presente
solicitud.

Los monómeros hidrófilos y adecuados para la obtención de estos hidrogeles hidrófilos y altamente hinchables son, por ejemplo, ácidos polimerizables, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilfosfónico, ácido maleico incluyendo su anhídrido, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosul-fónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico así como sus amidas, ésteres hidroxialquílicos y ésteres, que contienen grupos amino o grupos amónicos y amidas así como las sales de metal alcalino y/o amónicas de los monómeros, que contienen grupos ácido. Además sirven n-vinilamidas hidrosolubles, como N-vinilformamida o también cloruro dialildimetilamónico. Los monómeros hidrófilos preferentes son compuestos de la fórmula general II

2

en la cual

R^{5} significa hidrógeno, metilo o etilo,

R^{6} significa -COOR^{8}, hidroxisulfonilo o fosfonilo, un grupo fosfonilo esterificado con un alcanol con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula III

3

R^{7} significa hidrógeno, metilo, etilo o carboxilo,

R^{8} significa hidrógeno, aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un ion de metal alcalino o amónico, y

R^{9} significa un grupo sulfonilo, un grupo fosfonilo o un grupo carboxilo o respectivamente sus sales de metal alcalino o amónicas.

Los ejemplos de alcanoles con 1 a 4 átomos de carbono son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol o n-butanol.

Los monómeros hidrófilos particularmente preferentes son ácido acrílico y ácido metacrílico, así como sus sales de metal alcalino o amónicas, por ejemplo acrilato sódico, acrilato potásico o acrilato amónico.

Las bases de injertos adecuadas para hidrogeles hidrófilos, que son obtenibles mediante copolimerización de injerto de ácidos olefínicamente insaturados o de sus sales de metal alcalino o amónicas, pueden ser de origen natural o sintético. Los ejemplos son almidón, celulosa o derivados de celulosa así como otros polisacáridos y oligosacáridos, óxidos de polialquileno, particularmente óxidos de polietileno y óxidos de polietileno y óxidos de polipropileno, así como poliésteres hidrófilos.

Los óxidos de polialquileno adecuados tienen, por ejemplo la fórmula IV

4

en la cual

R^{10} y R^{11} significan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo o arilo,

R^{11} significa hidrógeno o metilo, y

n significa un número entero de 1 hasta 10.000.

R^{10} y R^{11} significan preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o fenilo.

Los hidrogeles preferentes son particularmente poliacrilatos, polimetacrilatos así como los polímeros de injerto descritos por las US-A-4 931 497, US-A-5 011 892 y US-A-5 041 496.

Los hidrogeles hidrófilos altamente hinchables están preferentemente reticulados, es decir, los mismos contienen compuestos con al menos dos enlaces dobles, que están incorporados en la red polímera. Los reticulantes adecuados son particularmente N,N'-metilenbisacrilamida y N,N'-metilenbismetacrilamida, ésteres de ácidos mono- o policarboxílicos de polioles, como diacrilato o triacrilato, por ejemplo diacrilato o bien metacrilato de butanodiol o etileno así como triacrilato de trimetilolpropano y compuestos alílicos, como (met)acrilato de alilo, trialilcianurato, éster dialílico del ácido maleico, ésteres polialílicos, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilendiamina, ésteres alílicos del ácido fosfórico así como derivados del ácido vinilfosfónico, como se describen, por ejemplo, por la EP-A-0 3452 427. Se prefieren particularmente en el procedimiento según la invención hidrogeles, que se obtienen con empleo de polialiléteres como reticulantes y por homopolimerización ácida de ácido acrílico. Los reticulantes adecuados son pentaertritoltri- y tetraaliléter, polietilenglicoldialiléter, monoetilenglicoldialiléter, gliceroldi- y trialiléter, polialiléter a base de sorbitol, así como variantes etoxilados de los mismos.

El polímero absorbente de agua es preferentemente un ácido acrílico o un poliacrilato. La obtención de estos polímeros absorbentes de agua puede llevarse a cabo según un procedimiento conocido por la literatura. Se prefieren polímeros, que contienen comonómeros reticulantes en cantidades de un 0,001 hasta un 10% en mol, preferentemente de un 0,01 hasta un 1% en mol; se prefieren muy particularmente preferente, sin embargo, polímeros, que se obtenían mediante polimerización por medio de radicales y en los cuales se empleó un reticulante radical etilénicamente insaturado y polifuncional, que lleva adicionalmente todavía al menos un grupo hidroxilo libre (como, por ejemplo, pentaeritritoltrialiléter o trimetilolpropanodialiléteres).

Los hidrogeles hidrófilos altamente hinchables pueden obtenerse mediante procedimientos de polimerización en sí conocidos. Se prefiere la polimerización en solución acuosa según el procedimiento de la denominada polimerización de gel. En este caso se polimerizan, por ejemplo, soluciones acuosas al 15 hasta el 50% en peso de uno o varios monómeros hidrófilos y, en caso dado, de una base adecuada de injerto en presencia de un iniciador radical, preferentemente sin mezcla mecánica con provecho del efecto de Trommsdorff-Norrish (Macromol. Chem. 1, 169 (1947)). La reacción de polimerización puede llevarse a cabo en el intervalo de temperatura entre 0 y 150ºC, preferentemente entre 10 y 100ºC, bien a presión normal como también a presión aumentada o reducida. Como es habitual, puede llevarse a cabo la polimerización también en una atmósfera de gas protector, preferentemente bajo nitrógeno. Para la iniciación de la polimerización pueden utilizarse rayos electromagnéticos de gran energía o los iniciadores de la polimerización químicos y habituales, como, por ejemplo, peróxidos orgánicos, como peróxido de benzoilo, hidroperóxido de butilo terciario, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de cumol, compuestos azóicos, como azodiiisobutironitrilo así como compuestos peroxídicos inorgánicos, como (NH_{4})_{2}S_{2}O_{4}. K_{2}S_{2}O_{8} o H_{2}O_{2}. Así pueden emplearse, en caso dado, en combinación con agentes de reducción, como hidrogensulfito sódica y sulfato ferroso o sistemas Redox, que contienen como componente reductor un ácido sulfínico alifático y aromático, como ácido bencenosulfínico y ácido toluensulfínico o derivados de estos ácidos, como aductos de Mannich, formados por ácidos sulfínicos, aldehidos y compuestos amínicos, como se describen por la DE-A-1 301 566. Mediante un calentamiento de varias horas de los geles polímeros en el intervalo de temperatura desde 50 hasta 130ºC, preferentemente desde 70 hasta 100ºC, pueden mejorarse todavía las propiedades de calidad de los polímeros.

Los geles obtenidos se neutralizan, por ejemplo, en un 0 hasta un 100% en mol, preferentemente en un 25 hasta un 100% en mol y particularmente preferente en un 50 hasta un 85% en mol, referido a monómero empleado, pudiendo emplearse los neutralizantes habituales, preferentemente óxidos o hidróxidos de metal alcalino, particularmente preferente, sin embargo, hidróxido sódico, carbonato sódico y hidrogencarbonato sódico.

Habitualmente se consigue la neutralización mediante incorporación por mezcla del neutralizante como solución acuosa o preferentemente también como producto sólido. Se tritura en este caso el gel mecánicamente, por ejemplo mediante una trituradora de carne y se aplica el neutralizante por pulverización, se esparcía por encima y se vierte por encima, y se incorpora entonces cuidadosamente. En este caso puede pasarse la masa de gel obtenida todavía varias veces para la homogeneización por la trituradora de carne. La masa de gel neutralizada se seca entonces mediante una secadora de cinta o de cilindros hasta que se sitúa el contenido de humedad residual preferentemente por debajo de un 10% en peso, particularmente por debajo de un 5% en peso. El hidrogel secado se muele y se tamiza después, pudiendo emplearse para la molienda habitualmente molinos de cilindros, molinos de clavijas o molinos vibratorios. El tamaño de partículas del hidrogel tamizado se sitúa preferentemente en el intervalo de 45 a 1000 \mum, particularmente preferente en 45 a 850 \mum y muy particularmente preferente en 200 a 850 \mum.

Para la determinación de la calidad de la reticulación superficial se ensaya el hidrogel secado con aquellos métodos de ensayo, que se describen a continuación:

Métodos 1) Capacidad de retención en centrífugas (CRC)

Con este método se determina la libre capacidad de hinchamiento del hidrogel en la bolsita de té. Se sueldan aproximadamente 0,200 g de hidrogel secado en una bolsita de té (formato: 60 mm x 60 mm, papel Dexter 1234 T) y se remoja durante 30 minutos en una solución de sal común al 0,9% en peso. A continuación se centrifuga la bolsita de té durante 3 minutos en una centrífuga de ropa corriente en el comercio (Bauknecht WS 130, 1400 revoluciones por minuto, diámetro de cesta 230 mm). La determinación de la cantidad de líquido absorbida se lleva a cabo mediante pesado de la bolsita de té centrifugada. Para tener en cuenta la capacidad de absorción de la bolsita de té misma se determina un valor en blanco (bolsita de té sin hidrogel), que se descuenta por diferencia (bolsita de té con hidrogel hinchada).

Retención CRC [g/g] = (Bolsita de té repesado - Valor en blanco - Porción pesada de hidrogel) : porción pesada de hidrogel.

2) Absorción bajo presión (0,3/0,5/0,7 psi)

En la absorción bajo presión se distribuyen 0,900 g de hidrogel seco uniformemente sobre el fondo del tamiz de una célula de medición. La célula de medición consiste en un cilindro de plexiglas (altura = 50 mm, diámetro = 60 mm),en el cual está pegado como fondo un tamiz de tejido de acero (Abertura de malla 36 micrón o bien 400 mesh). Sobre el hidrogel uniformemente distribuido se coloca una placa cubriente y se carga con un correspondiente peso. La célula se coloca entonces sobre un papel de filtro (S&S 589 Schwarzband, diámetro = 90 mm), que se sitúa sobre una place de filtro de vidrio porosa; esta plaza de filtro está situada en un cuenco de Petri (altura = 30 mm, diámetro = 200 mm), que contiene tanta solución de sal común al 0,9% en peso, que el nivel del líquido al principio del experimento es idéntico con el borde superior de la frita de vidrio. Se deja absorber el hidrogel entonces la solución salina durante 60 minutos. Se quita entonces la célula por completo con el gel hinchado de la placa de filtro y repesa el aparato después de la eliminación del peso.

La absorción bajo presión (AUL = Absorbency Under Load) se calcula de la manera siguiente:

AUL [g/g] = (Wb - Wa) : Ws

significando

Wb la masa del aparato + gel después del hinchamiento

Wa la masa del aparato + porción pesada antes del hinchamiento

Ws la porción pesadas de hidrogel seca.

El aparato consiste en el cilindro de medición + plaza de recubrimiento.

Ejemplos 1a y 1b

Polímero básico

En una cuba de plástico con una capacidad para 40 litros se diluyen 6,9 kg de ácido acrílico puro con 23 kg de agua. A esta solución se agregan 45 g pentaeritritoltrialiléter agitando y se inertiza la cuba cerrada mediante paso de nitrógeno. Se inicia la polimerización entonces mediante adición de aproximadamente 400 mg de peróxido de hidrógeno y 200 mg de ácido ascórbico. Después de finalizar la reacción se tritura el gel de forma mecánica y se hace reaccionar con tanta lejía de sosa, hasta que se alcanza un grado de neutralización de un 75% en mol, referido al ácido acrílico empleado. El gel neutralizado se seca entonces sobre una secadora de cilindros, se muele en un molino de clavijas y se tamiza finalmente. Esto es el polímero básico empleado en los siguientes ejemplos.

El polímero básico se aplica en una mezcladora de laboratorio de Waring con una solución reticulante de la siguiente composición: un 4% en peso de metanol, un 6% en peso de agua y un 0,20% en peso de 2-oxotetrahidro-1,3-oxazina, referido al polímero empleado. A continuación se tempera una parte del producto húmedo a 175ºC durante 60 minutos y el resto a 175ºC durante 90 minutos en el armario secador de aire circulante. El producto secado se tamiza a 850 micrón, para eliminar grumos.

Ejemplos 2a y 2b

El polímero básico se pulveriza según el ejemplo 1 en una mezcladora de laboratorio de Waring con la solución de reticulante. La solución está compuesta en este caso de tal manera, que se consigue la siguiente dosificación, referido al polímero básico empleado: un 0,40% en peso de 2-oxotetrahidro-1,3-oxazina, un 4% en peso de propilenglicol y un 6% en peso de agua. Respectivamente una parte del polímero húmedo se seca entonces a 165ºC durante 60 o bien durante 90 minutos.

Ejemplo 3

El polímero básico se pulveriza según el ejemplo 1 en una mezcladoras de laboratorio con la solución del reticulante. La solución está compuesta en esta caso de tal manera, que se consigue la siguiente dosificación, referido al polímero básico empleado: un 0,30% en peso de 2-oxotetrahidro-1,3-oxazina, un 3% en peso de 1,2-propanodiol, un 7% en peso de agua y un 0,2% en peso de ácido bórico. El polímero húmedo se seca entonces a 175ºC durante 60 minutos.

Ejemplo 4

El polímero básico según el ejemplo 1 se pulveriza en una mezclador de laboratorio de Waring con la solución del reticulante. La solución esta compuesta en este caso de tal manera, que se consigue la siguiente dosificación, referente al polímero básico empleado: un 0,40% en peso de N-metil-2-oxotetrahidron-1,3-oxazina, un 4% en peso de etanol, un 6% en peso de agua y un 0,2% en peso de dihidrogenfosfato amónico. Se seca entonces el Polímero húmedo a 175ºC durante 60 minutos.

El polímero obtenido según los anteriores ejemplos se ensayó y los resultados están resumidos en la siguiente ta-
bla 1:

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(Tabla pasa a página siguiente)

5

Reticulante 1: 2-oxotetrahidro-1,3-oxazina

Reticulante 2: N-metil-2-oxotetrahidro-1,3-oxazina

Todas las indicaciones en porcentajes son porcentajes en peso referido al polímero empleado. La temperatura y el tiempo de secado se refieren en este caso a la temperatura del polímero básico pulverizado con la solución para la reticulación adicional de la superficie.

Claims

1. Procedimiento para la reticulación adicional de gel y/o de la superficie de polímeros absorbentes de agua de tal manera, que se trata el polímero con la solución de reticulación adicional para la superficie y se reticula adicionalmente durante o después del tratamiento mediante aumento de la temperatura y se seca, caracterizado porque el reticulante contiene un compuesto de la fórmula I

6

en la cual R^{1} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, trialquilsililo o acetilo y R^{2}, R^{2'}, R^{3}, R^{3'}, R^{4} y R^{4'} significan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 12 átomos de carbono, disuelto en un disolvente inerte.

2. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se trata en el caso del polímero a reticular de un polímero que contiene unidades estructurales, que se deriven de ácido acrílico o de sus ésteres, o que se obtuvieron por copolimerización de injerto de ácido acrílico o ésteres de ácidos acrílicos sobre una matriz polímera hidrosoluble.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se emplea para la reticulación adicional de la superficie un catalizador, que comprende un ácido o su anhídrido.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se trata en el caso del ácido de ácido bórico, ácido sulfúrico, ácido yodhídrico, ácido fosfórico, ácido tartárico, ácido acético o ácido toluensulfónico, así como sus formas polímeras, sales ácidas o anhídrido.

5. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el disolvente inerte es agua o una mezcla, constituida por agua y alcoholes mono- o polivalentes con un 10 hasta un 90% en peso de alcohol.

6. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea el reticulante en una cantidad de un 0,01 hasta un 5% en peso, referido al peso del polímero.

7. Polímeros absorbentes de agua, obtenible según el procedimiento de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Empleo de los polímeros obtenibles según la reivindicación 7 en artículos de higiene, materiales de embalaje y en telas no tejidos.