HU219574B - Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására - Google Patents
Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU219574B HU219574B HU9801934A HU9801934A HU219574B HU 219574 B HU219574 B HU 219574B HU 9801934 A HU9801934 A HU 9801934A HU 9801934 A HU9801934 A HU 9801934A HU 219574 B HU219574 B HU 219574B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- halogen
- formula
- alkyl
- aryl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás (B) általános képletű aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok, valamint mezőgaz- daságilag elfogadható sóikelőállítására, ahol az általános képletben R1 jelentése hidrogénatom;adott esetben halogénatommal vagy (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1–6 szénatomos alkilcsoport; allil- vagybenzilcsoport, R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil-,trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport, R5 jelentésehidrogénatom, halogénatom vagy 1–4 szénatomos alkilcsoport, R6jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1–4 szénatomosalkil- vagy 1–4 szénatomos alkoxicsoport, R7 jelentése hidrogénatom,halogénatom, nitrocsoport, 1–4 szénatomos alkil- vagy 1–4 szénatomosalkoxicsoport, amelynek során egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2–NH–R1 általános képletű, ahol R1 jelentése afenti, hidrazinnal reagáltatnak, a képletekben R1, R2, R5, R6 és R7jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C)általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentésea fenti, és R1 hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommalvagy (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1–6szénatomos alkilcsoportot; allil- vagy benzilcsoportot tartalmazóalkilezőszerrel reagáltatnak, és kívánt esetben egy keletkezettvegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezik. ŕ
Description
A (B) általános képletű vegyületek előállításánál az (A) általános képletű vegyületekből - ahol R2, R5, R6 és R7 jelentése az előzőekben megadott - indulunk ki. A (B) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2-NH-Rt általános képletű, ahol Rt jelentése a fenti, hidrazinnal reagáltatunk, a képletekben Rb R2, R5, R^ és R7 jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C) általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és R, hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxíj-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot; allilvagy benzilcsoportot tartalmazó alkilezőszerrel reagáltatunk, és kívánt esetben egy keletkezett vegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezzük.
Az (A) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő helyettesített acetofenonokból, amelyek szintén ismertek a szakterületen. Az (A) általános képletre megadott szerkezet magában foglalja az összes tautomer formát és ezek elegyeit is. Az (A) általános képletű vegyületek bármely vízmentes oldószerben vagy ilyen oldószerek elegyében előállíthatok. Az előnyös oldószerek az éter, az alkoholok, a dimetil-szulfoxid, a toluol, a benzol és hasonló oldószerek. Az előállítás során a kiindulási vegyületet, így valamely helyettesített acetofenont, észter jelenlétében reagáltatunk erős bázissal, így alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-amiddal vagy alkálifém-hidriddel, amely közül az alkálifém-alkoxidok, így a nátrium-metoxid, előnyösek. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen -78 °C és 50 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után az (A) általános képletű vegyületet elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és utána a vizes réteget megsavanyítjuk, vagy más változatban a reakcióelegyet vizes savval hígítjuk. Ezt követően a terméket elkülönítjük ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel tisztítjuk. A közbenső termék kristályosítását a (B) általános képletű vegyületek elkülönítése érdekében bármely alkalmas oldószerben végezhetjük hidrazinnal vagy helyettesített hidrazinokkal való kezeléssel, amelyek közül az alkil-hidrazínok előnyösek. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiásan és hasonló módon tisztítjuk.
Abban az esetben, ha hidrazint adunk az (A) általános képletű vegyületekhez, azaz ha az NH2-NH-Rj képletben Rí jelentése hidrogénatom, akkor a keletkező (C) általános képletű pirazolt valamely alkilezőszerrel kezelhetjük, és így a (B) általános képletű vegyületeket kapjuk. Ebben az esetben a (B) általános képletű termékeket úgy kaphatjuk, hogy a fenti vegyületet alkilezőszerrel, így metil-jodiddal, benzil-bromiddal, allil-bromiddal, dimetil-szulfáttal és hasonlókkal kezeljük. Az előnyös oldószerek a toluol, a dimetil-szulfoxid, aceton, dimetil-formamid és dioxán. A reakciót valamely bázissal vagy anélkül vitelezhetjük ki. Abban az esetben, ha bázist alkalmazunk, akkor előnyösen alkálifémkarbonátokat vagy -hidroxidokat, így nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidroxidot használhatunk. A reakcióhőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig, előnyösen 10 °C-tól 120 °C-ig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és egyéb tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével különítjük el. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztítjuk. A folyamatot az A) reakcióvázlat szemlélteti.
A (C) általános képletű vegyületek két lehetséges tautomer formában létezhetnek, így 5-aril-pirazolok vagy 3-aril-pirazolok lehetnek. Az 1. táblázat a (C) általános képletű vegyületek jellegzetes példáit mutatja be.
Valamennyi táblázatban a forráspontok és az olvadáspontok Celsius-fokokban vannak megadva, és amennyiben másként nem adjuk meg, a törésmutató 25 °C-ra vonatkozik.
1. táblázat
Fizikai adatok ΙΗ-5-aril-pirazolokra (C) képletű vegyületek
Vegyület száma | r2 | r5 | R« | r7 | Fizikai adatok, (olvadáspont, °C) |
1. | cf3 | H | F | H | 114,5-116,5 |
2. | cf3 | Cl | F | H | 116,5-117,5 |
3. | cf2ci | F | Cl | och3 | 177,0 |
4. | cf2cf3 | F | Cl | och3 | 135,0 |
5. | cf3 | F | H | F | 156,0-157,0 |
6. | cf3 | F | F | H | 157,0-158,0 |
ί
HU 219 574 Β
1. táblázat (folytatás)
Vegyület száma | r2 | r5 | r7 | Fizikai adatok, (olvadáspont, °C) | |
7. | cf3 | H | Cl | H | 150,0-151,0 |
8. | CFjCl | H | Cl | H | 148,5-150,0 |
9. | cf3 | F | Cl | och3 | 209,0-210,0 |
11. | cf3 | F | Cl | H | 152,0-154,0 |
12. | cf2h | F | H | F | 146,0 |
13. | cf3 | F | Cl | ch3 | 159,0-160,0 |
14. | cf3 | F | och3 | H | 138,0 |
A 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenont, amelyet a 3.,
4. és 9. számú vegyületek előállításához használtunk a fenti eljárásmódnál, 2-klór-4-fluor-anizolból állítottuk elő, amelyet 2-klór-4-fluor-fenolból kaphatunk a szakterületen ismert módon (C. A. Buehler and D. E. Pearson, 20 Survey of Organic Synthesis, 285-382. oldal, WileyInterscience, New York, 1970). A 2-klór-4-fluor-anizolnak titán-tetrakloriddal és (diklór-metil)-metil-éterrel szobahőmérsékleten való kezelése 2-fluor-4-klór-5metoxi-benzaldehidet eredményez. A 2-fluor-4-klór-5metoxi-benzaldehidet 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenonná alakítjuk metil-Grignard-vegyülettel történő kezeléssel, és ezt követő oxidálással a szakterületen ismert módszerek segítségével.
A fent említett 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenon és analóg prekurzora, a 2-fluor-4-klór-5-metoxi-benzaldehid, valamint ezek előállítása más feltalálóktól ered (Bruce C. Hamper and Kindrick L. Leschinsky).
Az alábbi táblázatok az előállított vegyületek továb25 bi jellegzetes példáit foglalják magukban.
2. táblázat
Fizikai adatok l-alkil-5-aril-pirazolokra (B j) képletű vegyületek
Vegyület száma | Rí | r2 | r5 | Re | r7 | Fizikai adatok (Olvadáspont, °C, nD) |
15. | ch3 | cf3 | Cl | Cl | H | 85,0 |
16. | CH(CH3)2 | cf3 | F | Cl | och3 | 75,0 |
17. | cf2h | cf3 | F | Cl | och3 | 76,0 |
18. | ch3 | cf3 | H | no2 | H | 116,5-121,0 |
19. | ch3 | cf3 | H | no2 | och3 | 105,0-107,0 |
20. | ch3 | cf3 | F | H | F | 38,0-39,0 |
21. | ch3 | cf3 | F | F | H | 37,0-38,0 |
22. | ch3 | cf3 | H | Cl | H | 26,6-28,3 |
23. | ch3 | cf2ci | H | Cl | H | 31,0-32,0 |
24. | ch3 | cf3 | F | Cl | och3 | 119,5 |
25. | ch2ch3 | cf3 | F | Cl | och3 | 84,0 |
26. | ch2co2ch3 | cf3 | F | Cl | och3 | 98,5 |
27. | ch3 | cf3 | H | och3 | no2 | 140,0 |
28. | ch3 | cf3 | Cl | Cl | F | nD: 1,5221 (25 °C) |
29. | ch3 | CFj | F | Cl | H | 70,0-72,0 |
30. | ch3 | cf2h | F | H | H | 83,0 |
31. | n-butil | cf3 | F | Cl | och3 | nD: 1,5068 (25 °C) |
32. | n-propil | cf3 | F | Cl | och3 | 78,0 |
33. | benzil | cf3 | F | Cl | OCH3 | viszkózus olaj |
34. | allil | cf3 | F | Cl | OCH3 | 58,0 |
35. | ch3 | cf3 | F | Cl | ch3 | 50,0-52,0 |
HU 219 574 Β
3. táblázat
Fizikai adatok l-alkil-3-aril-pirazolokra (B2) képletű vegyületek
Vegyület száma | R. | r2 | r5 | r6 | R7 | Fizikai adatok (Olvadáspont, °C, nD) |
36. | CH3 | cf3 | Cl | Cl | H | 45,0 |
37. | CH3 | cf3 | F | OCH3 | H | nD: 1,5139 (25 °C) |
38. | CH3 | cf3 | Cl | F | H | átlátszó olaj |
39. | ch3 | cf3 | H | no2 | H | 101,0-103,0 |
40. | ch3 | cf3 | F | H | F | nD: 1,4925 (25 °C) |
41. | ch3 | cf3 | F | Cl | och3 | 121,0 |
42. | ch3 | cf3 | F | F | H | 51,0 |
43. | ch3 | cf3 | H | Cl | H | 55,5-57,5 |
44. | ch3 | CFjCI | H | Cl | H | 39,3-40,1 |
45. | etil | cf3 | F | Cl | och3 | 73,5 |
46. | ch3 | cf3 | H | och3 | no2 | 133,0 |
47. | ch3 | cf3 | Cl | Cl | F | 35,0-38,0 |
48. | ch3 | cf3 | F | Cl | H | 45,0-47,0 |
49. | ch3 | cf2h | F | H | F | 48,0-49,0 |
50. | ch3 | cf3 | F | Cl | CH3 | 48,0-49,0 |
51. | ch2co2ch3 | cf3 | F | Cl | och3 | 116,5 |
52. | n-butil | cf3 | F | Cl | och3 | 42,0 |
53. | n-propil | cf3 | F | Cl | och3 | 72,0 |
54. | CH(CH3)2 | cf3 | F | Cl | och3 | 69,5 |
55. | cf2h | cf3 | F | Cl | och3 | 116,5 |
56. | benzil | cf3 | F | Cl | och3 | 69,0 |
57. | allil | cf3 | F | Cl | OCH3 | 55,0 |
58. | ch3 | cf2h | F | Cl | ch3 | 42,0-43,0 |
Az 1 -4. példákban a találmány szerinti eljárás specifikus változatait íijuk le.
1. példa
Ebben a példában a 3-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (40. számú vegyület) és az 5-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (20. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A) 28,5 g 2,5-difluor-acetofenon és 26 g etil-trifluoracetát 400 ml vízmentes éterrel készített elegyét keverjük, és jeges fürdőben hűtjük. Ezután 42 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxidot adunk 5 perc leforgása alatt az elegyhez, majd az egészet 1 óra hosszat szobahőmér- 50 sékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel extraháljuk, a vizet megsavanyítjuk, és metilén-kloriddal extraháljuk. Ily módon 42 g l-(2,5-difluor-fenil)-3(trifluor-metil)-propán-1,3-diont kapunk.
B) 34,5 g l-(2,5-difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-pro- 55 pán-l,3-diont feloldunk 250 ml ecetsavban, és az oldathoz hozzáadunk 9,5 ml metil-hidrazint lassú ütemben.
Az elegyet 100 °C-on melegítjük 5 percig, utána lehűtjük és éterrel hígítjuk. Az éteres oldatot vizzel és kálium-karbonát-oldattal mossuk, utána magnézium-szul- 60 fát felett szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, és így 9,5 g 3-(2,5-difluor-fenil)40 l-metil-5-(trifluor-metil)-lH-pirazolt kapunk.
Analízis (Ζ^ΗγΝ^ képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,48; H2,72; N 10,64%.
Emellett 21,11 g 5-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-3-(tri45 fluor-fenil)-lH-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 38-39 °C.
Analízis CnH7N2F5 képletre Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,63; H2,65; N 10,40%.
2. példa
Ebben a példában az 5-(2,4-difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (6. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A) 40,0 g (0,256 mól) 2’,4’-difluor-acetofenon (kereskedelmi termék) 400 ml dietil-éterrel készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 40 ml (0,405 mól) etil-trifluor-acetátot. Ezután 5 °C-on az oldathoz hozzáadunk 80 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot (0,37 mól) 15 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet
HU 219 574 Β egy éjszakán át keverjük 25 °C-on. Az elegyet ezután 300 ml jeges vízbe öntjük és 21,3 ml (0,37 mól) ecetsavat adunk hozzá. A szerves réteget vízzel kétszer mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. Ily módon 62,85 g 4-(2,4-difluor-fenil)-l,l,l-trifluor-4-hidroxi-3-butén-2-ont kapunk sárga színű olajként.
Kitermelés: 97%.
íH-NMRÍCDCljjppm: 6,61 (s, lH),6,87(m, 1H), 6,97 (m, 1H), 7,97 (m, 1H).
Analízis C10H5F5O5 képletre Számított: C 47,64; H 2,00%;
Talált: C 47,70; H 1,96%
B) 15,0 g (0,06 mól) A) lépésben kapott terméket 24 °C-on feloldunk 50 ml jégecetben, és az oldatot 2 ml (0,064 mól) vízmentes hidrazinnal kezeljük 5 percen keresztül. A reakcióelegyet 95 °C-on melegítjük 30 percig, utána lehűtjük, és 300 ml jeges vízbe öntjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük, a szűrőpogácsát vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 13,86 g 5-(2,4difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-lH-pirazolt kapunk fehér színű, szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 157-158 °C.
Kitermelés: 94%.
Analízis C10H5F5N2 képletre
Számított: C 48,40; H 2,03; N 11,29%;
Talált: C 48,38; H 2,03; N 11,32%.
3. példa
Ebben a példában a 3-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (42. számú vegyület) és az 5-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (21. számú vegyület) előállítását írjuk le.
13,6 g (0,055 mól) B) lépés szerinti termék, 7,7 g (0,056 mól) K2CO3 és 3,7 ml (0,06 mól) metil-jodid 150 ml acetonnal készített szuszpenzióját egy éjszakán át keverjük. A keletkező oldatot 300 ml hideg vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etilacetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 5%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 8,3 g 3-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-5-(trifluormetil)-lH-pirazolt kapunk fehér színű, szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 51 °C.
Kitermelés: 58%.
Analízis CnH7F5N2 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,36; H 2,70; N 10,70%.
A kromatográfia a fenti előállításnál egy második frakciót szolgáltat, amelyet összegyűjtünk, betöményítünk és a maradékot kristályosítjuk. Ily módon 4,0 g 5(2,4-difluor-fenil)-1 -metil-3-(trifluor-metil)-1 H-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 37-38 °C.
Kitermelés: 28%.
Analízis ChH7F5N2 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,40; H 2,67; N 10,67%.
4. példa
Ebben a példában a 3-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (40. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
8,5 g (34 mmol) száraz 5-(2,5-difluor-fenil)-lH-3(trifluor-metil)-lH-pirazol 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük egy Dean-Stark-csapdával felszerelt készülékben, és 3,25 ml dimetil-szulfáttal kezeljük. Az elegyet 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, lehűlni hagyjuk, és 10%-os vizes NaOH-oldattal mossuk. A szerves fázist MgSO4 felett szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 7,74 g átlátszó, csaknem színtelen olajat kapunk. nD= 1,4925 (25 °C).
Kitermelés 86,2%.
Analízis C| |H7N2F5 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,48; H 2,72; N 10,64%.
Claims (5)
1. Eljárás (B) általános képletű aril-(halogén-alkil)pirazol-származékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik előállítására, ahol az általános képletben R, jelentése hidrogénatom; adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport; allilvagy benzilcsoport,
R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil-, trifluormetil- vagy pentafluor-etil-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport,
1 -4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
R7 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport,
1 -4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2-NH-R| általános képletű, ahol Rj jelentése a fenti, hidrazinnal reagáltatunk, a képletekben Rb R2, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C) általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és R, hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot; allil- vagy benzilcsoportot tartalmazó alkilezőszerrel reagáltatunk, és kívánt esetben egy keletkezett vegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagok reagáltatásával (B2) általános képletű l-alkil-3-aril-5-(halogén-alkil)pirazolt állítunk elő, ahol R1; R2, R5, R6 és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkilezési reakciót bázis jelenléte nélkül végezzük.
HU 219 574 Β
4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására, amelyek (B2) általános képletében
R] jelentése metilcsoport,
R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy tri- 5 fluor-metil-csoport, és
R5, R$ és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás olyan aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására, amelyek (B2) általános képletében
Rb R2 és R7 jelentése a 4. igénypontban megadott,
R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, és R^ jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60003190A | 1990-10-18 | 1990-10-18 | |
US07/763,762 US5281571A (en) | 1990-10-18 | 1991-09-25 | Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles |
HU9301119A HU215711B (hu) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9801934D0 HU9801934D0 (en) | 1998-10-28 |
HU219574B true HU219574B (hu) | 2001-05-28 |
Family
ID=27083510
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9801934A HU219574B (hu) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására |
HU9301119A HU215711B (hu) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9301119A HU215711B (hu) | 1990-10-18 | 1991-10-11 | Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US5281571A (hu) |
EP (2) | EP0553307B1 (hu) |
JP (1) | JPH06502637A (hu) |
KR (1) | KR930702311A (hu) |
CN (2) | CN1030595C (hu) |
AT (2) | ATE269290T1 (hu) |
AU (1) | AU653758B2 (hu) |
BG (1) | BG97638A (hu) |
BR (1) | BR9107049A (hu) |
CA (1) | CA2092083C (hu) |
CZ (1) | CZ63793A3 (hu) |
DE (2) | DE69133397T2 (hu) |
DK (2) | DK0791571T3 (hu) |
ES (2) | ES2059290T3 (hu) |
FI (1) | FI931708A (hu) |
GR (1) | GR3029621T3 (hu) |
HU (2) | HU219574B (hu) |
IE (2) | IE990098A1 (hu) |
IL (1) | IL99780A0 (hu) |
MX (1) | MX9101637A (hu) |
NZ (1) | NZ240282A (hu) |
PT (1) | PT99261B (hu) |
RU (1) | RU2137761C1 (hu) |
SK (1) | SK281279B6 (hu) |
TW (1) | TW218869B (hu) |
UA (1) | UA39167C2 (hu) |
WO (1) | WO1992006962A1 (hu) |
YU (1) | YU166891A (hu) |
Families Citing this family (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5547974A (en) * | 1985-12-20 | 1996-08-20 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
US5600008A (en) * | 1990-10-18 | 1997-02-04 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
US6358885B1 (en) | 1992-01-29 | 2002-03-19 | Mississippi State University | Substituted phenylheterocyclic herbicides |
FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
US5880290A (en) * | 1994-01-31 | 1999-03-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
DE4417837A1 (de) | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Basf Ag | Substituierte 3-Phenylpyrazole |
DE4419517A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Basf Ag | Substituierte 3-Phenylpyrazole |
HRP950330A2 (en) * | 1994-07-05 | 1997-10-31 | Ciba Geigy Ag | New herbicides |
US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
US5587485A (en) * | 1994-07-20 | 1996-12-24 | Monsanto Company | Heterocyclic- and carbocyclic- substituted benzoic acids and synthesis thereof |
GB9422667D0 (en) * | 1994-11-10 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Herbicides |
GB9422708D0 (en) * | 1994-11-10 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Herbicides |
US5668088A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-16 | Monsanto Company | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles |
US5672715A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-30 | Monsanto Company | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles |
US5675017A (en) * | 1995-06-07 | 1997-10-07 | Monsanto Company | Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles |
DE19524623A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Basf Ag | 5-Pyrazolylbenzoesäure-Derivate |
DE59703377D1 (de) * | 1996-03-19 | 2001-05-23 | Syngenta Participations Ag | Herbizid werksame (Dihydro-)Benzofuranyl substituierte Verbindungen |
DE19615259A1 (de) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | Bayer Ag | 3-Cyanoaryl-pyrazole |
DE19621687A1 (de) | 1996-05-30 | 1997-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Arylpyrazolen |
NZ333414A (en) * | 1996-06-20 | 2000-05-26 | Monsanto Co | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
WO1998005649A1 (de) * | 1996-08-01 | 1998-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte 3-phenylpyrazole |
DE19634701A1 (de) | 1996-08-28 | 1998-03-05 | Bayer Ag | Herbizide Mittel auf Basis von 4-Brom-l-methyl-5-trifluormethyl-3-(2-fluor-4-chlor-5-isopropoxycarbonsylphenyl)pyrazol |
CA2266392A1 (en) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants |
US20030041357A1 (en) * | 1996-11-07 | 2003-02-27 | Zeneca Limited | Herbicide resistant plants |
BR9713027A (pt) | 1996-11-12 | 2000-01-25 | Novartis Ag | Derivados de pirazol úteis como herbicidas |
UA53679C2 (uk) * | 1996-12-16 | 2003-02-17 | Басф Акцієнгезелльшафт | Заміщені піразол-3-ілбензазоли, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидний засіб та спосіб його одержання, засіб для десикації і/або дефоліації рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин та спосіб десикації і/або дефоліації рослин |
ZA98801B (en) * | 1997-01-31 | 1998-10-28 | Monsanto Co | Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants |
ID24479A (id) | 1997-03-14 | 2000-07-20 | Isk Americas Inc | Eter-eter diaril dan proses pembuatannya serta komposisi-komposisi herbisida serta pengering yang mengandung eter diaril |
KR20010005578A (ko) | 1997-03-21 | 2001-01-15 | 한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터 | 제초제로서의 피라졸 유도체 |
WO1998047904A1 (en) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
CN1673219A (zh) * | 1997-10-27 | 2005-09-28 | Isk美国有限公司 | 取代的苯化合物、它们的制备方法和含它们的除草剂和脱叶剂组合物 |
DE19813354A1 (de) * | 1998-03-26 | 1999-09-30 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
IL139092A0 (en) * | 1998-04-29 | 2001-11-25 | Basf Ag | Substituted (4-brompyrazole-3-yl) benzazoles |
USRE39708E1 (en) | 1998-08-07 | 2007-06-26 | Chiron Corporation | Estrogen receptor modulators |
JP2000063215A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 除草剤組成物 |
DE19838706A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Bayer Ag | Substituierte 3-Aryl-pyrazole |
US6121201A (en) * | 1998-09-11 | 2000-09-19 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
US6294503B1 (en) | 1998-12-03 | 2001-09-25 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Fused heterocycle compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them |
DE19901846A1 (de) * | 1999-01-19 | 2000-07-20 | Bayer Ag | Substituierte Arylheterocyclen |
WO2001016112A1 (fr) * | 1999-08-26 | 2001-03-08 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Composes de benzoate, herbicides et procede d'utilisation |
WO2001019820A1 (de) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte pyrazol-3-ylbenzoxazinone |
US6541273B1 (en) | 1999-11-12 | 2003-04-01 | Aventis Cropscience, S.A. | Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction |
PL362894A1 (en) | 1999-11-17 | 2004-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Selective herbicides based upon 2,6-disubstituted pyridine derivatives |
AU773363B2 (en) | 2000-01-25 | 2004-05-20 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
DE10015866A1 (de) | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Bayer Ag | Aryl- und Heteroarylsulfonate |
US6770596B1 (en) | 2000-04-21 | 2004-08-03 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them |
US7008904B2 (en) | 2000-09-13 | 2006-03-07 | Monsanto Technology, Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium |
DE10142336A1 (de) * | 2001-08-30 | 2003-03-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat |
WO2003029226A1 (en) * | 2001-09-26 | 2003-04-10 | Basf Aktiengesellschaft | Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides |
WO2003062206A2 (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-31 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Small molecule modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto |
BR0308537A (pt) * | 2002-03-20 | 2005-02-09 | Metabolex Inc | Composto, composição, e métodos para tratar diabetes tipo 2 e hiperuricemia, para modular resistência a insulina e para aliviar hiperlipidemia em um indivìduo e agente de prodroga |
US6770597B2 (en) * | 2002-07-17 | 2004-08-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions containing them |
JP4291773B2 (ja) * | 2002-07-23 | 2009-07-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 3−ヘテロシクリル置換安息香酸誘導体 |
CN1233631C (zh) * | 2002-09-28 | 2005-12-28 | 王正权 | 取代苯基吡唑类除草剂 |
DE10307142A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen |
JP4731468B2 (ja) * | 2003-05-12 | 2011-07-27 | ファイザー・プロダクツ・インク | P2x7受容体のベンズアミド阻害剤 |
PL1722628T3 (pl) * | 2004-03-12 | 2011-07-29 | Fmc Corp | Kompozycja glifozatu |
US20060100251A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-11 | The Institutes For Pharmaceutical Discovery, Llc | Substituted phenylalkanoic acids |
US7958512B2 (en) | 2005-10-31 | 2011-06-07 | Microsoft Corporation | Instrumentation to find the thread or process responsible for an application failure |
WO2007081019A1 (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-19 | Sankyo Agro Company, Limited | (3-硫黄原子置換フェニル)ピラゾール誘導体 |
US20070238700A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Winzenberg Kevin N | N-phenyl-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide hydrazone derivative compounds and their usage in controlling parasites |
AU2008236679B2 (en) * | 2007-04-03 | 2013-11-28 | Fmc Corporation | Substituted benzene fungicides |
EP2052615A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
DE102008037628A1 (de) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
SI2443102T1 (sl) | 2009-06-19 | 2013-08-30 | Basf Se | Herbicidni benzoksazinoni |
BR112012009987A2 (pt) * | 2009-11-02 | 2015-09-29 | Basf Se | ''tetraidroftalimidas de fórmula ia ,processo para preparação de composições herbicidas ativas e método para controlar vegetações indesejadas'' |
CN101870677A (zh) * | 2010-06-28 | 2010-10-27 | 大连理工大学 | 一种5-芳甲氧基苯基吡唑类化合物及其制备方法 |
BR112013007610B1 (pt) * | 2010-10-01 | 2018-03-20 | Basf Se | Benzoxazinonas, composições herbicidas, processo para preparar composições herbicidas ativas e método para controlar vegetação indesejada |
CA2818034C (en) | 2010-12-15 | 2019-06-18 | Basf Se | Herbicidal compositions comprising a benzoxazinone compound and an n-acylsulfamoylphenylurea safener |
US9022207B2 (en) * | 2012-12-28 | 2015-05-05 | Gyre Innovations Lp | Conveyor system bridge |
KR20180081276A (ko) * | 2017-01-06 | 2018-07-16 | 주식회사 팜한농 | 5-(3,6-다이하이드로-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸-1(2h)-피리미디닐)페닐싸이올 화합물의 제조 방법 |
TW202045008A (zh) * | 2019-02-01 | 2020-12-16 | 印度商皮埃企業有限公司 | 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途 |
HUE063679T2 (hu) | 2019-06-12 | 2024-01-28 | Nouryon Chemicals Int Bv | Eljárás diacil-peroxidok elõállítására |
EP3983370B1 (en) | 2019-06-12 | 2023-08-02 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for the production of diacyl peroxides |
US20220306490A1 (en) * | 2019-06-12 | 2022-09-29 | Nouryon Chemicals International B.V. | Method for isolating carboxylic acid from an aqueous side stream |
UY39385A (es) * | 2020-08-18 | 2022-02-25 | Pi Industries Ltd | Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA862068A (en) * | 1971-01-26 | P. Cahoy Roger | 1-aryl-4-fluoro-1,3-butanediones and enol esters as insecticides | |
DE210265C (hu) * | 1907-09-09 | |||
DE1745906C3 (de) * | 1962-07-04 | 1974-04-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka (Japan) | Pyrazolderivate und Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung |
ZA714221B (en) * | 1970-07-10 | 1972-03-29 | Astra Ab | Insecticides |
US3647712A (en) * | 1970-09-04 | 1972-03-07 | Kerr Mc Gee Chem Corp | Mixture of alcohols and fluorinated beta-diketones useful as extractant in recovery of vanadium |
US3733321A (en) * | 1971-07-06 | 1973-05-15 | Squibb & Sons Inc | 1,4-benzothiazin-3-ones |
US3948937A (en) * | 1972-02-29 | 1976-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pyrazole plant growth regulants |
DE2409753A1 (de) * | 1974-03-01 | 1975-09-11 | Basf Ag | Substituierte pyrazole |
DE2451006A1 (de) * | 1974-10-26 | 1976-04-29 | Hoechst Ag | Extraktionsverfahren |
CA1053231A (en) * | 1974-11-15 | 1979-04-24 | Malcolm W. Moon | Pyrazole amides and thioamides |
DE2747531A1 (de) * | 1977-10-22 | 1979-04-26 | Basf Ag | Substituierte 3-aminopyrazole |
JPS5583751A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Pypazole derivative, its preparation, and herbicide containing the same |
US4752326A (en) * | 1985-05-15 | 1988-06-21 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd. | 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them |
US4870109A (en) * | 1985-05-20 | 1989-09-26 | Eli Lilly And Company | Control of ectoparasites |
ZA863712B (en) * | 1985-05-20 | 1987-12-30 | Lilly Co Eli | Control of ectoparasites |
JPS6277370A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-09 | Neos Co Ltd | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 |
DE3633840A1 (de) * | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
JPS63217164A (ja) * | 1987-03-04 | 1988-09-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 湯沸器の凍結破壊防止装置 |
JPS6425763A (en) * | 1987-04-24 | 1989-01-27 | Mitsubishi Chem Ind | Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient |
DE3715703A1 (de) * | 1987-05-12 | 1988-11-24 | Bayer Ag | 1-aryl-3-halogenalkyl-4-halogen-pyrazole |
DE3807295A1 (de) * | 1988-03-05 | 1989-09-14 | Basf Ag | Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen |
DE3832348A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-28 | Bayer Ag | Substituierte benzoxazinone, mehrere verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie ihre herbizide verwendung |
KR930004672B1 (ko) * | 1988-08-31 | 1993-06-03 | 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 | 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법 |
JP2784925B2 (ja) * | 1988-09-07 | 1998-08-13 | 日本農薬株式会社 | 3又は5−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤 |
JPH0277370A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-03-16 | Honda Motor Co Ltd | 不整地走行車両のフロアパネル |
US5045106A (en) * | 1988-11-23 | 1991-09-03 | Monsanto Company | Herbicidal substituted pyrazoles |
JP2905981B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1999-06-14 | 日本農薬株式会社 | 3―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤 |
JP2905982B2 (ja) * | 1989-05-02 | 1999-06-14 | 日本農薬株式会社 | 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤 |
JPH0393774A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-18 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 3又は5―フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤 |
CA2026960A1 (en) * | 1989-10-12 | 1991-04-13 | Masayuki Enomoto | Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use |
DE3936826A1 (de) * | 1989-11-04 | 1991-05-08 | Bayer Ag | N-aryl-stickstoffheterocyclen |
JP2704662B2 (ja) * | 1989-11-07 | 1998-01-26 | 日本農薬株式会社 | 3‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 |
JPH03236175A (ja) * | 1990-02-14 | 1991-10-22 | Amp Japan Ltd | ソケット型コンタクト |
ES2118060T3 (es) * | 1990-02-21 | 1998-09-16 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Derivados de 3-(fenil sustituido)pirazol, sus sales, sus herbicidas; y los procedimientos de preparacion de estos derivados o de sus sales. |
JP2978608B2 (ja) * | 1991-09-20 | 1999-11-15 | 日本電気株式会社 | インバンドのライン信号受信用デジタルトランク |
-
1991
- 1991-09-25 US US07/763,762 patent/US5281571A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-11 RU RU93005143A patent/RU2137761C1/ru active
- 1991-10-11 BR BR919107049A patent/BR9107049A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 EP EP92908601A patent/EP0553307B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 DK DK97105233T patent/DK0791571T3/da active
- 1991-10-11 WO PCT/US1991/007521 patent/WO1992006962A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-10-11 ES ES92908601T patent/ES2059290T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 UA UA93004277A patent/UA39167C2/uk unknown
- 1991-10-11 AT AT97105233T patent/ATE269290T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 DE DE69133397T patent/DE69133397T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-11 HU HU9801934A patent/HU219574B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 EP EP97105233A patent/EP0791571B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 ES ES97105233T patent/ES2224193T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-11 HU HU9301119A patent/HU215711B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 KR KR1019930701158A patent/KR930702311A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-10-11 CA CA002092083A patent/CA2092083C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-11 CZ CZ93637A patent/CZ63793A3/cs unknown
- 1991-10-11 DK DK92908601T patent/DK0553307T3/da active
- 1991-10-11 AT AT92908601T patent/ATE174330T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-11 SK SK359-93A patent/SK281279B6/sk unknown
- 1991-10-11 DE DE69130614T patent/DE69130614T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-11 JP JP4500696A patent/JPH06502637A/ja not_active Withdrawn
- 1991-10-11 AU AU89275/91A patent/AU653758B2/en not_active Ceased
- 1991-10-17 PT PT99261A patent/PT99261B/pt active IP Right Grant
- 1991-10-17 CN CN91111078A patent/CN1030595C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-17 YU YU166891A patent/YU166891A/sh unknown
- 1991-10-17 IE IE19990098A patent/IE990098A1/en unknown
- 1991-10-17 IL IL99780A patent/IL99780A0/xx unknown
- 1991-10-17 MX MX919101637A patent/MX9101637A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-10-17 TW TW080108186A patent/TW218869B/zh active
- 1991-10-17 IE IE364291A patent/IE913642A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-10-18 NZ NZ240282A patent/NZ240282A/xx unknown
-
1993
- 1993-04-15 BG BG97638A patent/BG97638A/bg unknown
- 1993-04-15 FI FI931708A patent/FI931708A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-11-02 US US08/144,384 patent/US5489571A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-06 CN CN93120165A patent/CN1050121C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-20 US US08/169,285 patent/US5536700A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-31 US US08/189,337 patent/US5530126A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-04 US US08/416,570 patent/US5496956A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-08 GR GR990400708T patent/GR3029621T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU219574B (hu) | Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására | |
JPH0468310B2 (hu) | ||
DE602004010833T2 (de) | Verfahren zur herstellung von para-phenylalkynyl benzaldehyden | |
JP2000154185A (ja) | 複素環式―環式アミン誘導体合成のための中間体 | |
US5324837A (en) | 3,4-disubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazoles and a method of preparation | |
EP0502786A1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés d'aryl (ou hétéroaryl)-pipérazinyl-butyl-azoles | |
WO2006021652A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide | |
TW201105648A (en) | Process for preparing pyridyl-substituted pyrazoles | |
JP3781464B2 (ja) | オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法 | |
JP2001055379A (ja) | 1−メチル−1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリンの製造方法 | |
CA2063851C (en) | Method for producing ethers | |
US4626594A (en) | Process for the preparation of beta-hydroxyethyl-(1,2,4-triazole) derivatives | |
EP0162265A1 (en) | The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles | |
JPH0558997A (ja) | チオカルバモイルアセトニトリル誘導体 | |
KR870001922B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
JP2622651B2 (ja) | 1,3−ジオキサン−4,6−ジオン誘導体の製造方法 | |
KR20160079560A (ko) | 피롤 유도체 및 이의 제조 방법 | |
JPH04270263A (ja) | 2−アリール−5−(トリフルオロメチル)ピロール化合物の製造方法 | |
EP1432704A1 (en) | Synthesis of key azole-antifungal intermediates | |
US5420291A (en) | Process improvement in the synthesis of [R-(R*,R*)1-5-(3-chlorophenyl)-3-[2-]-2-oxazolidinone | |
EP1753726B1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'acide 1,5-diphenylpyrazole carboxylique | |
US4267388A (en) | Process for producing ethynylbenzenes | |
JP2896949B2 (ja) | 1−(4−アシルフェニル)アゾール類の製造方法 | |
JPH02202871A (ja) | 3―フェニルピロール誘導体の製造方法 | |
CZ304209B6 (cs) | Hydrazonoylové deriváty |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |