HU219574B - Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására - Google Patents

Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU219574B
HU219574B HU9801934A HU9801934A HU219574B HU 219574 B HU219574 B HU 219574B HU 9801934 A HU9801934 A HU 9801934A HU 9801934 A HU9801934 A HU 9801934A HU 219574 B HU219574 B HU 219574B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
halogen
formula
alkyl
aryl
Prior art date
Application number
HU9801934A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9801934D0 (en
Inventor
Gerard Anthony Dutra
Bruce Hamper
Deborah Aileen Mischke
Kurt Moldritzer
Michael David Rogers
Scott Stamford Woodard
Original Assignee
Monsanto Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Company filed Critical Monsanto Company
Publication of HU9801934D0 publication Critical patent/HU9801934D0/hu
Publication of HU219574B publication Critical patent/HU219574B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás (B) általános képletű aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok, valamint mezőgaz- daságilag elfogadható sóikelőállítására, ahol az általános képletben R1 jelentése hidrogénatom;adott esetben halogénatommal vagy (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1–6 szénatomos alkilcsoport; allil- vagybenzilcsoport, R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil-,trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport, R5 jelentésehidrogénatom, halogénatom vagy 1–4 szénatomos alkilcsoport, R6jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1–4 szénatomosalkil- vagy 1–4 szénatomos alkoxicsoport, R7 jelentése hidrogénatom,halogénatom, nitrocsoport, 1–4 szénatomos alkil- vagy 1–4 szénatomosalkoxicsoport, amelynek során egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2–NH–R1 általános képletű, ahol R1 jelentése afenti, hidrazinnal reagáltatnak, a képletekben R1, R2, R5, R6 és R7jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C)általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentésea fenti, és R1 hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommalvagy (1–4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1–6szénatomos alkilcsoportot; allil- vagy benzilcsoportot tartalmazóalkilezőszerrel reagáltatnak, és kívánt esetben egy keletkezettvegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezik. ŕ

Description

A (B) általános képletű vegyületek előállításánál az (A) általános képletű vegyületekből - ahol R2, R5, R6 és R7 jelentése az előzőekben megadott - indulunk ki. A (B) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2-NH-Rt általános képletű, ahol Rt jelentése a fenti, hidrazinnal reagáltatunk, a képletekben Rb R2, R5, R^ és R7 jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C) általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és R, hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxíj-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot; allilvagy benzilcsoportot tartalmazó alkilezőszerrel reagáltatunk, és kívánt esetben egy keletkezett vegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezzük.
Az (A) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő helyettesített acetofenonokból, amelyek szintén ismertek a szakterületen. Az (A) általános képletre megadott szerkezet magában foglalja az összes tautomer formát és ezek elegyeit is. Az (A) általános képletű vegyületek bármely vízmentes oldószerben vagy ilyen oldószerek elegyében előállíthatok. Az előnyös oldószerek az éter, az alkoholok, a dimetil-szulfoxid, a toluol, a benzol és hasonló oldószerek. Az előállítás során a kiindulási vegyületet, így valamely helyettesített acetofenont, észter jelenlétében reagáltatunk erős bázissal, így alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-amiddal vagy alkálifém-hidriddel, amely közül az alkálifém-alkoxidok, így a nátrium-metoxid, előnyösek. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen -78 °C és 50 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után az (A) általános képletű vegyületet elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és utána a vizes réteget megsavanyítjuk, vagy más változatban a reakcióelegyet vizes savval hígítjuk. Ezt követően a terméket elkülönítjük ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel tisztítjuk. A közbenső termék kristályosítását a (B) általános képletű vegyületek elkülönítése érdekében bármely alkalmas oldószerben végezhetjük hidrazinnal vagy helyettesített hidrazinokkal való kezeléssel, amelyek közül az alkil-hidrazínok előnyösek. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiásan és hasonló módon tisztítjuk.
Abban az esetben, ha hidrazint adunk az (A) általános képletű vegyületekhez, azaz ha az NH2-NH-Rj képletben Rí jelentése hidrogénatom, akkor a keletkező (C) általános képletű pirazolt valamely alkilezőszerrel kezelhetjük, és így a (B) általános képletű vegyületeket kapjuk. Ebben az esetben a (B) általános képletű termékeket úgy kaphatjuk, hogy a fenti vegyületet alkilezőszerrel, így metil-jodiddal, benzil-bromiddal, allil-bromiddal, dimetil-szulfáttal és hasonlókkal kezeljük. Az előnyös oldószerek a toluol, a dimetil-szulfoxid, aceton, dimetil-formamid és dioxán. A reakciót valamely bázissal vagy anélkül vitelezhetjük ki. Abban az esetben, ha bázist alkalmazunk, akkor előnyösen alkálifémkarbonátokat vagy -hidroxidokat, így nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidroxidot használhatunk. A reakcióhőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig, előnyösen 10 °C-tól 120 °C-ig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és egyéb tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével különítjük el. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztítjuk. A folyamatot az A) reakcióvázlat szemlélteti.
A (C) általános képletű vegyületek két lehetséges tautomer formában létezhetnek, így 5-aril-pirazolok vagy 3-aril-pirazolok lehetnek. Az 1. táblázat a (C) általános képletű vegyületek jellegzetes példáit mutatja be.
Valamennyi táblázatban a forráspontok és az olvadáspontok Celsius-fokokban vannak megadva, és amennyiben másként nem adjuk meg, a törésmutató 25 °C-ra vonatkozik.
1. táblázat
Fizikai adatok ΙΗ-5-aril-pirazolokra (C) képletű vegyületek
Vegyület száma r2 r5 R« r7 Fizikai adatok, (olvadáspont, °C)
1. cf3 H F H 114,5-116,5
2. cf3 Cl F H 116,5-117,5
3. cf2ci F Cl och3 177,0
4. cf2cf3 F Cl och3 135,0
5. cf3 F H F 156,0-157,0
6. cf3 F F H 157,0-158,0
ί
HU 219 574 Β
1. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 r5 r7 Fizikai adatok, (olvadáspont, °C)
7. cf3 H Cl H 150,0-151,0
8. CFjCl H Cl H 148,5-150,0
9. cf3 F Cl och3 209,0-210,0
11. cf3 F Cl H 152,0-154,0
12. cf2h F H F 146,0
13. cf3 F Cl ch3 159,0-160,0
14. cf3 F och3 H 138,0
A 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenont, amelyet a 3.,
4. és 9. számú vegyületek előállításához használtunk a fenti eljárásmódnál, 2-klór-4-fluor-anizolból állítottuk elő, amelyet 2-klór-4-fluor-fenolból kaphatunk a szakterületen ismert módon (C. A. Buehler and D. E. Pearson, 20 Survey of Organic Synthesis, 285-382. oldal, WileyInterscience, New York, 1970). A 2-klór-4-fluor-anizolnak titán-tetrakloriddal és (diklór-metil)-metil-éterrel szobahőmérsékleten való kezelése 2-fluor-4-klór-5metoxi-benzaldehidet eredményez. A 2-fluor-4-klór-5metoxi-benzaldehidet 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenonná alakítjuk metil-Grignard-vegyülettel történő kezeléssel, és ezt követő oxidálással a szakterületen ismert módszerek segítségével.
A fent említett 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenon és analóg prekurzora, a 2-fluor-4-klór-5-metoxi-benzaldehid, valamint ezek előállítása más feltalálóktól ered (Bruce C. Hamper and Kindrick L. Leschinsky).
Az alábbi táblázatok az előállított vegyületek továb25 bi jellegzetes példáit foglalják magukban.
2. táblázat
Fizikai adatok l-alkil-5-aril-pirazolokra (B j) képletű vegyületek
Vegyület száma Rí r2 r5 Re r7 Fizikai adatok (Olvadáspont, °C, nD)
15. ch3 cf3 Cl Cl H 85,0
16. CH(CH3)2 cf3 F Cl och3 75,0
17. cf2h cf3 F Cl och3 76,0
18. ch3 cf3 H no2 H 116,5-121,0
19. ch3 cf3 H no2 och3 105,0-107,0
20. ch3 cf3 F H F 38,0-39,0
21. ch3 cf3 F F H 37,0-38,0
22. ch3 cf3 H Cl H 26,6-28,3
23. ch3 cf2ci H Cl H 31,0-32,0
24. ch3 cf3 F Cl och3 119,5
25. ch2ch3 cf3 F Cl och3 84,0
26. ch2co2ch3 cf3 F Cl och3 98,5
27. ch3 cf3 H och3 no2 140,0
28. ch3 cf3 Cl Cl F nD: 1,5221 (25 °C)
29. ch3 CFj F Cl H 70,0-72,0
30. ch3 cf2h F H H 83,0
31. n-butil cf3 F Cl och3 nD: 1,5068 (25 °C)
32. n-propil cf3 F Cl och3 78,0
33. benzil cf3 F Cl OCH3 viszkózus olaj
34. allil cf3 F Cl OCH3 58,0
35. ch3 cf3 F Cl ch3 50,0-52,0
HU 219 574 Β
3. táblázat
Fizikai adatok l-alkil-3-aril-pirazolokra (B2) képletű vegyületek
Vegyület száma R. r2 r5 r6 R7 Fizikai adatok (Olvadáspont, °C, nD)
36. CH3 cf3 Cl Cl H 45,0
37. CH3 cf3 F OCH3 H nD: 1,5139 (25 °C)
38. CH3 cf3 Cl F H átlátszó olaj
39. ch3 cf3 H no2 H 101,0-103,0
40. ch3 cf3 F H F nD: 1,4925 (25 °C)
41. ch3 cf3 F Cl och3 121,0
42. ch3 cf3 F F H 51,0
43. ch3 cf3 H Cl H 55,5-57,5
44. ch3 CFjCI H Cl H 39,3-40,1
45. etil cf3 F Cl och3 73,5
46. ch3 cf3 H och3 no2 133,0
47. ch3 cf3 Cl Cl F 35,0-38,0
48. ch3 cf3 F Cl H 45,0-47,0
49. ch3 cf2h F H F 48,0-49,0
50. ch3 cf3 F Cl CH3 48,0-49,0
51. ch2co2ch3 cf3 F Cl och3 116,5
52. n-butil cf3 F Cl och3 42,0
53. n-propil cf3 F Cl och3 72,0
54. CH(CH3)2 cf3 F Cl och3 69,5
55. cf2h cf3 F Cl och3 116,5
56. benzil cf3 F Cl och3 69,0
57. allil cf3 F Cl OCH3 55,0
58. ch3 cf2h F Cl ch3 42,0-43,0
Az 1 -4. példákban a találmány szerinti eljárás specifikus változatait íijuk le.
1. példa
Ebben a példában a 3-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (40. számú vegyület) és az 5-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (20. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A) 28,5 g 2,5-difluor-acetofenon és 26 g etil-trifluoracetát 400 ml vízmentes éterrel készített elegyét keverjük, és jeges fürdőben hűtjük. Ezután 42 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxidot adunk 5 perc leforgása alatt az elegyhez, majd az egészet 1 óra hosszat szobahőmér- 50 sékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel extraháljuk, a vizet megsavanyítjuk, és metilén-kloriddal extraháljuk. Ily módon 42 g l-(2,5-difluor-fenil)-3(trifluor-metil)-propán-1,3-diont kapunk.
B) 34,5 g l-(2,5-difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-pro- 55 pán-l,3-diont feloldunk 250 ml ecetsavban, és az oldathoz hozzáadunk 9,5 ml metil-hidrazint lassú ütemben.
Az elegyet 100 °C-on melegítjük 5 percig, utána lehűtjük és éterrel hígítjuk. Az éteres oldatot vizzel és kálium-karbonát-oldattal mossuk, utána magnézium-szul- 60 fát felett szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, és így 9,5 g 3-(2,5-difluor-fenil)40 l-metil-5-(trifluor-metil)-lH-pirazolt kapunk.
Analízis (Ζ^ΗγΝ^ képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,48; H2,72; N 10,64%.
Emellett 21,11 g 5-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-3-(tri45 fluor-fenil)-lH-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 38-39 °C.
Analízis CnH7N2F5 képletre Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,63; H2,65; N 10,40%.
2. példa
Ebben a példában az 5-(2,4-difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (6. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A) 40,0 g (0,256 mól) 2’,4’-difluor-acetofenon (kereskedelmi termék) 400 ml dietil-éterrel készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 40 ml (0,405 mól) etil-trifluor-acetátot. Ezután 5 °C-on az oldathoz hozzáadunk 80 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot (0,37 mól) 15 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet
HU 219 574 Β egy éjszakán át keverjük 25 °C-on. Az elegyet ezután 300 ml jeges vízbe öntjük és 21,3 ml (0,37 mól) ecetsavat adunk hozzá. A szerves réteget vízzel kétszer mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. Ily módon 62,85 g 4-(2,4-difluor-fenil)-l,l,l-trifluor-4-hidroxi-3-butén-2-ont kapunk sárga színű olajként.
Kitermelés: 97%.
íH-NMRÍCDCljjppm: 6,61 (s, lH),6,87(m, 1H), 6,97 (m, 1H), 7,97 (m, 1H).
Analízis C10H5F5O5 képletre Számított: C 47,64; H 2,00%;
Talált: C 47,70; H 1,96%
B) 15,0 g (0,06 mól) A) lépésben kapott terméket 24 °C-on feloldunk 50 ml jégecetben, és az oldatot 2 ml (0,064 mól) vízmentes hidrazinnal kezeljük 5 percen keresztül. A reakcióelegyet 95 °C-on melegítjük 30 percig, utána lehűtjük, és 300 ml jeges vízbe öntjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük, a szűrőpogácsát vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 13,86 g 5-(2,4difluor-fenil)-3-(trifluor-metil)-lH-pirazolt kapunk fehér színű, szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 157-158 °C.
Kitermelés: 94%.
Analízis C10H5F5N2 képletre
Számított: C 48,40; H 2,03; N 11,29%;
Talált: C 48,38; H 2,03; N 11,32%.
3. példa
Ebben a példában a 3-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (42. számú vegyület) és az 5-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-3-(trifluor-metil)-lH-pirazol (21. számú vegyület) előállítását írjuk le.
13,6 g (0,055 mól) B) lépés szerinti termék, 7,7 g (0,056 mól) K2CO3 és 3,7 ml (0,06 mól) metil-jodid 150 ml acetonnal készített szuszpenzióját egy éjszakán át keverjük. A keletkező oldatot 300 ml hideg vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etilacetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 5%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 8,3 g 3-(2,4-difluor-fenil)-l-metil-5-(trifluormetil)-lH-pirazolt kapunk fehér színű, szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 51 °C.
Kitermelés: 58%.
Analízis CnH7F5N2 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,36; H 2,70; N 10,70%.
A kromatográfia a fenti előállításnál egy második frakciót szolgáltat, amelyet összegyűjtünk, betöményítünk és a maradékot kristályosítjuk. Ily módon 4,0 g 5(2,4-difluor-fenil)-1 -metil-3-(trifluor-metil)-1 H-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 37-38 °C.
Kitermelés: 28%.
Analízis ChH7F5N2 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,40; H 2,67; N 10,67%.
4. példa
Ebben a példában a 3-(2,5-difluor-fenil)-l-metil-5(trifluor-metil)-lH-pirazol (40. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
8,5 g (34 mmol) száraz 5-(2,5-difluor-fenil)-lH-3(trifluor-metil)-lH-pirazol 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük egy Dean-Stark-csapdával felszerelt készülékben, és 3,25 ml dimetil-szulfáttal kezeljük. Az elegyet 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, lehűlni hagyjuk, és 10%-os vizes NaOH-oldattal mossuk. A szerves fázist MgSO4 felett szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 7,74 g átlátszó, csaknem színtelen olajat kapunk. nD= 1,4925 (25 °C).
Kitermelés 86,2%.
Analízis C| |H7N2F5 képletre
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%;
Talált: C 50,48; H 2,72; N 10,64%.

Claims (5)

1. Eljárás (B) általános képletű aril-(halogén-alkil)pirazol-származékok, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik előállítására, ahol az általános képletben R, jelentése hidrogénatom; adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport; allilvagy benzilcsoport,
R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil-, trifluormetil- vagy pentafluor-etil-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport,
1 -4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
R7 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport,
1 -4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy egy (A) általános képletű aril-propán-dion-származékot egy NH2-NH-R| általános képletű, ahol Rj jelentése a fenti, hidrazinnal reagáltatunk, a képletekben Rb R2, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és kívánt esetben egy olyan keletkezett (C) általános képletű vegyületet, amelyben R2, R3, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, és R, hidrogénatomot jelent, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoportot; allil- vagy benzilcsoportot tartalmazó alkilezőszerrel reagáltatunk, és kívánt esetben egy keletkezett vegyület mezőgazdaságilag elfogadható sóját képezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagok reagáltatásával (B2) általános képletű l-alkil-3-aril-5-(halogén-alkil)pirazolt állítunk elő, ahol R1; R2, R5, R6 és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkilezési reakciót bázis jelenléte nélkül végezzük.
HU 219 574 Β
4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására, amelyek (B2) általános képletében
R] jelentése metilcsoport,
R2 jelentése difluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy tri- 5 fluor-metil-csoport, és
R5, R$ és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás olyan aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására, amelyek (B2) általános képletében
Rb R2 és R7 jelentése a 4. igénypontban megadott,
R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, és R^ jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
HU9801934A 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására HU219574B (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60003190A 1990-10-18 1990-10-18
US07/763,762 US5281571A (en) 1990-10-18 1991-09-25 Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
HU9301119A HU215711B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9801934D0 HU9801934D0 (en) 1998-10-28
HU219574B true HU219574B (hu) 2001-05-28

Family

ID=27083510

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9801934A HU219574B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására
HU9301119A HU215711B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301119A HU215711B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

Country Status (28)

Country Link
US (5) US5281571A (hu)
EP (2) EP0553307B1 (hu)
JP (1) JPH06502637A (hu)
KR (1) KR930702311A (hu)
CN (2) CN1030595C (hu)
AT (2) ATE269290T1 (hu)
AU (1) AU653758B2 (hu)
BG (1) BG97638A (hu)
BR (1) BR9107049A (hu)
CA (1) CA2092083C (hu)
CZ (1) CZ63793A3 (hu)
DE (2) DE69133397T2 (hu)
DK (2) DK0791571T3 (hu)
ES (2) ES2059290T3 (hu)
FI (1) FI931708A (hu)
GR (1) GR3029621T3 (hu)
HU (2) HU219574B (hu)
IE (2) IE990098A1 (hu)
IL (1) IL99780A0 (hu)
MX (1) MX9101637A (hu)
NZ (1) NZ240282A (hu)
PT (1) PT99261B (hu)
RU (1) RU2137761C1 (hu)
SK (1) SK281279B6 (hu)
TW (1) TW218869B (hu)
UA (1) UA39167C2 (hu)
WO (1) WO1992006962A1 (hu)
YU (1) YU166891A (hu)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547974A (en) * 1985-12-20 1996-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
US5600008A (en) * 1990-10-18 1997-02-04 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US6358885B1 (en) 1992-01-29 2002-03-19 Mississippi State University Substituted phenylheterocyclic herbicides
FR2690440B1 (fr) * 1992-04-27 1995-05-19 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
DE4417837A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Basf Ag Substituierte 3-Phenylpyrazole
DE4419517A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Basf Ag Substituierte 3-Phenylpyrazole
HRP950330A2 (en) * 1994-07-05 1997-10-31 Ciba Geigy Ag New herbicides
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5587485A (en) * 1994-07-20 1996-12-24 Monsanto Company Heterocyclic- and carbocyclic- substituted benzoic acids and synthesis thereof
GB9422667D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
GB9422708D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
US5668088A (en) * 1995-06-07 1997-09-16 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
US5672715A (en) * 1995-06-07 1997-09-30 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
US5675017A (en) * 1995-06-07 1997-10-07 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
DE19524623A1 (de) * 1995-07-06 1997-01-09 Basf Ag 5-Pyrazolylbenzoesäure-Derivate
DE59703377D1 (de) * 1996-03-19 2001-05-23 Syngenta Participations Ag Herbizid werksame (Dihydro-)Benzofuranyl substituierte Verbindungen
DE19615259A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Bayer Ag 3-Cyanoaryl-pyrazole
DE19621687A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Arylpyrazolen
NZ333414A (en) * 1996-06-20 2000-05-26 Monsanto Co Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
WO1998005649A1 (de) * 1996-08-01 1998-02-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 3-phenylpyrazole
DE19634701A1 (de) 1996-08-28 1998-03-05 Bayer Ag Herbizide Mittel auf Basis von 4-Brom-l-methyl-5-trifluormethyl-3-(2-fluor-4-chlor-5-isopropoxycarbonsylphenyl)pyrazol
CA2266392A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-26 Basf Aktiengesellschaft 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants
US20030041357A1 (en) * 1996-11-07 2003-02-27 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
BR9713027A (pt) 1996-11-12 2000-01-25 Novartis Ag Derivados de pirazol úteis como herbicidas
UA53679C2 (uk) * 1996-12-16 2003-02-17 Басф Акцієнгезелльшафт Заміщені піразол-3-ілбензазоли, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидний засіб та спосіб його одержання, засіб для десикації і/або дефоліації рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин та спосіб десикації і/або дефоліації рослин
ZA98801B (en) * 1997-01-31 1998-10-28 Monsanto Co Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants
ID24479A (id) 1997-03-14 2000-07-20 Isk Americas Inc Eter-eter diaril dan proses pembuatannya serta komposisi-komposisi herbisida serta pengering yang mengandung eter diaril
KR20010005578A (ko) 1997-03-21 2001-01-15 한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터 제초제로서의 피라졸 유도체
WO1998047904A1 (en) * 1997-04-22 1998-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CN1673219A (zh) * 1997-10-27 2005-09-28 Isk美国有限公司 取代的苯化合物、它们的制备方法和含它们的除草剂和脱叶剂组合物
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
IL139092A0 (en) * 1998-04-29 2001-11-25 Basf Ag Substituted (4-brompyrazole-3-yl) benzazoles
USRE39708E1 (en) 1998-08-07 2007-06-26 Chiron Corporation Estrogen receptor modulators
JP2000063215A (ja) * 1998-08-12 2000-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
DE19838706A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-02 Bayer Ag Substituierte 3-Aryl-pyrazole
US6121201A (en) * 1998-09-11 2000-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
US6294503B1 (en) 1998-12-03 2001-09-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Fused heterocycle compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
DE19901846A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Bayer Ag Substituierte Arylheterocyclen
WO2001016112A1 (fr) * 1999-08-26 2001-03-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Composes de benzoate, herbicides et procede d'utilisation
WO2001019820A1 (de) * 1999-09-10 2001-03-22 Basf Aktiengesellschaft Substituierte pyrazol-3-ylbenzoxazinone
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction
PL362894A1 (en) 1999-11-17 2004-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides based upon 2,6-disubstituted pyridine derivatives
AU773363B2 (en) 2000-01-25 2004-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE10015866A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Bayer Ag Aryl- und Heteroarylsulfonate
US6770596B1 (en) 2000-04-21 2004-08-03 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
US7008904B2 (en) 2000-09-13 2006-03-07 Monsanto Technology, Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium
DE10142336A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides
WO2003062206A2 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Arena Pharmaceuticals, Inc. Small molecule modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto
BR0308537A (pt) * 2002-03-20 2005-02-09 Metabolex Inc Composto, composição, e métodos para tratar diabetes tipo 2 e hiperuricemia, para modular resistência a insulina e para aliviar hiperlipidemia em um indivìduo e agente de prodroga
US6770597B2 (en) * 2002-07-17 2004-08-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions containing them
JP4291773B2 (ja) * 2002-07-23 2009-07-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３−ヘテロシクリル置換安息香酸誘導体
CN1233631C (zh) * 2002-09-28 2005-12-28 王正权 取代苯基吡唑类除草剂
DE10307142A1 (de) * 2003-02-20 2004-09-02 Bayer Cropscience Ag Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
JP4731468B2 (ja) * 2003-05-12 2011-07-27 ファイザー・プロダクツ・インク Ｐ２ｘ７受容体のベンズアミド阻害剤
PL1722628T3 (pl) * 2004-03-12 2011-07-29 Fmc Corp Kompozycja glifozatu
US20060100251A1 (en) * 2004-10-28 2006-05-11 The Institutes For Pharmaceutical Discovery, Llc Substituted phenylalkanoic acids
US7958512B2 (en) 2005-10-31 2011-06-07 Microsoft Corporation Instrumentation to find the thread or process responsible for an application failure
WO2007081019A1 (ja) * 2006-01-16 2007-07-19 Sankyo Agro Company, Limited （３－硫黄原子置換フェニル）ピラゾール誘導体
US20070238700A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-11 Winzenberg Kevin N N-phenyl-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide hydrazone derivative compounds and their usage in controlling parasites
AU2008236679B2 (en) * 2007-04-03 2013-11-28 Fmc Corporation Substituted benzene fungicides
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
SI2443102T1 (sl) 2009-06-19 2013-08-30 Basf Se Herbicidni benzoksazinoni
BR112012009987A2 (pt) * 2009-11-02 2015-09-29 Basf Se ''tetraidroftalimidas de fórmula ia ,processo para preparação de composições herbicidas ativas e método para controlar vegetações indesejadas''
CN101870677A (zh) * 2010-06-28 2010-10-27 大连理工大学 一种5-芳甲氧基苯基吡唑类化合物及其制备方法
BR112013007610B1 (pt) * 2010-10-01 2018-03-20 Basf Se Benzoxazinonas, composições herbicidas, processo para preparar composições herbicidas ativas e método para controlar vegetação indesejada
CA2818034C (en) 2010-12-15 2019-06-18 Basf Se Herbicidal compositions comprising a benzoxazinone compound and an n-acylsulfamoylphenylurea safener
US9022207B2 (en) * 2012-12-28 2015-05-05 Gyre Innovations Lp Conveyor system bridge
KR20180081276A (ko) * 2017-01-06 2018-07-16 주식회사 팜한농 5-(3,6-다이하이드로-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸-1(2h)-피리미디닐)페닐싸이올 화합물의 제조 방법
TW202045008A (zh) * 2019-02-01 2020-12-16 印度商皮埃企業有限公司 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途
HUE063679T2 (hu) 2019-06-12 2024-01-28 Nouryon Chemicals Int Bv Eljárás diacil-peroxidok elõállítására
EP3983370B1 (en) 2019-06-12 2023-08-02 Nouryon Chemicals International B.V. Process for the production of diacyl peroxides
US20220306490A1 (en) * 2019-06-12 2022-09-29 Nouryon Chemicals International B.V. Method for isolating carboxylic acid from an aqueous side stream
UY39385A (es) * 2020-08-18 2022-02-25 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA862068A (en) * 1971-01-26 P. Cahoy Roger 1-aryl-4-fluoro-1,3-butanediones and enol esters as insecticides
DE210265C (hu) * 1907-09-09
DE1745906C3 (de) * 1962-07-04 1974-04-04 Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka (Japan) Pyrazolderivate und Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung
ZA714221B (en) * 1970-07-10 1972-03-29 Astra Ab Insecticides
US3647712A (en) * 1970-09-04 1972-03-07 Kerr Mc Gee Chem Corp Mixture of alcohols and fluorinated beta-diketones useful as extractant in recovery of vanadium
US3733321A (en) * 1971-07-06 1973-05-15 Squibb & Sons Inc 1,4-benzothiazin-3-ones
US3948937A (en) * 1972-02-29 1976-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole plant growth regulants
DE2409753A1 (de) * 1974-03-01 1975-09-11 Basf Ag Substituierte pyrazole
DE2451006A1 (de) * 1974-10-26 1976-04-29 Hoechst Ag Extraktionsverfahren
CA1053231A (en) * 1974-11-15 1979-04-24 Malcolm W. Moon Pyrazole amides and thioamides
DE2747531A1 (de) * 1977-10-22 1979-04-26 Basf Ag Substituierte 3-aminopyrazole
JPS5583751A (en) * 1978-12-18 1980-06-24 Nippon Nohyaku Co Ltd Pypazole derivative, its preparation, and herbicide containing the same
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
US4870109A (en) * 1985-05-20 1989-09-26 Eli Lilly And Company Control of ectoparasites
ZA863712B (en) * 1985-05-20 1987-12-30 Lilly Co Eli Control of ectoparasites
JPS6277370A (ja) * 1985-09-30 1987-04-09 Neos Co Ltd 含フツ素ピラゾ−ル誘導体
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
JPS63217164A (ja) * 1987-03-04 1988-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 湯沸器の凍結破壊防止装置
JPS6425763A (en) * 1987-04-24 1989-01-27 Mitsubishi Chem Ind Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient
DE3715703A1 (de) * 1987-05-12 1988-11-24 Bayer Ag 1-aryl-3-halogenalkyl-4-halogen-pyrazole
DE3807295A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
DE3832348A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-28 Bayer Ag Substituierte benzoxazinone, mehrere verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie ihre herbizide verwendung
KR930004672B1 (ko) * 1988-08-31 1993-06-03 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법
JP2784925B2 (ja) * 1988-09-07 1998-08-13 日本農薬株式会社 ３又は５−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
JPH0277370A (ja) * 1988-09-12 1990-03-16 Honda Motor Co Ltd 不整地走行車両のフロアパネル
US5045106A (en) * 1988-11-23 1991-09-03 Monsanto Company Herbicidal substituted pyrazoles
JP2905981B2 (ja) * 1989-04-21 1999-06-14 日本農薬株式会社 ３―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JP2905982B2 (ja) * 1989-05-02 1999-06-14 日本農薬株式会社 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JPH0393774A (ja) * 1989-09-07 1991-04-18 Nippon Nohyaku Co Ltd ３又は５―フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
CA2026960A1 (en) * 1989-10-12 1991-04-13 Masayuki Enomoto Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
DE3936826A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
JP2704662B2 (ja) * 1989-11-07 1998-01-26 日本農薬株式会社 ３‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途
JPH03236175A (ja) * 1990-02-14 1991-10-22 Amp Japan Ltd ソケット型コンタクト
ES2118060T3 (es) * 1990-02-21 1998-09-16 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de 3-(fenil sustituido)pirazol, sus sales, sus herbicidas; y los procedimientos de preparacion de estos derivados o de sus sales.
JP2978608B2 (ja) * 1991-09-20 1999-11-15 日本電気株式会社 インバンドのライン信号受信用デジタルトランク

Also Published As

Publication number Publication date
IE913642A1 (en) 1992-04-22
EP0553307B1 (en) 1998-12-09
DK0553307T3 (da) 1999-08-16
US5489571A (en) 1996-02-06
US5496956A (en) 1996-03-05
CA2092083A1 (en) 1992-04-19
DE69130614T2 (de) 1999-07-08
SK35993A3 (en) 1993-07-07
CZ63793A3 (en) 1993-12-15
HU9801934D0 (en) 1998-10-28
WO1992006962A1 (en) 1992-04-30
US5281571A (en) 1994-01-25
KR930702311A (ko) 1993-09-08
CA2092083C (en) 1998-07-14
AU8927591A (en) 1992-05-20
TW218869B (hu) 1994-01-11
EP0791571A1 (en) 1997-08-27
EP0553307A1 (en) 1993-08-04
UA39167C2 (uk) 2001-06-15
HU215711B (hu) 1999-02-01
FI931708A (fi) 1993-06-10
SK281279B6 (sk) 2001-02-12
ES2059290T1 (es) 1994-11-16
ES2059290T3 (es) 1999-05-01
MX9101637A (es) 1992-06-05
PT99261B (pt) 1999-04-30
DE69130614D1 (de) 1999-01-21
IE990098A1 (en) 2000-11-01
HUT64310A (en) 1993-12-28
DK0791571T3 (da) 2004-10-11
DE69133397D1 (de) 2004-07-22
BG97638A (bg) 1994-03-31
ES2224193T3 (es) 2005-03-01
IL99780A0 (en) 1992-08-18
CN1050121C (zh) 2000-03-08
DE69133397T2 (de) 2005-06-30
NZ240282A (en) 1994-04-27
EP0791571B1 (en) 2004-06-16
AU653758B2 (en) 1994-10-13
US5536700A (en) 1996-07-16
ATE174330T1 (de) 1998-12-15
HU9301119D0 (en) 1993-08-30
ATE269290T1 (de) 2004-07-15
CN1061777A (zh) 1992-06-10
FI931708A0 (fi) 1993-04-15
YU166891A (sh) 1994-01-20
PT99261A (pt) 1992-08-31
US5530126A (en) 1996-06-25
CN1030595C (zh) 1996-01-03
BR9107049A (pt) 1993-09-28
CN1090845A (zh) 1994-08-17
RU2137761C1 (ru) 1999-09-20
JPH06502637A (ja) 1994-03-24
GR3029621T3 (en) 1999-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU219574B (hu) Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására
JPH0468310B2 (hu)
DE602004010833T2 (de) Verfahren zur herstellung von para-phenylalkynyl benzaldehyden
JP2000154185A (ja) 複素環式―環式アミン誘導体合成のための中間体
US5324837A (en) 3,4-disubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazoles and a method of preparation
EP0502786A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés d'aryl (ou hétéroaryl)-pipérazinyl-butyl-azoles
WO2006021652A1 (fr) Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide
TW201105648A (en) Process for preparing pyridyl-substituted pyrazoles
JP3781464B2 (ja) オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法
JP2001055379A (ja) １−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンの製造方法
CA2063851C (en) Method for producing ethers
US4626594A (en) Process for the preparation of beta-hydroxyethyl-(1,2,4-triazole) derivatives
EP0162265A1 (en) The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles
JPH0558997A (ja) チオカルバモイルアセトニトリル誘導体
KR870001922B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
JP2622651B2 (ja) １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法
KR20160079560A (ko) 피롤 유도체 및 이의 제조 방법
JPH04270263A (ja) ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法
EP1432704A1 (en) Synthesis of key azole-antifungal intermediates
US5420291A (en) Process improvement in the synthesis of [R-(R*,R*)1-5-(3-chlorophenyl)-3-[2-]-2-oxazolidinone
EP1753726B1 (fr) Procede de preparation de derives de l'acide 1,5-diphenylpyrazole carboxylique
US4267388A (en) Process for producing ethynylbenzenes
JP2896949B2 (ja) １−（４−アシルフェニル）アゾール類の製造方法
JPH02202871A (ja) ３―フェニルピロール誘導体の製造方法
CZ304209B6 (cs) Hydrazonoylové deriváty

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee