DE1745906C3

DE1745906C3 - Pyrazolderivate und Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung

Info

Publication number: DE1745906C3
Application number: DE1745906A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Hagimoto; Toshiya Suita Kamikado; Michihiko Suita Ochiai; Hiroshi Kyoto Tamura; Tomoyoshi Kyoto Toyosato
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1962-07-04
Filing date: 1963-07-03
Publication date: 1974-04-04
Also published as: US3328420A; GB1022655A; MY6900146A; US3326662A; DE1745906B2; DE1745906A1

Description

Man erhält die erfindungsgemäßen Pyrazolderivale der allgemeinen Formell durch Umsetzungen, die in den nachstehend angeführten Formelbildern dargestellt sind.

R.

N
/

O=C-A-O

N
H

Die Erfindung betrifft neue Pyrazoldenvate der allgemeinen Formel

(D

3 s

in welcher R, Methyl oder Phenyl. R₂ Wasserstoff oder Chlor, R₃ Methyl oder Phenyl, A Methylen. Äthylen oder Propylen. X Chlor, Methyl oder Fonnyl und /j I bis 3 bedeutet.

Die Pyrazoldenvate der vorstehend angeführten allgemeinen Formel I bewirken eine Regulierung des Pflanzenwachstums und durch eine geeignete Wahl der Konzentration der Pyrazolderivate bei der Anwendung auf die Pflanzen und bei geeigneter Behandlung ist es möglich, mit Hilfe dieser Verbindungen verschiedene Wachslumsphänomene verschiedener Pflanzen zu regeln, beispielsweise die Blattgröße, die Sprossengröße, die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtreifung, die Blütenentwicklung, die Schmarotzerbildung oder sonstige Unkrautbildung.

Es wurden bereits verschiedene Arten von Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums beschrieben, davon werden jedoch nur wenige tatsächlich für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt, da die meisten davon nicht angewendet werden können, weil sonst eine erhebliche Schädigung von Kulturpflanzen er- <>o folgt, oder aber die Mittel wirken nur bei nicht gesunden Pflanzen, beispielsweise auf Slcngelabschnitte. Blauscheiben oder Gewebewucherungen. Bei manchen Mitteln sind auch sehr große Mengen für den gewünschten Zweck erforderlich oder aber sie lassen sich nur vor Regen oder im Regen anwenden. Zwar wurden bereits zahlreiche Versuche unternommen, die Mangel oder andere Nachteile zu überwinden.

(ii) R₂-C=C-R₁

i
B

OR₄

NH₂

+ HN
I
CO—A—O

In der vorstehend angeführten Formel bedeutet Y Halogen (z. B. Chlor oder Brom), R₄ Wasserstoff oder einen Alkylrest (z.B. Methyl, Äthyl, Propyl. Butyl). B Acetyl- oder Benzoylrest, und R₁. R₂, R3, X.» und Λ haben jeweils die gleiche Bedeutung wie in Formel I.

Die Umsetzung (i) kann in Gegenwart oder Abwesenheit von geeigneten Lösungsmitteln durchgefüh π werden. Unter den geeigneten Lösungsmitteln sind organische Basen wie Pyridin, Triethylamin. Di inethylanilin oder solche organischen Lösungsmittel, wie sie allgemein zur Anwendung gelangen, wie Aceton, Methylethylketon oder Dimethylformamid. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Raumtemperatur durchgeführt und kann, wenn erforderlich, durch Erwärmen oder Kühlen geregell werden.

Die Umsetzung (ii) kann in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Wasser, Methanol, Äthanol Essigsäure, Benzol u. dgl. oder Mischungen von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel. Die Umsetzung kann durch Zugabe von geringen Säuremengen zurr Reaktionssystem gefördert werden. Die Umsetzuni wird bei Raumtemperatur durchgeführt und kann wenn erforderlich, ebenfalls durch Erwärmen odei Kühlen geregelt werden.

In der nachstehenden Tabelle sind verschieden! Pyrazolderivatc angeführt, die gemäß der Erfinduni geeignete Mitte! zur Regelung des Pflanzenwachstum: in Zusammensetzungen sind.

(1)1 -(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimelhyl-

pyrazol,
(2) 1 -(2.3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazoI.

(3) H^.o-Trichlorphenoxyacetyl^S-dimethylpyrazol,

(4) 1 -{2-Formy)-4-chlorphenoxyaceiy])-3,5-dimethylpyrazol,

(5) l-{2-Formyl-4-chloφhenoxyacelyl)-3,5-diraethy]-4-chlorpyrazoI,

(6) 1 -(2-Formyl-4-chlorphenoxyacelyl)-3-methy]-5-phenylpyrazol,

(7) l-(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol,

(8) H^o-TrichlorphenoxyacetylH-methyl-5-phenylpyrazol,

(9) l^-Chlorphenoxyacetyl^^-dimethylpyrazol.

In der Praxis werden die ernndungsgemäßen Mittel ,₅ zur Regelung des Pflanzenwachstums in Form von Zusammensetzungen als Staufaemuision, Suspension oder Lösung angewendet. Derartige Behandlungsmittel enthalten im wesentlichen ein" Pyrazol der allgemeinen Formel I als Wirkstoff zusammen mit einem geeigneten Träger (z. B. einem Füllstoff oder einem Konditionierungsmittel), wie sie allgemein als Trägerstoffe bei bekannten Mitteln zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums üblich sind.

Derartige Zusammensetzungen lassen sich leicht aus den Ausgangsstoffen herstellen oder sie liegen in Form von Konzentraten vor, die den aktiven Wirkstoff zusammen mit nur geringen Mengen von Hilfsstoffen, z.B. oberflächenaktiven Mitteln, enthalten. Derartige Konzentrate sind mit Bezug auf Transport. Lagerung u.dgl. sehr wirtschaftlich und können vor der Anwendung leicht mit weiteren Hilfsstoffen gemischt werden, um die gewünschte Konzentration des Aktivsloffes bei der Anwendung zu erreichen. Der Hilfsstoff kann in Abhängigkeit von den zu behandelnden Pflanzen, den Eigenschaften des Aktivitoffes und mit verwendeten Hilfsstoffen sowie den Anwendungsbedingungen ausgewählt werden. Wenn sowohl der Aktivstoff als auch die Hilfsstoffe wasserlöslich sind, kann die Zusammensetzung in Form eines wäßrigen Sprühmittels angewendet werden. Wenn dagegen beispielsweise ein wasserunlöslicher Hilfsstoff verwendet wird, d. h wenn die Zusammensetzung einen wasserunlöslichen Hilfsstoff enthält, kann die Zusammensetzung in Form einer wäßrigen Dispension angewendet werden. Es ist auch möglich, den Aktivstoff in Pulverform lediglich mit einem pulverformigen Hilfsstoff zu mischen und die Mischung anzuwenden (Pulver). Die pulverformige Mischung kann auch in Wasser oder ölen wie Benzin, Kohlen-Wasserstoffen oder Leichtöl suspendiert werden, die nach der Mischung mit Wasser z. B. eine öl-in-Wasser-Lmulsion bilden, die den Aktivstoff enthält. Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Pulver angewendet werden, kann der Hilfsstoff bzw. das Verdünnungsmittel z. B. Talk, Tonerde. Diatomeenerde, Kalk, Calciumsulfat. Kaolin od. dgl. sein.

Wenn die Zusammensetzungen in Form von Flüssigkeiten angewendet werden, ist der Hilfsstoff (Verdünnungsmittel) z. B. Wasser, ein wäßriges Lösungsflhittel. ein flüssiges oder nichtflüssiges organisches Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole wie Methanol #der Äthanol oder Ketone wie Aceton und Melhyl-Ithylketon, Äther wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, •romatische Kohlenwasserstoff wie Benzol. Toluol ft.s #der Xylol, halogenicrte Kohlenwasserstoffe wie ChIoloform. Tetrachlorkohlenstoff, Ester, wie Äthylacetal •der öle u. dgl., wobei die Zusammensetzung, wie vorstehend bereits ausgeführt, in Form einer Lösung, Emulsion oder Suspension vorliegt, in Abhängigkeil von den verwendeten Stoffen.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmittel können weiter Netzmittel, Dispergierungsmittel und Emulgatoren wie geeignete oberflächenaktive Mittel, z. B. Polyoxyäthylenglycoläther, Polyoxyäthylenglycolester, Polyoxyäthylenderivate von Sorbitan-monolaurat (Monoeleat, Monostearat), Polyoxyäthylenalkylaryläther, Alkylsulfonai, Alkylarylsulfonat, Alkylsulfosuccinat usw. enthalten. Sie können weitere Haft- oder Klebmittel und andere landwirtschaftliche Chemikalien, z. B. Pestizide, Fungizide, Düngesalze oder Düngemittel, Pflanzenwachstumsmittel, Pflanzenhormone u. dgl. enthalten, die im Sinne dieser Beschreibung alle als Hilfsmittel bezeichnet werden.

Gegenstand der Erfindung ist eine zur Anwendung in der Landwirtschaft geeignete Zusammensetzung, die durch einen Gehalt an den Verbindungen der Formel I als Wirkstoff gekennzeichnet sind.

Nachstehend wird im allgemeinen beschrieben, welche Mengen des Wirkstoffes innerhalbeines solchen Pflaiizenwachstumsmittels befriedigend wirken:

Puder oder ölige Zusammensetzung, die direkt au^r die Pflanzen angewendet werden, können zwischen 0,00001 und 10 Gewichtsprozent oder darüber der Aktivste fle enthalten. Wenn die Zusammensetzung in Form eines Konzentrats hergestellt wird, das bei der Anwendung als Sprühmittel oder stärker verdünnter Puder eingesetzt wird, schwankt der Gehalt der Aktivstoffe zwischen 0,01 und 0,1 Gewichtsprozent, wobei der Ausgleich in der Zusammensetzung durch die vorstehend angegebenen Verdünnungs- oder oberflächenaktiven Mittel gebildet wird, die vorstehend genannt wurden.

Der Gehalt der Aktivstoffe in einer wäßrigen Dispersion kann in ähnlicher Weise von sehr niedrigen Prozentanleilen, beispielsweise 1 Gewichtsprozent, wenn die Dispersion direkt auf die Pflanzen angewendet wird, bis zu relativ hohen Prozentanteilen, beispielsweise 90 Gewichtsprozent, wenn die Dispersion in Form eines Konzentrats angewendet wird, schwanken, wobei auch in diesem Fall der Ausgleich immer durch Hilfsstoffc gebildet wird.

Die erfindungsgemäßen Pflan^enwachstumsmittel fördern die Blattvergrößerung, die Triebentwicklung. die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtausbildung, die Fruchtreifung, die Blütenentwicklung und die Aufbrechzeit von Knospen und Samen. Sie beeinflussen auch die Pflanzenteilung, verhindern eine Ausbildung von unerwünschten Schichten bereits bei sehr geringen Konzentrationen und verringern das Wachstum von Unkraut oder töten dieses sogar bei sehr hohen Konzentrationen ab. Es wird auch ein früher Fruchlabfall verhindert und eine Stimulierung der Fruchtausbildung und Fruchtreifung bewirkt Die unkraulbeseitigende Kraft ist sehr erheblich.

Bisher hat man p-Chlorpheno\\ essigsäure /i - Naphthoxyessigsäure, 2.4 - Dichlorphenoxyessigsäure, 2.4.5 -Trichlorphenox)propionsäure, u-Naphlhalinessigsäure oder Mischungen von zwei oder die dieser Verbindungen als Mittel zur Verringerung de; Fruchtabfalls oder zur Stimulierung der Reifung dci Früchte unter Berücksichtigung ihrer sogenannter Hormon wirkung verwendet. Diese bekannten Ver bindungeii weisen jedoch den Mangel .uif. daß sie ir sehr großer Menge angewendet werden müssen odci aber durch die Hormonwirkunu schädigend auf di<

damit behandelten Pflanzen wirken. Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachsiumsmittel üben dagegen einen stärkeren Hormoneffekt auf die behandelten Pflanzen aus, auch wenn sie im Vergleich zu den vorstehend angeführten Verbindungen oder deren Mischungen in weitaus geringeren Mengen angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmittel können auf Samen, Wurzeln, Sprossen, Stengel, Blätter Blüten, Blütentrauben, Früchte u. dgl. in Abhängigkeit von dem gewünschten Zweck in geeigneten Konzentrationen angewendet oder aufgesprüht werden.

Um das Wachstum von Pflanzen oder Unkraut zu verhindern, können sie vor dem Wachsen oder Pflanzen oder danach in geeigneter Konzentration auf dem Boden angewendet werden.

Bei der Behandlung von Ra<?enunkraut oder Unkraut auf Plätzen und Anlagen kann das Pflanzenwachstumsregelungsmittel direkt auf die Pflanzen oder auf den Rasen, auf dem die Pflanzen wachsen, angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Berührung oder durch Hormonvergiftung das Pflanzenwachstum oder die Entwicklung von Unkraut beeinflussen, und darüber hinaus wirken die erfindungsgemäßen Mittel selektiv mit Bezug auf grasartige Pflanzen.

Versuch I

Die wachstumsfördernde und verhindernde Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde nach den avena-Kettenwachstumsverfahren geprüft. Zehn Stücke von 5 mm Länge eines subapicalen Schnitts von avena-coleoptiles werden 24 Stunden bei 25° C in der Lösung eingeweicht und ihre Länge unter dem beweglichen Mikroskop gemessen. In der Tabelle sind die Verbindungen durch die nachstehend angegebenen Zahlen bezeichnet.

1 -(2,4-DichIorphenox yacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol I

l-(4-Chlorphenoxyacety])-3,5-dimethyl-

pyrazol II

l-(2,3,6-Trichlorphenoxyacety!)-3,5-di-

methyl-4-chlorpyrazol Ill

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-

5-phenylpyrazol IV

l-(2,4,5-TrichIorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol V

l-[«-(2,4-Dichlorphenoxy)propionyl]-

3,5-dimethylpyrazol VI

Mittelwert von zehn	5	1	Schnitten	0	0.1	I 10	5,86
	II	Schnitllänge (Millimeler	5,87	6,83	7,42	5,70
Geprüfte Verbindung	III	Konzentration TpM*)		6,74	7,38	5,81
ίο IV		6,82	7,40	6,01
V		6,51	6,98	6,13
VI		6,04	6,27	6,23
	5,94	6,08

5,07 5,02 5,08 5,78 5,96 6,14

*) TpM = Konzentrationen in Teilen je Million. Versuch II

Wachstumsförderung 1. Bedingungen

Testpflanze:

Tomate (Lycopersicon esculentum Mill).

Tesibereich:

20 Töpfe 1 Flecken

1 Pflanze je Topf, 2mal.

Verfahren:

Wäßrige Lösungen der folgenden sechs Verbin düngen in verschiedenen Konzentrationen werden mit einer Bürste auf die Blüten aufgebrachl und bis zur Reifung bzw. Fruchtansatz und Fruchtentwicklung gewartet.

2. Ergebnis

In den folgenden Tabellen werden die Verbindungen durch die angegebenen Zahlen bezeichnet:

1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol I

l-^-Chlorphenoxyacetyl^S-dimethyl-

pyrazol II

l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol III

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol IV

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-

3,5-dirneihyl-4-chlorpyrazol V

l-(2-Formyl-4-chIorphencxyacetyl)-

3-methyl-5-phenyipyrazol VI

Tabelle I

Verbindungen

Blindprobe
(Wasser)

Konzen	"o Frucht
tration	ansatz
TpM'i
0	48,3
I	77.2
10	96,1
20	87,7
40	85.4

Fruchtausbildung (Millimeter)	Durchmesser	Durchschnitts	1 age bis zur Reife
Durchmesser	Mittelwert der	gewicht der Früchte
Mittelwert der	Früchte bei der Ernte	bei der Ernte
Früchte nach
14 Tagen nach	54 ■ 43	(gl	40,3
Behandlung	58-48	128,2	36,5
27-27	67-51	137,4	32,3
31 -31	65-51	145,6	33,1
39 ■ 36	64-51	140,9	33,4
35 ■ 35		140,2
37-31

*) TpM = Konzentration in Teilen per Million.

Verbin	Konzen	% Frucht
dungen	tration	ansatz
	ΤρΜ·)
Π	1	53,7
	10	57,6
	20	59,3
	40	60,1
UI	1	51,6
	10	57,4
	20	58,7
	40	63,5

Fruchtausbildung {Millimeter)

Durchmesser Mittelwert der

Früchte nach 14 Tagen nach

Behandlung

27-27 30 · 32-31 33 ·

28-27 29-27 30 · 32-31 Durchmesser

Mittelwert der

Früchte bei der Ernte

54-43
54-45
54-46
56-49

54-46
56-47
56-47
· 48

Durchschnittsgewicht c er Früchte
bei der Ernte

127,7
129,1
128,9
132,5

128,3
128,0
129,2
132,6

Tag« bis zur Reife

39,2 37,1 37,1 35,9

39,2 38,7 37,1 35,8

*) TpM = Konzentration in Teilen per Million.

Tabelle II

Verbindungen

Blindprobe (Wasser)
IV

Konzentration

TpM *l 0

10 40 100

10 20 40 100

VI 10

20 40 100 ·) TpM = Konzentration in Teilen per Million.

Versuch III Förderung des Fruchtansatzes

1. Bedingungen

Testpflanze:

Eierpflanze (Solanum melongena).

Testbereich:

1 Pflanze je Topf,

20 Töpfe 1 Fleck. 2mal.

Verfahren:

Lösungen folgender drei Verbindungen werden auf die Blüten gebracht und mit einer Bürste verteilt-

2. Ergebnis

In der folgenden Tabelle entsprechen die Verbindungen den für sie angegebenen Zahlen:

l-(2,4-Dich]orphenoxyacetyl)-3.5-dimethylpyrazol I

H4-ChIorphenoxyacetyl)-3,5-dirnethylpyrazol I ·

"ο Fruchtansatz	Fruchtbildung Durchschnittsgewicht der Früchte bei hrnle
47.2	126,0
51.2	128,6
75,3	137.1
86,4	145.2
80,3	139.0
67,2	129,1
80.3	139,6
84.1	141,3
70,3	132.6
51.6	130.1
55.4	132.5
60.3	135.3
57.2	136.4

Tage bis zur Reifung

40,3

37,5 32,3 33,4 35,6

37,3 36.3 35,2 37.0

38,5 38,0 36,5 37,8

-(2.4.5-Trichlorphenoxyacetyl)-3.5-dimethyl-4-chlorpyrazol III

Verbinungen

Konzentration
TpM⁴I

10

²°

; 30

! ⁴⁰
II i 10

20
30
40

I 10

20
30
40

Blindprobe (Wasser)

*) TpM = Konzentration in Teilen je Million-

Fruchtansatz

100 100

ioo

100 100

90

95

66

jn<5 α ι d ?va

ίο

Versuch IV
Wachstumsverringerung bei jungen Ackerpflanzen

1. Bedingungen

Testpflanze:

Reis (Oryza sativa L.). Gurke (Cucumis sativus L.) und Hühnerfutter (Panicum crusgalli L.).

Testbereich:

10 Samen je Fleck 3mal.

Verfahren:

Keimende Samen im gleichen Zustand werden in eine Petrischale mit einem Durchmesser von cm eingebracht, auf die Filterpapier gelegt und ecm der Suspensionen der folgenden Verbindungen gegossen werden. Sie werden danach im Dunkeln bei 25"C bebrütet.

2. Ergebnis

Tage nach der Behandlung wurden jeweils Wur-/ellange und Stengellänge gemessen, um die Prozent Wachstumsverringerung zu bestimmen.

% Verringerung = ( 1 Länge behandelte Wurzel (Stengel)

Länge nichtbehandelte Wui/.el (Stengel)

100

Pflanze
% Verringerung

Reis |Or\za saliva I I

Wurzellänuc

-(4-Chlorphenox yacetyl )-3,5-dimelhylpyra/ol

1 TpM*)

10TpM*)

100 TpM*)

l-(2,4-Diehlorpheno\vacet\ll-3,5-dimethylpvra/ol

1 TpM*)

10 TpM*)

lOOTpM*]

*) TpM = Konzentration in Teilen je Million. Versuch V

Wachstumsven'ögerung und Dörrversuch durch Besprühen nach Auftreten

95 95 93

100 100 100

Stengellänge

Gurke lC'i	cuniis sativus l..\|
Würze' länge
90
100
100
Stengel lange
0
20
38

Hühncrfultcr (Panicum crusgalli l.)

!
97.U j
100

57,9
0
0

Wurzellänix·

90 93 93

84,5 84,7 88.5

Stengel länge

62 91

49,6 61,4 66.3

1. Bedingungen Testpflanzxn:

Reis, Sojabohne (Glycine max Merrill). Buchweizen (Fagopyrum esculentum Moench) und Tomate (Lycopersicon esculentum Mill).

35

40 Verfahren:

ecm Emulsion der folgenden drei Verbindungen werden auf drei bis vier Blattstufen gesprüht.

2. Feststellung

14 Tage nach der Behandlung wurden die Ergebnisse untersucht und die Wachstumsverringerung in Prozent und der Vertrocknungsgrad in Prozent be-Testbereich: 45 stimmt.

lTopf 1 Fleck (150000 Wagners Topf, etwa 10 Pflanzen zu je 1 Fleck, 2mal.

Frischgewicht der behandelten Stelle

% Verringerung

" V ~ Fris.

cheewicht der niehtbehandelten Stelle

- 100

, . . „ Zahl der vollständig vertrockneten Pflanzen

Vertrocknunsserad m % =

" Za

Zahl der Testpnan/en

3. Ergebnis

In der folgenden Tabelle weiden die verwendeten Verbindungen durch die nachstehend angeführten Zahlen bezeichnet:

-(2.4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3.5-dirnethyipyrazol..;

-p-FormyM-chlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyl-4-chiorpyrazol

Pflanzen	Kon	Ver	Reis	Sorbonne	vertrocknet
	zentration	ringerung		Ver
Ver bindung	0.03	0		ringerung
1	0.05	10		20
	0.03	3		78
II	0.05	14		34	0
			82	32
		0
vertrocknet		44
0
0
0
0

Tomate

Verngerur

I" el

43
100

68
100

10
100

20
100

Buchweizen

Verringerung

r;.i

34 100

45 100

vertrocknet 0

KR)

12 100

11

12

Die Konzentrationen bei diesem Versuch sind in tjewichtsptozent angegeben.

Versuch VI

Untersuchung der Wachstumsverringerung und der Vertrocknurkg durch Vorbehandlung des Bodens mit folgenden Verbindungen:

1. Bedingungen Testpflanzen: Reis, Sojabohne, Buchweizen und Tomate.

Testbereich:

1 Topf 1 Fleck (1 /50000 Wagners Topf) etwa 10 Pflanzen je Topf, 2mal.

Verfahren:

10 ecm der Lösungen der folgenden Verbindungen je 1 Fleck werden auf dem Boden vordem Keimen angewendet.

2. Ergebnis

Monat nach der Behandlung wird das Ergebnis geprüft, um die Verringerung in Prozent und die Trocknung in Prozent zu berechnen. Die Prozen anteile der Wachstumsverringerung und Trocknun haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel 5 b< schrieben.

In der nachfolgenden Tabelle werden die Verbit düngen durch die nachstehend angeführten Zahle bezeichnet.

ι ο 1 -^-Chlor^-methylphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol I

l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol II

l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-diniethyl-

4-chlorpyrazol III

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol IV

l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyl-4-chlorpyrazoi V

l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol VIII

-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol IX

Pflanzen

Verbindung

III

IV

VIII

	Reis
Ver
ringerung
7,1
36.4
36.4
0
0
9.1
27,3
27.3
0
18,2
0
0
27,3
18,2
27,3
0
0
40
80

vertrocknet
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
15

Konzentration

0.05

0.1

0.5

'\05 0,1 ' 0,5

0.05 0.1

0.5

0.05

0.1

0.5

0.05 0.1

0.5

0,1

I LO I 2.0

Die Konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegeben. Versuch VII

1. Bedingungen Testpflanze:

Apfel (Malus pumile Mill var dulcissima Koidz).

Verfahren:

1 Lösung mit einem Gehalt von 100 mg 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethylpyrazol wird auf die Früchte und die Fruchtstengel etwa 1 Monat vor der Erntezeit aufgebracht und der Unterschied in der Anzahl der abgefallenen Früchte zwischen den behandelten Bäumen festgestellt.

Sojabohne	vertrocknet
Ver	0
ringerung	33.4
44.5	100
73.8	66.7
100	66.7
80.9	100
83.9	100
100	66.7
100	100
74.8	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100
100

Tomate

Verringerung

23,1

57,7
100

11.6
46,2
77,0

11,6
53,9

73,1
100
100

88,8
100
100

100
100
100
100

vertrocknet

25,0
100

V t

58,0

25.0

50.0
100
100

75.0
100
100

100
100
100
100

Buchweizen

Verringerung

39.3
100

87.5

25.0

26.8

10,8

39.3
12,5
100

51.8
87.5
100

76.0
86.8

100

6o Behandelt

Nicht
behandelt

Konzentration

(Teile je
Million)

4,9

9,7

19,4

38,8

30 30 30 30 30

2. Ergebnis

' Zahl der j
behan- [
del ten
i-rüchtc

Zahl der
abgefallenen
Früchte

\ ertrockne

0 100

75

25,0

25.0

25.0 0 100

25,0 75.0 100

60

60 100 100

ι, Frm abfa!

^969

Die Erfindung wird weiter in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Eine Emulsion aus 0,1 Teil 1 -(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol, 0,3 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat, 50 Teilen Aceton und 49,6 Teilen Benzol.

Beispiel 2

^r

Eine Lösung aus 0,2 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol, 0,8 Teilen Polyoxyäthylenalkylaryläther und 99 Teilen Aceton.

Beispiel 3

Eine Emulsion aus 0,5 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol, 1,5 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat und 98 Teilen Methylnaphthalin.

20

Beispiel 4

Eine Tablette aus 0,1 Teil l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in 97 Teilen Lactose, 10 Teilen Polyäthylenglycol (5%ige Methanollösung), 1,2 Teilen Stärke und 1,2 Teilen Talk.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 58,98, H 4,95, N 10,58;
C 59,14, H 4,82, N 10,32.

Beispiel 10 Beispiel 5

Eine Tablette aus 0,2 Teilen l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in 96,9 Teilen Lactose, 10 Teilen Polyäthylenglycol (5%ige Methanollösung), 1,2 Teilen Stärke und 1,2 Teilen Talk.

Beispiel 6

Ein Pulver aus 2 Teilen l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3.5-dimethylpyrazol und 98 Teilen Talk.

Beispiel 7

Ein zu befeuchtendes Pulver aus 20 Teilen 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol. 4Teilen Natriumligninsulfonat, 4 Teilen Polyoxyäthylenalkylaryläther und 72 Teilen Tonerde.

Beispiel 8

Ein Granulat aus 2 Teilen 1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol und 98 Teilen Bentonit.

Beispiel 9

Zu einer Mischung aus 20 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser werden 2 Teile 4-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,3 Teile 10%ige Salzsäure gegeben und die Mischung 2 Stunden am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Kühlen werden (die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis 113°C schmelzen. Ausbeute: 2Teile.

Zu 30 Teilen Äthanol werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacelhydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,3 Teile I0%ige Salzsäure gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol um-

kristallisiert, und man erhält l-(2,4-Dichlorphenoxyacety!)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 132 bis 134 C schmelzen. Ausbeute: 2,5 Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 52,19, H 4,04, N 9,36;
C 52,40, H 4,25, N 9,29.

Beispiel 11

Zu einer Mischung von 20 Teilen Äthanol und 10 Teilen Wasser werden 2 Teile 2-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,3 Teile 10%iger Salzsäure gegeben und die Mischung bei 50⁰C 6 Stunden reagieren gelassen Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert zu 1 -(2-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimeihylpyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 124 bis 126°C schmelzen. Ausbeute: 1,5 Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 58,98.
C 59,05,

H 4,95,
H 4,99,

N 10,58;
N 10,48.

Beispiel 12

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol und 10 Gewichtsteilen Wasser werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydrazid, 1,6 Teile Benzoylaceton und 0,3 Teile 10%ige Salzsäure gegeben und die Mischung bei 6O⁰C 10 Stunden reagieren gelassen. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedepen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält 1 - (2.4 - Dichlorphenoxyacetyl) - 3 - methyl - 5 - phenylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 118 bis 119⁰C schmelzen. Ausbeute: 1,6Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 59,86, H 3,90, N 7,75;
C 60,01, H 3,77, N 7,26.

Beispiel 13

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser und 0,2 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,1 Teile 4-Chlor-2-methylphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben. Die Mischung wird 3 Stunden auf 60° C erwärmt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallisiert, und man erhält l-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 137,5 bis 138,5° C schmelzen. Ausbeute : 2 Teile.

Analyse:

Berechnet ...
aefunden

60 C 60,32, H 5.42, N 10.05:
C 60,33, H 5,53, N 10.32.

Beispiel 14

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol, 5 Teilen Wasser und 0,3 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,7 Teile 2,4,5-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in ÄihaiW umkristallisiert, und man erhält l-(2.4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3\5-dimethylpyrazol in Form von farblosen

Nadeln, die bei 177 bis 178°C schmelzen. Ausbeute: 1,9TeUe.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 46.76, H 3,32. N 8.39:
C 46,74, H 335, N 8.37.

15

Analyse:

Berechnet .
gefunden ..

C 52,19, H 4,04. N 9,36:
C 51,69, H 3,85, N 8,84.

Analyse:

Berechnet ..
gefunden ..

C 46,76, H 3,32, N 8,39;
C 46,88, H 3,37, N 8,16.

Analyse: Berechnet
gefunden .

Beispiel

Zu einer Mischung aus 35 Teilen Äthanol. 5 Teilen Wasser und 0,3 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2 Teile 4-Chlorphenoxyacethydrazid und 1.3 Teile 3-Chlor-n-petan-2,4-dion gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am 60° C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält 1-(4-ChIorphenoxyacety])-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Plättchen, die bei 151 bis 153^rC schmelzen. Ausbeute: 1,3 Teile.

Beispiel 16

Zu einer Mischung aus 40 Teilen Äthanol, 10 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben und die Mischung 1 Stunde am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristalHsiert, und man erhält 1-(2,4-Dich lorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl - 4 -chlorpyrazo 1 in Form von farblosen Nadeln, die bei 127 bis 128^CC schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Beispiel 17

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol mit 15 Teilen Wasser und 0,7 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,7 Teile 2,4,5-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben. Die Mischung wird 2 Stunden auf 6O⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristalHsiert, und man erhält 1 - (2,4,5 - Trichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138°C schmelzen. Ausbeute: 2Teile.

40

45

C 42,42, H 2,74, N 7,61:
C 42,28- H 2,84. N 7.64.

Beispiel 18

Zu einer Lösung von 1,5 Teilen 3.5-Dimethylpyrazol in 5 Teilen Pyridin wird tropfenweise 2.4-Dich!orphenoxyacetylchlorid gegeben. Die Mischung wird 1 Stunde gerührt und danach 40 Teile Wasser zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton—Wasser umkristaliisiert. und man erhall 1 -(2,4-Dichlorphenosyacetyl)-3.5-dimethy]pyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 132 bis 134 C schmelzen. Ausbeute: 2.4 Teile.

Analyse: Berechnet ..
gefunden ...

C 52.19, H 4.04. N 9.3:
C52,06. H4,0J. N9,63.

19

Beispiel

Eine Mischung von 1.5 Teilen 3.5-Dimethylpyrazol mit 3 Teilen 4-Chlorphenoxyacetylchlorid wird 2Stunden auf 100 C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden 40 Teile Wasser zu der Reaktionsmischung gegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton— Wasser umkristallisiert, und man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis 113 C schmelzen. Ausbeute: 2.8 Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

35 C 58.98, H 4.95. N 10,58:
C 59,14, H 4,82, N 10,32.

Beispiel 20

Zu einer Lösung von 1,6 Teilen 3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol in 5 Teilen Pyridin wird tropfenweise eine Lösung von 3 Teilen 2,4,5-Trichlorphenoxyacetylchlorid in 5 Teilen Aceton gegeben. Nach einer Stunde Rühren werden der Reaktionsmischung 100 Teile Wasser zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton umkrisiiallisiert, und man erhält 1 - (2,4,5 - Trichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138°C schmelzen. Ausbeute: j,2 Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 42,42, H 2,74, N 7,61;
C 42,28, H 2,84, N 7,74.

Tabelle

Lösungsmittel der Rekristallisation = DMF = Dimethylformamid

	R,	R₃	A	x„
CH₃- CH₃ OH₃	H Cl H	C₆H₅ C₆H₅ CH₃-	-CH₂- -CH₂-	2-CI 2-Cl 3-Cl

Schmelzpunkt ( Cl

138—138,5

185—186

100—101

Lösungsmittel hei
Rekristallisation

Aceton

DMF

Aceton

Aussehen der Kristalle

farblose Prismen desgl.
desgl.

409 614 298

	R,	R₃	17	-CH₂-	! 74	5 906	AO ₁₈	Aussehen der Kristalle
R,	Cl	CH,	j ^A	-CH*-		j Schmelzpunkt ί I Ci	Lösungsmittel bei Rekristallisation	farblose Prismen
CH,-	H	QH₅	— !-CH₂-	- -CH₂-	3-Cl	108—109	Aceton	desgl.
CH₃-	Cl	C₆H₅	— !-CH₂-	Γ'Π ι ^_ Π ι	3-Cl	; 114—115	Aceton	desgl.
CH₃-	Cl	CH,	ί CHt	— -CH₂-	3-Cl	; 308—109	Aceton	desgl.
CH,-	H	C₆H₅	- !-CH.'-	— ; — CH₂ —	2-CH,-4-Cl	j 113—154	Aceton	desgl.
CH₃-	Cl	C₆H₅	— -CH₂-	! \_ IJ 7	2-CH3-4-CI	j 125—125,5	Aceton	desgl.
CH₃ -	Cl	QH₅	— :—CH₂-		2-CH,-4-Cl	i 126—128	Aceton	farblose Nadein
*f~LJ**	Cl	C. H,	— i —CH₂-	-CH,-	2.4-di-C!	109—110	Aceton	desgl.
CH-,-	H	C_nH₅	: ί"""Τ_Ι	2,4-di-C!	: 100— ioi	Aceton	desgl.
CH, -	Ci	QH..	CHt	2,4-di-Cl	!09—110	Aceton	desgl.
CH,-	H	CH,	— -CH₂-	2,4-di-Cl	129 130	Aceton	farblose Prismen
CH,-	Cl	CH₃	— !-CH₂-	2,5-di-Cl	112—113	Aceton	desgl.
CHj	TI	C₁₁H₅	— ; —CH₇-	2,5-di-Cl	I 150—151	Aceton	desgl.
CH,-	Cl	QH-	—	2.5-di-Ci	ί 120—121	Aceton	desgl.
CH,-		CH,	—	2,5-di-Cl	116-117	Aceton	desgl.
CH,-	Cl	CH,	2,6-di-Cl	ί 145	Aceton	desgl.
CH,-	H	C₆H,	2.6-di-Cl	: I4S--149	DMF + Aceton	farblose Kristall
CH,-	Cl	Q₁H,	2.6-di-Cl	! 133—134	Aceton	farblose Nadeln
CH,-	H	QH_S	2.6-di-Cl	j 160—161	Aceton	desgl.
CH,-	Cl	C₁Hs	-2.4.5-tri-C!	131 — 133	Aceton	farblose Prisma.
CH, -		-2,4.5-lri-Cl	!59.5—160.5	Aceton

Versuche zum Vergleich der hormonalen Wirkung der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate mit Her hormonalen Wirkung von lI-P^rormyl-4-chlorphenoxyessigsäure

1. Wachstumsfö'rdemde Wirkung

Bei diesem Versuch wurde die wachstunvifordernde Wirkung der beiden Verbindungsarten nach der Avena-Schnittwachstumsmethode ermittelt. Zehn 5 mm lange Spitzenstücke von avena coleoptiles wurden 24 Stunden bei 25C im Dunkeln in die Losung gelegt. Die Länge der Stücke wurde unter einem beweglichen Mikroskop gemessen.

In der Tabelle sind die Verbindungen mit den folgenden Nummern bezeichnet:

(1) l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol,

(2) l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol,

(3* l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol,

(4) 1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol,

(5) I-(2,·
4-chlorpyrazoI,

(6) 1 -(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol,

(7) 1 -(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol,

(8) 1 -(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol.

(9) l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol,

(10) l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-

5-phenylpyrazol,
111) I-(2.3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3.5-dimethylpyrazol,

(12) 1 -0(2.4-Dichlorphenoxy)butyryl]-3,5-dimethylpyrazol,

(13) l-('!-Chlorphenoxyacetyl)-3-phenyl-5-methylpyrazol.

Kontrollverbindung: 2 - Formyl -4 - chlorphenoxy-

essigsaure.	.Schnittlänge in ·μπ	6,94	in Teilen pro M	6,30	6,23	liiiMl
	Konzentration	6,96	I j !0	5,70	6,10
Verbindung	0 0.1 __ 1 - - -.	6,93	j	5,69	5,84
	I 5,69 ! -	6,04		5.75	5,79
Unbehandelt		6,00	6,01	5,80	5,91	6.67
Kontroll-		6,02	7,21	5,95		5.00
verbindung	5,68	5,95	7,20	5,87		5.01
1	6,74	7,30	7,40	7,03 5.95	5.01
2	— ί 6,67	6,74	7,33	6,11 ; 6.27	5.11
3	- j 7,35	7,20	6.10	5.24
4	— ! 7.28	7,05	6,57	5.33
5		6,44	5.40
6	—	7,24	6,41
7	—	7,29	5,87
8	—	5,88
9	—	5.57
10	—	5,05
Ii	—	5.43
12	—
Π	—

Aus den Werten in der vorstehenden Tabelle is: ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate f>5 trotzt der Anwendung geringerer Mengen eine stärkere »hormonale Wirkung« auf Pflanzen haben als die Vergleichsverbindung 2-Formyl-4-chlorphenoxyessigsäure.

19

2. Fruchtansatz und Fruchtentwicklung 1. Bedingungen

Testpflanze:

Tomate (Lycopersiocon esculentum Mill).

Versuchsmaßstab:

Töpfe (1/2000 Ar, Wagnerscher Topf) pro Versuchsflächeneinheit, auf die jeweils die Test verbindungen einer bestimmten Konzentraten angewandt werden.

Methode:

Wäßrige Lösungen der jeweiligen in der Tabelle genannten Verbindungen werden mit einem Pin^ sei auf die Blüten aufgetragen. Die zur Reife erforderlichen Tage und die Merkmale des Fruchtansatzes und der Fruchtentwicklung werden festgestellt.

2. Ergebnisse

(Die Nummern der Verbindungen in der folgenden Tabelle sind die gleichen wie beim Versuch 1.)

Tesiverbindiing

Unbehandelt

Kontrollverbindung

Konz.
ppm

10
50

100
10
50

100

10

50
lOu

10

50

100

10

50

100

Fruchtansatz

33.5

"32,4
43,7
60,8
50.6
62,3
79,2

55.4
71,5
83,0

95,1

73.2
51,0

77,3
81.2
55,3

i)urchschnittliches
j Gewicht der
! Frucht bei
! der Ernte

125.6

121.3
130,4
147.5
130,4
141.5
155.6

134,0
157,4
150.2

147.3
■32.1
148,2

151,3
132.4
124.0

Bis JW Reife

erforderliche

Zeil

Tilge 43,2

43,1 42.0 40,2 37.6 35.3 31.4

38.1 36,4 32.3

32.4 30,2 30,4

36.4 35.1 33.0

Teslverbindung	Konz ppm	I-riicht- unsau	Durch schnittliches Gewicht der Frucht bei der Ernte	Bis zur Reife erforderliche Zeit
		⁰O		Tage
8	10	35.4	137.3	42.4
	50	54.7	149.6	38.0
	100	70.3	132.2	35,2
9	10	50.7	146.2	38.1
	50	TO.4	3 39.1	■?5 5
	100	39.4	124.5	40.3
Il	iO	47.0	124.5	44.1
	50	55.7	140.!	39.2
	100	63.6	142.5	37.6
12	10	56.3	127.4	38,9
	50	77.1	145.2	35.6
	100	60.2	136,3	37.5
13	10	69,2	142.1	32.5
	50	84.7	1:6.9	31.7
	100	95.5	164.8	30.1

Diese Ergebnisse lassen erkennen, daß die ertindungsgemäßen Pyrazolderivate den Fruchtansatz, die Fruchtentwicklung und die Fruchtreife wesentlich stärker fördern als die als Vergleichsverbindung erprobte 2-Formel-4-chlorphenoxyessigsäure.

II. Vergleich der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate und 3',4'-Dichlorpropionanilid hinsichtlich der herbiziden Wirkung

1. Wachstumshemmung durch Besprühen nach dem Austritt aus dem Boden

Die gleiche Testmethode wurde angewendet, wie sie als Versuch V bereits beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen die gleichen Verbindungen wie in den vorstehend beschriebenen Versuchen. Als Vergleichsverbindung wurde 3'.4'-Dichlorpropionaniiid verwendet.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Versuchsergebnisse, d. h.. »die Wachstumshemmung in Prozent«, wurden in der gleichen Weise berechnet wie unter »Versuch V« beschrieben.

lestverhindung	Kon/ ("el
Kontroll	0.01
verbindung	0,02
1	0,01
	0.02
	0,01
	0,02
3	0,01
	0.02
5	0,01
	0.02

Testpllanzcn

Ory/a
sat i va 1..

0
0

Pit η ich in Criisgalli L.

10,2 51,3

24.6 53,4

20,3 49,7

78,2 100

81,0 100 Digitalis
ciliaris Pers.

13,2
42,1

24,0
65,3

19.4
62.1

80,5
100

89,3
100

ArtemiMii
vulgiiris I..

44,5
79,2

45,4
77,2

42.4
79,4

100
100

; Polygonum per-.icariit I.

! 40,2 j 69,8

; 35,4

i 72,3

I 22,4 69.4 100 100

100 100

Poimlacea leracea I

59.4 80,3

31.5 63,2

20.6 52,6

100

100 100

	21	Konz.	Oryzii saliva L.	1 745	906	/te	I ioo ; ioo 87.0 ¹ 100	22	Portulacea cieracea L
ι Testverbindung	0,01 0,02 0,01 0.(P	0 0 0 0	Panicum ί Crusealii L \|	Testpflanzen Digital j Artemisia ciliaris Pers ! vulgaris L.	I Polygonum j persicaria L.	HX.) 100 54.2 83.2
7 9		83.5 ; ioo ! 71.2 ' 100 ^l	70.6 100 63,4 91.2	i 100 \ 100 ; 67,2 ; 94,0

Die Konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegeben.

2. Wachstumshemmung durch Anwendung auf den Boden vor dem Aufgehen der Saat

Die Versuchsmethode ist die gleiche, wie sie bereits als »Versuch VI« beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen diegleichen Verbindungen wie in den Versuchen unter 1. Als Vergleichsve: Dmdung diente 3',4'-Dichiorpropionanilid.

Die Ergebnisse dieres Versuches sind m der folgenden Ta belle als »Wachstumshemmungin Prozent« angegeben. Die Berechnung erfolgte in der gleichen Weise wie unter »Versuch V>< beschrieben.

Tesiverbindung	Kon/ Gewichtsprozent	Oryza saliva L.	Panicum Crusgiilli L.	Testpf Digilana ciliaris Pers.	anzen Arlemisia vulgaria Ι	Polygonum persicaria L.	Poniilace. cleracea I
Kontroll verbindung	0,01 0,05	0 13,2	0 7.8	0 13,5	Ο 24,2	0 19,3	0 20.8
	0.01 0,05	5.7 30,2	87,3 100	97.2 100	100 100	100 100	!00 100
4	0,01 0,05	0 25,3	79.6 100	86,4 100	100 100	100 100	100 100
6	0.01 0,05	3,4 27,3	88.3 100	90,3 100	100 100	100 100	100 100
10	0,01 0,05	r\ 15,3	63.2 100	76,5 97,8	93.4 100	86,3 100	63.1 93.2
11	0.01 . 0,05	0 7,5	54,7 98,2	36,2 75,4	74,5 100	72,0 94,2	24.3 72.1
12	0,01 0,05	0 7,7	81,5 100	100 !00	100 100	100 100	59.4 91.0
13	0,01 0,05	0 10.2	72,3 100	60,7 82.2	83,4 100	62,8 100	57,0 100

Die Ergebnisse der vorstehenden beiden Versuche zeigen, daß die herbicide Wirkung der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate derjenigen der Vergleichsverbindung stark überlegen ist. Insbesondere sind die Pyrazolderivate »or dem Aufgehen der Pflanzen wirksamer als die Vergleichsverbindung (3',4-Dichlorpropionanilid).

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindung der allgemeinen Formel

CO — A— O-/ >

in welcher R₁ Methyl oder Phenyl, R₂ Wasserstoff oder Chlor, R₃ Methyl oder Phenyl, A Methylen, Äthylen oder Propylen, X Chlor, Methyl oder Formyl und η 1 bis 3 bedeutet.
2. Mitte) zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 sowie üblichen Trägersubstanzen oder Verdünnungsmitteln besteht.

Ein vollständiger Erfolg wurde jedoch in der Praxis noch nicht erreicht.

Es wurde nun überraschend festgestellt, daß die Reihe von neuen Pyrazolderivaten der allgemeinen Formel 1 eine erhebliche Aktivität mit Bezug auf eine Regulierung des Pflanzenwachstums bei Anwendung von nur geringen Mengen der Verbindungen ausüben und dabei keine Aktivitälsverzögerung festzustellen ist, sogar wenn es unmittelbar nach der Behandlung der Pflanzen regnet.

Die erfindungsgemäßen Pyrazoldenvate können in Form von Zusammensetzungen angewendet werden, in denen sie enthalten sind.