DE1745906A1

DE1745906A1 - Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE1745906A1
Application number: DE19631745906
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Hagimoto; Toshiya Kamikado; Hiroshi Tamura
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1962-07-04
Filing date: 1963-07-03
Publication date: 1971-01-14
Also published as: MY6900146A; GB1022655A; DE1745906C3; US3328420A; DE1745906B2; US3326662A

Description

20. August 1970 Kl/Br.

Takeda Chemical Industries, Ltd., 54, 4-chome, Jusonishino-cho, Higashiyodogawa-ku, Osaka (Japan).

Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Pyrazolderivaten, die für landwirtschaftliche Zwecke verwendet werden können« Die erfindungsgeniäß hergestellten Pyrazolderivate entsprechen der allgemeinen Formel

(D

in-der R^ Wasserstoff, einen Alkyl, Aralkyl- oder einen Arylrest, R₂ Wasserstoff, Halogen einen Nitro-, Nitroso-, Cyano- oder einen Alkoxycarbonylrest, R, Wasserstoff, einen Hydroxyl-, Amino-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder einen Alkoxyrest, wobei Rp und R-i einen Benzolkern oder einen Tetrahydrobenzolkern mit den C-Atomen in 4- oder 5-Stellungdes Pyrazolringes bilden können, X Halogen, Wasserstoff, einen Nitro-, Alkyl-, Acyl-, OxyaikyL-, AlkoxyalkyL- oder einen ALkoxyrest, A Alkylen und η 1 bLs i> bedeuten.

Ui# i'/i-t'v->Lcleriv£il;e eier ' .; ' ■-id -m^tUhrt >n AXi^MK.¹ tuen I¹Or- ;·ΐ 1 Γ b'.'V/Lrken eLne Re:',ui I ογμιγ' ι · ί' it,. ■:, 'iohstuniH und duroh

000883/2 184 _{BAD 0B1G1NA1}.

-2- 1745806

eine geeignete Wahl der Konzentration der Pyrazolderivate bei der Anwendung auf die Pflanzen und bei geeigneter Behandlung' ist es möglich, mit Hilfe dieser Verbindungen verschiedene Wachstumsphänomene verschiedener Pflanzen zu regeln» beispielsweise die Blattgröße, die Sprossengröße, die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtreifung, die Blütenentwicklung, die Schmarotzerbildung oder sonstige Unkrautbildung.

Es wurden bereits verschiedene Arten von Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums beschrieben, davon werden jedoch nur wenige tatsächlich für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt, da die meisten davon nicht angewendet werden können, weil sonst eine erhebliche Schädigung von Kulturpflanzen erfolgt, oder aber die Mittel wirken nur bei nicht gesunden Pflanzen, beispielsweise auf Stengelabschnitte, Blattscheiben oder Gewebewucherungen. Bei manchen Mitteln sind auch !sehr große Mengen für den gewünschten Zweck erforderlich oder aber sie lassen sich nur vor Regen oder im Regen anwenden. Zwar wurden bereits zahlreiche Versuche unternommen, diese Mängel oder andere Nach-» teile zu überwinden. Ein vollständiger Erfolg wurde jedoch in der Praxis noch nicht erreicht.

Es wurde nun überraschend festgestellt, daß eine Reihe von neuen Pyrazolderivaten der allgemeinen Formel I eine erhebliche Aktivität mit Bezug auf eine Regulierung des Pflanzenwachsturns bei Anwendung von nur geringen Mengen der Verbindungen ausüben und dabei keine Aktivitätsverzögerung festzustellen ist, sogar wenn es unmittelbar nach der Behandlung der Pflanzen regnet.

Die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate können in Form von Zusammensetzungen angewendet werden, in denen sie enthalten sind.

Gemäß der Erfindung erhält man die Pyrazolderivate der' allgemeinen Formel I durch Umsetzungen, die In den nachstehend angeführten Forme Lb I Idem dargestellt sind.

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+o-c-a-o

(ii) R₀ - C = C - R₁ .

. 2. t ι 1 + B OR₁,

In der vorstehend angeführten Formel bedeutet Y Halogen, R^ Wasserstoff oder einen Alkylrest, B einen Acyl-, Cyano- oder einen Alkoxycarbonylrest und R₁, Rg, R-,, X, η und A haben jeweils die gleiche Bedeutung wie in Formel I.

Der Alkylrest entsprechend R₁, R,, R^ oder X in der vorstehenden Formel kann z.B. sein Methyl, Kthyl, Propyl, Isopropyl> Butyl oder dergleichen. R«, X oder Y können Chlor oder Brom sein und der Alkylrest als Bestandteil der Alkoxycarbonylgruppe entsprechend R« oder B und der Alkylrest als Bestandteil der Alkoxygruppe entsprechend R, oder X und der Alkylrest als Bestandteil der Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe entsprechend X in der Formel kann der genannte Alkylrest sein.

Wenn alle Verbindungen 2 oder mehr Alkylgruppen entsprechend R₁, R-, oder R₂^ aufweisen, können diese gleich oder verschieden seinj wenn η größer als 1 ist, kann X gleich oder verschieden voneinander sein.

Acylreste X oder B sind z.B. Formyl-, Acetyl- und Benzoylreste, Aralkylreste R₁ oder R^ sind z.B. Benzyl- und Phenethyl-

^reSte· 009883/2194

Arylreste R, oder R-* sind z.B. Phenylreete. Alkylenreste können gerade oder verzweigte Ketten haben und z.B. Methylen, Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Äthyliden, 1-Methyläthylen, 2-Methyläthylen, 1-Methylpropylen oder 2-Äthyläthylen sein. Rp und R, können auch einen Benzolring oder einen Tetrahydrobenzolring mit den Kohlenstoffatomen in 4- oder 5-Stellung des Pyrazolrlngs bilden.

Die Umsetzung (i) kann in Gegenwart oder Abwesenheit von geeigneten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Unter den geeigneten Lösungsmitteln sind organische Basen wie Pyridln, Triäthylamin, Dimethylanilin oder solche organischen Lösungsmittel, wie sie allgemein zur Anwendung gelangen, wie Aceton, Methylethylketon oder Dimethylformamid. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Raumtemperatur durchgeführt und kann, wenn erforderlich, durch Erwärmen oder Kühlen geregelt werden.

Die Umsetzung (11) kann in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Wasser, Methanol, Äthanol, Essigsäure, Benzol und dergleichen oder Mischungen von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel. Die Umsetzung kann durch Zugabe von geringen Säuremengen zum Reaktionssystem gefördert werden. Die Umsetzung wird bei Raumtemperatur durchgeführt und kann, wenn erforderlich, ebenfalls durch Erwärmen oder Kühlen geregelt werden.

In der nachstehenden Tabelle sind verschiedene erfindungsgemäß hergestellte Pyrazolderivate angeführt, die gemäß der Erfindung geeignete Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums in Zusammensetzungen sind.

(1) 1-(4-Chlorphenoxyaoetyl)-3-methyl-4-nitro-5-phenylpyrazol

(2) 1-(2,3* 6-Triohlorphenoxyacetyl)-3#5-dimethylpyrazol

(3) 1-(2,3,6-Triohlorphenoxyacetyl)-3»5-dln»thyl-4-chlorpyrazol

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(4) 1-(2,3,6-Trichlorphenoxyaeetyl) -3,5-dimethyl-4-nitropyrazol

(6) l-(2,4-Dinitrophenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-bronipyrazol

(7) 1-(2,4-Dinitrophenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol

(8) 1-(3-Methoxyphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol

(9) 1-(2-Chlorphenoxyacetyl)-3-methyl-4-nitropyrazol

(10) 1-(4-Chlorphenoxypropionyl)-3> 5-dibenzyl-pyrazol

(11) l-(2,3,5,6-Tetrachlorphenoxypropionyl)-3#5-di(p-tolyl)-pyrazol

(12) 1-(2,3,4,5,6-Pentachlorphenoxybutyl)-3-äthyl-pyrazol

(13) 1-(2-Äthylphenoxyacetyl)-3> 5-(p-nitrophenyl)-4-brompyrazol

(14) 1-(2-Äthoxyphenoxyacetyl)-3* 5-dibenzylpyrazol

(15) 1- (2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-4-cyan-5-aminop'yrazol

(16) 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-4-äthoxycarbonyl-5-raethylpyrazol

(17) l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-4-äthoxycarbonyl-5-> hydroxypyrazol

(18) 1-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-4-äthoxycarbonyl-5-aminopyrazol

(19) l-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-4-äthoxycarbonyl-5-raethylpyrazol

(20) 1-(2,3,6-Trichlorphenoxyaoetyl)-3i 5-dimethylpyrazol

(21) 1-(2,3,4,5-Tetraohlorphenoxyacetyl)-3* 5-dimethylpyrazol

(22) l-(2-Pormyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3*5-dimethylpyrazol

(23) l-(2-Porrayl-4-chloxTphenoxyacetyl)-3j5-dimethyl-4-chlorpyrazol

(24) 1-^/δ- (2-Formyl-4-chlorphenoxy )propionyl7-3# 5-dimethyl-4-nitropyrazol

(25) 1-^B-(2-Hydroxymethyl-4-chlorphenoxy)propionyl7-3» 5-dImethyl-4-nitropyrazol

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(26) 1-(2-Formyl~4-ohlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol

(27) l-^-j brompyrazol

(28) l-(2-Methoxymethyl-4-chlorphenoxy)-3-niethyl-5-äthylpyrazol

(29) 1-^δ-(2-Pornqrl-^-chlorphenoxy)propionyl7-3·5-dibenzylpyrazol

(30) l-(2-Hydroxyraethyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3#5-dimethyl-4-chloropyrazol

(31) l-(2-Forrayl-4-chlorphenoxyäthyloxylacetyl)-3,5-dlmethylpyrazol

(32) 1-(4-Chlorphenoxyacetyl )-3-methyl-4-nitro-5-phenyl-. pyrazol

(33) 1-(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-brompyrazol , '

(34) l-(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3*5-dimethy 1-^4- ; chiorpyrazol |

(35) 1-(2,3.6-Trichlorphenoxyacetyl)-3#5-dimethyl-4- J nltropyrazol |

(36) 1-(2,3* 6-Trichlorphenoxyacetyl)O-methyl-S-phenylpyrazol

(37) 1-(2,4-Dinitrophenoxyacetyl)-3# 5-dimethyl-4-brompyrazol

(38) 1-(3-Methoxyphenoxyacetyl)-3«5-diraethyl-4-chlorpyrazol

(39) l-(2-Chlorphenoxyaoetyl)-3»5-dimethylpyrazol

(40) 1-(4-Chlorphenoxypropionyl)-3-methyl-4-nitro-5-phenylpyrazol

(41) l-(2,3,5,6-Tetraohlorphenoxypropionyl)-3*5-di(p-tolyl)- , 4-brompyrazol

(42) 1-(2,3,4,5,6-Pentaohlorphenoxybutylyl)r3-äthyl-4-nitropyrazol

(43) 1-(2-Äthylphenoxyaoetyl)-3,5-(p-nitrophenyl)-4-chlorpyrazol

(44) 1-(2-Xthoxyphenoxyaoetyl)-3·5-dimethylpyrazol

In der Praxis werden die erfindungsgemäßen Mittel zur Regelung des Pflanzenwaohsturns in Form von Zusammensetzungen

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als Staubemulsion, Suspension oder Lösung angewendet. Derartige Behandlungsmittel enthalten im wesentlichen ein Pyrazol der allgemeinen Formel I als Wirkstoff zusammen mit einem geeigneten Träger (z.B. einem Füllstoff oder einem Konditionierungsmittel), wie sie allgemein als Trägerstoffe bei bekannten Mitteln zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums üblich sind.

Derartige Zusammensetzungen lassen sich leicht aus den Ausgangsstoffen herstellen oder sie liegen in.Form von Konzentraten vor, die den aktiven Wirkstoff zusammen mit nur geringen Mengen von Hilfsstoffen, z.B. oberflächenaktiven Mitteln, enthalten. Derartige Konzentrate sind mit Bezug auf Transport, Lagerung und dergleichen sehr wirtschaftlich und können vor der Anwendung leicht mit weiteren Hilfsstoffen gemischt werden, um die gewünschte Konzentration des Aktivstoffes bei der Anwendung zu erreichen. Der Hilfsstoff kann in Abhängigkeit von den zu behandelnden Pflanzen, den Eigenschaften des Aktivstoffes und mitverwendeten Hilfsstoffen sowie den Anwendungsbedingungen ausgewählt werden. Wenn sowohl der Aktivstoff als auch die Hilfsstoffe wasserlöslich sind, kann die Zusammensetzung in Form eines wäßrigen Sprühmittels angewendet werden. Wenn dagegen beispielsweise ein wasserunlöslicher Hilfsstoff verwendet wird, d.h. wenn die Zusammensetzung einen wasserunlöslichen Hilfsstoff enthält, kann die Zusammensetzung in Form einer wäßrigen Dispension angewendet werden. Es ist auch möglich, den Aktivstoff in Pulverform lediglich mit einem pulverförmigen Hilfsstoff zu mischen und die Mischung anzuwenden (Pulver). Die pulverförmige Mischung kann auch in Wasser oder ölen wie Benzin, Kohlenwasserstoffen oder Leichtöl suspendiert werden, die nach der Mischung mit Wasser zum Beispiel eine Öl-in-Wasser-Emulsion bilden, die den Aktivstoff enthält. Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Pulver angewendet werden, kann der Hilfsstoff bzw. das Verdünnungsmittel zum Beispiel Talk, Tonerde, Diatomeenerde, Kalk, Calciumsulfat, Kaolin oder dergleichen sein.

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.8- 17Λ5906

Wenn die Zusammensetzungen in Form von Flüssigkeiten angewendet werden, 1st der Hilfsstoff (Verdünnungsmittel) zum Beispiel Wasser, ein wäßriges Lösungsmittel, ein flüssiges öder nichtflüssiges organisches Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole wie Methanol oder Äthanol oder Ketone wie Aceton und Methyläthylketon, Äther wie Dloxan oder Tetrahydrofuran, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ester, wie Äthylacetat oder öle und dergleichen, wobei die Zusammensetzung, Wie vorstehend bereits ausgeführt. In Form einer Lösung, Emulsion oder Suspension vorliegt, in Abhängigkeit von den verwendeten Stoffen*

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmittel können welter Netzmittel, Dispergierungsmittel und Emulgatoren wie geeignete oberflachtenaktive Mittel, z.B. Polyoxyäthylenglycoläther, Polyoxyäthylenglycolester, Po Iy oxy a" thy lender iva te von Sorbitan-monolaurat (Monoeleat, Monostearat), Polyoxyäthylenalkylaryläther, Alkylsulfonat, Alkylaryleulfonat, Alkylsulfosucclnat usw. enthalten. Sie können weitere Haft- oder Klebmittel und andere landwirtschaftliche Chemikalien, z.B. Pestizide, Fungizide, Düngesalze oder Düngemittel, Pflanzenwachstumsmittel, Pflanzenhormone und dergleichen enthalten, die im Sinne dieser Beschreibung alle als Hilfsmittel bezeichnet werden.

Gegenstand der Erfindung ist eine zur Anwendung in der Landwirtschaft geeignete Zusammensetzung, die duroh einen Gehalt an den Verbindungen der Formel Z als Wirkstoff gekennteichnet sind.

Machstehend wird im allgemeinen beschrieben, welohe Mengen des Wirkstoffes Innerhalb «inet solohen Pflanienwaohsturaseittels befriedigend wirken«

Puder oder ölige Zusammensetzungen, die direkt auf die Pflanzen angewendet werden, können zwisohen 0,00001 bis 10 Qew.-Jf

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oderdtrüber der Aktivstoffe enthalten. Wenn die Zusammensetzung in Form eines Konzentrats hergestellt wird, das bei der Anwendung als Sprühmittel oder stärker verdünnter Puder eingesetzt wird, schwankt der Oehalt der Aktivstoffe zwischen 0,01 und 0,1 Gew.-#, wobei der Ausgleich in der Zusammensetzung durch die vorstehend angegebenen Verdünnungs- oder oberflächenaktiven Mittel gebildet wird, die vorstehend genannt wurden.

Der Gehalt der Aktivstoffe in einer wäßrigen Disperison kann in ähnlicher Weise von sehr niedrigen Prozentanteilen, beispielsweise 1 Gew.-^, wenn die Dispersion direkt auf die Pflanzen angewendet wird, bis zu relativ hohen Prozentanteilen, beispielsweise 90 Gew.-^, wenn die Disperison in Form eines Konzentrats angewendet wird, schwanken, wobei auch in diesem Fall der Ausgleich immer durch Hilfsstoffe gebildet wird.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmittel fördern die Blattvergrößerung, die Triebentwicklung, die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtausbildung, die Fruchtreifung, die Blütenentwicklung und die Aufbrechzeit von Knospen und Samen. Sie beeinflussen auch die Pflanzenteilung, verhindern eine Ausbildung von unerwünschten Schichten bereits bei sehr geringen Konzentrationen und verringern das Wachstum von Unkraut oder töten dieses sogar bei sehr hohen Konzentrationen ab. Es wird auch ein früher Fruohtabfall verhindert und eine Stimulierung der Fruchtausbildung und Fruchtreifung bewirkt. Die unkrautbeseitigende Kraft 1st sehr erheblich.

Bisher hat man p-Chlorphenoxyessigsäure, ß-Naphthoxyessigeäure, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2,4,5-Trlchlorphenoxypropioneäure, α-Naphthalinessigsäure oder Mischungen von 2 oder 3 dieser Verbindungen als Mittel zur Verringerung des Fruchtabfalle oder zur Verzögerung der Reifung der Früchte unter Berücksichtigung ihrer sogenannten Hormonwirkung verwendet. Dies· bekannten Verbindungen weisen jedoch den Mangel auf, da0 sie in sehr niedriger Menge angewendet werden müssen oder

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aber durch die Hormonwirkung vergiftend auf die damit behan-, delten Pflanzen wirken. Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsraittel üben dagegen einen stärkeren Hormoneffekt auf die behandelten Pflanzen aus« auch wenn sie im Vergleich zu den vorstehend angeführten Verbindungen oder, deren Mischungen In weitaus geringeren Mengen angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstunsmittel können auf Samen, Wurzeln, Sprossen« Stengel, Blätter, Blüten, Blütentrauben, Früchte u. dgl. In Abhängigkeit von dem gewünschten Zweck In geeigneten Konzentrationen angewendet oder aufgesprüht werden.

Um das Wachstum von Pflanzen oder Unkraut zu verhindern, können sie vor dem Wachsen oder Pflanzen oder ,danach in geeigneter Konzentration auf dem Boden angewendet werden.

Bei der Behandlung von Rasenunkraut oder Unkraut auf Plätzen und Anlagen kann das Pflanzenwachstuesregelungsmittel direkt auf die Pflanzen oder auf den Rasen, auf dem die Pflanzen wachsen, angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Berührung oder durch Hormonvergiftung das Pflanzenwachstum oder die Entwicklung von Unkraut beeinflussen, und darüberhinaus wirken die erfindungsgemäßen Mittel selektiv mit Bezug auf grasfressende Pflanzen.

Die Erfindung wird In den nachstehenden Beispielen erläutert. Die Beispiele zeigen, daß die erfindungsgemäßen Pflanzenwaohstumsmittel auch als Mittel zur Förderung oder Unter- t drüokung des Pflanzenwachstums wirken.

Versuch.I .

Die wachsturnsförderne und verhindernde Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde nach den avena-Kettenwaohsturnsverfahren geprüft. 10 Stüoke von 5 nun Länge eines subaplcalen Sohnitts von avena-ooleoptiles werden 24 Stunden bei 25°C In der Lösung eingeweiqht und ihre Länge unter dem beweglichen

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Mikroskop gemessen. In der Tabelle sind die Verbindungen durch die nachstehend angegebenen Zahlen bezeichnet.

1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol I

1-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol II

l-(2,3»6-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlor-

pyrazol · III

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol .. IV

1-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol .... V

1-^δ-(2,4-Dichlorphenoxy)propionyl7-3* 5-dimethylpyrazol. VI

1-(2,4-Diehlorhenoxyacetyl)-indazol VII

1-(2-Hydroxymethyl-4-chlorphenoxy-acetyl)-3>5-dimethylpyrazol VIII

1-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-4,5,6,7-hexahydroindazol IX

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- 12 -Tabelle

Mittelwert von 10 Schnitten

	Schnittlänge (Millimeter)	0,1	1	10	100
} epr ü f te^^r a t i on /erbindung ^^vTpM	0	6,83	7,42	5,86	5,07
I	5,87	6,74	7,38	5,70	5,02
II		6,82	7,40	5,81	5,08
III		6,51	6,98	6,01	5,78
IV		6,04	6,27	6,13	5,96
V		5,94	6,08	6,2?	6,14
VI		6,45	7,10	5,74	5,19
VII		6,24	6,73	6,15	5,75
VIII		6,32	6,79	6,04	5,55
IX

". TpM β Konzentrationen in Teilen Je Million

Versuch II
Wachstumsförderung

1) Bedingungen

Testfplanze : Tomate (Lycopersioon esculentum Mill) Testbereich : 20 Töpfe 1 Flecken ( 1 Topffläche)

20000

1 Pflanze je Topf» 2 mal

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Verfahren : wäßrige Lösungen der folgenden 6 Verbindungen in verschiedenen Konzentrationen werden mit einer Bürste auf die Blüten aufgebracht und bis zur Reifung bzw. Fruchtansatz und Fruchtentwicklung gewartet.

2) Ergebnis ; In den folgenden Tabellen werden die Verbindungen durch die angegebenen Zahlen bezeichnet:

1-(2,4-Di chlorphenoxyacetyl )-3*5-difnethylpyrazoi I

1« (4-Chlorphenoxyacetyl)-J>, 5-dimethylpyrazol II

1- (2,4', 5-Tri chlorphenoxyacetyl )-O#5-dimethyl-4-ehlorpyrazol III

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3*5-dimethylpyrazol . IV

1_ (2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl )-J>, 5-dimethyl-4-chlorpyrazol V

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3-tnethyl-5-

phenylpyrazol VI

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Tabelle

Verbin	Kön- zen-	% Frucht	Fruchtausbildung (Millimeter)	Durchmesser Mittelwert der Früchte bei der Ernte	Durch schnitts	Tage bis
dungen	tra- tion TpM +	ansatz	Durchmesser Mittelwert der Früchte nach 14 Ta gen nach Be handlung^		gewicht der Früch te bei der Ernte (g)	zur Reife 1 i
Blind-				54 χ 43
pro De (Wasser	) o	48,3	27 x 27	58 χ 48	128,2	40,3
	1	77,2	31 χ 31	67 χ 51	137,4	36,5
	10	96,1	39 x 36	65 x 51	145,6	32,3
I	20	87,7	35 χ 35	64 χ 51	140,9	33,1
	40	85,4	37 x 31	54 χ 43'	l40,2	33,4
	1	53,7	27 χ 27	54 χ 45	127,7	39,2
	10	57,6	30 χ 28	54 χ 46	129,1	37,1
II	20	59,3	32 χ 31	56 χ 49	128,9	37,1
	40	60,1	33 x 30	54 χ 46	132,5	35,9
	1	51,6	28 χ 27	56 χ 47	128,3	39,2
	10	57,4 ·	29 x 27	56 χ 47	128,0	38,7
III	20	58,7	30 χ 28	58 χ 48	129,2	37,1
	40	63,5	32 χ 31	132,6	35,8

TpM = Konzentration in Teilen per Million

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Tabelle

II

Verbin dungen	Konz. TpM	% Frucht ansatz	Fruchtbildung Durchschnitts- Sewicht der Früchte bei Ernte (g)	Tage bis zur Reifung
!Blindpro be (Wassei	) o	47,2	126,0	40,3
IV	1 10 40 100	51,2 75,3 86,4 80,3	128,6 137,1 145,2 139,0	37,5 32,3 33,4 35,6
V	10 20 40 100	67,2 80,3 84,1 70,3	129,1 139,6 141,3 132,6	37,3 36,3 35,2 37,0
VI	10 20 40 100	51,6 55,4 60,3 57,2	130,1 132,5 135,3 136,4	38,5 38,0 36,5 37,8

Konz. = Konzentration TpM = Konzentration in Teilen per Million

Versuch III Förderung des Fruchtansatzes 1) Bedingungen Testpflanze Testbereich

Verfahren

2) Ergebnis

Eierpflanze (Solanum melongena)

1 Pflanze je Topf

20 Töpfe 1 Fleck, 2 mal

Lösungen folgender 3 Verbindungen werden auf

die Blüten gebracht und mit einer Bürste

verteilt.

In der folgenden Tabelle entsprechen die Verbindungen den für sie angegebenen Zahlen:

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l»(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol I

1-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3# 5-dimethylpyrazol II

l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlor-

pyrazol Ill

1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3» 5-dimethyl-4-nltropyrazol IV

Verbindungen	Konzentration (TpM) +	% Fruchtansatz
I	10 20 50 40	100 100 100 100
II	10 20 50 40	100 95 100 100 .
III	10 20 30 40	90 95 95 95
IV	10 20 50 40	100 100 100 100
Blindprobe (Was* ser)		66

⁺ TpM » Konzentration in Teilen je Million

Versuch

rv

Wachstumsverringerurgbel jungen Aokerpflanzen. 1) Bedingungen

Testpflanze : Reis (Oryta satlva L.), Ourke (Cuournia

sativus L.) und HUhnerfutter (Panloun cruegalIi L.)

Testbereich j 10 Samen Je Fleck 3 mal

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Verfahren:

2) Ergebnis

Verringerung ν en xngerung.

Keimende Samen im gleichen Zustand werden in eine Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm eingebracht, auf die Filterpapier gelegt und 5 ecm der Suspensionen der folgenden Verbindungen gegossen werden. Sie werden danach im Dunkeln bei 25°C bebrütet.

5 Tage nach der Behandlung wurden jeweils Wurzellänge und Stengellänge gemessen, um die % Wachstumsverringerung zu bestimmen.

^ιυυ

behandelte Wurzel (Stengel) _{Länge nicnt} behandelte Wurzel (Stengel)

Pflanze	I 1 TpM LO TpM LOOTpM +	Reis (Oryza sativa L.)	Stengel länge	Gurke (Cucumis sativus L.)	Stengel- länge	HUhH^ ..-futter (Panicum crusgalli L.)	Stenge länge	1
$ Verringerung	1 TpM 10 TpM ICDTpM	Wurzel länge	5 0 0	Wurzel länge	0 20	Wurzel länge	62 91 93
l-(4-Chlor- phenoxy- acetyl)- 5,5-di- nethyl- pyrazol	95 95 93	0 53,6 100	90 100 100	57,9 0 0	90 93 93	49,6 61,4 66,3
l-(2,4~Di- chlorphen- oxyacetyl)- 3,5-di- methyl- pyrazol	100 100 100	100 97,0 100	84,5 84,7 88,5

⁺TpM ~ Konzentration in Teile Je MLllion

0 ü 9 ü ti 3 , I I y *'»

Versuch V

Wachstumsverzögerung und Dörrversuch durch Besprühen nach

Auftreten

1) Bedingungen Testpflanzen

Testbereich

Verfahren

2) Feststellung

Reis, Sojabohne (Glycine max Merrill), Buchweizen (Fagopyrum esculentum Moench) und Tomate (Lycopersicon esculentum Mill)

1 Topf 1 Fleck (1/50000 Wagner's-Tqpf, et wa 10 Pflanzen zu je 1 Fleck, 2 mal.

10 ecm Emulsion der folgenden 3 Verbindun gen- werden auf 3 bis 4 Blattstufen gesprüht .

14 Tage nach der Behandlung wurden die Er gebnisse untersucht und die Wachstumsverringerung in % und der Vertrocknungsgrad in % bestimmt.

Verringerung . (1 -

grad

Frischgewicht der behandelten Stelle

^⁰

Vertrocknungs/ Zahl der vollständig vertrockneten Pflanzen , _0Q in % ~ Zahl der Testpflanzen

3) Ergebnis : In der folgenden Tabelle werden die verwendeten Verbindungen durch die nachstehend angeführten Zahlen bezeichnet!

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol I

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-diniethyl-4-chlorpyrazol II

1-/B- (2-Hydroxymethyl-4-chlorphenoxy )propionyl7-J5» 5-dimethyl-4-nitrosopyrazol T III

009883/219

1745S06

Pflanzen	Konzen tration (*)	Reis	ver trock net {%)	Sojabohne	ver trock net (*)	Tomate	ver trock net (*)	Buchweizen	ver- trock net (*)
Ver bin dung	0,05 0,05	Ver- rin- ge- rung (*)	0 0	Ver- rin- ge- rung (*)	0 52	Ver- rln- ge- rung {%)	10 100	7er- pin- 5e- rung- (*)	0 100
I	o,O5 0,05	0 10	0 0	20 78	0 44	45 100	20 100	54 100	12 100
II	0,05 0,05	5 14	0 0	54 82	0 40	68 100	10 100	45 100	0 100
III	5 17	22 87	44 100	50 100

en

Die Konzentration/bei diesem Versuch sind in Gew.-# angegeben.

Versuch

VI

Untersuchung der Wachstumsverringerung und der Vertrocknung durch Vorbehandlung des Bodens mit folgenden Verbindungen:

l) Bedingungen

Reis, Sojabohne, Buchweizen und Tomate 1 Topf 1 Fleck (1/50000 Wagner's Topf) etwa 10 Pflanzen je Topf, 2 mal 10 ecm der Lösungen der folgenden Verbindungen je 1 Fleck werden auf dem Boden vor dem Keimen angewendet.

1 Monat nach der Behandlung wird das Ergebnis geprüft, um die Verringerung in % und die Trocknung in % zu berechnen. Die Prozentanteile der Wachsturnsverringerung und Trocknung haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel 5 beschrieben.

In der nachfolgenden Tabelle werden die Verbindungen durch die nachstehend angeführten Zahlen bezeichnet.

Testpflanzen Testbereich

Verfahren

2) Ergebnis

009883/2194

1- (4-Chlor-2-methylphenoxyacetyl )-j5,5-dimethyipyrazol ... I

1-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-?,5-dimethylpyrazol II

1-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol ... Ill 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-2, 5-dimethyl-4-chlorpyrazol TV

5 l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-

chlorpyrazol V

l-(2-Chlorphenoxyacetyl)-3-chlormethyl-4-nitrosopyrazol . VI 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-nitropyrazol VII

1-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3* 5-dimethylpyrazol VIII

1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3* 5-dimethylpyrazol IX

009883/2194

-t-

Pflanzen

Reis

Sojabohne

Tomate

Buchweizen

Verbin-
dungen

Konzen-
tration

Termin-I₁

lrung

vertrock net

W)

Verrin-
gerung
W)

vertrock net

W)

Verringerung wi

vertrock net

W)

Verrin- gerung W)

ver-

trock-

net

W)

0,05

0,1
0,5

7,1 56,4 36,4

0 0 0

44,5
73,8
100

33,4 100

23,1 57,7 100

25,0 100

39,3

100

87,5

100 75

0,05

0,1

0,5

9,1

0 0 0

80,9
83,9
100

66,7 66,7 100

11,6 46,2 77,0

0 0 58,0

25,0

0 26,8

25,0

0 25,0

III

0,05

0,1

0,5

27,3 27,3 0

0 0 0

100

74,8

100

66,7

100

11,6 53,9

25,0

0 0

10,8

0 0 0

0,05

0,1
0,5

18,2 0
0

0 0

100 100 100

73,1 100 100

50,0

100 100

39,3 12,5 100

25,0

0 100

0,05
ο,ι

.0,5

27,3 18,2

27,3

0 0 0

100 100 100

88,8 100 100

75,0

100

51,8 87,5 100

25,0 75,0 100

0,05
0,1
η.R

0
0
0

0 0 0

21,6 18,2 100

100

13,4 90.0

60

16,4 20.5

0 0 0

VII

0,05
0,1
0,5 .

0 0 0

10,3 22,8 100

100

100 100 100

20,5 26,6 100

100

VIII

ο,ι

0,5
1,0

2,0

0
0

8o

0 0 0

15

100 100 100

100

100 100 100

100

100 100 100 100

76,0 86,8 100 100

60

100

Die Konzentrationen sind in 0ew.-# angegeben.

009883/219A

Verfahren

2) Ergebnis

- 22 -

Versuch VII 1) Bedingungen Testpflanze

Apfel (Malus pumile Mill var dulclssima Koidz)

1 Lösung mit einem Gehalt von 100 mg l-(2,4. Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol wird auf die Früchte und die Fruchtstengel etwa 1 Monat vor der Erntezeit aufgebracht und der Unterschied in der Anzahl der abgefallenen Früchte zwischen den behandelten Bäumen festgestellt.

Konzentration Zahl der Zahl der (Teile je behandelten abgefal-Million) Früchte lenen

Früchte

% Fruchtabfall

	4,9	30	9	30
behandelt	9,7	30	3	10
	19,4	30	7	23
	38,8	30	8	27

nicht behandelt

30

37

Die Erfindung wird weiter in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Beispiel

25 Eine Emulsion aus 0,1 Teil l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyöpyrazol, 0,3 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat, 50 Teilen Aceton und 49,6 Teilen Benzol.

Beispiel

Eine Lösung aus 0,2 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-30 dimethylpyrazol, 0,8 Teilen Polyoxyäthylenalkylarylather und

99 TeLLon Aceton.

00988Ί/2194

Beispiel 3

Eine Emulsion aus 0,5 Teilen l-(2,r4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol, 1,5 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat und 98 Teilen Methylnaphthalin.

Beispiel 4

Eine Tablette aus 0,1 Teil l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in 97 Teilen Lactose, 10 Teilen Polyäthylenglycol (5 #ige Methanollösung), 1,2 Teilen Stärke und 1,2-Teilen Talk.

10 Beispiel 5

Eine Tablette aus 0,2 Teilen l-(2,4,5~Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in 96,9 Teilen Lactose, 10 Teilen PoIyäthylenglycol (5 #ige Methanollösung), 1,2 Teilen Stärke und 1,2 Teilen Talk.

15 Beispiel 6

Ein Pulver aus 2 Teilen l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol und 98 Teilen Talk.

B e i s ρ 1 el 7

Ein zu befeuchtendes Pulver aus 20 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-5*5-dimethylpyrazol, 4 Teilen Natriumligninsulfonat, 4 Teilen Polyoxyäthylenalkylaryläther und 72 Teilen Tonerde.

Beispiel 8

Eine Emulsion aus 20 Teilen l-(2,4-Dinitrophenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol und 10 Teilen Methylnaphthalin.

Beispiel 9

Ein Granulat aus 2 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-

dimethylpyrazol und 98 Teilen Bentonit.

009883/2194

	C	4,	H	10,	N
58,	98	4,	95	10,	58
59,	14	82	32

Beispiel 10

Zu einer Mischung aus 20 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser werden 2 Teile ^-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,5 Teile 10 #ige Salzsäure gegeben und die Mischung 2 Stunden am RUckflußkUhler behandelt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert und .man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis HJ⁰C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse
berechnet
gefunden

Beispiel 11

Zu 50 Teilen Äthanol werden 2,5 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydracid, 1 Teil Acetylaceton und 0,5 Teile 10 #ige Salzsäure gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am RUckflußkUhler behandelt. Nach dem Kühlen werden die abeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallisiert und man erhält l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-5,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 152 bis 154⁰C schmelzen. Ausbeute: 2,5 Teile.

Analyse berechnet gefunden

Beispiel 12

Zu einer Mischung· von 20 Teilen Äthanol und 10 Teilen Wasser werden 2 Teile 2-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,5 Teile 10 #iger Salzsäure gegeben und die Mischung bei 50⁰C 6 Stunden reagieren gelassen. Nach dem KUhlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert zu l-(2-Chlorphenoxyacetyl)-5,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 124 bis 126°C schmelzen. Ausbeute: 1,5 Teile.

	C	4	H	N
52	,19	4	,04	9.36
52	,40	,25	9,29

Analyse	0098	58	C	9	A	k	H	N	58
berechnet		59	,98			4	,95	io7	48
gefunden	83	,05			,99	10,
	/21

1745S06

	C	3	H	7,	N
59	7δ6	3	,90	7,	75
60	,01	,77	26

Beispiel 13

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol und 10 Gew.-Teilen Wasser werden 2,3 Teile 2,4-Diehlorphenoxyacethydrazid, 1,6 Teile Benzoylaceton und 0,3 Teile 10 #ige Salzsäure gegeben und die Mischung bei 6o°C 10 Stunden reagieren gelassen. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert und man erhält l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 118 bis 119⁰C schmelzen. Ausbeute: 1,6 Teile.

10 Analyse

berechnet gefunden

Beispiel 14

Zu einer Mischung aus 50 Teilen Äthanol, 20 Teilen Wasser und 10 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 4,6 Teile 2,4-Dir.hlor~ phenoxyacethydrazid und 3,4 Teile Äthyläthoxymethylencyanacetat gegeben und die Mischung bei Raumtemperatur 5 Stunden gerührt. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Äthanol umkristallisiert und man erhält 1~(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-4-äthoxycarbonyl-5-aminopyrazol in Form von farblosen Kristallen, die bei l62°C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse

berechnet

gefunden

Beispiel 15

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser und 0,2 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2,1 Teile 4-Chlor-/ 2-methylphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben. Die Mischung wird 3 Stunden auf 6o°C erwärmt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallislerb und man erhält 1-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-fUmethylpyrazoL La Form von farbLor.en Prismen, die bei 137,^r- t>Ls.l3f*,-j°C beheizen. Ausbeute: 2TnLIe.

BAD ORIGINAL

0 0 9 3 8 J / 1 1 ü /♦

	C	3,	H	12,	N.
46,	95	3,	65	11,	01
46,	23	67	63

	- ÜO	C	4	H	1745906
	,32		42	N
6ο	,33	5,	53	10,05
60	5,	10,32

C	3	H	8,	N
46,76	3	,32-	8,	39
46,74	,35	37

Analyse

berechnet

gefunden

Beispiel 16

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol, 5 Teilen Wasser und 0,3 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2,7 Teile 2,4,5-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am RÜckflußkUhler behandelt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallisiert und man erhält (2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-2,5-dimethylpyrazol j._n Form von farblosen Nadeln, die bei 177 bis 178⁰C schmelzen. Ausbeute: 1,9 Teile.

Analyse berechnet 15 gefunden

Beispiel 17

Zu einer Mischung aus 40 Teilen Äthanol, 10 Teilen Wasser und 1 Teil 10 #iger Salzsäure werden 2,6 Teile 2,4-Dinitrophenoxyacethydrazid und -1 Teil Acetylaceton gegeben und die Mischung 1 Stunde auf 60°C erwärmt. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallisiert und man erhält l-(2,4-Dinitrophenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von gelblichen Prismen, die bei I6I bis l62°C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

25 Analyse berechnet gefunden

Beispiel 18

Zu einer Mischung aus 35 Teilen Äthanol, 5 Teilen Wasser und 0,3 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2 Teile 4-Chlofphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dlon gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am 60⁰C erwärmt. Nach dem AbkUhlen worden die abgeschiedenen Kristalle aim Äthanol um-

009883/2 19/*

BAD ORIGINAL

	C	3	H	17	N
48	,75	3	,78	17	»50
48	,91	,94	,57

1745S06

	C	4,	H	9,	N
52	,19	3,	04	8,	36
51	,69	85	84

kristallisiert und man erhält l-(4-Chlorphenoxyaeetyl)-3j5-dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Plättchen, die bei 151 bis 153°C schmelzen. Ausbeute: 1,3 Teile.

Analyse 5 berechnet gefunden

Beispiel 19

Zu einer Mischung aus 40 Teilen Äthanol/ 10 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2,3 Teile 2,4-Diehlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 2-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben und die Mischung 1 Stundeam Rückflußkühler behandelt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisert und man erhält 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von' farblosen Nadeln, die bei 127 bis 128°C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse CHN

berechnet 46,76 3,32 8,39

gefunden 46,88 3,37 8,16

Beispiel 20

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol mit 15 Teilen Wasser und 0,7 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2,7 Teile 2,4,5-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben. Die Mischung wird 2 Stunden auf 60°C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisert und man erhält l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138⁰C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

30 Analyse berechnet gefunden

009883/219A

C	42	2,	H	7	N
427	28	2,	74	7	,61
42,		84	,64

C	3,	H	N	57
50,41	4,	90	13,	55
50,40	22	13,

Beispiel 21

Zu einer Mischung von 40 Teilen Äthanol mit 10 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2 Teile 2-Chlorphenoxyacethydrazid und 1,5 Teile Nitro-n-pentan-2,4-dion gege- " ben und die Mischung 1 Stunde am RUckflußkühler behandelt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert und man erhält l-(2-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-nitropyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 192 bis 193°C schmelzen. Ausbeute: 1,3 Teile«

10 Analyse berechnet gefunden

Beispiel 22

Zu einer Mischung von 40 Teilen Äthanol mit 10 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2 Teile 4-Chlorphenoxyacethydrazid und 1,5 Teile 3-Nitro-n-pentan-2,4-dion gegeben und die Mischung 1 Stunde am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisert und man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-nitropyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 184 bis 186°C schmelzen. Ausbeute: 1,4 Teile.

Analyse

berechnet

gefunden

Beispiel 23

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10 #iger Salzsäure werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacelliydrazid und 1,5 Teile 3-Nltro-n-pentan-2,4-dion gegeben und die Mischung 2 Stunden am RUckflußkühler behandelt. Nach dnn Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol unikrislaJ Jlsiert und man erhält 1-(2,4-Dichlorphonoxyacetyl)-3.5-dimeUiyl-4-nitropyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei l6l bin 162°C .schmelzen. Ausbeute: 1,7 Te Uu.

009883/2194 _ßAD

	C	3,	H	N	59
50	*71**	4,	90	13,	03
50	,65	03	14,

	- 29 -	C	3,	H	1745906
	,37	3,	22	N
45	,54		32	12,21
45		12,26

	C	4,	H	N
52	,19	4,	04	9,3
52	,06	01	9,6

Analyse

berechnet

gefunden

Beispiel 24

Zu einer Lösung von 1,5 Teilen 3,5-Dimethylpyrazol in 5 Teilen Pyridin wird tropfenweise 2,4-Dichlorphenoxyacetyl-· Chlorid gegeben. Die Mischung wird 1 Stunde gerührt und danach 4o Teile Wasser zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton-Wasser umkristallisiert und man erhält l~(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 1^2 bis 134⁰C schmelzen. Ausbeute: 2,4 Teile.

Analyse berechnet 15 gefunden

Beispiel 25

Eine Mischung von 1,5 Teilen 3,5-Dimethylpyrazol mit 3 Teilen 4-Chlorphenoxyacetylchlorid wird 2 Stunden auf 100⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden 4o Teile Wasser zu der Reaktionsmischung gegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton-Wasser umkristallisiert,und man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis 113°C schmelzen. Ausbeute; 2,8 Teile.

25 Analyse

berechnet göf'inden

Beispiel 26
Zu einer Losung von 1,6 Teilen 3*S-In ^lj Teilen PyridLn wird tropfenweise eine Lösung von 3 Tei~ len 2, h, ^-TrichLorphenoxyacetylchlorid In i) Teilen Aneton gegeben. Mach 1 ijtunde Rühren werden der Heakti^m;r. ::hun;5 ICO TuLLe Wasser zugegeben. DLe abßeschLedenon Krl.sL.al.le

	C	4	H	N
58	,98	4	,95	10,58
59	,14	,82	10,32

3/2IUA _ßA0 ofilGINAt

	C	2,	H	7	N
42	742	2,	74	7	,61
42	,28	84	,64

1745S06

- 30 -

werden aus Aceton umkristallisiert und man erhält l-(2,4-5rTrichlorphenoxyacetyl)-3,5-climethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138°C schmelzen. Ausbeute: 3,2 Teile.

5 Analyse;

berechnet gefunden

Beispiel 27

Zu 50 Teilen Äthanol mit einem Gehalt von 1 Teil 10 #.iger Salzsäure werden 2,3 Teile 2-Hydroxymethyl-4-chlorphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 Stunde auf 50⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Feststoffe aus Dimethylformamid-äthanol umkristallisiert und man erhält l-(2-Hydroxymethyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 133°C schmelzen. Ausbeute: 2,4 Teile.

Analyse berechnet 20 gefunden

Die nachstehend aufgeführten Verbindungen können in gleicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben • hergestellt werden.

	C	5,	H	9	N
57	,06	4,	14	9	,51
56	,89	96	,43

ORIGINAL INSPECTEO

009883/2194

o=c-A-o -

Lösungsmittel bei der Rekristallisation = DMF β Dimethylformamid,

^Rl	R₂	^R3	A	^Xn	Schmelz punkt (⁰C)	Lösungs mittel bei Rekri stallisa- tion	Aussehen der ■ Kristalle
^CH3~	Br	CH,-	-CH₂-	2-Cl	I57-I58	Aceton	farblose Nadeln
Il	H	C₂H₅O-	It	It	98-IOO	It	farblose Prismen '
It	Cl	H	It	η	141-142	It	It !!
Μ	Br	Il	It	It	133-134	It	It It
It	H	^C6^H ₅-	It	Il	I38-I38L5	tt	Il It
Il	Cl		Il	tt	I85-I86	DMF	It tt
It	Br	It	It	It	I9O-I9I	η	It It
Il	H	CH,-	It	3-ci	100-101	Aceton	It It
η	NO₂	It^	It	It	164-166	DMF	tt Il
η	Cl	Il	Il	It	IO8-IO9	Aceton	It It
η	Br	It	It	It	120-121	It	Il 11
η	H	C₂H₅O-	It	η	301	Il	farb3ose Kristalle
H	Cl	η	η	It	77	It	farblose Prismen
It	Br	It	It	It	78-80	tiigroin	Il ti
It	H	^C6^H5~	ti	It	134-115	Aceton	It It
η	Cl	it ^J	ti	tt	lOB-309	tt	tt It
Il	Br	It	It	ti	97-99	It	Il ti
η	H	C₂H₅O.	It	4-C3	3 03-3 03	ti	i farblose Nadeln \
If	Cl	Il	tt	n	85-87	Il	It ti

0 Ü 9 8 (I 3 / 2 1 G /<

- 32 (Fortsetzung)

Pi	Rp	^R^s	A	X_n	2,4-di- Cl	Schmelz	Lösungs	Aussehen	-	farblose Nadeln
Γ	C.	j		η	tt	punkt	mittel	der	farblose
I						(⁰C)	bei Rekri	Kristalle	Prismen
I					It		stallisa-		η η
							tion	η η
CH,-	Br	C₂H₅O-	-CH₂-	4-Cl	It	111-113	Vceton	η η
tt	H	^C6^H5"	tl	It		121-122	N	η it
		It			H			η η
	Cl	ti	Il	tt	109-110	It	ti η
tt	Br	CH,-	It	It	102-104	It	η η
It	NO₂	Il	ti	2-CH,- 4-Cl-^	I72-I73	tt	η n
It	Cl	ti	It	tt ti	113-114	η	η η
It	Br	C₂H₅O-	tt	It ti	121-122	tt	η η
It	H	n^J	It	It It	105	It	tt ti
It	Cl	tt	It	It ti	130-131,5	It	η η
It	Br	^C6^H5"	It	It Il	137-137,5	It
It	H	11 ^J	η	It It	125-1255	It	farblose
It	Cl	Il	Il	tt Il	126-128	It	Kristalle
It	Br	CH,-	It	t It	140-142	tt	farblose
π	tt	C₂H₅O-	it	2,4-di	I35-I37	It	Prismen
		It		-Cl			η tt
It	H		It	t	IO7-IO9	It	farblose
		It					Nadeln
It	Cl	^C6^H5~	ti	t	92-94	It	η η
							farblose Prismen
It	Br	ti	It	Il	104-106	Il	farblose
It	Cl	CH,-	It	¹	109-110	η	Kristalle
		tt					farblose
It	Br		It		1225-124	It	Nadeln
It	H	It	-CH(CH^-	IO8	It	farblose
It	-NOp		tt	97-99	n-Hexan	Prismen j'
		11				farbl>.-,f !
tt	Cl		It	loo-lOl	Aceton
		C_?H, 0- i
It	Br	It	110	ti

ti ....	\	Il	7>74	n-Hoxan ι

0 0 9Mb: / ? 1 9 4

BAD ORIGINAL

-

X

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It

Rp

3

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It

A

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-33 -

χ

Schmelz

1745906

Aussehen

i

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It

(Fortsetzung)

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punkt
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der

j

^C6^H5"

It

- Lösungs

- Kristalle

Ir,

It

"Hx-

mittel

It

C₂H₅O-

It

65

bei Rekri

It

Cl

It

3₂H₅0-

-CH(CH,

\ 2,4-di-a

stallisa-

farblose

It

^C6^K5"

It

80-82

tion

Prismen

tt

Br

tt

ti

tt

109-110

Aceton

11 tt

ti

H

ti

CpH₁-O-

tt

farblose

ti

CH,-

tt °

129-130

It

Nadeln

Cl

. M

tt

132-132,5

tt

ti t

tt

Br

ti

tt

It

112-113

tt ti

ti

H

It

CfiH,--

-CH₂-

2,5-di-Cl

160-161

η

farblose
!prismen

Il

-NO₂

CHO-

5

Il

It

150-151

Il

It tt

It

Cl

5

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157-158

ti

tt tt

It

Br

It

tt

121-122

tt

ti ti

tt

H

tt

It

it η

It

II5-II6

ti

Il

Cl

It

Il

91-92

Acetni-

ti ti

Il

Br

It

tt

120-121

Methvnol

11 tt

I

H

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tt

116-117

Aceton

tt tt

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Cl

tt

Il

113-115

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Br

tt

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145

It Il

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148-1* 'j

Il

11 tt

Cl

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145-3+6

It

Il Il

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Br

Il

It

P.: -83

DMF+Aseton

It Il

I

»*-_A

It

η

Z22-124

Il

Il It

Cl

It

tt

147-148

Il

It Il

I

3r

ti

It

Aceton

farblose

133-134

It

Nadeln

I

rl

tt

η

Il

farblose

I6O-I6I

Kristalle

t

31

It

Il

farblose

I

I62-163

Nadeln

I

ir

It

I60

Il

11 Il

ti

K)₂-

-CH₂- 2,

,4,5-trL-a

L54~lty 5

It Il

Jr

Il

11 Il

I

Il

tt

ΓΠΓΓ/2Τ9 4

Il

It

11

	*	R₂	^R3	A	- 34 . ■ (Fortsetzung)	Schmelz punkt rc)	1745906	Aussehen der - Kristalle	_m
f	Cl	C₂H₅O-	-CH₂-		107-108	Lösungs mittel bei Rekri stallisa tion	farblose Kristalle
CH₅	Br	It	It	2,4,5-IrL-CL	120	Aceton
Il	H	^C6^H5"	It	Il	131-133	tt
η	Cl	Il	Il	tt	15^5-160,5	Il
η	Br	Il	It	Il	157-158	It	farblose Prismen \
η	H	CH,- (I	Il	It	130-131	N	farblose Nadeln
It	NOg	Il	It	2-NO₂-	184-185	It	farolose Prismen
It	Cl	It	It	It	139-140 -	DMF+Aoebcn	η η
π	Br	^C6^H5"	η	It	153-154	Aceton	It It
ti	H	It	Il	Il	147-148	It	farblose Nadeln
η	Cl	Il	η	It	169-170	DMF+Aoetm	farblose Prismen
Il	Br	C₂H₅O-	tt	It	176-177	Il	tt η
It	H	CH,-	η	Il	109-111	It	farblose Nadeln
It	I	Il	ti	η	137-137,5	Aceton	η η
It	-NOo	ti	tt	3-NOg-	148-149	It	η η
It	Cm Cl	Il m	It	It	155-156	It	farblose Kristalle
It	Br	C₂H₅O-	Il	ti	I67-I68	DMlJMAoetcn	farblose Prismen
Il	H	^C6^H5"	Il	ti	109-110	It	tt η
It	ι ·	II⁵	Il	Il	139-1^0	Aceton	it η
Il	Cl	It	ti	Il	131-132	DMP-WVoöbon	farblose Kristalle
Il	Br	CIU-	ti	Il	1L5-117	Aceton	farblose Prismen
It	I	Il	Il	Il	168-169	tt	It tt
Il	-NO₂	Il	Il	-NOg	I60	Il	η η
It	Cl		Il	Il	176-17«	Il	farblose Kristalle
H ^... .,„ ...I.		Il	Il	farblose Schuppen
farblose Kristalle
farblose Prismen

009883/2194

	_R	λ.	η	"(CH₂V	A	It	- 35 -	Schmelz	1745906	DMP	Aussehen
		3					(Fortsetzung)	punkt			der
			η			η	^Χη	(C)	Lösungs	11	Kristalle
			CH,-					mittel	Aceton
								bei Rekri	Il
	Br	CH,-	η	-CH₂-	-CH(CHJ-		190-191	stallisa	It	farblose Prismen
	H	C/-H -		It		4-NO₂	220-222	tion		farblose
		5	C₆H₅-		η		Aceton		Plättchen
	Cl	CH,-	η		164-165	It	Il	farblose
				η				Nadeln
	Br	η	η-		149-151	M	Il	U Il
	H	η	η	I59-I6O			farblose
			2,3,4,6-		Il		Kristalle
	Cl	tt	tetra-Cl	I78-I79	DMF+Aoebon	farblose
			11			Prismen
	H	η		146-147	η	η n
	η	η	η	I80-I81		farblose
			2,3,4,5,6-,		It	Kristalle
	Cl	. η	penta-Cl	195	η ti
	η "	η	120	tt ti
	-CH=CH-CH=CH- ^η	4-Cl	I29-I31	η η
	M	η	135	farblose
		2,4-di-Cl		Nadeln
	It
		2,4,5-tri-	210-212	farblose \|
		Cl		Kristalle
	η		81-82	farblose
		2,4-di- Cl		Nadeln




R₁
1



CH,-


n

η
11

Il

Il
η

η
H
H
H

H


H

0 Π π h H Ί ! '

. ₃6- 1745S06

Versuche zum Vergleich der hormonalen Wirkung der erflndungsKemäßen Pyrazolderlvate mit der hormonalen Wirkung von 2-Formyl-4-chloressigsäure.

1) Wachstumsfördernde Wirkung

Bei diesem Versuch wurde die wachstumsfördernde Wirkung der beiden Verbindungsarten nach der Avena-Schnittwachstumsmethode ermittelt. Zehn 5 mm lange Spitzenstücke von avena coleoptiles wurden 24 Stunden bei 25°C im Dunkeln in die Lösung gelegt. Die Länge der Stücke wurde unter einem beweglichen Mikroskop gemessen.

In der Tabelle sind die Verbindungen mit den folgenden Nummern bezeichnet:

1) l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol

2) l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-^-methyl-5-phenylpyrazol 5) 1- (2,4-D ich 1 or phoi)xy acetyl) -3,5-dimethylpyraol

4) l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol

5) l-(2_i4-dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol

6) l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-j5,5-dimethyl-4-nitropyrazol

7) l-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol

8) l-(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyra-

9) l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyl)-^,5-dimethylpyrazol

10) l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol

11) l-i(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenyl-

^N pyrazol

12) l-(2,^,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3»5-climethylpyrazol

13) l-/ä-(2,4-Dichlorphenoxy)butyl/-3,5-dimethylpyrazol

14) l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-;5-phenyl-5-methylpyrazol

009883/2194

ORIGINAL INSPECTED

Kontrollverbindung: 2-Formyl-4-chloressigsäure

Verbindung Schnittlänge in mm

Konzentration in Teilen pro Million

0 0,1 1 10 100

Unbehandelt	5,69	-	-	-	-
Kontroll-
verbindung	-	5,68	6,01	6,30	6,67
1	-	6,74	7,21	5,70	5,00
2	-	6,67	7,20	5,69	5,01
3	-	7,35	7,40	5,75	5,oi
4	-	7,28	7,33	5,80	5,11
5	-	6,94	7,20	5,95	5,24
6	-	6,08	7,19	5,54	5,20
7	-	6,96	7,05	5,87	5,33
8	-	6,93	7,03	5,95	5,40
9	—	6,04	6,11	6,27	6,41
10	-	6,00	6,10	6,23	5,87
11		6,02	6,57	6,10	5,88
12	-	5,95	6,44	5,84	5,57
13	-	7,30	7,24	5,79	5,05
14	-	6,74	7,29	5,91	5,43

Aus den Werten in der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate trotz der Anwendung geringerer Mengen eine stärkere "hormonale Wirkung" auf Pflanzen haben als die Vergleichsverbindung 2-Formyl-4-chlorphenoxyessigsäure.

2) Fruchtansatz und Fruchtentwicklung

l) Bedingungen

Testpflanze: Tomate (Lycopersiocon esculentum Mill) Versuchsmaßstab: 20 Töpfe (1/2000 Ar, Wagner'scher Topf)

pro Versuchsflächeneinheit, auf die JeweilB die Testverbindungen einer bestimmten Konzentration angewandt

009883/219/»

werden.

Methode: Wäßrige Lösungen der jeweiligen in der Tabelle genannten Verbindungen werden mit einem Pinsel auf die Blüten aufgetragen. Die zur Reife erfor» derlichen Tage und die Merkmale des Fruchtansatzes und der Fruchtentwicklung werden festgestellt.

²) Ergebnisse. (Die Nummern der Verbindungen in der folgenden Tabelle sind die gleichen wie beim Versuch 1.)

Test- Konz. Fruchtverbindung ppm. ansatz

Durchschnitt1.
Gewicht der
Frucht bei der
Ernte, g

Bis zur Reife erforderliche Zeit, Tage

Unbehandelt 0	1	^v10	33,5	125,6	43,2
Kontroll-		50	32,4	121,3	43,1
verbindung		100	43,7	130,4	42,0
..	2	10	60,8	147,5	40,2
		50	50,6	130,4	37,6
	100	62,3	141,5	35,3
3	10	79,2	155,6	31,4
	50	55,4	134,0	38,1
	100	71,5	157,4	36,4
7	10	83,0	150,2	32,3
	50	95,1	147,3	32,4
	100	73,2	132,1	30,2
9	10	51,0	148,2	30,4
	50	77,3	151,3	36,4
	100	81,2	132,4	35. 1
10	10	55,3	124,0	33,0
	50	35,4	137,3	42,4
100	54,7	149,6	38,0
10	70,3	132,2	35,2
50	50,7	146,2	38,1
100	70,4	139,1	35,5
39,4	124,5	40,3

009883/2194

ORIGINAL INSPECTED

	10	47,0	124,5	44,1
12	50	55,7	l40,l	39,2
	100	63,6	142,5	37,6
	10	56,3	127,4	38,9
13	50	77,1	145,2	35,6
	100	60,2	136,3	37,5
	10	69,2	142,1	32,5
14	50	84,7	156,9	31,7
	100	95,5	164,8	30,1

Diese Ergebnisse lassen erkennen, daß die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate den Fruchtansatz, die Fruchtentwicklung und die Fruchtreife wesentlich stärker fördern als die als Vergleichsverbindung erprobte 2-Formyl-4-chlorphenoxyessigsäure.

II. Vergleich der erfindungsgemäßen Pyraz older ivatf» und 3',4'-Dichlorpropionanilid hinsichtlich der herbiziden Wirkung.

l) Wachstumshemmung durch Besprühen nach dem Austritt aus dem Boden.

Die gleiche Testmethode wurde angewendet, wie sie als Versuch V bereits beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen die gleichen Verbindungen wie in den vorstehend beschriebenen Versuchen. Als Vergleichsverbindung wurde 3¹y4'-Dichlorpropionanilid verwendet.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Versuchsergebnisse, d.h. die Wachstumshemmung in #", wurden in der gleichen Weise berechnet wie unter"Versuch V" beschrieben.

009883/719/»

Testverb indungen

Konz.

Test pflanzen

Oryza Panicum Digitaris sativa L. Crusgalli L. ciliaris

Pers.

Artemisia
vulgaris L-

Polygonura Portulacea

persi'caria L. cleracea L.

Kontroll verbindung	0,01 0,02	0 0	10,2 51,3	13,2 42,1	44,5 79,2	40,2 69,8	.59,4 80,3	N
1	0,01 0,02	0 0	24,6 53,4	24,0 65,3	45,4 77,2	35,4 72,3	31,5 63,2	O \
2	0,01 0,02	0 0	20,3 49,7	19,4 62,1	42,4 79,4	22,4 69,4	20,6 52,6
3	0,01 0,02	0 0	78,2 100	80,5 100	100 100	100 100	100 100
5	0,01 0,02	0 0	81,0 100	89,3 100	100 100	100 100	100 100
8	0,01 0,02	0 0	83,5 100	70,6 100	100 100	100 100	100 100
10	0,01 0,02	0 0	71,2 100	63,4 91,2	87,0 100	67,2 94,0	54,2 83,2

Die Konzentrationen sind in Gew.-^ angegeben.

CD CD CD

2) Wachstumshemmung durch Anwendung auf den Boden vor dem Aufgehen der Saat.

Die Versuchsmethode ist die gleiche, wie sie bereits als "Versuch Vl" beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen die gleichen Verbindungen wie in den Versuchen unter 1). Als Vergleichsverbindung diente y, 4'-Dichlorpropionanilid.

Die Ergebnisse dieses Versuhes sind in der folgenden Tabelle als "Wachstumshemmung in #" angegeben. Die Berechnung erfolgte in der gleichen Weise wie unter "Versuch V" beschrieben.

Ö 0Ϊ·837 2ΪΪ4" ⁰^iNAL ΪΛΙ8Ρροϊτ_:>

Zest- Konz. verbindung Gevr.-£ Oryza

Testpflanzen;

satlva L.

Panlcum

Crusgalli

L.

Digitaria

ciliaris

Pers.

Artemisia Polygonum Portulacea
vulgaria L. persicaria eleraeea L.
L.

Kontroll verbindung	0,01 0,05	0 13,2	0 7,8	0 . 13,5	0 24,2	0 19,3	0 20,8	I j? IO
3	0,01 0,05	5,7 30,2	87,3 100	97,2 100	100 100	100 100	100 100	I i
4	0,01 0,05	0 25,3	79,6 100	86,4 100	100 100	100 100	100 100
7	0,01 0,05	3,4 27,3	100	90,3 100	100 100	100 100	100 100
11	0,01 0,05	0 15,3	63,2 100	76,5 97,8	93,4 100	86,3 100	63,1 93,2
12	0,01 0,05	0 7,5	54,7 98,2	36,2 75,4	74,5 . 100	72,0 94,2	24,3 • 72,1
13	0,01 0,05	0 7,7	81,5 100	100 100	100 100	100 100	59,4 91,0
14	0,01 0,05	0 10,2	72,3 100	60,7 82,2	83,4 100	62,8 100	57,0 100

Die Ergebnisse der vorstehenden beiden Versuche zeigen, daß die herbicide Wirkung der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate derjenigen der Vergleichsverbindung stark überlegen 1st. Insbesondere sind die Pyrazolderivate vor dem Aufgehen der Pflanzen wirksamer als die Vergleichsverbindung (3¹,4*-Dichlorpropionanilid).

CD O CD

Claims

1745306 Patentansprüche

1.) Verbindung der allgemeinen Formel

^R2

^Xn

in welcher FL Methyl oder Phenyl, FU Wasserstoff oder Chlor, FU- Methyl oder Phenyl, A Methylen, Äthylen oder Propylen,. X Chlor, Methyl oder Formyl und η 1 bis J> bedeuten.

2.) Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung gemäß Anspruch 1 enthält.

Neue Untertanen (Art ι s ι Ab₈.₂ „r. ι satz 3 *.

009883/2194