DE2019491A1

DE2019491A1 - Gemischte herbicide Massen

Info

Publication number: DE2019491A1
Application number: DE19702019491
Authority: DE
Inventors: Masaru Kado; Yoshiro Kato
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1969-04-24
Filing date: 1970-04-22
Publication date: 1970-11-05
Also published as: IL33585A0; US3849109A; OA03260A; CH536068A; IL33585A; GB1283903A; NL7001092A; NL165037C; FR2039427B1; JPS4840735B1; BE744252A; FR2039427A1

Description

Erfindungsgegenstand sind gemischte herbicide Massen, die aus einer Thiocarbamatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel

I - C - S - CH₀ </

Rt

worin R und R* Wasserstoffatome, niedere Alkylgruppen, niedere Alkenylgruppen bedeuten oder die Reste R und R* zusammen mit dem Stickstoffatom einen Heteroring bilden können, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Methylgruppe oder niedere Alkoxygruppe bedeutet, wobei X auch aus einer Kombination unterschiedlicher Atome oder Gruppierungen bestehen kann, und dem 4-Nitro-2^f,4^f, 6^f~ trichlordiphenyläther oder 4~Nitro~2',4^f-«dichlor-6« fluordiphenyläther als aktive Bestandteile bestehen, sowie

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2 O Ί 9 4 9 1

ein Verfahren zur Bekämpfung der Keimung von Unkräutern in der Landwirtschaft oder in Reisfeldern«

Die Erfindung betrifft neue gemischte herbicide Massen und Verfahren au deren Anwendung. Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Herblcid, durch daa die Keimung von verschiedenen Unkräutern in der Landwirtschaft stark gehemmt werden kann und durch das die Keimung von Unkräutern in der Landwirtschaft und in Reisfeldern bekämpft werden kann, wenn lediglich eine geringe Menge hiervon aufgetragen wird·

Weiterhin betrifft die Erfindung neue herbicide Hassen während eines breiten Zeltraums der hsrbiciden Anwendung, die aus einem Gemisch einer Thiooarbamatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel

R 0

worin R und R* Wasserstoffatome, nieder· Alkylgruppen oder niedere Alkenylgruppen bedeuten oder die Reste R und R* susamnen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, X Wasserstoff- oder Halogenated», Methylgruppen oder niedere Alkoxygruppen bedeutet, wobei X auch aus einer Konbination von unterschiedlichen Atomen oder, Gruppierungen bestehen kann, mit 4-Hitro-2»,4^f,6· -trichlordiphenylÄther, der nachfolgend, als CUP abgekürzt wird, oder 4-51tro~2·, 4^f-diohlor-6·-fluordlphenylather, der nachfolgend als ICPE abgekürzt wird, als aktiven Bestandteilen und einen inerten Träger bestehen·

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Gemäß der Erfiiidung wird es inöglich» eine Behandlung im luchazeiträum zu der Meherigen Behandlung mit bekannten KelmungsheBsaetof f en hinzuzufügen, wodurch der Behandlungezeitraum der Unkräuter zwischen dem Keim- und Wachszeitrausi ausgeweitet wird.

So ergeben sich z.B. gemäß der Erfindung nichts selektive Chemikalien zur voll ständigen Bekämpfung von perennierenden Unkräutern, wie Cypenue serotinu», welche· bisher durch eine chemische Behandlung während dee Wachsens tob im Wasser stehenden Heilpflanzen nicht bekämpft werden konnte« sowie der allgemein breitblättrigen TTnkräuter, wie Banieuffi caruagalli, Cyperus rnicroiria» Monoohoria Vaginalis v&r»plsntaginea una ßergl.» ohne daß eine Sefahr der

biität gegenüber den Reiopflanaen und die Qefahr

einer fischvergiftung auftritt. In letzter Zeit wurden verschiedene Arten von Herbicide» entwickelt und angewandt. So iet %.B, Pentachlorphenol (nachfolgend abgekürzt ΪΌΡ), welches im weiten umfang als Herbieid für Heisfelder angewandt wird, *ur Bekämpfung von ai®mln«*m~Unkräutern, wie Panicum crusgalli, Digitaria sanguinali», und jährliehen breitblättrigen Unkräutern, wie Monoehoria vaginalle var. plantaginea, Slatinaceae und dergl.» wirkeaa, jedoch können hiermit perennierende Unkräuter, wie Gyporue serotinue und dergl., nicht bekämpft werden·

Auch 2 _t4-Bi chlorphenole eeigeäurβ und ihre Salae {nachfolgend abgekürst als 2,4-D) ist zur Bekämpfung ron breitblättrigen Unkräutern, wie Monochoria vaginalia v»r. plentagine», wirkeaa, jedoch ähnlich wie FCP für Giaaineenünkräuter, wie Panicum cruegalli, und perennierende Unkräuter, wie Eleochari» aoieularie var, longieeta, Cyperu· eerotinu» urid dergl·, nicht wirke»». In letzter Zelt wurde

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duroh fortgesetzte Verwendung von PCP und 2,4~D versucht, die perennierenden Unkräuter in den Reisfeldern zu bekämpfen, jedoch dadurch das Wachstum der im Wasser wachsenden Heispflaneen gehemmt· Sie Bauern sind deswegen ängstlich, Versuche zu deren Bekämpfung durchzuführen.

Da zahlreiche Bleooharis aoicularis wahrend des Zeitraums des Anritzene oder Soarifizierens des Sämlings bis zu etwa 2 Wochen nach der Relsumpflanzung sich bilden, ist es sehr schwierig, den genauen Zeitraum der Behandlung exakt anzuwenden· PCP und 4-Nitro-2*,4'~dichlordiphenyläther (nachfolgend als NIP abgekürzt) sind brauohbar zum Anfangsentwicklungszeitraum der Unkräuter, jedoch werden die Wirkungen bemerkenswert im Wuohszeiträum verringert· So hat die Anwendung 10 Tage nach der Beisumpflanzung kaum einen Erfolg im Hinblick auf die herbicide Wirkung· Selbst wenn die herbicide Wirkung bei einer frühen Behandlung vollständig ist, ist es unmöglich, Unkräuter, die 10 Tage nach der Reisumpflanzung gebildet werden, zu bekämpfen«

Im Hinblick auf diese Tatsachen kann der wirksamste und der ideale Bekämpfungezeitraum, nämlich Zeitraum zur Behandlung mit dem Herbioid in Reisfeldern, ein Zeitraum sein, bei dem die Unkräuter einheitlich wachsen. Jedoch gibt es bisher noch keine Herbioide, die zu diesem Zweok zufriedenstellend sind· Im Hinblick auf den Arbeitermangel in der Landwirtschaft und im Hinblick auf eine vernünftige Verringerung der Arbeit beim Reisumpflanzen ist es erforderlich, daß neue Herbicide entwickelt werden, die die während des gesamten Zeitraums gebildeten Unkräuter langzeitig duroh eine einmalige Behandlung bekämpfen.

Ein Bestandteil der Masse gemäß der Erfindung, nämlich CUP, ist ein Herbicid vom Kontakt-Typ ähnlich zu den anderen Diphenylätherherbloiden und bei Auftragung d«e-

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selbenwährend eines Zeiträume vor der Keimung der Unkräuter bis sum Anfangeseiträum der Keimung werden bemerkenswerte Effekte hinsichtlich von Siamineenunkräuter und jährlichen breitblättrigen Unkräutern erzielt, wobei die Wirkung allmählich entsprechend dem Wachsen der Unkräuter abnimmt. Jedoch ergeben sich dabei keine Effekte, in gleicher Weise,wie bei den anderen Diphenylätherverbindungen, für perennierende Unkräuter, wie Eleocharis acicularie yar· longiseta, Fotamogeton distlnctus und Allsma canalioulaturn.

D.h. die wirksame Auftragung sollte innerhalb 5 Tagen vor oder nach der Reisumpf lanzung erfolgen· Bei einem Wachsen der Unkräuter 15 bis 20 Tage nach der Reisumpflansung 1st es nioht möglich, ausreichende herbicide Wirkungen zu erzielen.

Aufgrund sahlreicher Versuche zur Entwicklung eines Herbicide, das zur nicht-selektiven Bekämpfung von Unkräutern geeignet 1st, wurde nun im Rahmen der Erfindung ein neues Herbioid erhalten, das CUP oder HCFE und eine Thiooarbamatverblndung entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel enthält, beispielsweise das farblose flüssige S-(4-Chlorbenzyl)-H,I-dläthyl-thiocarbamat· Siedepunkt 127 bis 131t/0,12 maHg, das naoh dem folgenden Verfahren erhältlich ist.

Beispiel sur Herstellung der Verbindung

15 #9 g (0,1 Hol) 4-Chlorbensylmercaptan wurden in _(i 50 el Beniol gelöet und 5,8 g (0,1 Mol) einer 40?Cigen Suspension von Matrlum in Toluol wurden bei Raumtemperatur sugesetst und dann während 30 Minuten bei 70 bin 60*c ge-

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rührt. Babel wurde das Hatrlumealx des 4-Chlorbenzylmeroaptana gebildet. Bann wurden 13,6 g (0,1 Mol) N,H-Diäthyl-carbamoylchlorid In 80 ml Benzol gelöst und die vorstehende Suspension des Hatriumsalzes des 4-Chlorbenzylmeroaptana wurde allmählich unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Naoh der Zugabe wurde zunächst direkt gerührt und dann während 2 Stunden bei der Temperatur des Rückflusses in der Wärme gerührt«

Naoh der Umsetzung wurde der Niederschlag abfiltriert und das Piltrat eingeengt. BIe dabei erhaltene Flüssigkeit wurde bei verringertem Brück destilliert, wobei 19*8 g (78£ der Theorie ) einer farblosen Flüssigkeit, S-(4-ChlorbenjsyI)-N,N¹-diäthylthiocarbamate das nachfolgend als

CBDC abgekürzt wird, mit einem Siedepunkt von 127 bis 131°c/

2«5 0,12 mmHg und einem Refraktionsindex n£ * 1,558 erhalten wurde* Biese Verbindung hat selbst eine starke herbicide Wirksamkeit und ist wirksam von kurs nach der Reisumpflanzung bis zu etwa 7 Tagen nach der Umpflanzung, und 1st zur Bekämpfung von Unkräutern an oder nach diesem Datum schlechter. Bei Verwendung im Gemisch mit dem anderen Bestandteil, beispielsweise in einer Menge von weniger als 1/5 als im Fall der Anwendung jedes Bestandteils allein ,wird es möglich, wirksam und vollständig Eleocharls aclcularis var. long!seta, der bisher schwierig zu bekämpfen 1st, und jährlich· Unkräuter, wie Panloum crusgalli, Cyperus microIrla, Monochorla vaginalis var· plantaginea und dergl., zu bekämpfen.

Weiterhin treten dabei keine Erscheinungen der Phytotoxizität und der Hemmung des Wachsens von Reispflanzen zum Zeitpunkt mit der Behandlung mit der Eintelverbindung in hoher chemischer Meng·, kein Bräunen und kein Bruch der Ib Wasser wachsenden Reiepflanzen auf, die im Fall von tiefem

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Wasser verursacht werden. Ein weiterer sehr wichtiger Vorteil besteht in der Möglichkeit der Ausweitung dee genauen Zeitraums der Behandlung· Beispielsweise ist es möglich, in einem geeigneten Zeitraum zwischen kurz nach der Reisumpflanzung und 20 Tagen nach der Umpflanzung, vollständig die Bekämpfung der Unkräuter zu bewirken. Zusätzlich ist eine Behandlung vor oder nach der Reisumpflanzung selbstverständlich ausreichend, um die Bekämpfung dieser Unkräuter zu erreichen. Weiterhin wurde in Folge von zahlreichen Untersuchungen nach einem Synergisten zum Zweck der Erhöhung der verbliebenen Wirkung von CNP oder HCPE und zur Verzögerung des Zeitraumes der chemischen Behandlung, d.h. der Möglichkeiten der Anwendung derselben innerhalb eines geeigneten Zeitraumes nach der Reisum- -■ Pflanzung und zum Erhalt einer genauen herbiclden Wirksamkeit ohne Beziehung zur Wassertiefe, gefunden, daß Gemische von CIF oder HCFE mit Verbindungen entsprechend den folgenden Formeln hinsichtlich der herbiciden Aktivität Überlegen sind.

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Verbindung 1 Cl

- C - S - CH2

Verbindung 2

.IsOC₃H >N - C -

S -

Verbindung 3 Verbindung

Verbindung 5

- CH₂

- C - S - CH2-/\-Cl >N -C-S-CH₂-/ V-Cl

Verbindung 6 Verbindung 7 Verbindung 8

CH₂ = CHCH₂ CH₂ = CHCH₂

>N - C

η - C₃H₇ η ?
-C-S

- CH₂

- S - CH₂

Cl

- CH₂-/ V-Cl

Verbindung 9

CH - CH₂

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Verbindung

Verbindung Verbindung

CH ^C1

Cl

/λ

Verbindung k Verbindung

- CH₂-/~\

_C1

C₂H₅ - CH₂

Verbindung 6 Verbindung 7

= CHCH₂

CH₂

N - C - S - CH₂

ci

Verbindung 8 Verbindung 9

CHi

O Br

-C-S- CH₂-/

0-9-8 46/19 ^C0PY

Verbindung 19 ICH _ { . _s . CH₂-/"V-OCH₃

Verbindung

(^N-C-S-

Verbindung ²¹

o li-c-s- CH₂-/ y-

Verbindung ₂₂

^CH3^ ? /~\

^ 'T - -C - S - CH₂ -4 ^x)

Verbindung 23

_ „ O

CpHq .. ~,

^N-C-S- CH₂-/ ^OC₂H₅-C₂H₅ ^x--'

Verbindung

CH₂ = CHCH₂ ° /-\.

>N - C - S - CH₂-( ;

CH₂ * CHCH₂^ ^=/

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, Haehfolgend sind die Verbindungszahlen entsprechend den vorstehenden Formeln angegeben.

Diese Verbindungen lassen sich allgemein nach dem folgenden Reaktionsschema herstellen:

R¹

^NH-X¹CSCH₂-/

(X)₂

Base

(X)

(X)₂

^NCSCH₂

(3) R- NCO + HSCE₂-

Base.

N - CSCH₂-

worin X ein Halogenatom, der Ausdruck "Base * Uatriumj Kalium oder ein allgemeines,Halogenwasserstoff abspaltendes Mittel, wie Dirnethylanilin, Triäthylamin oder dergl., bedeuten« ,

Diese Verbindungen zeigen selbst herbicide Wirksamkeit und sind wirksam in dem Zeitraum kurz nach der Reisumpflänzung bis 7 bis 10 Tage nach der Umpflanzung. Andererseits kann eine genaue herbicide Wirksamkeit in dem Zeitraum von kurz nach der Reisumpflanzung bis 20 Tage nach der Umpflanzung erzielt werden, wenn sie zusammen mit CNP oder NCFE verwendet werden. Insbesondere besitzen sie

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nicht nur eine bemerkenswerte herbicide Wirksamkeit auf fanicum oruagalli im WachsturnsZeitraum mit 2 bis 3 Blättern, wo die Bekämpfung sehr schwierig ist, sondern sie zeigen auch eine gute Wurzeltötung von Eleocharis acicularls var. longiseta, welches schwierig durch CNT allein zu töten ist. Dieser Sachverhalt trifft auch auf den fall der jährlichen breitblättrigen Unkräuter zu und die vorliegende Erfindung ermöglichteine vollständige herbicide Wirküamkeil durch deren Behandlung nach der Auebildung der Unkräuter, die sich bisher nicht bekämpfen lioüsen.

Die Anwendung des erfindungsgemäßen Herbicide zu dem späten Zeitraum nach der Reisumpflanzung ist nicht nur vom Gesichtspunkt der Arbeitsverringeruiig günstig, sondern ergibt auch noch die folgenden Vorteile:

(1) Koine Gefahr im Hinblick auf die Wuraelbildung der

im Waoser wachsenden Reiopflanzen durch PlijfcotoxiEität,

(2) verlängerter Zeitraum der Bekämpfung der Unkräuter,

(3) Verhinderung doö Auawaochens dor Chemikalien im Vergleich EU einer frühen Behandlung entsprechend der verringerten allmählichen Aussickerung des Wassers und

(4) Möglichkeit des Aufsprühens der Chemikalien aus der Luft, die bisher aufgrund der Kurze dee Auftragungszoiträume3 unmöglich war.

Wie vorstehend abgehandelt, ergibt eich aufgrund der Erfindung Sicherheit für im Waeser wachsend« Reiepflaneen zum Zeitpunkt der vollständigen Unkrautbekämpfung bei einer Behandlung mit Chemikalien In hoher Menge und ein« Wirksamkeit gegen die wachsenden Unkräuter» Somit ergibt sich für die !«lassen gemäß der Erfindung der

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charakteristische Gesichtspunkt der Verlängerung des Auftragungözeitraumea. Diese Wirkung wurde bei Anwendung der bisher bekannten Herbicide niemals erreicht. Wenn auch zahlreiche Gesichtspunkte hinsichtlich des Mechanismus ungeklärt sind, dürfte die Überlegenheit auf die Tatsache zurückzuführen Bein, daß sich eine stabile Bodenbehandlungaschicht durch das Vermischen der Thiocarbamatverbindung der vorstehend allgemeinen Formel mit CHP oder NCPE ergibt.

De.« Misohverhältnis in den Hassen gemäß der Erfindung zeigt günstigerweiae ein Verhältnis der Thiocarbamatverbindung zu CNP oder HCFB von 1:0,3 bis 3 Qew.-Teilen und besonders wird der Maximaleffekt in einem Bereich in der Gegend von 1 erhalten.

Die erfindungsgemäßen Massen können durch Einverleibung von festen Trägern, wie Bentonit, Ton oder Talk oder eine« Binders oder eines Inerten Trägere, beispielsweise eines oberflächenaktiven Mittelβ, in das Thiooarbamat und den Diphenyläther hergestellt werden·

Die wirksamste Formulierung der erfindungegemäßen Hassen besteht aus einem Granulat* Diese werden durch die Stufen der Verdünnung der aktiven Bestandteile mit Inerten festen Trägern, wie Bentonit, Ton, Talk oder Kalk, Verkneten alt einem Binder,der aus der Gruppe von Natriumalkylbenzolsulfonaten, Polyvinylalkohol (PVA) oder Natriuallgninsulfonat gewählt wird, zusammen mit Wasser, Extrudiorgranulierung und anBohlleßendeo Trocknen derselben und/oder durch Auflösen der aktiven Bestandteile in einen geeigneten Lösungsmittel und «inhaltlloh« Abaorptlon In kDrnchenförmlgar Diatoraeenarde oder Versaloulit hergestellt·

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2 O 1 9Αφ' ;;r,

Bei der Anwendung kann dieses .Granulat einheitlich·'"', von Hand oder mittels- einer Maschine oder von einem- Hub-,..· · schrauber abgestreut werden. In einigen Fällen ist eo je--', doch auch möglich, die Masse als benetzbares Pulvergemisch zusammen mit einem inerten festen Träger und oberflächen-'/ aktiven Mittel oder als Emulsion, die ein Lösungsmittel- '.'. zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel enthäl.t, '·. ■■·■■' ; oder als Pulvergemisch mit einem inerten festen Träger ....·.·.· direkt oder nach der Verdünnung mit Wasser zu verwenden.'. _; Erforderlichenfalls können die Massen auch mit weiteren ■■■■-■ Insecticiden, Pungiciden oder Herbieiden vermischt werden,·

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Er-' .!''..' ../.' läuterung der Erfindung. Die in den Beispielen angegebeneja'· Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen. , "' '",·- · '.·

Beispiel 1; Granulat ^: ; .· .'■·'·.

7 °/o CBDC, T/o CNP, 2</o Natriumligninsulfonat, $$■ Weif3-f ruß und 7996 Bentonit wurden einheitlich gebrochen und ver-*'· mischt und mit der geeigneten Menge Wasser verknetet,' ·'·■.'*;'.. dann mittels eines Extrudiergranulators granuliert, ge---\.·· trocknet und anschließend auf eine Größe von etwa 1,T_; bis-0,5 mm (14 - 32 mesh) als Granulatmaterial gebracht'»·.' '.·?.·

Beispiel 2; Granulat " ■ .'' '■·;.

CBDC, 5^a/o CNP, 48?5 Bentonit, 35,5 $ Ton, 1$ triumalkylbenzolsulfonat und 0,5^ PVA wurden einheitlich . .' gebrochen und gemischt und eine geeignete Wassermenge-zu-·.' gesetzt und dann zu dem Granulatpräparat nach dam gleichen Verfahren, wie in Beispiel 1,. verarbeitet, ' '· . ....·'.·

BAD

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2 P

Beispiel 3 » Granulat . .

' 5 $ CBDC, 7,5$ CNP,"40$ CaloiumMcarbonat, ^;44,! Ton, ΐ$ Natriumalkylbenzolsulfonat und 2$ Natriumlignin- ;'. sulfonat wurden nach dem gleichen Verfahren, wie ' in '■'■·. V Beispiel 1, zu einem Granulatpräparat verarbeitet. ' ■'.. : -

Beispiel 4; Granulat "/,.' ''

5fo GBDO, efo ClJP, 4O^ Calciumbicarbonat, 45,5$ Ton,'· - ·. 1,5/6 liatriumalkylbenzolsulfonat und 2<fo Watriumligniri-'.· -■-/■, sulfonat wurden gebrochen und gemischt und das Granulat^. ■/.. präparat in der gleichen Weise, wie in Beispiel ·1, hergestellt· .... ' '·; · Beispiel 5; Granulat ' ■;

5fo GBDG, 5Ji CUP, 38$ Ton, 1,5$ Caleiumalkylbenzol^ ·^:"; sulfonat, 50$ Bentonit und 0,5$ PVA wurden gebrochen'und V·'-gemischt und das Granulatpräparat in der gleichen Weise,/, wie in Beispiel 1, hergestellt. '■. ·,;■"

■Beispiel 6; Granulat .*

1,5$ CBDG, 1,5$ GNP, 50$ Bentonit, 5,5$ Ton, 1$ Wa-;.., tx'iumalkylbenzolsulfonat und 0,5$ PVA wurden einheitlich }■*■ · ■gebrochen, vermischt und mit einer geeigneten Menge Was-"-··,'■· ser versetzt, anschließend mittels eines Extrudiergrahulä-* tors granuliert und zur Herstellung des .Granulatpräparates' · mit einer Größe von 1,1 bis 0,5 mm (14 - 32 mesh) ge-,,;..-.· .' trocknet. - . .'··■ '"··,'.

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fie !spiel .7; Granulat . · ··; - :

5$ einer Lösung, die durch Schmelzen von CNP mit ; " der 5-fachen Gewichtsmenge DMP erhalten worden war j und ·'■· 5$ CBDG wurden einheitlich in 90$ granulatförmiger DIa* ■.. ·. tomeenerde mit einer Größe von etwa 2,4 bis O>5 mm ■ ··'■ ( 8 -v 32 mesh) absorbiert und das Granulatpräparat er«· ·'·' ■ halten, _ . ··.'.:

Beispiel 8; Pulver ':

^O<fo CBDO, 5fo CUP, 85$ eines Gemisches aus Diatomeen—, erde mit Ton wurden gebrochen und zu einem Pulver ver-·· ■ ...' mischt. Die Verwendung erfolgte als Pulver« ■· .'.■.'

Beispiel 9; benetzbares Pulver . "'.

20$ OBDC, 20$ CNP, 2$ Natriumalkylbenzolsulfonat'als/. Benetzungsmittel, 2$ Demol als Dispersionsmittel (Be- ' ·;: zeichnung der Kao Atlas Co,, Ltd.), 10$ Weißruß und 5.6$ '■·'. Diatomeenerde wurden gebrochen und vermischt. Beim Ge- · ·' brauch wurde die Masse nach Verdünnung mit Wasser aufge- .■ tragen* ' .

Beispiel 10; Emulsion - ; .. '=

25$ CBDO, 15$ CNP, 15$ Sorpol (Bezeichnung der Toho "'.' Chemical Industrial Co,, Ltd.) und 45$ Xylol wurden yer- ': mischt und gelöst. Beim Gebrauch wurde die Masse nach "· '.· Verdünnung mit Wasser versprüht, . ' . **

Beispiel 11; Granulat · ·,! '..'·

7$ der Verbindung(1), 7$ CNP, 2$ Natriumligninsulfpnat 5$ Weißruß und 79$ Bentonit wurden einheitlich gebrochen ';'

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und vermischt und mit einer geeigneten Menge Wasser versetzt, mittels eines Extrudiergranulators granuliert, getrocknet und ein Granulatpräparat alt einer Größe von 1,2 bis 0,5 mm (H - 32 mesh) hergestellt.

BalapieI 12; Granulat

1OfS der Verbindung (2), 5# OHP, 4B£ Bentonit, 55»53* Ton, I56 Hatriumbenzolsulfonat und 0,5 # PVA wurden einheitlich gebrochen und gemieoht und dann mit einer geeigne bei Menge V/asser versetzt und in* der gleichen Weise» wie in Beispiel 11, granuliert·

Beispiel 13t Granulat

5# der Verbindung (2), 7,5$ CKP, 40$ Oalclumbiearbpnat, 44,5$ lon, 1# NatriumalkylbenzolBulfonat und 2fi Natriumligninaulf onat vmrden in der gleichen »Zeige, wie in Beispiel 11, zur Herateilung des. Granulatpräparatea behandelt.

Beispiel 14i Granulat

der Verbindung (5), 6fi GNP, 40^ Galoiumbloarbonat, 45,53* Ton, 1_r5^ Matriuraalkylbenaolaulfonat und 2$ latrium« ligninsulfonat wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 11, gebrochen und gemischt..

Bflapltl13; Granulat

5^ der Yerbindung (6), 5^ CHP, 38^ Ton, 1,5$ Caleium«- alkylbensolBUlfonat, ·>()/' üantonlt und 0,5^ PVA wurden in der gleichen Wei··, wl@ in ii«ispiel 11, sur Herstellung

BAD ORtQiNAt, 09845/1952

des Granulatpräparates gebrochen und vermischt,

Beispiel 16; Granulat ·

1,5$ der Verbindung (5), 1,5$ CUP, 5OjS Bentonit, · : · 45,5$ Ton, 1$ Natriumalkylbenzolsulfonat und 0,5$ PVA-' wurden einheitlich gebrochen, vermischt und mit e.iner geeigneten Menge Wasser versetzt, dann mittels eines Extru-; diergranulators granuliert und __zjir-Her stellung des ' ■;.·;.· Granulatpräparates mit einer Größe von etwa 1,1 bis 0,5'mm (13 - 32 mesh) getrocknet, . '..

Beispiel 17; Granulat

5$ einer Lösung, die durch Schmelzauflösen der Ver-. · bindung (1) in der 5-fachen Gewichtsmenge DMP erhalten worden war, und 5$ CNP wurden einheitlich auf granulat^ v." förmige Diatomeenerde .mit einer Feinheit von etwa 2,4 .bis·" 0,5 mm (8 - 32 mesh) unter Ausbildung des Granulatpräparates absorbiert. ·.'

Beispiel 18; Pulver

10$ der Verbindung (6), 5$ CNP und 85$ eines Ge-'. misches aus Diatomeenerde mit Ton wurden vermischt und gebrochen. Die Masse wurde als Pulver gestreut,

J[9_; benetzbares Pulver

der Verbindung (9), 10# CNP, 2$ Natriumalkylbenzoleulfonat als Benetzungsmittel, 2$ Demol als Ms-. persionsmittel (Bezeichnung der Kao Atlas Go,, Ltd»), '■

BAD ORlGtNAL

ü 0 9 8 A 5 / 1 9 5 2

. 19 -

2 05* Weißruß und 56?C Diatomeenerde wurden vermischt, gebrochen und mit Wasser sum Versprühen verdünnt·

Beispiel 20; Emulsion

25# der Verbindung (8), 155* CHP, 15# Sorpol (Bezeichnung der Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) und Xylol wurden vermischt und gelöst» worauf beim Gebrauch die Masse nach der Verdünnung mit Wasser versprüht wurde·

Versuchsbeispiel 1

Test (1) zur synergistischen Wirkung bei der Anfangskeimung von Unkräutern beim Mischen.

JEleocharis aciculario rar. longiseta und Panioum crusgalli im Keimungsssustand, Panioum crusgalli im Zustand des ereten Blattes und des «weiten Blattes und im Wasser stehende Reispflanzen im Zustand des dritten Blattes wurden jeweils in Töpfe mit 15 cm Durchmesser gepflanzt. Nach einer Überflutung zu einer Tiefe von 3 cm wurden drei Arten» nämlich CNP-Einzelgranulat, CBDC-Elnzelgranulat und CNP + CBDC-Granulat (Beispiel 1) auf die Töpfe jeweils von Hand gestreut und dieAnzahl der entstandenen Unkräuter oder das Gewicht und die Phytotoxizität der Reiepflanzen 15 Tage nach der Behandlung untersucht· Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.

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Tabelle I

J» F	JSTr-. ■	-	Chemikalien- probe	verwendete Menge an Produkt kg/1 Oa	■	Anzahl von Eleocharis var«loiigiseta	Gewicht an Panicum crusgalli (g)	Be handlung im Zu stand des ersten Blatts	Be handlung im Zu stand des zweiten 31atts	Phyto- toxizi- tät
VT J ^:		nur CHP If*	0,5	61	Be handlung im Keimungs zeitraum	1,8	7,5	keine ,
		»	1,0	50	1,8	1,6	6,4	keine
c:	1	H	1,5. ...	■ 36	0	0,6	4,3	keine
CC		η	2,0	12	0	0,3	3,8	keine
GC		nur CBDG 7^	0,5	9Q	0	2,2	6,2	keine
		η	1,0	20	0,3	1,4	4,6	keine
ic	2		1,5	16	0	0,6	4,3 ·	keine
a		tt	2,0	3	0	0,5 .	3,8	keine
		Gemisch CUP 7fo CBDC Ho	0,5	2	0	1,2	3,0	keine
	3	H	1,0	0	0	0	0,5	keine
		η	1,5	0	0	0	0	keine
		tr .	2,0	0	0	0	0	keine
	keine Be handlung · ■	81	0	2,3	.9,3
	2,1

Tafralla I (Fortsetzung) Fußnot« Hr. 3: Erfindungsgemäßo Masa*"»· Andere lUaseii: Vergleichsbeispiele* Yarsuohsbaispiel 2

Versuch (2) sum synergistisehen Effekt bei der Anfangskeiaung von Unkräutern beia Hieehen·

Eleoeharls aeioularis rar· longieeta und Fanioua oruegalli ia Keinungsssuetand, Panioua oruegalll im Zustand des ersten Blattes und in Zustand des sweiten Blattes und in Wasser stehende Reispflansen ia Zustand des dritten Blattes wurden jeweils in Tupfe Ton 15 oa DurobJieseer gepflanet. Saohdea su einer Tiefe ron 3 oa geflutet worden war, wurden das CNP-Einselgranulat, das Thlooarbaaat-liinselgranulat und das CMP + Thiooarbamat-Hisohgranulat (Ansäteverfahreη siehe Beispiele 14 und 15) auf die jeweiligen Töpfe gestreut. Die Ansahl der entstandenen Unkräuter oder das Oewioht und die Phytotoxisität für Reiepflanisen naoh 15 Tagen wurden untereuohtj die Ergebnisse sind in den TabellenII und III Bueainmengefaflt.

BAD

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Tabtll· II

Mr. Cheaikalienprofce

τ·γ-

wendete Procuict-

kg/10a

Ansahl του

Eleocharis

aeioularis

var.

longieeta

Gewicht Ton Panloue oruegalli (x)

handlung sum i

8 rand

Behandlung la Zu-

Ptand ron 1,5 Blättern

Behandlung im Zustand sit 3 Blättern

Phytotoxixität für R*icpflanzen

	nur	nur	1	61	2,0	4,2	9,0	kein· ^:
1	CIP 10%	Verbindung 6	2	46	1,4	3,3	7,0	kein·
	nur	7£	3	30	1.2	2.3	6.0	keine
	Terbindung 2	1	26	1,6	3,0	10,6	kein« ι
2	7^	2	12	0,7	2,2	7,6	kein· :
		3	O	0,1	1.3	4.3	kein·
	nur Verbindung 3	1	30	1,6	3,3	5,2	kein·
3	75έ	2	Λ 2	0,7	2,1	6,8	kein·
	3	O	0.1	0.4		kein· :
	1	28	1,0	2,8	10,5	kein·
4	2	10	0,3	1.0	7,5	kein·
	3	O	0	0.1	3.0	kein·

s	5	nur	1	29	1,1.	2,8	11,0	kein·	ro ο
KJ O		Verbindung 10	2	10	0,3	0,9	6,0	kein·	CD
3? an		7*	3	0	0	0,2	2,0	kein·	CD

gaball® II (Fortsetzung)

co
cn

«ο
an

Chemikalienprobe ■'■■■■

verwendete Produkt« menge ke/TOa

von

Bleocharis

aclcularls

longiseta

Gemisch
(Bei"sp<15)

Verbindung 1

2 3

Seaisoh
(Beiep.15)

CHP 53*

Verbindung 2

5t

2 3

Gemlach

(Ββϊ·ρ.15) 1

CBP 5?t 2

Yerbindung 3 3

Gewicht von Panioum cruagalli

U)

■Se- ! 'Se- Be-

handlung kandlung handlung

zum Kei- im 2u- im Zu-

aiungazu- stand von stand isit

ßtand 1.5 Blättern 3 Blättern

Pnytotoxizität für Heispflanzen

	nur· ·	1	28	1,2	2,4	9,0	keine
6	Verbindung 15	2	14	0,4 ■	1.3	5,4	keine
	7f£		., 2	0	0.7	3.4	keine

.0,2

1 0

0,2

'J

0 0

0,1

Ott

0,7
■0

0,8

0,3 0

0,6 0,2 0

keine

keine keine

keine keine keine

keine keine keine

Tabelle II (PortSetzung)

CD CD OO

(Ti

(O cn ro

ilfr.	f I	Chemilcalien- probe	ver wendete	Anzahl von Sieοcharis	Gewicht von Panicum	crusgaili	'■ 1,2 0,1 0	jfhyfco- toxiaität
	! i ! ;■		Produkt menge kg/10a	acicularia var, longiseta	Se- handlung sum Kai-" nungszu stand	t Be- Ee- j handlung handlung j im Zu- im Zu- S stand von stand mit i 1,5 Blättern 3 Blättern	1,0 0	für Reis- pflanzen
10	Gemisch .(Beiep.15) CSP 5$> Verbindung A	2 3	6 0 . 0	0,3 0 0	j I 0,3 I o i	1,2 0,3 0	keine Ice ine keine
11	Gemisch (Beisp.15) CBP 5# Verbindung 5	1 2 •χ	to ο ο	0,3 0 0	ί 0,4 ! 0,1 ^: 0 t	1,1 0,2 0	keine keine keine
Gemisch (B«iep.15) CBP 5f* Verbindung 6 5%	1 2 3	in ο O	0,2 0 0	: 0,4 ! ο \ 0	keine keine keine
Geaiech Beiep.15) CIP 5* Verbindung 7	1 2 3	CM O O	0*1 ο 0	ί • 0,5 0 0	keine keine keine

ro

CD LO CO

Tab· 11· II (lortseteung)

O (O

in

«O cn

Ir·	Chemikalien-	>	wendet·	Ansahl τοη	Gewicht τοη Panioum *(λ)*	orusgalli ■	; o,4 0 ! ο	; 0,1 *\ 0* *	Phyto- toxizität
	prob«	Oemieoh Beisp.15) CIP 5* Verbindung 8 5*	Produkt- ■eng· kg/Toa	Eleooharie	Be- Be- Be handlung handlung handlung sub KeI- ι Ib Zu- > Ib Zu- Bungssu- stand τοη stand Bit stand 1.5 BlKttern 3 Blättern	: o,5 : o,i ο	: ■ .: 1,3 ■■■■; °·³ i °	für Reis- pflansen ;
U	CIP 5* Verbindung 9 5*	1 2 3	acioularie ' Tar. longieeta ;	0,1 0 Q	0,3 0 '■ 0	r ■ ■!■ 1,2 ! ö,i 0	keine j keine keine ■
¹5	(Beiep.15) CIP 5* Verbindung 10	2 3	r- O O	0,2 O 0	0,3 0 0	1,0 0,2 0	; keine keine keine ^! *
16	(Beisp.15) CIP 50 5*	2 3	CM O O	0,3 0 o	■ : keine keine keine
17	2 3	4 0 0	0,1 0 Q	keine ; , keine keine
CM O O

ro ι

Tabelle II (Fortsetzung)

Ir.

\

19

Cnesii k si 1 An

ver
wendete

Ansah1 irnn
EleochftriB

Gewicht Ton Panioum c
(R)

jruagalli

I 1,2

Phyto-
toxizität

I
ro
σι

K)

probe

Produkt-
menge
kg/iOa

acicularla
var.
longlseta

Be
handlung
ZVM Kei-
mungezu-
atand

Be- Be
handlung handlung
im Zu- im Zu
stand von st&nd mit
1.5 Blättern 3 Blättern

; 0,4

für Eeie-
pfiansen

ι

CD

1

4

0,3

0,5

: 0

keine

CO

18

20

Gemisch
(3eiep.15)

2

O

0,1

1,1

keine

co

CUP 5*

3

O

0

0,3

keine

SV8600

Verbindung 12
5*

1

4

0,2

0,4

0

keine

21

Seaisoh
(3eiep.15)

2

1

0

1,1

keine

(O
cn

CKP 5?ί

3

O

0

0,2

keine

ro

Verbindung 13
5*

1

2

0,2

0,3

0

keine

Semi ach
(Beiep.15)

2

O

0

1,3

keine

ClP 5*

3

O

0

0,3

keine

Verbindung 14
55t

1

3

0,2

0,4

0

keine

Gemisch
(Beiep.15)

2

O

0

0,1

12,8

keine

CE? 5*

3

O

0

keine

Verbindung 15
5#

67

2.6

4.5

keine

keine Be
handlung

Tabelle II (Fortsetzung)

Fußnote: Hr, 7 bis 21 erflndungsgemäße Massen. Andere: Vergleichebeispiele

0-09845/ 19 5 2

Tabelle III

O O (0 GO

to in to

Hr,	3	Ghemikalien- probe	nur '	nur	' ver wendete	Anzahl von Eleochäris	Gewicht von Panicuin crusgalli	Be handlung im Zu stand von 1ib Blättern	Be handlung im Zu stand mit 3 Blättern	Phyto- toxi'zität
			Verbindung 5	Verbindung 22	.Produkt menge kgAoa	acicularis var« longiseta	Be handlung zum Kei mung s zu stand	3,4	9,6	für Reis pflanzen
			7*		1	45	2,1	1,9	6,3	keine
1	4	nur	2	38	0,9	0,9	5,1	keine
		CNP l<fo	3	32	o ·	3,1	, 6,8	keine
IV)		nur	1	28	1,3	2,0 /	5,0	keine,
	5	Verbindung 2	2	20	0,5	0,5 /	3,1	keine ^!
			3	8	0	2,9 .·	7,1	keine
nur	1	25	1,1	1,9	5,2	keine
Verbindung 4	2	18	0,4	0^8	3,5	keine ι I
Ί%	3	6	0	■3,5	8,1	keine j
1	27	1,5	1,9	5,3	keine ;
2	17	0,2	0,3	3,0	keine ,
3	■5	0	3,4	7,9	keine
1	• 24	1,2	2,0	5,4	keine
2	17	0,2	* 0,7	3,8	keine
3 '	6	0	keine

IVJ 00

CD

Tabelle III (Portsetzung)

O O to co

cn

(O cn KJ

-σ m

Nr.	Chemikalien- probe	ver wendete Produkt-' menge kg/10a	Anzahl von EIeοcharis acicularis var. longiseta	Gewicht von Panicum crusgalli (ß)	Be handlung im Zu- stand von 1,5 Blättern	Be handlung , im Zu stand mit 3 Blättern	Phyto- toxizität für Eeis- pflanzen
6 ι ι	Gemisch (Beisp.H) CNP 6# Verbindung 17	1 2 3	3 0 0	Be handlung zum Kei mungszu stand	0,9 0,1 O	1,8 0,9 0	keine keine keine
7 ι	Gemisch (Beisp.H) CNP 6# Verbindung 19	1 2 3	CM O O	0,1 O O	0,8 0,1 O	1,5 0,2 1	keine . keine keine
8	Gemisch (Beisp.H CUP 6$ Verbindung 20	1 2 3	1 0 0	0,2 O O .	¹»° 0,4 0 .	2,1 0,7 o	keine keine . keine
9	Gemisch (Beisp.H) CNP 6% Verbindung 22 ■■■.■■■. ■ ■· 5£	1 2 . 3	T-T-O	0,3 0,1 Ό	*0,8 0 0	1,5 0,4 o	keine keine keine
0,1 O O

Γό VD

ro <~>

CD CO

O O U? OO ■Ρ- cn

Tabelle III (Fortsetzung)

Nr.	Chemikalien probe	■ver wendete Produkt menge kg/iOa	Anzahl von EIeοcharis acicularis longiseta	Gewicht von Panicum crusgalli Cs)	Be handlung im Zu stand von 1,5 Blättern	Be handlung im Zu stand mit 3 Blättern	Phyto- toxizität für Reis pflanzen
10	Gemisch (Beisp.14) CEP 6% Verbindung 23	1 2 3	4 O O -	Be handlung ■ zum Kei mung s zu stand	0,9 O O	1,9 0,5 O	keine keine keine
	keine· Be handlung		48	0,2 O O	5,1 .	10,5
2,9

Fußnote:

6 bis 10: Massen gemäß der Erfindung, Andere: Vergleichsbeispiele

VjJ

CD

- 51 -

Versuchsbeieplel 5

Versuch Über synergistische Wirkung Ie Wuchszeitraum von Unkräutern bei der Msolibehandlung«

Töpfe mit 12 cm Durchmesser wurde mit einem Materials &HB Reisfeldern gefüllt, das zahlreiche Wurzeln von üleocharis acicularis v&r· longiseta enthielt, und 35 Samen von Pan!cum crusgalll wurden in den fopf gesfit. Wenn üleocharis acicularia var, longiseta nach 2 Wochen in die Periode des dritten Blattes kam, wurden die Töpfe in einer Tiefe Ton 3 cat geflutet und dann mit den Chemikalien be-· handelt. Nach 2 Wochen wurden die Vergleichswirkungen auf Cyperua serotinus und Penicum crusgalli untersucht; die Er- geliiiisae. sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

⁰⁴⁰

0 9 8 4 5/19 S2

Tabelle IV Anmerkungen

ITr.	Verauchechemlkalien	verwendete Menge an aktivem Bestandteil; Gehalt je 10a	CKP 100 50 25	Panicum : crusgalli (Anzahl) ^;	breit- blättrige Unkräuter (Anzahl)	EIeοcharie \| j acicularis j (Wellcungs- i grad)
1	Erfindungegeaäß (Beispiel 2)	CHDC 200 100 50	150 75 37.5	0 i 1 \ 6	0 2 4	i 5 I 4,5 ! ' 3.5
2	Erfindung»gemäß (Β·1βρ1·1 3)	100 50 25	-	0 o ! 6	0 3 4	I ⁵ j 4,5 j I" 3 . I
3	CBBC ^x (Vergleichrvereuch)	500 250 200	200 150 100	4 12 18	11 17 22	ί 3,5 ■ ² I 1 j
4	CIP (Vergle ichsver suoh)		-	24 25 30	16 19 24	: 1 ! ' ο I ^:· . ο ^:
	Ohne Behandlung	-	32	27	0 ;

χ) Granulat, das gleichmäßig 10% CBDC In 90^ körnchenförmiger Diatomeenerde mit einer Feinheit entsprechend einen Haechendurchmeseer von 2,4 bis 0,5 Wi ( 8-32 mesh) absorbiert hatte.

Bewertung des Verwelkens bei Cyperua serotinus:

5 - 100* Varwelkung 2 « 40£ Verwelkung

8QjL Vlk 26 Vl

0* rg 4 « 8QjL Verwelkung 3 « 60^- Verwelkung

1 0

40£ ug

2O?6 Verwelkung O^ Verwelkung

- 2019A91

- -33 -

Versuchsbeispiel 4 . ·· . ·

Versuch, auf synergisiische Wirkung beim Keimen von Unkräutern bei der Mischbehandlung« ". ' ·

Eleocharis acicularis var. longiseta und Panictua · ' . .^:' crusgalli im Keimungszustand, Panicum crusgalli im Zustand des ersten Blattes und im Zustand des zweiten Blattes. · und Reispflanzen zum Pflanzen im Wasser im Zustand des dritten Blattes wurden jeweils in Töpfe von 15 cm Durch- ■·-■·. messer gepflanzt. Nach Befluten in einer Tiefe von 3 cm wurden drei Arten, nämlich CNP-Einzelgranulat, Thiocarba- ·' mat-Einzelgranulat und CNP+Thiocarbamat-Mischgranulat(KfersteHung vgl.Beispiel 11) auf die Töpfe jeweils von Hand gestreut und · · die Anzahl der keimenden Unkräuter oder das Gewicht und. die Phytotoxizität für Reispflanzen wurden nach' 15 Tagen ' .·. . nach der Behandlung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengefaßt, . ...

ORIQiWAL JNSPfiCTED

0 098A5/19 52

Tabelle Y Ir. Yereuohsehemikalien

O O CD CD

Menge der Chemikalien (kg/1Oa)

Eleoeharie acicularia

Gewicht von Panicua cruegalli

Ti

ie-I h&ndlung handlung handiung im Ke i- im Zu- ia Zumungszu- stand stand des stand des I.Blatts 2. Blatte

Phytotoxizität für Re i epflanzen

	Sixusel-	Einzel-	Einzel-	Gemisch aus	1	56	1,4	3,2	8,4	' keine
1	ClP 7%	Verbindung 21	Verbindung 23	CHP 7% und	2	41	0,5	1,8	6,3
		1%	7*	VertinduM 15 79t	3	29	O	1.4	5.1	η
	Eimsel-	1	41	0,9	2,9	8,2	' Il
2	Verbindung 18	2	26	0,2	1,5	5,6	Il
	7<	3	12	O	1.1	3,9	η
	1	52	0,8	2,6	7,2	M
3	2	27	0,3	1,2	5,1	η
	3	9	O	0.9	3.5	η
	1	43	1,0	2,4	6,9	ti
4	2	21	0,6	1,4	5,0	η
	3	10	O	1.1	3,1	ti
	1	9	0,2	0,5	2,0	η
5	2	O	O	0	0,8	η
	3	O	O	0	0	η

Tabelle V (Porteetzung)

	Versuoheohemikalien	Menge der Chemikalien	Anzahl von Sleocharia	,Gewicht	von Panicum U)	crusgalli	Phyto- toxizi-
Ir.	ι,¹ , ■ ■	(kg/1Oa)	aoicularis	Be handlung \|im Ke i- jmungezu- js'tand	handlung ^; ±m Zu- j stand des , 1. Blatts j	Be handlung im Zu stand des 2. Blatts	tät für Heia- pflanzen
	dem!seh aus CBPP 7% und Verbindung 18 7*	^; 2 .. ^; 3	8 . 1 0	■i O ^: O	0,8 j I 0,1 j ! ° ^l	1.9 0,6 0	keine η η
6	ueffiLsoh au· CSP 7£ und Verbindung 21 7*	■^: 2 ■ 3	7 1 0	: 0.1 O O	0,7 j Oft : 0 ■ !	1.6 0,4 0	It
7

ÖHP

au« und

23 7*

13 3 O

O O

0,8 Pt O

2,1 0,5 O

ft M

VJI

keine Behandlung

68

8,3

4,7

8,8

Puflnotent

bis 8: ErfindungBgemäße Massen; andere: Vergleichsversuche.

Vereuchabeiapiel 5 *

jderbididversuch bei kontinuierlicher Behandlung nach dem Säen von Panicum cruegalli

Polybutt (800 ca'⁵) wurden mit Reisfeldmaterial, das Wurzeln von Eleooharis acicularia Tar. longieeta enthielt, bepackt und 50 Samen von Panicum crusgalli in den Topf gesät, lie chemische Behandlung erfolgte bei B&ntlichen V/ucheaustUnden von Panic\an crusgalli und Eleocharis acicularis νar.longieeta, beispielsweise kurz nach dem Säen von Panioum crusgalli, nach 5 Tagen, 10 Tagen und 15 Tagen.

Die Untersuchung erfolgte 2 Wochen nach jeder Behandlung. Das erfindungagemaöe Versuchsmeterial bestand aus einem Granulat mit 5# CBDC und 5i* CNP und die Vergleichefflaterialien aus einem Granulat mit 10$ CBDC und einem 3ranulat mit 7$ CNP. Die Ergebnisse sind in Tabelle YI zueammengefaßt.

BAD ORIGINAL Tabelle VI

*Wr.X*	1	Vereuohechemikalien	Chemikalien	Stufe A	b	Stufe	O 03 VO	B	b	Stufe	C	b	Stufe	D	b
's'	2		menge (kg/1 Oa)	a	10 5 0	ti	47 37 16	16 4 1	a	O VO CM CM	a	23- 12 A
3	BrfindungegeaäB (Beiapiel 5)	1 2 3	24 5 0	36 24 · 7	50 42 32	77 17	38 8 O	81 68 41	36 13 3	81 57 57
	CBDC 109« (Vergleich)	1 - 2 3	46 32 12	80 60 36	59	73 . 61 50	47 40 27	90 82 53	47 45 38	90 86 78
C» TJt (Vergleich)	1 2 3	38 10 O	86	78	45 40 41	93	50 47 45	93
keine Behandlung	. . -	48	51	58

In Tabelle VI geben die Stufen A, B, G und D je-, weils die Behandlungsstufen der Unkräuter kurz nach, dem Säen von Panicum crusgalli, Behandlung nach 5 Tagen, 10 Tagen bzw» 15 Tagen an. Die Grashöhe bei A beträgt 2 cm,· 0,3 cm, diejenige bei C beträgt 5cm, 12 cm und diejenige ' ,· bei D beträgt 8 cm, 23 cm« Die Werte a und b geben jeweils die Zahlen von Panicum crusgalli und Eleocharis acicularis ." var₀ longiseta an, Einzelgranulate mit OBDG und GNP sind somit bemerkenswert schlechter hinsichtlich der herbiciden ·.' Wirkung beim Wachsen der Unkräuter, während im Gegensatz hierzu die erfindungsgemäßen Massen die Unkräuter unab- ; hängig von derartigen Stufen treten, - /

Versuchsbeispiel 6 ". · ·

Versuch auf herbicide Wirksamkeit nach 15 Tagen nach der Reisverpflanzung ■ .·."

Ein Reisfeld wurde 15 Tage nach der Verpflanzung in ' Flächen von 20 m (4x5 m) je Block eingeteilt und Granu- .. late (Herstellung vgl. Beispiel 11,12 oder 13), die die ·:· Verbindung (17) und CNF enthielten", wurden in einer Chemi-. kalienmenge von 2 kg und 4 kg je 10 ar aufgetragen. 20 Tage nach der Behandlung wurde die in 1 m Fläche inner- ; halb des Versuchsblocks gebildete Anzahl von Unkräutern untersucht und gleichzeitig die Phytotoxizität gegen die im Wasser stehenden Reispflanzen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt.

009845/1952

VII

	JIr.	Verauoheohemikalien',	Anzahl der entstandenen Unkräuter	Panieum crusgalli	Cyperus raicro- iria	BIe o-	4	Phyto- j	I	ro CD
			Chemikalien- men&e ^ ' (kg/1 Qa)	Q	1	«»._._,_. . char is Mono™· ' j choria laria" vaginalis	: ο	toxlzi- ; tat gegen. Reis- I pflanzen ;	VjI VO I
ΐ.,.ν·' ö		verbindung 17 + CHP	2	Ö	0	3	O	keine i
	1	i füitpiti id iWjrf ' Tee	4	O	¹	0	O O	i ί tt ■
	•		2	1 O	2 O	0	52 42	; ■ ■ H ^: i
C3t ' έ© ' ,		fffbiMwif 17 + CNP	2 .4 ' ■■	21 18	20 14	5 0	53 41	.ti i ■ «
m	4 ^:	Eimitlmaterial (CHP^ 7?ί	2 4	24 21	22 17	21 13	58	M t« ',
	^ ,	(handelsüblich)	2 4	28	21	28 16	andere: Vergleichsversuche.	tt ■
		keine "Behandlung .		Massen;		31		tt .
			1 bis 3: Erfindungsgemäße

Versuchabeiapiel 7

Bin Reisfeldboden aus einem Versuchsfeld mit einem diluvianisehen vulkanischen Ascheboden wurde 20 ?age nach eier Reieverpflaneung verwendet. Unter einer Wasserabnahmehöhe von etwa 3 cm je Tag wurde die Auslese (sacrifioation) am 20« Juni durchgeführt und die Reispflanzen in einer Menge von 3 Pflanzen je Stock in üblicher Weise transplantiert. Am 20· Tag wurde die zu behandelnden Felder mit einem Granulat mit variierenden Mengen der Bestandteile gemäß der Erfindung und mit einem Einzelgranulat behandelt·

Art und Kombination der Chemikalien sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Untersuchung erfolgte mit Versuchsprobenahmen am 30. Tag nach der Behandlung· Weiterhin wurden vorhergehend gezogene Kulturen von Eleocharie acioularie var. longiseta in ein Versuchsfeld in einer Menge

ο
von 10 Fleoken je 1 m verpflanzt und Samen von Panioum crusgalli wurde in die Oberflächenschicht von 1 bis 3 om zum Zeitpunkt der Auslese ( sacrifying) gemischt» um die Entwicklung von Unkräutern zu erzielen.

Die Unkrautbekämpfungemenge iat in $> Bekämpfung, auf das Gewicht bezogen, gegen lebendes Gras von O^ in den nicht· behandelten Block angegeben; die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt·

	Versuchs- chemikalie	Tabelle	VIII	A 85 98	B- 85 93	Phytotoxizi- · tat gegen im Wasser stehe'nde .Reispflanzen
	ABDC lfo CNP · 6<fo	I-		86 96	.82 94'	keine keine
Nr.	CBDC TOJi CFP 4$	Chemi kalien menge •je 10 ar		O in co cn	83 90	keine keine
1	GBDC 5# ■ CNP 5%	3 kg 4 kg	Ergebnisse am 30· Tag	10 15 '	O VJl	keine keine
CVJ	CNP- ' Granulat 7$ (Vergleich)	3 kg 4 kg		8 15	6 10	keine keine
3	NIP- Granulat (Vergleich) *Ί$>*	3 kg 4 kg		0	0 .	keine schwach
4	keine Behandlung I	3 kg 4 kg·		bis 3: Erfindungsgemäße
VJl	Fußnoten: 1	3 kg 4 kg			Massen; '
		•

andere: Vergleichsversuche.

In der Tabelle gibt A die herbicide Wirksamkeit gegen die breitblättrigen Unkräuter von Panicum cruagalli und B die herbicide Wirksamkeit gegen Cypreus serotinus an_#

009845/1952

2019A91

VerEuchebeiepiel 8

Versuch auf herbicide Wirksamkeit nach 20 Tagen nach der Reisverpflanzung

Ein Reisfeld wurde am 20. Tag nach der Reisver-Pflanzung in Flächen von 10 a je Block eingeteilt und die gemiachten Massen aus Verbindung 14 rait CNF, die gemäß den Beispielen 13» 14 und 15 hergestellt wurden, in einer Menge von 2 kg und 4 kg je 10 ar aufgetragen.

Nach dem 30. Tag wurde die Anzahl der in einor Pläehe

von 1 m des Versuohsbloeks gebildete Anzahl von Unkräutern untersucht und gleichzeitig die Phytotoxizität gegen die im Wasser stehenden Reiapflanzen festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zusammengefaßt.

009845/1952

Tabelle IX ■

&	•	?ersuc;h.sehjmikalie	Anzahl gebildeter Unkräuter	Panicum crusgalli	Cyperus 'micro- iria	Mono- chöria vaginalis	Eleo- charis acicu- lari s. (g)	Phytotoxi- · zität gegen Reis pflanzen
1	Verb.in4ung ¹^ +⁰^	Chemie kalie/iOa	5 1	8 2	*.₂ O	1,2 . 0,3	keine keine
I/.	f efbinclung 14 + CHJ?	2 kg 3 kg	5 2	5 1	' ·' 3 . ■ ; ■ O	1,8 0,4	keine keine
3	Verbindung 14 +CUP 5^ ' 5%	2 kg 3 kg .	5 2	4 2	2 O	1,4 0	keine keine
4	CNP-Granulat Ί$> (handelsüblich)	2 kg 3 kg	27 19	32 23	20 12	41,8 27,0	keine schwach
keine Behandlung	4 kg 6 kg ,	35	40	31	55,8	• ■

fußneten; 1 bis 3; Erfindungsgemäße Massen; andere: Vergleichsversuche.

2019A91

Versuchsbeispiel 9

Versuch auf aynergistieche Wirkung im AnfangskeimungsZeitraum von Unkräutern bei der Hieoh-

behandlung

Eleocharis aoicularis var. longiseta und Panicum crusgelli im Keiamngszuetand, Panicum crusgalli im Zustand des ersten Blattes und im Zustand des zweiten Blattes und im Wasser stehende Heiepflanzen im Zustand des dritten Blattes Wurden in Töpfe von 15 om Durchmesser gepflanzt. Nach dem Befluten in einer liefe von 3 cm. wurden drei Arten, nämlich ITCFE-Einzelgranulat, Thiocarbamat-Einzelgranulat und NCFE+Ihiocarbamat-Mischgranulat (Beispiel 1) auf die Töpfe von Hand aufgestreut und die Anzahl der keimenden Unkräuter oder das Gewicht und die Phytotoxizität gegenüber in Waseer stehenden Reis· pflanzen nach 15 lagen nach der Behandlung untersucht; die Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengefaßt.

Tabtll· X

Vr* Chemikalienprobe

Chemikalien- Anzahl von Eleocharis acioulari*

Gewicht von Panicum erueealli

Sineel-ICTS

1 2

Einsel-Verbindung 2 1₁

1 2 3

Sins·!- CBDC

1 2

Gemisch aus 1

ÄCFB .TtSJi; 2

und Verbindung 2 3 7?

Gemisch aus HCFE 1,5* und CBDC *

1 2

keine Behandlung Behandlung im Keimung β zustand

Behandlung

im Zustand des 1. Blattes

Behandlung im Zuetand dee 2. Blatteβ

42 28 1.9
1,1

0.4

3,0. 2,3

1.9

36

10 2,4 1,3 0.5

3,0 1,9 1.4

20

15 3 0,8

0,2
0

1,8 1.1 0_t6

0,6

1,4 0,3

2 0 0

1,1 0,2 0

3,6

4,8

9,6 8,1 6.4

7.6 6,3 4.1

6,8 5,1 3.9

2,6

1,1

1,4

0,2

9,9

Phyto-

toxizi-

tät

gegen

Re i S-

pflanzen

keine

ti

•1

η η

η it

Il

Fußnoten: 4 und 5: Erfindungsgemäße Massen; andere: Vergleichsversuohe. Yersuohabaispiel 10

Versuch auf herbicide Wirksamkeit nach dem 20. Tag nach der Reisverpflanzung

Ein Reisfeld wurde nach dem 20· Tag nach der Reis-Verpflanzung in Flächen von 10 ία je Blook unterteilt und ein Granulat aus einem Gemisch, von Verbindung (12) mit HCFE in einer Menge von 2 kg und 4 kg je 10 ar auf-

2 getragen. Die Anzahl der in einer Fläche von 1 m dee

Versuohsblookes gebildeten Unkräuter wurde nach dem 30. Tag untersucht und gleichzeitig die Phytotoxiaität gegen im Wasser stehende Reispflanzen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XI zusammengefaßt.

009845/1952

Tabelle XI

ο m

CD

Nr.	Veisucfaschemikallea ;	Anzahl der entstandenen Unkräufer	Panicuta crusgalli	Gypsrus micro- iria	Mono- choria vagi nal 1 s	Eleo- öhariö aciOU- laris (g)	Phytotoxi- sität gegen Reispflanzen
1 ^!	Y«£bl&4uBg 12 4- JTGi¹E loi ■ .. . is?. .	Cheffii- kalie/i0a	0. 0	4 0	3 0	2,1 0	keine keine
■? !	'iferbiMiaiig 12 + DTGEE :	2 kg 4 kg	0 0	1 0	" 0 0	0 0	keine keine
3 j	ITeiMnidung 12 + NCi¹E SfS.; '. ', -.1·55δ ..	2 kg 4 kg	4 0	7 0	4 0	3,2 0,4	keine keine
4 3	?ö3?gleich Bins;elciieiaikalie 1»5?δ	2 kg 4 kg .	26 18	44 26	H 7. .-/	54,3 26,0	keine
5 :	IflF-Graiiulat 7,^ (hanielsut)! i cii)	■ 2 kg 4 kg	24 ' 12	52 38 ,	16 10	65₇0 42,1	keine schwach
	keine Behandlung	2 kg ', 4 kg	31	70	26	70,3

S 1 bis 3: Srfindungsgemäße Massen; andere: Vergleichsversuche,

ro co

Claims

Patentansprüche

1. Gemischte herbicide Masse, enthaltend eine Thiocarbamatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel

U).

R X H - O - S - CH₉- / ' A η
C \ .... /

worin R und R¹ Wasserstoffatome, niedere Alkylgruppen oder niedere Alkenylgruppen bedeuten oder die Reste R und R* zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, X ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe bedeutet, wobei X gleiche oder unterschiedliche Atome oder Gruppen bedeuten kann, und den 4-Nitro-2',4',6 trichlordiphenyläther oder den 4-Nitro-2^f,4'-diohlor-6-fluordiphenyläther in einer herbicid wirksamen Menge und einen inerten Träger.

2. Herbicide Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Thiocarbamatverbindung aus einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel

η _/

^x » - e - s -CH₂-/

besteht» worin R un& R· niedere Alkylgruppen bedeuten«

QQ3S45/13S2

3. Herbicide Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Thiocarbamatverbindung aus einer Verbindung der allgemeinen Formel

B O

Η» -^N Cl

besteht, worin B und B* niedere Alkylgruppen bedeuten« . 4· Herbioide Hasse naoh Anspruoh 1, dadurch gekennzeiohnet, daß die Thiocarbamatverbindung aus einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel

B O _GH

B»

besteht, worin B und B' niedere Alkylgruppen bedeuten.

.5· Herbicide Masse naoh Anspruoh 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Diphenyläther und die Thiocarbamatverbindung in einem Gewiohtsverhaltnis von 0,3 bis 5:1 vorliegen.

6. Herbioide Masse naoh Anspruch 1 bis 4 in Form eines Granulats, wobei ein inerter fester Träger den Diphenyläther und die Thiooarbamatverbindung trägt.

7· Verfahren sur Bekämpfung τοη Unkräutern, daduroh gekennzeichnet, daß eine Thiooarbamatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel

HO

^ I - 0 - S -H»

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worin R und R¹ Wasserstoffatome, niedere Alkylgruppen oder niedere Alkenylgruppen bedeuten oder R und R¹
zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, X ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, eine Methylgruppe oder niedere Alkoxygruppe bedeutet, wobei X eine Kombination von unterschiedlichen Atomen oder Gruppierungen sein kann, zusammen mit dem 4-Nitro-2»,4',ö'-trichlordiphenyläther oder dem 4-Nitro-2·^'-diohlor-o'-fluordiphenyläther in einer herbiqid wirksamen Menge auf schädliehe« Unkrauter
wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7 zur Bekämpfung von schädlichen Unkräutern In Reisfeldern, dadurch gekennzeichnet, daß die Thiocarbamatverbindung und der M-phenyläther auf dem Boden von Reisfeldern «e J. wird. . ■"■'■*

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß S-(4-Chlorbenzyl)-N,H-diäthylthiocarbamat ale Thiocarbamatverbindung verwendet wird.

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