DE1618968C2

DE1618968C2 -

Info

Publication number: DE1618968C2
Application number: DE1618968A
Authority: DE
Inventors: Akira Takarazuka Fujinami; Naganori Toyonaka Hino; Fukashi Takarazuka Horiuchi; Akihiko Minoo Mine; Yoshihiko Nara Nishizawa; Katsuji Nishinomiya Nodera
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1966-10-27
Filing date: 1967-10-24
Publication date: 1973-11-08
Also published as: NL6714631A; GB1162767A; ES346371A1; DK118217B; BE705703A; DE1618968B1; CH484618A; BR6794194D0; US3553252A

Description

>n der X ein Fluor-. Chlor- oder Bromatom hedeuvt. V und / ein Wasserstoff- oder Chloratom cdi·: eine Methylgruppe bedeuten, wohei Y ein Vi .!-.serstolTatom ist. wenn Z ein Chloratom bedeutet und Y und Z nicht gleichzeitig Chloratome scm können. R die Cyelopentyl-. Cyclohexyl-, 4 - Meihylociohexyl-, Cycloheptyk Benzyl-. 2-Ch!orben/yk 2.3.6-Trichlorbenzyk 3-Methylbenzyl- oder 3.4-Dimcthvlben/ylgruppe ist.

2. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an eir.;m Haiogenphenoxvacrylsäureester gemalt Anspruch I.

Y und Z ein Wasserstoff- oder Chlorutom oder ein Metlu !gruppe bedeuten, wobei V ein Wasserstoffatoi i=>i. wenn Z ein Chloratom bedeutet und Y und , nicht gleichzeitig Chloratome sein können. R di C vclopeniyk Cyclohexyl-. 4 - Methyleyclohe\\l-Cyclohepiyk Benzyl-. 2-Chlorbenzyk 2.3.fi-Tnchlor henzyk .'-Methylhen/ \!- oder 3,4-Dimethylbenzy I gruppe ist.

Die Halogeripheiiox\acr\ !säureester der allgemei nen Formel I treten in zwei geometrischen Isomerer aul. Die hrtindung umfaßt alle Isomeren, die du rc I' die aligemeine formel (Ii dargestellt werden.

Die Halogenphenoxyacrylsaureesier der triindunj: können durch Lnisetzung \on Halogeiiphenolen der allgemeinen Formel

- on

Die Fitindiniü betraft Halogenplienoxyaervlsauiv-L'ster der allgemeinen Formel

O- (H- CH -COOR (1)

η der X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom bedeutet,

in der X. Y und Z die vorstehenden Bedeutungen haben, mit Pn piolsaureestern der allgemeinen Foimel

HC "C-- COOR (!Πι

in der R die vorstehende Bedeutung hat. unter Rühren und Frhitzen und vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Toluol. Xylol, Benzol. Äther. Isopropj lather. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Monochlorbenzol. Ligroin oder Petroläther. in Gegenwart eines Katalysators, wie Pvridin, einem tertiären Amin, wie N-Methslmorpholin. Triethylamin. Dimethylanilin oder Diäthylanilin oder einem Alkoholat. wie Natriummethylat oder Natriumäthylat, hergestellt werden.

In Tabelle 1 sind nach diesem Verfahren hergestellte Verbindungen aufeefiihrt.

Tabelle

\cr- j

hin- I 1 ingcsel/te.-. l'hcnol

Juni; i

I- inaeselzUT I*r· Strukturformel

OH HC---.(COO H
\ /

(Ί

OCII CHCOO". II

OH

Br

CH, -■■'{ ,-OH

Cl

CH,

Cl

HCi-iCCOO < H ^x

HC-CC(K) H >

HC=CCOO- ; H Cl

-CXH = CHCOCJ —< H

Br

CH₃ v' >- OC H - CHCOO —/ H

\^rV

HCsCCOO ■-< H Cl

V-OCH-CHCOO^ H

Cl
CH,

ei-/ Voch=-CHCoo-<{n\

\ —/
\
Cl

Physikalische Eigenschaft

»ι? Ι.Μ32

/ι? I,5.i55

Fp. = 5.1 bis

Fp. = 62 bis 64.5 C

n? 1,5549 Kp.„»

=- 150 'C

.Ausbeute I⁰OI

e-cl/lo Phenol : Kiniie

dlllli!

I'hNM- j AU

fciuen^haft \ l°i ■-■■■ f-

CH.

IU ( t"( n ι Η

Hr

ti. Ot Ii ( I it (iO

Hi

i)H Hl ι ( ο ο H ι I

(K Il t'.ICOO H 1.'H,

( 'Il IU .- _( i_ ( κ ι (!

Ot Il -CIK OO H

Hi Br

t I

HC- (Kid H

(KH < HCl)O- H

Cl

/ι Ι.Μ45

oil Ht t C(IOl I! Ul₁ j Cl OCII CIIOOOCII, -_N' '-CH, ni'l..i«|7

Cl CH., I

Oll ι HC =·. CO >o( Il

■' on ; ι ic--

Cl

OCII CHt C)OCH, -<

(I , ' OCH^CHCOOCH

Cl

( Ί

I.' i Cl , OH ι HC -CCO(KII

t'l

XA \ Cl .-'■' '■> OH ,' IK ^CC(JOCII, ' \

Cl i ti Cl

CH., y- -OH

Cl

CII, -■<' _y OH

Cl

f = CCOOtIi, f ~;

HC-CCOOCH, Cl

( I ■■·· I)CM CHCOOCH.-;

Cl

ti \ > OCH-CHi'OOCH,

α ei

\_tf > OCH-CHCOOCHj Cl

CH,

/ OCIl CHCOOCH,-/

Kp..,

Ii r 1,5880

Fp. = his 72 C

Kp. = bis 66.5' C

H Γ 1.5768

ii?' 1.5765

Die Verbindungen der allgemeinen I .>rmel 1 sind wertvolle Herbizide, die das Wachstum von Pflanzen regulieren.

2,4 - D(2.4 - Dichlorphenoxyessigsäure) wird in großem Umfang als Herbizid verwende;. Wenn es in einer üblichen Menge verwendet wird, ist 2.4-D jedoch gegen Hühnerhirse, die dein Reisanbau als einem der wichtigsten landwirtschaftlichen Produkte sehr schädlich ist, nicht so stark wirksam als gegenüber breitblättrigen Unkräutern. Dies ist bei der ; praktischen Anwendung ein Nachteil des 2.4-D. Ls wurde gefunden, daß im Gegensatz zu 2.4-D die Verbindungen der Ei findung viel wirksamer gegenüber schmalblättrigen Unkräutern, insbesondere Hühnerfcirse. als gegenüber brei!¹ iättrigen Unkräutern sind, i.s

Hs wurde gefunden, daß Verbindungen der aligemeinen Formel (I) wachstumsregulierende Wirkungen auf Pflanzen besitzen und bei der Anwendung in geeigneten Mengen zur richtigen Zeit die normale physiologische Tätigkeit d'?r Pflanzen stören und ihr Wachstum verhindern oder fördern.

Die physiologischen Eigentümlichkeiten der erlindungsgemäßen Verbindungen gegenüber Pflanzen schwanken in der Art und Weise und im Ausmaß der Wirkungen in Abhängigkeit von ihrer Menge -5 (Konzentration), haben eine stärkere wachstumshemmende Wirkung als eine wachstumsfördernde Wirkung und wirken relativ schwach auf breitblättrige Pflanzen, jedoch stark auf Pflanzen aus der Familie der Süßgräser, überraschenderweise haben sie eine schwache Wirkung gegen Reispflanzen selbst, wirken aber extrem stark gegen Hühnerhirse (Echinochloa eriis-galli), Bluthirse (Digitaria sanguinalis) und grüne Borstenhirse (Setaria viridis) u. dgl.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Verhinderung des Fallens von Reispflanzen, bei der Regelung des Anbaus oder zur Verhinderung des Auswachsens von landwirtschaftlichen Produkten, zur Intensivierung oder Regelung des Gemüseanbaus und zur Verhinderung des Auswacl.-sens von Rasenflächen eingesetzt werden.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung besitzen eine Selektivität bei Pflanzen der Familie der Süßgräser Wegen dieser Selektivitälseigenschaflen sind die Verbindungen gemäß der Erfindung als Herbizide brauchbar. Daher ist die Erfindung besonders wertvoll und nützlich für die Landwirtschaft. Lrfindungsgemäße Verbindungen sind ebenfalls hervorragend, weil sie viel schwächere Fischgifte als PC P (Pentachlorphenol) sind und daher zur Bcfallverhütung und Vernichtung von Hiihnerhirse ohne Gefahr von phytotoxischen Wirkungen auf Reispflanzen verwendbar sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden auch wirksam eingesetzt für die Behandlung des Bodens einer Reispflanzung und können angewendet werden, ohne daß Wasser aus der Pflanzung entfernt werden muß, so daß nicht nur Arbeitskraft zur Entfernung des Wassers eingespart wird, sondern auch das Wasser selbst. Somit haben die erfindungsgemäßen Verbindungen auch gegenüber .V^'-Dichlorpropionanilid hervorragende herbizide Eigenschaften. Außerdem besitzen sie eine starke herbizide Wirkung, selbst wenn Stengel und Blätter behandelt werden und können daher selbstverständlich erfolgreich ebenso wie 3',4'-Dichlo:;jropionanilid auf die Stengel oder Blätter von Unkräutern in einer Reis-Pflanzschule oder einem Reisfeld angewendet werden.

Seit kurzem said Bestrebungen im Ciangc, die landwirtschaftliche Arbeitskraft auf ein Minimum zu bringen. Als Heispiel hierfür wurde der Reisanbau durch unmittelbares Aussäen geprüft und ausprobiert. Bei der Durchführung des Reisanbaus durch unmittelbares Aussäen stellt die Befallverhütung und die Ausrottung von Unkräutern ein ernsthaftes Problem dar. das als Hauptgrund dafür anzusehen ist. daß sich der Anbau durch unmittelbares Aussäen nicht weiter verbreitet. Die seiienwärtiti verfügbaren Chemikalien, wie /.. w. PCP, 2A-D und MCP(4-Chlor-2 - methyl - phenoxyessigsäure), besitzen eine zu .starke Phytotoxizität gegenüber Reispflan/en. um sie für das unmittelbare Aussäen und den Anbau verwendbar zu machen, und .V^'-Dichlorpropionanilid hat eine zu schwache Wirksamkeit, um es für eine Bodenbehandlung einzusetzen.

Die Verbindungen der Erfindung können jedoch zur Befallverhütung und Ausrottung solcher Unkräuter, wie Hiihnerhirse (LcMnochloa erus-galli), Stachelähre (F.leoeharis aeicula.'sl. falsche Pimpinelle (Linderna pyxidara) und Rotala indica Koehne, dienen, ohne daß eine Phytotoxizität gegen Reispflanzen auftritt, selbst wenn sie vor deren Keimung angewendet werden. Sie können auch in dieser Beziehung als hervorragende Herbizide bezeichnet werden. Außerdem können sie nicht nur als Herbizide für den Anbau von Reispflanzen verwendet werden, sondern auch für Gemüse, Wurzelgemüse. Getreide. Zierpflanzen, Grasflächen in Obstgärten und Wäldern, und besitzen eine ausgeprägte Wirksamkeit insbesondere gegen Unkräuter aus der Familie der Süßgräser, wie Hühnerhirse {Echinochloa crus-galli). Bluthirse (Digitaria sanguinalis). Roter Fuchsschwanz (Alopecurus aequalis), Grüne Borstenhirse (Setaria viridis) u. dgl.

Dementsprechend betrifft die Erfindung auch herbizide Mittel, die gekennzeichnet Süid durch einen Gehalt an einem Halogenphenoxyacrylsäureester der allgemeinen Formel 1 als Wirkstoff.

Bei der praktischen Anwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise in Form von emulgierbaren Konzentraten oder Granulat-Präparaten eingesetzt. Je nach dem Verwendungszweck können sie jedoch in jeder üblichen Vervvendungsform für landwirtschaftliche Chemikalien angewendet werden, z. B. als Stäubemittel oder benetzbare Pulver, die unter Verwendung eines festen Trägers; wie Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeeneide, Vermiculit oder Kalk oder unter Verwendung eines flüssigen Trägers, wie Benzol, eines Alkohols, Aceton, Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexanon oder Dioxan, hergestellt werden können.

Die Verbindungen der Erfindung können auch als solche angewendet werden. Bei der Anwendung werden die emulgierbaren Konzentrate oder benetzbaren Pulver mit Wasser verdünnt und datm auf die Unkrüut-r gespritzt oder der Boden damit gegossen, wiihrend Stäubemittel oder Granulate als solche angewendet werden. In diesen Fällen können die Verbindungen der Erfindung in Mischung mit üblichen Netzmitteln verwendet werden.

Zur Erläuterung der Wirkung der Verbindungen der Erfindung sind in den folgenden Versuchsbeispielen typische Versuchsergebnisse wiedergegeben.

Versucl.sbeispiel 1

Die zu untersuchenden Verbindungen wurden auf verschiedene Konzentrat ionen wxHünnt imH η in-»«in

in Petrischalcn von 9 cm Durchmesser gegeben, in welche absorbierende Watte und ein Filterpapier gegeben wurden. Auf das Filterpapier wurden jeweils zehn Samenkörner von Rettich (Raphanus sativus), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) und Gurke (Cucumis sativus) einzeln eingesät. Danach wurde der Keimungszustand und die Bcwurzelung der Sämlinge beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle Il

Unterdrückung der Keimung, Wirkstoffkonzentration, ppm

Verbindung Nr.

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (H) (12) (13) (14) (15)

KcI lieh	lliihner- hirsc
500	I
500	2
500 <	I
200	I
500	200
500	500
500	2
500	2
200	2
500 <	2
500	!
500 <	1
500	20
500 <	20
200	5

Gurke

500 < 500 < 500 <

500 500 < 500 < 500 < 500 < 500

500 jo 500 500 500 < 500 < 500 <

Verbindung Nr.	Rettich	Hühner hirse	Gurke
(16) Pentachlorphenol 3^r,4'-Dichlorpropion- anilid	500 50 50	200 50 200	500 < 2Q 500

Versuchsbeispiel 2

Hs wurden Blumentöpfe von 14 cm Durchmesser einzeln mit 1.5 kg Erde eines Reisfeldes beschickt. In jeden Topf wurde Wasser gegeben und die Erde gründlich damit durchgeknetet. In die Töpfe wurden Reissämlingc mit je drei Blättern sowie Stachelähren (Eleochiiris aricularis) -eingesetzt. Außerdem wurde in die Töpfe Reis und Hühnerhirse eingesät. Danach wurden die zu untersuchenden Verbindungen in Form von benetzbaren Pulvern einzeln auf die Erde in den Töpfen, angewendet. Nach 25 Tagen wurden die herbiziden Wirkungen untersucht. Außerdem wurde die herbizide Wirkung auf spontan gewachsene breitblältrige Unkräuter, wie Lindera pyxidaria, Rotalu indica und Dopacorium junceum Hamilt ebenfalls geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Die herbizide Wirkung wurde nach folgender Bewertungsskala bestimmt:

Wie ohne Behandlung.

Wachstum leicht eingeschränkt.

Erhebliche Wachstumshemmung.

Starke Wachstumshemmung oder teilweises Pllanzensterben.

Pflanzen im wesentlichen abgestorben.

Pflanzen völlig abgestorben.

Tabelle III

	Angewendete	Reis	Reissaat	Ϊ lühner-	Stäche
	Menge, g/!0a	sämlinge	0	liirse	ähre
festverbindung von Beispiel	400	0	0	5	4
3	200	0	0	5	1
	100	0	0	4	0
	400	0	0	5	4
4	200	0	0	5	2
	100	0	0	4	0
	400	0	0	5	3
5	200	0	2	4	1
	400	0	0	5	3
6	200	0	0	4	1
	100	0	0	2	0
	400	0	0	5	4
10	200	0	0	5	2
	100	0	0	3	1
	400	0	0	5	4
12	200	0	0	5	3
	100	0		5	I

Breitblattunkräuter

5 4 0 5 2 0 4 2 3 2 0

4 2

4 4 3

Fortsetzung

Testverbindung von Beispiel

15

Pentachlorphenol

N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionanilid .

2,4-Dichlorphcnoxyacrylsäure (USA,-Patentschrift 2 390 941)

2,4-DichIorphenoxyessigsäureäthylester
(USA.-Patentschrift 2 396 513)

3-(2,4-Dichlorphenoxy)-acryIsäure-2-cyanäthylestcr (USA.-Patcntschrift
148 204) :

Ccyclohcxylmcthyl-o-toluat (USA.-Patentschrift 3 274 235)

Gemisch von 3- und 4-Methylcyclohexylester der 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure (britische Patentschrift
781)

Angev/endete Menge, g/IOa

400 200 100 800 800

400 200 100

100 50

400 200 100

400

100 50

Rcissamlinge

0 0 0 3 0

2 1 0

2 2

2 1 0 Reissant

0
0
0
5
0

4 3 2

5
4
3

10

Hühnerhirse

5 5 5 4 0

5 4 3

3 2 0

5 4 3

3 I 0

Stachelähre

4 2 0 3 0

2 0 0

4 3

3 0 0

Breitblattunkräuter

4 3 1 5 0

3 2 0

5 5 3

3 1 0

etspie

Saatgut von Rettich (Raphanus sativus). Gurke (Cucumissativus), Reis (Oryzasativa) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) wurde in Topfen ausgesät und aufgezogen. Wenn die Hauptblätter von Rettich

d k ki d

^j_{6 zu untcrsuc}h_cncjen Verbindungen in bestimmten Mengen auf die Stengel und Blätter der Pflanzen gespritzt. Anschließend wurde die Entwicklung des Wachstums beobachtet und nach 25 Tagen nach der Behandlung beurteilt. Die Ergebnissesind in Tabelle IV hbiid ik

gg p g

und Gurke ausgekeimt waren und wenn Reis und 45 angegeben. Die herbizide Wirkung wurde durch die Hühnerhirse zwei Blätter entwickelt hatten, wurden Zahlen 0 bis 5 wie im Versuchsbeispiel 2 ausgedrückt.

Tabelle IV

	Ange	Rettich	Hühnerhirse	Gurke	Reis
Testverbindung von Beispiel	wendete Menge.
	g. 10a	5	5	2	0
1	400	4	5	0	0
	200	2	4	0	0
2	400	0	2	0	0
	200	5	5	3	0
3	400	4	5	2	0
	200	5	5	3	0
4	400	4	5	1	0
	200	5	5	5	0
5	400	5	5	3	Ci
	200

Testverbindung von Beispiel

Pentachlorphenol

N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionanilid

Fortsetzung

Angewendete Menge, g/IOa

400 200 200

12

Reitich

Hühnerhirse

Gurke

Claims

I. Halogenphe.)
meinen Formel

ni.insprüche:
nwacnlsäureestei

vier

O CH-CH