DE2260763A1

DE2260763A1 - Mittel zum abtoeten von schaedlichen organismen

Info

Publication number: DE2260763A1
Application number: DE19722260763
Authority: DE
Inventors: Gosaburo Dowke; Kiyoshi Takita; Shigeki Wakamori; Eiichi Yoshinaga
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1971-12-13
Filing date: 1972-12-12
Publication date: 1973-06-20
Also published as: DE2260763B2; SU505356A3; JPS5133170B2; FR2167019A5; DE2260763C3; AU4977672A; NL158786B; BR7208764D0; NL7216947A; JPS4862926A; AU450902B2; IT971822B; ES409552A1; GB1374348A

Description

Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Tokyo / Japan

Mittel zum Abtöten von schädlichen Organismen

Die Erfindung betrifft Mittel zum Abtöten von schädlichen Organismen, welche Verbindungen mit der allgemeinen Formel

X' O

I Il

XCH₀C-CH₀SOR'

²I ²It

RO

enthalten, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R¹ Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl oder Phenyl, das mit mindestens einem

3098 25/1178

der Substituenten Halogen, Alkyl, Alkoxy und Nitro substituiert ist, bedeutet. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Verbindungen als Wirkstoffe. Die Erfindung betrifft weiterhin die neuen Verbindungen, wie sie durch die allgemeine Formel angegeben werden, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Es wurde gefunden, daß die vorgenannten Verbindungen sehr wirksam als Bodensterilisierungsmittel, Fungizide, Samensterilisierungsmittel, Schleimkontrollmittel, milbentötende Mittel, Insektizide und Herbizide wirksam sind. Insbesondere, wenn diese Mittel als Boden- bzw. Erdesterilisierungsmittel verwendet werden, dann sind sie sehr aktiv gegen Krankheiten, welche auf Arten von Pellicularia zurückzuführen sind, wie das Abdampfen aufgrund von Pellicularia filamentosa, und gegen Krankheiten, die auf Arten von Fusarium, wie Fusarium-Welken aufgrund von Fusarium oxysporum, zurückzuführen 3ind. Wenn diese Verbindungen als Fungizide verwendet werden, dann wirken sie prophylaktisch und therapeutisch gegen Reisbrand (Piricularia oryzae), Blattglanz (Pellicularia sasakii) und Orangenkrebs (Xanthomonas citri). Ferner sind diese Verbindungen sehr wirksam gegen Bakanae-Krankheiten (Gibberella fugikuroi), indem die Sämlinge sterilisiert werden.

Darüber hinaus sind diese Verbindungen als Schleimkontrollierungsmittel geeignet. So sind diese Verbindungen z.B. gegen Bakterien, wie Aerobacter aerogenus, Bacillus subtilis, Pseudomonas aeroginosa etc., und Pilze, wie Aspergillus niger, Penlcillium steckii, Rhiζopus nigricans. und dergleichen, wirksam.

Darüber hinaus sind diese Verbindungen auch als milbentötende Mittel sehr wirksam, wenn sie auf Blätter oder Wurzeln

-3-309825/1178

von mit Milben befallenen Pflanzen, -wie Gurken, Auberginen, Tomaten und dergleichen, aufgebracht werden. Sie sind auch zur Behandlung von Obstbäumen, wie Orangenbäumen, Apfelbäumen, Pflaumenbäumen und dergleichen, sowie, von Blumen, wie Chrysanthemen, Rosen und Tulpen, geeignet. Ferner sind diese, Verbindungen gegen gefährliche Insekten bei Reisanpflanzungen, wie der Reisstammbohrer, Pflanzenhüpfer, Blatthüpfer, Kohlwurm (cabbage armyworm), Blattläuse und dergleichen, geeignet. Weiterhin können diese Verbindungen als Pestizide für Tiere, wie Fische, Geflügel und dergleichen, verwendet werden.

Die Verbindungen mit der oben angegebenen allgemeinen Formel können nach folgenden Methoden hergestellt werden:

Ein Alkensulfonat mit der allgemeinen Formel

O .
Il
CH₀=C-CH₉SOR¹

² I ²II
R 0

worin R und R¹ die angegebene Bedeutung haben, wird in einem inerten Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff und dergleichen, aufgelöst und sodann bei einer Temperatur von 10 bis 20⁰C mit einem Halogen in einer Halogenmenge, die 10 bis 20% über das Molverhältnis überschüssig ist, umgesetzt.

Alternativ kann auch ein Dihalogensulfonsäurehalogenid mit der allgemeinen Formel

X¹ 0

I Il
XCH₀C-CH₀SX"

²I ²

₀
I ²II

RO

-4-

309825/1178

worin X, X¹ und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und X" ein Halogenatom bedeutet, mit einem Alkohol oder einem Phenol mit der allgemeinen Formel

R¹OH

worin R¹ die angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptora, wie Natriumhydroxid, Pyridin und dergleichen, umgesetzt werden.

Das Herstellungsverfahren soll anhand der folgenden Verbindungen näher erläutert werden.

Verbindung 1 Methyl-2,3-dichlorpropansulfonat

Il

CICH₂CHCH₂SOCh₃
Cl 0

Zu einer Lösung von 13,6 g Methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden 7,1 g Chlor, absorbiert In 20 ml Chloroform, tropfenweise unter Rühren bei Temperaturen unterhalb O⁰C gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation de· Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 14,5 g Methyl-2,3-dichlorpropansulfonat, Kp. 89 bis 92°C/0,5 mm Hg, mit einer Ausbeute von 70,0$ erhalten.*

Verbindung 2 2,2,a-Trichloräthyl-S,3-dichlorpropan*

sulfonat ' ' ■'■ " ' ■ '■

o ' ·■ ' ■■'■"■ -'^⁰ ."■

CICH₂CHCH₂SOCH₂CCi₃

Cl 0

Kp. 131 bis 134⁰C/ 0,05 mm Hg

309825/1178 "⁵"

Verbindung 3

Fhenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

CICH₂CHCH₂SO-/ Λ Cl 0

Zu einer Lösung von 11,9 g Phenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform -wurden tropfenweise 7,1 g Chlor, absorbiert in 20 ml Chloroform, unter Rühren bei Temperaturen unterhalb 0⁰C gegeben. Nach der Zugabe wurde' das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 22,4 g Fhenyl-2,3-dichlorpropansulf onat, Kp. 120 bis 125°C/0,005 mm Hg, mit einer Ausbeute von 83,3% erhalten.

Verbindung 4

4-Kresyl-2,3-dichlorpropansulfonat

CIGH₉CHCh₉SO-/ Vch, •Ι * Il

Cl . 0

Verbindung 5

Kp. 145 bis 149°C/O,O15 mm Hg

4-Chlorphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

CICH₉CHCH₉SO

²I ² H X= Cl

Zu einer Lösung von 23,2 g 4-Chlorphenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden 7,1 g Chlor, absorbiert in 20 ml Chloroform, tropfenweise unter Rühren bei Temperaturen un-

-6-

309825/1178

terhalb O C gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 25,5 g ^Chlorphenyl^^-dichlorpropansulfonat, Kp. 143 bis 145⁰C/ 0,015 mm Hg mit einer Ausbeute von 84,2% erhalten.

Verbindung 6

2,4-Dichlorphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

0 Il CICH₂CHCH₂SO-

Cl

Kp. 150 bis 155°C/O,O1 mm Hg

Verbindung 7

4-Bromphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

¹¹ /Γ\

CICH₉CHCH₉SO-C V-Br ²I ²II X=/

ei

Kp. 164 bis 166°C/O,O25 mm Hg

Verbindung 8

2-Nitrophenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

CICH₂CHCH₂SO-

Cl

⁰ NoT

Zu einer Lösung von 24,3 g 2-Nitrophenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren bei Temperaturen unterhalb O⁰C 7,1 g Chlor, absorbiert in 20 ml

-7-

309825/1178

Chloroform, gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 25,2 g 2-Nitrophenyl-2,3-dichlorpropansulfonat, Kp. 167 bis 169°C/ 0,015 mm Hg, in einer Ausbeute von 80,3% erhalten.

Verbindung 9 4-Kresyl-2,3-dibrompropansulfonat

BrCH₅CHCH₉SO-//

²I ²Jl Br 0

Zu einer Lösung von 21,2 g 4-Kresyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb 0°C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform zugegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Abdestillation des Lösungsmittels und durch Fraktionierung wurden 34,8 g 4-Kresyl-2,3-dibrompropansulfonat, Kp. 159 bis 162°C/O,O2 mm Hg, in einer Ausbeute von 93,5% erhalten.

Verbindung 10 4-Methoxyphenyl-2,3-dibrompropansulfonat

BrCH₂CHCH₂SO Br I

Zu einer Lösung von 22,8 g 4-Methoxyphenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb , O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform zugegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Abdestillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 32,2 g 4-Methoxyphenyl-2,3-dibrompropan-

-8-

3 0 !: "^ 2 5 / 1 1 7 8

sulfonat, Kp. 176 bis 182°C/0,015 mm Hg, in einer Ausbeute von 82,9% erhalten.

Verbindung 11 4-Chlorphenyl-2,3-dibrompropansulfonat

BrCH₉CHCH₀SO
21 ²H

Br 0

Zu einer Lösung von 23,3 g 4-Chlorphenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und durch Fraktionierung wurden 33»0 g 4-Chlorphenyl-2,3-dibrompropansulf onat, Kp. 158 bis 162°C/ 0,008 mm Hg, mit einer Ausbeute von 84,1% erhalten.

Verbindung 12 2-Nitrophenyl-2,3-dibrompropansulfonat

BrCH₉CHCH₉SO- ²I ²II

^Br °

Zu einer Lösung von 24,3 g 2-Nitrophenyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 26,2 g 2-Nitrophenyl-2,3-dibrompropansulfonat, Kp. >180°C/0,02 mm Hg, nj*⁰ 1,5721, in einer Ausbeute von 65,0% erhalten.

3 0 9 8 2 5/1178

Verbindung 13 n-Propyl-2,3-dibrom-2-methylpropan-

sulfonat

CH, O I ³ Il

BrCH₀G-CH₀SOC^H₇(n) 2, 2,J 3

Br 0

Zu einer Lösung von 17,8 g n-Propyl^-methyl^-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden unter Rühren unterhst¹' O⁰C tropfenweise 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 26,7 g n-Propyl-2,3-dlbrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 109 Ms 115°C/0,01 mm Hg, in einer Ausbeute von 79,0% erhalten.

Verbindung 14 n-Octyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfo-

nat

CH, 0

I ³ Il BrCH₂C-CH₂SO-C₈H₁ _η (η)

Br 0

Zu einer Lösung von 24,8 g n-0ctyl-2-methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 28,2 g n-0ctyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 162 bis 164°C/O,O2 mm Hg, mit einer Ausbeute von 69,1% erhalten.

-10-

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Verbindung 15 2,3-Dibrompropyl-2,3-dibrom-2-methyl-

propansulfonat

CH, O I ³ H

BrCH₀C-CH₀SOCH₀CHCH₀ 2, 2_(| 2, , 2

Br 0 BrBr

Zu einer Lösung von 17,6 g Allyl-2-methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 32,0 g Brom in 20 ml Chloroform zugegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 26,6 g 2,3-Dibrompropyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 181 bis 182°C/0,005 mm Hg, in einer Ausbeute von 53,6% erhalten.

Verbindung 16 Phenyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat

CH, 0

BrCH₀C-CH₀SO-/⁷
²I ²II
Br 0

Zu einer Lösung von 20,9 g Fhenyl-2-methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 27,1 g Phenyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 130 bis 135°C/0,01 mm Hg, mit einer Ausbeute von 72,896 erhalten.

Verbindung 17 3-tert.-Butylphenyl-2,3-dibrom-2-methyl-

propansulfonat

-11-30üii 25/1178

BrCH_oC-CH_oS0-f

²I ²II W Br O

Zu einer Lösung von 26,8 g 3-tert.-Butylphenyl-2-methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur, gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels und Fraktionierung wurden 40,4 g 3-tert.-Butylphenyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 158 bis 16O°C/O,OO8 mm Hg, in einer Ausbeute von 94,4% erhalten.

Verbindung 18 2,6-Dichlorphenyl-2,3-dibrom-2-methyl-

propansulfonat

CH, O ^C1 I ³ Il
BrCH₀C-CH₀-SO-

²I ² H
Br 0

Cl

Zu einer Lösung von 28,1 g 2,6-Dichlorphenyl-2-methyl-2-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb O⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben. Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels wurden 30,1 g 2,6-Dichlorphenyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat, Kp. 74 bis 76°C, mit einer Ausbeute von 68,3% erhalten.

Verbindung 19 4-Nitrophenyl-2,3-dibrom-2-methylpropan-

sulfonat

-12-

3 0 9^Q?5/1178

CH, O

¹ "

BrCH-C-CH-SO

²I ²II

Br O

Zu einer Lösung von 25,7 g A-Nitrophenyl-^-methyl^-propensulfonat in 80 ml Chloroform wurden tropfenweise unter Rühren unterhalb 0⁰C 16,0 g Brom in 20 ml Chloroform gegeben.
Nach der Zugabe wurde das Gemisch zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Destillation des Lösungsmittels wurden 29,9 g A-Nitrophenyl^^-dibrom^-methylpropansulfonat, Kp. 56 bis 58°C, mit einer Ausbeute von 71,7% erhalten.

Die oben beschriebenen Ver indungen werden zusammen mit den üblicherweise eingesetzten inerten Trägern verwendet. Die
Träger können fest oder flüssig sein. Die Verbindungen werden mit den inerten Trägern und erforderlichenfalls mit Netzmitteln, wie Dispergierungs- oder Befeuchtungsmitteln, vermischt und in Form von Stäuben, befeuchtbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten oder Granulaten verwendet. Beispiele für geeignete feste Träger sind Talk, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Kieselsäure, Polyvinylalkohol, Sägestaub, Harnstoff,
Ammoniumsulfat und dergleichen.

Beispiele für flüssige Träger sind die üblicherweise verwendeten Lösungsmittels, wie z.B. Wasser, aliphatische Verbindungen, wie Aceton, Acetonitril, Methylsulfoxid etc., und
aromatische Verbindungen, wie Toluol, Xylol, Methylnaphthalin etc.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise auf folgende Art verwendet werden.

1. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger zu
einem Staub vermischt.

-13-309825/ 1178

2. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger, 1 bis 3 Gew.-% eines Netzmittels, wie Alkylarylsulfonat, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Laurylsulfat oder Polyoxyäthylenalkylarylsulfonat, und 1 bis 3 Gew.-% eines Dispergierungsmittels, wie Ligninsulfonat, PVA, CMC oder einem Kondensat von Alkylarylsulfonat mit Formaldehyd, vermischt, um ein befeuchtbares Pulver herzustellen, das mit Wasser zu der geeigneten Konzentration verdünnt und eingesetzt wird.

3. Die Verbindungen werden mit einem organischen Lösungsmittel und 5 bis 15 Gew.-# Emulgator, wie Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Alkylarylsulfonat, Polyoxyäthylenpolyalkyldiphenyläther, zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt, das mit Wasser auf die entsprechende Konzentration verdünnt und eingesetzt wird.

4. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger, einem Netzmittel und anderen Additiven zu einem Granulat vermengt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können verschiedene schädliche Bakterien, schädliche Insekten, Milben, schädliche Pilze und Unkräuter ohne Phytotoxlzität in niedriger Konzentration abtöten und verhindern.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen Tierfuttermitteln als Bakterizide zugesetzt werden*

Die Erfindung wird anhand der Beispiele und Versuche näher erläutert. Die Additive und die Wirkstoffe können in einem weiten Bereich verändert werden, ohne daß vom Gegenstand der vorliegenden Erfindung abgewichen wird. In den Beispiele«

und Versuchen sind sämtliche Teile Gewichtsteile»

-U-

.* 0 i) * ? C / 1 1 7 J

Beispiel 1 Stäube

Ein Gemisch von 10 Teilen der Verbindung 1, 1 Teil Kieselsäure, 40 Teilen Talk und 49 Teilen Kaolin wurde hergestellt und zu einem feinen Pulver pulverisiert.

Beispiel 2 Befeuchtbares Pulver

Ein Gemisch von 50 Teilen der Verbindung 5, 2 Teilen Natriumdodecylsulfat, 3 Teilen Natriumdinaphthylmethanaulfonat, 5 Teilen Kieselsäure und 40 Teilen Diatomeenerde wurde homogen hergestellt und zu einem befeuchtbaren Pulver pulverisiert.

Beispiel 3 Emulgierbares Konzentrat

Ein Gemisch von 30 Teilen der Verbindung 10, 15 Teilen Dimethylformamid, 35 Teilen Cyclohexanon und 20 Teilen eines Gemisches von Polyoxyäthylennonylphenyläther und Kaliumbenzol sulfonat wurde homogen hergestellt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat gebildet wurde.

Beispiel 4 Granulat

Ein Gemisch von 20 Teilen der Verbindung 15, 20 Teilen Bentoni t, 3 Teilen Natriumligninsulfonat, 2 Teilen Natriumalkylbenzolsulfonat, 55 Teilen Talk und einer geringen Wassermenge wurde vermischt, um den Wirkstoff gleichförmig zu dispergieren, und sodann in einer Granulierungsvorrichtung granuliert und getrocknet, wodurch ein Granulat erhalten wurde.

:JOO ι ■. ü/ I 1 7 J

Versuch 1 Test des antimikrobiellen Spektrums

Ein befeuchtbares Pulver, hergestellt aus den Verbindungen 1 bis 19 gemäß Beispiel 2, wurde mit Wasser verdünnt, um eine Dispersion herzustellen, die 100 ppm Wirkstoff enthielt.

Sodann.wurde 1 ml der Dispersion zu 9 ml eines Kartoffelkulturmediums gegeben und die Masse wurde homogen gerührt und in eine Petri-Schale gegossen. Die zu untersuchenden Mikroorganismen, die in einem anderen Kartoffelkulturmedium gezüchtet worden waren, wurden mit einem Durchmesser von 9 mm herausgestanzt und zu den oben beschriebenen Petri-Schalen gegeben. 24 Stunden nach der Zugabe wurde der Wachstumsgrad der Mikroorganismen bestimmt. Beim Test von Mycoplasma gallisepticum wurden 2,7 ml der kultivierten Lösung, in welcher

die zu untersuchenden Bakterien in einer flüssigen Kultur gezüchtet worden waren, in ein Reagenzglas gegeben und das Reagenzglas wurde mit 0,3 ml der oben beschriebenen verdünnten Dispersion der Verbindung versetzt. Die Bestimmung erfolgte vier Tage nach der Zugabe.

Bei dem obigen Test wurden die folgenden Mikroorganismen verwendet:

Aeromonas liquefasciens von Aal Mycoplasma gallisepticum von Hühnchen Aerobacter aerogenes Bacillus subtilis Pseudomonas aeroginosa Aspergillus niger Penicillium steckii Nr. 8: Rhizopus nigricans

-16-

30982S/1178

Nr.	1
Nr.	2
Nr.	3
Nr.	4
Nr.	5
Nr.	6
Nr.	7

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengestellt. In Tabelle I wird die Aktivität wie folgt gekenn zeichnet:

- : Überhaupt kein Wachstum

- : Geringes Wachstum

+ : Ähnliches Wachstum wie im nicht behandelten Falle.

Tabelle I

Verbindung Mikroorganismus und Aktivität diesem gegenüber Nr. 1 2 3 4 5 6 7

2 ._ — — __ — _

4

9

13 -

14 - -

15 _ -

19

Nicht behandelt +++++++

-17-

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Versuch 2 Test zur Verhinderung der Bakanae-Krankheit von Reispflanzen durch Sterilisieren der ReisSämlinge

Reissämlinge, die natürlich durch Bakanae-Krankheit infiziert waren (Reisart: Sasanishiki) wurden in die Dispersionen eingetaucht, die durch Verdünnen der emulgierbaren Konzentrate gemäß Beispiel 3 auf die in Tabelle II angegebene Konzentration erhalten worden waren. Das Eintauchen wurde über einen Zeitraum von 18 Stunden vorgenommen. Sodann wurde mit Wasser gewaschen und in Luft getrocknet. Zum Eintauchen wurden 50 ml der verdünnten Dispersion je 10 g der getrockneten Reissämlinge verwendet. 10 g der getrockneten Reissämlinge wurden in ein Bodenbett zum Wachsen der jungen Pflanzen für eine Maschinenanpflanzung eingesät. Sodann wurde das Bett in einem Kasten zum Wachsen von jungen Pflanzen über 10 Tage gebracht und bei Raumtemperatur stehen gelassen. Drei Wochen nach dem Säen wurde die Anzahl der jungen Reispflanzen, die mit Gibberella fugikora infiziert worden waren, bestimmt, um die Morbidität zu errechnen. Der Test wurde in drei Wiederholungen je Wirkstoff durchgeführt. Die Testergebnisse sind als Mittelwert von den drei Wiederholungen in der Tabelle II zusammengestellt.

	Konzentra	Tabelle II	Phytotoxizität
Verbindung	tion (ppm)	Morbidität
Nr.	500	W	keine
1	500	14,0	Tf
3	500	10,5	It
4	500	14,3	H
5	500	14,0	ή
6	500	14,9
9

-•Μ

rM/

Fortsetzung Tabelle II

Verbindung Konzentra-	500	Morbidität	Phytotoxlzität
Nr. tion (ppm)	500	00
15		13,9	leine
19	10	14,0	keine
Ruberon* (Ver	-
gleichsversuch )	14,1	keine
Nicht behandelt	54,2	keine

* Organische Quecksilberverbindungt Bie«(äthfl»eroury)-

hydrogenphosphat.

Versuch 3 Fungizider Test gegen Fusariiaa-telken

bei Gurken

Bin Kleie-Kulturmedium, das Fusarium oxysporium von Gurken enthielt, wurde mit einer Erde vermischt, welche in einem Autoklaven sterilisiert worden war. Das Mischungsverhältnis war 1 : 20. 100 g der sterilisierten Erde wurden tuvor in einen nicht-glasierten Tontopf mit einem Durchmesser von

9 cm gegeben. Sodann wurden in den Topf 100 g des oben beschriebenen, mit Fusarium oxysporium infizierten Bodens gegeben und das jeweilige befeuchtbare Pulver, hergestellt gemäß Beispiel 2, wurde zugemischt. Am nächsten Tag wurden

10 Gurkensämlinge in den Topf eingesetzt und nach drei Ta* gen wurde das Keimverhältnis und das Verhältnis von gesunden jungen Pflanzen bestimmt. Der Test wurde mit drei Wieder* holungen pro Wirkstoff durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt.'

KeimverhMitnis - Anzahl. der ....,gereimten Sälllnge. _fm

Keimvernäitms - Anzahl der insgesamt elntesdtateii ^x ¹⁰°

.Inge

Verhältnis von gesunden _ Anzahl dar gesunden .Ηιηκβη Pflanzen _!00 jungim Pfianütm ~ Anzahl der gekeimten SämLinee

ORIGUNAL INSPECTED

	—	nis (%)	0,5	_	100	2260763
	III	0,5	96,7
- 19	Verbindung Dosis (kg/1 Oa) Keimverhält-	0,5	93,3	Verhältnis von
Tabelle	Nr.	0,5	100	gesunden gungen Pflanzen {%)
1	0,5	90,0 ·	100
2	0,5	100	100
3	0,5	100	100
4	0,5	96,7	100
5	0,5	96,7	100
6	0,5	100	100
7	0,5	93,3	100
8	0,5	96,7	100
9	0,5	96,7	100
10	0,5	100	100
11	0,5	100	100
12	0.5 .	96,7	100
13	0,5	90,0	100
14	0,5	100	. 100
15	0,5	100	100
16			100
17			100
18			100
19			100
(Vergleichs	0,5 -	100
mittel)	Behandelt mit	83,3
Phenyl-1,2-di-	3000 1 der 1000-
chloräthy1sul-	fach verdünnten
fonat*.	Lösung		56,7
Emulgierbares	Nicht behandel		80,0
Konzentrat**	te Erde, die
	Pilze enthielt	*80,0 .-:/■■**


Nicht behandel
te Erde, die	100
keine Pilze
enthielt

	100

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* Gemäß DT-PS 1 191 672
** 2,3-Dlbrompropionitril 2096 1,1_f1-Trichlor-2-nitroäthan

Versuch 4 Fungizider Test gegen Reisbrand (Plrl-

cularla oryzae)

Ein nicht-glasierter Tontopf mit einem Durchmesser von 9 cm, in welchen 20 Junge Reispflanzen im 4- bis 5-bllttrigenStadium (Species: Aichiasahi) eingepflanzt worden waren, wurde auf eine Drehscheibe montiert. Auf die jungen Reispflanzen wurde eine Dispersion der einzelnen befeuchtbaren Pulver gemäß Beispiel 2 gesprüht. Bei der Herstellung der Emulsion wurde Jedes befeuchtbare Pulver mit Wasser zu der angegebenen Konzentration verdünnt. Das Sprühen geschah unter einem Sprühdruck von 0,5 kg/cm und in einer Menge von 30 ml Je Topf. 3 Tage nach dem Sprühen wurde eine Dispersion von Pirlcularia oryzae-Sporen, die durch Inokkulierung von Piricularia oryzae nacheinander auf Reispflanzen bei Raumtemperatur erhalten und in der Weise hergestellt worden war, daß 20 Sporen in einem Gesichtsfeld eines Mikroskops (15 x 10-fach) erhalten waren, auf die Jungen Reispflanzen in einer Menge von 5 ml je Topf gesprüht. Nach der Inokkulierung wurde der Topf 24 Stunden in ein Befeuchtungehaus aus einem Polyvinylchloridfilm (Sättigungsfeuchtigkeit, 20⁰C) gebracht und sodann in ein Grünhaus überführt. Darin wurde eine hohe Temperatur aufrechterhalten. Auf diese Weise wurden die kranken Stellen sich vermehren gelassen« 10 Tage nach der Inokkulierung wurde die Anzahl der erkrankten Stellen hinsichtlich 10 Blättern je Topf bestimmt und der Verhinderungswert wurde errechnet. Die erhaltenen Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.

-21-

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Verhinderungs- (Anzahl der kran- (Anzahl der kranwert = ken Stellen in _ ken Stellen in

der nicht behan- "" der behandelten delten Zone) Zone) χ

Anzahl der kranken Stellen in der nicht behandelten Zone

Tabelle IV

Verbindung Konzentra-	500	Verhinderungs	Phytoto izität	-	ti
Nr. tion (ppm)	500	wert (%)		Il
2	500	98,3	keine
3	500	97,6	Il
5	500	.96,4	η
6	500	100	Il
10	500	100	Il
12	500	100	Il
14	500	90,8	Il
17		98,4	Il
18	500	100	Il
Blastin (Ver	mm
gleichsmittel )	94,5
nicht behandelt	0

Blastin: Pentachlorbenzylalkohol

Versuch fi Test der milbentötenden Wirkung gegen

Tetranichus telarius

40 bis 50 ausgewachsene Exemplare von Tetranichus telarius wurden auf die Blätter einer jungen Weißbohne aufgebracht, welche in einen Topf mit einem Durchmesser von 12 cm bei Raumtemperatur eingepflanzt worden war. Die einzelnen befeuchtbaren Pulver gemäß Beispiel 2 wurden mit Wasser zu einer Dispersion mit 500 ppm verdünnt. In diese Dispersion wurden die jungen Pflanzen der Weißbohne 10 Sekunden

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eingetaucht. Sodann wurden die eingetauchten jungen Pflanzen in einem Grünhaus stehen gelassen. Zwei Tage nach der Behandlung wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt:

Tabelle V

Verbindung Nr. Sterblichkeit (%)

11 98,8

12 99,8 19 98,7

nicht behandelt O

Versuch 6 Test der oriziden Wirkung gegen Tetra-

nichus telarius

40 bis 50 Eier von Tetranichus telarius wurden auf die Blätter einer jungen Weißbohnenpflanze gelegt, die in einem Topf mit einem Durchmesser von 12 cm in einem Grünhaus eingepflanzt war. Die einzelnen befeuchtbaren Pulver, hergestellt gemäß Beispiel 2, wurden mit Wasser auf eine Dispersion mit 500 ppm verdünnt. Die auf diese Weise behandelten jungen Weißbohnenpflanzen wurden 10 Sekunden in die resultierende Dispersion eingetaucht und sodann in einem Grünhaus stehen gelassen. 10 Tage nach der Behandlung wurde die prozentuale Abtötung der Eier bestimmt. Die erhaltenen Testergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI
Verbindung Nr. Abgetötete Eier (%)

10 86,6

16 100

19 95

nicht behandelt 0 -23-

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Versuch 7 Test der Insektiziden-Wirkung gegen Pflanzenhüpfer und Blatthüpfer

In einen Eiscremebecher mit einem Durchmesser von 5 cm, der zuvor gekeimte ReisSämlinge enthielt, wurden 50 ml von 200 ppm der einzelnen Dispersionen des befeuchtbaren Pulvers, hergestellt gemäß Beispiel 2, eingebracht. Nach dem Eintauchen der gekeimten Sämlinge gründlich in der Dispersion wurde das Wasser von dem Becher entfernt und in den Becher wurden jeweils 10 Larven von grünen Reishüpfem und kleinen braunen Pflanzenhüpfera eingegeben. Der Test wurde mit zwei Wiederholungen gemacht. Der Becher wurde 24 Stunden in einem Thermostaten bei 25⁰C gehalten. Es wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle VII zusammengestellt.

Tabelle VII

Verbindung Nr. Konzentration (%) Sterblichkeit

7 500 100

10 500 100

15 500 100

nicht behandelt - 0

Versuch 8 Test der insektiziden Wirkung gegen die Stubenfliege

Pulverförmige Kleie und Ebios wurden jeweils mit einem befeuchtbaren Pulver, hergestellt gemäß Beispiel 2, versetzt. Das Gemisch wurde gründlich mit einer solchen Wassermenge verknetet, daß die Konzentration des Wirkstoffes 2000 ppm betrug. Mit dem Gemisch wurde sodann ein Puddingbecher mit

-24-

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einem Durchmesser von θ cm gefüllt. 10 ausgewachsene Exemplare der Stubenfliege wurden in den Becher gebracht und der Becher wurde mit einer Gaze überzogen und in einen Thermostat von 25°C gebracht. Nach 48 Stunden wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII

Verbindung Nr. Sterblichkeit (%)

1 100

2 100

6 96,7

11 100

13. 100

14 100

18 100

nicht behandelt 0

Versuch 9 Test der herbiziden Wirkung bei Schwemm-

bedingungen

Erde wurde in einen Topf mit 0,0002 a gebracht. Die Oberflächenschicht von 1 cm wurde mit einer Erde vermischt, die Sämlinge von Laichkraut (Monochoria vaginal!s) und andere breitblättrige Unkräuter (Rotala indica, Tänell (Elatine triandra) und Rotstengel (Ammonia multiflora)) enthielt. Sodann wurden auf die Erde 20 Sämlinge von HUhnerhirse (Echinochloa Crus-galli) aufgesät.

Die einzelnen befeuchtbaren Pulver, hergestellt gemäß Beispiel 2, wurden mit Wasser verdünnt. Zwei Tage nach der Einführung wurden 3 ml der resultierenden Dispersion trop-

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fenweise auf die Erde durch eine Pipette gegeben. Sodann wurde die Erde in dem Topf mit Wasser in einer Tiefe.von 3 cm bedeckt bis zur Bestimmung. Nach zwei Wochen wurden die Keimbedingungen der Unkräuter beobachtet. Die Testergebnisse sind in Tabelle IX zusammengestellt.

	Tabelle	100% Keimung	IX	Laich	-
Verbindung	Dosis Hühner-	80% Keimung	Breitblätt	kraut
Nr.	(kg/10 a) hirse	60% Keimung	rige Unkräuter	χ
2	1,5 x	40% Keimung	X	H+
7	1,5 x	20% Keimung	X	J-H-
12	1,5 x	Keine Keimung		X
15	1,5 x		+H-
19	1,5 H+		-
nicht behandelt -	-
_ · ·
i :
+ :
Ή- :

χ :

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Claims

Patentansprüche

1. Sulfonate mit der allgemeinen Formel

X¹ 0 I il

XCH₀C-CH₀SOR¹ ²I ²II R 0

worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R¹ eine Alkylgruppe, Halogenalkylgruppe, Fhenylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet, die mindestens mit einem Halogenatom/ einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe und/oder einer Nitrogruppe substituiert ist.

2. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die allgemeine Formel

X^f 0 I Il

XCH₉C-CH₀SOR" 2, 2„

R 0

aufweisen, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R" eine Alkylgruppe oder Halogenalkylgruppe bedeutet.

3. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die allgemeine Formel

X¹

^2<Γ~ <ΊΙ

R O

-27-

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aufweisen, worin X und X' Halogenatome bedeuten und R für Wasserstoff oder Methyl steht.

4. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese die allgemeine Formel

X« 0 ■ -

I Il

XCH₀C-CH₀SOR"·

²I ²II

RO

aufweisen, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R"' eine Halogenphenylgruppe bedeutet.

5. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e i chne t, daß sie die allgemeine Formel

X¹ Q

I !I XCH₀C-CH₀SO-

²I ²II R 0

aufweisen, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für ■ Wasserstoff oder Methyl steht und X" eine Alkylgruppe bedeutet.

6. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie die allgemeine Formel

XCH₀C-CH₀SO

²I ²II

R 0

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aufweisen, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten und R für Wasserstoff oder Methyl steht.

7. Sulfonate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die allgemeine Formel

OCH,

XCH₀CH-CH₀SO J!

J! 0

aufweisen, worin X und X' Bromatome sind.

8. Mittel zum Abtöten von schädlichen Organismen, dadurch gekennzeichnet , daß sie neben einem inerten Träger als Wirkstoff eine wirksame Menge eines Sulfonate der allgemeinen Formel

Il XCH₉C-CH₀SOR¹

²I ²II

R 0

enthalten, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R¹ eine Alkylgruppe, Halogenalkylgruppe, Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet, die mindestens mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe und/oder einer Nitrogruppe substituiert ist.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

-29-

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χ· ο I U

XCH₀C-CH₀SOR" ²I ²II R ο

aufweist, ,worin X und X¹ Hälogenätome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R" eine Alkylgruppe oder Halogenalkylgruppe bedeutet.

10. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

X¹ O

XCH₀C-CH₀SO-/^

²I ²II R O

aufweist, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten und R * ^; für Wasserstoff oder Methyl steht.

11. Mittel nach Anspruch 8, dadurch . g e k e η η -

ζ e i chnet , daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

X¹ 0

I Il

XCH₀C-CH₀SOR"' ²I ²Ii

R 0 ■-■■■■■■

aufweist, worin X und X ^l Hälogenätome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R"' eine Halogehphenylgruppe bedeutet.

12. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

-30-

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Χ· 0 _Y„

XCH₀C-CH₀SO-

²I ²I]

R 0

aufweist, worin X und X' rialogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und X" eine Alkylgruppe bedeutet.

13. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

XCH₀C-CH₀SO

²I ²II

R 0

aufweist, worin X und X¹ Halogenatome bedeuten und R für Wasserstoff oder Methyl steht.

14. Mittel nach Anspruch 8, dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , daß der Wirkstoff die allgemeine Formel

XCH₀CH-CH₀SO-^{2 2}II 0

aufweist, worin X und X¹ Bromatome sind.

15. Fungizid, dadurch gekennzeichnet , daß es neben einem inerten Träger eine fungizid wirksame Menge von 4-Chlorphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat enthält.

16. Verfahren zum Herstellen von Sulfonaten mit der allgemeinen Formel

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χ« ο

XCH₂C-CH₂SOR¹

Ί Ί!

R O

worin X und X¹ Halogenatome bedeuten, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R¹ eine Alkylgruppe, Halogenalkylgruppe, Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet, die mindestens mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe und/oder einer Nitrogruppe substituiert ist, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Alkensulfonat mit der allgemeinen Formel

0 Il

CH₉=C-CH₉SOR' ² I ²II R 0

worin R und R' die angegebenen Bedeutungen haben, halogeniert.

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