DE1164745B

DE1164745B - Als Nematozid, Fungizid, Bakterizid, Akarizid, Herbizid und Insektizid wirkendes Mittel

Info

Publication number: DE1164745B
Application number: DED35233A
Authority: DE
Inventors: John H Wotiz
Original assignee: Diamond Alkali Co
Current assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1960-09-19
Filing date: 1961-01-23
Publication date: 1964-03-05
Also published as: US3113068A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/00

Nummer: 1164 745

Aktenzeichen: D 35233IV a / 451

Anmeldetag: 23. Januar 1961

Auslegetag: 5. März 1964

Die Erfindung betrifft ein als Nematozid, Fungizid, Bakterizid, Akarizid, Herbizid und Insektizid wirkendes Mittel, das als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

Ri ρ /~< r* ύ

enthält, worin R einen Phenyl- oder Naphthylrest, R' gleich Cl, F, CH₃ oder CH₃ — O —, η eine Zahl von 0 bis 3 und X gleich H, Cl oder Phenyl bedeutet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Äthinyl-Verbindungen können hergestellt werden, indem man ein Grignard-Reagenz, z. B. ein Chlorphenylmagnesiumbromid, Phenylmagnesiumchlorid, Methylphenylmagnesiumbromid, Naphthylmagnesiumbromid oder Fluorphenylmagnesiumbromid, mit einem Dihalogenacetylen, z. B. Dichloracetylen, in ätherischer Lösung umsetzt. Im allgemeinen werden die Reaktionsteilnehmer allmählich bei Anwendung etwa stöchiometrischer Mengen mit einer Geschwindigkeit zusammengegeben, die ausreichend ist, um ein mildes Kochen des Äthers unter Rückfluß aufrechtzuerhalten.

Die Verbindungen können auch durch Halogenieren von Styrol mit gasförmigem Halogen bei etwa 0 bis 100⁰C hergestellt werden, bis 3 Halogenatome in der Seitenkette eingebaut sind, vorzugsweise unter Be-Strahlung.

Durch Zugabe eines metallischen Katalysators, wie Ferrichlorid, wird das Halogen am Ring eingelagert, wozu man weiteres Halogen durch die Vorrichtung leitet. Diese Reaktion kann fortgeführt werden, bis die gewünschte Anzahl Halogenatome am Kern angelagert ist.

Die halogenierte Verbindung wird in einem Alkohol, z. B. Äthanol, gelöst, und durch Zuführung von Wärme oder durch die Zugabe eines basischen Materials, z. B. Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumäthylat oder Natriumamid, in einem geeigneten Lösungsmittel, wird Halogenwasserstoff abgespalten, bis 2 Moläquivalente Halogenwasserstoff aus der Seitenkette entfernt sind, so daß ein Halogenäthinylhalogenbenzol gebildet wird.

Bei Verwendung der Äthinylhalogenbenzole als Nematozide, Fungizide, Bakterizide, Herbizide oder Insektizide können sie als solche angewendet werden, oder sie können mit flüssigen oder festen Verdünnungsmitteln oder Trägerstoffen gestreckt werden. Die Verbindungen können z. B. zu geeigneten Massen zum Versprühen oder zum Tränken kombiniert werden oder zusammengemischt werden oder, falls gewünscht, können sie als emulgierbare Konzentrate verwendet werden. Nach einer anderen Ausführungsform können die Verbindungen natürlich auch durch Vermischen Als Nematozid, Fungizid, Bakterizid, Akarizid,
Herbizid und Insektizid wirkendes Mittel

Anmelder:

Diamond Alkali Company, Cleveland, Ohio

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:

John H. Wotiz, Mentor, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 19. September 1960

(Nr. 53 864)

einer toxischen Menge mit einem Konditioniermittel der üblichen Art, zu Schädlingsbekämpfungsmassen kompoundiert werden.

Die biologisch aktiven Massen nach der Erfindung kann man in Form von festen oder flüssigen Massen bereiten. Feste Massen, vorzugsweise in Form von netzbaren Pulvern, werden zusammengemischt, so daß sie homogene, frei fließende Pulver geben, indem man den aktiven Bestandteil mit feinverteilten festen Stoffen, Atta-Tonen, Diatomeenerde, feinverteilter Kieselsäure oder Mehlen, wie Walnußschalen, Rotholzmehl, Sojabohnenmehl, Baumwollsamenmehl, oder anderen üblichen festen Konditioniermitteln oder Trägerstoffen vermischt.

Weiter bevorzugt feste Massen sind Granulate oder Pastillen, vorzugsweise, wenn die Anwendung im Boden erfolgen soll. Granulate können hergestellt werden, indem granulierte Streckmittel, wie gekörnter Ton, imprägniert werden oder indem man zunächst die pulverförmigen festen Stoffe mit einem pulverförmigen Verdünnungsmittel streckt und die Gemische anschließend granuliert. Pastillen werden durch Strangverpressen von angefeuchteten pulverförmigen Gemischen unter hohem Druck durch Düsen bereitet.

Flüssige Massen nach der Erfindung können durch Vermischen des aktiven Bestandteils mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmittel hergestellt

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3 4

werden. Die anfallende Masse kann in Form einer waren. Die Chemikalie, die auf den Blättern abge-Lösung oder Suspension des aktiven Bestandteils schieden war, wird dann getrocknet, und die Blättervorliegen, paare werden dann abgetrennt. Das Trocknen wird Die biologisch aktiven Massen nach der Erfindung so vorgenommen, indem man die herausgeschnittenen enthalten vielfach auch oberflächenaktive Mittel als 5 Stämme in Wasser einbringt, um ein Krumpeln zu Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel, so verhindern, und dann unter eine Haube mit einem daß sie leicht in Wasser dispergiert werden können. laufenden Gebläse hält. In zwei Dixiebecher wird je Die verwendeten oberflächenaktiven Stoffe können ein Blatt eingebracht, und zehn willkürlich ausgeanionisch, kationisch oder nichtionischer Art sein. wählte Larven werden in jede Dixieschale eingezählt, Geeignet sind z. B. Natrium- und Kaliumoleat, io die dann mit einem 9-cm-Petriuhrglas bedeckt wird. Aminsalze von ölsäuren, wie Morpholin- und Di- Diese werden 3 Tage bei 21⁰C gehalten, und dann methykminoleate, sulfonierte tierische und pflanz- wird die Sterblichkeit und die Wachstumshemmung liehe Öle, wie sulfonierte Fisch- und Ricinusöle, bestimmt.

sulfonierte Erdöle, sulfonierte acyclische Kohlen- Diese Hemmung ist ein Anzeichen für die ab-

wasserstoffe, Natriumsalze von Ligninsulfonsäure 15 stoßenden Eigenschaften des Versuchsmaterials. Bei

(Goulas), Alkylnaphthalinnatriumsulfonat und andere einer Konzentration von 1000 Teilen je Million

Netz- und Dispergiermittel, wie sie in den Aufsätzen p-Chlorphenylphenylacetylen zeigt dieses eine Sterb-

von McCutcheon in »Soap and Chemical lichkeit von 90°/₀, bei einer Konzentration von

Specialties«, Bd. 31, Nr. 7 bis 10 (1955), angegeben 500 Teilen je Million ergibt sich eine Sterblichkeit von

sind, z. B. das als Triton X-155 (100% Alkylarylpoly- 20 25%.

ätheralkohol) bekannte Material (vgl. auch USA.- Beispiel2
Patentschrift 2 504 064).

Im allgemeinen enthält das oberflächenaktive Mittel Bei der Bestimmung der Insektiziden Wirkung

nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent Wirk- gegenüber Rotaugen wurde ein Ansatz ähnlich dem

stoff, natürlich in Abhängigkeit von dem speziellen 25 des Beispiels 1 verwendet. Zwanzig ausgewachsene

oberflächenaktiven Mittel, dem vorliegenden System männliche Tiere, 7 bis 9 Wochen alt, wurden mit

und dem angestrebten Ergebnis. In bestimmten Massen Kohlendioxyd anästhesiert und wurden in 150-ccm-

kann der Prozentgehalt 1 % oder weniger betragen. Becher eingezählt. 75 ecm der angesetzten Chemikalie

Im allgemeinen liegt die niedrigste Konzentration wurden in den Becher mit den Rotaugen gegossen,

bei 0,1 %· 3° Der Inhalt des Bechers wurde sofort in den Ansatz-

Die verwendete Menge des aktiven Bestandteils in becher zurückgegossen. Diese kurze Berührung wurde

der Masse schwankt mit der Art der Anwendung für noch dreimal wiederholt, und die Rotaugen wurden

spezielle Schädlinge, deren Bekämpfung beabsichtigt dann sofort auf ein Kupfersieb gegossen und einige

ist, ferner mit dem angestrebten Ziel und ähnlichen Minuten auf einem Fließpapier abgezogen. Dann

Variablen. Im allgemeinen enthalten die Schädlings- 35 wurden in je zwei Dixiebecher (8,3 cm Durchmesser,

bekämpfungsmassen etwa 0,5 bis 85 Gewichtspro- 2,8 cm Tiefe) zehn von ihnen gegeben, die dann mit

zent aktiven Bestandteil. Petrischalendeckel abgedeckt wurden. Es wurde 3 Tage

Auch können, falls gewünscht, in den Massen nach nach der Behandlung die Sterblichkeit bestimmt. Bei

der Erfindung herbizide Stoffe und andere Schäd- einer Konzentration von 500 Teilen je Million p-Chlor-

lingsbekämpfungsmittel, wie andere Insektizide und 40 phenylacetylen ergab dieses eine Sterblichkeit von

Fungizide, enthalten sein. 50%, und bei einer Konzentration von 125 Teilen

Die in der Beschreibung und den Ansprüchen ver- je Million ergibt p-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol eine

wendete Bezeichnung »Trägerstoff« bezieht sich all- Sterblichkeit von 65 %·

gemein auf Stoffe, die einen großen Teil biologisch . -1-5

wirksamer Massen oder anderer Ansätze bilden und 45 ts e 1 s ρ 1 e 1 J

daher feinverteilte feste sowie auch flüssige Stoffe, Ausgewachsene Zweipunktspinnenmilben, Tetrany-

wie sie üblicherweise bei derartigen Massen verwendet chus bimaculatus, wurden auf Tendergreen-Bohnen

werden. unter geregelten Bedingungen gehalten und als Ver-

Um dem Sachkundigen die Erfindung und die be- suchstiere verwendet. Es wurden junge Bohnen-

vorzugten Ausführungsformen, durch die sie zur 50 pflanzen, 7,5 bis 10 cm hoch, ausgedünnt bis auf

Wirkung gebracht wird, verständlicher zu machen, zwei Pflanzen je 6,5-cm-Topf, behandelt, indem man

seien die nachstehenden Beispiele gegeben. einen Ansatz (2000 Teile je Million Äthinylmesithylen

— 5% Aceton —0,01% Triton X-155 —Rest Wasser)

B e 1 s ρ ι e 1 1 _{mit einer} j^enge entsprechend 56 m/m² auf den Boden

Für die Untersuchung der Insektiziden Wirkung 55 gießt. 24 Stunden später wurden vier Samenblätter

gegen die mexikanische Bohnenlaus enthielt der in diesem Topf infiziert durch Blattabschnitte aus

Grundansatz 0,2% oder 2000 Teile je Million Ver- Tendergreen-Bohnen, die mit der Spinnenmilbe infi-

suchschemikalie, 4% Aceton, 0,01 % Triton-X-155 ziert waren. Es wurden 2 oder 3 Tage, nachdem die

und Rest Wasser. Wenn niedrigere Konzentrationen Pflanzen infiziert waren, Auszählungen vorgenommen,

verwendet wurden, wurden die Mengen an Lösungs- 60 die eine Sterblichkeit von 57 % ergaben,

mittel und die Emulgatorkonzentration aufrecht- _ . . , .

erhalten. Beispiel 4

Als Versuchsobjekte wurden vierzehn noch nicht Um die Fähigkeit der Versuchschemikalie zu beeinen Tag alte Insterlarven der mexikanischen Bohnen- stimmen, die Keimung von Sclerotien von Sclerotium laus Epilachna varivestis verwendet. Gepaarte, voll- 65 rolfisii zu hemmen, wurden schwarze Löschpapiere entwickelte Keimblätter, herausgeschnitten aus zart- 5 χ 5 cm in einen Ansatz von 200 Teilen je Million grünen Bohnenpflanzen, wurden in den Versuchs- eingebracht, der aus dem Grundansatz, der 0,4 ecm ansatz getaucht und behandelt, bis sie völlig benetzt p-(2-Chloräthinyl)-anisol, 8 ecm Aceton, 4 ecm Stamm-

emulgatorlösung (0,5% Triton X-155) und 187,6 ecm 0,1 Teile je Million, AA = 0,1 bis 1,0 Teile je Million, destilliertes Wasser enthielt, durch Verdünnen er- A = 1,0 bis 10 Teile je Million, B = 10 bis 100 Teile halten war. Jedes Löschpapier hielt 2 ecm Ansatz- je Million, C = 100 bis 1000 Teile je Million und flüssigkeit zurück, daher sind etwa 400 mg Chemikalie D = 1000 Teile je Million. Bei diesem Verfahren in jedem Stück imprägniert oder gebunden. Kontroll- 5 ergeben Äthinylmesitylen, m-(2-Chloräthinyl)-chlorstücke wurden in der gleichen Weise in Wasser einge- benzol und p-(2-Chloräthinyl)-anisol Werte gleich bracht. Zwanzig Sclerotien wurden je auf jedes Blatt oder größer als AA.
aufgebracht und dann in eine 8-Unzen-Flasche mit . .
einem weiten Hals und mit einer Schraubkappe auf Beispiel
ein Drahtsieb, das so geschnitten ist, daß es in der io Ein Boden, der infiziert war mit Schimmelpilzen, Mitte der Flasche ruht, eingesetzt. Die Kappe wurde wird in 4x4x3-Zoll-Pflanzenkästen eingebracht, wieder aufgesetzt, um die feuchte Atmosphäre abzu- und die Behandlung wird durchgeführt, indem man halten, und die Flasche wurde in eine horizontale den Boden mit 74,25 ecm eines Ansatzes aus 0,4 ecm Stellung gebracht. Nach 48 Stunden bei Raumtem- Testchemikalie, 8 ecm Aceton, 4 ecm Emulgatorperatur wurde die Keimhinderung gemessen unter 15 Stammlösung (0,5 Volumprozent Triton X-155) und folgender Klassierung: 0 = vollständige Behinderung, 187,6 ecm destilliertem Wasser oder 148,5 mg aktiver 1 = leichtes Wachstum, 2 = mäßiges Wachstum, Chemikalie tränkt. Die Pflanzenkästen haben eine 3 = starkes Wachstum, entsprechend den Kontroll- Oberfläche von 16 Quadratzoll und 1,16 mg, entproben. Der Hemmungsindex wurde berechnet nach sprechend 1 lbs. je acre. Einen Tag nach der Behandderfolgenden Weise: ao lung wird der Boden aus den Kästen herausgenommen

r, j t> j 1 ^. j und durchgemischt in einem 5-Pfund-Papiersack und

Summe des Produkts aus der _d&m _{wieder iQ} ^_{n Kagten emgebracht Nach} 3 _Tagen

Anzahl der Sclerotien in jeder _TränkuQ ^_{6n m jeden} K^_{n fünfundzwanzig} K asse · dem entsprechenden _{Erbsen der Variation Perfection} eingepflanzt. Von der

Hemmungsindex = ^nw ' ^a5 Zeit der Behandlung bis zur Zeit des Auflaufens der

3 · Gesamtzahl der Sclerotien Erbsen wurden die Kästen in einem geregelten Temperaturkabinett gehalten. Unbehandelte Kontroll-

Der Hemmungsindexwert wird als Kontrollindex proben und ein Standardmaterial wurden jedem Ververmerkt, wobei 0 keine biologische Wirksamkeit suchstest zusätzlich zu einer Versuchspfianzung in anzeigt und 100 einer vollständigen Hemmung der 30 sterilisiertem Boden eingeschlossen. Nach dem Auf-Keimung von Sclerotien entspricht. Der Kontroll- laufen wird der Kasten aus dem Gewächshaus herausindex wird ermittelt, indem man den Hemmungsindex genommen, und der prozentuale Stand wird 14 Tage von 100 abzieht. Bei Anwendung dieses Verfahrens nach dem Pflanzen gemessen. Bei Verwendung dieses ergibt p-(2-Chloräthinyl)-anisol einen Kontrollindex Verfahrens zeigt p-(2-Chloräthinyl)-fluorbenzol eine von 100. 35 Bekämpfung des Pilzes von 68%.

Beispiel 5 Beispiel 7

Die Hemmung der Sporenkeimung auf Glasplatten Der Test zur Bestimmung der Tomatenblattkrank-

bei der Versuchsrohrverdünnungsmethode wird nach heit mißt die Fähigkeit der Versuchsverbindung,

dem Verfahren bestimmt, wie es von dem American 40 Tomatenblätter gegen eine Infektion durch den

Phytopathological Society's Commitee für die Stan- frühen Mehltaupilz Alternaria solani (Eil. und Mart.)

dardisierung von Fungizidtesten (1) empfohlen wird. Jones and Grout zu schützen. Das angewandte Ver-

Bei diesem Test werden Chemikalien in einer Kon- fahren ist eine Modifizierung des von McCallan

zentration von 1000, 100, 10 und 1 Teilen je Million und Wellman beschriebenen Verfahrens und

auf die Fähigkeit untersucht, die Keimung von 45 verwendet Tomatenpflanzen (Varr. Bonny Best),

7 bis 10 Tage alten Kulturen von Alternaria oleracea 12,5 bis 18 cm hoch, die 4 bis 6 Wochen alt waren.

Mil und Monilinia fructicola Wint. Honig zu ver- In dem ersten Test wurden je zwei Pflanzen, ein Satz

hindern. Diese Konzentrationen beziehen sich auf die für jeden Versuchspilz, mit 100 ecm eines Ansatzes,

tatsächlichen Konzentrationen nach Verdünnung der der 0,4 g Testchemikalie, 8 ecm Aceton, 4 ecm Emul-

Versuchszubereitungen mit dem Sporenstimulanz und 5° gatorstammlösung (0,5 Volumprozent Triton X-155)

der Sporensuspension. Ein Ansatz, der 0,1 g oder und 187,6 ecm destilliertes Wasser bei 2000 und 400

0,1 ecm Versuchschemikalie, 4 ecm Aceton, 2 ecm Teilen je Million enthielt, bei einem Luftdruck von

Emulgatorstammlösung (0,5% Triton X-155 in etwa 18 kg besprüht, wobei sie auf einem Drehtisch

Wasser) und 74 ecm destilliertes Wasser enthält in einer Haube gedreht wurden. Das Zentrum des

(Konzentration des Giftstoffes 1250 Teile je Million), 55 Drehtisches ist 113 cm von der Düse der Spritzpistole

wird für diesen Test angewendet. Die angegebenen entfernt.

Konzentrationen werden aus dem Ursprungsansatz Wenn die Sprühablagerung aufgetrocknet ist, wer-

verdünnt, und die Konzentration des Emulgators und den die behandelten Pflanzen und Kontrollpflanzen,

des Acetons werden nicht aufrechterhalten. Die die mit dem Ansatz ohne Giftstoff waren, während

Keimung wird nach 20 Stunden Entwicklung bei 60 sie auf einem Drehtisch mit der Sporensuspension,

22 ⁰C durch Beobachtung mehrerer Mikroskopfelder die etwa zwanzigtausend Konidien Alternaria solani

bestimmt, so daß mindestens hundert Sporen je Pilz enthielt, gedreht werden, besprüht. Der Zerstäuber

untersucht wurden bei jeder Konzentration. Kupfer- liefert bei einer Behandlungszeit von 30 Sekunden

sulfat wird als Standardbezugsmaterial verwendet. 20 ecm. Die Pflanzen werden in einer feuchtigkeits-

Die Testchemikalien werden mit alphabetischen Meß- 65 gesättigten Atmosphäre 24 Stunden bei 21⁰C gehalten,

zahlen gekennzeichnet, die der Konzentration der damit der frühe Mehltau eine Sporenkeimung und

Keimhemmung an der Hälfte der Sporen (ED 50) in Infektion vor der Entfernung aus dem Gewächshaus

den Versuchstropfen entsprechen. AAA = 0,01 bis bewirken kann.

Nach 2 Tagen, vom Beginn des Versuchs an gerechnet, für den frühen Mehltau, wurden die Ausfälle gezählt auf den drei obersten voll entwickelten Blättern. Die Daten wurden umgewandelt in prozentuale Krankheitsbekämpfung, bezogen auf die Anzahl von Ausfällen, die bei den Kontrollpflanzen erhalten werden. Bei diesem Verfahren zeigt a-(2-Chloräthinyl)-naphthalin eine 94°/₀ige Krankheitsbekämpfung bei 2000 Teilen je Million und 75°/oige Krankheitsbekämpfung bei 400 Teilen je Million.

von 250, 100, 64, 32 und 16 Teilen je Million zu bestimmen. Der Grundansatz enthielt 0,1 g oder 0,1 ecm Testchemikalie, und 4 ecm Aceton, 2 ecm Emulgator-Stammlösung (0,5 Volumprozent Triton-X-155) und 74 ecm destilliertes Wasser werden verdünnt auf di& gewünschte Konzentration, ohne daß man die Konzentration an Emulgator und Lösungsmittel gleichhält. Alle Bakterienarten wurden auf Nähragarscheiben entwickelt, mit Ausnahme von X. phaseoli,

ο der auf einem Kartoffeldextrose-Agar entwickelt wurde.

Die für die Versuche verwendeten Kulturen waren Unterkulturen für zwei weitere 24-Stunden-Perioden, um eine gleichmäßige Versuchstestentwicklung zu

enthielten 1 ecm der Testverbindung, 1250 Teile je Million. Nachdem der Testansatz in das Versuchsrohr gegeben war, wurden 3V₂ ecm destilliertes Wasser

suchsrohre wurden dann Seite an Seite bei Raumtemperatur vier Stunden stehengelassen. Nach dieser Behandlungszeit wurden Übertragungen mit Hilfe

Beispiel 8

1 Woche nach der Tränkbehandlung wurden Tomatenpflanzen, die 2 bis 3 Wochen alt waren und in

10-cm-Tontöpfen wuchsen, dem frühen Mehltaupilz 15 schaffen. Die Bakteriensuspensionen wurden aus der in der gleichen Weise ausgesetzt, wie im Beispiel 7 zweiten Unterkultur in dem Kulturrohr durch Zugabe beschrieben wurde. Nach 48 Stunden wurden die auf- von destilliertem Wasser und gelindem Rühren hergetretenen Schäden gezählt, umgewandelt in pro- gestellt, worauf sie durch eine doppelte Schicht zentuale Krankheitsbekämpfung, bezogen auf die Käsetuch nitriert wurden und auf Standardkonzen-Versuchspflanzen. Die Menge der angewendeten ao trationen durch Trübungsmessung eingestellt wurden. Chemikalien betrug 56 bzw. 28 ecm des Ansatzes Alle vier Versuchsrohre, angeordnet in einem Gestell, nach Beispiel 7, was 112 oder 56 mg/m² entsprach.
Bei Anwendung dieses Verfahrens zeigt 2-Chloräthinylbenzol eine 93%ige Bekämpfung der Krankheit bei 112 mg und 56%ig^e Bekämpfung der Krank- 25 ¹J₂ ecm Bakteriensuspension für jeden Versuchsheit bei 56 mg/m². Organismus zu jedem Testrohr zugegeben. Die Ver-

Beispiel 9

Pinto-Bohnenpflanzen in dem Wachstumstadium,

bei dem die dreiteiligen Blätter gerade aus dem Keim- 30 einer Standard-4-mm-Platinschleife auf 7 ecm sterile blattwinkel des Samens heraustreten, wurden bei diesem Brühe in Testrohren vorgenommen, die in Gestellen, Versuch angewendet. Diese Pflanzen wurden in ähnlich denen für die Entwicklungsröhrchen, ange-10-cm-Töpfen gezogen und auf drei Pflanzen je Topf ordnet waren. Die Brühröhrchen wurden dann 48 ausgedünnt. Gewöhnlich sind die Pflanzen etwa Stunden bei 29 bis 31⁰C entwickelt, worauf das 10 bis 14 Tage alt, gerechnet vom Zeitpunkt der Ver- 35 Wachstum unter Verwendung eines direkt ablesbaren Pflanzung ab. Diese haben daher sechs primäre Saat- Kolorimeters nach Bausch & Lomb Spectronic-20 blätter je Topf für die Versuchseinheit. Wie im gemessen wurde. Eine Ablesung wurde gemacht für Beispiel 16 wurden 56 bzw. 28 ecm Grundansatz- jedes Versuchsrohr nach dem Schütteln. Gewöhnlich lösung auf jeden Topf aufgespritzt, was 112 mg und wurden drei Duplikate von jedem Organismus vor-56 mg Chemikalie je Quadratmeter entsprach. Etwa 40 genommen und dienten als Kontrolle. Die Werte 2 bis 3 Stunden nach der Behandlung wurde eine wurden als Prozente der mittleren Kontrollablesungen Sporensuspension von Bohnenrost auf die Bohnenblätter in der gleichen Weise, wie oben bei den Tomatenblättern beschrieben, aufgebracht. Nach der
Behandlung wurden die Pflanzen sofort für 24 Stunden 45
in eine feuchte Kammer in einer gesättigten Atmosphäre bei 18⁰C eingebracht, worauf sie in das Gewächshaus übernommen wurden. Die Rostsporensuspension wurde aus einem Teil Rostsporen, 16 Teilen
Talkum und 26 000 Teilen Wasser hergestellt. Es 50
wurden Zählungen etwa 10 Tage nach der Sporenbehandlung vorgenommen, und es wurde die mittlere
Zahl der Rostpusteln je Blatt bestimmt. Die Zählungen wurden bezogen auf die Kontrollzählungen,
um eine prozentuale Krankheitsbekämpfung zu er- 55 p-(2-Chlormitteln. Bei Anwendung dieses Verfahrens zeigt
Äthinylmesithylen eine 48%ige Krankheitsbekämpfung bei 56 mg/m², 4-Äthinyl-m-xylol zeigt eine
58%ige Krankheitsbekämpfung bei 112 mg/m² und
p-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol zeigt eine 72%ige 60
Krankeitsbekämpfung bei 56 mg/m².

Beispiel 10

Die Versuchschemikalien wurden auf die Fähigkeit

untersucht, das Wachstum von vier Bakterienspecies 65 .

— Erwinia amylovora (E. a.), Xanthomonas phaseoli B e ι s ρ 1 e

(X. p.), Micrococcus pyrogenes var. aureus (S. a.) Um die wachstumsregulierende und herbizide

und Escherechia coli (E. c.) — bei Konzentrationen Wirkung zu bestimmen, wenn Chemikalien von den

berechnet. Diese Zahlen, abgezogen von 100, geben die prozentuale Bekämpfung im Vergleich zu den Leerproben.

Bei Anwendung dieses Verfahrens wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten:

	Konzen	E. a	₀ Bekämpfung	S.a.	E. c.
Versuchschemikalie	tration Teile	100	X.p.	80	58
	je Million	85	100	77	47
2-Chlor- (	250	83	100	100	50 44
äthinylbenzol \|	100	—	100 71	—	40
p-(2-Chlor- f	100 64	100	24	100	—
äthinyl)-toluol i	32	100	100	100	—
m-(2-Chloräthinyl)- ί	250	100	67	100	36
chlorbenzol \	64		100
p-(2-Chloräthinyl)-	64	100		100	33
anisol		71	100	100	—
p-(2-Chloräthinyl)- (	32		74
fluorbenzol \	16

Wurzeln absorbiert und weitergeleitet werden, wurden Tomatenpflanzen der Art Bonny Best, 12,5 bis 18 cm hoch, und Bohnen der Art Tendergreen, gerade wenn die dreispitzigen Blätter sich entfalten, durch Tränken des Bodens von Tontöpfen, die die Testpflanzen enthielten, mit einem Ansatz behandelt, der 0,4 <j oder 0,4 ecm Versuchschemikalie, 8 ecm Aceton, 4 ecm Emulgatorstammlösung (0,5 Volumprozent Triton X-155) und 187,6 ecm destilliertes Wasser enthält (Konzentration der Versuchschemikalie: 2000 Teile je Million). Ein Tomatengewächs in einem 10-cm-Topf und vier Tendergreen-Bohnenpflanzen, die in einem 8-cm-Topf wuchsen, wurden mit 28 ecm und 21 ecm der 2000-Teile-je-Million-Lösung behandelt. Diese'entspricht einer Menge von 56 mg/m² und 42 mg Chemikalie je Topf. Die Pflanzen wurden 2 Wochen im Gewächshaus gehalten, bevor die Messungen vorgenommen wurden. Die Phytotoxizität wird in einer Skala von 0 bis 11 gemessen, bezogen auf das Weber-Fechner-Gesetz, das angibt, daß die visuelle Schärfe abhängt vom Logarithmus der Intensität der Stimulanz. Bei der Bestimmung der Toxizität verändert sich die Stimulanz auf dem 50 %-Niveau. Die Werte sind die folgenden, bezogen auf die prozentuale Blattfläche, die zerstört ist. 0 = keine Beschädigung, 1 = 0 bis 3 % der Blattfläche zerstört, 2 = 3 bis 6% der Blattfläche zerstört, 3 = 6 bis 12% der Blattfläche zerstört, 4 = 12 bis 25% der Blattfläche zerstört, 5 = 25 bis 50% der Blattfläche zerstört, 6 = 50 bis 75% der Blattfläche zerstört, 7 = 75 bis 87% der Blattfläche zerstört, 8 = 87 bis 94% der Blattfläche zerstört, 9 = 94 bis 97, 10 ist 97 bis 100% der Blattfläche zerstört, bei 11 ist die Pflanze abgestorben. Bei Verwendung dieses Verfahrens zeigt m-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol eine Phytotoxizität von 0, sowohl für die Tomatenpflanzen wie für die Bohnenpflanzen. Diese Versuchschemikalie verursacht eine schwere Wachstumshemmung der Tomatenpflanzen, plastische Effekte der Bohnenpflanzen und eine Zellknospung bei Tomaten- und Bohnenpflanzen.

Beispiel 12

Um die Wirkung der Versuchschemikalie auf die Keimung und das nachfolgende Wachsen von Samen im Boden zu bestimmen, wurden zwei Mischungen von Samen verwendet. Eine enthielt drei Breitblattpflanzen, und die andere enthielt drei Grasarten. Alle Gemische wurden diagonal in eine Hälfte einer 22,5 χ 22,5 χ 5-cm-Aluminiumkuchenpfanne eingepflanzt, die 1,3 cm tief mit Gewächshauskomposterde gefüllt war. Nach dem Pflanzen wird der Samen gleichmäßig mit 0,6 cm Erde bedeckt und bewässert. Nach 24 Stunden wurden 10 ecm und 5 ecm Versuchsansatz, die 167 mg Giftstoff, 20 ecm Aceton, 2 Tropfen Triton X-155 und 20 ecm destilliertes Wasser enthielten, bei 10 p. s. i. gleichmäßig über die Oberfläche der Pfanne gespritzt. Dies entspricht 7 bzw. 3,5 mg/m².

Die Breitblattsamen enthalten Flachs, Hanf und Alfalfa. Das Grasgemisch enthält Hirse, Raygras und Wiesenlieschengras. Zwei Wochen nach der Behandlung wurden Bestimmungen über den Saatenstand gemacht und die prozentuale Bekämpfung berechnet. Bei einer Konzentration von 7 mg/m² zeigt m-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol eine 76%ige Bekämpfung der Breitblattpflanzen und eine 42%ige Bekämpfung der Gräser. Bei einer Konzentration von 1,8 kg/40 m² zeigte die gleiche Chemikalie eine 68%ige Bekämpfung der Breitblattsamen und eine 45%ige Bekämpfung des Grasgemisches.

Beispiel 13

Kompostierte Gewächshauserde, verdünnt zu einem Drittel mit reinem, gewaschenem Sand, wird in einen glasierten 1,9-1-Topf eingebracht und mit 3 bis 5 g knotigen oder galligen Tomatenwurzeln infiziert. Die Behandlung wird vorgenommen, indem man die Versuchschemikalie innig mit dem Boden vermischt, wenn sie fest ist, oder wenn sie flüssig ist oder eine Paste oder von harzartiger Konsistenz ist, damit tränkt. Das Vermischen der festen Versuchschemikalie wird durchgeführt, indem man die infizierte Erde und die Chemikalie in einem 9-kg-Papiersack einfüllt und gründlich durchmischt. Die Erde wird dann wieder in den Topf zurückgebracht, zu dem man 100 ecm Wasser hinzugibt. Bei der Tränkbehandlung werden die Chemikalien gemischt nach 2 bis 3 Tagen, wie oben beschrieben, nach der Papiersackmethode. Nach der Behandlung werden alle Töpfe bei 20° C aufbewahrt, wobei sie bedeckt sind mit einer Kunst_r stoffolie, damit sie die Feuchtigkeit halten. 7 Tage nach der Behandlung wurden auf jeden Topf drei Setzlinge Bonny-Best-Tomaten überpflanzt. Nach 3 Wochen im Gewächshaus wurden die Pflanzen vorsichtig aus der Erde herausgenommen, und die Wurzeln wurden auf Nematodengallen untersucht. Die Infektion wird in Einheiten von 0 bis 10 registriert:

0 = keine Gallen oder vollständige Bekämpfung, 10 = schwerer Gallenbelag auf den Wurzeln, vergleichbar zu den Kontrollpflanzen. Alle drei Pflanzenwurzelsysteme werden getrennt gemessen, und das Mittel wird multipliziert mit 10 und abgezogen von 100, um die prozentuale Nematodenbekämpfung zu ergeben. Die prozentuale Nematodenabtötung für die Verbindungen nach der Erfindung sind die folgenden :

40	Versuchschemikalie	Anwen dungs- menge mg/m⁸	°/o ab getötete Nema- toden
45	2-Chloräthinylbenzol <	224 56	100 80
	p-Chlorphenylphenylacetylen j	112 56	97 57
50	p-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol ■	112 56 28 14 7	100 100 100 100 93
55	m-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol <	224 28	100 50
	p-(2-Chloräthinyl)-anisol	224	100
	p-(2-Chloräthinyl)-fluorbenzol <	112 28	100 50

Beispiel 14

Nicht von Pflanzen stammende parasitische Nematoden Panagrellus redivivus werden der Versuchschemikalie in kleinen Uhrgläsern (US Bureau of Plant Industry's model, 27 mm Durchmesser, 8 mm Tiefe) in 9 cm großen Petrischalen ausgesetzt. Es wurden drei Uhrgläser verwendet, zwei von ihnen erhalten

- ..,. 409 537/537

0,4 ecm Testansatz mit 0,lg oder 0,1 ecm Testchemikalie, 4 ecm Aceton, 2 ecm Emulgatorstammlösung (0,5 Volumprozent Triton X-155) und 74 ecm Wasser bei 1250 Teilen je Million, und die dritte, die sich in der Mitte zwischen den beiden anderen befindet, erhält 0,4 ecm destilliertes Wasser. Wenn alle Versuchsschälchen in dieser Weise versetzt sind, wurde eine 0,1-ccm-Panagrellus-Suspension auf jedes Uhrglas gegeben und damit die Konzentration genau auf 100 Teile je Million herabgesetzt. Nach diesen Zugaben wurden die Petrischalen verschlossen. Die Uhrgläser in der Mitte jeder Schale enthielten nur Wasser und Nematoden und entwickeln Schimmelpilze. Die andern beiden enthalten Chemikalien und Nematoden als Maß für die Kontaktwirksamkeit. Die Gesamtmenge des Giftstoffes in den Petrischalen beträgt 1 mg für Giftwirkung. Eine 1: 10-Verdünnung wird gemacht des 1250-Teile-je-Million-Ansatzes für eine niedrigere Konzentration.

Der Organismus wird entwickelt auf gekochtem Hafermehl, das in einem Autoklav sterilisiert ist, bevor es zentral beimpft wird aus einer alten Kultur. Die Kultur wird bei 22⁰C gehalten. Nach 10 bis 14 Tagen ist die Oberfläche des Hafermehls mit Nematodenschwärmen überzogen, die mit dem Auge sichtbar sind. Eine solche Kultur wird zur Herstellung der Testsuspension verwendet. Die Konzentration der Nematoden wird so eingestellt, daß jedes Uhrglas dreißig bis vierzig Nematoden enthält. Nach 48 Stunden werden Sterblichkeitszählungen vorgenommen, aus denen die prozentuale Abtötung bestimmt werden kann. Bei Anwendung dieses Verfahrens zeigt die Verbindung p-(2-Chloräthinyl)-chlorbenzol eine 100°/₀ige Sterblichkeit der Nematoden bei Konzentrationen von 1000 Teilen je Million und 100 Teilen je Million.

Es sei verstanden, daß, obgleich die Erfindung unter spezieller Bezugnahme auf spezielle Ausführungsformen beschrieben ist, sie nicht darauf beschränkt ist, da Änderungen und Abwandlungen vorgenommen werden können, die alle innerhalb des voll beanspruchten Umfanges der Erfindung fallen, wie er durch den Anspruch definiert ist.

Claims

Patentanspruch:

Als Nematozid, Fungizid, Bakterizid, Akarizid, Herbizid und Insektizid wirksames Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel

R_n'— K-C C-X

worin R Phenyl oder Naphthyl, R' gleich Cl oder F oder CH₃ oder CH₃O, η eine Zahl von 0 bis 3 und X gleich H, Cl oder Phenyl bedeutet.

409 537/537 2.64 © Bundesdruckerei Berlin