DE2260763B2 - Bekämpfung von schädlichen Organismen mit Dihalogenpropansulfonsäureesterderivaten - Google Patents

Description

^ _o Verbindung 3

.j„,w WJJ₁Xi.! α Phenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

in der R Wasserstoff oder die Methylgruppe und

R' die Methyl-, n-Propyl-, n-Octyl, 2,2,2-Trichlor- 15 _o

äthyl-, 2,3-Dibrompropyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, 11

Dichloφhenyl-, Bromphenyl-, Methylphenyl-, Bu- ClCH CHCH₂SO / ν

tylphenyl-, Methoxyphenyl- oder Nitrophenyl- ²1 11 \=/

gruppe und X Chlor oder Brom bedeuten, da- q q

durch gekennzeichnet, daß hierbei 20

schädliche Pilze, Insekten oder Unkräuter be- Kp. 120 bis 125°C/0,O05 mm Hg. kämpft werden.

Verbindung 4 25 4-Kresyl-2,3-dichlorpropansuIfonat

Die Erfindung betrifft den in dem Patentanspruch Il /f~\

angegebenen Gegenstand. ClCH₂CHCH₂SO <f^ y CH₃

Die Verbindungen mit der im Anspruch angegebe- 30 I Il

nen Formel können nach folgender Methode herge- Cl O stellt werden:

Ein Alkcnsulfonat mit der allgemeinen Formel Kp. 145 bis 149°C/0,015 mm Hg.

μ 35 Verbindung 5

CH₂=C-CH₂SOR' 4-Chlorphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

RO O

worin R und R' die vorher angegebene Bedeutung 40 ClCH CHCH SO-

haben, wird in einem inerten Lösungsmittel, wie ²1' 11

Tetrachlorkohlenstoff, aufgelöst und sodann in an q q

sich bekannter Weise bei einer Temperatur von 10 bis

20⁰C mit einem Überschuß an Chlor oder Brom, der _K ,_{43 bjs 14}5°_c/o,oi5 mm Hg. bis 20 Mol-% beträgt, umgesetzt. 45 ^K ''

Einige der im Anspruch aufgeführten Verbindungen Verbindung 6 sind bereits im Journal of Organic Chemistry of the

UdSSR, 1971, S. 345 bis 349 beschrieben, über ihre ^-Dichlorphenyl-^.l-dichlorpropansulfonat

Eigenschaften ist dort aber nichts ausgesagt.

Aus der NL-PS 64 04 824 ist weiterhin bekannt, 50 daß 2,4-Dichlorphenyl-2,3-dichlor-l-propansulfonat nematozide Wirksamkeit hat. überraschenderweise weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen aber herbizide, insektizide und fungizide Wirksamkeit auf, was trotz der nematoziden Wirksamkeit der oben 55

genannten Verbindungen keineswegs zu erwarten _K 150 bis 155" C/0 01 mm Hg. war.

Verbindung 1 Verbindung 7

Methyl-2,3-dichlorpropansulfonat bo 4-Bromphenyl-2,3-dichlorpropansulfonat

O O

CICH₂CHCH₂SOCh₃ CICH₂CHCH₂SO-/^-Br

I Il 65 I Il ^w

ei ο ei ο

Kp. 89 bis 92°C/0,5 mm Hg. Kp. 164 bis I66°C/O,O25 mm Hg.

Verbindung 8
2-NitröphenyI-2_r3-dichlorpropansulfonat

CICH₂CHCH₂SO-Cl O

NO₂

Kp. 167 bis J69°C/O,015 mm Hg.

Verbindung 9
4-Kresyl-2,3-dibrompropänsulfonat

Il

BrCH₂CHCH₂SO-Br O

Kp. 159 bis 162°C/O,O2 mm Hg.

Verbindung 10
4-Methoxyphenyl-2,3-dibrompropansulfonat

Il J^y BrCH₂CHCH₂SO^ V-OCH₃

I Il ^^=/^

Br O

Kp. 176 bis I82°C/O_tO15 mm Hg.

Verbindung 11
4-Chlorphenyl-2,3-dibrompropansulfonat

O BrCH₂CHCH₂SO-^

Br 0 Kp. 158 bis I62°C/O,OO8 mm Hg.

Verbindung 12
2-Nitrophenyl-2,3-dibrompropansulfonat

O BrCH₂CHCH₂SO-€_)>

^Br ° NO₂ Kp. > l80°C/0,02mm HG, ng¹ 1,5721.

Verbindung 13

n-Propyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat CH, 0

BrCH₂C-CH₂SOC,H₇(n)

Br 0

Kp. 109 bis 115°C/0,0l mm Hg.

Verbindung n-Octyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat

CH,

BrCH₂C-CH₂SO-C₈H_n(H) Br

Kp. 162 bis 164°C/0,02 mm Hg.

Verbindung

2,3 - Dibrompropy I - 2,3 - dibrom - 2 - methylpropansulfonat

CH₁

I ' Il

BrCH₂C-CH₂SOCH₂CHCH₂ Br O Br

Br

Kp. 181 bis 182°C/0,005 mm Hg. Verbindung

Phenyl-2,3-dibrom-2-methylpropansulfonat

CH₃ J5 BrCH₂C- CH₂SO

I Il

Br

Kp. 130 bis 135'C/O,OI mm Hg.

Verbindung

3 - tert. - Butylpheny 1 - 2,3 - dibrom - 2 - methylpropansulfonat

CH₃ O QHj-tert.

I Il

BrCH₂C-CH₂SO

Br

Kp, 158 bis 160^üC/0,008 mm Hg.

Verbindung

2,6 - Dichlorphenyl - 2,3 - dibrom - 2 - methylpropansulfonat

Kp. 74 bis 76° C.

Verbindung 19

4 - Nitrophenyl - 2,3 - dibrom - 2 - methylpropansulfonat

CH₃ O

I Il

BrCH₂C-CH₂SO

NO:

Br

Kp. 56 bis 58° C.

Mittel A (Staub)

Ein Gemisch von 10 Teilen der Verbindung 1. 1 Teil Kieselsäure, 40 Teilen Talk und 49 Teilen Kaolin wurde hergestellt vmd zu einem feinen Pulver pulverisiert.

10

15

Die oben beschriebenen Verbindungen werden zusammen mit den üblicherweise eingesetzten inerten Trägern verwendet. Die Träger können fest oder flüssig sein. Die Verbindungen werden mit dem inerten Träger und erforderlichenfalls mit Netzmitteln, wie Dispergierungs- oder Befeuchtungsmitteln, vermischt und in Form von Stäuben, befeuchtbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten oder Granulaten verwendet. Beispiele für geeignete feste Träger sind Talk, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Kieselsäure, Polyvinylalkohol, Sägestaub, Harnstoff, Ammoniumsulfat und dergleichen.

Beispiele für flüssige Träger sind die üblicherweise verwendeten Lösungsmittel, wie z. B. Wasser, aliphatische Verbindungen, wie Aceton, Acetonitril, Methylsulfoxid etc., und aromatische Verbindungen, wie Toluol, Xylol, Methylnaphthalin etc.

Die Verbindungen können beispielsweise auf folgende Art formuliert werden.

30

35

40

1. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger zu einem Staub vermischt.

2. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger, 1 bis 3 Gew.-% eines Netzmittels, wie Alkylarylsulfonat, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Laurylsulfat oder Polyoxyäthylenalkylarylsulfonat, und 1 bis 3 Gew.-% eines Dispergierungsmittels, wie Lignunsulfonat, PVA, CMC oder einem Kondensat von Alkylarylsulfonat mit Formaldehyd, vermischt, um ein befeuchtbares Pulver herzustellen, das mit Wasser zu der geeigneten Konzentration verdünnt und eingesetzt wird.

3. Die Verbindungen werden mit einem organischen Lösungsmittel und 5 bis 15 Gew.-% Emulgator, wie Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Alkylarylsulfonat, Polyoxyäthylenpolyalkyldiphenyläther, zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt, das mit Wasser auf die entsprechende Konzentration verdünnt und eingesetzt wird.

4. Die Verbindungen werden mit einem festen Träger, einem Netzmittel und anderen Additiven zu einem Granulat vermengt.

Mittel B (Befeuchtbarej Pulver)

Ein Gemisch von 50 Teilen der Verbindung 5, 2 Teilen Natriumdodecylsulfat, 3 Teilen Natriumdinaphthylmethansulfonat, 5 Teilen Kieselsäure und 40 Teilen Diatomeenerde wurde homogen hergestellt und zu einem befeuchtbaren Pulver pulverisiert.

Mittel C (Emulgierbares Konzentrat)

Ein Gemisch von 30 Teilen der Verbindung 10, 15 Teilen Dimethylformamid, 35 Teilen Cyclohexanon und 20 Teilen eines Gemisches von Polyoxyäthylennonylphenyläther und Kaliumbenzolsulfonat wurde homogen hergestellt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat gebildet wurde.

Mittel D (Granulat)

Ein Gemisch von 20 Teilen der Verbindung 15, 20 Teilen Bentonit, 3 Teilen Natriumligninsulfonat, 2 Teilen Natriumalkylbenzolsulfonat, 55 Teilen Talk und einer geringen Wassermenge wurde vermischt, um den Wirkstoff gleichförmig zu dispergieren, und sodann in einer Granulierungsvorrichtung granuliert und getrocknet, wodurch ein Granulat erhalten wurde.

50

60

Die Erfindung wird an Hand geeigneter Mittel und von Versuchsbeispielen näher erläutert. Die Additive und die Wirkstoffe können in einem weiten Bereich verändert werden, ohne daß vom Gegenstand der vorliegenden Erfindung abgewichen wird. In den Beispielen und Versuchen sind sämtliche Teile Gewichtsteile. Beispielsweise können folgende Mittel erfindungsgemäß eingesetzt werden:

b5

Beispiel 5

Test zur Verhinderung

der Bakanae-Krankheit von Reispfianzen

durch Sterilisieren der Reissämlinge

Reissämlinge, die natürlich durch Bakanae-Krankheit infiziert waren (Reisart: Sasanishiki) wurden in die Dispersionen eingetaucht, die durch Verdünnen der emulgierbaren Konzentrate analog Mittel C auf die in Tabelle I angegebene Konzentration erhalten worden waren. Das Eintauchen wurde über einen Zeitraum von 18 Stunden vorgenommen. Sodann wurde mit Wasser gewaschen und in Luft getrocknet. Zum Eintauchen wurden 50 ml der verdünnten Dispersion je 30 g der getrockneten Reissämlinge verwendet. 10 g der getrockneten Reissämlinge wurden in ein Bodenbett zum Wachsen der jungen Pflanzen für eine Maschinenanpflanzung eingesät. Sodann wurde das Bett in einem Kasten zum Wachsen von jungen Pflanzen über 10 Tage gebracht und bei Gewächshaustemperatur stehengelassen. Drei Wochen nach dem Säen wurde die Anzahl der jungen Reispflanzen, die mit Gibberella fugikora infiziert worden waren, bestimmt, um die Morbidität zu errechnen. Der Test wurde in drei Wiederholungen je Wirkstoff durchgeführt. Die Testergebnisse sind als Mittelwert von den drei Wiederholungen in der Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle 1 Verbindung Nr.

9
15
19

Bis-(äthylmercuri)-hydrogenphosphat
(Vergleichsversuch)
Nicht behandelt

Konzen- Morbitration dität

(ppm) (%)

500
500
500
500
500
500
500
500
10

14,0 10,5 14,3 14,0 14,9 12,1 13,9 14,0 14,1

Phytotoxizität

— 54,2

keine keine keine keine keine keine keine keine keine

keine

Beispiel 2

Fungizider Test gegen Fusarium-Welke
bei Gurken

Ein Kleie-Kulturmedium, das Fusarium oxysporium von Gurken enthielt, wurde mit einer Erde vermischt, weiche in einem Autoklav sterilisiert worden war. Das Mischungsverhältnis war 1 :20. 100 g der

sterilisierten Erde wurden zuvor in einen nichtglasierten Tontopf mit einem Durchmesser von 9 cm gegeben. Sodann wurden in den Topf 100 g des oben beschriebenen, mit Fusarium oxysporium infizierten Bodens gegeben und das jeweilige befeuchtbare PuI-

ver, hergestellt analog Mittel B, wurde zugemischt. Am nächsten Tag wurden 10 Gurkensämlinge in den Topf eingesetzt und nach drei Tagen wurde das Keimverhältnis und das Verhältnis von gesunden jungen Pflanzen bestimmt. Der Test wurde mit drei Wieder-

holungen pro Wirkstoff durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt.

Keimverhältnis =

Anzahl der gekeimten Sämlinge
Anzahl der insgesamt eingesetzten Sämlinge

100

Verhältnis von gesunden jungen Pflanzen = Anzahl der gesunden jungen Pflanzen
Anzahl der gekeimten Sämlinge

χ 100.

Tabelle II	Dosis	Keimverhaltnis	Verhältnis von	909515/142
Verbindung Nr.			gesunden jungen
			Pflanzen
	(kg/10 a)	(%)	(%)
	0,5	100	100
1	0,5	96,7	100
2	0,5	93,3	100
3	0,5	100	100
4	0,5	90,0	100
5	0,5	100	100
6	0,5	100	100
7	0,5	96,7	100
8	0,5	96,7	100
9	0,5	100	100
10	0,5	93,3	100
11	0,5	96,7	100
12	0,5	96,7	100
13	0,5	100	100
14	0,5	100	100
15	0,5	96,7	100
16	0,5	90,0	100
17	0,5	100	100
18	0,5	100	100
19
(Vergleichsmittel)	0,5	100	56,7
Phenyl-l,2-dichlor-
äthylsulfonat*)	Behandelt mit	833	80,0
Emulgierbares	30001 der lOOOfach
Konzentrat**)	verdünnten Lösung

	22 60 763	—	10
9		— 100
Fortsetzung			Verhältnis von
Verbindung Nr.	Dosis Keimverhältnis		gesunden jungen
			Pflanzen
		(%)
	(kg/10 a) (%)	4,2
Nicht behandelte	80,0
Erde, die Pilze
enthielt	100
Nicht behandelte
Erde, die keine
Pilze enthielt

·) Gemäß DT-PS U 91671 *·) 2,3-DibrompropionitriI 20%, !,!,l-Trichlor^-nitroäthan 20%.

Beispiel 3 Fungizider Test gegen Reisbrand

(Piricularia oryzae)

Ein nichtglasierter Tontopf mit einem Durchmesser von 9 cm, in welchen 20 junge Reispflanzen im 4- bis 5blättrigen Stadium (Species: Aichiasahi) eingepflanzt worden waren, wurde auf eine Drehscheibe montiert. Auf die jungen Reispflanzen wurde eine Dispersion der einzelnen befeuchtbaren Pulver, hergestellt analog Mittel B, gesprüht. Bei der Herstellung der Emulsion wurde jedes befeuchtbare Pulver mit Wasser zu der angegebenen Konzentration verdünnt. Das Sprühen geschah UDter einem Sprühdruck von 0,5 kg/cm² und in einer Menge von 30 ml je Topf. 3 Tage nach dem Sprühen wurde eine Dispersion von Piricularia oryzae-Sporen, die durch Inokkulierung von Piricularia oryzae nacheinander auf Reispflanzen in einem Gewächshaus erhalten und in der Weise hergestellt worden war, daß 20 Sporen in einem Gesichtsfeld eines Mikroskops (15 χ lOfach) erhalten waren, auf die jungen Reispflanzen in einer Menge von 5 ml je Topf gesprüht. Nach der Inokkulierung wurde der Topf 24 Stunden in ein Befeuchtungshaus aus einem PoIyvinylchloridfilm (Sättigungsfeuchtigkeit, 24° C) gebracht und sodann in ein Gewächshaus überführt. Darin wurde eine hohe Temperatur aufrechterhalten. Auf diese Weise wurden die kranken Stellen sich vermehren gelassen. 7 Tage nach der Inokkulierung wurde die Anzahl der erkrankten Stellen hinsichtlich 10 Blättern je Topf bestimmt und der Verhinderungswert wurde errechnet. Die erhaltenen Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.

Verhinderungswert =

(Anzahl der kranken Stellen (Anzahl der kranken Stellen

in der nicht behandelten Zone) — in der behandelten Zone) Anzahl der kranken Stellen in der nicht behandelten Zone

χ 100.

Tabelle III Verbindung Nr.

Konzen- Verhin- Phytotration derungs- toxizität wert

(ppm) (%)

2 500 98,3 keine

3 500 97,6 keine

5 500 96,4 keine

6 500 100 keine 10 500 100 keine 12 500 100 keine 14 500 90,8 keine

17 500 98,4 kerne

18 500 100 keine elastin 500 94,5 keine (Vergleichsmittel)

Nicht behandelt — 0 keine

Blastin: PentachlorbenzylalkohoL

bohne aufgebracht, welche in einen Topf mit einem Durchmesser von 12 cm in einem Gewäichshaus eingepflanzt worden war. Die einzelnen befeuchtbaren Pulver analog Mittel B wurden mit Wasser zu einer Dispersion mit 500 ppm verdünnt. In diese Dispersion wurden die jungen Pflanzen der Weißbohne 10 Sekunden eingetaucht. Sodann wurden die eingetauchten jungen Pflanzen in einem Grünhaus stehengelassen. Zwei Tage nach der Behandlung wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt:

Tabelle IV Verbindung Nr.

Sterblichkeit (V.)

60 19

Nicht behandelt

98,8

99,8

98,7

Beispiel 4

Test der milbentötenden Wirkung gegen Tetranichus telarius

40 bis 50 ausgewachsene Exemplare von Tetranichus telarius wurden auf die Blätter einer jungen Weiß-

Beispiel 5 !

Test der oviziden Wirkung^;
gegen Tetranichus telarius

40 bis 50 Eier von Tetranichus telarius wurden auf die Blätter einer jungen Weißbohnenpflanze gelegt,

die in einem Topf mit einem Durchmesser von 12 cm in einem Grünhaus eingepflanzt war. Die einzelnen befeuchtbaren Pulver, hergestellt analog Mittel B, wurden mit Wasser auf eine Dispersion mit 500 ppm verdünnt. Die auf diese Weise behandelten jungen Weißbohnenpflanzen wurden 10 Sekunden in die resultierende Dispersion eingetaucht und sodann in einem GrUnhaus stehengelassen. 10 Tage nach der Behandlung wurde die prozentuale Abtötung der Eier bestimmt. Die erhaltenen Testergebnisse sind in der Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Verbindung Nr.

Abgetötete Eier

4
10
16
19
Nicht behandelt

86,6

100

Beispiel 6

Verbindimg Nr.

Konzentration

Sterblichkeit (V.)

7
10
15
Nicht behandelt

500 500 500

100

100

100

Beispiel 7

Test der Insektiziden Wirkung
gegen die Stubenfliege

Pulverförmige Kleie und Ebios wurden jeweils mit einem befeuchtbaren Pulver, hergestellt analog Mittel B, versetzt. Das Gemisch wurde gründlich mit einer solchen Wassermenge verknetet, daß die Konzentration des Wirkstoffes 2000 ppm betrug. Mit dem Gemisch wurde sodann ein Puddingbecher mit einem Durchmesser von 8 cm gefüllt. 10 ausgewachsene Exemplare der Stubenfliege wurden in den Becher gebracht und der Becher wurde mit einer Gaze überzogen und in einen Thermostat von 25° C gebracht. Nach 48 Stunden wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle VII zusammengestellt.

Tabelle VII

Verbindung Nr.

Test der Insektiziden Wirkung gegen Pflanzenhüpfer und Blatthüpfer

In einen Eiscremebecher mit einem Durchmesser von 5 cm, der zuvor gekeimte Reissämlinge enthielt, wurden 50 ml von 200 ppm der einzelnen Dispersionen des befeuchtbaren Pulvers, hergestellt analog Mittel B, eingebracht. Nach dem Eintauchen der gekeimten Sämlinge gründlich in der Dispersion wurde das Wasser von dem Becher entfernt und in den Becher wurden jeweils 10 Larven von grünen Reishüpfern und kleinen braunen Pflanzenhüpfern eingegeben. Der Test wurde mit zwei Wiederholungen gemacht. Der Becher wurde 24 Stunden in einem Thermostaten bei 25° C gehalten. Es wurde die Sterblichkeit bestimmt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Sterblichkeit

11

14
18
Nicht behandelt

100

100

96,7

100

100

100

100

Beispiel 8

Test der herbiziden Wirkung
bei Schwemmbedingungen

Erde wurde in einen Topf mit 0,0002 a gebracht. Die Oberflächenschicht von 1 cm wurde mit einer Erde vermischt, die Sämlinge von Laichkraut (Monochoria vaginalis) und andere, breitblättnge Unkräuter (Rotala indica, Tänell (Elatine triandra) und Rotstengel (Ammonia multiflora)) enthielt Sodann wurden auf die Erde 20 Sämlinge von Hühnerhirse (Echinochloa Crus-galli) aufgesät.

Die einzelnen befeuchtbaren Pulver, hergestellt analog Mittel B, wurden mit Wasser verdünnt. Zwei

so Tage nach dem Säen wurden 3 ml der resultierenden Dispersion tropfenweise auf die Erde durch eine Pipette gegeben. Sodann wurde die Erde in dem Topf mit Wasser in einer Tiefe von 3 cm bedeckt bis zur Bestimmung. Nach zwei Wochen wurden die Keimbedingungen der Unkräuter beobachtet. DTe Testergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt

Tabelle VIII

Verbindung Nr.

Dons (kg/10 a)

Hühnerhirae Breitblättrige Laichkraut Unkräuter

12

1,5 1,5 1.5

X X X

13 Fortsetzung	Dosis (kg/10 a)	22 60 763	14
Verbindung Nr.	1,5 1,5	Hühnerhirse Breitblättrige Unkräuter	Laichkraut
15 19 Nicht behandelt	X + + +	X

— == 100% Keimung. ± = 80% Keimung. + = 60% Keimung.

-I- = 40% Keimung. -H= 20% Keimung. :< = Keine Keimung.

Claims (1)

1. _XCH __c_cH _-s_or' ^{l0 K}P- ^{131 bis} 134^cC/O,O5mm Hg.

   Verbind/ung 2 Patentanspruch: 2,2,2-TrichloräAyl-2,3-dichlorpropansulfonat

   Verfahren zur Bekämpfung von insbesondere O

   für Nutzpflanzen schädlichen Organismen durch 5 Il

   Behandlung ihres Lebensraums mit 1,2 Dihalo- ClCH₂CHCH₂SOCH₂CCIa

   genpropansulfonsäureesterderivaten der Formel ,] ||

   XO Cl 0