DE1941896C3 - Herbizides Mittel auf Basis von Dinitroalkylphenylsulfonaten - Google Patents

Herbizides Mittel auf Basis von Dinitroalkylphenylsulfonaten

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Description

NO2
C(CH3I3
C(CH3J3
worin R eine Methyl- oder Athylgruppe bedeutet, diese Aufgabe löst
Die durch die vorstehende allgemeine Formel 15 angegebenen Verbindungen umfassen die folgenden enthält, in der R eine Methyl- oder Athylgruppe Stoffe:
darstellt.
Tabelle I
Die Erfindung bezieht sich auf ein herbizides Mittel, dessen wesentlicher aktiver Bestandteil ein Derivat des 2,4-Dinitro-6-alkyl-phenylalkansulfonatsist
Aus der DE-AS 11 73 720 sind Vinylsulfonate einer aromatischen Verbindung der allgemeinen Formel:
CH2=CH-SO2OR
in der R ein aromatischer Rest, beispielsweise der 2,4-Dinitro-6-tertiärbutyl-phenyl-Rest ist, bekannt, die eine sehr gute fungizide Wirkung haben. Eine herbizide Aktivität dieser Verbindung ist nicht offenbar, lediglich eine Mischung mit anderen Herbiziden wird beschrieben.
In der Zeitschrift »Angewandte Chemie«, Band 74, 1962, S. 994 bis 997 und den DE-AS 10 88 757 und 11 03 072 sind verschiedene Ester von 2,4-Dinitro-6-alkylphenolen angeführt, die herbizide Wirkung zeigen. Sulfonsäureester des tertiären Butylderivats sind jedoch nicht erwähnt.
Des weiteren sind aus der FR-PS 14 91612 die günstigen Eigenschaften von Alkansulfonsäureestern verschiedener Phenole als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt. Diese Sulfonsäureester sind in Zwei- und Vier-Stellung durch Halogene substituiert und besitzen in Sechs-Stellung keinen Substituenten.
Die BE-PS 6 55 612 offenbart eine Verbindung mit der Formel
O, N
wobei Ri für eine Methyl- oder eine Athylgruppe und R2 für eine sec-Butylgruppe stehen. Diese Verbindungen haben eine pestizide Wirkung. Die wenig phytotoxischen fungiziden sec.-Butylderivate dieser Entgegenhaltung eignen sich aber nicht als Herbizide.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Pflanzenvernichtungsmittel zu schaffen, das neben einer sicheren herbiziden Wirkung und großer Selektivität eine lange Wirkungsdauer insbesondere auch bei der Anwendung in nassen Feldern, z. B. Reisfeldern, in sich vereinigt.
Nr. Verbindung
Schm.P.
Kurzbezeich
nung
(1) 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat
(2) 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-äthansulfonat
132,5 - TM
133,5
83-84 TE
Die vorstehend aufgeführten Verbindungen sind im allgemeinen in organischen Lösungsmitteln löslich, dagegen unlöslich oder kaum löslich in Wasser. Es hat sich gezeigt, daß diese Verbindungen herbizid außerordentlich wirksam sind und eine ausgezeichnete Wirkungsdauer und Wirkungsselektivität besitzen. Sie bewirken z. B. keinerlei Beeinträchtigung auf Nutzpflanzen, wie z. B. Tiefland- oder Hochlandreis, Weizen, Sojabohnen, Mais usw., zeigen dagegen starke herbizide Wirkung auf schädliches Unkraut, wie z. B. Portulaca Oleracea L, Euphorbia humifusa WiIId, Cyperus microiria Steud, Chenopodium album L., Eleocharis acicularis R. und S., Lindernia Procumbens Philox, Monochoria vaginalis Presl usw. Zusätzlich sind die erfindungsgemäßen neuartigen Verbindungen deshalb sehr vorteilhaft in ihrer Handhabung, da sie eine wesentlich geringere Toxizität auf menschliche und tierische Lebewesen ausüben als die bekannten
so 2,4-Dinitro-6-alkylphenoIe. Wird z. B. einer Maus (mus musculus) oral 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenylmelhansulfonat (TM) eingegeben, dann zeigt dieses eine schwache akute Toxizität von LD5O=450 mg/kg, während 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenol eine starke akute Toxizität von LD5O=90 mg/kg und damit eine hohe Gefährlichkeit zeigt.
Die erfindungsgemäßen neuartigen Verbindungen lassen sich leicht durch eine der nachfolgend angegebenen Reaktionen herstellen. Allerdings ist ihre Isolierung
bo oder Reinigung etwas mühsam.
NO,
O, N
Il
OH+ MOH +Ci — S — R
Il ο
NO,
org. Lösgsm.
O, N
R + MCl
C(CH3J3
C(CH3J3 0
+ Hydrochloridsalz des Tertiärarnins
Darin bedeutet R wieder das Gleiche wie oben.
In dieser Reaktion können auch Tertiäramine nur Anwendung gelangen. Diese umfassen Pyridin, Dimethylalanin, Triethanolamin u. dgl.
Die zur Anwendung gelangenden organischen Lösungsmittel sind neutral, z. B. Benzol, Äther und Tetrahydrofuran.
Im folgenden wird die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen erläutert.
Herstellung von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat(TM)-Gemisch
40 g von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenol und 10,3 g Kaliumhydroxid werden zu 200 ml Äthylmethylketon zugegeben. Die entstehende Mischung wird auf 40° C erhitzt und umgerührt. Nach dem Auflösen der Krislalle wird die Lösung auf 20° C abgekühlt. Der abgekühlten Lösung wird unter Umrühren tropfenweise eine Mischflüssigkeit von 21 g Methansulfonchlorid und 40 ml Äthylmethylketon zugegeben. Die entstehende Mischung wird 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt und dann zur Abkühlung stehengelassen. Das abgesetzte Kaliumchlorid wird mit Hilfe einer Saugfiltration der Reaktionsmischung gesammelt, mit Äthylmethylketon ausgewaschen und die Waschflüssigkeit mit dem Filtrat kombiniert. Das kombinierte Filtrat wird anschließend unter Vakuum destilliert, um das organische Lösungsmittel zu entfernen. Es werden dabei 38,7% roher plattenförmiger Kristalle erhalten, die ein leicht gelbliches Weiß zeigen und bei 99-101° C schmelzen. Eine durchgeführte Lichtabsorptionsanalyse mittels der Dünnschicht-Chromatographie zeigt, daß die rohen Kristalle eine Mischung von 51% des nichtreagierten Ausgangsphenols und 49% des hergestellten Äthers darstellen.
Herstellung von reinem
2,4-Dinitro-6-tert-butyl phenyl-methansulfonat (TM)
Zu 150 ml Benzol werden 20 g 2,4-Dinitro-6-tert-butyl-phenol und 10,5 g Methansulfonchlorid gegeben und
15
wobei R die gleiche Bedeutung wie eingangs hat und M ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium bedeutet
Organische Lösungsmittel, die in dieser Reaktion zur Anwendung kommen können, umfassen Ketone, ζ. Β. Aceton und Äthylmethlyketon.
NO2
Ο,Νπζ \-0H+Cl-S-R+ Tertiäramin
C(CH3J3
NO2
org. Lösgsm. j .
die entstehende Mischung umgerührt Nach der Auflösung der Kristalle werden 6,7 g Pyridin tropfenweise zugefügt Die entstehende Mischung wird 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt Das ents»ehende Hydrochloridsalz des Pyridins wird abfiltriert Das Filtrat wird zweimal mit einer 3%igen wäßrigen Natriumkarbonatlösung und danach zweimal mit Natriumchlorid-gesättigtem Wasser ausgewaschen, auf wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum destilliert um das Lösungsmittel zu entfernen. Der Rückstand wird auf 130 ml Kohlenstofftetrachlorid rekristailisiert und es werden 16,6 g (63% des theoretischen Wertes) weiße körnige Kristalle als reiner Ester erhalten, die einen Schmelzpunkt von 132,5— 133,5° C aufweisen.
Das erfindungsgemäße Pflanzenvernichtungsmittel kann zusätzlich zu der eingangs erwähnten neuartigen Verbindung mindestens eine bekannte Verbindung der allgemeinen Formel
25
OH
enthalten, worin R eine sekundäre oder tertiäre Butylgruppe darstellt. Diese muß jedoch vorsichtig gehandhabt werden, da sie — wie vorstehend erwähnt wurde — eine hohe Toxizität aufweist In diesem Fall wird das erfindungsgemäße Pflanzenvernichtungsmittel in seiner Wirkung dadurch verbessert, daß zu der sofort einsetzenden herbiziden Wirkung aufgrund des vorgenannten Butylphenols eine anhaltende Wirkungsdauer und Selektivität aufgrund des erfindungsgemäßen Sulfonats hinzukommt, sofern eine geeignete absolute Menge des Sulfonats zur Anwendung gelangt. Obwohl das Verhältnis des Butylphenols zum Sulfonat keiner Beschränkung unterliegt, ist in der Praxis ein Verhältnis von höchstens 70 :30 Gew.-% vorzuziehen.
Unter solchen Umständen ist es empfehlenswert und erweist es sich als wirtschaftlich, eine Mischung des hergestellten Sulfonats und des teilweise nichtreagierten Ausgangsmaterials, nämlich des entsprechenden Butylphenols anzuwenden, die man durch die vorstehend aufgeführten Reaktionen erhält, um mühsame Reinigungsschritte zu vermeiden.
Bei seiner Verwendung als Pflanzenvernichtungsmittel wird der biologisch aktive Bestandteil des erfindungsgemäßen Mittels vorzugsweise mit einem geeigneten Träger oder Verdünnungsmittel oder einer Kombination daraus verwendet. Unter den verwendeten Begriffen »Träger« oder »Verdünnungsmittel« ist ein Stoff zu versehen, der anorganisch oder organisch, sowie künstlichen oder natürlichen Ursprungs sein kann, und mit dem der aktive Wirkstoff gemischt wird, um seine Lagerung, seinen Transport sowie seine Handhabung und Anwendung auf die zu behandelnden Pflanzen zu erleichtern. Der Träger kann fest oder flüssig sein. Bei Verwendung von festen Trägern sind teilchenförmige granulierte oder pelletierte Träger zwar vorzuziehen, jedoch können auch sonstige Formen und Größen fester Trägermaterialien angewendet werden. Solche Trägermaterialien können z. B. natürlich vorkommende Mineralien sein, die einer Mahl-, Sieb-, Reinigungs- oder sonstigen Behandlung unterzogen sein können. Beispie-
le hierfür sind Gips, Tripolit, Kieselgur, Mineralsilikate wie Glimmer, Vermikulit, Talcum und Pyrophillit, Tone der Gruppe Montmorillonit, Kaolinit oder Attapulgit, Kalzium- oder Magnesium-Kalke oder Kalzit und Dolomit Synthetisch hergestellte Träger, z. B. synthetisehe hydrierte Siliciumoxide und synthetische Kalziumsilikate, können ebenfalls Verwendung finden. Viele geeignete Produkte dieser Art sind im Handel erhältlich. Der Träger kann auch aus elementaren Stoffen, beispielsweise aus Schwefel oder Kohlenstoff, Vorzugsweise Aktivkohle bestehen. Für einige Anwendungszwecke ist ein harz- oder wachsartiger Träger von Vorteil.
Als flüssiger Träger kommen in Frage Wasser oder organische Flüssigkeiten, zu denen auch verflüssigte, normalerweise gasförmige Stoffe zählen, die Lösungsmittel oder keine Lösungsmittel für den aktiven Wirkstoff sein können. Vorzugsweise kommen Benzol, Xylol und sonstige organische Lösungsmittel zur Anwendung.
Der Träger kann mit dem aktiven Wirkstoff während dessen Herstellung oder in einer darauffolgenden Verfahrensstufe gemischt oder beladen werden. Die Mischung oder Beladung kann jeweils in einem Verhältnis erfolgen, das durch die Eigenart des Trägers bestimmt ist. Für die Lagerung oder für den Transport kann der erfindungsgemäße Wirkstoff in dem Träger eine Konzentration von 5 bis etwa 50 oder mehr Gew.-% aufweisen. Diese Konzentrate können mit demselben oder einem anderen Träger dann auf eine geeignete Konzentration zur unmittelbaren Anwendung von z. B. 0,01 oder 0,05% verdünnt werden.
Das erfindungsgemäße Herbizid kann auch als benetzbares Pulver mit einer geeigneten Menge des aktiven Wirkstoffes vermischt mit einem Dispersions- oder Suspensionsmittel zur Anwendung gelangen. Bei Bedarf kann auch ein feinverteilter fester Träger und/oder eine Netzflüssigkeit Anwendung finden. Auch als Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Mischungen derartiger Lösungsmittel wie Benzol, Xylol usw. läßt sich das erfindungsgemäße Herbizid einsetzen. Bei einer Darstellung als emulgierbare Konzentrate in Form konzentrierter Lösungen oder Dispersionen können diese Konzentrate auch einen Anteil an Wasser ■ enthalten. Die in Tabelle I gezeigten herbiziden Verbindungen wirken im wesentlichen in gleicher Weise auf die gleiche Art des zu bekämpfenden Unkrauts.
Im allgemeinen kommen je ha zu behandelnden Gebietes 2—4 kg des aktiven Wirkstoffes zum Einsatz. Das hängt jedoch von der Art des zu vernichtenden Unkrautes und den auf diesem Gebiet vorzufindenden sonstigen Bedingungen ab. Beispielsweise ist für das empfindlichere Unkraut, Portulaca oleracea, Euphorbia humifusa, Cyperus microivia, Artemisia vulgaris, Eleocharis acicularis und Lindernia procembeus eine Menge von 2—3 kg je ha als ausreichend zur Kontrolle dieser Unkrautarten zu betrachten. Demgemäß kann bei Verwendung einer netzbaren Zusammensetzung des Vernichtungsmittels eine Menge von 800—1000 1 je ha oder bei pelletierten oder pulverisierten Zusammensetzungen eine Menge von 30—40 kg je ha zum Einsatz kommen. Um einen möglichen Abbau des aktiven Wirkstoffes zu vermeiden, werden vorzugsweise saure Substanzen als Gegenmittel gegen die Zersetzung der Zusammensetzung zugefügt. Als saure Substanzen können Salicylsäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Benzolsulfonsäure, Oxalsäure, Zitronensäure sowie Bernsteinsäure oder dergleichen Verwendung finden.
Die erfindungsgemäßen Pflanzenvernichtungsmittel lassen sich unter anderen möglichen Herstellungsverfahren durch die in den nachfolgenden Beispielen geschilderten Verfahren herstellen. Wenn nichts anderes angegeben, gelten für Mengen- und Prozentangaben Ftets Gewichtsanteile.
Beispiel 1
Ein Teil von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-rnethansulfonat, 1,0 Teile von 2,4-Dinitro-6-tcrt-butylphenol, 7,3 Teile Ton, 0,6 Teile Lignosulfit und 0,1 Teile Oxalsäure werden innig miteinander vermischt und die erhaltene Mischung zu einem netzbaren Pulver pulverisiert
Beispiel 2
Ein Teil von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat, 1,0 T. von ^-Dinitro-e-tert-butylphenol, 5,75 T. Xylol, 1,5 T. Äthylmethylketon, 0,65 T. eines Emulgators aus einer Mischung aus Poiyoxyäthylen-sorbitanalkylat, Polyoxyäthylen-alkylallyläther und Alkylallylsulfonat und 0,1 T. eines Emulgators aus Polyoxyäthylennonyl-phenoläther werden innig miteinander vermischt zu einer gleichförmigen Lösung, die sich in Wasser emulgieren läßt.
Beispiel 3
Ein Teil von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat, 6,0 T. Talcum, 2,5 T. Bentonit, 0,2 T. Lignosulfit als Trennmittel und 0,1 T. Oxalsäure werden innig zusammengemischt und die erhaltene Mischung pulverisiert, durch Zufügen einer kleinen Menge Wasser granuliert und anschließend zu Körnern getrocknet
Beispiel 4
Es wird eine Mischung hergestellt durch inniges Vermischen von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyI-methansulfonat und 3,85 T. von 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenol, 1,0 T. Ton, 0,25 T. »weißen Kohlenstoffs«, 0,8 T. des Netzmittels aus Laurylsulfat und 0,25 T. Oxalsäure. Die entstehende Mischung wird zu einem netzbaren Pulver pulverisiert. Ein Teil des netzbaren Pulvers wird mit 1,0 T. Wasser zu einer Paste verknetet. 8,6 T. feiner Sand werden mit der Paste behandelt und dann getrocknet. Der Sand wird daraufhin mit einer Lösung von 0,4 T. von Polyäthy'.en-Glykol (6000) in 0,6 T. warmem Wasser behandelt und anschließend zu Körnern getrocknet Die so hergestellten Körner haben die Eigenschaft, den herbiziden Wirkstoff sofort frei zu geben, wenn sie mit Wasser in Berührung kommen und diesen Wirkstoff im Wasser zu dispergieren. Sie können deshalb direkt auf die zu behandelnden Felder zur Unkrautbekämpfung gestreut werden.
Nachfolgend werden Beispiele für die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegeben. Die Beispiele stützen sich auf durchgeführte Versuche.
Versucht 1
Keimhemmung von Rotbohne und Gras
In dem im folgenden beschriebenen Versuch wurde die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindung auf die Keimhemmung von Aussaaten von Rotbohne (Phaseolus angularin WEIGHT) und Gras (Echinochloa crus-Galli P. Beauv) getestet.
Die Verbindungen wurden in Aceton zu 0,05%igen bzw. 0,01%igen Lösungen aufgelöst. Diese Lösungen wurden jeweils in einer Menge von 5 ecm auf ein Stück Filterpapier von etwa 9 cm Durchmesser mittels einer
Pipette aufgebracht und dieses Papier dann in eine Petrischale gelegt. Nach dem Verdampfen des Acetons und nach einem darauffolgenden Anfeuchten der Filterpapierstücke mit 5 ecm Wasser wurden 25 Samenkörner des obenerwähnten Grases auf jedes der angefeuchteten Papierstücke gestreut und dann 48 Stunden lang bei 25°C in einem Inkubator zur Keimung
Tabelle II
gebracht. Sämlinge der Rotbohne wurden in gleicher Weise behandelt. Die Resultate des Keimhemmungsversuches mit den einzelnen Verbindungen wurden durch das Verhältnis der Anzahl von nicht zur Keimung gekommenen Samen zur Gesamtzahl der verwendeten Samen (Keimhemmungsverhältnis) in der nachfolgenden Tabelle II dargestellt.
Untersuchte
Verbindung
Rotbohne
0,05% 0,01%
Gras
0,05% 0,01%
Kontrollversuch (unbehandelt)
Anmerkung:
+++: Keimhemmungsverhältnis 100% + + : Keimhemmungsverhältnis 90-99% + : Keimhemmungsverhältnis 50-89% ±: Keimhemmungsverhältnis 10-49% -: normale Keimung (Keimverhältnis von 92% im
Kontrollversuch)
SM u. SE bedeuten die vorbekannten Verbindungen 2,4-Dinitro-6-sec-butylphenyl-methansulfonat und 2,4-Dinitro-6-sec-butyIphenyl-äthansulfonat.
Versuch 2
Wachstumshemmung an Rettich, Tieflandreis und Weizen
Auf jede von mehreren 8,5 cm im Durchmesser betragenden Schalen wurden 40 g sorgfältig gewaschener und getrockneter Sand gebracht und darüber jeweils 20 mg einer Lösung von jeweils 100 mg, 10 mg, 1 mg und 0,1 mg des aktiven, zu untersuchenden Wirkstoffes, gelöst in 1 1 destilliertem Wasser, gegossen. 20 sorgfältig ausgesuchte Sämlinge von Rettich (Raphanus sativus L.), Tieflandreis und Weizen wurden in die so behandelten Schalen eingebracht, leicht in den Sand gestoßen und nach Verbringen in einen Inkubator bei 20° C der Keimung unterzogen. Als Kontrollversuch wurden weitere 20 Sämlinge der drei Pflanzen dem gleichen Verfahren unterworfen, jedoch mit der Ausnahme, daß der Sand nicht mit aktivem Wirkstoff behandelt wurde.
Am 5. Tag nach der Keimung der Sämlinge in den Kontrollschalen wurden diese mit einer großen Menge von Wasser übergössen und darauf die Keimlinge so herausgezogen, daß die Hauptwurzel nicht abgebrochen wurde. Aus den 20 Keimlingen wurden jeweils 15 normal ausgekeimte Samen ausgewählt und auf einer Glasplatte die Länge ihrer Hauptwurzel gemessen. In diesem Versuch wurde das »Wurzelwachstums-Hemmungsverhältnis« durch die folgende Gleichung bestimmt:
Würz-clwachstuinshernniungsvcrhältnis —100 —
Tabelle III
/mittlere Länge der Hauptwurzel in behandeltem Sand^ t nri
^mittlere I^änge der Hauptwurzel in unbehandeltem Sand7
Untersuchte Verbindung
Pflanze Wurzelwachstumshemmungsverhältnis Bemerkungen
ppm 10 ppm 1 ppm 0,1 ppm
2,4-Dinitro-6-tert-butylphenylmethansulfonat
2,4-Dinitro-6-tert-butyIphenylmethansulfonat 50% 2,4-dinitro-6-tert-butylphenoI 50%
Rettich
Reis
Weizen		 80,6
50,6
47,6		 67,4
49,4
31,0		 68,3
10,0
7,3		 66,5
12,7
0		 erfindungsgemäßes
Mittel
Rettich
Reis
Weizen		 100,0
60,5
77,0		 34,5
20,3
44,4		 13,5
10,0
16,6		 0
0
0,2		 erfindungsgemäßes
Mittel
Fortsetzung
ίο
Untersuchte Verbindung
Pflanze Wurzelwachstumshemmungsverhältnis Bemerkungen
ppm 10 ppm 1 ppm 0,1 ppm
2,4-Dinitro-6-sec-butylphenylmethansulfonat
Rettich
Reis
Weizen
11,5 25,6 40,1
0 0
3,3
0 0 0
Vergleichsversuch
2,4-Dinitro-6-sec-butylphenylmethansulfonat 30% 2,4-Dinitro-6-sec-butylphenol 70%
Rettich
Reis
Weizen
37,2 16,1 46,8 20,3 66,7 39,9 9,6
17,7 40,8
Vergleichsversuch
2,4-Dinitro-6-sec-butylphenol
Rettich
Reis
Weizen
28,4 0
20,4 5,2
31,7 11,5 0 0 1,3
Vergleichsversuch
2,4-Dirniro-6-teri-butylphenol
Rettich
Reis
Weizen
91,2 53,6 66,5
10.7 0 4,3 0
12.8 1,1
Vergleichsversuch
MCP*)
Kontrollvursuch (unbehand.)
Rettich 97,0 87,4 70,0 Reis 100,0 100,0 53,2
Weizen 94,7 44,6 23,5
Rettich 0 0 0
Reis 0 0 0
Weizen 0 0 0
*) 2-Methyl4-chlorphenoxy-essigsaures Natrium, eine bekannte herbizide Verbindung.
23,4 53,2 20,0
Vergleichsversuch
mittlere Wurzellänge. 32,5 mm 7,9 mm 43,9 mm
Versuch 3 40
Untersuchung der Wirksamkeit als Reisfeld-Herbizid bei Anwendung nach dem Umpflanzen von Reis
Reissämlinge der Art »Nihonkai« wurden in neun Reihen mit jeweils zwei Pflanzen je Reihe in den 45 Betonrahmen eingepflanzt. Die Betonrahmen umgaben eine Fläche von etwa 0,8 m2 und besaßen eine Tiefe von 45 cm. Der Wasserspiegel wurde 7 cm über der Bodenfläche gehalten. Am siebten Tag nach dem Einpflanzen wurde jedes Reisfeld in den einzelnen 50 Rahmen in der Weise behandelt, daß tropfenweise eine in einem Becherglaskolben hergestellte Lösung eines
Tabelle IV
netzbaren Pulvers mit einem Gehalt von 20% 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat (TM) in das Wasser des Reisfeldes geträufelt wurde. Der Wasserspiegel in jedem Rahmen wurde dann um 0,5— 1 cm je Tag abgesenkt Vor der Zugabe der Lösung existierten in den einzelnen Rahmen an Unkraut nur Pflanzen der Art Eleocharis acicularis in spärlichem Wachstum.
Der Tag der Behandlung war der 10. August 1967. Die Beobachtungsdaten waren 20. August und 4. September 1967.
Die Ergebnisse des Versuches sind in der nachfolgenden Tabelle IV dargestellt.
Versuchsdaten
Menge an TM je ar 10 g 15 g
20 g
Kontrollversuch (unbehandelt)
Vor der Behandlung
Pflanzenhöhe (cm)
Anzahl der Pflanzen
36,1 5,3 35,8 6,1
34,5 6,1
38,2 7,0
10 Tage nach der Behandlung
Pflanzenhöhe (cm)
Anzahl der Pflanzen
55,1 11,3 56,9 11,0
55,6 12,3
60,4 13,7
Fortsetzung
Versuchsdaten
Menge an TM je ar
10 g 15 g
20 ι
Kontrollversuch
(unbehandelt)
25 Tage nach der Behandlung
Pflanzenhöhe (cm)
Anzahl der Pflanzen
69,9 73,4 74,4 77,4
14,9 13,6 15,6 15,3
Zunahme von Höhe und Anzahl der Pflanzen
in 25 Tagen
Pflanzenhöhe (cm)
Anzahl der Pflanzen
Schädigung von Reis durch die Verbindung
Relative Unkrautdichte bei Erntezeit
33,8 37,5 39,9 39,2
8,6 7,5 9,5 8,3
keine keine keine keine
70 25 4 100
Die relative Unkrautdichte, d. h. die Unkrautbewachsung in ihrer Bedeckungsdichte gemessen, zur Erntezeit wird durch das Verhältnis der Unkrautbewachsung in dem behandelten Reisfeld zu der Unkrautbewachsung in dem nicht behandelten Reisfeld bestimmt. Die Bewachsung wird dabei grob durch Augenschein zur Erntezeit geschätzt. Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, wuchs der Reis in jedem der Betonrahmen ohne Beeinträchtigung durch die zugegebene Verbindung. Die besten Resultate wurden in dem Betonrahmen erzielt, dem 20 g je ar zugegeben worden waren.
Versuch 4
Untersuchung des herbiziden Effekts in
bepflanzten Feldern
Verwendet wurde eine herbizide Zusammensetzung in Form eines netzbaren Pulvers mit einem Gehalt von
Tabelle V
20% 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat (TM). Die Feldbepflanzung bestand aus Tieflandreis, Sojabohne (Glycine max Merril), Rotbohne, Gurken und Französische Bohne (Dolichos lablab L.).
Sämlinge von jeder der fünf genannten Pflanzen wurden in bestimmten Einheiten in Reihen gesät. Jede Einheit besaß 1 m2 Fläche und wurde nach dem Säen mit 0,5 cm Erde bedeckt. Die Oberfläche der Erde wurde mit der vorstehenden Verbindung, aufgelöst in 100 ml Wasser, besprüht. Die Menge der versprühten Verbindung wurde variiert zwischen 10 g, 20 g, 30 g und 40 g je ar. Ais Kontrollversuch wurde wieder eine Einheit ohne Behandlung gelassen. Nach der Behandlung wurden die Felder sich selbst überlassen und das Wachstum der Pflanzen sowie das Austreiben des Unkrautes beobachtet und untersucht
Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der nachfolgenden Tabelle V niedergelegt.
Menge an TM je ar 10 & 20 g
30 g
40 g
Kontrollversuch
(unbehandelt)
Beeinflussung der Pflanzen
Reis
Franz. Bohne
Rotbohne
Sojabohne
Gurken
Herbizide Wirkung auf das Unkraut
10 Tage nach Behandlung
20 Tage nach Behandlung
30 Tage nach Behandlung
Relative Unkrautdichte 30 Tage
nach Behandlung
50 Tage nach Behandlung
40
100
Die in der vorstehenden Tabelle V verwendeten Symbole werden in der nachfolgenden Tabelle VI erläutert.
Tabelle VI
Herbizide Wirkung auf das Unkraut
Symbol Einfluß auf die Nutzpflanzen
Keine Keimung -
Leichte Keimung +
Weniger als 50% Keimung verglichen mit dem ++ unbehandelten Feld am letzten Tag
Mehr als 50% Keimung verglichen mit dem +++ unbehandelten Feld am letzten Tag kein Einfluß, normale Keimung
nur leichte Hemmung des anfänglichen
Wachstums
starke Wachstumsbehinderung
keine Keimung bzw. Keimung mit darauffolgendem Absterben
Dieser Versuch zeigt, daß das Unkraut in den unbehandelten Feldeinheiten, die zur Kontrolle dienten, am 50. Tag nach der Behandlung üppiger als die Nutzpflanzen gedieh. Als Unkraul wuchs hauptsächlich Gartenwolfsmilch (Euphorbia humifusa Willd), Stellaria media Villars, Portulaca Oleracea L, Gras der Sorte Polygonum blumei L. und Cyperus microiria Steud.
In einem weiteren vorgenommenen Versuch wurde folgende herbizide Zusammensetzung verwendet:
Eine körnerförmige Zusammensetzung mit einem Gehalt von 10% 2,4-Dinitro-6-tert-butylphenyl-methansulfonat (TM). Der Kömerdurchmesser betrug 0,2 — 0,3 mm, die Länge der Körner betrug 1,2—1,5 mm. Nutzpflanzen waren Tieflandreis, Sojabohne, Rotbohne, Gurken, Karotten (Daucus Carota L. var. Sativa DC),
Tabelle VII
Rettich und Spinat.
Es wurde in eine Holzkiste mit einer Höhe von 20 cm und einer Fläche von 75 cm2 Erde eingebracht und darin Furchen gezogen. Samen der obengenannten Pflanzen wurden ausgesät und mit Erde bedeckt. Daraufhin wurde die granulierte Zusammensetzung mittels Hand auf die Erde gestreut und anschließend die Kiste in ein Gewächshaus gestellt, in dem eine Temperatur von 25° C aufrechterhalten war. Das Wachstum der Nutzpflanzen und die Keimung des Unkrauts wurden wieder beobachtet und festgehalten. Die Ergebnisse dieses Versuches sind wieder in der nachfolgenden Tabelle VII niedergelegt, wobei die gleichen Symbole wie in der vorstehenden Tabelle verwendet werden.
Menge an TM je ar
20 g 30 g
40 g
Kontronversuch (unbehandelt)
Einfluß auf die Nutzpflanzen
Sojabohne
Rotbohne
Gurke
Karotte
Rettich
Spinat
Herbizide Wirkung auf das Unkraut
10 Tage nach Behandlung
20 Tage nach Behandlung
30 Tage nach Behandlung
Relative Unkrautdichte 30 Tage nach Behandlung
Bei diesem Versuch wurde als Unkraut hauptsächlich Oxalis Corniculata L·, Stellaria media Villars und Cyperus microiria Steud festgestellt Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, zeigten Reis, Sojabohne und Gurke während des Versuchs ein normales Wachstum. Karotte, Rettich und Spinat dagegen keimten nicht aus oder keimten aus und starben dann zumeist ab. Rotbohne schien etwas weniger widerstandsfähig gegenüber der Verbindung TM zu sein.
10
100
Die vorstehenden Beispiele zeigen, daß die erfindungsgemäße Verbindung sich wirkungsvoll als Pflanzenvernichtungsmittel gegen die meisten Unkrautarten einsetzen läßt, da sie keinerlei nachteiligen Einfluß auf Stiele oder Blätter der Nutzpflanzen ausübt Dagegen behindert sie beim Aufbringen auf den Nährboden von Feldern die Keimung und das anschließende Wachstum des Unkrauts ohne Schädigung der Nutzpflanzen
während einer langen Zeitdauer.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel
    O, N
    Es wurde nun gefunden, daß ein Mittel mit einem Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel
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