DE963113C - Unkrautbekaempfungsmittel und Verfahren zu seiner Verwendung - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 2. MAI 1957

D 19771 IVaI

Die Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur Unterdrückung des Wachstums keimender Samen und aufbrechender Sämlinge vieler unerwünschter Unkräuter.

Es wurde gefunden, daß das Wachstum vieler keimender Samen und aufbrechender Sämlinge, insbesondere von Gräsern, unterdrückt werden kann, wenn man diese der Einwirkung von /(.-Chlor-a-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther unterwirft. Diese Verbindung ist ein kristalliner Körper,.der bei 77 bis 79° schmilzt. Die Verbindung ist in vielen organischen Lösungsmitteln etwas löslich, in Wasser aber nur sehr wenig löslich. Sie ist keimenden Samen und aufbrechenden Sämlingen vieler Gräser gegenüber in hohem Maße giftig. Sie kann deshalb zur selektiven Bekämpfung dieser Gräser in Wachstumsmedien benutzt werden, die mit vielen Arten breitblättriger Kulturpflanzen bestellt sind oder auf denen solche Pflanzen bereits wachsen. Schließlich weist dieser Äther eine hohe Beständigkeit im Boden auf und ergibt bei der Bekämpfung von Gräsern über mehrere Monate hinweg ausgezeichnete Ergebnisse.

Bei der Einführung des ^Chlor-a-nitrophenyl-4'-chlorphenyläthers in den Boden bzw. das Wachstumsmedium sprechen die keimenden Samen, aufbrechenden Sämlinge und wachsenden Pflanzen verschieden stark auf den Giftstoff an, was von den jeweiligen Samen, den Sämlingen usw. und der im Boden verteilten Dosis wie auch von den Temperatur- und

Feuchtigkeitsbedingungen im Freien abhängt. Wenn sehr große Dosen des Wirkstoffes im Wachstumsmedium verteilt werden, wird auch eine zeitweilige Unterbindung der Keimung und SämUngsentwicklung von breitblättrigen Kulturpflanzen beobachtet. Diese Wirkung gleicht einer Sterilisation. Durch Einwirkung von Sonne und Regen und möglicherweise Zersetzung des Giftstoffes durch Bakterien und andere Bodenorganismen kann das Wachstumsmedium unter Umständen von dem Giftstoff befreit werden. In verdünnteren Dosen unterdrückt der 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther das Wachstum der Samen und Sämlinge vieler Gräser, während er auf Samen und Sämnnge vieler breitblättriger Pflanzen, insbesondere entwickelter Pflanzen dieser Art, nur geringen oder gar keinen Einfluß hat. Bei sprießenden Kulturpflanzen sollen keine erheblichen Mengen des Äthers auf das Blattwerk der Pflanzen aufgebracht werden, da die Verbindung zur Verbrennung des Blattwerks neigt.

Für die praktische Durchführung ist die Verteilung der Verbindung im Boden in einer das Wachstum unterbindenden Menge von wesentlicher Bedeutung. Bei nichtselektiven Anwendungen auf Wachstumsmedien werden gute Ergebnisse erhalten, wenn 2 bis 310 oder mehr Gewichtsteile Giftstoff je Million Gewichtsteile Medium angewandt werden. Bei Anwendung auf Böden werden gute Ergebnisse erhalten, wenn 0,673 bis 90 kg oder mehr des Äthers je rund 4000 qm und in solcher Tiefe verteilt werden, daß der Boden eine wirksame Konzentration des Behandlungsmittels enthält. Dabei ist es zweckmäßig, daß die Verbindung bis zu einer Tiefe von mindestens 0,5 cm und in einer Menge von mindestens 0,2 kg/100 cbm verteilt wird. Bei der selektiven Bekämpfung von keimenden Samen und aufbrechenden Sämlingen verschiedener unerwünschter Unkräuter, insbesondere von Gräsern auf Böden, die mit breitblättrigen Kulturpflanzen bestellt sind oder auf denen solche Pflanzen wachsen, ist eine Menge von 2 bis 120 Gewichtsteilen Giftstoff je Million Gewichtsteile Boden erwünscht. Bei diesen Anwendungen hängt die genaue Dosis von der Widerstandsfähigieit der breitblättrigen Kulturpflanze bzw. ihrer Samen gegenüber dem Äther ab.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise durchgeführt werden, daß man den unveränderten 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther auf das Wachstumsmedium aufbringt und ihn mit diesem vermischt. Das vorliegende Verfahren umfaßt aber auch die Anwendung des Giftstoffes in Form von flüssigen oder staubförmigen Mitteln. Dazu kann der Äther mit einem oder mehreren Zusatzstoffen vermischt werden, wozu Wasser oder andere flüssige Träger, oberflächenaktive Dispergiermittel und feinteilige inerte feste Stoffe gehören. Je nach der Konzentration des Giftstoffes werden diese Mittel entweder im Boden direkt verteilt oder aber als Konzentrate benutzt, die anschließend mit dem inerten Träger verdünnt werden, um die fertigen Behandlungsmittel herzustellen. Die in dem Wachstumsmedium erforderliche Menge Äther kann in 150 bis 100 000 1 oder mehr des flüssigen Trägers bzw. in 22,5 bis 900 kg eines inerten festen Trägers je rund 4000 qm Boden aufgebracht werden.

Die Konzentration des Wirkstoffes in den Mitteln kann schwanken; Bedingung ist, daß die erforderliche Dosis des wirksamen Mittels zugeführt wird. Die Konzentration des Giftstoffes in flüssigen Mitteln zur Erzielung der gewünschten Dosis liegt im allgemeinen zwischen 0,01 und 50 oder sogar bis herauf zu 90 Gewichtsprozent. In Stäuben hegt die Konzentration des Giftstoffes zwischen 1 und 20 Gewichtsprozent. Mittel, . die als Konzentrate benutzt werden, sollen 5 bis 95 Gewichtsprozent des Giftstoffes enthalten.

Flüssige Mittel mit der gewünschten Menge des rfindungsgemäßen Äthers können durch Auflösen des Giftstoffes in einer organischen Flüssigkeit, z.B. Aceton oder Xylol, oder durch Dispersion des Giftstoffes in Wasser unter Benutzung eines geeigneten oberflächenaktiven Dispergiermittels, z. B. eines ionischen oder nichtionischen Emulgiermittels, hergestellt werden. Die wäßrigen Mittel können ein oder mehrere mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel für den Äther enthalten. In solchen Mitteln besteht der Träger aus einer wäßrigen Emulsion, d.h. einem Gemisch aus emem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, einem Emulgiermittel und Wasser. Die Wahl des Dispergier- und Emulgiermittels und dessen Menge werden von der Art des Bekämpfungsmittels und von der Fähigkeit des Dispergiermittels bestimmt, die Dispersion des Äthers in dem wäßrigen Träger zu erleichtern. Hier zu be- go nutzende Dispergier- und Emulgiermittel sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxyden mit Phenolen und organischen Säuren, Alkylarylsulfonate, Polyoxyäthylenderivate von Sorbitanestern, komplexe Ätheralkohole, Mahoganyseifen u. dgl. m.

Bei der Herstellung von Stäuben wird der erfindungsgemäße Äther in und auf einem feinteiligen inerten Feststoff, z.B. Talkum, Kreide, Gips od. dgl., verteilt. Dabei wird der Träger mit dem Äther mechanisch vermählen oder aber mit einer Lösung desselben in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel benetzt. Man kann aber auch solche Mittel mit verschiedenen festen oberflächenaktiven Dispergiermitteln, z. B. Bentonit, Fullererde, Attapulgit und sonstigen Tonen, herstellen. Je nach der Menge der einzelnen Bestandteile können diese Stäube als Konzentrate benutzt und anschließend mit zusätzlichen festen oberflächenaktiven Dispergiermitteln bzw. mit Talkum, Kreide oder Gips u. dgl. verdünnt werden, um die gewünschte Menge an aktivem Bestandteil in dem Mittel zu erhalten. Solche Staubkonzentrate können auch in Wasser, gegebenenfalls mit Hilfe eines Dispergiermittels, zu Spritzgemischen dispergiert werden.

Bei der praktischen Durchführung gemäß der Erfindung werden wachstumshemmende Mengen des Äthers oder eines aus ihm hergestellten Mittels in geeigneter Weise im Boden bzw. im Wachstumsmedium, z. B. durch einfaches Vermischen, durch Aufbringen auf die Oberfläche des Bodens und anschließendes Einarbeiten bis auf die gewünschte Tiefe oder durch Anwendung eines flüssigen Trägers zwecks Erzielung des erforderlichen Eindringens, verteilt. Spritzgemische und Stäube können auch in der üblichen Weise durch Sprühvorrichtungen od. dgl. aufgebracht werden.

Nach einem weiteren Verfahren kann die Einführung des Giftstoffes mit dem Berieselungswasser für den

Boden durchgeführt werden. Dabei kann die Wassermenge je nach der Porigkeit und dem Wasserhaltevermögen des Bodens verändert werden, um die genügende Verteilungstiefe im Boden zu erzielen. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, sind aber nicht als Begrenzung anzusehen.

Beispiel ι

ίο 25 Gewichtsteile 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther, 62 Teile Fullererde, 10 Teile Diatomeenerde, 2 Teile eines Alkylarylsulfonats (Nacconal NR) und ι Teil eines polymerisierten Natriumsalzes von aromatisch substituierten Alkylsulfonsäuren (Daxad Nr. 27) werden mechanisch vermischt und zwecks Herstellung eines Konzentrats in Form eines benetzbaren Pulvers miteinander vermählen.

Ferner werden 25 Gewichtsteile 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther, 65 Teile Xylolund 10Teile eines dimeren alkylierten Arylpolyätheralkohols (Triton X-155) mechanisch zwecks Herstellung eines flüssigen· emulgierbaren Konzentrats miteinander vermischt.

Beispiel 2 25

Ähnlich werden 6 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Äthers, 0,1 Teil Nacconal NR, 0,1 Teil Daxad Nr. 27 und 200 Teile Wasser miteinander zwecks Herstellung eines Konzentrats in Form einer in Wasser dispergierbaren Flüssigkeit miteinander in einer Kugelmühle vermählen.

Diese Konzentrate können in Wasser zu wäßrigen Mitteln dispergiert werden, die sehr gute Benetzungs-

und Eindringeigenschaften aufweisen. Diese wäßrigen Mittel eignen sich zur Behandlung von Böden und zur Verteilung des 4-CHor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläthers darin in wachstumsunterbindenden Konzentrationen.

Beispiel 3

Das emulgierbare Konzentrat des Beispiels 1 wurde in Wasser dispergiert, um wäßrige Mittel herzustellen, die 0,027, °<°54> 0,108, 0,216 bzw. 0,432 kg 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je 375 1 fertiger Mischung enthielten. Diese wäßrigen Mittel wurden zur Behandlung eines Bodens benutzt, auf dem das Wachstum der Samen und aufbrechenden Sämlinge verschiedener Gräser, breitblättriger Unkräuter und breitblättriger Kulturpflanzen bekämpft und beobachtet werden sollte. Bei den Gräsern handelte'es sich um Fingerhirse, Timotheegras, Raygras, Hafer, wilden Hafer, Weizen und Zwiebel, bei den breitblättrigen Pflanzen um Buchweizen, Flachs, Erbsen, Rettich, Baumwolle, Gurken und Sojabohnen. Bei den Bestimmungen wurden die Mittel auf Böden angewandt, die mit den Samen all der genannten Pflanzen besetzt waren. Die Mittel wurden in flüssiger Form in einer Menge von 2,25, 4,5, 9, 18 und 36 kg des 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläthers je 4000 qm Boden aufgebracht. Diese Mengen entsprechen Konzentrat tionen von 8, 16, 32, 64 und 128 Gewichtsteilen 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je Million Gewichtsteilen Boden. Mit den gleichen Pflanzensamen besetzte unbehandelte Böden dienten als Kontrolle. Die nach 3 Wochen durchgeführte Prüfung hatte folgende Ergebnisse:

Pflanzenart

°/₀ Wachstumsbekämpfung bei Samen und aufbrechenden Sämlingen bei den verschiedenen Giftstoffkonzentrationen im behandelten Boden

8 Teile/Million | 16 Teile/Million | 32 Teile/Million | 64 Teile/Million. | 128 Teile/Million

Fingerhirse .
Timotheegras

Hirse

Raygras

Hafer

wilder Hafer ,

Weizen

Mais

Zwiebel

Buchweizen .

Lein

Erbsen

Rettich

Baumwolle...

Gurken

Sojabohnen ..

100

100

20
ο 0
ο
0

O
O

100 100

95 90

85 85 30

5 0

40 0 ο ο 0

O O 100 100

95
95
90
92
40
15

IO

50

O
O
O
O
O
O

100
100

95
98

95
95
80
40

O
O

_. O
O

100 100

98

99

99

99

95

50

50

90

O O O O

Zur Zeit der Beobachtung befanden sich dieKontrollböden im Zustand üppigen Wachstums der genannten Pflanzen.

Beispiel 4

Das emulgierte Konzentrat des Beispiels 1 wurde in Wasser zwecks Herstellung wäßriger Mittel dispergiert, die 0,054, 0,108, 0,216 bzw. 0,432 kg des erfindungsgemäßen Äthers je 375 1 fertiger Mischung enthielten. Diese Mittel wurden zur Behandlung von Böden benutzt, die mit Samen und aufbrechenden Sämlingen von Grasarten, wie Fingerhirse, Quecke, Fuchsschwanz, Blaugras, Straußgras, Schwingel und Drahtgras, und von breitblättrigen Pflanzen, wie Gänsefuß, Bohnen-

kraut, Mohrrübe, weißer Rübe und Kohl, besetzt waren. Dabei wurden die Mittel auf die Böden in flüssiger Form in einer Menge von 4,5, 9,18 und 36 kg 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je 4000 qm Boden aufgebracht. Diese Dosen entsprechen Konzentrationen von 16, 32, 64 und 128 Gewichtsteilen 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je Million Gewichtsteilen Boden. Unbehandelte Teile von in der gleichen Weise besetzten Böden dienten als Kontrolle. Nach 32 Tagen wurden folgende Ergebnisse festgestellt :

Pflanzenart

Fingerhirse ..

Quecke

Fuchsschwanz

Blaugras

Straußgras ...
Schwingel

Drahtgras ...

Gänsefuß

Bohnenkraut

Mohrrübe

weiße Rübe ..

Kohl

°/₀ Wachstumsbekämpfung bei Samen

und aufbrechenden Sämlingen bei den

verschiedenen Giftstofikonzentrationen

im behandelten Boden

16 Teile/
Million

IOO

98

98

IOO

IOO

IOO
IOO
O
O
O
O

32 Teile/ Million

IOO

IOO

IOO

IOO

IOO

IOO

IOO

IOO

64 Teile/ Million

IOO IOO IOO IOO IOO IOO IOO IOO O O

50

i28Teile/ Million

IOO IOO IOO IOO IOO IOO IOO IOO 20 O

75

15

Auf den Kontrollböden wurde eine praktisch vollständige Keimung aller Unkräuter und Kulturpflanzen festgestellt.

Beispiel 5

Das emulgierte Konzentrat des Beispiels 1 wurde in Wasser zu wäßrigen Mitteln dispergiert, die 0,018 bis 0,18 kg 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je 3751 fertiger Mischung enthielten. Diese Mittel wurden zur Bekämpfung des Wachstums von Samen und Sämlingen von Hirse und wildem Hafer benutzt. Dabei wurden die Mittel auf dem Boden in einer Menge von 2,25 und 22,5 kg 4-CUor-2-mtrophenyl-4'-chlorphenyläther je 4000 qm Boden aufgebracht. Diese Dosen entsprechen Konzentrationen von 8,2 und 82 Gewichtsteilen 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je Million Gewichtsteile Boden. In gleicher Weise besetzte unbehandelte Böden dienten als Kontrolle.

Nach 3 Wochen wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Pflanzenart

Hirse ........

wilder Hafer..

°/₀ Wachstumsbekämpfung bei

Samen

und aufbrechenden Sämlingen bei den

verschiedenen Giftstofikonzentrationen

im behandelten Boden

8,2 Teile/Million | 82 Teile/Million

90 50

99 IOO

Zu dieser Zeit wiesen die Kontrollböden ein üppiges Wachstum von Hirse und wildem Hafer auf.

Beispiel 6

Sandiger Lehmboden mit gutem Nährstoffgehalt wurde in Beeten in 7,5 cm Höhe ausgelegt und anschließend mit wäßrigen Mitteln behandelt, die 0,027, 0,054, 0,108 und 0,162 kg des erfindungsgemäßen Äthers je 3751 fertiger Mischung enthielten. Diese wäßrigen Mittel wurden aus dem emulgierbaren Konzentrat des Beispiels 1 hergestellt. Sie wurden in einer Menge von 2,25, 4,5, 9 und 13,5 kg Äther je 4000 qm Boden auf den Boden in den Beeten aufgebracht. Diese Dosen entsprechen 8, 16, 32 und 48 Gewichtsteilen 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther je Million Gewichtsteilen Boden. Die behandelten und die unbehandelten Beete wurden dann in Gewächshäusern den dort herrschenden Licht- und Feuchtigkeitsbedingungen ausgesetzt und in. einer Menge bewässert, die etwa 0,5 cm Regenhöhe pro Tag entsprach.

22 Tage später' wurden die behandelten und die Kontrollbeete mit den keimfähigen Samen von wildem Hafer, Timotheegras und Hirse besetzt. 11 Tage nach der Aussaat wurden die behandelten Beete daraufhin geprüft, welche Wirkung die verzögerte Bestellung auf die Keimung und das Wachstum der genannten Gräser hatte. Die Ergebnisse waren folgende:

Pflanzenart

wilder Hafer..
Timotheegras .
Hirse

°/q Wachstumsbekämpfung bei Samen

und aufbrechenden Sämlingen bei den

verschiedenen Giftstofikonzentrationen

im behandelten Boden

8 Teile/
Million

30
50 20

16 Teile/ Million

50 80
45

32 Teile/ Million

70 90 70

48 Teile/ Million

90

95 90

Auf den Kontrollbeeten befanden sich die Gräser praktisch vollständig im Keimzustand.

Unter dem hier benutzten Ausdruck »Wachstumsmedium« sind im weitesten Sinne alle »Böden« zu verstehen, wie sie in Websters New International Dietionary, 2. Ausgabe, 1937, von G. und C. Merriam Company, Springfiels, Massachusetts, veröffentlicht sind. Unter diesen Begriff fallen also alle Medien, in denen Pflanzen Wurzeln schlagen und wachsen können, also nicht nur Erde, sondern auch Kompost, Dünger, Humus, Sand usw.

Unter »oberflächenaktiven Dispergiermitteln« sind alle Mittel zu verstehen, die die Berührung zwischen dem 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther und Wasser als dem Dispersionsmedium beeinflussen und die Dispersion des Äthers im Wasser erleichtern können. Dazu gehören also die festen Emulgiermittel, z. B. feinverteiltes Aluminiumhydroxyd und feinverteilter Bentonit, Fullererde, Attapulgit und sonstige Tone, wie auch die ionischen und nichtionischen Netz- und Emulgiermittel, z. B. Erdalkalicaseinate, Alkylarylsulfonate, sulfonierte Öle, komplexe organische Ester, komplexe Ätheralkohole u. dgl,

»Feinverteilte inerte Feststoffe« sind Substanzen, die unfähig sind, die Dispersion des mit Wasser nicht

mischbaren 4 - Chlor - 2 - nitrophenyl - 4' - chlorphenyläthers in Wasser als Dispersionsmittel zu erleichtern; zu ihnen gehören die feinteüigen Substanzen, wie Kreide, Talkum, Gips u. dgl.

Der hier benutzte 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther kann nach bekannten Verfahren (vgl. Journal of the Chemical Society, London, Vol. CXXX, Nr. i, S. 1170 bis 1173 [1927]) hergestellt werden.

Claims (7)

Patentansprüche:

1. Unkrautbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther als wirksamen giftigen Bestandteil enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es neben dem aktiven giftigen 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther einen feinteüigen inerten Feststoff und/oder ein oberflächenaktives Dispergiermittel enthalt.

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen Dispersion des aktiven Bestandteils vorliegt.

4. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines innigen Gemisches des aktiven Bestandteils mit Erde vorliegt.

5. Anwendung des Mittels nach den Ansprüchen ι bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es auf das Wachstumsmedium aufgebracht oder mit den in einem Wachstumsmedium befindlichen Samen in Berührung gebracht wird.

6. Anwendung des Mittels nach den Ansprüchen ι bis 4 im Boden mindestens in der Menge von 2 Gewichtsteilen je Million Gewichtsteilen Boden, bis zu einer Tiefe von mindestens 0,5 cm und in praktisch gleichmäßiger Dosis von mindestens 0,2 kg/100 cbm Boden.

7. Anwendung des Mittels nach den Ansprüchen ι bis 4 zur selektiven Bekämpfung der keimenden Samen und aufbrechenden Sämlinge von Gräsern in mit breitblättrigen Kulturpflanzen bepflanzten Böden, dadurch gekennzeichnet, daß 4-Chlor-2-nitrophenyl-4'-chlorphenyläther in diesem Boden in einer Menge von 2 bis 120 Gewichtsteilen je Million Gewichtsteilen Boden verteilt wird.

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