CH639648A5

CH639648A5 - Fungizide.

Info

Publication number: CH639648A5
Application number: CH47279A
Authority: CH
Inventors: Taizo Nakagawa; Yutaka Watanabe; Kaoru Ohmori
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 1978-01-19
Filing date: 1979-01-18
Publication date: 1983-11-30
Also published as: FR2414875A1; DE2900708A1; JPS5498325A; FR2414875B1; US4211785A; NL7900259A; IT7919443A0; IT1111004B

Description

Die Erfindung betrifft fungizide Verbindungen bzw. fungizide Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von bodenbedingten Pflanzenkrankheiten, die durch Pilze verursacht werden.

Die Patentinhaberin hat Untersuchungen zur Entwicklung von Fungiziden gemacht, die eine zuverlässige Bekämpfung von durch Bodeninfektion verursachten Pflanzenkrankheiten, wie Phytophthora-Fäule von Gurken oder Mehltau (Brand) von Reispflanzen, bewirken, und unter anderem gefunden, dass eine Mischung von 4-Methylsulfonyl-oxyphenyl-N-methylthiolcarbamat mit 3-Hydroxy-5-methyl-isoxazol eine hohe synergistische Wirkung ohne jedwelche Phytotoxizität an Nutzpflanzen zeigt und verschiedene, durch Bodeninfektion bedingte Pflanzenkrankheiten, die durch verschiedene Pilze verursacht werden, verhindern kann. Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass diese Mischung einen ausgezeichneten Bekämpfungserfolg gegen den von Trichoderma-Spezies verursachten Mehltaubefall («damping-off disease») von Reispflanzen bietet, obwohl die beiden Verbindungen jeweils für sich keinen wirksamen Bekämpfungseffekt zeigen.

Aufgabe der Erfindung sind fungizide Verbindungen bzw. Mittel zur Verwendung in Landwirtschaft und Gartenbau mit verbesserter Antifungusaktivität bzw. -Wirkung und insbesondere Fungizide, die sich besonders zur wirksamen Bekämpfung von durch Bodeninfektion verursachten Pflanzenkrankheiten eigenen. Aufgabe der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von durch Bodeninfektion mit Pilzen verursachten Pflanzenkrankheiten.

4-Methylsulfonyloxyphenyl-N-methylthiolcarbamat (im und kann z.B. nach weiter unten beschriebenen Verfahren io erhalten werden. Das erfindungsgemässe fungizide Mittel, im folgenden auch kurz «Fungizid» genannt, enthält die Verbindung der Formel (1) als aktive Komponente. Vorzugsweise enthält das fungizide Mittel noch eine weitere aktive Komponente, und zwar 3-Hydroxy-5-methylisoxazol 15 (im folgenden kurz auch als «Hydroxyisoxazol bezeichnet), eine an sich z.B. aus der JP-PS 42-2440 und als Fungizid bekannte Verbindung der Formel (2)

i r oh

Hydroxyisoxazol ist technisch erhältlich und wird gegen-25 wärtig für die Bekämpfung von Mehltaubefall oder Brand («damping-off disease») von Reis oder Rübenpflanzen verwendet. Diese Verbindung zeigt Wirkungen gegen Pilze der Arten Fusarium und Pythium, aber eine geringe Wirkung gegen die Pilze der Arten Phytophthora, Rhizopus und 30 Trichoderma.

Die neue Verbindung A hat sich insbesondere gegen solche Pilze, wie Fusarium Sp., Pythium Sp., Rhizopus Sp., Phytophthora Sp., Trichoderma Sp. und dergleichen, als wirksam erwiesen, zeigt aber gegen Pilze der Trichoderma-35 Spezies eine vergleichsweise geringere Wirkung.

Ein erfindungsgemäss besonders bevorzugtes Mittel enthält die Verbindung A zusammen mit Hydroxyisoxazol in entsprechend wirksamen relativen bzw. absoluten Anteilen und meist ausserdem mindestens ein Adjuvans. 40 Ein solches Mittel kann erfindungsgemäss zur Bekämpfung von bodenbedingten Pflanzenkrankheiten verwendet werden, die durch Pilze (Fungi) verursacht werden. Zur Durchführung des Verfahrens behandelt man den die Pilze enthaltenden Boden mit einer entsprechend wirksamen Men» 45 ge der oben genannten aktiven Komponenten.

Bevorzugte erfindungsgemässe Fungizide enthalten die Verbindung A und das Hydroxyisoxazol meist in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:1 bis 6:1, und können in verschiedenen Zubereitungsformen als 50 Fungizid für Landwirtschaft und Gartenbau verwendet werden. Hierzu kann eine Mischung aus Verbindung A und Hydroxyisoxazol mit mindestens einem Adjuvans vermischt werden; die Art des zu verwendenden Adjuvans kann je nach Endverwendung gewählt werden, z.B. zur Anwendung 55 des Mittels in Form einer Emulsion, eines benetzbaren Pulvers, als Staub, Granulen, Mikrogranulen oder als fliessfä-higes Mittel.

Erfindungsgemässe Fungizide, welche die Verbindung A und das Hydroxyisoxazol enthalten, können allgemein in 60 solchen Mengen bzw. Dosierungen verwendet werden, wie sie für landwirtschaftliche oder gartenbautechnische Fungizide an sich üblich sind. Vorzugsweise enthält das erfindungsgemässe Fungizid 0,5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 2-70 Gew.-%, der genannten aktiven Verbindung und 65 Adjuvans als Rest, d.h. in einer Menge von 99,5 bis 5%, vorzugsweise 98-30%, des Gewichtes des Mittels.

Als Adjuvans sind verschiedene Typen von Trägerstoffen in fester oder/und flüssiger Form geeignet. Beispiele

3

639 648

fester Träger sind Ton, Kaolin, Kalk, Kieselgurerde, Sili-ciumdioxid, Calciumcarbonat und dergleichen. Beispiele flüssiger Träger sind Benzol, Alkohole, Aceton, Xylole, a- oder ß-Methylnaphthalin, Cyclohexan, Dimethylform-amid, Dimethylsulfoxid, tierische und planzliche Öle, Fettsäuren, Fettsäureester sowie verschiedene Tenside und dergleichen. Anstelle von oder zusammen mit solchen Trägern können alle Hilfsstoffe eingesetzt werden, wie sie allgemein für landwirtschaftliche Chemikalien geeignet sind, z.B. Verteilungsmittel, Emulgatoren, Netzmittel, emulsionsbrechende Mittel. Dispergiermittel und Bindemittel, um die Fungizidwirkung der aktiven Komponenten sicherzustellen. Hilfsstoffe können einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehr Mitteln verwendet werden.

Erfindungsgemässe Fungizide können ferner mit anderen Behandlungsmitteln vermischt werden, z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Mitiziden, anderen landwirtschaftlichen oder gartenbautechnischen Fungiziden, Bodenverbesserungsmitteln oder Düngemitteln. Erfindungsgemässe Fungizide erweisen sich insbesondere als sehr wirksam für die Bekämpfung von durch Bodeninfektion bedingten Krankheiten von Pflanzen bzw. Nutzpflanzen, wie Gemüse, Bohnen, Reispflanzen und Rüben.

Synthese der Verbindung A Die neue Verbindung A kann nach folgendem Verfahren hergestellt werden:

4,29 g (0,021 Mol) 4-MethansuIfonyIoxybenzolethiol und 1,3 g (0,023 Mol) Methylisocyanat werden in 20 ml Benzol gelöst, dem ein Tropfen Triethylamin zugegeben worden war, und das Ganze dann bei Raumtemperatur einige Zeit stehengelassen. Die Reaktionsmischung wird unter vermindertem Druck konzentriert und ergibt rohe Kristalle. Die rohen Kristalle können aus einer geringen Menge Benzol umkristallisiert werden, wodurch 4,95 g der Verbindung A in Form von weissen Kristallen, Ausbeute 90,0%, F 91-91,5°C, erhalten werden.

Elementaranalyse (für C9HnN04S2)

gefunden: C 41,60% H 3,87% N 5,38% berechnet: C 41,38% H 3,86% N 5,37%

Im folgenden werden Zusammensetzungsbeispiele für erfindungsgemässe Fungizide gegeben. Weder die Art der Zusätze noch die speziellen Mischungsverhältnisse sind hierbei aber beschränkend anzusehen und können für praktische Anwendungen modifiziert werden. In den folgenden Formulierungsbeispielen sind Teile Gewichtsteile.

Formulierungsbeispiel 1 (Staub)

Verbindung A 10 Teile

Hydroxyisoxazol 3 Teile

Ton 87 Teile

Die obigen Komponenten wurden vermischt und zur Gewinnung eines Staubes pulverisiert.

Formulierungsbeispiel 2 (benetzbares Pulver)

10 Teile Verbindung A und 20 Teile Hydroxyisoxazol wurden mit 65 Teilen Kaolin, 3 Teilen Natriumalkylsulfat und 2 Teilen Natriumpolyacrylat gemischt und zur Gewinnung eines benetzbaren Pulvers fein pulverisiert.

Formulierungsbeispiel 3 (Granulat)

93 Teile Siliciumdioxidkörner mit einer Korngrösse entsprechend Siebwerten von 16-22 mesh (US) (etwa 6-14 Maschen/ cm) wurden auf den Teilchenoberflächen mit einer Mischung aus 4 Teilen der Verbindung A, 1 Teil Hydroxyisoxazol (beide Komponenten fein pulverisiert) und 1 Teil feinpulvriger synthetischer wasserhaltiger Kieselsäure mit

1 Teil Polyethylenglycol-400 als Bindemittel zur Bildung von Granulat versehen.

Formulierungsbeispiel 4 (Mikrogranulat)

5 93 Teile feinteiliger Feldspat, der auf Korngrössen von 65-250 mesh (US) (etwa 23-100 Maschen/cm) gesiebt worden war, wurden mit 1 Teil Polyoxyethylen-(n=10)-nonyl-phenyläther vermischt und weiter in folgender Reihenfolge mit folgenden Komponenten versetzt: 4 Teile Verbindung io A, 1 Teil Hydroxyisoxazol und 1 Teil feines Pulver aus synthetischer wasserhaltiger Kieselsäure, wobei alle diese Komponenten vorher fein zerteilt worden waren; dadurch wurde ein Mikrogranulat erhalten.

Zur Bodenbehandlung kann die Menge des Mittels in 15 Abhängigkeit vom Gewichtsverhältnis der aktiven Komponente, der Art des Aufbringens, der Art der Zusammensetzung und dergleichen verändert werden. Vorzugsweise wird das Mittel in Mengen von 0,1 bis 0,8 kg/ha der Verbindung A und 0,04 bis 0,4 kg/ha des Hydroxyisoxazols auf-20 gebracht, wobei Anteile von 0,2 bis 0,6 kg/ha der Verbindung A und 0,08 bis 0,3 kg/ha des Hydroxyisoxazols bei Gesamtbodenbehandlung bevorzugt werden.

Bei Verwendung des erfindungsgemässen Fungizides beispielsweise in Setzlings-, Treib- oder Ankeimungskästen 25 mit Abmessungen von 60 X 30 X 3 cm wird das Mittel vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 1,5 g der Verbindung A und 0,08 bis 0,6 g Hydroxyisoxazol pro Kasten eingesetzt, und zwar berechnet auf die wirksamen Komponenten; die Menge kann aber je nach den Behandlungsbedingun-30 gen auch grösser oder kleiner sein.

Die folgenden Versuchsbeispiele erläutern die fungizide Wirksamkeit erfindungsgemässer Mittel.

Versuchsbeispiel 1

35 Test für die BekämpfungsWirkung bei Mehltaubefall von Reispflanzenkeimlingen (ausgelöst durch Trichoderma Sp.):

Treibkästen mit Längen von 60 cm, Breiten von 30 cm und Tiefen von 3 cm wurden mit Humus gefüllt und die-40 ser in jedem Kasten gleichmässig mit 200 g Kleiemedium vermischt, in welchem Trichoderma viride gezüchtet worden war. Dann wurde erfindungsgemässes Mittel in Form eines Staubes gemäss Formulierungsbeispiel 1 in vorbestimmter Menge zugegeben und gleichmässig mit dem Bo-45 den vermischt. Dann wurden in jedem Kasten 0,3 Liter Reispflanzensaatgut (Sorte: Nihonbare) in Streifen bzw. Reihen ausgesät und 3 Tage im beimpften Kasten bei 35°C keimen gelassen. Dann wurden die Kästen weitere 3 Tage in einem Treibhaus belassen, dessen Tagestemperatur auf so 25°C und dessen Nachttemperatur auf 20°C geregelt war. Dann wurde die Treibhaustemperatur auf Tagestemperaturen von 20°C und Nachttemperaturen von 15°C geregelt. Neun Tage nach dem Säen wurde der Bekämpfungseffekt bewertet. Die Testergebnisse sind in Tabelle I zusammen-55 gestellt und in Form eines Bekämpfungswertes angegeben, der sich wie folgt berechnet:

Bekämpfungs wert =

60 Prozent gesunde Prozent gesunde Keim-

Keimlinge in behan- — linge in unbehandelter delter Kultur Kultur

X lOO

Prozent gesunde Keimlinge in behandelter Kultur

65

Prozent Zahl der gesunden Keimlinge gesunde = — X 100

Keimlinge Zahl der Gesamtkeimlinge der Probe

639 648

4

TABELLE I

getestete Verbindung

Menge der aktiven Komponenten (g/Kasten)

Aktivitätswert

Phyto-toxizität

Beispiel

(erfindungsgemäss)

Vergleich

Verbindung A und Hydroxyisoxazol

Verbindung A Hydroxyisoxazol

1,0 + 0,24 0,5 + 0,12

1,0 0,5

0,24 0,12

85 82

30 21

21 7

keine keine keine

»

Versuchsbeispiel 2

Test für die Bekämpfungswirkung bei Mehltaubefall von Reispflanzenkeimlingen (ausgelöst durch Fusarium Sp.):

Treibkästen mit Längen von 60 cm, Breiten von 30 cm und Tiefen von 3 cm wurden mit Humus gefüllt und dieser mit einem Kleiemedium, in welchem Fusarium roseum kultiviert worden war, gleichmässig in einer Menge von 200 g Kleiemedium pro Kasten infiziert. Dann wurde erfindungs-gemässes Mittel in Form eines Staubes gemäss Formulierungsbeispiel 1 in vorbestimmten Mengen zugegeben und

20 gleichmässig mit dem Substrat vermischt. In jedem Kasten wurden dann 0,3 Liter Reispflanzen (Sorte: Nihonbare) in Streifen bzw. Reihen ausgesät und während 3 Tagen bei 32°C in den Kästen keimen gelassen. Dann wurden die Kästen weitere 3 Tage im Treibhaus bei Tagestemperaturen 25 von 25°C und Nachttemperaturen von 20°C, weitere 3 Tage in einem Raum mit 3-5°C und schliesslich 9 Tage in einem Treibhaus keimen gelassen, das auf Tagestemperaturen von 20°C und Nachttemperaturen von 15°C gehalten wurde. Dann wurden die Keimlinge zur Bestimmung der 30 Wirkung des Mittels untersucht.

Die Testeregbenisse sind in Tabelle II zusammengestellt und in Form eines Bekämpfungswertes ausgedrückt, der wie in Versuchsbeispiel 1 berechnet wird.

TABELLE II

getestete Verbindung Menge der aktiven Kom- Aktivitäts- Phyto-

ponenten (g/Kasten) wert toxizität

Beispiel gemäss Verbindung A und der Erfindung

Hydroxyisoxazol

• 0,75 + 0,12

97

keine

»

0,75 + 0,08

95

»

0,5 + 0,12

92

»

0,05 + 0,08

84

»

Vergleich

Verbindung A

1,0

90

keine

»

0,75

70

»

0,5

30

»

S>

Hydroxyisoxazol

0,16

60

keine

»

0,12

45

»

0,08

20

»

Versuchsbeispiel 3

60

Bekämpfungstest bei Mehltaubefall von Reispflanzenkeimlingen (bewirkt durch Rhizopus-Sp.):

Keimkästen mit Abmessungen von 60 X 30 X 3 cm wurden mit Humus gefüllt, der in einer Menge von 500 g/ 65 Kasten mit einem Kulturmedium gleichmässig angeimpft war, in welchem Rhizopus chinesis gezüchtet worden war. Dann wurde wie in Versuchsbeispiel 1 gearbeitet, was die in Tabelle III angegebenen Ergebnisse lieferte.

639648

TABELLE III

getestete Verbindung

Menge der aktiven Komponenten (g/Kasten)

Aktivitätswert

Phyto-toxizität

Beispiel gemäss

Verbindung A und

der Erfindung

Hydroxyisoxazol

0,6 + 0,24

94

keine

»

0,6 + 0,16

86

»

Vergleich

Verbindung A

1,0

98

keine

»

0,6

75

»

Hydroxyisoxazol

0,24

0

keine

»

0,16

0

»

Versuchsbeispiel 4 Wirkungstest bei Phytophthora-Fäule von Gurken:

Ackerboden wurde in Töpfe mit Durchmessern von 12 cm eingefüllt. Dann wurden in jedem Topf 5 g eines mit Pilzen befallenen Bodens, in welchem Phytophthora me-lonis gezüchtet worden war, gleichmässig zur Beimpfung der Bodenfläche verteilt. Das erfindungsgemässe Mittel in Form eines Staubes gemäss Formulierungsbeispiel 1 wurde in vorbestimmten Mengen zugegeben und gleichmässig mit dem Boden vermischt. Dann wurden Gurkensamen (Sorte: Oyashima) in die Töpfe gebracht. Der Krankheitsbefall wurde während des Wachsens der Keimlinge im Treibhaus beobachtet.

is Zwanzig Tage nach dem Säen wurden die Keimlinge zur Bestimmung des prozentualen Anteiles der gesunden Keimlinge untersucht.

20 Prozent gesunde Keimlinge =

Zahl gesunde Keimlinge in behandeltem Boden

Zahl Keimlinge in unbehandelten und nicht 25 beimpften Ansätzen

X 100

Die Testergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

TABELLE IV

getestete Verbindung

Menge der aktiven Komponenten (g/Kasten)

Aktivitätswert

Phyto-toxizität

Vergleich

Verbindung A »

0,02 0,01

100 65

kein©

»

Hydroxyisoxazol »

0,01 0,005

10 5

keine

»

Beispiel gemäss der Erfindung

Verbindung A und Hydroxyisoxazol

0,01 + 0,01 0,01 + 0,005

100 95

keine v

Claims

639 648

(1)

(1)

CH.,S0„0

SCONHCH.
2. Fungizide Mittel enthaltend die Verbindung der Formel (1) als aktive Komponente.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel (1)

folgenden auch kurz als Verbindung A bezeichnet) ist eine neue Verbindung der Formel (1)

CH3S020

ff \

SCONHCH.
3. Fungizide Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als wirksame Komponenten 4-Methylsul-fonyloxyphenyl-N-methylthiolcarbamat und 3-Hydroxy-5--methylisoxazol enthält.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem mindestens ein Adjuvans enthält.
5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass es die wirksamen Komponenten in einem Anteil von 0,5 bis 95 % des Gewichtes des Mittels enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 3-5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von 4-Methyl-suIfonyloxyphenyl-N-methylthiolcarbamat zu 3-Hydroxy-5--methylisoxazol im Bereich von 1:10 bis 10:1, insbesondere im Bereich von 1:1 bis 6:1 liegt.
7. Verfahren zur Bekämpfung von durch Pilzbefall des Bodens bedingten Pflanzenkrankheiten, dadurch gekennzeichnet, dass man den befallenen Boden mit einer wirksamen Menge von 4-MethylsulfonyIoxyphenyI-N-methyIthioI-carbamat und 3-Hydroxy-5-methylisoxazol behandelt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von 4-Methylsulfonyloxy-phenyl-N-methylthiolcarbamat zu 3-Hydroxy-5-methyliso-xazol im Bereich von 1:10 bis 10:1, insbesondere im Bereich von 1:1 bis 6:1 liegt.