DE2705845A1 - Chloralderivate, deren herstellung und verwendung - Google Patents

Description

P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK WpUn₀. G. DANNENBERG Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

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Ref.: 5515/76 Wd/Sh

FISONS LIMITED Fison House 9 Grosvenor Street

London/ Emrland Chloralderivate. deren Herstellun/r und Verwendung»

TO 9 8 3 3 / 1 O 1 7

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Chloralderivate.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Bekämpfung von Fungi an einem davon befallenen Ort oder einem Ort, dem der Befall droht, geschaffen, das darin besteht, daß auf diesen Ort eine fungusbekämpfende Menge einer Verbindung, welche ein Chloralderivat der Formel

0 R² CCl, R³ 0 .

ι I! I I ³I Il ₄ ^l

R¹ C — N —CH — V —C—IT

ist, worin R und R gleich oder verschieden sein können und jeweils Wasserstoff; Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl), das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyano substituiert sein kann; Alkenyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Allyl), das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Alkinyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Propargyl), das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen (z.B. Cyclohexyl); Aryl (vorzugsweise Phenyl), das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methoxy) und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl oder tert.-Butyl), das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, substituiert sein kann; eine heterocyclische Gruppe (vorzugsweise Furyl), die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Nitro substituiert sein kann; oder Amino, das gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe: Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise Methyl) und Phenyl - gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl), gegebenenfalls substituiert

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durch ein oder mehrere Halogenatome, - substituiert sein kann; und

R und R , die gleich oder verschieden sein können, Jeweils Wasserstoff; Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl), das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyano substituiert sein kann; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen (z.B. Cyclohexyl); Alkenyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen (z.B. Allyl), das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Alkinyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen (z.B. Propargyl), das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; oder Aryl (vorzugsweise Phenyl), das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methoxy) und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl) - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein kann, bedeuten,

oder ein Salz von dieser aufgebracht wird.

Erfindungsgemäß wird außerdem auch eine fungizide Zusammensetzung geschaffen, welche die erfindungsgemäße Verbindung gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,01 bis 80 % - enthält, und zwar insbesondere eine fungizide Zusammensetzung, welche die Verbindung zusammen mit wenigstens einem festen Träger,einem flüssigen Träger:, welcher ein Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt im Bereich von etwa 130 - 270⁰C ist, einem oberflächenaktiven und/oder einem anderen Pestizid umfaßt.

Erfindungsgemäß wird auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel I geschaffen, welches darin besteht, daß ein Amin der Formel

O R² CC] R³

ι I I I I II

IT—C—N —Cl 1 —NI I

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worin R , R und R^ die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben,

oder ein Salz von diesem (z.B. mit Alkalien oder Säuren, wie ein Alkalimetall-» z.B. Natriumsalz,oder ein Chlorwasserstoff salz) mit einem Säurechlorid oder -anhydrid der Formel R COCl oder (R CO)₂)O, worin R die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, acyliert wird.

Erfindungsgemäß kann die Verbindung der Formel I, worin R

NHR* - mit R⁵ = Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome, substituiert sein kann bedeutet, auch hergestellt werden, indem ein Amin der Formel II oder ein Salz von diesem mit einem Isocyanat der Formel R⁵NCO - ι
umgesetzt wird.

Formel R-⁷NCO - worin R die gleiche Bedeutung wie oben hat -

Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung der Formel I hergestellt werden,

4 3 3 4 indem ein Amid der Formel R CONHR , worin R und R die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, oder ein Salz von dieser (vorzugsweise ein Alkalimetall-, z.B. das Natriumsalz) mit einem Amidoderivat der Formel

R¹CON—CIiCCl,

I₂ I * R 011

R¹CON—CIlCCl_{3 IV}

R² Cl

oder

R¹CON-CIiCCl₃

R² 011°

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g g el I hab

und R Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

worin R und R die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben

umgesetzt wird.

Fast alle Verbindungen der Formel I sind neu und werden beansprucht.

Eine Gruppe von neuen Verbindungen besteht aus denjenigen Verbindungen der Formel I - mit Ausnahme der Verbindungen, bei welchen R und Br jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten wenn R und R a) jeweils CH₂F- bedeuten oder b) worin R und R verschieden sind und einer der beiden Reste Wasserstoff, Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen und Nitro substituiert ist; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen oder Aryl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen und Nitro substituiert ist, bedeutet, während der andere der beiden

1 h
Reste R und R Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen und Nitro substituiert ist; Alkenyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen oder Aryl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen und Nitro substituiert ist, bedeutet.

Eine bevorzugte Gruppe der neuen Verbindungen sind die Ver-

bindungen der Formel I, worin einer oder beide der Reste R und R⁵ Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyano substituiert ist; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen; Alkenyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist; Alkinyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogen-

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atome substituiert ist; oder Aryl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa A Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome, substituiert ist, bedeuten.

Eine weitere bevorzugte Gruppe der neuen Verbindungen besteht aus den Verbindungen der Formel I₁ worin einer oder beide der Reste R und R Alkinyl mit bis zu etwa h Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein odr- mehrere Halogenatome substituiert ist; eine heterocyclische Gruppe, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe:— Halogen, Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Nitro substituiert ist; oder Amin, das gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe: Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und Phenyl - gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, - substituiert ist, bedeuten.

Eine andere bevorzugte Gruppe der neuen Verbindungen besteht aus den Verbindungen der Formel I, worin einer der Reste R und R = CH,-, CF,-, CH₂Cl- oder CH,NH- und der andere dieser beiden Reste = Wasserstoff, Trichlormethyl, eine heterocyclische Gruppe oder Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert ist, bedeutet. Innerhalb dieser Gruppe werden besonders jene Verbindungen bevorzugt, bei welchen entweder R¹ oder R ■ CF,- oder CH₂Cl- und der andere dieser beiden Reste » Trichlormethyl oder Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert ist, bedeutet.

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Auch bei der Gruppe von Verbindungen der Formel I, worin

1 A einer oder beide der Reste R und R Trifluormethyl be

handelt es sich um eine Gruppe von neuen Verbindungen.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen besteht darin, daß ein Amidoderivat der Formel III mit einem Nitril der Formel R CN, worin R die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, umgesetzt wird.

Ein weiteres erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der

1 h
neuen Verbindungen, worin R und R die gleiche Bedeutung haben, jedoch kein Wasserstoff sind, besteht darin, daß Chloral mit

4 4" einem Nitril der Formel R CN, worin R die gleiche Bedeutung

wie in Formel I hat, umgesetzt wird.

Die erfindungsgemaßen Verbindungen sind außerordentlich wirksam als Fungizide, d.h. in der Bekämpfung von Fungi, und bei dieser Wirksamkeit handelt es sich um eine besondere und ungewöhnliche Art. Wie in den Beispielen gezeigt wird, können die erfindungsgemaßen Verbindungen Pflanzen vor den nachteiligen Auswirkungen von Fungi schützen, selbst wenn das Wachstum des Myzeliums der Fungi nicht wesentlich eingeschränkt wird. Dies ist sehr überraschend; es ist anzunehmen, daß bei vielen der herkömmlichen Fungizid-Testverfahren,bei denen Verbindungen hinsichtlich ihrer Fähigkeit, Fungi abzutöten, getestet werden, die erfindungsgemäßen Verbindungen als kommerziell wertlos zur Bekämpfung von Fungi verworfen worden wären.

Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen kann es sich um Salze des Chloralderivats handeln, und diese können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Salze mit Alkalien, z.B. Ammonium-, Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder andere Metallsalze, wie Natriumsalze, können durch Umsetzen des Derivats mit Alkalien,z.B. Alkalimetallhydroxy den, wie Natriumhydroxyd, hergestellt werden. Salze mit Säuren, z.B. Hydrochloride, können durch Umsetzen des Derivats mit Säuren, z.B. mit trockenem Chlorwasserstoff, hergestellt werden.

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Wenn ein Symbol in Formel I eine substituierte Alkylgruppe bedeutet, ist die Alkylgruppe gewöhnlich durch 1, 2 oder 3 Substituenten substituiert; wenn mehr als ein Substituent vorhanden ist, sind diese vorzugsweise gleich, und es handelt sich dabei vorzugsweise um Halogen. Bevorzugte substituierte Alkylgruppen sind die durch Halogen substituierten Alkylgruppen, z.B. CH₂Cl-, CF,- oder CCl,-.

Wegen der Toxizitätsprobleme bei Säugetieren in Zusammenhang mit Monofluoressigsäure und dessen Derivaten wird es Jedoch

1 4
vorgezogen, daß R und R nicht CHpF- bedeuten.

Wenn ein Symbol in Formel I eine substituierte Alkenyl- oder Alkinylgruppe bedeutet, handelt es sich gewöhnlich um eine durch Halogen, z.B. Chlor, monosubstituierte Gruppe.

Jedes Halogenatom (d.h. Fluor, Chlor, Brom oder Jod) in den Symbolen ist vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom.

Wenn ein Symbol eine substituierte Arylgruppe bedeutet, ist die Arylgruppe gewöhnlich durch 1 oder 2 Substituenten substituiert; wenn es mehr als einen Substituenten gibt, sind diese Substituenten vorzugsweise gleich, und es handelt sich vorzugsweise um Halogen. Bevorzugte substituierte Arylgruppen sind Phenylgruppen, die durch eine Methyl-, tert.-Butyl-, Nitro-, Chlor-, Brom- oder Trichlormethylgruppe substituiert oder durch Chlor di-substituiert sind.

1 4 Die heterocyclische Gruppe, wofür R oder R stehen können, ist gewöhnlich ein Ring von 5 oder 6 Atomen, wovon 4 oder 5 Kohlenstoffatome und 1 oder 2 Heteroatome aus der Gruppe: Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel sind, wobei die heterocyclische Gruppe an eines der Kohlenstoffatome gebunden ist.

Wenn die heterocyclische Gruppe substituiert ist, dann gewöhnlich durch 1, 2 oder 3 Substituenten.

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Besonders wirksam sind jene Verbindungen, deren Chloralderivate in den Beispielen speziell genannt sind. Bei allen handelt es sich um neue Verbindungen. Besonders bevorzugt sind:

1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan;

1,1,1-Trichlor-2-(furan-2-carboxamido)-2-(chloracetamido)-äthan;

1,1,1-Trichlor-2-formamido-2-(3-methylureido)-äthan;

1,1,1-Trichlor-2-(trifluoracetamido)-2-(trichloracetamido)-äthan oder

1,1,1-Trichlor-2-formamido-2-(N-methylacetamido)-äthan

sowie die Salze von diesen, und zwar insbesondere die ersten zwei Verbindungen sowie deren Salze.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden vorzugsweise unter normalem Druck hergestellt. Das Ausgangsmaterial kann zwar ein Salz sein; vorzugsweise wird jedoch die Nicht-Salz-Form verwendet.

Die Acylierung des Amins der Formel II oder des Salzes von diesem wird gewöhnlich in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Aceton, vorgenommen. Die Reaktion wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von etwa -5 bis 15O⁰C durchgeführt. Wenn als Acylierungsmittel das Säurechlorid der Formel R COCl verwendet wird, wird die Reaktion vorzugsweise in Anwesenheit einer Base, z.B. Triäthylamin, durchgeführt.

Die Reaktion des Amine der Formel II oder des Salzes von diesen mit dem Isocyanat der Formel R NCO wird gewöhnlich in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Aceton, durchgeführt. Die Reaktion wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von etwa -5 bis 150⁰C durchgeführt, und zwar vorzugsweise in Anwesenheit einer Base, z.B. Triäthylamin.

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Die Reaktion des Amids der Formel R CONHR^ oder des Salzes von diesem mit einem Amidoderivat der Formel III, IV oder V kann gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Aceton, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur beträgt zweckmäßigerweise etwa -40 bis 250⁰C, z.B. etwa 20 - 150⁰C. Ein Erhitzen wird dann vorgezogen, wenn ein Amidoderivat der Formel III oder V verwendet wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch durch Umsetzen eines Amidoderivats der Formel III mit einem Nitril der Formel R CN hergestellt werden. Vorzugsweise wird die Reaktion in einer Säure(lösung),insbesondere in Schwefelsäure von beispielsweise 65 - 100 Gew.-%, vorgenommen. Die Reaktionstemperatur kann beispielsweise etwa 0 - 100⁰C, vorzugsweise etwa 0 - 50⁰C, betragen.

1 U Diejenigen Verbindungen, worin R und R die gleiche Bedeutung haben (jedoch keinen Wasserstoff bedeuten), können auch durch Umsetzen von Chloral mit einem Nitril der Formel R CN hergestellt werden. Die Reaktion kann gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel erfolgen. Wärme kann zum Initiieren der Reaktion zweckmäßig sein. Die Reaktion wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von etwa 20 - 100°C durchgeführt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gewöhnlich in Form von Zusammensetzungen, welche die aktiven Verbindungen enthalten, verwendet. Gewöhnlich werden die Zusammensetzungen zunächst in Form von Konzentraten hergestellt, die beispielsweise etwa 5 - 80 96, z.B. 10 - 80 96, der aktiven Verbindung enthalten, und diese werden dann mit Wasser oder einem Kohlenwasserstoff, gewöhnlich jedoch Wasser, zur Anwendung verdünnt, so daß die Konzentration der aktiven Verbindung dann beispielsweise etwa 0,01 - 0,5 96 beträgt. Teile, Verhältnisse und Prozente beziehen sich in der vorliegenden Beschreibung stets auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Die erfindungsgemäße fungizide Zusammensetzung kann jedoch auch ein Pflanzenwachstumsmedium, insbesondere ein Pflanzenwachstumsmedium auf

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der Basis von Torf, sein, welches die aktive Verbindung gewöhnlich in einer Menge von etwa 10 - 1000 g/nr enthält.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten normalerweise einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel. Die Konzentrate enthalten gewöhnlich ein gleichmäßig im Konzentrat verteiltes oberflächenaktives Mittel. Das oberflächenaktive Mittel stellt gewöhnlich wenigstens etwa 1 %, z.B. wenigstens etwa 2 %, des Konzentrats dar.

Der Träger kann eine Flüssigkeit, z.B. Wasser, sein (beispielsweise das Wasser, das zum Verdünnen eines Konzentrats vor der Anwendung verwendet wird). Falls bei einem Konzentrat Wasser als Träger verwendet wird, kann auch noch ein organisches Lösungsmittel als Träger anwesend sein, obwohl dies nicht die Regel ist. Vorteilhafterweise kann ein oberflächenaktives Mittel anwesend sein. Bei einer AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung mit Wasser, einem Netzmittel und einem Suspendierungsmittel gemahlen, und zwar gewöhnlich in einer bewegten Kugelmühle, die Mahlmedien, z.B. Steatitkugeln, enthält, und zwar auf eine Teilchengröße von vorzugsweise weniger als 5 Mikron, um ein fließbares Suspensionskonzentrat zu bilden.

Der Träger kann auch eine andere Flüssigkeit als Wasser sein, beispielsweise ein organisches Lösungsmittel, gewöhnlich ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, z.B. ein Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt im Bereich von etwa 130 - 270⁰C, worin die Verbindungen gelöst oder suspendiert sind. Ein Konzentrat, welches ein organisches Lösungsmittel enthält, enthält zweckmäßigerweise auch ein oberflächenaktives Mittel, so daß das Konzentrat beim Mischen mit Wasser als selbstemulgierbares öl wirkt. Bei einem besonderen Verfahren wird ein emulgiergares Konzentrat hergestellt, indem - vorzugsweise unter Erwärmung zwecks Förderung des Lösens - die Verbindung, ein oder mehrere Emulgierungsmittel und ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel zusammengerührt werden, um eine Lösung zu erhalten, und diese dann gewöhnlich filtriert oder zentrifugiert wird, um die unlöslichen Verunreinigungen zu entfernen.

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Die Zusammensetzung kann in Form einer Aerosolzusammensetzung vorliegen, die ein Treibmittel, zweckmäßigerwtise ein PoIyhalogenalkan, wie Dichlordifluormethan,. sowie gev/öhnlich noch ein Lösungsmittel enthält.

Der Träger ist vorzugsweise ein Feststoff, der feinteilig sein kann. Beispiele für geeignete Feststoffe sind Torf, Düngemittel, Tone,Sand, Kalkstein, Glimmer, Kreide, Attapulgit, Diatomit, Perlit und Sepiolit sowie synthetische feste Träger, z.B. Siliziumoxyde, Silikate und Lignosulfonate.

Netzbare Pulver, die in Wasser rasch dispergierbar sind, können gebildet werden, indem die Verbindung in feinteiliger Form mit einem feinteiligen Träger gemischt wird oder die geschmolzene Verbindung auf den feinteiligen Träger gesprüht, mit einem Netzmittel und einem Dispergierungsmittel gemischt und die gesamte Pulvermischung in einer Strahlmühle gemahlen oder pulverisiert wird, und zwar auf eine ausreichend kleine Teilchengröße, daß das netzbare Pulver die gewünschte Suspension bilden kann.

Körnchen können gebildet werden, indem ein absorbierendes Körnchengrundmaterial mit einer Lösung der Verbindung imprägniert und dann das Lösungsmittel abgedampft wird, oder indem ein nicht-absorbierendes Körnchengrundmaterial zuerst mit einem Haftmittel, dann mit der Verbindung und vorzugsweise abschließend mit einem Fließmittel beschichtet wird.

Der Träger kann ein Düngemittel sein.

Der Begriff "oberflächenaktives Mittel" wird hier im weitesten Sinne gebraucht und umfaßt Materialien, die entweder Emulgierungsmittel, Dispergierungsmittel oder Netzmittel genannt werden. Diese Mittel sind dem Fachmann bekannt.

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel können anionische oberflächenaktive Mittel, z.B. Seifen, Fettsulfatester, wie Dodecylnatriumsulfat, Octadecylnatriumsulfat und Cetyl-

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natriumsulfat, fett -aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate oder Butylnaphthalinsulfonate, komplexere Fettsulf onate, wie das Amidkondensationsprodukt von Oleinsäure und N-Methyltaurin oder das Natriumsulfonat von Dioctylsuccinat, sein.

Die oberflächenaktiven Mittel können auch nicht-ionische , oberflächenaktive Mittel umfassen, z.B. Kondensationsprodukte von Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fett-substituierten Phenolen mit Äthylenoxyd, oder Fettester und Äther von Zucker oder mehrwertigen Alkoholen, oder die Produkte, die man bei Kondensierung der letzteren mit Äthylenoxyd erhält, oder die als Blockmischpolymere von Äthylenoxyd und Propylenoxyd bekannten Produkte.

Die oberflächenaktiven Mittel können auch kationiscne oberflächenaktive Mittel, z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid, umfassen.

Bevorzugte oberflächenaktive Mittel sind Fettalkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Fettalkyläthoxylate, sulfatierte Fettalkyläthoxylate, Dialkylsulfosuccinatester, Ligninsulfonatsalze, sulfonierte Naphthalin-Formaldehyd-Kondensate und sulfoni erte Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate.

Die vorliegenden Verbindungen können nacheinander oder gemischt mit einem anderen Pestizid, insbesondere einem Insektizid und/oder einem anderen Fungizid, verwendet werden, und zwar insbesondere mit einem Fungizid, dessen Wirkungsspektrum an dem behandelten Ort mehr komlementär als gleichartig ist. Beispielsweise kann zur Bekämpfung von Fungi in einem Erntegut die erfindungsgemäße Verbindung verwendet werden, um diejenigen Fungusarten zu bekämpfen, gegen die sie eine gute Wirksamkeit aufweist, während ein anderes Fungizid verwendet werden kann, welches eine gute Wirksamkeit gegen andere Fungusarten, gegen welche das Erntegut anfällig ist, besitzt.

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Besonders geeignet sind Mischungen von anderen Fungiziden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich besonders zur Bekämpfung von Phycomyzeten, und zwar insbesondere von solchen, die in der Erde leben und die Wurzeln und Stiele von Pflanzen angreifen. Es ist eine gute Bekämpfung von Pythiura- und Phytophthora-Spezies, z.B. von Pythium ultimum, erzielt worden. Die Verbindungen können gemeinsam mit anderen Fungiziden verwendet werden, die eine gute Wirksamkeit gegen andere Gruppen aufweisen, z.B. Rhizoctonia spp (z.B. geeignet zur Verwendung bei Baumwolle, insbesondere als Samenbehandlung).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich besonders gut zur Samenbehandlung und können gemeinsam mit anderen Samenbehandlungsfungiziden verwendet werden.

Die Verbindungen eignen sich auch zur Behandlung von Pflanzenerde, z.B. von Zierpflanzen, im Sämlingsstadium und können gemeinsam mit anderen Fungiziden verwendet werden, die ebenfalls in diesem Stadium wirksam sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gemischt oder nacheinander mit Dithiocarbamat-Fungiziden, Drazoxolon (4-/~2-ChiorphenylhydrazonT-S-methyl-i-isoxazolon), Etridiazol (5-Xthoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol) oder Fenaminosulf (Natrium-4-dimethylaminobenzol-diazosulfonat) verwendet werden.

Vorzugsweise werden Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Benomyl. (Methyl-1-^~butylcarbamoyl7-benzimidazol-2-ylcarbamat), Carbendazim (Methyl-benzimidazol-2-ylcarbamat), Thiophanatmethyl (1,2-Di-/~3-methoxycarbonyl-2-thioureid£7-benzol), Thiabendazol (2-/~Thiazol-4-yl7-benzimidazol), Oxycarboxin (2,3-DihydΓO-6-methyl-5-phenylcaΓbamoyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxyd), Ethirimol (5-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin), Tridemorph (2,6-Dimethyl-4-tridecylmorpholin), Daconil (Tetrachlorisophthalonitril), Phenylquecksilber-II-acetat, Schwefel, Prothiocarb (S-Äthyl-N-(3-dimethylaminopropyl)-thiocarbamat oder einem Salz von diesem, z.B. dem Hydrochlorid,

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Triadimefon (1-/~4-ChlorT5henoxy7-3,3-dimethyl-1-2Ti .2,4-triazol-1-yl7-2-butanon) oder Quintozen (Pentachlornitrobenzol) verwendet, oder die. Wirkstoffe werden hintereinander angewendet. Beispielsweise können Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindung mit Quintozen zur Behandlung der Erde für Pflanzen im Sämlingsstadium, z.B. für Zierpflanzen, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch gemischt mit Insektiziden, wie Bendiocarb ^^-D.imethyl-i^-benzodioxol-4-yl-methylcarbamat), Aldicarb (2-Methyl-2-(methylthio)-propionaldehyd-O-methylcarbamoyloxim), Carbofuran (2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methylcarbamat), Terbufos (S-tert.· Butylthiomethyl-CO-diäthyl-phosphordithioat), Phorat (0,0-Diäthyl-S-äthyl-thiomethylphosphordithioat), Disulfoton (0,0-niäthyl-S-2-äthylthioäthyl-phosphordithioat), Dimethoat-(0,0-Dimethyl-S-methylcarbamoylmethyl-phosphordithioat), 3,3-Dimethyl-1-methylthio-2-butanon-O-methylcarbamoyloxim, Acephat-CO.S-Dimethyl-acetylphosphoramidothioat) oder Methomyl-( 1-/"Methylth^Z-äthylidenamino-methylcarbamat) , oder hintereinander mit diesen angewendet.

Gewöhnlich beträgt das Mengenverhältnis von erfindungsgemäßer Verbindung zu zweitem Pestizid etwa 1:5 bis 5:1, z.B. 3 Teile 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan oder 1,1,1-Trichlor-2-formamidOi-2-(N-methylacetamido)-äthan zu 1 Teil des zweiten Pestizide, z.B. Quintozen.

Diese Zusammensetzungen können durch Mischen der Bestandteile hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf einen Ort aufgebracht werden, der bereits befallen ist, oder sie können aufgebracht werden, um den Befall zu verhindern oder ihm vorzubeugen. Sie können auf Pflanzen, den Boden (dieser Begriff soll auch Kompost umfassen), Erde, Wasserflächen, Tiere,

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Gebäude- oder Möbeloberflächen oder auf tote Materialien, wie Papier, Leder, Textilien oder Holz, angewendet werden. Sie können verwendet werden, um Produkte während der Lagerung zu schützen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine überraschende fungizide Wirksamkeit. Sie sind besonders zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten bei Pflanzen geeignet. Daher werden sie vorzugsweise an Orten verwendet, wo Pflanzen wachsen oder bald wachsen werden. Sie können vor oder nach dem Aufgehen der Pflanze angewendet werden, oder sie können zusammen mit dem Samen beim Säen angewendet oder dem Wasser zugegeben werden, das zum Einpflanzen mancher Pflanzen, wie Tabak, verwendet wird. Sie können auch für Hydrokulturen oder Nährfilmverfahren verwendet werden. Ebenso können sie Flüssigkeiten zugegeben werden, worin Samen vorgekeimt werden, bevor sie in einer Flüssigkeit gesät werden. Besonders geeignet sind sie, um Krankheiten einzudämmen, und sind deshalb besonders nützlich in den Frühstadien des Pflanzenwachstums. Die Verbindungen sind in einem breiten pH-Bereich als Fungizide wirksam. Beispielsweise ist 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(2-chloracetamido)-äthan gegen Pythium ultimum in einem pH-Bereich von 4-8 wirksam, also in dem Bereich, in welchem der Fungus natürlicherweise lebt. Eine systemische Wirksamkeit in Pflanzen ist z.B. bei 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan oder bei dessen Salzen nachgewiesen worden. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Pilzkrankheiten bei Erntegut verwendet; es kann sich dabei um landwirtschaftliche oder um Gartenernten handeln. Es können Nahrungsmittelpflanzen sein, wie z.B. Gemüse, wie Erbsen und Bohnen, beispielsweise grüne Bohnen, Sojabohnen, Kartoffeln, Salat; Kürbispflanzen, z.B. Gurken, Kürbisse und Melonen; Tomaten, Kohl, Erdbeeren, Zuckerrüben oder Getreide, z.B. Weizen Gerste, Hafer, Mais oder Reis. Es können auch Nicht-Nahrungsmittelpflanzen behandelt werden, z.B. Baumwolle, Tabak oder Zierpflanzen, z.B. Tulpen-, Narzissen-, Osterglocken-, Iris-, Krokus- und Amarylliszwiebeln, Beetpflanzen (wie Astern, Löwenmaul und Levkojen), Topfpflanzen und Büsche und Bäume für Tröge, wie

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Erika, Zypressen, Chamaecyparis und andere Koniferen. Die Verbindungen können auch auf Transplantate angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf herkömmliche Weise als Fungizide, z.B. bei Pflanzen, angewendet werden. Sie können beispielsweise in einer Menge von etwa 0,3 - 10 kg pro Hektar auf einen Ort, an welchem Pflanzen wachsen, angewendet werden. Die Verbindungen können in Form einer Lösung oder einer Suspension auf die Erde - dieser Begriff umfaßt auch Kompost - aufgebracht werden, wo Pflanzen wachsen oder bald wachsen werden, insbesondere wo sich Pflanzen im Sämlingsstadium befinden, z.B. Zierpflanzen; die Verbindungen können beispielsweise in einer Konzentration von etwa 0,01 - 0,5 %_t z.B. etwa 0,05 - 0,5 %_t in der Lösung oder Suspension, bei einer Anwendung von 5 Litern Lösung oder Suspension auf den Quadratmeter, verwendet werden. Die Verbindungen können auch in einer Menge von etwa 10 - 1000 g, vorzugsweise etwa 50 500 g, z.B. 50 - 100 g, pro Kubikmeter in ein Pflanzenwachstumsmedium, insbesondere auf der Basis von Torf, eingebracht werden. Bei einer bevorzugten AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen zur Behandlung von Samen verwendet, wobei "Samen" im weiteren Sinne gemeint ist und auch Knollen und Zwiebeln umfaßt. Zu diesem Zweck können die Verbindungen in einer Menge von beispielsweise etwa 0,1 - 1 g pro kg Samen verwendet werden, und zwar werden sie vorzugsweise in Mischung mit einem Träger verwendet, um das Mischen mit dem Samen zu erleichtern; bei dem Träger kann es sich um eine Flüssigkeit, z.B. einen Kohlenwasserstoff, oder einen Feststoff, z.B. Ton oder Fullers' Erden, handeln.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Die Temperaturen sind in ⁰C angegeben.

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Beispiel 1

Benzoylchlorid (4,7 g) in Aceton (5 ml) wurde tropfenweise einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-amino-2-(chloracetamido)-äthan (8 g) in Aceton (50 ml), die Triäthylamin (3,4 g) enthielt, zugegeben. Die Temperatur stieg auf 50°. Die Mischung wurde 2 Stunden lang gerührt. Das Salz wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde in Wasser gegossen. Der sich bildende Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet (10 g). Durch Umkristallisieren aus Nitromethan erhielt man reines 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan (8,7 g, Schmelzpunkt 211 - 213°).

gefunden: C - 38,05; H ■ 2,74; N = 8,08; berechnet: C » 38,4 ; H - 2,93; N « 8,14 % für C₁₁H₁₀Cl₄N₂O₂.

Beispiel 2

Chloracetylchlorid (79 g) in Aceton (100 ml) wurde tropfenweise einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-amino-2-(benzamido)-äthan (170 g) in Aceton (500 ml), die Triäthylamin (64,2 g) enthielt, zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen (750 ml). Der Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet (195 g). Durch Umkristallisieren aus Nitromethan (oder Dioxan) erhielt man reines 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)· äthan (156 g, Schmelzpunkt 210 - 213°).

gefunden: C » 37,99; H - 3,00; N » 7,99; berechnet: C » 38,4 ; H - 2,93} N · 8,14 %

•für· P H Pl N Π

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Beispiel 3

2-Furoylchlorid (3,3 g) in Aceton (5 ml) wurde tropfenweise einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-amino-2-(chloracetamido)-äthan (6 g) in Aceton (50 ml), das Triäthylamin (2,6 g) enthielt, zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden gerührt, und das Triäthylaminhydrochlorid, das sich gebildet hatte, wurde abfiltriert. Das Filtrat wurde eingedampft, und es blieb ein Öl zurück. Das öl wurde mit Äther gewaschen und schließlich mit Wasser angerieben und man erhielt einen braunen Feststoff (3,35 g). Durch Umkristallisieren aus Toluolpetroleum erhielt man reines 1,1,1-Trichlor-2-(chloracetamido)-2-(2-furamido)-äthan (2,6 g, Schmelzpunkt: 150 - 152°).

gefunden:	13	C -	31	»99;	H -	2	,40;	N	- 8,	41;
berechnet:	C «	32	,36;	H -	2	,41;	N	- 8,	39
	für	C9	H8Cl^	N2O3.
Beispiele 4 -

Nach dem Verfahren der Beispiele 1-3 wurden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:

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9₃

R¹-CCNR²-CH-XH-COR⁴ (VI)

CD OO CO Ca>

verwendetes	1	R1	R2	R4	α	Schmelz punkt	gefunden, %	H	N	berechnet, %	K	N
Chlorid	<*3	Qi3	H	C1~ö~	126-8°	C	3.69	11.09	C	3.66	11.52 I
CH3OXl	CF3	H	CCl3		150-2°	28.81	0.50	6.76	29.11	0.73	6.92
CC1-CCC1			α *■&		17.57			17.80
coa	CF5	H		171-3°		1.S6	6.23		1.40	6.43
					30.23			30.55
ei	CF3	H		207-9°		1.58	6.68		1.40	1 6.48
coa i ^^xl					30.64			30.55
Cl
coa		H	224-6°		1.84 I	10.63		1.73	10.29
%	32.23	32.34

CO I

verwendetes Chlorid

COCl

Il ClC

CF,

CH₂Cl

Schmelzpunkt

168-8^g

230-2'

gefunden, %

30.21

30.84

43.26

1.69

2.10

4.06

berechnet, %

5.58

6.75

6.67

29.97

31.24

42.93

1.47

2.15

3.84

5.83

6.75

6.6S

OO Ca)

verwendetes Chlorid	R1	R2	R4	Me	Schmelz punkt	gefunden, %	H	N	berechnet,	H	K
ο α	QCH2	H			168-70°	C	2.20	7.85	C	2.40	7.40
O CH,				34.52			34.91	•
	QCH2	H	179-81°		3.54	7.85		3.38	7.85
3S.93	40.25

NJ -J O

«Uli

Beispiel 14

Eine Mischung von !,i.i-Trichlor^-methylamino-^-formamidoäthan (6,85 g) und Essigsäureanhydrid (17 ml) wurde im Wasserbad 1 1/2 Stunden lang, erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde konzentriert, und man erhielt einen ölartigen Rückstand, der mit Wasser angerieben wurde. Der sich bildende Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet (3,6 g). Durch Umkristallisieren aus Benzol erhielt man reines 1,1,1-Trichlor-2-formamido-2-(N-methylacetamido)-äthan (3,2 g, Schmelzpunkt: 126 - 128°).

gefunden:	C =	28,81;	H «	3	,69;	N =	1	1	,09	•	%
berechnet:	C »	29,11;	H =	3	,66;	N =	1	1	.32
	für	C6H9Cl	3N2O2.
Beispiel 15

Eine Lösung von Methylisocyanat (2g) in Aceton (10 ml) wurde tropfenweise bei 5° einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-(trichloracetamido)-2-aminoäthan (6,2 g) in Aceton (50 ml) zugegeben. Dann wurden einige Tropfen Triäthylamin zugegeben, und die Mischung wurde bei Zimmertemperatur 2 Stunden lang gerührt. Schließlich wurde die Mischung langsam flir 1 3/4 Stunden unter RUckfluß erhitzt und dann Über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Die Reaktionslösung wurde zur Trockene eingedampft, und man erhielt einen blaßfarbenen Feststoff (7,3 g)· Durch Umkristallisieren aus wässrigem Äthanol erhielt man Kristalle von 1,1,1-Trichlor-2-trichloracetamido-2-(3-methylureido)-äthan (4,5 g, Schmelzpunkt: 209 - 210°).

gefunden: C - 19,42; H - 1,72; N - 11,27;

berechnet: C - 19,69; H » 1,93; N - 11,49 % für C₆H₇Cl₆N₃O₂.

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Beispiele 16 und 17

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 15 wurden unter Verwendung der entsprechenden Aminoverbindung und von Isocyanat die folgenden Verbindungen hergestellt:

1,1,1-Trichlor-2-formamido-2-(3-methylureido)-äthan (Schmelzpunkt 215 - 216°)

gefunden: C « 23,69; H * 3,59ί Ν - 16,48; berechnet: C = 24,16; H - 3,24; N - 16,91 96 für C₅H₈CH₃N₃O₂.

1,1,1-Trichlor-2-trifluoracetamido-2-/~3-(3,4-dichlorphenyl)-ureido7-äthan (Schmelzpunkt 276 - 278°)

gefunden: C = 29,34; H - 1,76; N - 9,13; berechnet: C = 29,52; H - 1,58; N - 9,39 96 für C₁₁H₇Cl₅F₃N₃O₂.

Beispiel 18

Benzonitril (5,2 g) wurde tropfenweise einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-2-(chloracetamido)-äthan (12,05 g) in konzentrierter Schwefelsäure (50 ml) zugegeben. Die Temperatur wurde während der Zugabe auf 0° gehalten. Die Mischung wurde 4 Stunden lang bei Zimmertemperatur gerührt und dann Über Nacht stehengelassen. Die Reaktionsmischung wurde auf Eis gegossen. Der ausgefällte Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet (19,6 g). Durch Umkristallisieren aus Nitromethan erhielt man reines 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan (14,6 g, Schmelzpunkt: 210 - 212°).

gefunden: C - 38,24 96; H - 2,7 96; N - 8,16 96; berechnet: C » 38,4 96 ; H- 2,9396; N - 8,14 96

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Beispiel 19

Chloracetonitril (4,1 g) wurde tropfenweise einer Lösung von 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-2-benzamidoäthan (13.4 g) in konzentrierter Schwefelsäure (50 ml) zugegeben. Die Temperatur \\^rurde während der Zugabe auf 0° gehalten. Die Mischung wurde bei Zimmertemperatur 4 Stunden lang gerührt und dann über Nacht stehengelassen. Die Reaktionsmischung wurde auf Eis gegossen. Der ausgefällte Feststoff wurde gesammelt, mit V/asser gewaschen und getrocknet (14,65 g). Durch Umkristallisieren aus Nitromethan erhielt man reines 1,1,i-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan (12,7 g, Schmelzpunkt: 210 - 212°), dessen Infrarotspektrum dem Spektrum des Produkts in dem vorangegangenen Beispiel entsprach.

Beispiel 20

Es wurde ein zu 50 % netzbares Pulver hergestellt, indem die folgenden Bestandteile gemischt und in der Strahlmühle gemahlen ("mikronisiert") vairden:

1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-

(chloracetamido)-äthan 50,0 %

Arkopon T, hochkonzentriert

(64 % Natriumoleoyl-N-methyltaurid) 7,5 %

Kaolin 42,5 %

Beispiele 21 - 23

Eine 1 Woche alte Maismehl-Sand-Kultur dee Organismus Pythium Ultimum oder eine 2-Wochen-alte Mais-Sand-Kultur des Organismus Rhizoctonia solani wurde mit der Hand gründlich mit reinem sterilem Topfkompost John Innes No. 1 gemischt, und zwar im Verhältnis von 3 kg der Pythium-Kultur zu 12 1 Erde oder von 1,5 kg der Rhizoctonia-Kultur zu 14 1 Erde. Die infizierte Erde wurde dann etwa Stunden stehengelassen, bevor sis verwendet wurde. * "Damping off disease"

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COPY

Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Testverbindungen wurden mit dem nicht-ionischen Netzmittel Tween 20 (Polyoxyäthylensorbitan-monolaurat, hergestellt aus 20 Mol Äthylenoxyd) (1 % Endvolumen) zusammen gemahlen, bis man eine Lösung oder feine Suspension erhielt, die dann mit destilliertem Wasser verdünnt wurde, um 160 ml einer Lösung zu erhalten, die 1.500, 500, 150 oder 50 T.p.M. der Testverbindung enthielt. Mengengleiche Proben von je 15 ml dieser Lösung wurden Mengen von Je 75 g der infizierten Erde zugegeben, die sich in kleinen Kunststoffbehältern von 60 mm Durchmesser und 55 mm Höhe befand.

15 Kohlsamen der Züchtung "Flower of Spring" wurden in eine kreisförmige Vertiefung in der behandelten infizierten Erde gegeben, wieder bedeckt, und das Ganze wurde mit einer Kunststoffhaube verschlossen. Die Behälter wurden dann in einen Raum mit konstanter Temperatur von 25⁰C + 1⁰C gegeben. Jede Behandlung wurde viermal wiederholt, zusammen mit Vergleichsproben, bei welchen entweder kein Krankheitsorganismus und keine Testverbindung oder nur der Krankheitsorganismus, aber keine Testverbindung, verwendet wurde.

Nach 6 Tagen wurden die Behälter aus dem Raum mit konstanter Temperatur entfernt, und es wurde der Grad des Pilzwachstums an der Oberfläche der Erde, M (gemessen als Prozentsatz der Myzeliumbekämpfung, wobei die Myzeliumbekämpfung in dem Versuch, in welchem der Krankheitsorganismus, aber keine Testverbindung verwendet wurde, als 0 % angenommen wurde), und der Prozentsatz des Hervorsprießens der Saat, G (gemessen als Prozentsatz des Keimens, wobei das Keimen in dem Versuch, in welchem kein Krankheitsorganismus und keine Testverbindung verwendet wurde, als 100 96 angenommen wurde), ermittelt.

Man erhielt die folgenden Ergebnisse:

709833/1017 copy

Bei spiel	Verbindung	Dosis, T.p.M.	1,1,i-Trichlor-2-formamido-	an 100	P.ultimum	94	R. solani	-
		der Erde	2-(N-methylacetamido)-äth	30	M,%	82		-
21	1,1,1-Trichlor-2-benz- amido-2-(chloracetamido) ·				100		-
	äthan	300	73	85	-	-
		100	11		-
		30	0		-
		10	0	91		-
22	1,1,1-Trichlor-2-(furan-			70		-
	2-carboxamido)-2-(chlor			100		-
	acetamido )-äthan	100	0		-
		30	35	86	-	97
		10	0	33	-	47
23
	20	0
	0	0

In diesen Beispielen wurde keine Schädigung der gekeimten Pflanzen beobachtet.

In einem Vergleichsversuch, wo die Erde mit dem Krankheitsorganismus beimpft , jedoch nicht mit der Testverbindung behandelt worden war, erfolgte keine Keimung.

Diese Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen einen guten Schutz gegen den "Damping-off-Organismus" bieten, obwohl sie das Wachstum des Myzeliums kaum einschränken.

Beispiel 24

Kulturen von Pythium Ultimum wurden 10 Tage lang in Maismehl und Sand gezüchtet und dann im Verhältnis von 1:3 in Topfkompost der Marke Levington eingebracht. Diese beimpfte

"inoculated"

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Erde wurde in 2 Töpfe mit einem Durchmesser von 57 mm gegeben. In jeden Topf wurden 15 Kohlsamen (Sorte "Primo Golden Acre") gesät, und die Chemikalie 1,1,1-Trichlor~2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan wurde dann in Form einer wässrigen Suspension der in Beispiel 20 genannten Zusammensetzung daraufgesprüht, so daß man die in der nachfolgenden Tabelle genannte Konzentration in der Erde erhielt, wobei auf jeden Topf 15 ml der Suspension angewendet wurden. Jede Behandlung wurde viermal wiederholt, und zum Vergleich wurde ein Versuch durchgeführt, bei welchem beimpfte Erde verwendet, jedoch keine chemische Behandlung vorgenommen wurde.

Der Prozentsatz der Keimung, bezogen auf eine Vergleichsprobe, bei welcher kein Krankheitsorganismus und keine chemische Behandlung verwendet wurden und die als 100 % Keimung angenommen wurde, war wie folgt:

T.p.M., bezogen auf die Erde	% Keimung
100	80
75	82
50	85
40	78
30	48
20	68
beimpfte Vergleichsprobe	2

Beispiel 25

Es wurden 10 Tage lang Pythium-Kultüren in Maismehl und Sand gezUchtet, die dann im Verhältnis von 1:400 in Topfkompost "Levington" eingebracht wurden. Die Beimpfte Erde wurde dann in einen halben Säkasten gegeben, und 24 Stunden nach der Impfung wurden 100 Erbsensamen (Sorte "Onward")

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in die Erde gesät. Dann wurde die Chemikalie 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan als wässrige Suspension der in Beispiel 20 genannten Zusammensetzung aufgesprüht, so daß man eine Konzentration in der Erde von 50 oder 100 T.p.M. erhielt, wobei 150 ml der Suspension verwendet wurden. Jede Behandlung wurde viermal wiederholt, und zum Vergleich wurde ein Versuch unter Verwendung von beimpfter Erde, Jedoch ohne chemische Behandlung durchgeführt.

Der Prozentsatz der Keimung - bezogen auf eine 100 $-ige Keimung bei einem Vergleichsversuch, bei welchen weder Krankheitsorganismus noch chemische Behandlung angewendet wurden - war wie folgt:

T.p.M., bezogen auf die Erde	% Keimung
50 100	120 110
beimpfte Vergleichsprobe	46

Beispiele 25 - 30

Wässrige Acetonlösungen oder -suspensionen, die 500 bzw. 125 T.p.M. (Gew./Vol.) der in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen sowie 125 T.p.M. des Netzmittels Lissapol NX (ein Kondensat von Nonylphenol und Äthylenoxyd) enthielten, ließ man über die Blätter von jungen Kartoffelpflanzen, welche 7 voll entfaltete Blätter hatten, laufen. 24 Stunden nach der chemischen Behandlung wurden die Pflanzen gemeinsam mit Vergleichspflanzen, die nur mit dem Netzmittel behandelt worden waren, mit einer wässrigen Suspension von Sporen des als Kartoffelfäule bekannten Krankheitsorganismus Phytophtora infestans beimpft. Danach wurden

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die Pflanzen 24 Stunden lang in eine mit Wasser gesättigte Atmosphäre gegeben und anschließend in einem Raum mit geregelten Bedingungen (18⁰C und 80 - 90 % relative Luftfeuchtigkeit) aufbewahrt, bis 5 Tage später der Krankheitsbefall gemessen wurde. Die Prozentsätze der Krankheitsbekämpfung, verglichen mit weniger als 5 % bei den Vergleichspflanzen, waren wie folgt:

Bei- Verbindung Krankheitsbekämpfung,

spiel %

500 T.p.M. 125 T.p.M.

25 1.1.1 -Trichlor^-benzaraiao^-
(chloracetamido)-äthan 94 · 70

26 1,1,1-Trichlor-2-trifluoracetamido-2-(trichloracetamido)-äthan 98 70

27 1.1.1 -Trichlor^-chloracetamido^- (o-methylbenzamido)-äthan 85 80

28 1,1,1 -Trichlor^-chloracetamido^- (m-chlorbenzamido)-äthan 84 70

29 1,1.1-Trichlor-2-trifluoracetamido-2-(p-tert.-butylbenzamido)-äthan 84 75

30 1,1,1-Trichlor-2-formamido-2-(pbrombenzamido)-äthan 84

Beispiel 31

Pythium-ultimum-Kultüren wurden 1 Woche lang in Maismehl und Sand gezUchtet, bevor Kompost mit dem Fungus beimpft wurde, indem die Kulturen 10 Minuten lang in einer kleinen Zementmischmaschine mit Kompost gemischt wurden, wobei 1 Teil der Kultur (etwa 300 ml) mit 40 Teilen Kompost (ungefähr ausreichend für 80 Töpfe von 64 mm Durchmesser) gemischt wurde. Der beimpfte Kompost wurde dann in Töpfe von 64 mm Durchmesser

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gefüllt, und diese wurden mit je 16 ml einer Suspension von 1,1,i-Trichlor-a-benzamido·^-(chloracetamido)-äthan, die durch Mischen des bis zu 50 % benetzbaren Pulvers von Beispiel mit Wasser hergestellt worden war, getränkt. Die Suspension enthielt die in der folgenden Tabelle aufgeführten Mengen (in T.p.M.) der Verbindung. In jeden Topf wurden 'fO Astersaraen (.Sorte "Giant Princess", gemischt), Löwenmaulsamen (Sorte "FI hybrid nanum carioca hybrids", gemischt) oder Levkojensamen (100 % gefüllte Zwerglevkojen, 10 Wochen, gemischt) gesät. Die Töpfe wurden vom Boden her bewässert und in einem kalten Raum mit konstanten Bedingungen bei 10°C, hell/dunkel, 24 Stunden lang aufbewahrt. Bis die Samen gekeimt hatten, wurde das Licht durch schwarzes Polyäthylen und Zeitungspapier vollständig ferngehalten. Die Keimung wurde nach 3-4 Wochen beurteilt. Auch die Pflanzenstärke wurde beurteilt. Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt:

Keimung, %	Behandlung	Keimung Aster	im beimpften Löwenmaul	Kompost, % Levkoje
200 T.p.M.	52	71	79
100 "	61	70	81
50 "	65	63	82
Vergleichs pflanzen	42	58	60

Pflanzenstärke

Behandlung	Pflanzenstärke in %, bezogen auf die nicht- beimpften Vergleichspflanzen Aster Löwenmaul Levkoje	80	106
200 T.p.M.	96	102	96
100 "	135	84	95
50 «	106	62	74
Vergleichs pflanze	92

Beispiel 32

In einem Topfversuch wurde Phytophthora cinnamoni (Chamaecyparis lawsoniania, Varietät Ellwoodii) durch 1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan gut bekämpft.

Beispiel 33

In Maismehl und Sand gezüchtete gemischte Kulturen von Pythium debaryanum und Pythium ultimum wurden 7 Tage lang bei 22⁰C beimpft. Diese wurden dann im Verhältnis von 1 Teil des Impfmaterials zu 30 Teilen Kompost (bezogen auf das Volumen) mit nicht sterilisiertem Kompost "John Innes" gemischt und 72 Stunden stehengelassen. Auf diese Erde wurde dann, nachdem sie in Töpfe gegeben worden war, 1,1,i-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan in einer Menge von 110 ml pro Topf (was 5 l/m entspricht) angewendet, und zwar in Form einer wässrigen Suspension des bis zu 50 ^benetzbaren Pulvers von Beispiel 20. Die Suspension und die Erde enthielten die in der nachstehenden Tabelle angegebenen T.p.M. der Verbindung. Dann wurden sofort Tulpenzwiebeln (Sorte Apeldoorn) in die Erde gepflanzt, und die Töpfe wurden bei 22⁰C einem Licht-Dunkelheit-Zyklus von 12 Stunden ausgesetzt. Nach 29 und 36 Tagen wurde der Befall der Blätter durch Pythium beurteilt.

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■**■

Die Ergebnisse sind unten aufgeführt. Pro Topf wurden 10 Zwiebeln verwendet, und Jede Behandlung wurde fünfmal wiederholt, und zwar wahllos auf die Töpfe verteilt.

Behandlung	Erde, enthaltend:	Grad des Pythium- befalls nach	36 Tagen
Suspension, enthaltend:	82,5 T.p.M. 55,0	29 Tager	44 46 70
1500 T.p.M. 1000 " nicht-behandelte beimpfte Ver gleichspflanzen	46 48 66

Beispiele 34 - 37

Es wurde die Wirksamkeit in vitro von 1,1,i-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan (Verbindung A) und 1,1,1-Trichlor-2-(furane2-carboxamido)-2-(chloracetamido)-äthan (Verbindung B) gegen verschiedene Arten von in der Erde lebendenPhykomyzeten, nämlich Pythium ultimum, Phytophthora crystogea, P. cinnamomi und P. nicotianae, ermittelt. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt.

Inhibition von Pythium ultimum, %

Beispiel	Verbindung	Konzentration der	3 5	100	Verbindung,T.p.M.	30
		1	100	98	10	100
34	A	95	100	100	96
35	B	77	100

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Durchschnittliche Inhibition, %, von 3 Phythophthora-Spezies

Beispiel	Verbindung	Konzentration der Verbindung, T.p.M. 1 3 5 10 30	55 40	61 59	76 75	87 94
36 37	A B	38 13

Beispiel 38

Es wurde eine Samenbehandlun^szusammensetzung hergestellt aus:

1,1,i-Trichlor^-benzamido^- (chloracetamido)-äthan

Risella-Öl 17 (von Shell) Kaolin

% % auf 100 %.

Das Risella-Öl wurde tropfenweise einer Mischung der aktiven Verbindung mit dem Kaolin zugegeben, und das Ganze wurde
dann noch weiter gemischt, um die Samenbehandlungszusammensetzung zu erhalten.

Beispiel 39

Es wurden Pestizidkörnchen hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielten:

1,1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamido)-äthan Hyvis 05 (von BP Chemicals) Neosyl (von J. Crosfield) grobkörniger Kalkstein, größte Abmessung

0,3 - 0,85 mm

5 % 2,5 % 2 %

auf 100

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Das Hyvis wurde den Kalksteinkörnern zugegeben und damit gemischt. Die aktive Verbindung wurde in einer Hammer-mühle behandelt und in den Mischer gegeben und dann so lange gemischt,bis die Körnchen damit überzogen waren. Dann wurde das Neosyl zugegeben, und das Ganze wurde so lange gemischt, bis die erhaltenen Körnchen frei durch eine Pestizidkörnchen-Anwendungsvorrichtung flössen.

Beispiel AQ

Es wurde eine Samenbehandlungszusamaiensetzung hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielt:

Benetzbares Pulver (von Beispiel 20) 96 % Risella-Öl h %.

Das Risella-Öl wurde dem benetzbaren Pulver tropfenweise zugegeben und gründlich damit gemischt, um eine Samenbehandlungszusammensetzung zu erhalten.

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Claims (1)

1 4 worin R und R gleich oder verschieden sein können und jeweils Wasserstoff; Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen,

das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyano substituiert sein kann; Alkenyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, . das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Alkinyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen; Aryl, vorzugsweise Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen

- .· - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein kann; eine heterocyclische Gruppe, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Nitro substituiert sein kann; oder Amino, das gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe: Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen . . und Phenyl - gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls sub-

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stituiert durch ein oder mehrere Halogenatome, - substituiert sein kann; und

Ο Tt

R und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils Wasserstoff; Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyan substituiert sein kann; Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen; . Alkenyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Alkinyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; oder Aryl, . das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen . und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein kann, bedeuten,

oder ein Salz von diesem. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

ρ -x

einer der beiden Reste R und R oder beide Alkyl mit bis zu etwa 9 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Hydroxy und Cyano substituiert sein kann;Cycloalkyl mit etwa 3-7 Kohlenstoffatomen; Alkenyl nit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; Alkinyl mit etwa 2-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann; oder Aryl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls sobstltuiert durch ein oder mehrere Halogenatome -substituiert sein kann, bedeuten.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß einer der beiden Reste R und R oder beide Alkinyl mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Haiogenatorae substituiert sein kann; eine heterocyclische Gruppe, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Nitro substituiert sein kann; oder Amino, das gegebenenfalls durch einen oder zv/ei Substituenten aus der Gruppe: Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und Phenyl - gegebenenfalls substituiert durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist - substituiert sein kann, bedeuten.

4. ,Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

einer der beiden Reste R¹ und R^ » CH₅-, CF₅-, CH₂Cl- oder CH-,ΝΗ- und der andere dieser beiden Reste Wasserstoff, Trichlormethyl, eine heterocyclische Gruppe oder Phenyl, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein können, bedeutet.

5. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

1 U
einer der beiden Reste R und R ■ CF,- oder CH₂Cl- und

der andere dieser beiden Reste Trichlormethyl oder Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro, Alkoxy mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl mit 1 bis etwa Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein kann, bedeutet.

6. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß einer der
bedeuten.

1 U
einer der beiden Reste R und R oder beide Trifluormethvl

7 Π ') °> Ί "5 / 1 0 1 7

7. 1»1,1-Trichlor-2-benzamido-2-(chloracetamldo)-äthan; 1,1,1-Trichlor-2-(furan-2-carboxamido)-2-(chloracetamido)-äthan oder ein Salz von diesen.

8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amin der Formel

O R² CCl, R³

!HII³I "

Ri- C-N-Cl!—Ml

worin R¹, R² und R-⁵ die gleic ±e Bedeutung wie . in Anspruch 1 haben,

oder ein Salz von diesem,mit einem Säurechlorid oder -anhydrid der Formel R COCl oder (R CO)₂O, worin R^ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, acyliert wird.

9. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, worin R^ = NHR⁵bedeutet, mit R⁵ - Alkyl mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, das gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Halogen, Nitro und Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen - gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Halogenatome - substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amin der Formel II des Anspruchs 8 oder ein Salz Von diesem mit einem Isocyanat der Formel R⁵NCO, ι deutung hat, umgesetzt wird.

Isocyanat der Formel R⁵NCO, worin R⁵ die. oben angegebene Be-

10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amid der Formel R CONHR^, worin Br und R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, oder ein Salz von diesem, mit einem Amidoderivat der Formel

R¹

cop-aica

R²OlI

III

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R¹ CON—n Κα-Ι * IV Cl

R¹ GQN-α ICCl- ^V

oder I J ·>

r or⁰

1 2
worin R und R^fc die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1

haben und R⁶ Alkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, umgesetzt wird.

11. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 2-7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amidoderivat der Formel III des Anspruchs 10 mit einem Nitril der Formel R CN, worin R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, umgesetzt wird.

12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 2-6, worin R und R gleich sind, jedoch keinen Wasserstoff bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß Chloral mit einem Nitril der Formel R CN, worin R die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, umgesetzt wird.

13. Fungizid-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 enthält.

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