DE3033358C2

DE3033358C2 - Isovaleriansäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende insektizide und acarizide Mittel

Info

Publication number: DE3033358C2
Application number: DE3033358A
Authority: DE
Inventors: Keiichi Odawara Kanagawa Ishimitsu; Isamu Ohiso Kanagawa Kasahara; Michihiko Ohiso Kanagawa Matsuda; Shuichi Hiratsuka Kanagawa Soma; Hidemitsu Takahashi; Tomio Hiratsuka Kanagawa Yamada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1979-09-07
Filing date: 1980-09-04
Publication date: 1983-12-29
Also published as: ES8106131A1; FR2464941B1; IT1145415B; US4316044A; PH14978A; ES494843A0; FR2464941A1; DE3033358A1; GB2058065A; GB2058065B; IT8049631A0

Description

X—CH—COOCH-

CH₃ R₁
CH

CH₃

N—Y

in der X eine Phenylgruppe ist. die ein- oder zweifach durch Halogen, durch eine Ci—Ci-Alkyl-. Trifluormethyl-, Difiuormethoxy-, 3.4-Methylendioxy- oder Nitrogruppe substituiert ist, eine Naphthyk Styiyk /fyi-Dichlorvinyl- oder y.y-Dichlorallylgruppe. Ri ein Wasscrstoffatom. eine Cyano- oder Äthinylgruppe. Rj ein Wasserstoffatom, eine C> — Cr Alkyl-, Allyl- oder Propinylgruppe und Y eine Phenyl- oder Halogenphenylgruppe bedeuten.

Die Erfindung umfaßt auch diejewigen Isomeren, die gebildet werden aufgrund der asymmetrischen Kohlen-Stoffatome in der Strukturformel

X —CH- COOCH

-/V

CH₃

CH

CH₃

oder ein Alkalisalz, einen niederen Alkylester oder ein Chlorid davon umsetzt mit einer Verbindung der Formel

CH
\

CH₃ R₁

N-Y
R₂

CH₁

HOCH

R₁

N-Y

wobei X. Y. Ri und R_< die oben angegebene Bedeutung haben und * ein asymmetrisches Kohlenstoffatom bezeichnet.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Isovafcriansiuire-Dcrivaic der Formel (I). das dadurch gekennzeichnet ist. daß man in an sich bekannter Weise eine Isovalcriasäureder Formel

X-CHCOOH

oder einem entsprechenden Chlorid oder Bromid. wobei Ri. R... X und Y die oben angegebene Bedeutung haben.

J. Insektizide und acarizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung nach Anspruch I gegebenenfalls zusammen mit einem üblichen Träger und/oder oberflächenaktiven Mittel enthalten.

CH
\

CH₃

CH,

Die Erfindung betrifft Isovaleriansäure-Derivate. die insektizide und acarizide Eigenschaften besitzen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Mittel, die diese Substanzen enthalten, entsprechend den vorstehenden Patentansprüchen.

Als Insektizide mit geringer Sätigetier-To\izitäi sind verschiedene synthetische Pyrethroide entwickelt worden. Aufgrund der hohen Toxizität Für Fische ist ihre '\nwcndung als Insektizide in VVasserfeldcrn zur Rciskultur jedoch schwierig. Die Erfindung betrifft Verbindungen, die ebenso wirksam sind wie synthetische Pyrethroide, aber wesentlich weniger toxisch HOCH

Wn-y

Ri

oder einem entsprechenden Chlorid oder Bromid. wobei Ri. R:, und X und Y die oben angegebene Bedeutung haben.

Die Umsetzung wird üblicherweise bei Raumtemperatur in einem inerten Lösungsmittel wie Benzol. Toluol und Tetrahydrofuran und in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Pyridin.Triethylamin und Natriumcarbonat durchgeführt. Solche reaktionsfähigen Derivate wie ein Alkalisalz, ein niederer Alkylester oder ein

Chlorid der Verbindung der Formel (II) und ein Chlorid oder Bromid der Verbindung der Formel (III) werden vorzugsweise für die Reaktion angewandt. Die Verbin-

(CH₃O)₂CH-

NO₂

dung der Formel (111) kann z. B. hergestellt werden nach dem folgenden Reaktionsschema, für den Fall, daß Y eine 4-ChIorphenyIgruppe bedeutet

-MgBr

(CH₃O)₂CH-ZN-NH_{2 +}

(CH₃O)₂CH-Z^-NH-/' V- Cl

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert (Kennzahlen sind in nachfolgender Tabelle angegeben).

Beispiel I

«-Cyano-3-(4-chloranifino)-benzyl-«-isopropyI-4-chlorphenylacetat

Zu 40 ml Benzol wurden 1,6 g a-Cyano-3-(4-chloranilino)-benzylalkohol und 1,0 g Pyridin gegeben. Zu der Lösung wurden 1,6 g a-Isopropyl-4-chlorphenyl-acetylchlorid unter Eiskühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5%iger Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 2,3 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 2

3-(4-Chloranilino)-benzyl-ft-isopropyl-4-chlorphenyl-acetai

Zu 25 ml Benzol wurden 1,0 g 3-(4-Chloranilino)-benzylalkohol und 0,7 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurde 1,0 ς ."t-lsopropyl-4-chlorphcnylacetylchlorid unter Eiskühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5%iger Salzsäure. 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und

CN

eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1.2 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 3

3-(N-Methyl-4-chloranilino)-benzyl-a-isopropyl-4-chlorphenylacetat

Zu 20 ml Benzol wurden 1,2 g 3-(N-Methyl-4-chloranilino)-benzylalkohol und 0,8 g Pyridin gegeben. Zu der Lösung wurden 1,1 g a-lsopropyl-4-chlorphenyl-acelylchlorid unter Eiskühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde· dann nacheinander mit 5°/ciger Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1,8 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 4

(x-Cyano-3-(N-mcthyl-4-chloranilino)-benzyl-
«-isopropyl-4-chlorphenyl-acetat

Zu 25 ml Benzol wurden 1,2 g3-(N-Methyl-4-chloranilino)-mandelsäurenitril und 0,7 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurde 1,0 g «-lsopropyl-4-chlorphenylacetylchlorid unter Eiskühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5%iger Salzsäure, 5°/oiger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat

getrocknet und eingedampft Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt Man erhielt 1,3 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 5

a-Cyano-S-iN-n-propyM-chloranilinoJ-benzyl-
«-isopropyl-4-chlorphenyl-acetat

Zu 20 mJ Benzol wurden 1,5 g 3-(N-n-Propyl-4-chIoranilinoj-mandelsäurenitril und 0,8 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurden 1,1 g a-Isopropyl-4-chlorphenylacetylchlorid unter Kühlen zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5%iger Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1,5 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 6

a-Cyano-S-i/l-chloranilinoJ-benzyl-ix-isopropyl-4-methoxyphenyl-acetat

Zu 20 ml Benzol wurden 1.0 g 3-(4-Chloranilino)-mandelsäurenitril und 0,6 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurden 0,9 g a-lsopropyl-4-methoxyphenylacetylchlorid unter Kühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5°/oiger Salzsäure. 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1,2 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 7

<%-Äthinyl-3-(N-methyi-4-chloranilino)-benzyla-isopropyl-4-chlorphenyl-acetat

Zu 20 ml Benzol wurden 0,8 g *-Äthinyl-3-(N-methyl-4-chloranilino)-benzylalkohol und 0,5 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurden OJ g a-IsopropyM-chlorphcnyl-acetylchlorid unter Kühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gsrührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5%iger Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 0,8 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 8

a-Cyano^-^-chloranilinoJ-benzyliSJ-a-isopropyl-4-chlorphenyl-acetat

Zu 20 ml Benzol wurden 1,3 g3-(4-Chloranilino)-mandelsäurenitril und 0.8 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurden 1,1 g(SX + )-Ä-lsopropyl-4-chlorphenyI-acetylchlorid unter Kühlen zugeiropft und das Gemisch ungefähr 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5°/oiger Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1,5 g der gewünschten Verbindung.

Beispiel 9

a-Cyano-S-^-chloranilinoJ-benzyl-flt-isopropyl-2-naphthylacetat

Zu 20 ml Benzol wurden \2 g 3-(4-ChIoranilino)-mandelsäurenitril und 0,8 g Pyridin gegeben. Zu dieser Lösung wurden 1,2 ga-Isopropyl-2-naphthyI-acetylchlorid unter Kühlung zugetropft und das Gemisch ungefähr 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann nacheinander mit 5°/oiger Salzsäure, 5°/oiger wäßriger Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der ölige Rückstand wurde durch Säulen-Chromatographie gereinigt. Man erhielt 1,4 g der gewünschten Verbindung.

Einschließlich der oben angegebenen Beispiele können die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen auf analoge Weise hergestellt werdrn.

Tabelle 1

Verbindungsnummer

X — CH — COOCH—/\- Ν— Υ

CH, R, CH

CH,

Physikalische Eigenschaften

2	desgl
3	desgl
4	desgf

H	H
CN	H
CN	H

n]° 1,6032

Cl n» 1,6122

1,6061

Cl nl² 1,6075

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindungsnummer

X —CH- COOCH CH, R,

Ν —Υ

CH

CH,

R,

R₁

Physikalische Eigenschaften

ucsgi.

desgl.

9	desgl.
10	desgl.
11	desgl.
12	desgl.
13	desgl.
14	desgl.

desgl.

17	desgl
18	desgl,
19	desgl.
20	desgl.
21	desgl.
22	desgl.
23	desgl.
24	desgl.

H
H
H

H	CH,
CN	CH,
H	CH,
CN	CH,
H	CH₃
CN	CH,

CH,

C₂H₅

-Cl

CN	C₂H₅	desgl.
CN	n-C_,H₇	desgl.
H	J-C₃H₇	desgl.
CN	J-C₃H₇	desgl.
H	n-C₄H,	desgl.
CN	n-QH,	desgl.
H	CH₂CH=CH₂	desgl.
CN	CH₂CH=CH₂	desgl.

## 1,6067

n³ _D ⁴ 1,5990

ng 1,6120

ng 1,5910

ng 1,5989

nf^l 1,6048

n» 1,6022

ng^s 1,5847

n'_D" 1,5817

ng 1,5979

ng⁵ 1,5863

ng' 1,5923

ng 1,5854

ng⁵ 1,5879

ng 1,5835

ng 1,5830

<⁵ 1,58%

/£^J" 1,5958

ng 1,5912

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung!- X —CH- COOCH

CH, R₁

CH \

CH,

Ν —Υ

R₁

Ri

Physikalische Eigenschaften

CH₂C = CH

-Cl

CN CH₂C = CH desgl.

C = CH CH, desel.

desgl.
desgl.

<^s 1,6007

η'_ΰ' 1,5977

ηί° 1.5X91

<⁵ 1,5789

n'_D ² 1,6198

n'_a' 1,5972

< 1,6005

CF₂HO-

CH₃O-

CN CN-

CN
CN
CN

desgl,
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
desgl.

desgl.

ni· 1,6113

<⁵ 1,60^3

< 1,5830

/I²D⁰ 1,6068

n² _D ^s 1,6070

ng 1,5969

n² _a' 1,5827

nl' 1,6059

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung*- X — CH- COOCH—f\- Ν — Υ

CH, R, ^/ R₁ Physikalische Eigenschaften

CH
\

CH,

Ri

40

41

42

43

" V-CH = CH-

44

Cl
\

/
Cl

Cl

N /

Cl

C = CHCH₂-

CN

C = CH-

CN

nl° 1,5747

desgl.

<·⁵ 1,6062

rij 1,5902

desgl.

1,6020

Wie oben erwähnt, besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen außergewöhnlich gute insektizide und acarizide Eigenschaften, verbunden mit einer geringen Toxizität gegenüber Fischen, so daß sie wertvoll sind zur Bekämpfung verschiedener phytophager Insekten und Spinnentiere. Die insektizide Wirksamkeit gegenüber der grünen Reiszikade ist unerwartet hoch, so daß die Verbindungen besonders geeignci sind zur chemischen Behandlung von Reispflan/en im Wasscrfcld.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können, je nach Wunsch, in Form üblicher pcsti/.idcr Mittel zusammen mit Verdünnungsmitteln oder Streckmitteln angewandt werden. Derartige Mittel umfassen benetzbare Pulver, Granulate. Stäubemittel, ernulgierbarc Konzentrate, fließfähige Zubereitungen und ähnliches. Als feste Träger können u.a. pflanzliche Mehle wie Sojabohnenmehl und Weizenmehl, gemahlene Mineralien wie Diatomeenerde. Apatit, Gips, Talkum, Pyrophyllit und Tone angewandt werden. Als flüssige Träger kommen u. a. inerte organische Flüssigkeiten wie Kerosin, Mineralöl, Petroleum, Lösungsmittelnaphtha. Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Alkohol und Aceton sowie Wasser infrage. Übliche für pestizide Mittel angewandte oberflächenaktive Mittel einschließlich Emulgatoren und/oder Dispersionsrritteln können angewandt werden, wenn homogene stabile Mittel erwünscht sind.

Die Konzentration an aktivem Wirkstoff in den pestiziden Mitteln kann je nach der Art der Zubereitung variieren und liegt im allgemeinen bei ungefähr 5 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% für benetzbare Pulver, 5 bis 70 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% für emulgierbare Konzentrate und 0,5 bis 20 Gew.-°/o, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% für Stäubemittel.

Benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate und fließfähige Zubereitungen werden üblicherweise mit Wasser unter Bildung von Suspensionen oder Emulsionen verdünnt, die dann durch Aufsprühen oder Tränken

so des Bodens angewandt werden. Stäubemittel und Granulate werden direkt aufgebracht.

Im folgenden sind Beispiele für insektizide und acarizide Mittel angegeben:

Beispiel 10 Emulgierbares Konzentrat:

Erfindungsgemäße Verbindung Dimethylformamid
Xylol
Alkylarylpolyoxyäthylenäther

Gew.-Teile 10 50 35 5

Diese Substanzen werden miteinander vermischt unter Bildung eines emulgierbaren Konzentrats. Dieses wird mit Wasser zu der gewünschten Konzentration verdünnt-

30 33	13	Benetzbares Pulver:	Gew.-Teile	Stäubcmittel:	Gew.-Teile	Beispiel 13	Granulat:	Gew.-Teilc	5	358	14	Grad der Schädigung ("/>)	an Wirkstoff (ppm) 7,8	2.0
Beispiel II	F.rfincliingsgemäRc Verbindung 2C	[irfindungsücmüße Verbindung 1		Erfindungsgemäße Verbindung 5				··) ei—€^S—	Konzentrator 31,3
	Diatomeenerde 70	Ta Ik im " 98.1	Talkum 41,75
Kieselsäure 5 Natriumalkylsulfat 5	Silk :>n 0.3	Diatomeenerde 41.75	10			CHj
Diese Substanzen werden miteinander vermischt und	Alkylarylpolyoxyäthylenäther 0.1	Bentonit 10					95	50
vermählen, um ein homogenes Pulver zu erhalten.		Natriumlignosulfat 1.5		gelötet wurden, während 0% bedeutet, daß kein Insekt		100	95	80
Dieses wird anschließend mit Wasser zu einer	Diese Substanzen werden unter Bildung eines feinen	Diese Substanzen werden homogen vermischt und		getötet wurde.		100	100	100
Suspension der gewünschten Konzentration verdünn!.	homogenen Pulvers miteinander vermischt und pulveri	das Gemisch zu Körnern mit einer Teilchengröße von				100	100	100
	siert.	ungefähr 0.5 bis I mm granuliert. Das Mittel wird direkt aufgebracht. Es ist auch möglich, die erfindungsgemäßen Verbin	15	Tabelle 2		100	100	95
Beispiel 12		dungen in Form eines Gemisches mit anderen				100	100	100
	Verbindungen anzuwenden, die eine synergistische				100	70	60
Wirkung gegenüber synthetischen Pyrethroiden besit zen.				inn	100	100
Die unerwartete Überlegenheit und außergewöhnli				100	100	100
che Wirksamkeit der erfindungsgeniä3en Verbindung	20			100	100	100
wird durch die folgenden Versuche gezeigt.		Verbindungs	100	100	100
Versuch I		nummer	100	90	70
		2	100	100	100
		3		100	95
	25	4	100	100	95
		6		100	100
		8		100	80
	10	100	100	100
	1 1		100	100
30	12		100	83
	14		100	100
	17		100	100
	18		100	90
	19		100	100
35	22		100	IOC 90
	24		80	50
	26	IOC	45 90	65
	27	100 100	CH, I
40	28	-CH
	29		CHCOO—< Λ LH-LM = LH / LX₀
	30
45	31	\	CH-COOCH-
	32	I I CH CN
	34
	37	CHj
50	38
40 41
43
Allethrin) Fenvalerate*)
*) (CHj)₁C = CH

(CH

Insektizide Wirksamkeit gegenüber der grünen
Reiszikade (Nephotettix cincticeps Uhler)

Ein benetzbares Pulver entsprechend dem oben angegebenen Beispiel wurde mit Wasser auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt. Ein Reissetzling wurde 30 s in das flüssige Mittel getaucht und an der Luft getrocknet. Die behandelten Setzlinge wurden in ein Glas gegeben, in dem sich 10 erwachsene weibliche grüne Reiszikaden befanden, die gegenüber phosphororganischen Insektiziden und Carbamat-Insektiziden resistent waren, und die Öffnung des Glases wurde mit Gaze abgedeckt. Das Glas wurde in einen Raum von 25°C und 65% relativer Feuchtigkeit gegeben und der Grad der Schädigung wurde nach 48 h bestimmt. Die Ergebnisse von zwei Wiederholungen sind in Tabelle 2 angegeben, wobei 100% bedeutet, daß alle Insekten

Versuch 2

Insektizide Wirksamkeit gegenüber Heerwurm
(Leucania separate Walker)

Ein emulgierbares Konzentrat entsprechend dem oben angegebenen Beispiel wurde mit Wasser nuf die gewünschten Konzentrationen verdünnt. Ein Blatt einer Maispflanze wurde 30 s in das flüssige Mittel getaucht und an der Luft getrocknet. Das behandelte Blatt wurde in eine Petrischale gelegt, die 5 Larven des Heerwurms in der dritten Entwicklungsstufe enthielt, und die Petrischalen mit einer Glasplatte abgedeckt. Die Petrischalen wurden in einen Raum von 25 C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit gegeben und der Grad der Schädigung nach 72 h bestimmt. Die Ergebnisse von vier Wiederholunsen sind in Tabelle 3 ansei?eben.

	30 33	15	358	Hemmung.	mit Baumwollblattläusen infiziert	Grad	Nr.	16
			Versuch 3 55	wurde in einen Raum von 25°C und 65	(%)
Tabelle 3		Insektizide Wirksamkeit gegenüber Baumwollaus	Luftfeuchtigkeit gegeben und die			der Schädigung Hemmung (
	Grad der Schädigung Hemmung des Fraßes*)	(Aphis gossypii Glover)	Insektizide Wirksamkeit nach 3 Tagen bestimmt. Die	125		Fraßes*)
	(%)	Ein benetzbares Pulver, das entsprechend dem obigen 60	erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
	Konzentration an Wirkstoff (ppm)	Beispiel hergestellt worden war, wurde mit Wasser auf		100
	500	die gewünschten Konzentrationen verdünnt. Das		100
Verbindung Nr.		flüssige Mittel wurde auf Gurken-Setzlinge in Töpfen		80	++
1	100 ++	aufgesprüht, die		100	++
2	100 +++	waren. Der Topf		100	++
3	100 ++	65% relativer		100	++
4	100 ++		80	++
6	100 ++		80	++
9	100 ++		50	++
10	100 ++		100	++
11	80 ++		100	++
12	IUU TT		100	++
13	100 ++		100	++
14	100 ++		100	++
16	100 ++		100	++
20	100 ++		100	++
23	100 ++		100	++
24	100 ++		100	++
25	100 ++		100	++
26	100 ++		100	++
27	100 ++		100	++
29	100 ++		100	++
30	100 ++		100	++
31	100 ++		100	++
32	100 ++		0	++
33	100 ++		100	++
34	100 ++		5 cm², dabei bedeutet	+
Allethrin	60 ++			+++
Fenvalerate	100 +++
*) Hemmung des	FraBes des behandelten Blattes von ungefähr
+++ = 100% Hemmung.
++ = 99-90% Hemmung.		Tabelle 4
+ = 89-50% Hemmung und
- = 49-0%
		Insektizide Wirksamtkeit*)
	Konzentration an Wirkstoff
	(ppm) 125
Verbindung
2
4
CTv	10
9	10
10	10
	9
	10

18

Fortsetzung

	Insektizide	*Insektizide Wirksamtkeit)**	Wirkstoff
	Wirksamkeit	Konzentration an
	10	(ppm)	31,3
	9	125
Verbindung Nr.	8		8
12	7	10	10
13	6	10	10
14		10	10
17	10	8
18	10	10
22	10	9
24	10	10
26	10	8
27	10	10
29	10	10
30	10	lö
33	10	10
34	10	10
36	10	6
37	10	7
38	10	9
40	10	8
42	9	6
Allethrin	10
ei

Grad der
Schädigung (%)
100
99-90
89-80
79-70
69-60
Versuch 4

Verbindung Nr.

Grad der Schädigung

1	100
2	100
3	100
4	100

Verbindung Nr.

Grad der Schädigung

5	100
6	100
7	100
8	100
9	100
13	100
14	100
21	100
24	100
26	100
29	100
30	100
32	100
33	100
34	100
36	100
37	100
40	100
43	100
44	100
Allethrin	100
Fenvalerate	100
	Versuch 5

Insektizide Wirksamkeit gegenüber gemeiner Stechmücke (Culex pipiens molestus Forskai)

Ein cmulgierbares Konzentrat enisprechcnd dem oben angegebenen Beispiel wurde mit Wasser auf eine Konzentration von I ppm verdünnt. In 150 ml dieses flüssigen Mittels in einem 200 ml Becherglas wurden 10 Larven im dritten Entwicklungszustand der gemeinen Stechmücke gegeben. Das Bccherglas wurde in einen Raum von 25°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit gegeoen und der Grad der Schädigung nach 7 Tagen bestimmt. Die Ergebnisse von zwei Wiederholungen sind in Tabelle 5 angegeben.

Tabelle 5

Acarizide Wirksamkeit gegenüber Wüstenspinnmilbe (Tetranychusdesertorum Banks)

Auf die ersten echten Blätter von Kidncy-Bohnenpflanzen in Töpfen wurden 20 erwachsene weibliche Wüstenspinnmilben aufgesetzt und verwundete bzw. geschädigte Spinnmilben nach einem Tag von den Pflanzen entfernt. Ein emulgierbares Konzentrat, das entsprechend dem oben angegebenen Beispiel hergestellt worden war, wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 500 ppm verdünnt. Das flüssige Mittel wurde auf die Pflanzen aufgesprüht und die Mortalität der erwachsenen Milben nach 3 Tagen untersucht. Man erhielt die in Tabelle 6 angegebenen Ergebnisse.

Tabelle Verbindung Nr. Mortalität

10

12

14

17

19

20

26

Fortsetzung

Verbindung Nr. Mortalität

34 40

Allethrin
Fenvalerate

Bewertung

100 80-99 50-79 0-49

Versuch 6
Toxizitäl gegenüber Karpfen (Cyprinus carpio)

Die erfindungsgemäße Verbindung wurde in Wasser, das eine kleine Menge eines oberflächenaktiven Mittels (Tween 80) enthielt, suspendiert und Wasserproben mit unterschiedlichen Konzentrationen an der Verbindung im Bereich von 0,01 bis 10 ppm hergestellt. Zu jeweils 5 I Wasser von 20°C wurden fünf Karpfen (Larven) (im Mittel ungefähr 5''Ii lang und 23 g schwer) gegeben und die mittlere Toleranzgrenze (TI. αϊ) bezogen auf die Mortalität nach 48 h bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben.

	Tabelle 7	I	TLm (48 b)
20	Verbindung Nr.		(ppm)
		>0,5
2	0,5-2
4	>0,5 I
8	>0,5 I
9	>10 I
10	>0,5
11	>0,5
12
17	>10
18	>0,5
21	>0,5
22	>0,5
23	>0 5
24	>0,5
27	>0,5
29	>0,5
30	>0,5
31	>0,5
32	>0,5
33	>0,5
34	>0,5
35	>0,5
37	>0,5
38	>0,5
39	>0,5
40	>0,5
41	0,01-0,05 J
Allethrin	<o,oi I
Fenvalerate

Claims

Patentansprüche:

1. Isovaleriarensäure- Derivate der Formel
X—CH- COOCH—/\— Ν—Υ

CH₃ R₁ ^/ R₂
CH

CH₃

in der X eine Phenylgruppe ist. die ein- oder zweifach durch Halogen, durch eine Ci-Ci-Alkyl-. Trifluormethyl-. Difluormethoxy-, 3,4-Methylendioxy- oder Nitrogruppe substituiert ist. eine Naphthyl-. Styryl-. ^-Dichlorvinyl- oder }\y-DichlorallyI-gruppe. Ri ein Wasserstoffatom, eine Cyano- oder Äthiny !gruppe. R? ein Wasserstoffatom, eine Ci — C₄-Alkyl-. Allyl- oder Propinylgruppe und Y eine Phenyl- oder Halogenphenylgruppe bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der Formel

X —CHCOOH

gegenüber Fischen.

Die erfindungsgemäßen Isovaleriansäure-Derivate besitzen die allgemeine Formel