FR2464941A1 - Derives de l'acide isovalerianique, leur procede de preparation et leur utilisation - Google Patents
Derives de l'acide isovalerianique, leur procede de preparation et leur utilisation Download PDFInfo
- Publication number
- FR2464941A1 FR2464941A1 FR8019273A FR8019273A FR2464941A1 FR 2464941 A1 FR2464941 A1 FR 2464941A1 FR 8019273 A FR8019273 A FR 8019273A FR 8019273 A FR8019273 A FR 8019273A FR 2464941 A1 FR2464941 A1 FR 2464941A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- compound
- weight
- water
- group
- chloroanilino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE DES DERIVES DE L'ACIDE ISOVALERIANIQUE. CES DERIVES ONT LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X EST UN PHENYLE SUBSTITUE AVEC UN HALOGENE, UN ALKYLE INFERIEUR, UN HALOALKYLE INFERIEUR, UN HALOALCOXY INFERIEUR, UN GROUPE 3,4-METHYLENEDIOXY OU NITRO, NAPHTYLE, STYRYLE OU ALCENYLE INFERIEUR SUBSTITUE AVEC DU CHLORE; R EST L'HYDROGENE OU UN GROUPE CYANO OU ETHYNYLE; R EST L'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE INFERIEUR, ALCENYLE INFERIEUR, OU ALCYNYLE INFERIEUR; ET Y EST UN GROUPE PHENYLE OU UN HALOPHENYLE. LES COMPOSES DE L'INVENTION PEUVENT ETRE PLUS PARTICULIEREMENT UTILISES POUR LA PREPARATION DE COMPOSITIONS A PROPRIETES INSECTICIDES ET ACARICIDES.
Description
L'invention concerne des dérivés de l'acide isovalerianique ayant des
propriétés insecticides et
acaricides, leur procédé de préparation et leur application.
Comme insecticides ayant une faible toxicité envers les mammifères on a mis au point différents pyréthroldes de synthèse. Cependant, à cause de leur haute toxicité vis-à-vis des poissons, leur emploi comme insecticide a été difficile dans l'utilisation dans les rizières sur plan d'eau. La présente invention procure un composé qui est aussi efficace que des pyréthroldes de synthèse
et beaucoup moins toxique vis-à-vis des poissons.
Les nouveaux composés de l'invention ont la formule suivante: X_ CH- COOH -,e N-Y ICH3R1 t 2 (I) \CH3 dans laquelle X est un groupe phényle substitué par un halogène, un alkyle inférieur, un haloalkyle inférieur, un haloalcoxy inférieur, un groupe 3,4-méthylènedioxy ou nitro, naphtyle, styryle ou alcényle inférieur substitué avec du chlore, R1 est l'hydrogène, un groupe cyano ou éthyrlyle, R2 est l'hydrogène ou un alkyle inférieur, un alcényle inférieur, ou un alcynyle inférieur, et Y est un
phényle ou un halophényle.
On di comprendre que les composés de la présente invention comportent des isomères produits par les atomes de carbone asymétriques dans la formule structurelle *
X-CH--
|C3 RCH
CH 2
"CH3 dans laquelle X, Y, R1 et R2 ont les significations
mentionnées ci-dessus, et * représente un symbole asymétque.
Un procédé de l'invention pour la préparation des dérivés de l'acide isovalerianique de formule (I) consiste à faire réagir l'acide isovalerianique de formule
L.FHCOOH (II)
>CH^ dans laquelle X a la signification mentionnée ci-dessus avec un alcool benzylique de formule: HOCH y(III) R1
dans laquelle R1, R2 et Y ont les définitions ci-dessus.
La réaction est habituellement réalisée à la température ambiante dans un solvant inerte tel que le benzène, le toluène et le tétrahydrofurane, et en présence d'un catalyseur basique tel que la pyridine, la triéthylamine et le carbonate de sodium. Les dérivés réactifs tels qu'un sel de métal alcalin, un ester alkyle inférieur ou un chlorure du composé de formule (I) et un chlorure ou un bromure du composé de formule (III) sont utilisés de préférence pour la réaction. Le composé de formule (III) peut être préparé, par exemple, selon les réactions
suivantes qui illustrent le cas o Y est le 4-chlorophényle.
o' ('J eoi- zE
W- HM-()HDZ (O HD)(*-
Zase I
@-: ZOOH
+z0e Hoe(0HD) +z ONJ: I HDe(0úHD) tn. T z',1 M-co LHOH zY -L z ú '
DH 4 10 - >- N HO (O HO)
à zm ID-Co -i -L L'invention ainsi que d'autres caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus
clairement à la lecture de la description qui va suivre
d'exemples concrets nais non limitatifs de mise en oeuvre de procédé de préparation et d'utilisation du nouveau
composé de l'invention.
Exemple 1. X-isoDropyl-4-chloroDhényl acétate
d'a -cyano-3-(4-chloroanilino)benzyle.
Dans 40 al de benzène on a aJouté 1,6 g d'alcool Ob-cyano-3-(4chloroanilino)benzylique et 1,0 g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution, 6g de chlorure d'acétyl di-isopropyl-4- chlorophényle, en refroidissant sous la glace, et on a agité le mélange pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a été ensuite lavé successivement avec l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de 5% de carbonate de sodium et de l'eau, puis séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 2,3g
du composé désiré.
Exemple 2.a -isopropyl-4-chlorophényl acétate de 3-(4-chloroamilino) benzyle. Dans 25 ml de benzène on a aJouté 1,0 g d'alcool 3-(4chloroanilino)benzylique et 0,7g de pyridine. On a ajouté goutte à goutte, sous refroidissement par la glace, 1,0g de chlorure d'acétyl O-isopropyl4-chlorophényle à la solution, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction
a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydro-
chlorique à 5%, une solution aqueuse à 5% de carbonate de sodium et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium
et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromato-
graphie sur colonne pour donner 1,2g du composé désiré.
Exemple 3. c -soDropyDvl-4-chlorophényl acétate de
3-(N-méthyl-4-chloroamilino)benzyle.
Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,2g d'alcool
3-(N-méthyl-4-chloroamilino) benzylique et 0,8g de pyridine.
On a ajouté à la solution, goutte à goutte et sous
refroidissement à la glace, 1,1g de chlorure d'acétyl i -
isopropyl-4-chlorophényle et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évapai. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,8g
du composé désiré.
Exemple 4. ç -isoDroDyl-4-chlorophényl acétate d' c -
cyano-3-(N-méthyl-4-chloroanilino)benzyle.
A 25 ml de benzène on a ajouté 1,2g de 3-(N-méthyl-
4-chloroanilino)mandelonitrîle et O,8g de pyridine. On a ajouté goutte à goutte et sous refroidissement à la
glace à la solution 1,0 g de chlorure d'acétylcb-isopropyl-
4-chlorophényle et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction
a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydro-
chlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium
et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromato-
graphie sur colonne pour donner 1,3g de composé désiré.
Exemple 5. -isopropyl-4-chlorophényl acétate d' X -
cyano-3-(N-n-propyl-4-chloroanilino)benzyle.
Dans 20 ml de benzène on a aJouté 1,5 g de 3-(N-n-
propyl-4-chloroanilino) mandelonitrile et 0,8 g de
pyridine. On a ajouté goutte à goutte et sous refroidisse-
ment à la glace à la solution 1,1g de chlorure d'acétyl e-
isopropyl-4-chlorophényl, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,5g du
composé désiré.
Exemple 6. C-isonropyl-4-méthoxvyphén1 acétate d'& -
cyano-3-(4-chloroanilino)benzyle.
Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,0 g de 3-(4-
chloroanilino)mandelonitrile et 0,6 g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution en refroidissant, O,9g de chlorure d'acétyl cisopropyl-4-méthoxyphényle, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur
colonne pour donner 1,2g du composé désiré.
Exemple 7. %-isopropyl-4-chlorophén l acétate d'I -
éthvnyl-3-(N-métnyl-4-chloroanilino)benzvle.
Dans 20 ml de benzène on a aJouté 0,8 g d'alcoolet-
éthynyl-3-(N-méthyl-4-chloroanilino)benzylique et 0,5g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte, à la solution,
en refroidissant, 0,7 g de chlorure d'acétyl 4-isopropyl-
4-chlorophényl, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner
0,8 g du composé désiré.
Exemple 8. -isopropyl-4-chlorophényl acétate d' -
cvano-3-(4-chloroanilino)benzyle (s).
A 20 ml de benzène on a ajouté 1,3 g de 3-(4-
chloroanilino) mandelonitrile et 0,8 g de pyridine. On a ajouté goue à goutte à la solution, en refroidissant, 1,1g de chlorure d'acétyl cisopropyl-4-chlorophényle (s) (+), et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a
ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydro-
chlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux à été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,5g du
composé désiré.
Exemple 9. cisopropyl-2-naphtyl acétate d'O - cyano-3(4-chloroanilino) benzyle.
Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,2g de 3-(4-
chloroanilino) mandelonitrile et 0,8g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution et en refroidissant 1,2g de chlorure d'acétyl 0bisopropyl-2-naphtyle, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec le sulfate de magnésium et
évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatogra-
phie sur colonne pour donner 1,4g du composé désiré.
On a indiqué sur le tableau 1 des composés selon l'invention, comprenant ceux des exemples ci-dessus,
qui peuvent être préparés d'une manière analogue.
TABLEAU 1
X-CH-COOCH N-Y Propriétés com- CHCH3 R2 1 physiques POse -CHn3 j2 posé óCH3 n i X R1 R2 Y l o 116032 mD 2 8 fnD n23 1 6061
2D2 1 6075
26 1/6067
rD6 1 5927 D) H !i I CQ X il t! I !! !! H I. CN Il i I. 1I Il CQc Ck oe- F o i 1, i --Ck X-C1-eCOOCH N -Y propriétés é5e E2Po - HHRi 12 physiques
X R13 R R2
no x RI R2 Y CE Br t I -c..
-9 -C2
tl I Br F9- CE -CQ X H iC3H7
19H C3H
nD4 15990 3D n3 1)6120 nD n26 1;5910 D n32 1 5989 n 0.51 6048 D
29 1 6022
D n5'l) 5847 nDS 5 15817 n23 1 5979 nD nD2951 5863 n9l5923 2 5 nS 1>5854 na' 51,w cú-Q CN I, i2 CH3 I. i. i t! i! C2Hs lI R CN H CN H CN I. H CN I. et il et I!
" - C317
*l X-CH-COOCH--- -Y. proprieté: compo -oC R - | physiques sé CH - CH3 n o X R R2 Y. CzQ If Il il !1 I! sI Br-.. CH3---c> cL CHg CN iC3H7
H C4H9
H CH2 C-CH
-e< CL lis ut et If !I I !1 !i st et et n22 1,5835 nD n1 1 5830 n951t5896 21L5 fnD
1 1X5912
2 15 -
nDn 516007
4 1)5977
0 -15891
fl 051 5789 n2 1 6198
22 1)5972
nO 1)6005 n22 1)6113 D CN H CN
CH2CH=CH2
CN C=-CH CN Il il nt eI I CH3 H l l I i X- CH-COOCH -1ax,-Y propri étés I I com- | CH R physiques om-é 1-cH3 ki R R2 posé -: 2 n R R x R1 Rz Y
CF2HO -Q
CH30
NO2 Q
c- ic3H7-CD Cc - CF3
>- CH=CH-
CL
C.C=CHCH2-
CR;"C=CH-
H Q Cú
I! VI 1y Tt il Il Il Il eI I! I! Il Il i1 eI i eI te i n2 51 6025 D r nD7 15830 nD 2o 1 6068 nD n25 16070 nD n25 1 5969 nD nx1 1 5827 n l 1 6059 n2o 1.5747
D D 0
n1851 6062 D) 9 1i5902 n1551 nD l/602 CN il !l il i! eI Il II le i
Comme on l'a déjà indiqué, les composés de l'inven-
tion présentent des propriétés insecticides et acaricides remarquables avec une faible toxicité vis-à-vis des poissons, de sorte que les composés sont utiles pour contrôler des insectes phytophages variés et des acariens. L'activité insecticide vis-à-vis de la sauterelle verte du riz est étonnement grande de sorte que Ves composés conviennent parfaitement pour le contrôle chimique des rizières. Les composés selon l'invention sont utilisés, si on le désire, sous la forme des formulations pesticides habituelles avec les diluants et charges conventionnels, et les formulations comportent les poudres mouillables, les granules, les poudres, les concentrés émulsifiables,
les formulations liquéfiables ou liquides, et analogues.
Comme véhicule de support solide, on utilise des farines de légumes telles que de la farine de soja et de blé, des minéraux moulus tels que de la terre de diatomée, de l'apetite, du gypse, du talc, de la pyrophyJite et de l'argile. Comme supports diluants liquides, on utilise des liquides organiques inertes tels que le kérosène, une huile minérale, le pétrole, le solvant naphta, le
xylène, le cyclohexane, le cyclohexanone, le diméthylfor-
mamide, l'alcool et l'acétone, aussi bien que l'eau.
Des agents tensio-actifs pesticides classiques comprenant des agents émulsifiants et/ou des agents dispersants peuvent être utilisés lorsque l'on désire des formulations
homogbnes et stables.
La concentration de l'ingrédient actif dans les compositions -pesticides peut varier selon des types de formulation, elle est généralement fixée à environ 5 à % en poids de préférence 20 à 80% en poids pour la poudre mouillable; 5 à 70% en poids et de préférence 10 à 50% en poids pour les concentrés émulsifiables; et 0,5 à 20% en poids et de préférence 1 à 10% en poids pour
les formulations sous forme de poudre.
Les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables et les formulations liquéfiables ainsi préparés sont généralement dilués dans l'eau pour former les suspensions ou émulsions, qui sont utilisés par pulvérisation ou aspersion. Les poudres et les granules sont appliquées directement.
Des exemples non limitatifs de composition insecti-
cides et acaricides de l'invention sont indiqués ci-dessous.
Exemple 10.
Concentrés émulsifiables: Composé de l'invention 10 parties en poids Diméthylformamide 50 parties en poids Xylène 35 parties en poids Ether alkylarylpolyoxyéthylène 5 parties en poids Ces composants sont mélangés ensemble de manière à fournir un concentré 4mulsifiable. Il est dilué avec
l'eau pour obtenir une émulsion de concentration désirée.
Exemple 11.
Poudre mouillable: Composé selon l'invention 20 parties en poids Terre de diatomée 70 parties en poids Carbone blanc, c'est-à-dire particules de silice très fines et comportantdes groupes hydroxy à leur surface et des liaisons hydrogène entre elles 5 parties en poids Alkylsulfate de sodium 5 parties en poids Ces composants sont mélangés et broyés pour fournir des poudres homogènes. La poudre est diulée avec de l'eau
pour former une suspension de concentration désirée.
Exemple 12.
Formulation en poudre: Composé selon l'invention 1 partie en poids Talc 98,6 parties en poids Silicone 0,3 parties en poids Ethefalkylarylpolyoxyéthylène 1,01 parties en poids Ces composantssont mélangés et pulvérisés pour
fournir des poudres fines homogènes.
À Do$ 'SEDd 'UoTOBU -&tod 'auTSmxeqao '&o;ooop 'ae.mozueq 'zeilTme 'euTpTmeu -aeqdoaolto 'gaelpCdoidoaollqo 'alelTzuaqoaolqo 'S.10q : SeppoTeoVy oq.e '4duleo 'etl.moq%,gm 'DVN 'socIN 'DNUW 'DNde : sa.emeqaeo SepToT.oasuI oq.e 'uoTqTIes 'aeqd%49oe 'sqeBdoad soqduTAolqoe.z%9 'eBtoqlgmTp 'uoTque;epTJ.d 'uoTque; uoutzeTp 'uoTq.lol.TUeJ 'uoqI.em 's OAJOIqoTP 0ú : xnoliqasoqaouelio sepTooesuI À oe 'eUaqlellue 'saeuTaqqqJtd 'eauedoaduej eeaqseJeAuae$ 'euTJTemeIop 'eauTJtIemedL{o 'euiTqeauzed : sepoaq%9cI : snossep-TO suuop xnaeo ealdmexe gz aed '%uos 9sTITIn eal %nead uouae.&uT euesgid el ep sodmoo el lanbel oeae suesodmoo sealne,a gIlanPTATPUT sq.uesodmoo sep seagedgs suoTsodmoO seap oaAe aTueqo sed %ned au uol enb selnsgJ sep %ueuuop Tnb sepToieoe %e sapTOT1%osuT Suof.Tsodmoo sap aiTnpoad naed seaueld oz ap uoTI.DeloJd op s4uese selJnesp oa.&e uo-plue UT aluesxd el ep,sodmoo np suosTeuTqmoo sap uoTesTITni ÀeILdoidoaolqoe.oo eaq9,ql î%e auexojes ae epAxoj$ns ael 'eal&uoapdd ap apxonq al enb slec. 'asequAs ap sepIoiqqpild sap ans aTsaeucs ap UOToe aeun ueBXe gL s9sodmoo sap Deae aesuel9m unp eamJo el snos uOTueauT eaues9.zd el ap 9sodmoo ael aesTTFnp elqTssod %se II - %ueuoOaOaTp eaSTiTn %se uoTIelnmLioj el *mm I ei 5'0 UoiTAuep elnoTaed ap a eITe. aun ueXe aelnueaS ua %Tnpga %se eSueigm ael a 0O eugomoq eJaQTueum aun,p s92uelam %uos suesodmoo sad SpTod ue seTejBd ç'1 mnTpos ap ee$lnsouSTq spTod uea saIFeT dO1 eTuouag spTod uea SeTaed çj'8i aepmOeTp ap aJal spTod uea saTIed L' Li o1 5 spTod ue seT%.ed ç UOT. UOaaUTI uotas qsodmoo : aTeTnueIw UOTetnUwoq ÀúI eadmaxu 699 Z La supériorité inattendue et l'activité considérable du nouveau composé de la présente invention est illustrée, d'une manière non limitative, par les tests suivants,
Test 1.
Activité insecticide par rapport à la sauterelle verte du riz (Nephotettix cincticeps Uhler): Une poudre mouillable de formule selon l'exemple ci-dessus a été diluée dans l'eau aux concentrations désirées. Un jeune Dent de riz a été immergé dans la
formulation liquide pendant 30 secondes et séché à l'air.
Le plant traité a été mis dans un tube à essais comportant dix adultes femelles de la sauterelle verte du riz résistant aux insecticides organophosphoreux et aux insecticides carbamateS et l'ouverture du tube à essais a été recouverte de gaz. Le tube à essais a été placé dans une pièce maintenu à 25 Cet une humidité relative de 65% et le degré de destruction a été déterminé après 48 heures. Les résultats du test obtenus en deux temps sont montrés dans le tableau 2, dans lequel 100% signifie que tous les insectes ont été tués, alors que 0%
signifie qu'aucun des insectes n'a été tué.
TABLEAU 2
u pCoen réauio if: Degré de destruction (%) c 31,3 7,8 2.0
2 100 95 50
3 100 95 80
4 100 100 100
6 100 100 100
8 100 100 95
100 100 100
11 100 70 60
12- 100 100- 100
14 100 100 100
17 100 100 -100
18 100 100 100
19 100 90 70
22 100 100
24 100 100 95
26 100 95
27 100 100
28 100 100 80
29 100 100
100 100
31 100 83
32 -100 100
34 100 100
37 100 90
38 100 100
100
41 100 90
43 100 80 50
* (CH3)2C=CH.CH CH
(CH3)2 < -CHC00-CH2CH=CH2
C,**C <Q ÂCH-COO H<O >
CH3 CH3
Test 2.
Activité insecticide au sujet de l'armyworm"(Leucania separate Walker): Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans de l'eau aux conoentrations désirées. Une feuille de mals a été immergée dans la
formulation liquide pendant 30 secondes et séchée à l'air.
La feuille traitée a été placée dans un plat de pétri contenant cinq larves d' "armyworm" ayant achevé leur troisième mue,et le plat de pétri a été recouvert avec une feuille de verte. Le plat de pétri a été placé dans une pièce maintenue à 25 C à humidité relative de 65%,
et le degré de destruction a été déterminé après 72 heures.
Les résultats du test obtenu en cinq temps sont montrés
dans le tableau 3.
Degré de destruction (%) Composé de composé actif (ppm)
31,3 7,8 2,0
Composé No. allethrine * 100 45 fenvalerate ** 100 90 65
TABLEAU 3
degré de -Idegre d'obs degréde de-ré destruction tac e à destruction dsta -o-cetra-- on -(M l'ingestion* (%) a___e_ >QUncentrat-on de-, _ ompose actiàf M composé 500 125 nA 13- 14- i. i I t I! o iO0 oo 4-H- AF 1-+ î+ F 4+ 4+ 4+ 4+ H- FF -F 4+ -SF SF 4+ 4+ SF AF 4+
_ I
++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ i i 1.9 * Degré d'obstacle à l'ingestion d traitée d'environ 5cm2, pour lequel +++ signifie empêchéeà 100%, ++ si nifie empêchée à 99 - 90 + signifie empêchéeà 89 - 50
- signifie empêchée à 49 - 0.
e la feuille et Test 3. Activité insecticide par rapport à l'Aphis du coton (Aphis gossypii Glover): Une poudre mouillable formulée selon l'exemple ci-dessus a été diluée dans l'eau aux concentrations désirées. La formulation liquide a été pulvérisée sur un jeune plant de concombre en pot qui était infesté de l'Aphis du coton. Le pot a été placé à la température ambiante à 25C à65% d'humidité relative, et l'activité insecticide a été déterminée après trois jours. Les
résultat du test obtenussont montrés au tableau 4.
Deréde Degré Degré Degré d'obsta- de destruc- d'obstacle
destruction cle à tion à l'inges-
(%) l'inges- tion* tion*( Concentration 500 125 de composé actif (ppm) Composé No. allerthrine 60 ++ 0 + fenvalerate 100 +++ 100 +++ activité insecticide -n arienL ti dioMe com Composé n V048C ____(ppm) 125 31,3 nOI, - 8 allethrine 10 6 allethrine activité insecticide Degré de destruction (%)
100
9 99-90
8 89-80
7 79-70
6 69-60
Test 4. Activité insecticide vis-à-vis du moustique 'norther housew (Culex pipiens molestus Forskal): Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans l'eau à la concentration de lppm. Dans 50 ml de la formdlation liquide mise en un bécher de 200 ml, on a placé dix larves du moustique "norther house" ayant achevé leur troisième mue.Le bêcher a été placé à la température ambiante à 250C et à une humidité relative de 65%, et le degré de destruction a été déterminé après sept Jours. Les résultats du
test obtenus en deux temps sont montrés dans le tableau 5.
TABLEAU _ _
composé no degré de destruction (%)
1 100
2 100
3 100
4 100
100
6 100
7 100
8 100 _
9 100
13 100
14 100
21 100
24 100
26 100
29 100
100
32 100
33 100
34 100
36 100
37 100
100
43 100
44 100
* allethrine 100o fenvalerate 100 Test 5. Activité acaricide vis-à-vis de la mite araignée du désert (Tetranychus destertorum Banks): Sur les premières feuilles de planl*en pot d'haricots nains on a inoculé 30 adultes femelles de mite araignée du désert et les mites atteintes ont été enlevées du plant après un jour. Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans l'eau à la concentration de 500 ppm. La formulation liquide a été pulvérisée sur le plant, et la mortalité de la mite adulte a été étudiée après trois jours. Les résultats des tests obtenus sont
indiqués dans le tableau 6.
TABLEAU 6
- composé n mortalité adulte -ft - III X I-- l l - l lR- -H,1 Ill l lRI-11 t±F +4-F -IlI l'lR-
-I-IRI
* allethrine fenvalerate. 11 ! Test 6. Toxicité envers la carpe (Cypirinus carpio): Le composé de la présente invention a été mis en suspension dans l'eau contenant une petite quantité de "Tween-80" et on a préparé des échantillons aqueux ayant des concentrations variées en composé variant de 0,01 à 10 ppm. A tous les cinq litres d'eau maintenus à 20 C, cinq larves de carpe (environ 5cm de longueur et 2,5g enpoasen moyenne) ont été ajoutées et la limite de tolérance moyenne (TLm) a été déterminée en se basant sur lamortalité après 48 heures. LEsrésultats
obtenus sont montrés dans le tableau 7.
Répartition %
+++ 100
++ 80-99
+ 50-79
- 0-49
26 -
TABLEAU 7
Composé n Tlm(ó8 heurOes (lm > 0;5 4 i05 - 2
-8 > 0.5
9 > 0.5
t
>10
11 > 0.5
12 >0.5
17 > 10
18 >10 _
21 > 05
22 > 05
23 > 0;5
24 > 05
27 >0.5
29 > t5
>0;5
31 >0.5
32 > 0,5
33 > 0.5
34 >0.5
>0.5
/
37 >0.5
/
38 > 5
39 >0.5
> O05
41! >05
i D-- allethrine,Ol - 0,05 fenvalerate < 001 Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises
en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée.
úHD - -
HSOO0-HD-X
alnm-o; ap 9sodmoo np uoT.Jed9id ap 9p9good 'L saiuapp9ogd suoTBoTpuaea sap anbuoolanb aunrl uolas qsodmoo unrp aouoTjja 9aTuenb aun %a alnoTqgA un a4joQdmoo allanb ao ua ops5TJ9%oeeo 'apToTieoe a GPTDTooa8ut ucqRTsodmoo ' 9 çz Àaue2oapxqjI.sa ZH enb ao ue asT9oBe.X e ú uoTUoTpuaoa BI uoloas 9sodmoD -ç *aÀtlq m eal %sa eu anb ao ue 9SsTJ9%seJBo 'ú uoeOTpueAea el uoles sodmoD *t alXuqdoleq un %sa À %a aXtqgm OZ adnoag un no auaZoap&q,1 %sa ZH 'oue&o adnoig un no aunoapi8Xql sa 1H talXugxqdoaolqo-t el e sa X anb ao ue 9s,%o9.eJeo 'I uoTeoTpuaAae el uolas 9sodmoD *ú atLîu9qdo.olqo- eel 1 sa e anb ao ua aesTJao9eJeo ', uoT. eoTpuataa. el uoleas uorksodmoD ' 5 -eLugqdo:eq un no aetugqd al %sa Z -a 'inaTJaguT alKuXole no xnaTaxjuT alu9aoTle Jna JgjuT alXXIse adnoa2 un 'auagoipKql z4sa H apnuo a no oueKo adnoxS un o'aue2opXql se 1 oaolqo np oaAe,anjTsqns rnatlJjuT atIugole no alîXls O0 aeIpqdeu 'oailTU no txoTpaeultq-4am- dú adnoiS un 'anaTJaJuT úxooleoleq un I'naTiguT allXIeoleq un 'inaTJa9uT aI&Xlue un auq2oleq un oaAe nl.T1.sqns alougqd un.sa X allenbel suep úHO 1-N g HOOOO-HO-X amoj etl a It#nb ao ua asJpaBe 9sodmoi i S N OI y D I a N a A a UH caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule
X-CHCOOH
I/ H3 CIil C CH3 avec un composé de formule HOfHt t-Y R10R2 dans lesquelles X est un phényle substitué avec un halogène, un alkyle inférieur, un haloalkyle inférieur, un haloalcoxy inférieur, un groupe 34méthylènedioxy ou un groupe nitro, un naphtyle, styryle ou alcényle inférieur substitué avec du chlores R1 est l'hydrogène, un groupe cyano ou éthynyle, R2 est l'hydrogène, un alkyle inférieur, un alcényle inférieur ou un alcynyle inférieur et
Y est le phényle ou un halophényle.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11423579A JPS5639049A (en) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | Phenyl acetate, its preparation, insecticide, and acaricide |
| JP289780A JPS5699449A (en) | 1980-01-14 | 1980-01-14 | Phenylacetic ester, its preparation and insecticide and acaricide |
| JP4874580A JPS56147750A (en) | 1980-04-15 | 1980-04-15 | Substituted phenylacetic ester, its preparation and insecticide and acaricide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2464941A1 true FR2464941A1 (fr) | 1981-03-20 |
| FR2464941B1 FR2464941B1 (fr) | 1983-01-21 |
Family
ID=27275577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8019273A Granted FR2464941A1 (fr) | 1979-09-07 | 1980-09-05 | Derives de l'acide isovalerianique, leur procede de preparation et leur utilisation |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316044A (fr) |
| DE (1) | DE3033358C2 (fr) |
| ES (1) | ES8106131A1 (fr) |
| FR (1) | FR2464941A1 (fr) |
| GB (1) | GB2058065B (fr) |
| IT (1) | IT1145415B (fr) |
| PH (1) | PH14978A (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2862964B1 (fr) * | 2003-11-27 | 2006-12-29 | Merck Sante Sas | Derives de la diphenylamine. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2241533A1 (fr) * | 1972-07-11 | 1975-03-21 | Sumitomo Chemical Co |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH359124A (de) * | 1957-05-17 | 1961-12-31 | Cilag Chemie Aktiengesellschaf | Verfahren zur Herstellung neuer Ester |
-
1980
- 1980-08-28 GB GB8027898A patent/GB2058065B/en not_active Expired
- 1980-08-29 US US06/182,341 patent/US4316044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-09-02 PH PH24526A patent/PH14978A/en unknown
- 1980-09-04 DE DE3033358A patent/DE3033358C2/de not_active Expired
- 1980-09-05 FR FR8019273A patent/FR2464941A1/fr active Granted
- 1980-09-05 ES ES494843A patent/ES8106131A1/es not_active Expired
- 1980-09-08 IT IT8049631A patent/IT1145415B/it active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2241533A1 (fr) * | 1972-07-11 | 1975-03-21 | Sumitomo Chemical Co |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2464941B1 (fr) | 1983-01-21 |
| IT8049631A0 (it) | 1980-09-08 |
| GB2058065B (en) | 1983-07-06 |
| PH14978A (en) | 1982-02-26 |
| IT1145415B (it) | 1986-11-05 |
| DE3033358A1 (de) | 1981-03-19 |
| GB2058065A (en) | 1981-04-08 |
| US4316044A (en) | 1982-02-16 |
| ES494843A0 (es) | 1981-07-16 |
| DE3033358C2 (de) | 1983-12-29 |
| ES8106131A1 (es) | 1981-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2519983A1 (fr) | Derives de 5-methylthiopyrimidine, procedes pour leur preparation, fongicides les contenant et leur utilisation dans la lutte contre les maladies des vegetaux | |
| FR2494688A1 (fr) | Nouvelles 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones substituees et compositions herbicides les contenant | |
| FR2484412A1 (fr) | Derive de cyclohexane, composition herbicide en contenant et procede pour sa preparation | |
| BE899207A (fr) | Nouvelles anilines substituees, leur preparation et leur utilisation comme herbicides | |
| JPH0324469B2 (fr) | ||
| FR2464941A1 (fr) | Derives de l'acide isovalerianique, leur procede de preparation et leur utilisation | |
| BE897413A (fr) | 2- [1-(oxvamino)-alkylidene] -5-(2-ethylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-diones substituees herbicides | |
| CH660179A5 (fr) | Derives de 1-phenoxy(phenylthio)-4-arylalkynyloxy-benzene pourvus d'une activite acaricide et d'une activite hormonale juvenile. | |
| BE1000110A4 (fr) | Nouveaux derives d'esters d'acide carbamique, compositions pesticides les contenant et procede pour les preparer. | |
| FR2495609A1 (fr) | Acylurees, procedes pour les preparer et produits insecticides contenant de tels composes | |
| FR2587999A1 (fr) | Aryloxy-phenoxy-acyl-malonates, leur preparation et les compositions herbicides les contenant | |
| FR2530237A1 (fr) | Acetamides substitues possedant des proprietes d'antidotes, leur preparation, compositions antidotes contenant ces composes et compositions herbicides selectives contenant ces antidotes | |
| EP0012703B1 (fr) | Dérivés de phosphates de N-phényle N-(alcoxycarbonylalcoyle)acétamides, procédé pour leur préparation et les compositions fongicides les contenant | |
| US4117166A (en) | N-(1,1-dimethyl-2-propynyl)-alpha-(substituted phenoxy) alkylamides and their use as miticides | |
| BE898031A (fr) | Derives d'acide 2-phenoxypropionique de pentites, leur procede de preparation et leur utilisation. | |
| EP0109909B1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3/2-fluoro 3-oxo 3(1,1-diméthyl éthoxy) 1-propényl cyclopropane carboxylique | |
| FR2512023A1 (fr) | 5-phenoxyphenyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-4-ones, leur preparation et leur utilisation dans la lutte contre les parasites | |
| EP0016132A1 (fr) | Nouvelle phenyluree substituee herbicide | |
| KR840000255B1 (ko) | 피라졸계 인산 에스테르류의 제조방법 | |
| CA1042427A (fr) | Procede de preparation de nouvelles crotonamides substituees | |
| CH637950A5 (fr) | Derive de phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4. | |
| EP0131522B1 (fr) | Nouveaux uraciles substitués comportant en position 1 un groupement phényloxy carbonyl substitué, leur préparation et les compositions herbicides les renfermant | |
| FR2471966A1 (fr) | Esters alcynyliques de l'acide cyclopropane-carboxylique, procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que pesticides | |
| FR2563220A1 (fr) | Nouveaux derives 1-methylene-carbonyliques de 3-aryloxy-4-phenyl-azet-2 ones et leur application comme substances de croissance des plantes | |
| BE833082R (fr) | Nouveaux esters phosphoriques de la pyrimidine utilisables comme produits pesticides et leur preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |