DE2241560A1

DE2241560A1 - Pflanzenwuchsregelnde mittel, benzophenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenwuchsregler

Info

Publication number: DE2241560A1
Application number: DE2241560A
Authority: DE
Inventors: Fumio Futatsuya; Shuichi Ishida; Kensaku Ito; Akira Kurozumi; Osamu Yamada; Hiroshi Yamamoto
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1971-08-24
Filing date: 1972-08-24
Publication date: 1973-03-08
Also published as: GB1355926A; NL7211551A; CH574706A5; DE2265418C2; JPS4828627A; IL40159A0; DE2265418B1; FR2150492A1; SU516341A3; DE2265535C3; CA1025688A; DE2241560B2; DE2241560C3; BR7205728D0; US3873304A; FR2150492B1; IT964243B; IL40159A; JPS515446B2; BE787938A

Description

"Eflanzenv/uchsregelncie Mittel, Benzophenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenwuchsregler"

Priorität: 24. August 1971, Japan, Nr. 64 658/71

Die Erfindung betrifft pflanzenwuchsregelnde Mittel, die mindestens ein fienzophenonderivat der allgemeinen F.orrael 1

»1.

It C

0 -

(D

enthalten, in dor R. und R„,dio gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom odor einen niederen Alkylrest, R_v einen niecloren Alkylrest oder ein Chloratom und R^. einen niederen Alkylrest oder- oi.no Allyl^ruppe bedeutet.

30 9 810/116 7

Der Ausdruck "niederer Alkylrest" bedeutet unverzweigte oder
verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, Kohlenstoffatomen.

Die pflanzenwuchsregelnden Mittel der Erfindung können z.B. z.ur Hemmung der Keimung von Samen, zur Unterdrückung der Wurzelverlängerung und des Pflanzen- und Algenwachstums eingesetzt werden.

Typische Beispiele für Benzophenonderxvate der allgemeinen Formel I, die als Wirkstoffe in den pflanzenwuchsregelnden Mitteln der Erfindung enthalten sein können, sind nachstehend angegeben:

1. 2,2'-Dimethyl—4-methoxybenzophenon,

Kp. 140 - l42°C/2 Torr

2. 2_i3^l-Dimethyl-4-methoxybenzophenon,

Kp. 162,5 - l64,5°C/2,5 Torr 3» 2,¹J*-Dimethy1-4-methoxybenzophenon, Kp. l60 - 161°C/15 Torr

4. 3~Chlor-3'-methyl-4-methoxybenzophenon,

P. 102 - lo2,5°C

5. 3j3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon,

P. 62 - 65°C

6. 3>3'-Dimethyl-4-äthoxybenzophenon,

P. 51 - 53°C

3 0 9 8 10/1167

171 - 172°e/2 Torr

%. 177 - 17S°C/2 Torr

11, 2,5⁹3^^s-Trimetl3yl-'^--

, 168 ~ l69^DG/2_a5 Torr

Kp, 170- 175⁰CZl₃S Torr 13« ^-^e^ti'-Buty

F.; 1O1,5 -

F. 70 - 71,5°^

22415SQ

7, 3~sek*-Butyl-3'-methyl~k

Kp, 18,2 - ΐ83°€/2 Torr

8, 3-Is opropyX-3 * -methyl- ^-

Kp, 175 - 176°C/2 Torr

1:5· 3» ^ '-

F. 75 - 7ö°C '' ;

16., 3,3' ,5ⁱ~Trametfeyl-i}-metIioxy!ben.zopheiaoiii_s P_r 85 - 86°C

17* 2*-

F. Io5 - lo6°C
1.8, 2,3^l-Dlirßthyl-4-äthoxybenaophenon_i Kp. 180 - l8l_s5°C/3_s5 Torr

19« 2,3'-Diniethyl-¹i-sek.-butoxybenzophenon, Kp-. 185 - l86°C/3 Torr

309810/ 1

20. 3-Methyl-4-methoxyberizophenon

P. 79,5 - 8O,5°C

21. 2-Methyl-^-methoxybenzophenon,

P. 147 - 148°C/O,5 Torr

22. 3-Chlor-4'-methyl-^-methoxybenzophenon,

P, 107 - 108⁰C ■ j

23. 2,3» ,S'-Trimethyl-iJ-methoxybenzophenon, ',

Kp. 168 - 17O°C/2 Torr : 2k. 3,3',V-Trimethyl-4-methoxybenzophenon,

P. 98,5 - 99,5⁰C I

25· 3-Methyl-4-methoxy-ⁱl '-äthylbenzophenon, ·;

Kp. 176 - 177°C/1 Torr . ;

26. 3~Methyl-4-methoxy-ⁱl '-n-butylbenzophenon, ;

Kp. 213 - 215°C/2 Torr ^!

27· 3~Methyl-4-methoxy-3'-n-propylbenzophenon, j

Kp. 187,5 - 189,5°C / 2 Torr. >

Einige der Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I, z.B. j

die Verbindungen Nr. k> 17, 20 und 21, sind bekannt, ihre I

pflanzenwuchsregelnde Wirkung war jedoch unbekannt. . \

Die Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I können durch :

stellt werden:
R₁

3 «1 R₃

COX + ^O^- OR₄ ^ (Ο/- CO-(O)- OH₄ + HX

«2
(Π) (HD (D

309810/1167

Friedel-Crafts-Synthese nach folgendem Reaktionsschema herge- J

In den allgemeinen, Formeln bedientet X ein Halogenat-ojn und! (Sie Reste IL bis EL haben die Vorstehend angegebene Bedeutung* Die Umsetzung wird -vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt,, in welchem die Verbindung der allgemeinen Formel XII gelöst ist» Diese Lasting wird mit einem Friedel-Crafts-Katalysator versetzt·· Beispiele für geeignete Friedel-Crafts-Katalysatoren, sind Lewis-Säuren, wie Aluminiumehlorid, Zinlechlori&y EisenCllI}-chlorid;,. Zinn (IV)--Chlorid undi iitantrichlorid, Der Katalysator wird vorzugsweise in äqiuimolarer Menge bis zu 5 Prozent molarem Überschuß über die 'IFerbdndung der allgemeinen Formel II verwendet« Die "Verwendung größerer Kataly sät armengen- ist nicht be— varziigtj da hierdurch die Spaltung; der Itherbindtirxg in der¹ Äunsgangsverbindung der allgemeinen;: Formel 111 oder dem Sndprödiufct der allgemeinen Formel I beschleunigt werden kann« Kierau'f wird eine lierbind&ng der allgemeinen Formel II tropfenweise zugesetzt. Die ^erij-incluiig der allgemeinen Fortfiel il wird voraugsweise in höchstens ä^uimolarer Menge^ vorattgsweise in einer Menge von bis zu etwa ■ 5 Prozent weniger als der äguimola-ren} Menge,, eingeset-zt *

Als Lösungsiöittei werden, vorzugsweise inerte organische^Lösungsmittel, wie aromatische oder aiiphatische Kohlenwasserstoffe _t Sishwefellcohlenstöff j fiitroalkane oder chlorierte Ktshienw-assersfcöffe verwendet _r_ Wenn uie fer&indung der allgemeinen- Formel II ■ in einer Menge verwendet- wlrä* dlie etwa ü&r Half te der Menge der iferbincitEog der allgemeinen-Forittei III eütgprioht * äo kanu äi& Verbindung, der allgemeinen Formel 111 attöh alg LSsungsmittel ^eneniDie Zugabe der tferfoihdtitig dör

meinen Formel II erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 30⁰C. Während der Zugabe dieser Verbindung erfolgt die Umsetzung unter Entwicklung von Halogenwasserstoff, Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionstemperatur erhöht und die Ötasetzung fortgesetzt» bis die Halogenwasserstoffentwieklung aufhört. Die Umsetzung ist gewöhnlich innerhalb 2 bis 5 Stunden beendet. Danach wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und in Eiswasser eingegossen, das Salzsäure enthält. Das Produkt wird abgetrennt und in üblicher Weise gereinigt.

Nach einer anderen Äusführungsform kann die Verbindung der allgemeinen Formel II mit der Verbindung der allgemeinen Formel III vermischt und das Gemisch mit dem Katalysator versetzt werden. Meses Verfahren is-t besonders bevorzugt, wenn ZinnCJVJ-cblorid als Katalysator verwendet wird.

Verfahren zur Herstellung der Benzophenonderlvate der allgemeinen Formel I wird nachstehend am Beispiel .der Herstellung, von 3»3^f"*Din*ethyl-^ft-*HWthoxytoenⁱzof>henon erläutert»

Herstellung von 3,3'-Dimethyl-*J-me.thoxybenzopb.enpn, ._n . .. _n ... _r . ₁₁ _iii _r.

13#3 g (Q.1 Mol) Aluffiiniumchlorld werden in kleinen Anteilen bei einer Temperatur von höchstens 30 C in ein Gemisch von l8_t3 (0,15 Mol) O'-Methylanisol und 20 »1 Benzol eingetragen. Danach «erden In das Gemisch innerhalb 20 Minuten bei einer !temperatur von höchstens IQ⁰C 15,5 g (0,1 Mol) iß-Toluylehlorld

300010/1187

eingetropft. Während der Zugabe erfolgt eine kräftige exotherme Reaktion,,und es entwickelt sich Chlorwasserstoff. Danach wird die Umsetzung zwei Stunden bei einer Temperatur von höchstens 2O°C fortgesetzt. Es bildet sich eine rote viskose 'Flüssigkeit. Die Umsetzung wird eine weitere Stunde bei einer Temperatur von 23 bis 3O°C fortgesetzt, danach wird das Reaktionsgemisch in ein Gemisch aus 100 ml Wasser und 100 g Eis eingegossen, das eine geringe Menge konzentrierter Salzsäure enthält. Das wässerige Gemisch wird mit 50 ml Benzol extrahiert, der Benzolextrakt zweimal mit 5prozentiger Natronlauge und anschließend mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Es werden 23,3 g (97,1/? der Theorie) kristallines Rohprodukt erhalten. Nach Umkristallisation aus 30 ml Methanol werden. 21,5 g (89,5$ der Theorie) weiße Kristalle vom F. 62 - 62,5⁰C erhalten.

In der nachstehenden Tabelle I ist die Herstellung von 3,3*- Dimethyl-4-methoxybenzophenon unter verschiedenen Bedingungen erläutert:

309810/1167

Tabelle

co CD CO OO

o-Methyl- anisol ::,l ^C1)	Lösungsmittel	Menge ml	Katalysator	Menge Mol	Tp. der Zugabe^{C 2}^ von m-Toluyl- chlorid, ⁰C	Reaktionsb« Tp., ⁰C	idingungen Zeit.Std.	• (3) Ausbeute^v ' %
2.0	-	-	AlCl₃	1,0	5-10	25	3,5	75,7
1,1	Chlorbensol	50	AlCl₃ .	1,0	10 oder weniger	25 - 30	3	85,4
1,3 1,1	Schwefelkoh lenstoff Benzol	400 50	AlCl₃ AlCl₃	1,0 1,0	5 10	25 25 - 30	2 2	78,7 70,0
1.5	Toluol	30	AlCl₃	1,0	5-7	Raumtemp.	4,5	92,9
1,5	Nitrobenzol	30	AlCl₃	1,0	1 - 5	Räumt emp.	2,5	91,2
1,5 J 2.0	o-Dichlor- benzol Chlorbenzol	30 30	AlCl₃ FeCl₃	1,0 1,0	5 2-3	Raumtemp. 20 - 25 25 - 27	5 2 2,5	89,3 84,1
1,1	Schwefelkohlen stoff	450	ZnCl₂	1,0	15 - 20	25 45 - 50	1 5	72,1
.1.5	1,2-Dichloräthar	ι 30 I	SnCl₃	1,0	5 oder weniger	22 45 - 50	2,5 2	92,7
1,5			TiCl,	1,0	10-15	Raumtemp.	2	95,7

Anmerkungen: (1) Mol pro Mol E-Toluylchlorid

(2) tropfenweise Zugabe

(3) die Ausbeute an 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon ist angegeben als Rohausbeute χ Reinheit

co ι

cn ο

Andere Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I können in analoger Weise hergestellt werden.

Die Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I können entweder allein oder im Gemisch mit üblichen Trägerstoffen in Form eniulegierbarer Konzentrate, benetzbarer Pulver, Stäubemittel, Granulate oder Tabletten als Pflanzenwuchsregler eingesetzt werden. Die Änwendungsmenge der Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I kann von etwa 10 g bis 100 g pro Ar, vorzugsweise von 20 bis -80 g pro Ar, schwanken, Sie hängt natürlich von der Art der zu behandelnden Fläche, der zu bekämpfenden Unkräuter und dem verwendeten Wirkstoff ab. Der Ausdruck "Träger" bedeutet ein Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel. Beispiele für feste Trägerstoffe sind Tone, Kaolin, Talkum, Diatomeenerde, Kieselsäure und Calciumcarbonat, Beispiele für flüssige Träger sind Benzol, Alkohole, Aceton, Xylole, Methylnaphthaline, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, tierische und pflanzliche öle, Fettsäuren und deren Ester und verschiedene grenzflächenaktive Verbindungen. Die pflanzenwüchsregulierende Wirkung kann durch Verwendung geeigneter üblicher Hilfsstoffe, wie Ausbreitemittel, Emulgatoren, Netzmittel und Bindemittel verstärkt werden.

Die Benzöphenonderivate der allgemeinen Formel I können zusammen mit anderen Herbiciden, wie 2-Methylmercapto-4,6-bis-isopropylamino-s-tpiaairi (Prometryne), S-Methylmercapto-l·,6-bis-äfchylaminos-triaain" {Simetryne), S-(4-Chlorbensyl)~N,M-diäthylthialoarbamat (Saturn), ".Isop-ropy-l-'M-(3-chlorpheny 1)-carbamat- (Chloro-IPC),

309^1071187 ^;

S-(3-Benzol-^suli^>onyl^ami^c'oäthyl)-0,0-diisopropyldithiophosphat und ähnlichen Verbindungen verwendet werden. Besonders befriedigende Ergebnisse werden erhalten, wenn die Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I zusammen mit S~(ß-Benzolsulfonylamido~ äthyl)-0,0-diisopropyldithiophosphat verwendet werden.

Die Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I können auch zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Baktericiden, Insekticiden, Nematociden, Bodenverbesserern und Düngemittel verwendet werden.

Die pflanzenwuchsregelnde Wirkung der Benzophenonderivate der allgemeinen Formel I ist in den nachstehenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

(1.) Vorauflauf-Feldversuch, bei dem die gesamte Bodenoberfläche unmittelbar nach dem Aussäen von Nutzpflanzen, jedoch vor dem Auflaufen der Unkräuter behandelt wird.

Blumentöpfe werden mit einer bestimmten Menge diluvialer Erde gefüllt. Eine bestimmte Ansah! von Samen des Fingergrases (Dig.itaria spp.) und Fuchsschwanz (Amaranthuri spp.) werden in den Blumentöpfen ausgesät und mit et v/a O_t'j cm Erde bedeckt. Dann werden in die Blumentopf ο jeweils IO .Samen von Sojabohnen, Baumwo 1J c; und Sonnenblumen gosät und 1, i.> bi:> 2 cm hoch mit Erde bedeckt.

3 0 9 8 10/1167

Hieraus wird die zu untersuchende Verbindung zusammen mit Wasser · in die Blumentöpfe in einer Menge von 20, kO und 80 g pro Ar gegeben. Die herbicide Aktivität und der Zustand der Nutzpflanzen' wird 30 Tage nach der Behandlung beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

(2) Reisfeld: Wasseranwendung nach dem Aussetzen der Reispflanzen.

Blumentöpfe werden mit einer bestimmten Menge Reisfeld-Schwemmlandboden und Düngemitteln versetzt. Die Bedingungen sind ähnlich wie sie in den Reisfeldern gefunden werden* Danach wird eine bestimmte Zahl der Samen von Hühnerhirse (Echinochloa spp.) auf die Oberfläche des Bodens ausgesät, und zwei junge Reispflanzen im dreiblättrigen Stadium werden eingepflanzt. Der Wasserspiegel wird in einer Höhe von etwa 0,5 cm über der Bodenoberfläche gehalten, bis die Hühnerhirse gekeimt ist. Nach der Keimung wird der Wasserspiegel auf etwa 3 cm erhöht. Sobald die Hühnerhirse das 1,5 blätterige Stadium erreicht hat (gewöhnlich 10 Tage nach dem überpflanzen der Reispflänzchen) wird die zu untersuchende Verbindung mit Wasser verdünnt in einer Menge von 20, 40 und 80 g pro Ar auf die Blumentöpfe aufgebracht.

Während des Versuches wird der Wasserspiegel in einer Höhe von 3 cm gehalten. Nach 30tägiger Behandlung wird die herbicide-Wir-"¹ kung gegenüber Hühnorhirse und der Einfluß auf die Hut'/,pflanzen beobachtet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle IT zusammen^ gestellt. - . ■ .

309810/1167

a b e 1 1 e

II

O CO OO

	jL ■ \i	Nr. 3	Λ 3	Menge	Herbicide Wirkung	Fingergras	Fuchsschwanz	Hühnerhirse .	Wirkung gegenüber Nutz	Soya-	Baum	Sonnen	Reis
Verbindung:	(^>_ CO -^A-O-CH₃	CH₃ —f~\— CO -^"Λ— 0-CH₃		gegen				pflanzen (2)	bohnen	wolle	blumen
			g/AT	5	5	4,5	-	-	-	-
	2,4-Dichlor-4'-nitrodipheny1-		5	5	5	-	-	-	-
Verbindung der Erfindung	äther	20	5	5	5	-	-	-	-
Nr. 5		40	2	2	3
CKo CH₃	(Handelsname: NIP)	80
Nr. 2		20	4	4	4,5	-	-	-	-

40	5	5	5
	2	2	2
80	3	3	3
20
40	3,5	4	4
	3,5	5	5	-	-	-	+
80
20	5	5	5	++	+++	+++	++

40	5	5	5		X	X	χ

80

Anmerkungen:

1) Die herbicide Wirkung wird nach folgender Skala bewertet: 5: lOO^ige Abtötung

. 4: 8OJiige Abtötung 3: 60#ige Abtötung 2: iiotfige Abtötung 1: 20#ige Abtötung

O: keine herbicide Wirkung (gleiche Zahl von Unkräutern wie auf der unbehandelten Fläche),

2) Die Wirkung auf Nutspflanzen wird durch folgende Zeichen wiedergegeben:

vollständige Abtötung schwere Schädigung mittlere Schädigung geringe Schädigung sehr geringe Schädigung

keine Schädigung (die Nutzpflanzen wuchsen wie auf den

unbehandelten Flächen).

Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß die untersuchten Benzophenonderivate im Gegensatz zu dem bekannten Herbicid keine Schädigung bei den Nutzpflanzen hervorrufen und etwa die gleiche herbicide Wirkung haben, wie die bekannte Verbindung,

Die folgenden Beispiele erläutern die Wirkung der Benzophenonderivate gegenüber verschiedenen Pflanzen.

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Beispiel 2

Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm werden bis zu einer Höhe von etwa 5 mm mit Seesand gefüllt. Dann werden pro Petrischale flüssige Präparate in solcher Menge zugegeben, daß die Wirkstoffkonzentration 500 bzw. 100 ppm beträgt. Hierauf werden in die Petrischalen 15 Samen von Reispflanzen, 15 Samen von Hühnerhirse, 50 Samen von Mannagras, 30 Samen von Luzerne, 20 Samen von Tomaten und 10 Samen von Rüben ausgesät.

Der Versuch wurde in einer Klimakammer durchgeführt, in der in Abständen von 12 Stunden Tageslicht und Dunkelheit und die Temperatur wechselte. Für die Tageszeit wurde eine künstliche Beleuchtung von 8000 Lux (gemessen an der Petrischale) und eine Temperatur von 25°C eingestellt, während der Nachtzeit wurde das Licht abgeschaltet und die Temperatur auf 20 C eingestellt.

Nach llJtägiger Behandlung wurden die Pflanzen auf ihren Zustand untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Wie aus Tabelle III ersichtlich ist, haben einige der Benzophenonderivate eine starke, unselektive Wirkung gegenüber sämtlichen untersuchten Pflanzen, einige von ihnen haben eine selektive Wirkung gegenüber bestimmten Pflanzen und einige zeigen Chlorosewirkung.

3098 10/1167

Tabelle

III

	Versuchs pflanzen	T	500	U	5	2	Reis	100	T	1	C	Hühnerhirse	C	100	5	C	500	Mannagras	IOC	U	500	Luzerne	100	C	.500	Rüben	100	5	C	Tomaten	U	100	.·	3.5	C
	Anwendungsmenge	R		:2				R '	0	1	500	4.5		5	4.5				US				"'3.5				5	3	'500	0		0·	0
	ppn	3	•			0.5 .5					T			T		T		τ ■		T		T		T					T
	Beeinflußter	3„	1	1	0		T '		R	5		R		R		R		R		R		R			T		R	0 .
	Teil der Pflan ze (")				0		R		2.			5	C	5		, 5	C	3.5		3	C	2.			R		1.
O co CO	Verbindung -ι	2		1		1	3	5	2.		4	5	5	5	5	5	4	4	5	4.5	3.5	3,		4	2	0	2		0
			0		1		30			5											•				2
O		3		1	' 0				2.			5		5		5		5		4		3					1.5
		4		. 1		1	2	4			4				5				0					3,5	3	0		0
—*	2		4	c5	0.5				3			5	5	5		5	5	5		4.5	4 '	4					1.5
&		4				3		2			5		5		5		5		3		2			3		1.5
		1			0	3	1			0.5				0				0					0	1.5	0		0
	3		.0					3			5	5	1-5		5	0	5 "		4	4 ■	2	.5				1.5
		1				3		0			4		4		2		0		0		0			1.5		0
		2	3	1	P			5				5				Ul				5	3	0	5		3
	4					0			4.5	1	4-		0	0	0		0	0	0					0
		4		1		3			5 .		.■₅		5		5		2.5		3			0		3.5
		O	0	3	5			1				5				0					0	5	0.	0
	5					4			.5	5	5		5	5	5 ■■		5	5· ··	!.
		1		3			5		5		■ι»		0		0		0		'5...
			4													0 ■
	6		4	5	Ul	5 '	1	0	0	0	0	0
		Ul								0

	Tabelle II.1	7	. (For	r	tsetzung)	100	T	c	500	Hühnerhirse	•	100	C	500	Π	5	5	5	5	5	Mannagras	C	500	Luzerne	100	C	Rüben	5	C	100	Π	Tomaten	C	5	0	100	C,
	Ver suchs- pflanzen				Reis														100						500					500 .
	Anwendungsmenge					R		T			T		T							T		T			5		T					T
	ppn	8	500						0					5		T						T					T		0
				0	1	0	R	0		R	0	R	0			0	R	C	R	0			0	R	0		0		R	0
			m X										R						R	5				R
	Beeinflußter Teil der Pflan	9			1		3	2	0		3				3.5		0					0			0	0
	ze (")		R	1	1	0				2		5	2	5				0	0		0		0	0			0
							3		0		5				2.5	0	0					0				0
<*>	10	2		1		2	2	1		5	1		3		1:		0			0 .		0	0	0
σ			1	0	0				0		5	0				0	3.		0		0	1.			0
CD		3				3		1		5			4.5	0	1					0				0
—*	11	3		0		1	1	0		4.	5		1.5		1		4.			0		3	0	0
			0	0	0				0		3.5	5				0.5	1		0		0	1			0
—*		4				2.5		0		5			2.5	0	0.5			5		1				1
CD	12	2.		0		0	1	0		5	2		1		0.5		1.			0		3		0
-J			1	ο ■	0				0		' 5	5				0	0		0		0	. 0		0
	3	--■■			0		0		5			1.5	1	0					0			0
	0		1		2	2	1		4			2		0.5		0		1		0	1
		1	1	0				0		3.5	3				0	2	0		0	1		0
	0				4	3		5			2	1	0.5				2			1
	2	0		1	0		4.	4		1.5		0.5		3		0		2	0
							3						0				1
	3		4	« 1		5		2.5	0	0.5			1.		0
	2					2					1.		1

3

Tabelle III (Fortsetzung)

Versuchs pflanzen	500	•	Reis	100	C	500	Hühnerhirse	•	100	■	T"	C	500	Mannagras	C	100	C	500	Luzerne	'-	0	100	C	Rüben	500	G	•	O	100	σ	Tomaten	C	100	C-
Anwendungsmenge		3.			0			. R	0			0		0					0		0	VJI			0	500	0		0
ppn	T	1		T-		T		0		ΐ			T		T			T		T			T				T
	E			R		R		0		R			■ R		R		0	R		R		0	R		T		R
Beeinflußter Teil der Pflan ze C'^:~)	0	1.5		0	0	0	σ	1	2	4.5	4	1.5	1	4.5	C		1	0	1	0 .	.5 ,	0.5	0	R	0	0	0
13	0	3	0	0		0	0			4.5		3.5		4.5	ο.		1.5		2			0.5		0		0
	0.5			0		1		1		4		3	•	2		0	ι-		1		0 ·	1 ·.		1		0
		2			0			1	1		5		4				0		0			0	0.5	0		0
14	2	0	0 -		3	2			4·		3		2		1		2		0.5				0
	2 '·		0		1-.		1		5 ·		3		1	0	0		1	0		1		0
				0			0	0		5		4				0			0	0.5	0		0
15	3	0	Ό		3	3			5		4		1		0		0	0				0
	1		0		0		1		4		,3		2	2	2		1.	0		1		1
			0			0	0		4.5		0·				0			0	1.5	0		0
15	0	0		2	O			5		4		3	2		3	0				1
		0		0		1		4 .		0		2	2		1	0.5		3.5		0
			ο·			1	3		4"		2			1			0	0.5	0		0,
17	0	1.5		1	0			4		2		3	2 ,		1,	0				0.5
		1		2		2		4	4			1		0	0	2.5		0
												1
18	0	1	3	3		5	3	1	1	χ	1		1
								2

Tabelle ITI (Fort	19	500	setzung)	IOC	)	C	500	Hühnerhirse	100	C	500	C	Mannagras	C	■	ς	500	C	Luzerne	C	Rüben	500	C	100	C	Tomaten	C	100	C	-
Ve r sue.·, pflanzen			Reis										IOC					100						500
Anwendungsmenge		T		T			T		T		Γ					T				T		T				m JL		*
ppm	20	R		F?	0	R'		R	0	R	4	T	3	0	Tf₁-	1.	τ-	0		0	R	0	T	0	R	0	i
							C					' R					R						R
Beeinflußter		.-	C			Λ		η		A.					2				Π		η				f>
Teil der Pflan.-	21				1				3		5		5	0		5	1	■5-		3		3	η	4		4
ze (··)		3		1		2	0	0		5					2				0		0				G
	2	0	1		2		1		Ul		3		5		1		3		3		0		3
22				4				5		Ul	Ul			5	5 >	Ul		5		Ul	5	5		Ul
	3		1		3	3	2		5			V/l	5				4		4				3
	1	2	1		3		2		Ul		5		5		Ul		5		Ul		Ul		Ul
23				0				0		0	Ul			0	5	0		0		0	3	0		0
	5.		1		4	5	4		Ul				Ul				5		UI				UI		ho
	2	5	1		3		2		4		Ul		2		5		0		0		Ul		0
				0				0		0	3			0	1	0		0		0	0	0		0
24	3		2		3	0 .	2		4			3				0		0				0		cn
	0	0	0		1		0		4		3	3		2		1		r-l		0		1		CD
											3			2						1
	1		0	0	r-l	0	0	0	4	5		4	0		0	1-	0	1	0		0	1	0
		0									3			2						1
2		1		2		1		4			2				1		r-l				0
										4			1						1
3		1		4	0	3		Ul			3				2		2				0
	0									4		1						r-l

Tabelle III (Fortsetzung).

Versuchs pflanzen .	25	500	Reis	100	C	]	500	iühnerhirse	100	C	500	C	Mannagras	C	500	Luzerne	C	100	C	500	Rüben	100	C	;	O	Tomaten	C	100	C
Anwendungsmenge												100			-										500
ppm		T		T		T		T		T				T			T		T		T					1-3
	26	R		R		R		R		R		T		R '			R		R		R		O	T		R
Beeinflußter			C		0		C		4		Ul	R	5		0		O		C . .		O		R'	O		O
Teil der Pflan
ze (")	27	"		1		4		3		5				1		0		O		O			O
					0				0		0	5	0		0		O				O	O		O
	1	0	1		5	5	4						1		o".		O	O	O			O
3 ■		1		3		1		3		VJl		4		O		1		1	O		O
			0				2		Ul	■ 2	5		0		O				1	O		O
3	0	2		3	0	1		4				4		O		2	O	2			O
3		1	1		1		5	2		2	1		4		O	1		O
								5						2
4	1	1	3	2 '	1	⁵		2	1,.	4	O '	O		O
					Ul				J ■

(") Anmerkungen:

Beeinflußter Teil der Pflanze:

T = oberirdischer Teil; R = Wurzelteil j C = Chlorosewirkung

Das Ausmaß der Wachstumshemmung von T und R wurde nach folgender

Skala bewertet:

5: Vollständige Hemmung (Pflanzen wurden vollständig abgetötet,

bzw. es erfolgte keine Wurzelbildung) l\: 80#ige Hemmung
J>: 60%ige Hemmung
2: ■ Wige Hemmung
1: 20#ige Hemmung
0: keine Hemmung (Pflanzenwuchs wie in unbehandelten Flächen)

Das Ausmaß der Chlorosewirkung (C) wurde nach folgender Skala

bewertet:

5: sämtliche Versuchspflanzen chlorotisch 4: 805&ig chlorotisch 3: 60#ig chlorotisch 2: 40#ig chlorotisch 1: 20#ig chlorotisch 0: keine Chlorose

Beispiel 3

Herbicide Wirkung und Wirkung gegenüber Reispflanzen eines Gemisches von 3,3-Dimethyl-^-methoxybenzophenon (Verbindung Nr.5)

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und S-Cß-BenzolsulfonylamidoäthyD-OjO-diisopropyldithiophosphat (nachstehend als Verbindung A) bezeichnet. . .

Unkrautunterdrückung beim Reisanbau .(im Reisfeld)

(1) Behandlung unter überfluteten Bedingungen (Vorauflauf-Behandlung der Unkräuter) " ,

(a) geprüfte Unkräuter

Hühnerhirse, Monochoria» Zahnblume (toothcup), falscher Ackergauchheil , flaches Riedgras, Wasseraster und nadeiförmige Sumpfbinse.

(b) Ein benetzbares Pulver, das die Verbindung Nr. 5 und die Verbindung A als Wirkstoffe enthält, wird mit Wasser verdünnt,

(c) Versuchsmethodik:

Blumentöpfe werden mit der Erde eines Reisfeldes gefüllt, auf dem im vorhergehenden Jahr eine große Menge der vorgenannten Unkräuter wuchs. Der Wasserspiegel wurde in einer Höhe von 3 cm gehalten. Hierauf wurde eine bestimmte Menge des zu untersuchenden herbiciden Mittels unter gefluteten Bedingungen aufgebracht. Nach 2 Tagen werden zwei Bündel (zwei'Sämlinge pro Bündel) von Reissämlingen im 2,5-bis 3>5-blättrigen Stadium pro Blumentopf in 2 cm Tiefe von der Bodenoberfläche eingepflanzt. Nach 3Otägigem Züchten in einem Gewächshaus bei 15 bis 2O°C wird die herbicide Wirkung und der Einfluß auf die Reispflanzen untersucht.

309810/1187

(d) Bewertung der herbiciden Wirkung und der chemischen Schädigung .

Die Zahl der überlebenden Unkräuter in der behandelten und unbehandelten Fläche (Zahl der überlebenden Unkräuter in Tabelle IV) wird bestimmt. Die Zahlen werden addiert und ergeben die Gesamtzahl der überlebenden Unkräuter in der behandelten und unbehandelten Fläche (Gesamtzahl der überlebenden Unkräuter in Tabelle IV).

Die Bewertungszahlen sind ausgedrückt als Verhältnis der Gesamtzahl der überlebenden Unkräuter in der behandelten Fläche zur Gesamtzahl (Standard 100) der in der unbehandelten Fläche vorhandenen Unkräuter.

In Tabelle IV bedeutet die Zahl der überlebenden breitblättrigen Unkräuter die Summe von Monochoria, Zahnblume, falschern Ackergauchheil, flachem Riedgras und Wasseraster. Die Reisschädigung wurde nach folgender Skala bewertet: - .: keine Schädigung
+ : sehr geringe Schädigung
+ : schwache Schädigung
++ : mittlere Schädigung
+++ : starke Schädigung.

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

309810/1167

Tabelle IV

co σ co

OO O

CD

Dosis g/Ar Verb. Kr.5 Verb. A	Herbicide Wirkung	breitblätt rige Unkräuter	nadeiförmige Sumpfbinse .	Gesamtzahl der über lebenden Unkräuter	Verhältnis zur Gesamtzahl, der Unkräuter in der unbehandel- ten Fläche	Schädigungen der Reis-	3,5-blätt- riges Stadium
10 + 15 20 + 10 30 + 5	Zahl der überlebenden Unkräuter	3 0 0	O O Oi	13 O o ■	6 O O	2,5-blätt- riges Stadium	1+ I I
Unbehandelt	Hühner hirse	83	20	203	100	₊	—
O O Oi	—
101

ro

NJ

cn σ> ο

(2) Behandlung durch Einverleiben in den Boden

(a) Es werden die gleichen Unkräuter wie in Beispiel 3"-(I) verwendet.

(b) Es werden die gleichen Verbindungen wie in Beispiel 3~(1) verwendet .

(c) Versuchsmethodik:

Blumentöpfe werden wie in Beispiel 3-(D mit Erde aus dem gleichen Reisfeld gefüllt. Der Wasserspiegel wird dabei auf einer Höhe von 2 cm gehalten. Das herbicide Mittel wird in verschiedenen Konzentrationen tropfenweise gleichmäßig auf die Oberfläche des V/assers aufgebracht und mit der Oberflächenschicht mit der Erde bis zu einer Tiefe von 3 cm gründlich vermischt. Nach 2tägiger Behandlung werden zwei Bündel (zwei Sämlinge pro Bündel) pro Blumentopf Wasserreissämlinge im 2,5-blättrigen und 3,5-blättrigen Stadium eingepflanzt. Nach 3Otägiger Züchtung in einem Gewächshaus bei 15 bis 25°C wird die herbicide Wirkung und der Einfluß auf die Reispflanzen untersucht.

(d) Bewertung der herbiciden Wirkung und der Schädigung der Reispflanzen.

Es wird die gleiche Bewertung verwendet wie bei der Behandlung unter Bewässerung vor dem überpflanzen des Reises. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

309810/1167

Tabelle

co ο co OO

cn

Dosis g/Ar Verb.Nr.5 Verb. A	Herbicide Wirkung	breitblätt rige Un kräuter	nadeiförmige Sumpfbinse	Gesamtzahl der überleben den Unkräuter	• Verhältnis	Schädigungen der Reis pflanzen	3,5-blätt- riges Stadium
10 + 15 20 +10 30 + ' 5	Zahl der überlebenden Unkräuter	O O UJ	3 0 0	Zahl '	4' 0 0	2,5-blätt- riges Stadium	-
Unbehandelt	Hühner hirse	98	38	8 0 0	100	+ 1+ I	-
2 0 0 J	200	-
74

Si

ro

cn cn ο

-/ 26 -

Beispiel 4

Blumentöpfe werden mit einer bestimmten Menge alluvialer Reisfelderde und Düngemitteln gefüllt. Die Bedingungen sind ähnlich wie sie im Reisfeld während des Anpflanzens von Reis angetroffen werden. Danach wird perennierende schlanke Sumpfbinse in solcher Weise gepflanzt, daß eine bestimmte Anzahl von Knospen vorhanden ist. Der Wasserspiegel wird in einer Höhe von etwa 0,5 cm gehalten, bis die Keimung der Sumpfbinse beobachtet wird. Nach der Keimung wird der Wasserspiegel auf einer Höhe von 3 cm gehalten. 15 Tage nach dem Auspflanzen der Sumpfbinse werden die Blumentöpfe mit einem Gemisch aus 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon (Verbindung Nr. 5) und Simetryne bzw. einem Gemisch aus der Verbindung Nr. 5 und Prometryne behandelt. Am 32. Tage nach der Behandlung wird die herbicide Wirkung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI und VII zusammengestellt.

Tabelle

VI

Verbindung Nr. 5 ₊ Simetryne g/Ar g/Ar	herbicide Wirkung (1)
20 +2 30 + 3 40 + 4	3,0 4,75 5,0
20 30 4o ' - _ P	1,0 1,5 2,0 0

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-«■ 27 -

Tabelle VI (Fortsetzung)

Verbindung Nr. 5, Simetryne g.&r g/ Ar	herbicide Wirkung (1)
3 4	1,0 2,5 ' .

Tabelle

VII

Verbindung Nr. 5 g/Ar	Prometryne g/Ar	herbicide Wirkung (1)
20	+ 2	2,75
30	+ 3	4,5
40	+ 4	4,75
-	2	0
-	3	2,0
-	4	4,0

(1) Anmerkung zu Tabelle VI und VII:

Die herbicide Wirkung wurde nach folgender Skala bewertet 5: lOOySige Abtötung k: 80#ige Abtötung 3: 60%ige Abt'ötung 2: 40%ige Abtötung 1: 20%ige Abtötung

3098 10/1167

O: keine herbicide Wirkung (gleiche Zahl von Unkräutern wie auf der unbehandelten Fläche).

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Herstellung von herbiciden Mitteln.

Beispiel 5 Herstellung eines emulgierbaren Präparates:

Durch Vermischen von 20 Teilen eines Benzophenonderivats der allgemeinen Formel I mit 70 Teilen eines Gemisches gleicher Mengen Xylol, Benaol und Dimethylformamid, sowie 10 Teilen eines Gemisches eines Alkylphenonpolyätheralkohols und eines Calciumalkylbenzolsulfonats wird eine homogene Emulsion erhalten.

Beispiel 6 Stäubemittel:

20 Teile eines Benzophenonderivats der allgemeinen Formel I werden mit 20 Teilen eines Gemisches von Diatomeenerde und feinpulverisierter hydratisierter Kieselsäure sowie 60 Teilen Talkum vermischt und vermählen.

Beispiel 7 Benetzbares Pulver:
50 Teile eines Benzophenonderivats der allgemeinen Formel I

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werden rait 30 Teilen feinpulverisierter hydratisierter Kieselsäure und 12 Teilen Ton vermischt. Danach werden 8 Teile eines Gemisches aus Natriumlaurat und Natriumdinaphthylmethansulfonat gründlich eingemischt. Das erhaltene Gemisch wird hierauf vermählen,

Beispiele

Granulat:

2 Teile eines Benzophenonderivats der allgemeinen Formel I werden mit 35 Teilen Diatomeenerde, 23 Teilen Bentonit, 38 Teilen Talkum und 2 Teilen eines Sprengmittels vermischt. Das erhaltene Ge- misch wird mit 18 Teilen Wasser angefeuchtet und mittels einer Strangpresse granuliert. Danach wird das erhaltene Granulat auf eine gleichmäßige Korngröße zerkleinert.

¹ 3 09810/1167

Claims

Patentansprüche

1. Pflanzenwuchsregelndes Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Benzophenonderivat der allgemeinen Formel I

(D

in der FL und R„ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff atom oder einen niederen Alkylrest, R-, einen niederen Alkylrest oder ein Chloratom und Rj einen niederen Alkylrest oder eine Ally!gruppe bedeutet.

2. Pflanzenwuchsregelndes Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Benzophenonderivat der allgemeinen Formel

_0_ R₄

(ID

in der Rk einen niederen Alkylrest oder die Allylgruppe und R₁. einen niederen Alkylrest bedeutet.

3. Pflanzenwuchsregelndes Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet

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durch einen Gehalt an 3»3'-Dimethyl-4-methoxybenzopherion.

4. Pflanzenwuchsregelndes Mittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an S-(ß-Benzolsulfonylamidoäthyl)-0,0-diisopropyldithiophosphat, 2-Methylmercapto-4,6-bis-äthylamino-s-triazin oder 2-Methylmercapto-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin oder deren Gemisch.

[ 5) Benzophenonderivate der allgemeinen Formel

R₆

0 -R₄ (III)

in der FU einen niederen Alkylrest oder eine Ally!gruppe, FL· und Rg einen niederen Alkylrest
niederen Alkylrest bedeutet.

einen niederen Alkylrest und R₇ ein Wasserstoffatom oder einen

6. Bensophenonderivate nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß Rj, einen niederen Alkylrest oder eine Allylgruppe, R₅- einen niederen Alkylrest, R^ eine Methylgruppe und R₇ ein Wasserstoffatom bedeutet.

7. Verfahren zur Herstellung der Benzophenonderivate gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

309810/1 167

in der Rg und R₇ die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V

(V)

in der R^ und R. die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators umsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung der allgemeinen Formel IV m-Toluylsäurechlorid verwendet.

9t Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchführt.

10. Verwendung der Benzophenonderivate gemäß Anspruch 5 als Pflanzenwuchsregler.

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ORIGINAL INSPECTED