DE1542950C3 - Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel - Google Patents
Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide MittelInfo
- Publication number
- DE1542950C3 DE1542950C3 DE19641542950 DE1542950A DE1542950C3 DE 1542950 C3 DE1542950 C3 DE 1542950C3 DE 19641542950 DE19641542950 DE 19641542950 DE 1542950 A DE1542950 A DE 1542950A DE 1542950 C3 DE1542950 C3 DE 1542950C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- compounds
- product
- herbicidal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 title description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N Acetanilide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000002588 toxic Effects 0.000 description 14
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 14
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- 240000000218 Cannabis sativa Species 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 4
- BPEXTIMJLDWDTL-UHFFFAOYSA-N N-(2-methylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1C BPEXTIMJLDWDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 3
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 3
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007842 Glycine max Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- ZXOVAGUQXNXKHF-UHFFFAOYSA-N N-(2-ethylphenyl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC=C1NC(C)=O ZXOVAGUQXNXKHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 3
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl bromide Chemical compound BrCC(Br)=O LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQQUWTMMFMJEFE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N,N-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CCl CQQUWTMMFMJEFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N Allidochlor Chemical compound ClCC(=O)N(CC=C)CC=C MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 2
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 2
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 240000007742 Raphanus sativus Species 0.000 description 2
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003449 preventive Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- SYZRZLUNWVNNNV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CBr SYZRZLUNWVNNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 229940051881 Anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- JBWWVCIPGCZUDS-UHFFFAOYSA-N BrCC(=O)N(C1=C(C=CC=C1C)C(C)(C)C)CCl Chemical compound BrCC(=O)N(C1=C(C=CC=C1C)C(C)(C)C)CCl JBWWVCIPGCZUDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBLXSGOZPKBGDA-UHFFFAOYSA-N BrCC(=O)N(C1=C(C=CC=C1CC)C(C)(C)C)CBr Chemical compound BrCC(=O)N(C1=C(C=CC=C1CC)C(C)(C)C)CBr JBLXSGOZPKBGDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCTPUMIAJATZAQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(N(C(CCl)=O)C(C=CC)Cl)C(=CC=C1)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(N(C(CCl)=O)C(C=CC)Cl)C(=CC=C1)C ZCTPUMIAJATZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJRBQVQEDECEX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=C(N=C)C(=CC=C1)CC Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(N=C)C(=CC=C1)CC KPJRBQVQEDECEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPBOXKOQAMLJKE-UHFFFAOYSA-N C(CCC)NCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CCC)NCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GPBOXKOQAMLJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004478 Eleusine coracana Species 0.000 description 1
- 235000013499 Eleusine coracana subsp coracana Nutrition 0.000 description 1
- 229940082150 Encore Drugs 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHVCLFJMPULAU-UHFFFAOYSA-N N-(2-tert-butyl-6-methylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C(C)(C)C PYHVCLFJMPULAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 241001417527 Pempheridae Species 0.000 description 1
- 210000002105 Tongue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000765 Toxin Toxicity 0.000 description 1
- 240000008529 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005373 Uvularia sessilifolia Nutrition 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000020127 ayran Nutrition 0.000 description 1
- PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-O azanium;urea Chemical compound [NH4+].NC(N)=O PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000003131 biological toxin Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007954 growth retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YGAMIEYKXHAVBP-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;hydrochloride Chemical compound Cl.[H][H] YGAMIEYKXHAVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N sodium;4-hydroxy-5-[(6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)methylamino]naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound [Na+].C=12C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1NC=C1C=CC=CC1=O GRYBZNLNHVSHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- UIGKOBGQTLLQBZ-UHFFFAOYSA-O tetraazanium;nitrate;phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-][N+]([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O UIGKOBGQTLLQBZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 235000021307 wheat Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
CH3
XH,
C CH3
) N = CH — R1 (II)
) N = CH — R1 (II)
substituiert sind und auch am N-Atomsubstituenten tragen können, beispielsweise 2-Brom-2'-tert.-butyl-6'-äthylacetaniiid.
Diese vorbekannten Herbizide lassen jedoch in bezug auf ihre Herbizidwirkung zu wünschen übrig.
Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, herbizide Verbindungen anzugeben, die diesen vorbekannten
Verbindungen in ihrer herbiziden Wirkung und insbesondere ihrer Nachauflauf-Herbizidwirkung
ίο oder Kontaktherbizidwirkung überlegen sind.
Gegenstand der Erfindung sind daher substituierte Acetanilide der allgemeinen Formel I
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, R1 ein Wasserstoffatom, den Allyl- oder den 2-Hydroxyphenylrest
und X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der substituierten Acetanilide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel II
C-CH2-X (I)
worin R einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, R1 ein Wasserstoffatom, den Allyl- oder den 2-Hydroxyphenylrest
und X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet.
Die erfindungsgemäßen substituierten Acetanilide der obigen allgemeinen Formel I können mit einem Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der alleemeinen Formel II
Die erfindungsgemäßen substituierten Acetanilide der obigen allgemeinen Formel I können mit einem Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der alleemeinen Formel II
in der R und R1 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Verbindung der
folgenden allgemeinen Formel
XHoC — COX
worin X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines
Lösungsmittels, umsetzt.
3. Herbizides Mittel, enthaltend eine Verbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff.
Die Erfindung betrifft substituierte Acetanilide, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie
diese Substanzen als Wirkstoffe enthaltende herbizide Mittel.
Aus der DT-AS 10 14 380 sind bereits herbizide N-Halogenalkylanilide und N-Halogenalkenylanilide
der Halogenessigsäuren bekannt, bei denen die Phenylgruppe einfach substituiert ist. Aus K u r t h, Chemische
Unkrautbekämpfung (1963), S. 105 ff., sind Ν,Ν-DiaIIylchloracetamid (CDAA) und N,N-Diäthylchloracetamid
(CDEA) bekannt. Aus der BE-PS 22 131 sind schließlich diverse 2-tert.-AlkylaniIide
von Halogenessigsäuren bekannt, die in 6-Stellung CH3
.CH,
1CH.
■ N = CH — R1 (II)
in der R und R1 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen
besitzen, mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel
XH2C — COX
worin X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels,
umsetzt.
Die alr> Ausgangsverbindungen eingesetzten Verbindungen
der allgemeinen Formel II erhält man durch Umsetzen von 2-Alkyl-6-tert.-butyl-anilin mit einem
entsprechend substituierten Aldehyd, beispielsweise nach der Weise, wie sie in der Ausscheidungsanmeldung
zu der vorliegenden Anmeldung (AnwaltsaKte 25 322) angegeben ist.
Die Reaktion des ernndungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der substituierten Acetanilide ist
exotherm und findet bei Zimmertemperatur, d. h. bei etwa 20 bis 25" C, statt. Die Reaktion kann jedoch auch
bei höheren oder niederen Temperaturen stattfinden. Normalerweise ist es bevorzugt, die Verbindung der
| C | 44,9% | 44,6% |
| H | 5,3% | 5,1% |
| Br | 42,2% | 42,3% |
3 4
allgemeinen Formel II mit dem Halogenacetylhalo- Schmelzpunkt zwischen 103 und 107° C und liegt als
genid unter Außenkühlung und Rühren zur Vermei- pfirsichfarbener sandiger Feststoff vor. Die Elementardung
eines schnellen Temperaturanstiegs und einer analyse des Produkts ergibt folgende Resultate:
eventuellen teilweisen Zersetzung und einer entspre- .
chend herabgesetzten Ausbeute zuzugeben. Auch wird 5 . _ :
bei der Reaktion vorzugsweise, jedoch nicht notwen- Gefunden Berechnet für
digerweise, ein Lösungsmittel verwendet. Das Lösungs- Ci4Hi9Br2NO
mittel dient zur Mäßigung der exothermen Reaktion
und zur Aufrechterhaltung der Reaktionsmischung in
mittel dient zur Mäßigung der exothermen Reaktion
und zur Aufrechterhaltung der Reaktionsmischung in
flüssigem Zustand, sowie als Rückflußmedium, insbe- 10
sondere nachdem alle Reaktionsteilnehmer zugegeben
worden sind. Als geeignete Lösungsmittel können
n-Heptan, Hexan, Benzol, Toluol und Xylol verwendet
sondere nachdem alle Reaktionsteilnehmer zugegeben
worden sind. Als geeignete Lösungsmittel können
n-Heptan, Hexan, Benzol, Toluol und Xylol verwendet
werden. Nachdem sämtliche Reaktionsteilnehmer zu- B e i s η i e 1 2
gegeben worden, sind, wird üblicherweise und vor- 15 :
zugsweise das Reaktionsgemisch unter Rühren zum 2'-tert.-ButyI-2-chlor-N-chIormethyl-
Sieden unter Rückflußbedingungen oder auf eine etwas 6'-methylacetanilid
erhöhte Temperatur erhitzt, um die Reaktion im
erhöhte Temperatur erhitzt, um die Reaktion im
wesentlichen aller Reaktionsteilnehmer zum Abschluß 37,6 g Chloracetylchlorid (0,33 Mol) werden in
zu bringen. Die Temperatur liegt gewöhnlich unter 20 einen Kolben mit 150 ml Hexan eingeführt, worauf
1000C, obwohl auch höhere Temperaturen in. Frage 51g 2-tert.-Butyl-6-methylphenylazomethin im Verkommen.
In jedem Fall muß die zur Erreichung einer laufe von 10 Minuten unter Rühren zugegeben werden,
im wesentlichen vollständigen Reaktion erforderliche wobei die Temperatur von 23 auf 7O0C ansteigt. Nach
Temperatur unter der Zersetzungstemperatur der beendigter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 15 Mi-Reaktionsteilnehmer
oder des Produkts liegen. Die 25 nuten unter Rückflußbedingungen erhitzt, wobei ein
nach Zugabe aller Reaktionsteilnehmer erforderliche Rückfiußkühler mit Trockenrohr verwendet wird. Das
Erhitzungszeit kann je nach der Temperatur zwischen Reaktionsgemisch wird dann bis —20° C unter Rühren
einigen Minuten und mehreren Stunden variieren. Das so lange abgekühlt, bis die Kristallisation erfolgt, wor-Molverhältnis
der kombinierten Reaktionsteilnehmer auf das Gemisch in einen Eisschrank eingebracht wird.
ist 1:1, wobei es normalerweise bevorzugt ist, das 30 Die dabei erhaltenen sandigen, weißen Kristalle werden
Halogenacetylhalogenid im Überschuß zu verwenden. aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert, mit je 50 ml
Das Lösungsmittel und die etwaigen nicht umgesetzten Hexan dreimal gewaschen und unter Stickstoff ge-Ausgangsmaterialien
können durch Vakuumdestilla- trocknet. Das Produkt (77,5 g) besitzt einen Schmelztion
oder durch andere herkömmliche Mittel entfernt punkt zwischen 90 und 91,50C. Die Chloranalyse des
werden. Je nach dem betreffenden Produkt kann auch 35 Produkts ergibt 24,3 % Chlor gegenüber dem theoretieine
Filtration und/oder eine Kristallisation zur weite- sehen Chlorgehalt von 24,6%.
ren Reinigung des Produktes stattfinden. ■
ren Reinigung des Produktes stattfinden. ■
Die erfindungsgemäßen substituierten Acetanilide R ■ · , ,
können als biologische Toxine und insbesondere als
können als biologische Toxine und insbesondere als
Herbizide, Fungizide, Insektizide, Bakteriostatika und 40 ^-terL-Butyl^-chlor-N-chlormethyl-Fungistatika
Verwendung finden, wobei jedoch die 6'-äthylacetanilid
meisten erfindungsgemäßen Verbindungen hauptsächlich als Herbizide und insbesondere als Vorauflauf- 113 g Chloracetylchlorid (IMM) und 250 g n-Hep- bzw. Nachauflauf-Herbizide bei Anwendung in kleinen tan werden in einen 1-1-Kolben eingeführt, worauf Mengen wirksam sind. 45 189,3 g^-tert.-Butyl-o-äthyl-N-methylanilin (1 Mol) im
meisten erfindungsgemäßen Verbindungen hauptsächlich als Herbizide und insbesondere als Vorauflauf- 113 g Chloracetylchlorid (IMM) und 250 g n-Hep- bzw. Nachauflauf-Herbizide bei Anwendung in kleinen tan werden in einen 1-1-Kolben eingeführt, worauf Mengen wirksam sind. 45 189,3 g^-tert.-Butyl-o-äthyl-N-methylanilin (1 Mol) im
Die Erfindung sei an Hand der nachfolgenden Bei- Verlaufe von einer halben Stunde unter Rühren zuge-
spiele näher erläutert. geben werden. Die Temperatur steigt von 20 auf 75° C
an. Das Reaktionsgemisch wird dann zum Sieden unter Rückflußbedingungen erhitzt und dann gekühlt,
Beispiel 1 50 wozu ein Rückflußkühler mit Trockenrohr verwendet
2-Brom-N-brommethyl-2'-tert.-butyl- wird. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird dann in
6'-methylacetanilid einen 1-l-Kolben überführt und tiefgekühlt. Am anderen
Tag hat sich ein schweres Ölprodukt vom n-Heptan
99 g Bromacetylbromid und 150 g n-Heptan werden getrennt, wobei jedoch auch eine kleine Menge Festin
einem 500-ml-VierhaIskolben eingeführt. 85 g2-tert.- 55 stoff vorhanden ist. 200 ml Hexan und 50 ml Toluol
Butyl-6-methyl-N-methylenanilin werden unter Rühren werden dann in den Kolben eingeführt, worauf der
tropfenweise während einer Zeitspanne von 15 Minu- Inhalt des Kolbens einer schnellen Wirbelung unterten
zugegeben, wobei die Temperatur von 23 auf 75° C worfen und mit dem Feststoff, der ausgeschieden war,
ansteigt. Nachdem das Azomethin zugegeben ist, wird angeimpft wird, wodurch eine sofortige Kristallbildung
das Reaktionsgemisch 5 Minuten zum Sieden unter 60 aus dem Reaktionsgemisch erfolgt. Der Kolben mit
Rückflußbedingungen erhitzt und dann in ein Becher- Inhalt wird über Nacht tiefgekühlt und dann in einem
glas überführt und tiefgekühlt, bis die Kristallisation Kühlschrank 2 Stunden lang stehen gelassen, worauf
erfolgt. Das Reaktionsgemisch wird dann filtriert und der Inhalt des Kolbens filtriert wird. Das feste Produkt
der kristallisierte Feststoff mit Hexan gewaschen. wird mit kaltem Hexan gewaschen und unter. Stick-Dieses
feste Produkt hat ein braunes Aussehen und ist 65 stoff in einem Büchnertrichter getrocknet. Das so eretwas
klebrig; es wird mit einem 50: 50-n-Heptan- haltene Produkt (254 g) hat einen Schmelzpunkt von
Toluolgemisch gewaschen und über Nacht unter 82 bis 84"C. Eine zweite Produktausbeute wird nach
Stickstoff getrocknet. Das Produkt (161 g) hat einen Verdampfen des größten Teils der Lösungsmittel und
Zugabe frischen Hexans erhalten, wobei diese zweite Ausbeute 24 g kristallines Produkt umfaßt. Dieses
Produkt scheint jedoch nicht so rein zu sein, wie das zuerst erhaltene Produkt, und da es vielmehr klebrig
ist, wird es verworfen. Die Elementaranalyse des ersten Produkts bzw. seiner Kristalle ergibt folgende Resultate:
Elementaranalyse des Frodukts ergibt folgende Resultate:
Gefunden
Berechnet für
C15H21CI2NO
C15H21CI2NO
C
H
Cl
H
Cl
59,7%
7,1%
23,2%
23,2%
59,6%
7,0%
23,4%
Die Verfahrensweise nach den Beispielen 1 und 2 wird unter Verwendung äquimolarer Mengen von
2-tert.-Butyl-6-äthyl-N-methylenanilin und Bromacetylbromid zur Herstellung von 2-Brom-N-brommethyl-2'-tert.-butyl-6'-äthyl-acetanilid
im wesentlichen wiederholt. Das Produkt stellt einen rotbraunen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 104° C dar. Die
Analyse des Produkts ergibt 40,8% Brom gegenüber dem berechneten Bromgehalt von 40,86%.
2 - Brom - 2' - tert.- - butyl - N - chlormethyl - 6' - methylacetanilid
wird im wesentlichen nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 durch Umsetzung äquimolarer
Anteile von Bromacetylchlorid und 2-tert.-Butyl-6-methylenanilin
unter Verwendung von Toluol als Lösungsmittel hergestellt. Das Produkt wird in Form leichter rotbrauner Kristalle erhalten, die einen
Schmelzpunkt zwischen 88 und 9OtC besitzen. Die Analyse des Produkts ergibt 23,9% Brom und 10,4%
Chlor, was den theoretischen Werten von 24,02% Brom und 10,66 % Chlor ziemlich nahekommt.
2'-tert.-Butyl-2-chlor-N-(l-.chlor-2-butenyl)-6'-methyIacetanilid
56,5 g (0,5 Mol) Chloracetylchlorid und 200 g n-Heptan werden in einen 1-1-Vierhalskolben eingeführt.
Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren auf 50°C erhitzt, und 99 g (0,46 Mol) 2-tert.-Butyl-N-crotonyliden-6-methylanilin
werden im Laufe einer halben Stunde in den Kolben eingeführt. Am Ende der Zugabe
ist das Reaktionsgemisch etwas trübe und hat eine Temperatur von 70°C, worauf es auf 90°C erhitzt wird
und eine klare rotbraune Farbe annimmt und eine kleine Menge HCl entwickelt. Nachdem das Reaktionsprodukt
auf etwa 65°C abgekühlt worden ist, wird das Produkt in einen Becher überführt und tiefgekühlt.
Das Produkt kristallisiert unter der Tiefkühlung über Nacht und wird dann zur Beseitigung
des festen kristallinen Produkts in einem Büchnertrichter filtriert, mit einem 2: 1-Hexan-Toluolgemisch
gewaschen und unter Stickstoff getrocknet. Das Produkt (101 g) liegt in Form eines rotbraunen Pulvers
mit einem Schmelzpunkt von 68 bis 70 C vor. Die Gefunden
Berechnet für
Ci7H23Cr2NO
Ci7H23Cr2NO
Kohlenstoff
Wasserstoff
Chlor
Wasserstoff
Chlor
62,4%
7,2%
21,3%
62,2%
7,1%
21,6%
Nach den in den Beispielen 1 bis 6 gezeigten allgemeinen Verfahrensweisen erhält man z. B.:
2 - Brom - 2' - tert. - butyl - N - (α - brom - 2 - hydroxybenzyl)-6'-äthylenacetanilid.
Um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu veranschaulichen, werden die verwendeten Mengen der
Vorauflauf-Herbizide verschiedener erfindungsgemäßer a-Halogenacetanilide mit Hilfe von Treibhausversuchen
bestimmt, bei welchen eine bestimmte Anzahl von Samen einer Anzahl verschiedener Pflanzen — wovon
jede eine botanische Hauptgattung vertritt — in Treibhausbeete gesät werden. Mutterboden guter
Qualität wird in Aluminiumschalen gegeben und bis zu einer Höhe von 0,95 bis 1,27 cm vom oberen Rand der
Form gestampft. Oben auf die Erde wird eine vorbestimmte Anzahl von Samen jeder der verschiedenen
nachstehend aufgeführten Pflanzensorten gegeben. Nach dem Auflegen auf die Oberfläche werden die
Samen durch Hochauffüllen der Formen mit Erde bedeckt, die glattgestrichen und mit einer abgemessenen
Menge der zu untersuchenden Verbindungen in einem geeigneten Lösungsmittel oder als benetzbares Pulver
auf der Oberfläche behandelt wird. Für die Behandlung in der Erde wird die nach der Aussaat zum Auffüllen
der Form erforderliche Erde in eine Form eingewogen, mit einer bekannten Menge der zu untersuchenden
Verbindungen in einem Lösungsmittel oder in Form von benetzbarem Pulver versetzt und gründlich
gemischt und als Deckschicht für Saatpfannen verwendet.
Nach der Behandlung werden die Pfannen auf Treibtische gebracht, wo sie von unten bewässert werden,
um die entsprechende Feuchtigkeit für Keimung und Wachstum sicherzustellen.
Etwa 14 Tage nach der Aussaat und/oder Behandlung werden die Pflanzen untersucht und die Ergebnisse zahlenmäßig festgestellt. Die Herbizidwirkmenge wird an Hand eines festen Maßstabes erhalten, der auf dem durchschnittlichen Keimungsprozentsatz jedes Saatbeetes beruht. Die Herbizidwirkmengen werden wie folgt ermittelt:
Etwa 14 Tage nach der Aussaat und/oder Behandlung werden die Pflanzen untersucht und die Ergebnisse zahlenmäßig festgestellt. Die Herbizidwirkmenge wird an Hand eines festen Maßstabes erhalten, der auf dem durchschnittlichen Keimungsprozentsatz jedes Saatbeetes beruht. Die Herbizidwirkmengen werden wie folgt ermittelt:
0 — keine toxische Wirkung auf Pflanzen,
1 — schwache toxische Wirkung auf Pflanzen,
2 — mäßige toxische Wirkung auf Pflanzen und
3 — starke toxische Wirkung auf Pflanzen.
Die Vorauflaufherbizidwirkung typischer erfindungsgemäßer
a-Halogenacetanilide ist in Tabelle I für verschiedene Anwendungsmengen der a-Halogenacetanilide
sowohl für Oberflächen- als auch für Erdbeimischungsverwendungszwccke
aufgeführt. In Ta-
belle I sind die verschiedenen Samen durch Buchstaben wie folgt dargestellt:
A — allgemeines Gras, B — allgemeine Breitblattpflanzen,
C — Trichterwinde, D — Flughafer, E — Trespe, F — Raygras,
G — Rettich, H — Zuckerrüben, I — Baumwolle, J — Getreide bzw. Mais,
K — Fuchsschwanzgras, L — Hühnerhirse, M — Fingerhirse, N — Amarant,
O — Sojabohnen, P — wilder Buchweizen, Q — Tomaten,
R — Sorghum, S — Reis.
Die einzelnen toxischen Quoten für jede Pflanzensorte sind in Tabelle I aufgeführt. Ferner sind in
Tabelle I die gesamten toxischen Wirkungsquoten für Graspflanzen und auch für Breitblattpflanzen angegeben.
Diese Angaben veranschaulichen die außerjewöhnliche allgemeine und selektive Herbizidwirkung
der erfindungsgemäßen a-Halogenacetanilide.
Zu Vergleichszwecken sind in der folgenden TabelleI
nach den Zahlenangaben für die Verbindung des Beispiels 1 die entsprechenden Werte angegeben, die mit
vorbekannten Verbindungen erhalten wurden, nämlich mit
I: 2'-tert.-Butyl-6'-äthyl-N-äthoxyäthyl-2-chloracetanilid,
II: N.N-Diallyl-chloracetamid (CDAA) und
III: 2-Brom-N-(2-bromäthyl)-2'-tert.-butyl-6'-methylacetanilid.
| Tabelle | I | Menge | der Herbizide | B | C | D | E | F | G | H | I | J |
| Vorbeugungswirkung | kg/ha | Pflanzensorte | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
| Beispiel | 5,60 | A | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 2 | 1 | 2 | |
| Nr. | 1,12 | 3 | 1 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | 2 | 0 | 0 | |
| 1 | 0,056 | 3 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 3 | |
| 0,28 | 3 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 2 | 0 | 0 | 1 | ||
| 0,112 | 3 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 0,056 | 3 | 0 | 1 | 3 | 1 | 1 | 0 | 0 | Ό | 0 | ||
| 0,024 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||
| 0,078 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | |||||||
| 0,140 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||||
| I | 0,56 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||
| II | 5,60 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | ||
| III | 1,12 | 3 | 0 | 0 | 1 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 2 | 0,56 | 3 | 0 | 1 | 0 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0,28' | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 3 | ||
| 5,60 | 1 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 1 | 2 | 1 | 2 | ||
| 1,12 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 0 | 0 | ||
| 3 | 0,56 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 0 | 1 | |
| 0,56 | 3 . | 1 | 0 | 1 | 1 | 1 | 3 | 2 | 0 | 0 | ||
| 0,28 | 3 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 | 0 | ||
| 0,14 | 2 | 3 | 2 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | ||||
| 5,60 | 1 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 0 | 1 | ||
| 1,12 | 3 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 0 | 2 | 0 | 0 | ||
| 4 | 0,28 | 3 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | 0 | 2 | 0 | 0 | |
| 0,056 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||||
| 5,60 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 2 | ||
| 1,12 | 3 | 1 | 2 | 3 | 3 | 3 | 0 | 2 | 0 | 1 | ||
| 5 | 0,28 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | |
| 0,056 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | ||||
| 5,60 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 1 | 3 | ||
| 1,12 | 3 | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 0 | 1 | ||
| 6 | 0,28 | 3 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0,056 | 3 | 609 614/17 | ||||||||||
| 1 | ||||||||||||
ίο
Fortsetzung Tabelle I
| Beispiel Pflanzensorte | (D | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | Gesamte | toxische | Breitblatt | Bemer |
| Nr. | (2) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | Wirkungsquote | 23 | kungen | ||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 2 | 3 | Gras | 15 | |||||
| 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | ■o | 2 | 3 | 24 | 9 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 2 | 3 | 23 | 6 | (2) | ||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 0 | 3 | 21 | 7 | (2) | ||||
| 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 24 | 1 | (2) | |||
| 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 22 | 1 | (2) | |||
| 1 | 1 | 0 | 0 | 1 | 24 | (2) | ||||||||
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 14 | (2) | ||||||||
| I | 0 | 3 | 0 | 0 | 2 | |||||||||
| II | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 24 | |||||
| III | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 2 | 3 | 3 | 20 | |||||
| 2 | 3 | 2 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 3 | 24 | 3 | (2) | |||
| 2 | 0 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 1 | 24 | 3 | (2) | ||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 18 | 21 | (2) | ||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 1 | 3 | 10 | 14 | (2) | ||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 1 | 3 | 24 | 8 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 2 | 3 | 2 | 23 | 10 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 21 | 8 | (2) | |||
| 3 | 1 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 24 | 4 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 3 | 3 | 14 | 17 | (2) | |||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 10 | 15 | ||||
| 4 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 0 | 2 | 3 | 1 | 17 | 8 | (1) | ||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 0 | 3 | 1 | 25 | 5 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 22 | 21 | (2) | |||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 3 | 19 | 20 | (2) | |||
| 5 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 0 | 1 | 3 | 3 | 18 | 10 | (D | ||
| 3 | 3 | 3 | 2 | 1 | 0 | 1 | 3 | 1 | 26 | 7 | (2) | |||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 25 | 21 | (2) | |||||
| 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 14 | 20 | (2) | |||
| 6 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 0 | 0 | 3 | 2 | 17 | 11 | (1) | ||
| 2 | 2 | 2 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 27 | 1 | (2) | |||
| O berflächen verwendung. | 24 | (2) | ||||||||||||
| Erdbeimischung. | 8 | (2) | ||||||||||||
Die toxische Kontaktwirkung der Herbizide auf Pflanzen bei Verwendung der erfindungsgemäßen
a-Halogenacetanilide wird ebenso durch Treibhausversuche
festgestellt. Das zu untersuchende «-Halogenacetanilid
wird auf dieselben Gras- und Breitblattprobepflanzen — mit einem Alter von 21 Tagen —
aufgesprüht, die bei den oben beschriebenen Vorbeugungsversuchen verwendet worden sind. Die
gleiche Anzahl von Samen derselben Pflanzen wird in Aluminiumschalen gegeben, die 24,13 χ 14,61 χ
6,99 cm groß und in gleicher Weise angeordnet sind, wobei — wie schon beschrieben — Sojabohnensamen
in die diagonal liegenden Ecken gegeben werden. Nach 21 Tagen werden die einzelnen Aluminiumschalen mit
6 ml einer Lösung der zu untersuchenden Verbindungen mit einer Konzentration von 0,5% besprüht, die
einer Menge von etwa 1,12 kg/ha entspricht. Die Herbizidlösung wird aus einer aliquoten Menge einer
2%igen Lösung der Versuchsverbindung in Aceton, 0,2 ml einer 3 :1-Cyclohexanon-Emulgiermittelmischung
und genügend Wasser zum Erhalt eines Standardvolumens hergestellt. Das Emulgiermittel besteht
aus einem Gemisch aus 35 Gewichtsprozent Butylaminododecylbenzolsulfonat
und 65 Gewichtsprozent eines Talgöl-Äthylenoxidkondensats mit etwa 6 Mol Äthylenoxid je Mol Talgöl. Die toxische Wirkung auf
die Pflanzen nach 14 Tagen ist in der Tabelle II angegeben. Bei den in Tabelle II von 0 bis 4 angegebenen
Herbizidbewertungsziiern bedeutet 4, daß sämtliche Pflanzen tot sind.
Kontaktherbizidwirkung auf Pflanzen der erfindungsgemäßen
a-Halogenacetanilide
Beispiel
Nr.
Nr.
Verbindung
Allge- Allgemeine meines Breitblatt-Gras
pflanzen
2-Brom-N-brommethyl- 2 1
2'-tert.-butyl-6'-methylacetanilid
2'-tert.-Butyl-2-chlor- 2 2 N-chlormethyl-o'-methylacetanilid
,
2'-tert.-Butyl-2-chlor- 1 1 N-chlormethyl-ö'-äthylacetanilid
20
2-Brom-N-brommethyl- 2 2 2'-tert.-butyl-6'-äthyl-
acetanilid
2-Brom-2'-tert.-butyl- 3 3 N-chlormethyl-ö'-methylacetanilid
2'-tert.-Butyl-2-chlor- 2 3 N-(l-chlor-2-butenyl)-6'-methylacetanilid
2-Brom-2'-tert.-butyl- 2 3 N-(a-brom-2-hydroxybenzyl)-6'-äthylacetanilid
Zum weiteren Nachweis dafür, daß es sich bei den erfindungsgemäßen Verbindungen um technisch fortschrittliche
Kontaktherbizide handelt, wird die Wirksamkeit der Verbindungen der Beispiele 1 bis 6 im Vergleich
zu der aus der BE-PS 6 22 131 bekannten Verbindung 2-Brom-2'-tert.-butyl-6'-äthyIacetanilid an
einer Reihe von Pflanzenidividuen untersucht.
Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.
Wie eine Betrachtung dieser Werte erkennen läßt, sich die erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber
der Vergleichsverbindung, auch was ihre Wirksamkeit gegenüber bestimmten Pflanzen anbetrifft, bei gleicher
und geringerer Konzentration überlegen.
Bei den in der folgenden Tabelle III angegebenen Verbindungen handelt es sich um folgende Produkte:
A — 2-Brom-2'-tert.-butyl-6'-äthylacetanilid
(BE-PS 6 22 131).
(BE-PS 6 22 131).
(1) — 2-Brom-N-brommethyl-2'-tert.-butyl-
6'-methylacetanilid.
(2) — 2'-tert.-Butyl-2-chlor-N-chlormethyl-
6'-methylacetanilid.
(3) — 2'-tert.-Butyl-2-chlor-N-chlormethyl-
6'-äthylacetanilid.
(4) — 2-Brom-2'-tert.-butyl-N-chlormethyl-
6-methylacetanilid.
(5) — 2-Brom-N-brommethyl-2'-tert.-butyl-
6'-äthylacetanilid.
(6) — 2'-tert.-Butyl-2-chlor-N-(l-chlor-
2-butenyl)-6'-methylacetanilid.
Das Symbol »—« bedeutet, daß kein Versuch durchgeführt wurde.
| Tabelle | III | Allgemeines Gras |
Allgemeine Breitblatt pflanzen |
Trichter winde |
■ Flughafer | Trespe | Raygras | Rettich | Zucker rüben |
| Ver bindung Nr. |
Kontakt konzentration |
0 | 1 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| (A) | 0,5 | 2 1 |
1 1 |
1 | 3 | 3 | 1 | 2 | 1 |
| (1) | 0,5 0,2 |
2 1 |
2 0 |
2 1 |
2 1 |
2 1 |
3 1 |
2 0 |
2 1 |
| (2) | 0,5 0,2 |
T-H | 1 | 3 | 0 | 1 | 2 | 3 | 1 |
| (3) | 0,5 | 3 2 1 |
3 2 1 |
4 3 1 |
3 3 2 |
3 3 1 |
3 3 1 |
3 2 0 |
4 2 1 |
| (4) | 0,5 0,2 0,05 |
2 2 2 |
2 3 2 |
3 3 2 |
CO CO CO | 3 1 1 |
2 3 3 |
2 1 1 |
2 2 1 |
| (5) | 0,5 0,2 0,05 |
2 2 1 |
3 2 1 |
3 3 1 |
HUU | 3 2 1 |
3 3 2 |
4 2 1 |
HUU |
| (6) | 0,5 0,2 0,05 |
||||||||
| Getreide | 13 | Hühner hirse |
15 | 42 950 | O | Soja bohnen |
Wildbuch- weizen |
14 | Tomaten | Sorghum | Reis | ||
| — | 2 | 1 | 1 | 2 | O | ||||||||
| 3 1 |
— | Fuchs schwanz gras |
— | 3 1 |
2 | 1 | 3 | 2 | |||||
| — | (N (N | O | 2 1 |
Finger- Ameran hirse |
2 | 2 1 |
2 O |
3 1 |
2 1 |
||||
| NJ OJ I | 3 | — | 1 | 4 3 2 |
2 | 1 | 2 | 1 | |||||
| 3 2 |
1 1 |
co (N | I co ro | 4 | 4 3 3 |
U) OJ OJ | 3 2 1 |
4 4 1 |
3 1 O |
NJ OJ I | |||
| Fortsetzung Tabelle III | 2 2 |
1 1 |
3 | I co co | N) OJ | 4 3 3 |
ro ro (N | O NJ NJ | 4 3 1 |
co co ο | 1 2 |
||
| Ver- Baum bindung wolle Nr. |
2 1 |
OJ U) U) | 3 1 |
3 | co co (N | 3 2 1 |
4 3 1 |
co co (N | 1 O |
||||
| (A) | ro ro ro | 4 3 3 |
|||||||||||
| (1) | co ro (N | 4 3 3 |
|||||||||||
| (2) | co co co | ||||||||||||
| (3) | |||||||||||||
| (4) | |||||||||||||
| (5) | |||||||||||||
| (6) |
Die erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetzungen sind entweder Feststoffteilchen (d. h. Staub) oder
flüssige Konzentratzusammensetzungen, die aus dem aktiven Bestandteil und entweder festen oder flüssigen
Zusatzstoffen für Herbizide bestehen, welche die Formulierungshilfsmittel
oder die Mittel darstellen, welche die Konzentratzusammensetzung zur leichten Mischung mit einem passenden festen oder flüssigen
Trägerstoff für den Verwendungszweck des aktiven Bestandteils bei seiner Auftragung auf die Erd- oder
Pflanzenoberfläche in einer toxischen Konzentration in einer derartigen Form in den geeigneten Zustand
bringen, in welcher die Herbizidzusammensetzung von den keimenden Samen, den aufsprießenden Sämlingen
oder den vollständig ausgewachsenen Pflanzen sofort assimiliert werden kann. So umfassen die erfindungsgemäßen
Herbizidzusammensetzungen nicht nur die den aktiven Bestandteil und die Herbizidkomponente
enthaltenden Konzentratzusammensetzungen, sondern auch die auf diesem Gebiet angewandten, die Konzentratzusammensetzung
(d. h. den aktiven Bestandteil und die Herbizidkomponente) enthaltenden toxischen
Herbizidzusammensetzungen, in welchen auch der Trägerstoff enthalten ist.
Die zur Herstellung der Konzentratzusammensetzungen und folglich der auf die Erde oder die
Pflanzen aufgetragenen toxischen Herbizidzusammensetzungen verwendbaren Herbizidkomponenten enthalten
feste oder flüssige Streckmittel, wie z. B. Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel, in welchen der
aktive Bestandteil gelöst oder suspendiert wird, sowie Benetzungs- oder Emulgiermittel zur Schaffung gleichmäßiger
Dispersionen oder Lösungen des aktiven Bestandteils in den Streckmitteln und Haft- oder Auftragmittel
zur Verbesserung des Kontakts des aktiven Bestandteils in den Erd- oder Pflanzenoberflächen.
Sämtliche erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetkomponenten und üblicherweise ein Streck-, Benetzungs-
oder Emulgiermittel, das von der Natur der physischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen
oc-Halogenacetanilide bedingt wird.
Der zur gleichmäßigen Verteilung des «-Halogenacetanilids
in einer auf die Pflanzen toxisch wirkenden Menge zur Wachstumshemmung aller ausgewählten
Pflanzen verwendete Trägerstoff kann entweder aus einer Flüssigkeit oder aus Feststoffteilchen bestehen.
Normalerweise bildet der Trägerstoff den größten Teil der aufgetragenen toxischen Zusammensetzungen,
d. h., der Trägerstoff macht mehr aus als 50 Gewichtsprozente der toxischen Zusammensetzung. Die zur
Herstellung der Konzentratzusammensetzung verwendeten flüssigen und festen Streckmittel können
auch als Trägerstoff eingesetzt werden, wobei jedoch ihre Verwendung als Trägerstoff oft unwirtschaftlich
ist. Daher ist Wasser der bevorzugte flüssige Trägerstoff zur Verwendung sowohl mit der flüssigen Konzentratzusammensetzung
als auch mit dem benetzbaren Pulverkonzentrat. Als geeignete Trägerstoffe aus Feststoffteilchen kommen die obengenannten
teilchenförmigen Streckmittel sowie die festen Düngemittel — wie z. B. Ammoniumnitrat, Harnstoff und
Superphosphat — und andere Stoffe in Betracht, in welchen die Pflanzenorganismen Wurzel fassen und
wachsen können, wie z. B. Mist, Dung, Humus, Sand
u. dgl.
Die erfindungsgemäßen flüssigen und staubförmigen Konzentratzusammensetzungen können auch andere
Zusatzstoffe — wie z. B. Düngemittel und Schädlingsbekämpfungsmittel — enthalten. Diese Zusatzstoffe
können auch als Trägerstoffe oder mit diesen kombiniert verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetzungen werden bei ihrer Anwendung auf die Pflanzensysteme
in herkömmlicher Weise eingesetzt. So können die Staub- und Flüssigkeitszusammensetzungen mit-
zungen enthalten wenigstens eine der obigen Herbizidtels
Verstäubungsapparaten, Kehr- und Handstreuvorrichtungen oder Zerstäuber auf das Laubwerk
wachsender Pflanzen aufgetragen werden. Die Zusammensetzungen können auch in Form von Staub
oder Nebel in sehr vorteilhafter Weise von Flugzeugen aus verstreut werden, da die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
in sehr kleinen Mengen wirksam sind. Um das Wachstum der keimenden Samen oder der aufsprießenden Sämlinge zu hemmen, werden die
staubförmigen und flüssigen Zusammensetzungen nach den herkömmlichen Methoden auf die Erde aufgetragen
und vorzugsweise in der Erde in einer Tiefe von mindestens 1,27 cm unter der Erdoberfläche verteilt.
Es ist nicht erforderlich, die Herbizidzusammensetzungen mit den Erdteilchen zu mischen; diese Zusammensetzungen
können einfach durch Streuen oder Sprühen auf die Erdoberfläche aufgetragen werden.
Die erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetzungen können auch dem der zu behandelnden Fläche zugeführten
Berieselungswasser zugegeben werden. Auf diese Weise dringen die Zusammensetzungen mit dem
absorbierten Wasser in die Erde ein. Die auf die Erdoberfläche durch Sprühen aufgetragenen Staubzusammensetzungen
können mittels der herkömmlichen Eggen, Rechen oder Wendgeräte unter die Erdoberfläche
verteilt werden.
Ausschlaggebend für die wachstumshemmende oder
toxische Wirkung ist die erfindungsgemäß verwendete Menge der «-Halogenacetanilide. Bei nichtselektiver
Blattbehandlung werden die erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetzungen gewöhnlich in Mengen von
5,60 bis 56,0 kg/ha Ä-Halogenacetanilid pro Hektar
verwendet; jedoch können in manchen Fällen kleinere
ίο oder größere Mengen verwendet werden. Bei nichtselektiver Vorauflaufbehandlung werden diese Herbizidzusammensetzungen
gewöhnlich in etwas kleineren Mengen verwendet als bei der Blattbehandlung, jedoch
in einer Menge, welche üblicherweise innerhalb des gleichen allgemeinen Bereiches liegt, d. h. in einer
Menge zwischen 1,12 und 28 kg/ha. Auf Grund der ungewöhnlich hohen Wirkung per Einheit des erfindungsgemäßen
Stickstoff-substituierten a-Halogenacetanilids wird die Bodensterilisation gewöhnlich mit
einer Menge erreicht, die zwischen 1,12 und 11,2 kg/ha liegt. Bei selektiver Vorbeugungs-Behandlung des
Bodens verwendet man gewöhnlich eine Dosierung von 0,056 bis 5,60 kg des aktiven Bestandteils pro
Hektar, jedoch können in manchen Fällen stärkere oder schwächere Dosierungen notwendig sein.
609 614/17
Claims (1)
1. Substituierte
Formel I
Formel I
Acetanilide der allsemeinen
C-CH2-X (I)
CH-X
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30394963A | 1963-08-22 | 1963-08-22 | |
| US30394963 | 1963-08-22 | ||
| US32927963A | 1963-12-09 | 1963-12-09 | |
| US32927963 | 1963-12-09 | ||
| DEM0062186 | 1964-08-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1542950A1 DE1542950A1 (de) | 1972-04-06 |
| DE1542950B2 DE1542950B2 (de) | 1975-08-07 |
| DE1542950C3 true DE1542950C3 (de) | 1976-04-01 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1031571B (de) | Pflanzenvertilgungsmittel | |
| DE1643313B2 (de) | ||
| DE2135768C3 (de) | Synergistisches herbizides Mittel | |
| DE2002764A1 (de) | Thiadiazolharnstoffderivate | |
| DE2101938C2 (de) | 3-[2-Chlor-4-(3,3-dimethylureido)-phenyl]-5-tert.-butyl-1,3,4-oxadiazolon-(2), seine Herstellung und herbicide Zusammensetzungen, die es enthalten | |
| DE1618644C3 (de) | zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Herbicide | |
| DE2933405C2 (de) | Racemisches und optisch aktives 2-(Propargyloximino)-1,7,7-trimethylbicyclo[2,2,1]-heptan, Verfahren zu deren Herstellung und solche enthaltende pflanzenwuchsregelnde und insektizide Mittel | |
| DE2040580A1 (de) | Thiazolderivate | |
| DE1542950C3 (de) | Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel | |
| DE2512641A1 (de) | Acetylenische 2,6-dichlorbenzoate und ihre verwendung als wachstumsregulatoren fuer pflanzen | |
| DE2144700C3 (de) | Benzyl-N.N-di-sek.-butylthiolcarbamat, seine Herstellung und Verwendung | |
| DE2714662B2 (de) | Phenoxymalonsäuren und deren Derivate sowie herbizide Zusammensetzungen, welche diese enthalten | |
| DE2019491A1 (de) | Gemischte herbicide Massen | |
| DE2362333C3 (de) | Thionophosphorsäureesteramide, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
| DE1542959C2 (de) | ||
| DE1542950B2 (de) | Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel | |
| DE3246705A1 (de) | Tetrahydrobenzthiazolderivate und diese verbindungen als wirksamen bestandteil enthaltende herbizide mittel | |
| DD156413A5 (de) | Zusammensetzung mit wachstumsregulierung fuer pflanzen | |
| AT271982B (de) | Herbizide Zusammensetzung auf Basis von α-Halogenacetaniliden | |
| EP0005516A2 (de) | Substituierte Pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Herbizide | |
| DE2200325A1 (de) | 3-(2-phenylisopropyl)-harnstoffderivate | |
| DE2021822A1 (de) | Acylierte Triflourmethylharnstoffcarbamate und deren Verwendung als Herbizide | |
| DE2028552A1 (de) | ||
| DE2826531C2 (de) | ||
| DE2362743C3 (de) | Z-Chlor-N-propargylacetanilide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |