DE2150107C3 - Herbizide Mittel enthaltend Benzothiazolverbindungen - Google Patents

Description

worin X für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom steht.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X den Methyl-, Methoxy- oder Äthylrest oder Chlor bedeutet.

Als Herbizide wurden bisher unter anderem folgende Harnstoffderivate verwendet: 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1.1 -dimethylharnstoff (Handelsbezeichnung Diuron) und 3-{3,4-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff (Handelsbezeichnung LinuronV Die bekannten Mittel zeigen zwar eine aligemeine starke Herbizidwirkung gegen Unkraut, jedoch fehlt ihnen die Selektivität. Sie wurden daher in erster Linie vor oder unmittelbar nach dem Auflaufen der Kulturpflanzen angewandt, um eine Schädigung der Nutzpflanzen zu vermeiden.

Es ist auch bereits bekannt, insbesondere aus der südafrikanischen Patentschrift 66/5095, daß 1,3-Dimethyl-l-(2'-benzothiazolyl)-harnstoff eine starke Herbizidwirkung aufweist. Beim Anbau von Baumwolle, Weizen und Gerste zeigt dieses Mittel auch ein selektives Verhalten. Wendet man es jedoch beim Anbau von Weizen nach Aufgehen der Pflanzen bzw. nachdem das Unkraut bereits zu einer gewissen Höhe gewachsen ist an, so ist es schwierig, das Unkraut zu bekämpfen ohne den Kulturpflanzen Schaden zuzufügen.

Ein neuerer Vorschlag betrifft ferner 3,3-Dimethyll-(2'-benzothiazolyl)-harnstoffherbizide, die in 4- und gegebenenfalls 5'-Stellung substituiert sind (deutsche Offenleg;ungsschrift 2 116 956).

Es wurde nun gefunden, daß 1,3-Dimethyl l-(2'-benzothiazolyl)-harnstoff, der an beliebiger Stelle zwischen 4 und 7 des Benzothiazolringes als Substituent einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom trägt, ebenfalls eine starke Herbizidwirkung aufweist.

Bei der Durchführung von Vergleichsversuchen erwies sich insbesondere der l,3-Dimethyl-l-(2'-benzothiazolyl)-harnstoff, der einen der obenerwähnten Substituenten in 5-Stellung aufweist, als hochwirksam bei der Bekämpfung von Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola), Vogelmiere (Stellaria neglecta), gemeinem Portulak (Portulaca oleracea), Kohlgänsedistel (Sonchus oleraceus), grünem Fuchsschwanz (Setaria viridis), großem Fingergras (Digitaria adscendens), glattein Gänsefuß (Chenopodium album) und anderen Unkrautsorten durch Aufsprühen. Eine besonders hohe Selektivität zeigte dieser Wirkstoff in Weizen-, Gerste- und Baumwoilkulturen, und zwar bet jedem beliebigen Wachstumsstadium der Unkrautpflanzen. Gegenstand der Erfindung sind somit herbizide Mittel mit einem Gehalt zu einer Verbindung der Formel

worin X einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet.

Als besonders überraschend ergab sich, daß bei Behandlung des Bodens vor dem Auflaufen die Schädigung der Kulturpflanzen durch darum herum auf den Boden gefallenen Wirkstoff sehr leicht und praktisch vernachlässigbar ist. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können daher nicht nur bei im Feldbau kultivierten Pflanzen angewandt werden, sondern auch in Obstplantagen, z. B. zur Behandlung von Orangen-, Apfel-, Birnen- und Grapefruit-Bäumen, da die Gefahr der Phytotoxizität bei all diesen Fruchtbäumen, die beim Aufbringen der anderen Herbizide auf die Blätter der Bäume in Kauf genommen werden muß, hier nicht besteht. Dagegen müssen die oben angegebenen bekannten Mittel, wie 1,3-Dimethyl-1 -(benzothiazolyl)-harnstoff, die am Benzothiazolring einen Substituenten tragen, mit größter Vorsicht vor oder unmittelbar nach dem Auflaufen des Unkrauts angewandt werden und dürfen nicht auf die Blätter von z. B. Orangenpflanzen kommen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:

NHCH₃ + CH₃NCO

Il

N-C-NHCH₃

CH₃
(X hat die obige Bedeutung)

Die Umsetzung wird gewöhnlich in einem geeigneten inerten Lösungsmittel, wie Aceton, Alkohol, Äther, Benzol od. dgl. bei Temperaturen von OC bis zum Siedepunkt des angewandten Lösungsmittels durchgeführt, wobei die Umsetzungszeit den übrigen Reaktionsbedingungen angepaßt wird. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Produkt aus dem Reaktionsgemisch auf übliche Weise isoliert. Beispiels-

2 15ύ 107

weise kann das Reaktionsgemisch in Wasser ausgegossen oder mit Wasser vermischt werden. Der Niederschlag wird dann entweder aus der wäßrigen Lösung abfiltriert oder das Lösungsmittel kann unter reduziertem Druck aus dem Reaktionsgeruisch abdestilliert werden. Die isolierte Verbindung kann gegebenenfalls noch mit Wasser gewaschen und aus organischen Lösungsmitteln, wie Aceton. Alkohol usw. umkristallisiert werden.

Beispiel 1 Beispiele für besonders geeignete Wirkstoffe sind:

Tabelle

Verbindung

Strukturformel

Schmelzpunkt in C

II

III

1.3-DimethyI-[2'-(5'-chlorbenzothiazolyl)]-harnstoff

185—188

1,3-Dimethyl-[2'-( 5 '-methylbenzothiazolyl)]-harnstoff

i 139—140

CH₃O

IV

N — C — NHCH₃

N O

N —C-NHCH, 1.3-Dimethyl-[2'-(5'-äthylbenzothiazolyl)]-harnstoff

1.3-Dimethyl-[2'-(5'-methoxybenzothiazolyl)]-harnstoif

94—96

105—108

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel erwies es sich als wünschenswert, daß der Wirkstoff in einer Menge von mehr als 100 g je 10 Ar verwendet wird, wobei die Anwendungsart und die Art der betreffenden Verbindung auf die jeweiligen Pflanzen abgestimmt werden sollte. Die Mittel können auf die Pflanzen aufgebracht oder in den Boden eingebracht werden, wobei man das Mittel z. B. in Form eines Netzpulvers, eines emalgierbaren Konzentrates, einer staubförmigen oder körnigen Zubereitung oder in einer anderen Form verwendet, wie sie bei Unkrautbekämpfungsmitteln, bei denen der Wirkstoff gegebenenfalls mit einem Träger vermischt ist, gebräuchlich sind. Als feste Trägersubstanzen können unter anderem Talk, Bentonit, Ton, Diatomeenerde, Vermiculit usw. verwendet werden. Als flüssige Träger kommen Wasser. Alkohol, Benzol, Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Kerosin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid unter anderem in Betracht. Gegebenenfalls kann ein benetzbares Pulver oder ein emulgierbares Konzentrat, das den Wirkstoff in entsprechender Menge enthält, in Wasser suspendiert bzw. emulgiert werden und wird dann in dieser Form auf die Blätter des Unkrautes oder den Boden um die Kulturpflanzen herum aufgesprüht. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch im Gemisch mit bekannten Herbiziden, wie Harnstoffderivaten, Anilidderivaten, Uracilderivaten u. dgl. angewandt werden.

Beispiel 2

Benetzbares Pulver

Gewichisteile

Verbindung I 20

Natriumalkylsulfonat 5

Diatomeenerde 75

Die Bestandteile werden homogen vermischt und sehr fein zerkleinert, so daß man ein Netzpulver mit 20% Wirkstoffgehalt erhält. Zur praktischen Anwendung wird das Pulver in einer entsprechenden Konzentration in Wasser eingebracht und als Suspension versprüht.

Beispiel 3

Emulgierbares Konzentrat

Gewichtsteile

Verbindung II 10

Polyoxv üthylenphenyläther 6

Xylol .' 54

Cyclohexan 30

Durch Vermischen und gegenseitiges Auflösen erhält man ein emulgierbares Konzentrat mit 10% Wirkstoff. Zur Verwendung wird das Konzentrat mit Wasser in einer bestimmten Konzentration vermischt und dann als Emulsion aufgesprüht.

Beispiel 4 Tabelle 2

Aufstäubmittel

Gewichtsteile

Verbindung III 5

Talk T 94.9

Alkylpolyoxyäthylen 0,1

Die Bestandteile werden homogen vermischt und sehr fein zerkleinert. Man erhält ein Stäubemittel mit 5% Wirkstoff, das in der Praxis unmittelbar aufgebracht wird.

Mit den in den folgenden Beispielen beschriebenen Versuchen wurden die erfindungsgemäßen Mittel auf herbizide Wirkung getestet.

Beispiel 5 Test nach Auflaufen der Pflanzen

Es wurde eine wäßrige Suspension hergestellt durch Verdünnen des gemäß Beispiel 2 hergestellten Netzpulvers, die dann auf die Blätter von Weizenpflanzen in verschiedenen Wachstumsstadien (1, 2, 3 und 4 Blätter) aufgesprüht wurden. Nach 21 Tagen wurden die Schädigungen wie folgt ermittelt:

0 = Keine Wirkung.

1 = Einige leicht verbrannte Stellen.

2 = Deutliche Schädigung der Blätter.

3 = Einige Blätter und Teile der Stengel teilweise abgestorben.

4 = Pflanze teilweise eingegangen.

5 = Pflanze völlig eingegangen.

Die Wirkstoffe, ihre Konzentration und die Resultate gehen aus Tabelle 2 hervor.

35 Wirkstoff

1,3-Dimethyl-

-(2'-benzothiazolyl-

harnstoff

Diuron

Konzentration an

aktivPim
Bestandteil

0,1

0,05

0,025

0,1

0.05

0.025

0.1

0.05

0.025

0.1

0.05

0,025

0,1

0.05

0,025

0.025

Testpöanze (Blattstadium)

LUAJA

0 0

Beispiel 6
Test nach Auflaufen der Pflanzen

Es wurde die Wirkung der Verbindungen auf Weizen. Mais, Fingergras. Gänsefuß und Portulak getestet.

Durch Verdünnen eines gemäß Beispiel 3 gebildeten emulgierbaren Konzentrates wurde eine wäßrige Emulsion der zu prüfenden erfindungsgemäßen Wirkstoffe gebildet, die auf die Blätter der Testpflanzen aufgesprüht wurde. Nach 21 Tagen wurde der Schädigungsgrad der Testpflanzen untersucht und mit 0 bis 5 bewertet (Schädigungsgrad s. Beispiel 5).

Die Resultate gehen aus Tabelle 3 hervor.

Tabelle

Wirkstoff

1,3-Dimethyl-1 -(2'-benzothiazolyl)-harnstoff

4'-Me-1,3-dimethyl-1 -(2'-benzothia-

zolyl)-harnstoff

6'-Me-1,3-dimethyl-l-(2'-benzothia-

zolyl)-harnstoff

7'-Me-1.3-dimethyl-1 -(2'-benzothiazolyl)-hanT-Mff

Diuron

Angewandte Menge an

Netzpulver in

kgjia

2,0

1,0

2,0 1,0 2,0 1,0 2,0 1,0

2,0

1,0

2,0 2,0

2.0 1,0

Weizen	Mais	F
1	2
0	1
0	2
0	1
0	2
0	2
0	2
0	2
2	2
1	2
1	1
1	0
1	0
5	4

Testpflanze

großes
Fingergras

Gänsefuß	Portulak
5	5
4	4
5	5
5	5
5	5
5	5
5	5
5	4
5	5
4	4
4	4
2	1
2	2
4	4

Beispiel 7 Test vor dem Auflaufen

Etwa 100 Samenkörner von Hühnerhirse bzw. Weizen wurden flach in normalem Boden ausgesät und angegossen. Anschließend wurde eine wäßrige Suspension des Netzpulvers, gebildet gemäß Beispiel 2, auf die Bodenoberfläche aufgebracht. Nach 30 Tagen wurden die Schädigungen der Testpflanzen festgestellt und gemäß der Wertskala 0 bis 5 (s. Beispiel 5) be- ίο wertet.

Die Resultate gehen aus Tabelle 4 hervor.

Tabelle 4

Wirkstoff

I

11

III

IV

1,3-Dimethyll-(2'-benzothiazolyl)
harnstoff

Diuron

An	1 estpl
gewandte
Menge an	Hühner
NeIz-	hirse
pulver in	5
kg ha	3
4	5
2	4
4	5
2	4
4	5
2	3
4	5
2	4
4	5
2
4

Beispiel 8 Freilandtest

Gemäß Beispiel 2 wurden 20%ige Netzpulver von dem erfindungsgemäßen l,3-Dimelhyl-(5'-methyl-2'-benzothiazolyl)-harnstoff, 1,3-Dimethyl-(2'-benzothiazolyl)-harnstoff und 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimelhylharnstoff (Diuron) hergestellt und mit Wasser auf die entsprechende Konzentration verdünnt. In einer Orangenpflanzung, in der großes Fingergras (Digilaria adscendens) und ein anderes Unkraut (Polygolum longiselum) in großem Umfang wuchsen, wurde die obige wäßrige Suspension über das Unkraut versprüht. Der Grad der Schädigung des Unkrautes und der Blätter der Orangenbäume wurde nach 7 und nach 14 Tagen gemäß der Wertskala von Beispiel 5 bestimmt.

Die Resultate sind aus Tabelle 5 ersichtlich.

Weizen

0 0

0 0

0 0

0 0

1 0

20	Wirkstoff	25	II	Tabelle 5	Grad	der Schädigung	14 Tage	Otang.e
				An			4
	30 1,3-Dimethyl-	gewandte		Unkraut	5	14 Tage
l-(2'-benzo-	Menge an				0
thiazolyl)-	Netz		7 Tage		0
harnstoff....	pulver in		3
	kg/ha	5	2
35 Diuron	1		4
	2		4	0
		5	0
	2		1
	3	2
1	3
2	5
1
2

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Claims (1)

Patentansprüche:

1. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Verbindung der Formel

Il

N-C-NHCH₃
CH₃