HU215711B - Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények - Google Patents

Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU215711B
HU215711B HU9301119A HU9301119A HU215711B HU 215711 B HU215711 B HU 215711B HU 9301119 A HU9301119 A HU 9301119A HU 9301119 A HU9301119 A HU 9301119A HU 215711 B HU215711 B HU 215711B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
chloro
methyl
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
HU9301119A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT64310A (en
HU9301119D0 (en
Inventor
Gerard Anthony Dutra
Bruce Cameron Hamper
Deborah Aileen Mischke
Kurt Moedritzer
Michael David Rogers
Scott Stantford Woodard
Original Assignee
Monsanto Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co. filed Critical Monsanto Co.
Priority to HU9801934A priority Critical patent/HU219574B/hu
Publication of HU9301119D0 publication Critical patent/HU9301119D0/hu
Publication of HUT64310A publication Critical patent/HUT64310A/hu
Publication of HU215711B publication Critical patent/HU215711B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

A találmány herbicid hatású helyettesített aril-halogénalkil-pirazol-származékokra, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre és a vegyületek előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Különböző helyettesített 3-aril- és 5-aril-pirazol-típusú vegyületek ismertek a szakirodalomban. Az ilyen vegyületek különböző módon kerülnek felhasználásra, így kémiai közbenső termékekként, gyógyszerhatóanyagokként és herbicid készítmények hatóanyagaiként.
A helyettesített 3-aril-5-(halogén)-alkil-pirazolok és az 5-aril-3-(halogén)-alkil-pirazolok azok a szakterületen ismert származékok, amelyek különböző helyettesítő gyököket tartalmaznak a vegyület aril- és/vagy pirazoltagjain. Ilyen helyettesítők például az alkil-, karboxi-, alkoxi-karbonil-, formilcsoportok, valamint különböző csoportokkal, így alkilcsoportokkal, halogénatomokkal, nitrocsoportokkal és hasonlókkal helyettesített fenilcsoport. Olyan típusú vegyületek ismertek például, amelyekben az arilrész helyettesített vagy helyettesítetlen fenilcsoport, amelyben a helyettesítő csoportok alkil-, cikloalkil- és alkarilcsoportok, halogénatomok, a trifluormetil-csoport és hasonlók, a pirazolilgyök pedig különböző helyzetekben lehet helyettesítve a nitrogén- és a szénatomon alkilcsoporttal, halogénatommal, alkoxicsoporttal, heterociklusokkal, -S(O)nR-tagokkal, ahol n értéke 0-2 szám és R különböző gyököket képvisel, így olyanokat, amelyek az aril- vagy a pirazolrészeken vannak.
A fenti típusú vegyületek herbicid hatóanyagokként kerülnek felhasználásra, különösen olyan alkalmazásoknál, ahol öt vagy tíz vagy több kilogramm szükséges hektáronként a megfelelő gyomirtás eléréséhez. Ennek megfelelőena találmány az ariltípusú vegyületek egy új osztályát foglalja magában, és a vegyületek páratlanul nagy fítotoxikus egységaktivitást mutatnak a gyomnövények széles spektrumával szemben, ide számítva mind a keskeny levelű, mind a széles levelű gyomnövényeket, és emellett veszélytelenek a haszonnövények legtöbbjére, így az apró magvú és/vagy a sorba vetett haszonnövényekre, különösena búzára, árpára, kukoricára, szójababra, földimogyoróra és hasonlókra egyaránt.
Az itt leírt l-(halogén)-alkil-3-(helyettesített)-aril-4halogén-5-halogén-alkil-pirazolok és az l-(halogén)alkil-5-(helyettesített)-aril-4-halogén-3-halogén-alkilpirazolok új vegyületek.
Ahogy említettük, a találmány kiterjed a herbicid hatású vegyületekre, ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre, e vegyületek előállítására szolgáló eljárásra, valamint ezeket alkalmazó herbicid módszerekre.
A találmány szerinti herbicid hatású helyettesített arilhalogén-alkil-pirazol-származékok a Π általános képletnek felelnek meg. A találmány magába foglalja e vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóit és hidrátjait is.
Az EP 290904 számú európai szabadalmi leírás a találmány szerinti vegyületekhez hasonló szerkezetű vegyületeket ismertet, ahol azonban egy szubsztituált fenilgyűrü kapcsolódik a halogénatommal és halogénalkil-csoporttal szubsztituált pirazolgyűrűhöz. A két gyűrűrendszer között a kapcsolódás nitrogénatomon keresztül történik. A vegyüleket inszekticid hatásúként ismertetik.
Az EP 289879 számú európai szabadalmi leírás szerinti vegyületekben szubsztituált fenilcsoport, hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogénalkil- vagy benzilcsoport kapcsolódik a pirazolgyűrűhöz, mely karbonil- vagy szulfinilcsoporttal szubsztituált, mely utóbbiak helyettesítője nitro-alkil-fenil-, nitro-alkil-naftil-, nitro-oxo-alkil-fenil-, nitro-alkil-benzdioxil- vagy alkiltio-fenil-csoportok. A két gyűrű kapcsolódása nitrogén-szén kötéssel történik. E vegyületek inszekticid és miticid hatásúak.
Az EP 269806 számú európai szabadalmi leírás olyan vegyületeket ismertet, melyekben egy szubsztituált fenilgyűrü kapcsolódik egy pirazolgyűrűhöz, mely halogénatommal és egy tiokarbonsav- vagy heterociklusos gyökkel szubsztituált. A két gyűrű egymáshoz szintén nitrogén-szén kötéssel kapcsolódik. E vegyületek növényi növekedést szabályozó hatásúak, és herbicidek esetén védőanyagként alkalmazhatók.
AII általános képletben
R, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R2 trifluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy difluor-metil-csoport,
R3 halogénatom,
R5 hidrogén- vagy halogénatom, nitro- vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
IQ hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, amino-,
3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, adott esetben (1 -4 szénatomos alkoxijkarbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
R7 halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal vagy egy cianocsoporttal, -CO-Y-R8 vagy -Y|-Rl0 általános képletü csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxicsoporton -CO-Y- Rx csoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-(l-4 szénatomos alkilj-csoport; tetrahidroftálimidocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkilvagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált oxazolinil-, morfolínil-, dioxolanil-, ditiolanil- vagy oxotiolanilcsoport, -N(Rn)R12, —CO—Y2—Rj3, — CO—Rj4, — Y3—R|j, — Y4—Rj7 vagy -O-R20 általános képletü csoport, ahol
Y jelentése -O- vagy =NH-csoport,
Rg hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
Y, jelentése -O- vagy -S-,
R10 hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkilj-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, R,, hidrogénatom, -CO-R9 vagy -PO(OR9)2 csoport, ahol R9 adott esetben 1-3 halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos
HU 215 711 Β alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R12 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- (1-4 szénatomos alkil)-aminokarbonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
Y2 -0-, -S- vagy -N(R|S)- csoport, ahol R18 hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
Ri3 hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-,
3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy ha Y2 -NHcsoport,
R13 di(l - 4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
R(4 hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
Y3 jelentése -S(O)m csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2, R)5 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi-, karboxi-, karbamoil- vagy (1 -4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy ha m értéke 2, Rt5 halogénatom, pírazolil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminovagy di( 1 -4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
Y4 jelentése -O- vagy -NR16-, ahol R16 hidrogénatom vagy -SO2-R19 csoport, és R19 1-4 szénatomos alkil-,
-4 szénatomos halogén-alkil- vagy di( 1 -4 szénatomos alkilj-amino-csoport,
R[7 -SO2-R,9 csoport, ahol R,9 a fent megadott,
R20 hidrogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy tetrahidrofuranilcsoport, adott eset-O-CH2-C-, -C-CH2-O-, -N-C = II I I
R-25 k25 r26
-N-C-CH2-S-, -N-C-CH-0-, R28O R29X1 R30
-N=CH-C-NH- vagy -NH-CH2-CII II o o
R25 1 -4 szénatomos halogén-alkilidén-csoport,
R26 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R27 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R28 hidrogénatom vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 4 R29 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben -CO-Y-R8 csoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, piridilvagy egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoporttal szubsztituált 5 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R3o hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
X, jelentése -0-, vagy
Χ, és R29 együttesen =N-CH2-CH2- csoportot alkot- 5 nak.
A találmány szerinti helyettesített aril-pirazol-vegyületek előnyös csoportját alkotják a II általános képletű vegyületek és mezőgazdaságilag elfogadható sóik, valamint hidrátjaik, ahol 6 ben legfeljebb két halogénatommal, trifluor-metilés/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenil- és egy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal, vagy egy halogénatommal és egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-tiokarbonil-csoporttal vagy egy ciano-, oxazolinil-, piridil-, heteroatomként egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 3-6 szénatomos telített heterociklusos csoporttal, -Y5-R21-, -CO-R22 vagy -CO-Y2-R23 csoporttal vagy -CO-Y-R8 csoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkoxij-imino-csoporttal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy R20 jelentése -CO-R24 csoport is lehet,
Y5 jelentése -O- vagy -S(O)m, ahol m jelentése a fenti, R2, adott esetben halogénatommal, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxij-csoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R221 -4 szénatomos alkilcsoport,
R23 hidrogénatom, (1-4 szénatomos alkilj-szulfonil-, di(l—4 szénatomos alkilj-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkoxi)- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R24 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 30 (1-4 szénatomos alkoxi)-( 1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy Ré és R7 együttesen az alábbi általános képletű csoportokat alkothatja:
=N-, -N=C-N-, -S-CH2-C-N-,
III II I
R27 R27R26 θ ^2Χ
0-CH-C-N-, -S(O)m-CH2-CH2-OR30 X] R29 NH-,
Rh R2, R3, R6 és R7 jelentése a fent megadott,
R5 halogénatom vagy hidrogénatom.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti vegyületek, amelyek a III általános képletnek felelnek meg, ahol
R5 halogénatom vagy hidrogénatom,
R6 halogénatom, nitro- vagy -Yj-R^ csoport,
R7 hidrogénatom vagy a fentiekben R4 jelentésénél megadott valamely csoport, vagy
R6 és R7 együttesen valamely, a fentiekben megadott heterociklusos gyűrűt alkot.
Elsősorban előnyösek azok a III általános képletű vegyületek, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóik és hidrátjaik, ahol
Rj metilcsoport,
R2 a fentiekben megadott,
R3 klór- vagy brómatom,
R5 fluoratom,
Rf, klóratom,
HU215 711B
R7 propargil-oxi-, allil-oxi- vagy -CO-Yt-R10 vagy -CO-N(Rh)R|2 csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy
Rg és R7 együttesen
-O-CH2-C-NII I o r29 általános képletű csoportot alkot, ahol R29 a fentiekben megadott.
A találmány szerinti vegyületek előnyös képviselői a következők:
4- klór-3-/-4-klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol;
5- /trifluor-metil/-1 H-pirazol,
2- {2-klór-5-/4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il/-4-fluor-fenoxi}-propionsav-etilészter, {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav-( 1 -metil-etil)észter,
4-klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-metoxi/-fenil]-lmetil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol,
4-klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-etoxi/- fenil]-1 metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol, {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lHpirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav-( 1,1 -dimetil-etil)észter, {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-ecetsav,
2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lHpirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-(2-etoxi-1 -metil-2-οχοetil)-észter,
2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-(2-metoxi-1 -metil-2oxo-etil)-észter,
2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-íl]-4-fluor-benzoesav-etilészter,
2-klór-5 - [4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-( 1 -metil-etil)-észter, és
6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]7-fluor-4-/2-propargil/-2H-1,4-benzoxazin-3 -/4H/-on.
Jóllehet a fenti vegyületek mindegyike különösen hatásosan alkalmazható a haszonnövények legtöbbjében, a kísérleti adatok mégis azt mutatják, hogy a legelőnyösebbek a 135., 137., 261., 282. és a 446. számú vegyületek. Ezek a vegyületek kiemelkedő hatással irtják a rezisztens széles levelű gyomnövényeket, így a disznóparéjt, a szerbtövist, a selyempeijét és a pillangófüvet különböző haszonnövényekben, így kukoricában, szójababban és földimogyoróban, valamint az erdészetben a fák kártevőit, továbbá a szőlőkártevőket. A találmány szerinti vegyületek más képviselői ugyancsak kitűnő hatást mutatnak gyomnövények ellen más haszonnövényekben, így búzában és árpában.
Számos találmány szerinti vegyület egynél több sztereoizomerrel rendelkezhet, és ezek a sztereoizomerek herbicid hatásukban különböznek egymástól. Az előzőekben leírt vegyületek és a lehetséges sztereoizomerek mind a találmány körébe tartoznak.
Ezek a vegyületek mint a kártevőirtó szerek hatóanyagai, különböző módokon alkalmazhatók, így például kikelés előtt és/vagy kikelés után, a felületen, a vetés előtt a talajba történő bedolgozással és hasonló módon.
A találmány magában foglalja a II és III általános képleteknek megfelelő vegyületek előállítását. A leírásban ismertetjük ezek elővegyületei (prekurzorai), a közbenső vegyületek és/vagy a kiindulási anyagok előállítását is. Az eljárásváltozatokat részletesen a későbbiekben ismertetjük.
A találmány köre kiteljed olyan herbicid készítményekre is, amelyek a II vagy III általános képleteknek megfelelő vegyületeket tartalmazzák hatóanyagként. A találmány magában foglalja továbbá azokat a herbicid módszereket is, amelyeknél ezek a herbicid készítmények kerülnek alkalmazásra a nemkívánt gyomnövények irtására.
A találmány szerinti készítmények összekeverhetők más ismert herbicid hatású vegyületekkel is. Ilyen vegyületek például az acetamidok, így az acetanilidek, továbbá a tiokarbamátok, a karbamidok, a szulfonilkarbamidok, a szulfonamidok, az imidazolinonok, a benzoesav és származékai, a difenil-éterek, valamint a glikofoszfátsók és hasonló vegyületek.
További ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők a találmány szerinti készítmények, amennyiben szükségesek azok, valamint megfelelnek a kívánságoknak. Ilyen anyagok az antidotumok (védőszerek) a herbicidek védelmére, a növénybetegségek gátlására szolgáló és a kártevők irtására alkalmas szerek, így a fungicid, inszekticid, nematocid szerek vagy más peszticidek.
Az itt alkalmazott „alkilcsoport”, „alkenilcsoport”, „alkinilcsoport” megnevezések akár önmagukban, akár vegyületformában például a következők lehetnek: halogén-alkil-, halogén-alkenil-, alkoxi-, alkoxi-alkil-csoportok és hasonló csoportok akár egyenes láncúak, akár elágazó láncúak. Előnyös alkiltagok az 1 -4 szénatomos alkilcsoportok és az előnyös alkenil- és alkiniltagok a 2-4 szénatomos csoportok.
A „halogén-alkil-csoport” megnevezés olyan alkilgyökökre vonatkozik, amelyek egy vagy több halogénatommal (klór-, bróm-, jód- vagy fluoratommal) vannak helyettesítve. Ennek az osztálynak az előnyös tagjai 1 -4 szénatomot tartalmaznak, és ilyenek a halogén-metil-csoportok, például a trifluor-metil-csoport. A polihalogén-alkil-csoportokban a halogének egymással megegyezőek vagy egymástól különbözőek lehetnek.
Az alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, cikloalkilalkil-, cikloalkenil- és cikloalkenil-alkil-csoportok jellegzetes képviselői korlátozás nélkül a következők:
a metil- és etilcsoport, az izomer propil-, butil-, pentil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil- és decilcsoportok; a vinil-, allil-, krotil-, metilallilcsoportok, az izomer butenil-, pentenil-, hexenil-, heptenil-, oktenilcsoportok; az etinilcsoport, az izomer propinil-, butinil-, pentinilés hexinilcsoportok; az alkoxi-, polialkoxi-, alkoxi-alkil- és polialkoxi-alkil-csoportok, valamint az előző alkilcsoportok polialkoxianalógjai; például a metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, pentoxi- és hexoxicsoportok, valamint a megfelelő polialkoxi-, és alkoxi-alkil-csoportok, például a metoxi-metoxi-, metoxi-etoxi-, etoximetoxi-, etoxi-etoxi-, metoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi4
HU 215 711 Β metil-, etoxi-etil-, propoxi-metil-, izopropoxi-metil-, butoxi-metil-, izobutoxi-metil-, terc-butoxi-metil-, pentoxi-metil-, hexoxi-metil-csoport; a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, ciklopropil-metil-, ciklobutil-metil-, ciklopentil-metilcsoport; az izomer ciklopentének, ciklohexének és cikloheptének, amelyek mono- vagy di- telítetlenek; az aril-, aralkil- és alkarilcsoportok jellegzetes képviselői a fenilcsoport, az izomer tolilcsoportok és xilolcsoportok, a benzilcsoport, a naftilcsoport.
A mono-, di- és trihalogén-alkil-csoportok jellegzetes képviselői a klór-metil-, klór-etil-, bróm-metil-, bróm-etil-, jód-metil-, jód-etil-, klór-propil-, bróm-propil-, jód-propil-, diklór-metil-, dibróm-metil-, 1,1-diklór-propil-, 1,2-dibróm-propil-, 2,3-dibróm-propil-, 1klór-2-bróm-etil-, 2-klór-3-bróm-propil-, trifluor-metil-, triklór-metil-csoport.
Az előző képleteknél említett vegyületek „mezőgazdaságilag elfogadható sói” megnevezésen olyan sót vagy sókat kell érteni, amelyek könnyen ionizálódnak vizes közegben az említett vegyületek kationjának a képzése mellett, és a megfelelő sóanion vagy -kation kialakítása közben, amely sók nem fejtenek ki káros hatást az adott herbicid szer herbicid tulajdonságaira, és amelyek lehetővé teszik különböző keverékek előállítását, például herbicid-antidotum kompozíciók képzését anélkül, hogy kedvezőtlen problémák jelentkeznének a keveréknél, a szuszpenziónál, a stabilitásban, a készülékben való alkalmazásnál, a csomagolásnál és hasonló esetekben.
A „hatásos herbicid mennyiség” megnevezésen olyan herbicid hatóanyag-mennyiséget értünk, amely szükséges ahhoz, hogy megfelelően irtsa vagy elpusztítsa a szóban forgó nemkívánt növények vagy a gyomnövények jelentős hányadát. Jóllehet nem szigorú és megkötött szabály, mégis kívánatos gazdaságossági szempontból az, hogy a gyomnövények 80-85%-át elpusztítsák a herbicid készítmények, de kedvező az, ha a szerek jelentős mértékben visszaszorítják a gyomnövények fejlődését és különösen gátolják bizonyos káros és ártalmas, herbicid szerekkel szemben rezisztens növények növekedését.
A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
A találmány szerinti vegyületeket megfelelő módon állítjuk elő az eljárás számos változata útján, amelyeket a következőkben ismertetünk.
AII és III általános képleteknek megfelelő vegyületek előállítására szolgáló általános eljárás a legjobban áttekinthető azoknak az elkülönített eljárási lépéseknek, illetve eljárásmódoknak az áttekintése útján, amelyek a szükséges közbenső termékek, a közvetlen elővegyületek (prekurzorok) és végül a fenti képletű vegyületek előállítására szolgálnak. Az „I. eljárási lépésben” a „II-XVI. eljárási lépések” számára szükséges közbenső termékek előállítását ismertetjük. A II és III általános képleteknek megfelelő vegyületeket akár egyetlen „II-XVI. eljárással”, akár a „II-XVI. eljárások” bármely kombinációja útján állítjuk elő. Határozottan hangsúlyozzuk, hogy a szakember az eljárás folyamán változtatásokat és módosításokat végezhet a találmány oltalmi körén belül. Speciális változatokat az 1-42. számú példákban írunk le.
I. eljárásmód
Ebben az eljárásmódban a B általános képletű fontos közbenső termékek vagy ezek izomer elegyei előállítását írjuk le, amelyek a II és III általános képletű vegyületek általános előállításánál kerülnek felhasználásra. Az eljárást az A) reakcióvázlat szemlélteti.
A B általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárásnál az A általános képletnek megfelelő vegyületekből indulunk ki. Az A általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő helyettesített acetofenonokból, amelyek szintén ismertek a szakterületen. Az A általános képletre megadott szerkezet magában foglalja az összes tautomer formát és ezek elegyeit is. Az A általános képletnek megfelelő vegyületek bármely vízmentes oldószerben vagy ilyen oldószerek elegyében előállíthatok. Az előnyös oldószerek az éter, az alkoholok, a dimetil-szulfoxid, a toluol, a benzol és hasonló oldószerek. Az előállítás során a kiindulási vegyületet, így valamely helyettesített acetofenont észter jelenlétében reagáltatunk erős bázissal, így alkáli-alkoxiddal, alkáli-amiddal vagy alkáli-hidriddel, amelyek közül az alkáli-alkoxidok, így a nátrium-metoxid, előnyösek. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen -78 °C és 50 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után az A általános képletnek megfelelő vegyületet elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és utána a vizes réteget megsavanyítjuk, vagy más változatban a reakcióelegyet vizes savval hígítjuk. Ezt követően a terméket elkülönítjük ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk. A közbenső termék kristályosítását a B általános képletű vegyületek elkülönítése érdekében bármely alkalmas oldószerben végezhetjük hidrazinnal vagy helyettesített hidrazinokkal való kezeléssel, amelyek közül az alkil-hidrazinok előnyösek. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő széles tartományban változhat, így néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiásan és hasonló módon tisztítjuk.
Abban az esetben, ha hidrazint adunk az A általános képletű vegyületekhez, akkor a keletkező C általános képletű pirazolt valamely alkilezőszerrel kezelhetjük, és így a B általános képletnek megfelelő vegyületeket kapjuk. Ebben az esetben a B általános képletnek megfelelő termékeket úgy kaphatjuk, hogy a fenti vegyületet alkilezőszerrel, így metil-jodiddal, benzil-bromiddal, allil-bromiddal, dimetil-szulfáttal és hasonlókkal ke5
HU215 711 Β zeljük. Az előnyös oldószerek a toluol, a dimetilszulfoxid, aceton, dimetil-formamid, dioxán és hasonlók. A reakciót valamely bázissal vagy anélkül vitelezhetjük ki. Abban az esetben, ha bázist alkalmazunk, akkor előnyösen alkálifém-karbonátokat vagy -hidroxidokat, így nátrium-karbonátot vagy nátrium-hidroxidot használhatunk. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig, előnyösen 10 °C-tól 120 °C-ig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és egyéb tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével különítjük el. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztítjuk. A folyamatot a B reakcióvázlat szemlélteti.
A C általános képlet által képviselt vegyületek két 5 lehetséges tautomer formában létezhetnek, így 5-arilpirazolok vagy 3-aril-pirazolok lehetnek. A C általános képlet által képviselt 5-aril-pirazol két lehetséges tautomer formát foglal magában. Az 1. táblázat a Bj általános képletű vegyületek jellegzetes példáit mutatja be. 10 Valamennyi táblázatban a forráspontok és az olvadáspontok Celsius-fokokban vannak megadva, és amennyiben másként nem adjuk meg, a törésmutató 25 °C-ra vonatkozik.
1. táblázat
Fizikai adatok ΙΗ-5-aril-pirazolokra B] képletű vegyületek
Vegyület száma r2 r3 Rö r7 Fizikai adatok Op., °C
1 -cf3 H H F H 114,5-116,5
2 -cf3 H Cl F H 116,5-117,5
3 -cf2ci H F Cl -och3 177,0
4 -cf2cf3 H F Cl -och3 135,0
5 -cf3 H F H F 156,0-157,0
6 -cf3 H F F Η 157,0-158,0
7 -cf3 H H Cl Η 150,0-151,0
8 -cf2ci H H Cl Η 148,5-150,0
9 -cf3 H F Cl -och3 209,0-210,0
10* -cf3 Cl F Cl -och3 186,0
11 -cf3 H F Cl H 152,0-154,0
12 -cf2h H F H F 146,0
13 -cf3 H F Cl -ch3 159,0-160,0
14 -cf3 H F -OCH3 H 138,0
* A 10. számú vegyületet a 9. számú vegyületből állítottuk elő a II. eljárásmóddal.
A 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenont, amelyet a 3., 4. és 9. számú vegyületek előállításához használtunk a fenti eljárásmódnál, 2-klór-4-fluor-anizolból állítottuk elő, amelyet 2-klór-4-fluor-fenolból kaphatunk a szakterületen ismert módon (C. A. Buehler and D. E. 45 Pearson, Survey of Organic Synthesis, 285-382. oldal, Wiley-Interscience, New York, 1970). A 2-klór-4-fluor-anizolnak titán-tetrakloriddal és diklór-metil-metiléterrel szobahőmérsékleten való kezelése 2-fluor-4klór-5-metoxi-benzaldehidet eredményez. A 2-fluor-450
2. táblázat
Fizikai adatok l-alkil-5-aril-pirazolokra B2 képletű vegyületek klór-5-metoxi-benzaldehidet 2-fluor-4-klór-5-metoxiacetofenonná alakítjuk metil-Grignard-vegyülettel történő kezeléssel, és ezt követő oxidálással a szakterületen ismert módszerek segítségével.
A fent említett 2-fluor-4-klór-5-metoxi-acetofenon és analóg prekurzora, a 2-fluor-4-klór-5-metoxi-benzaldehid, valamint ezek előállítása más feltalálóktól ered (Bruce C. Hamper and Kindrick L. Leschinsky).
A 2. és 3. táblázatok az I. eljárásmód szerint előállított vegyületek jellegzetes példáit foglalják magukban.
Vegyület száma Rt r2 Rj Re r7 Fizikai adatok (Op., °C, nD)
15 -ch3 -cf3 Cl Cl H 85,0
16 -CH(CH3)2 -cf3 F Cl -och3 75,0
HU 215 711 Β
2. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma R. r2 r5 Re Rt Fizikai adatok (Op., °C, nD)
17 -CF2H -CF3 f Cl -OCHj 76,0
18 - CHj -CF3 H -NO2 H 116,5-121,0
19 -ch3 -CF3 H -no2 -OCHj 105,0-107,0
20 -ch3 -CF3 F H F 38,0-39,0
21 -ch3 -CF3 F F H 37,0-38,0
22 -ch3 -cf3 H Cl H 26,6-28,3
23 -ch3 -cf2ci H Cl H 31,0-32,0
24 -ch3 -cf3 F Cl -OCHj 119,5
25 -ch2ch3 -cf3 f Cl -OCHj 84,0
26 -ch2co2ch3 -CF3 F Cl -OCHj 98,5
27 -ch3 -CF3 H -OCH3 -no2 140,0
28 -CHj -cf3 Cl Cl F nD: 1,5221 (25 °C)
29 -ch3 -cf3 F Cl H 70,0-72,0
30 -ch3 -cf2h F H H 83,0
31 n-butil -CF3 F Cl -OCHj nD: 1,5068 (25 °C)
32 n-propil -cf3 F Cl -OCHj 78,0
33 benzil -cf3 F Cl -OCHj viszkózus olaj
34 allil -CF3 F Cl -OCHj 58,0
35 -CHj -cf3 F Cl -CHj 50,0-52,0
3. táblázat
Fizikai adatok 1 -alkil-3-aril-pirazolokra B3 képletű vegyületek
Vegyület R. R. Re Re R, Fizikai adatok
száma (Op., °C, nD)
36 -CHj -CFj Cl Cl H 45,0
37 -CHj -CFj F -OCHj H nD: 1,5139 (25 °C)
38 -CHj -CF3 Cl F H átlátszó olaj
39 -CHj -CFj H -no2 H 101,0-103,0
40 -CHj -CFj F H F nD: 1,4925 (25 °C)
41 -CHj -CFj F Cl -OCHj 121,0
42 -CHj -CFj F F H 51,0
43 -CHj -CFj H Cl H 55,5-57,5
44 -CHj -cf2ci H Cl H 39,3-40,1
45 etil -CFj F Cl -OCHj 73,5
46 -CHj -CFj H -OCHj -no2 133,0
47 -CHj -CFj Cl Cl F 35,0-38,0
48 -CHj -CFj F Cl H 45,0-47,0
49 -CHj -cf2h F H F 48,0-49,0
50 -CHj -CFj F Cl -CHj 48,0-49,0
51 -ch2co2ch3 -CFj F Cl -OCHj 116,5
52 n-butil -CFj F Cl -OCHj 42,0
53 n-propil -CFj F Cl -OCHj 72,0
HU 215 711 Β
3. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Rí r2 r5 Ré Ry Fizikai adatok (Op., °C, nD)
54 -CH(CH3)2 -CFj F Cl -OCHj 69,5
55 -CF2H -CFj F Cl -OCHj 116,5
56 benzil -CFj F Cl -OCHj 69,0
57 allil -CFj F Cl -OCHj 55,0
58 -CHj -cf2h F Cl -CHj 42,0-43,0
59 -CHj -cf2cf3 F Cl -OCHj 84,0-85,0
60 -CHj -cf2ci F Cl -OCHj 73,0-74,0
61 -CHj -CFj H F Η átlátszó olaj
II. eljárásmód
Ebben az eljárásmódban a II általános képletnek megfelelő vegyületek olyan osztályának az előállítását írjuk le, amelyekben R3 halogénatom, amelynek során a megfelelő B általános képletű vegyületeket halogénezzük. Ennél az eljárásmódnál R| jelentése az előzőekben megadott lehet, és egyébként hidrogént foglal magában. A folyamatot a C) reakcióvázlat szemlélteti.
Ennél a reakciónál minden olyan közömbös oldószert használhatunk, amely nem akadályozza jelentős mértékben a reakció előrehaladását, és a reakció jól kivitelezhető. Ilyen oldószerek például a szerves savak, a szervetlen savak, a szénhidrogének, a halogénezett szénhidrogének, az aromás szénhidrogének, az éterek és a szulfídok, a szulfoxidok és a szulfonok. A reakció számára alkalmas halogénezőszerek a bróm, klór, az Nbróm-szukcinimid, az N-klór-szukcinimid, a szulíurilklorid és hasonlók. Bizonyos halogénezőszerekkel együtt előnyösen használunk szerves peroxidokat vagy fényt katalizátorként. A halogénezőszer mennyisége egy mólegyenértéknél kisebb lehet, de feleslegben is használható. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
III. eljárásmód
Ebben a szakaszban eljárást írunk le D általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására, amelyek olyan II általános képletű vegyületek, amelyekben R^ jelentése nitrocsoport, és kiindulási vegyületekként II általános képletű vegyületeket használunk. A folyamatot a D reakcióvázlat mutatja.
Nitrálószerek, így tömény salétromsav, füstölgő salétromsav, salétromsav és tömény kénsav elegyei, alkilnitrátok és acetilnitrát, alkalmasak a reakció kivitelezésére. Oldószerekként ásványi savak, szerves savak, szerves oldószerek, így ecetsav-anhidrid vagy metilénklorid, továbbá víz vagy ezeknek az oldószereknek az elegyei használhatók. A nitrálószert mólegyenértéknyi mennyiségekben vagy feleslegben alkalmazzuk. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen -10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány napig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
IV. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal az F általános képletnek megfelelő termékek egy osztályának (a II általános képletű vegyületek egy fajtájának) az előállítását íijuk le, amelynek során a megfelelő E általános képletű megfelelő vegyületek Z gyökét eltávolítjuk, amelyben Z jelentése az előzőekben megadott R7 tag alkalmas eltávolítható csoportja. A folyamatot az E) reakcióvázlat szemlélteti.
Az F általános képletnek megfelelő termékek előállítását úgy végezzük, hogy az E általános képletnek megfelelő vegyületeket valamely alkoxiddal, tioalkoxiddal, aminnal és hasonló vegyületekkel, vagy valamely alkohollal, merkaptánnal, aminnal és hasonló vegyületekkel kezeljük bázis jelenlétében bármely alkalmas oldószerben vagy oldószerek elegyében. Az előnyös oldószerek a dimetil-szulfoxid, aceton, dimetilformamid, dioxán, víz és hasonlók, vagy oldószerek elegyeiben, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is, így a víz és metilén-klorid vagy más szerves oldószerek elegyeit. A bázis bármely alkalmas szerves bázis lehet, így a trialkil-amin vagy más szerves amin, vagy valamely szervetlen bázis, így alkálifém-karbonát, például kálium-karbonát vagy nátrium-karbonát, vagy alkálifém-hidroxid, így nátrium-hidroxid. Két nem elegyíthető folyékony fázis esetében előnyös lehet valamely fázisátvivő katalizátor, így benzil-trialkil-ammóniumhalogenid vagy más ammóniumsó adagolása. A reakció-hőmérséklet -100 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen -10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és
HU215711 Β más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket szűréssel és/vagy a reakcióelegy betöményítésével különítjük el. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztítjuk.
V. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal II általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő G általános képletű vegyületekből, amelyek olyan I általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben az tag nitrocsoport. A folyamatot az F) reakcióvázlat mutatja be.
A. A kétlépéses eljárás első lépésében G általános képletnek megfelelő vegyületeket redukálunk, és így olyan II általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk, amelyben az R6-tag amincsoport. A redukálószerek valamely savas közegben fémek, így vas, cink vagy ón, de más fémek is lehetnek. A reakció-oldószer a szerves vagy a szervetlen savak közül kerül ki, így ecetsav vagy hidrogén-klorid, és használhatók tömény savas oldatokként vagy híg vizes oldatokként. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően.
A reakció lejátszódása után a reakcióterméket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
Más változatban a G általános képletnek megfelelő vegyületeket katalitikus hidrogénezéssel redukálhatjuk. A katalitikus hidrogénezésre, amelyet légköri vagy emelt nyomáson végzünk, alkalmas katalizátorok a Raney-nikkel, a szénre felvitt palládium, a palládiumkorom, a palládium bármely alkalmas hordozóanyagon, a palládium-oxid, a platina, a platinakorom és hasonlók. Oldószerként minden olyan közömbös oldószer használható, amely lényegében nem gátolja a reakciót, így alkoholokat, étereket és hasonló oldószereket alkalmazhatunk. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük szűréssel és a reakcióelegy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szokásos módszerekkel tisztítjuk, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiásan és hasonló módon.
B. Az A. lépés termékének amincsoportját átalakíthatjuk különböző funkciós csoportokká, például halogénatommá (előnyös), cianocsoporttá, hidroxicsoporttá és hasonló csoportokká. Az amincsoportnak halogénatommá történő átalakítása esetében az A. lépésbeli termék oldatát vagy szuszpenzióját rézsóval, így kuprihalogeniddel, kuprohalogeniddel, kupri- és kupro-halogenidek elegyével vagy más rézsókkal és ezek elegyeivel és valamely alkil-nitrittel vagy szerves nitrittel, így terc-butil-nitrittel kezeljük. Ennél a reakciónál bármely alkalmas oldószert használhatunk, bár a vízmentes oldószerek, így a vízmentes acetonitril előnyben részesül. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban változhat, előnyösen pedig 10 °C és 100 °C között mozog. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet, a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük a reakcióelegy szűrésével és/vagy betöményítésével. Amennyiben szükséges, a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiával és hasonló módon tisztítjuk.
Más eljárási műveletek az aminocsoport különböző funkciós csoportokká történő alakítására, ideszámítva az előző részben említetteket is, különböző hagyományos módszerek használatát foglalják magukban. Ilyenek a Sandmeyer-reakció, a Meerwein-reakció és hasonlók, amelyeknél diazóniumsók kerülnek alkalmazásra közbenső termékekként.
VI. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal olyan II általános képletnek megfelelő vegyületek előállítását ismertetjük, amelyben az R5, R^, R7 tagok egyikének a jelentése YH. E vegyületek előállítását olyan II általános képletnek megfelelő vegyületekből végezzük, amelyekben az R5, Rf„ R7 tagok egyike YR15 képletű csoport és R15 eltér a hidrogénatomtól.
A reakciót oldatként vagy szuszpenzióként vitelezzük ki bármely alkalmas oldószerben. Valamely Lewissav, így például BBr3, A1C13 és hasonlók, vagy szervetlen és szerves savak, így tömény vagy vizes hidrogénklorid, kénsav, hidrogén-bromid, ecetsav és más savak jönnek számításba. Más változatban, nukleofil reagensek dezalkilezésre használhatók, ideszámítva a trimetilszilil-jodidot, a cianidsókat, a merkaptánsókat, az alkálifém-halogenideket és hasonlókat. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után a reakcióelegy szűrése és/vagy betöményítése útján elkülönítjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és más módon tisztíthatjuk.
VII. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal olyan II általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő (ideszámítva a II és III általános képleteknek megfelelő vegyületeket is), amelyekben az R5, R6, R7 tagok egyike YR15 képletű csoport és R15 hidrogénatomtól eltérő csoportot képvisel. E vegyületeket olyan II általános képletnek megfelelő vegyületekből állítjuk elő, amelyekben az R5, R6, R7 tagok egyike YH vagy N16R17 képletű csoport.
Az eljárás egy jellegzetes kiviteli módjánál a fenti termékek előállítását úgy végezzük, hogy a kiindulási anyagot valamely alkilezőszerrel, így alkil-halogeniddel vagy alkil-szulfonáttal, például metil-jodiddal, allil-bromiddal, propargil-bromiddal, metil-fenil-szulfonáttal és hasonló vegyületekkel, vagy valamely acilezőszerrel kezeljük. A reakciót bármely alkalmas oldószerben vagy oldószerelegyben, katalizátor használata közben vagy anélkül, bázis jelenlétében vagy bázis alkalmazása nélkül vételezhetjük ki. Az előnyös oldószerek a dimetilszulfoxid, az aceton, a dimetil-formamid, a dioxán és
HU215 711 Β más oldószerek vagy oldószerelegyek, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is, így a víz és metilén-klorid vagy más szerves oldószer elegyét. Két nem elegyedő folyadékfázis esetében előnyös lehet fázisátvivő katalizátor, így benzil-trialkil-ammónium-halogenid vagy más ammóniumsó használata. A bázis valamely szerves bázis, így trialkil-amin vagy más szerves amin, vagy szervetlen bázis, így alkálifém-karbonát vagy fém-, így kálium- vagy nátrium-karbonát vagy nátrium-hidroxid lehet. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A terméket a reakció befejeződése után a reakcióelegy szűrése és/vagy betöményítése útján elkülönítjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton vagy más alkalmas módon tisztítjuk.
VIII. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal olyan K általános képletü vegyületeket állítunk elő, amelyek olyan II általános képletü vegyületeknek felelnek meg, amelyekben R7 jelentése -YCH2 p(R25)p-COYR27-csoport, és az előállítás a megfelelő H általános képletü vegyületekből történik. Az R25 27 csoportok jelentése megegyezik az említett R5, R6, R7 tagok jelentésével, az Y tagok jelentése egymástól függetlenül az előzőekben megadottakal egyezik és p értéke 0-2 szám. A folyamatot a G) reakcióvázlat mutatja.
A. A kétlépéses eljárás első lépésében a H általános képletü vegyületeket átalakítjuk J általános képletü vegyietekké az YR26 gyök hidrolizálásával. A reakciót bármely alkalmas oldószerben vagy oldószerelegyben vitelezzük ki katalizátor jelenlétében vagy anélkül valamely bázis vagy sav alkalmazása mellett. Az előnyös oldószerek a víz, az alkoholok, a dioxán, a dimetilszulfoxid, az ecetsav, az aceton, a dimetil-formamid és hasonlók. A bázisos hidrolízis esetében szervetlen bázisokat, így alkálifém-hidroxidokat alkalmazunk előnyösen. A savas hidrolízisre szervetlen savak, így tömény hidrogén-klorid vagy kénsav, valamint szerves sav vagy ilyen savak elegyei alkalmazhatók. A reakció-hőmérséklet körülbelül 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció lejátszódása után a terméket elkülönítjük a reakcióelegy vízzel való hígításával és/vagy (bázisos hidrolízis esetében) az oldat savval történő kezelésével, majd a terméket ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
B. Ennek a módszernek az utolsó lépése magában foglalja a J általános képletnek megfelelő vegyületek átalakítását K általános képletü vegyületekké szabványos módszerek minden olyan változatával, amelyek alkalmasak a karbonsavszármazékok előállítására. Ez az eljárási lépés észterezési vagy amidképző reakció.
Az észterezést úgy végezhetjük, hogy a szóban forgó észter számára szükséges alkoholt feleslegben használjuk valamely ásványi sav, például kénsav jelenlétében. Az amidszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy a J általános képletnek megfelelő vegyületeket a kívánt aminnal magával vagy alkalmas oldószerekben kezeljük. Az észterezést vagy az amidképző reakciót valamely közömbös oldószer és dehidratálószer jelenlétében is végezhetjük.
Más változatban az A. lépésben kapott terméket savhalogeniddé vagy -anhidriddé alakíthatjuk, és alkohollal vagy aminnal kezeljük. A savhalogenid előállítását valamely halogénezőszer, így tionil-klorid, foszfor-pentaklorid, oxalil-klorid és hasonlók jelenlétében közömbös oldószerben vagy oldószer nélkül vitelezzük ki. Minden olyan közömbös oldószert használhatunk, amely nem avatkozik be a reakcióba. Katalitikus mennyiségű aminbázist, így trietil-amint, piridint vagy dimetil-formamidot vagy hasonló anyagokat adhatunk az elegyhez a reakció elősegítésére. A reakció-hőmérséklet -20 °C-tól az oldószer forráspontjáig terjedhet. A reakcióidő néhány perctől 48 óra hosszáig tart az alkalmazott reagensek mennyiségétől és a reakció-hőmérséklettől függően. A reakció teljessé válása után a felesleges halogénezőszert és az oldószert vagy oldószereket eltávolítjuk, és a terméket bepárlással vagy desztillálással elkülönítjük. A keletkező savhalogenidet amin vagy alkohol hatásának tesszük ki közvetlenül, vagy a szokásos módon tisztítjuk.
A savhalogenidet, ha valamely alkohollal vagy aminnal kezeljük, akkor egy K általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk. A reakciót kivitelezhetjük oldószer nélkül, valamely közömbös oldószer jelenlétében vagy oldószerek elegyével, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is (így a víz és metilén-klorid vagy más szerves oldószerek elegyeit). Valamely bázist, így trietil-amint, piridint, alkálifém-hidroxidot és/vagy katalitikus mennyiségű fázisátvivő katalizátort, így valamely benzil-trialkil-ammónium-halogenidet vagy más ammóniumsót adhatunk az elegyhez a reakció elősegítése céljából. A reakció-hőmérséklet -20 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjed. A reakció időtartama néhány perc és 48 óra között mozog az alkalmazott reagensektől és a reakció-hőmérséklettől függően. A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük a reakcióelegy szűrésével és/vagy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módszerekkel tisztíthatjuk.
Olyan vegyületeket, amelyek kiindulási anyagokként szükségesek a IX-XI. eljárásmódok számára, a fenti II—VIII. eljárásmódok útján kaphatunk.
IX. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal N általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő L általános képletü vegyületekből [olyan II általános képletnek megfelelő vegyületekből, amelyekben lejelentése -YCH2_q(R2g)qCOOR29 általános képletü csoport, R7 nitrocsoport, Y jelentése az előzőekben megadott, q értéke 0-2 szám és az R2gfőcsoportok jelentése az R4 tagokra megadottakkal egye10
HU 215 711 Β zik], ahogy később lenjük. A folyamatot a H) reakcióvázlat szemlélteti.
A. A kétlépéses eljárás első lépésében az L általános képletnek megfelelő vegyületeket átalakítjuk M általános képletnek megfelelő vegyületekké oly módon, hogy a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk, és ezt követően ciklizáljuk a megfelelő részeket. A reakciókörülmények megválasztásával olyan nem ciklizált amint kaphatunk (olyan L általános képletnek megfelelő vegyületekhez juthatunk), amelyekben a nitrocsoport aminocsoporttal van helyettesítve vagy ciklizált termékhez juthatunk. Jellegzetesen a reakciókörülményeket úgy választjuk meg, hogy közvetlenül ciklizált terméket kapjunk. Más változatban a ciklizálatlan amint szabványos módszerekkel elkülöníthetjük, és M általános képletnek megfelelő vegyületekké ciklizálhatjuk külön lépésben szabványos körülmények között. A savas közegben alkalmas redukálószereket használhatunk, de ezek nem korlátozódnak fémekre, így vasra, cinkre vagy ónra. A reakcióoldat magában foglalhat mind szerves, mind szervetlen savakat, így ecetsavat vagy hidrogén-kloridot, és használható tömény savas oldatokként vagy hígított vizes oldatokként. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen pedig 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően.
A reakció teljessé válása után a terméket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
Más változatban az L általános képletnek megfelelő vegyületeket katalitikus hidrogénezéssel redukálhatjuk. A katalitikus hidrogénezést normál vagy emelt nyomáson vitelezhetjük ki, alkalmas katalizátorok, így Raneynikkel, szénre felvitt palládium, palládiumkorom, bármely alkalmas hordozóanyagra felvitt palládium, palládium-oxid, platina, platinakorom és hasonlók jelenlétében. Oldószerként bármely közömbös oldószert használhatunk, amennyiben nem akadályozza jelentős mértékben a reakciót, így például alkoholokat, étereket és hasonlókat alkalmazhatunk oldószerekként. A reakciókörülmények megválasztásától függően vagy a ciklizálatlan amint kaphatjuk (olyan L általános képletnek megfelelő vegyületeket, amelyekben a nitrocsoportot aminocsoport helyettesíti) vagy a ciklizált termékhez jutunk. A reakciókörülményeket jellegzetesen úgy választjuk meg, hogy közvetlenül a ciklusos terméket kapjuk. Más változatban a ciklizálatlan amint elkülöníthetjük szabványos módszerekkel, és elkülönített lépésben ciklizálhatjuk M általános képletnek megfelelő vegyületekké szabványos körülmények között. A reakció lejátszódása után a terméket elkülönítjük a reakcióelegy szűrése és betöményítése útján. Kívánt esetben a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztíthatjuk.
B. Ebben a lépésben az A. lépésben kapott terméket átalakítjuk N általános képletnek megfelelő vegyületekké. A fenti termékeket úgy alakítjuk át, hogy az M általános képletnek megfelelő vegyületeket valamely alkilezőszerrel, így alkil-halogeniddel vagy alkil-szulfonáttal, például metil-jodiddal, allii-bromiddal, propargil-bromiddal, metil-fenil-szulfonáttal és hasonlókkal vagy acilezőszerrel kezeljük. A reakciót bármilyen alkalmas oldószerben vagy oldószerelegyekben, katalizátor alkalmazása mellett vagy anélkül, bázis jelenlétében vagy anélkül vitelezhetjük ki. Az előnyös oldószerek a dimetil-szulfoxid, az aceton, a dimetil-formamid, a dioxán és hasonlók vagy az oldószerelegyek, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is, így a víz és a metilén-klorid vagy más szerves oldószer elegyét. Két nem elegyedő fázis esetében előnyös lehet, ha valamely fázisátvivő katalizátort, így benzil-trialkil-ammónium-halogenidet vagy más ammóniumsót adunk az elegyhez. A bázis lehet valamely szerves bázis, így trialkil-amin vagy más amin, illetve szervetlen bázis, így kálium- vagy nátrium-karbonát vagy -hidroxid. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és hasonlóktól függően. A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük a reakcióelegy szűrésével és/vagy betöményítésével. Kívánt esetben a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és hasonló módon tisztítjuk.
X. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal a Q általános képletnek megfelelő vegyületeket állítjuk elő, amelyekben R33 hidrogénatom, O általános képletnek megfelelő vegyületekből [olyan II általános képletű vegyületekből, amelyekben R6 nitrocsoport, R7 jelentése -YCH2 r(R3|)2COOR32 általános képletű csoport, Y jelentése az előzőekben megadott, r értéke 0-2 szám és az R31 33 csoportok jelentése megegyezik az R^-szubsztituensek jelentésével. A folyamatot az I) reakcióvázlat mutatja.
A. A kétlépéses eljárás első lépésében az O általános képletnek megfelelő vegyületeket átalakítjuk P általános képletnek megfelelő vegyületekké a nitrocsoportnak aminocsoporttá való redukálásával és ezt követő ciklizálással. A reakciókörülmények megválasztása szerint vagy nem ciklizált amint kapunk (olyan O általános képletnek megfelelő vegyületekhez jutunk, amelyekben a nitrocsoportot aminocsoport helyettesíti) vagy a reakció ciklizált termékhez vezet. A reakciókörülményeket jellegzetesen úgy választjuk meg, hogy közvetlenül a ciklizált terméket kapjuk. Más változatban a nem ciklizált amint elkülöníthetjük szabványos módszerekkel, és elkülönített lépésben P általános képletnek megfelelő vegyületekké ciklizáljuk szabványos körülmények között. Redukáló szerekként valamely savas közegben használhatók például fémek, így vas, cink vagy ón. A reakció oldószere akár a szerves, akár a szervetlen savak közül kerülhet ki, így ecetsav vagy hidrogén-klorid használható, és egyaránt alkalmazhatók koncentrált savas oldatok vagy híg vizes oldatok. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A re11
HU 215 711 Β akcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és egyéb tényezőktől függően.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket elkülönítjük a reakcióelegy vízzel való hígításával, és a terméket kinyerjük ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Amennyiben szükséges, a terméket szabványos módszerekkel tisztíthatjuk.
Más változatban az O általános képletnek megfelelő vegyületeket redukálhatjuk katalitikus hidrogénezéssel. A katalitikus hidrogénezéshez, amelyet légköri nyomáson vagy emelt nyomáson vitelezhetünk ki, megfelelő katalizátorokat, így Raney-nikkelt, szénre felvitt palládiumot, palládiumkormot, bármely alkalmas hordozóanyagra felvitt palládiumot, palládium-oxidot, platinát, platinakormot és hasonlókat alkalmazhatunk. Az oldószer minden olyan oldószer lehet, amely közömbös és nem gátolja jelentős mértékben a reakció előrehaladását. Ilyen oldószerek az alkoholok, éterek és hasonlók. A reakciókörülményeket úgy választjuk meg, hogy nem ciklizált aminokhoz (olyan O általános képletnek megfelelő vegyületekhez jussunk), amelyekben a nitrocsoportot aminocsoport helyettesíti vagy ciklizált termékeket kapjunk. A reakciókörülményeket jellegzetesen úgy választjuk meg, hogy a ciklizált terméket közvetlenül kapjuk. Más változatban a nem ciklizált amint szabványos módszerekkel elkülöníthetjük és ciklizálhatjuk. Ily módon P általános képletű vegyületekhez jutunk külön lépésben szabványos módszerekkel. A terméket a reakció befejeződése után a reakcióelegy szűrése és betöményítése útján kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással vagy oszlopkromatográfiás úton, esetleg más módon tisztítjuk.
B. Ebben a lépésben az A. lépésben kapott terméket olyan Q általános képletnek megfelelő vegyületekké alakítjuk, amelyekben R33 jelentése eltér a hidrogénatomtól. A fenti módszert úgy hajtjuk végre, hogy a P általános képletnek megfelelő vegyületeket valamely alkilezőszerrel, így alkil-halogeniddel vagy alkil-szulfonáttal, például metil-jodiddal, allil-bromiddal, propargil-bromiddal, metil-fenil-szulfonáttal és hasonlókkal vagy valamely acilezőszerrel kezeljük. A reakciót bármely alkalmas oldószerben vagy oldószerelegyben, katalizátor alkalmazása mellett vagy anélkül, bázis jelenlétében vagy anélkül hajtjuk végre. Az előnyös oldószerek a dimetil-szulfoxid, aceton, dimetil-formamid, dioxán és hasonló oldószerek. A bázis valamely szerves bázis, így trialkil-amin vagy más szerves amin, vagy szervetlen bázis, így kálium- vagy nátrium-karbonát vagy -hidroxid lehet. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakcióhőmérséklettől és hasonlóktól függően. A terméket a reakciónak a befejeződése után a reakcióelegy szűrése és/vagy betöményítése útján kinyerjük. Amennyiben szükséges, a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és más módszerekkel tisztítjuk.
XI. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal az S általános képletnek megfelelő vegyületeket állítjuk elő R általános képletű vegyületekből, amelyek olyan II általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben R^ aminocsoport, R7 jelentése -YC(R34)SCCR35 általános képletű csoport, Y jelentése az előzőekben megadott, s értéke 0-2 szám és az R34_36 csoportok jelentése előzőleg az R4 csoportokra megadottakkal egyezik. A folyamatot a J) reakcióvázlat mutatja be.
Az S általános képletnek megfelelő vegyületeket az R általános képletnek megfelelő vegyületekből állítjuk elő. Ebben a reakcióban bármely alkalmas oldószert használhatunk, bár a vízmentes oldószerek, így a vízmentes acetonitril előnyösek. Az R általános képletnek megfelelő vegyületek oldatát vagy szuszpenzióját rézsókkal, így kupri-halogenidekkel, kupro-halogenidekkel, kupri- és kupro-halogenidek elegyeivel, más rézsókkal és ezek elegyeivel és alkil-nitrittel vagy szerves nitrittel, így terc-butil-nitrittel kezeljük. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen 10 °C és 100 °C között változik. A reakció befejeződése után a terméket a reakcióelegy szűrése és/vagy betöményítése útján kinyerjük. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton és más módon tisztítjuk.
XII. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal az U, V, W, X, Y vagy a Z általános képleteknek megfelelő vegyületeket állítjuk elő (ezek II általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben az R7 szubsztituens alkilcsoport, helyettesített alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, karboxaldehidcsoport, karbociklusos sav- vagy karbonsavszármazék, így az előzőekben megadott -CXYRx vagy -CXR> csoport). A vegyületeket a T általános képletnek megfelelő vegyületekből állítjuk elő. Az R37 és R38 képletű vegyületek jelentése az R4 tagokra előzőleg megadottakkal egyezik, Xj és X2 jelentése halogénatom. A folyamatokat a K) reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljárás első lépésében a T általános képletnek megfelelő vegyületeket U vagy W általános képletnek megfelelő vegyületekké vagy ezek elegyévé alakítjuk. Bármilyen közömbös oldószert használhatunk ennél a reakciónál, amennyiben az nem akadályozza jelentős mértékben a reakció előrehaladását. Ilyen oldószerek például a szerves savak, a szervetlen savak, a szénhidrogének, a halogénezett szénhidrogének, az aromás szénhidrogének, az éterek, a szulfoxidok vagy a szulfonok. A fenti reakciónál alkalmas halogénezőszerek a bróm, klór, N-bróm-szukcinimid, az N-klór-szukcinimid, a szulfúril-klorid és mások. Bizonyos halogénezőszerekkel előnyösen együtt alkalmazhatók szerves peroxidok vagy fény katalizátorként. A halogénezőszer mennyisége egy mólnál kevesebb lehet vagy feleslegben is alkalmazható. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány
HU 215 711 Β hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakcióhőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció lejátszódása után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük a reakcióelegy vízzel történő hígításával, és a terméket vagy a termékeket ismert módszerekkel, így kristályosítással és oldószeres extrahálással kinyerjük. Amennyiben szükséges, a terméket vagy a termékeket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
Az U általános képletnek megfelelő vegyületeket átalakíthatjuk V általános képletnek megfelelő vegyületekké oly módon, hogy az X! halogénatomot valamely megfelelő nukleofillel helyettesítjük. A V általános képletnek megfelelő vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az U általános képletnek megfelelő vegyületeket valamely alkoxiddal, tioalkoxiddal, cianiddal, aminnal, alkil- vagy arilanionnal és hasonlókkal, vagy valamely alkohollal, merkaptánnal, aminnal és hasonlókkal kezeljük bázis jelenlétében alkalmas oldószerben vagy oldószerelegyekben. Az előnyös oldószerek a dimetilszulfoxid, az aceton, a dimetil-formamid, a dioxán, a víz és hasonlók, valamint az oldószerelegyek, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is, így a víznek metilén-kloriddal vagy más szerves oldószerrel alkotott elegyeit. A bázis valamely szerves bázis, így trialkil-amin vagy más szerves amin, vagy szervetlen bázis, például alkálifém-karbonát, így kálium-karbonát vagy nátrium-karbonát, vagy valamely alkálifém-hidroxid, így nátriumhidroxid lehet. Két egymással nem elegyedő folyadékfázis esetében előnyös fázisátvivő katalizátor, így benzil-trialkil-ammónium-halogenid vagy más ammóniumsó használata. A reakció-hőmérséklet -78 °C-tól 200 °C-ig teijedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakcióhőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük a reakcióelegy szűrésével és/vagy betöményítésével. Kívánt esetben a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiás úton vagy más módon tisztítjuk.
A X általános képletnek megfelelő vegyületek előállítását a W általános képletnek megfelelő vegyületek savas hidrolizálásával végezzük. A hatásos hidrolízis elérése érdekében a W általános képletnek megfelelő vegyületeket feleslegben lévő ásványi savval, így hidrogén-kloriddal vagy kénsavval kezeljük, amelyek közül a kénsav előnyös. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól a közömbös oldószer forráspontjáig teljed, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig teijedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció teljessé válása után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyeijük. Szükség esetén a terméket vagy a termékeket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
Az Y általános képletnek megfelelő vegyületeket az X általános képletnek megfelelő vegyületek oxidálásával kapjuk. Bármely alkalmas közömbös oldószert használhatunk ennél a reakciónál, így szénhidrogéneket, aromás szénhidrogéneket, piridint és származékait, vizet és másokat. Oxidálószerekként például káliumpermanganátot vagy kálium-bikromátot alkalmazunk. A reakció-hőmérséklet -50 °C-tól a közömbös oldószer forráspontjáig terjed, előnyösen 10 °C és 100 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig tarthat a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció lejátszódása után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük oly módon, hogy az elegyet vízzel hígítjuk, és ismert módon, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Amennyiben szükséges, a terméket vagy a termékeket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
Ennek az eljárásmódnak az utolsó lépése abban áll, hogy az Y általános képletű vegyületeket átalakítjuk Z általános képletnek megfelelő vegyületekké a karbonsavszármazékok előállítására alkalmas szabványos módszerekkel. Ez az eljárási lépés az észterezési vagy az amidképző reakció. Ezt közvetlenül végezzük az Y általános képletű vegyületekből vagy az Y általános képletű vegyületek valamely alkálifémsóján keresztül. Az észterezést olyan alkohol feleslegével végezhetjük, amely megfelel a szóban forgó észternek, és a folyamatot valamely ásványi sav, például kénsav jelenlétében hajtjuk végre. Az amidszármazékokat úgy kaphatjuk, hogy valamely Y általános képletnek megfelelő vegyületet a kívánt aminnal magával vagy alkalmas oldószerben kezelünk. Az észterező és amidképző reakciókat valamely közömbös oldószer és dehidratálószer jelenlétében is kivitelezhetjük.
Más változatban az Y általános képletnek megfelelő vegyületeket átalakíthatjuk savhalogeniddé vagy -anhidriddé, és azt alkohollal vagy aminnal kezeljük. A savhalogenid előállítását valamely halogénezőszer, így például tionil-klorid, foszfor-pentaklorid, oxalilklorid és hasonlók jelenlétében közömbös oldószerben vagy oldószer nélkül hajtjuk végre. Minden olyan közömbös oldószert használhatunk, amely nem avatkozik be a reakcióba. Katalitikus mennyiségű aminbázist, így trietil-amint, piridint, dimetil-formamidot vagy hasonlókat adhatunk az elegyhez a reakció elősegítése végett. A reakció-hőmérséklet -20 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől 48 óráig tart a reagensek mennyiségétől és a reakció-hőmérséklettől függően. A reakció befejeződése után a felesleges halogénezőszert és az oldószert vagy az oldószereket eltávolítjuk a reakcióelegyból bepárlással vagy desztillálással, és így a terméket kinyerjük. A savhalogenidet alkohollal vagy aminnal kezeljük, és így Z általános képletnek megfelelő vegyületekhez jutunk. A reakciót oldószer használata nélkül vagy valamely közömbös oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében, ideszámítva a kétfázisú elegyeket is, így a víznek metilén-kloriddal vagy más szerves oldószerrel alkotott elegyeit, vitelezzük ki. Valamely bázist, így trietil-amint, piridint, alkálifémet és/vagy katalitikus mennyiségű fázisátvivő katalizátort, így benzil-trialkil-ammónium-halogenidet vagy más ammóniumsót adhatunk az elegyhez a reakció elősegí13 tése érdekében. A reakció-hőmérséklet -20 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedhet szokásosan. A reakcióidő néhány perctől 48 óráig terjedő tartományban van az alkalmazott reagensek mennyiségétől és a reakció-hőmérséklettől függően. A terméket a reakció befejeződése után elkülönítjük a reakcióelegy szűrésével és/vagy betöményítésével. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel, így extrahálással, kristályosítással, oszlopkromatográfiásan vagy más módon tisztíthatjuk.
XIII. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal olyan II általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő, amelyekben az R5, R6, R7 csoportok egyike tiolcsoport (AA általános képlet) kiindulva más II általános képletnek megfelelő vegyületekből. A folyamatot az L reakcióvázlat mutatja.
Ennél az eljárásmódnál a kívánt vegyületeket a halogén-szulfonil-vegyületek mint közbenső termékek útján ezek ezutáni redukálásával állítjuk elő, és így AA általános képletnek megfelelő vegyületekhez jutunk. Minden olyan oldószert alkalmazhatunk, amely nem akadályozza a reakció előrehaladását, így halogénezett szénhidrogéneket, étereket, alkil-nitrileket, ásványi savakat és hasonlókat használhatunk. Klór-szulfonsav feleslegben való használata előnyös mind reagensként, mind oldószerként a klór-szulfonil közbenső termékek előállítása céljából. A reakció-hőmérséklet 25 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig terjedhet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük a reakcióelegy vízzel történő hígításával, és a terméket vagy a termékeket kristályosítással vagy oldószeres extrahálással kinyerjük. Amennyiben szükséges, a terméket vagy a termékeket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
A halogén-szulfonil közbenső termék redukálását szerves vagy szervetlen savban, így ecetsavban vagy hidrogén-kloridban vagy e savak elegyében közömbös oldószerekben vitelezhetjük ki. Redukálószerekként alkalmazhatók savas közegben például a fémek, így a vas, cink vagy az ón. A reakció-hőmérséklet 0 °C-tól 150 °C-ig terjedő tartományban, előnyösen 10 °C és 120 °C között van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig tarthat a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően.
A reakció befejeződése után a terméket elkülönítjük oly módon, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, és a terméket kinyerjük ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket szabványos módszerekkel tisztítjuk.
XIV. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal olyan II általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő, amelyekben az R5, R6, R7 tagok egyike ciklusos (tio)ketál- vagy (tio)acetálcsoport (CC általános képlet), a BB általános képletű kiindulási vegyületekből. A folyamatot az M reakcióvázlat szemlélteti.
E képletekben R39 jelentése hidrogénatom vagy valamely előzőleg megadott R5, R^ vagy R7 tag; A és B jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom és n értéke 0-2 szám. Ezzel az eljárással a kívánt CC általános képletnek megfelelő vegyületeket a BB általános képletnek megfelelő vegyületekből állítjuk elő oly módon, hogy a karbonilcsoportot valamely ciklusos (tio)acetál- vagy (tio)ketálcsoporttá alakítjuk. A BB általános képletnek megfelelő vegyületek aldehid- vagy ketocsoportját valamely diollal, ditiollal vagy hidroxitiollal kezeljük. Ennek során minden olyan oldószert használhatunk, amely nem akadályozza a reakció előrehaladását. Ilyen oldószerek a halogénezett szénhidrogének, az aromás szénhidrogének, az éterek, az alkilnitrilek, az ásványi savak és hasonlók. Más változatban a reakciót oldószer nélkül is kivitelezhetjük. A reakciót jellegzetesen valamely sav, így ásványi savak, szerves savak és mások jelenlétében hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet 25 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő tartományban van. A reakcióidő néhány perctől néhány hétig tarthat a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük a reakcióelegy betöményítésével, és ismert módon tisztítjuk például kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket vagy a termékeket tovább tisztítjuk szabványos módszerekkel.
XV. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal DD általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő BB általános képletű vegyületekből kiindulva. A folyamatot az N) reakcióvázlat mutatja.
E képletekben R39-R41 szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy az R5, R^, R7 tagok valamelyike. A DD általános képletnek megfelelő vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a BB általános képletnek megfelelő vegyületek keton- vagy aldehidcsoportját alkéncsoporttá alakítjuk. Az átalakítást úgy végezzük, hogy a BB általános képletű vegyületeket Wittig-típusú reagenssel, így alkilidén-foszforánnal kezeljük, mégpedig foszfóniumsókból vagy foszfonátészterekből, alkilidénszulfuránokból és hasonlókból származó ilidekkel reagáltatjuk. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, az alkánok, az éterek, a halogénezett szénhidrogének és hasonló vegyületek. A reakció-hőmérséklet -50 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjed. A reakcióidő néhány perc és néhány hét közötti időtartam lehet a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és hasonló tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük a reakcióelegy betöményítésével és a terméket vagy a termékeket tisztítjuk ismert módszerekkel, így kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket vagy a termékeket ismert módszerekkel tovább tisztítjuk.
XVI. eljárásmód
Ezzel az eljárásmóddal EE általános képletnek megfelelő vegyületeket állítunk elő BB általános képletnek megfelelő vegyületekből kiindulva. A folyamatot az O) reakcióvázlat mutatja.
Az R39 és R42 szubsztituensek jelentése az R5, R^, R7 tagokra korábban megadottakkal egyezik. Ebben az
HU215 711B eljárási lépésben az EE általános képletnek megfelelő vegyületeket, amelyek egy oximhelyettesítőt tartalmaznak a fenilcsoportok egyikeként, a BB általános képletű vegyületekből állítjuk elő. A BB általános képletű vegyület keton- vagy aldehidcsoportját két ismert módszerrel alakíthatjuk át oximmá. A BB kiindulási aldehidet vagy ketont valamely O-helyettesített oximmal kezeljük, és így EE általános képletnek megfelelő oximhoz jutunk. Ebből a vegyületből további származékok állíthatók elő a szakterületen ismert szabványos módszerekkel. Ilyen megközelítések például az aldehid vagy a keton kezelése (aminooxi)ecetsawal vagy más
2-(aminooxi)karbonsavakkal, és a keletkező karbonsav átalakítható számos karbonsavszármazékká, így amidokká, észterekké, tioészterekké és hasonlókká. Más változatban az oxim úgy állítható elő, hogy a BB általános képletnek megfelelő vegyületeket hidroxil-aminnal vagy hidroxil-amin-sókkal kezeljük. A keletkező oximot alkilezhetjük alkilvegyületek előállítása érdekében alkilezőszerrel, így alkil-halogeniddel, alkil-szulfonáttal és hasonlókkal. Alkalmas oldószerek a fenti reakciók számára például az aromás szénhidrogének, az alkánok, az éterek, az alkoholok, a halogénezett szénhidrogének és hasonlók. A reakció-hőmérséklet -50 °C-tól az alkalmazott oldószer fonáspontjáig terjedő tartományban van. A reakciót bázis jelenlétében vagy anélkül hajtjuk végre. Abban az esetben, ha bázist használunk, akkor a nátrium-acetát, alkálifém-karbonát vagy alkálifém-hidroxid, így nátrium-hidroxid lehet, de más bázikus vegyületek is alkalmazhatók. A reakcióidő néhány perc és néhány hét között változhat a reagensek mennyiségétől, a reakció-hőmérséklettől és más tényezőktől függően. A reakció befejeződése után a terméket vagy a termékeket elkülönítjük a reakcióelegy betöményítésével, és a terméket vagy a termékeket ismert módon tisztíthatjuk, például kristályosítással vagy oldószeres extrahálással. Szükség esetén a terméket vagy a termékeket tovább tisztíthatjuk szabványos módszerekkel.
A következő 1-42. példákban specifikus változatokat írunk le a találmány szerinti vegyületek előállítási eljárásaira.
A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
Az 1-4. példákban az I. eljárásmód specifikus változatait írjuk le.
1. példa
Ebben a példában a 3-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol (40. számú vegyület) és az 5-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-3-/trifluor-metil/-lH-pirazol (20. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A. 28,5 g 2,5-difluor-acetofenon és 26 g etil-trifluoracetát 400 ml vízmentes éterrel készített elegyét keverjük, és jeges fürdőben hűtjük. Ezután 42 ml 25%os metanolos nátrium-metoxidot adunk 5 perc leforgása alatt az elegyhez, majd az egészet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel extraháljuk, a vizet megsavanyítjuk, és metilén-kloriddal extraháljuk. Ily módon 42 g 1-/2,5difluor-fenil/-3-/trifluor-metil/-propán-l,3-diont kapunk.
B. 34,5 g l-/2,5-difIuor-fenil/-3-/trifluor-metil/-propán-l,3-diont feloldunk 250 ml ecetsavban, és az oldathoz hozzáadunk 9,5 ml metil-hidrazint lassú ütemben. Az elegyet 100 °C-on melegítjük 5 percig, utána lehűtjük, és éterrel hígítjuk. Az éteres oldatot vízzel és kálium-karbonát-oldattal mossuk, utána magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, és így 9,5 g 3-/2,5difluor-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk.
Analízis C[ [H7N2F5 képletre:
Számított: C 50,39; H2,69; N 10,68%
Talált: C 50,48; H 2,72; N 10,64%
Emellett 21,22 g 5-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-3-/trifluor-fenil/-1 H-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 38-39 °C Analízis CuH7N2F5 képletre:
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%
Talált: C 50,63; H 2,65; N 10,40%
2. példa
Ebben a példában az 5-/2,4-difluor-fenil/-3/trifluor-metil/-lH-pirazol (6. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A. 40,0 g (0,256 mól) 2’,4’-difluor-acetofenon (kereskedelmi termék) 400 ml dietil-éterrel készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 40 ml (0,405 mól) etil-trifluor-acetátot. Ezután 5 °C-on az oldathoz hozzáadunk 80 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot (0,37 mól) 15 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük 25 °C-on. Az elegyet ezután 300 ml jeges vízbe öntjük, és 21,3 ml (0,37 mól) ecetsavat adunk hozzá. A szerves réteget vízzel kétszer mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. Ily módon 62,85 g 4-/2,4-difluor-fenil/l,l,l-trifluor-4-hidroxi-3-buten-2-ont kapunk sárga színű olajként.
Kitermelés: 97% 'HNMR (CDClj) ppm: 6,61 (s, 1H), 6,87 (m, 1H), 6,97 (m, 1H), 7,97 (m, 1H)
Analízis C|0H5F5O2 képletre:
Számított: C 47, 64; H 2,00%
Talált: C 47,70; H 1,96%
B. 15,0 g (0,06 mól) A. lépésben kapott terméket 24 °C-on feloldunk 50 ml jégecetben, és az oldatot 2 ml (0,064 mól) vízmentes hidrazinnal kezeljük 5 percen keresztül. A reakcióelegyet 95 °C-on melegítjük 30 percig, utána lehűtjük, és 300 ml jeges vízbe öntjük. A keletkező szuszpenziót szűrjük, a szűrőpogácsát vízzel mossuk, és levegőn szárítjuk. Ily módon 13,86 g 5-/2,4-difluor-fenil/-3-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 157-158 °C
Kitermelés: 94%
Analízis C10H5F5N2 képletre:
Számított: C 48,40; H 2,03; N 11,29%
Talált: C 48,38; H 2,03; NI 1,32%
3. példa
Ebben a példában a 3-/2,4-difluor-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-l H-pirazol (42. számú vegyület) és az 5-/2,4-difluor-fenil/-1 -metil-3-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (21. számú vegyület) előállítását írjuk le.
13,6 g (0,055 mól) B. lépés szerinti termék, 7,7 g (0,056 mól) K2CO3 és 3,7 ml (0,06 mól) metil-jodid 150 ml acetonnal készített szuszpenzióját éjszakán át keverjük. A keletkező oldatot 300 ml hideg vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 5%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 8,3 g 3-/2,4-difluor-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 51 °C
Kitermelés: 58%
Analízis C] [H7F5N2 képletre:
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%
Talált: C 50,36; H2,70; N 10,70%
A kromatográfia a fenti előállításnál egy második frakciót szolgáltat, amelyet összegyűjtjünk, betöményítünk, és a maradékot kristályosítjuk. Ily módon 4,0 g 5-/2,4-difluor-fenil/-1 -metil-3-/trifluor-metil/-1 H-pirazolhoz jutunk.
Olvadáspont: 37-38 °C
Kitermelés: 28%
Analízis ChH7F5N2 képletre:
Számított: C 50,39; H2,69; N 10,68%
Talált: C 50,40; H 2,67; N 10,67%
4. példa
Ebben a példában a 3-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-l H-pirazol (40. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
8,5 g (34 mmol) száraz 5-/2,5-difluor-fenil/-lH-3/trifluor-metil/-l H-pirazol 100 ml vízmentes toluollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük egy Dean-Stark-csapdával felszerelt készülékben, és 3,25 ml dimetil-szulfáttal kezeljük. Az elegyet 5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, lehűlni hagyjuk, és 10%-os vizes NaOH-oldattal mossuk. A szerves fázist MgSO4 felett szárítjuk, és betöményítjük. Ily módon 7,74 g átlátszó, csaknem színtelen olajat kapunk. nD= 1,4925 (25 °C)
Kitermelés: 86,2%
Analízis Cj [H7N2F5 képletre :
Számított: C 50,39; H 2,69; N 10,68%
Talált: C 50,48; H2,72; N 10,64%
Az 5-7. példákban a II. eljárásmód specifikus változatait írjuk le.
5. példa
Ebben a példában a 4-klór-5-/2,5-difluor-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol (361. számú vegyület) előállítását írjuk le.
5,24 g (0,02 mól) 3-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazolt 25 °C-on feloldunk 40 ml jégecetben, és 2,1 g (0,03 mól) klórgázt buborékoltatunk át az oldaton 1 óra leforgása alatt. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat keveijük.
Ezt követően a reakcióoldatot 200 ml jeges vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, telített NaHCO3-oldattal és telített konyhasóoldattal mossuk, majd vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 3 %-os hexános etilacetáttal végezzük. Ily módon 5,87 g 4-klór-5-/2,5difluor-fenil/-1 -metil-5-/triíluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk világossárga olaj formájában.
n2D5= 1,4977
Kitermelés: 99%
Analízis ChH6C1iF5N2 képletre:
Számított: C 44,54; H 2,04; N 9,44; Cl 11,95% Talált: C 44,53; H 2,00; N9,44; Cl 11,94%
6. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (389. számú vegyület) előállítását írjuk le.
5,00 g 3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazolt feloldunk 50 ml ecetsavban, és az oldathoz hozzáadunk 15 ml szulfuril-kloridot. Az elegyet visszafolyatás közben gyengén melegítjük, és 2 ml szulfuril-kloridot adunk az elegyhez adagonként 15 perc alatt. Ezután az elegyet 6 óra elteltével lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot háromszor mossuk vízzel, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, és így 4-klór-3-/2,5difluor-4-nitro-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk mennyiségi kitermeléssel.
Analízis C( |H5N3O2C1|F5 képletre:
Számított: C 38,67; H 1,48; N 12,30%
Talált: C 38,73; H 1,48; N 12,34%
7. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5metoxi-fenil/-1 -/1 -metil-etil/-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (489. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,6 g 3-/4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-l-/l-metiletil/-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatához hozzáadunk 2,0 g N-klórszukcinimidet. Az oldatot 80 °C-on melegítjük 2 óra hosszat, utána lehűlni hagyjuk, és jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet háromszor extraháljuk metilén-kloriddal, az egyesített kivonatokat vízzel mossuk, MgSO4 felett szárítjuk, és betöményítjük. Ily módon nyers olajat kapunk, amelyet kromatográfiásan tisztítunk lombikból lombikba, és így 1,54 g 4-klór-3-/4-klór-2-fluor5-metoxi-fenil/-1 -/1 -metil-etil/-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk sárga színű olaj formájában. nD=1,5192 (24 °C)
Analízis C|4H|2N2O]F4C1 képletre:
Számított: C 45,31; H3,26; N7,55%
Talált: C 45,19; H 3,27; N 7,49%
A 8-10. példákban a III. eljárásmód specifikus változatait íijuk le.
HU 215 711 Β
8. példa
Ebben a példában a 3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (388. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
ml 90%-os füstölgő salétromsav jéggel hűtött oldathoz lassú ütemben hozzáadunk 8,29 g 3-/2,5-difluorfenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt. A hozzáadás után az elegyet szobahőmérsékletre engedjük felmelegedni, és utána óvatosan 52 °C-ra melegítjük, majd
2,5 óra hosszat melegítjük, utána lehűtjük, és jégre öntjük. A keletkező elegyet éterrel extraháljuk, az étert kétszer vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, és az oldószert vákuumban történő betöményítéssel eltávolítjuk. A maradékot kromatográfiás és kristályosító módszerrel tisztítjuk, és így 5,62 g
3- /2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/ΙΗ-pírazolt kapunk.
Olvadáspont: 80-81 °C
Analízis C||H6N3O2F5 képletre:
Számított: C 43,01; H 1,97; N 13,68%
Talált: C 42,99; H 1,97; N 13,68%
9. példa
Ebben a példában a 4-bróm-3-/2,5-difluor-4-nitrofenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (396. számú vegyület) előállítását íijuk le.
9,5 g (0,03 mól) 4-bróm-3-/2,5-difluor-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt 15 °C hőmérsékleten lassú ütemben hozzáadunk 100 ml füstölgő salétromsavhoz. A reakcióelegyet 28 °C hőmérsékletre melegítjük 20 perc leforgása alatt, majd 30 °C-on keveijük 4 óra hosszat. Az elegyet ezután 100 ml jégre öntjük, majd 1 óra hosszat keveijük. A keletkező szuszpenziót háromszor extraháljuk metilén-kloriddal. A metilénkloridos kivonatokat vízzel mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 10%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 5,84 g
4- bróm-3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 45,5 °C
Kitermelés: 55%
Analízis CHH5BriF5N3O2 képletre:
Számított: C 34,22; H 1,31; N 10,88%
Talált: C 34,25; H 1,38; N 10,76%
10. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/2,5-difluor-4-nitrofenil/-l-/trifluor-metil/-lH-pirazol (389. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
5,9 g 4-klór-5-/difluor-metil/-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol 6 ml tömény H2SO4-gyel készített oldatát 15 °C-ra hűtjük, és cseppenként kezeljük 1,8 g 70%-os HNO3 2 ml tömény H2SO4-gyel készített oldatával. A reakcióelegyet 30 °C-on keverjük 5 óra hosszat, és ezt követően tovább kezeljük 1,8 g 70%-os NH03-mal. Az elegyet ezután éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 250 ml jeges vízbe öntjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos kivonatot háromszor mossuk telített vizes NaHC03-oldattal, kétszer vízzel, utána MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A keletkező maradékot szilícium-dioxidon kromatografáljuk, és az eluálást 10%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 3,93 g 4klór-3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/- lH-pirazolt kapunk.
Kitermelés: 58%
Analízis C|,H5N3O2C11F5 képletre:
Számított: C 38,67; H 1,48; N 12,30%
Talált: C 38,73; H 1,48; N 12,34%
A 11-15. példákban a IV. eljárásmód specifikus változatait ismertetjük.
11. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/2-fluor-5-metoxi-4nitro-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (390. számú vegyület) előállítását írjuk le.
5,04 g 4-klór-3-/2,5-difluor-4-nitro-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazolt feloldunk vízmentes éterben, és az oldatot jeges fürdőben hűtjük, majd hozzáadunk 3,7 ml 25%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A hozzáadás befejezése után a jeges fürdőt megszüntetjük, és az elegyet 30 percig keveijük szobahőmérsékleten. Az oldatot ezután négyszer extraháljuk vízzel, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük, és betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, és így 4,63 g 4-klór-3-/2-fluor-5-metoxi-4-nitrofenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk. Olvadáspont: 115 -116 °C
Analízis C|2H8N3O3C11F4 képletre:
Számított: C 40,75; H 2,28; Ν 11,88%
Talált: C 40,84; H 2,24; NI 1,83%
12. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/2-fluor-4-metoxi-5nitro-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (387. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
13,7 g (0,04 mól) 4-klór-3-/2,4-difluor-5-nitro-fenil/l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol, 4,5 g (0,04 mól) K2CO3 és 100 ml metanol elegyét 35 °C-on keveijük egy óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 25%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 13,0 g 4-klór-3-/2-fluor-4-metoxi-5nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 116 °C
Kitermelés: 90%
Analízis C12H8C11F4N3O3 képletre:
Számított: C 40,75; H 2,28; Ν 11,88%
Talált: C 40,74; H 2,34; NI 1,90%
13. példa
Ebben a példában az {5-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-2-fluor-4-nitro-fenil}-tioecetsav-etilészter (393. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,5 g (4,5 mmol) 4-klór-3-/2,5-difluor-4-nitrofenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol, 0,69 g (5,0 mmol) K2CO3, 0,55 ml (5,0 mmol) etil-merkaptoacetát és 0,05 g (0,5 mmol) CuF2 25 °C-on l-metil-2pirrolidinonnal készített szuszpenzióját 28 °C-on 24 óra hosszat keverjük. Az elegyet hűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 10%-os hexános dietil-éterrel és 15%-os hexános metilén-kloriddal végezzük, és ily módon 0,86 g {5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3-il]-2-fluor-4-nitro-fenil} -tioecetsav-etilésztert kapunk sárga színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 79 °C
Kitermelés: 43%
Analízis C15H12C11F4N3O4S1 képletre:
Számított: C 40,78; H 2,74; N9,51; S 7,26% Talált: C 40,89; H 2,69; N9,61; S7,31%
14. példa
Ebben a példában az 5-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-N-metil-2-nitro-N-propil-benzamin (402. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
6,83 g (0,02 mól) 4-klór-3-/2,5-difluor-4-nitrofenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt, 4,1 g (0,03 mól) K2CO3-at, 3,1 ml (0,03 mól) N-metil-Npropil-amint és katalitikus mennyiségű CuF2-t 25 °Con feliszapolunk 50 ml l-metil-2-pirrolídonban. A reakcióelegyet 35 °C-on keveijük 2 óra hosszat. Az elegyet hűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 15%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 6,8 g 5-[4-klór-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-N-metil-2-nitro-N-propil-benzamint kapunk narancsszínű olaj formájában.
n}]= 1,5534
Kitermelés: 86%
Analízis C15Hi5Cl]F4N4O2 képletre:
Számított: C 45,64; H3,83; N 14,19%
Talált: C 45,52; H 3,87; N 14,32%
15. példa
Ebben a példában a {4-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-ecetsavbutilészter (498. számú vegyület) előállítását íquk le.
3,4 g (0,01 mól) 4-klór-3-/2,4-difluor-5-nitro-fenil/l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol és 1,4 ml (0,011 mól) butil-glikolát 25 ml vízmentes THF-fel készített oldatát hirtelen lehűtjük 0 °C-ra. A hőmérsékletet 5 °C alatt tartjuk, és adagonként hozzáadunk 0,33 g (0,011 mól) NaH-t. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 25 °C-ra engedjük felmelegedni, majd 3 óra elteltével az elegyet gondosan megállítjuk víz hozzáadásával, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk 25%-os etil-acetát/hexán eleggyel, és így 3,25 g {4-[4-klór-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitrofenoxi}-ecetsav-butilésztert kapunk világossárga szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 65 °C
Kitermelés: 72%
Analízis C17H16C1iF4N3O5 képletre:
Számított: C 45,00; H 3,55; N9,26%
Talált: C 44,97; H 3,56; N 9,29%
A 16-19. példákban az V. eljárásmód specifikus változatait újuk le.
16. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (312. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
A. 4,05 g 4-klór-3-/2-fluor-5-metoxi-4-nitro-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol 50 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 1,39 g (0,0249 mól) vasport. A reakcióelegyet a visszafolyatási hőmérséklethez közeli hőmérsékleten melegítjük 2 óra hosszat, utána 1,39 g vasporral kezeljük, és a visszafolyatási hőmérséklethez közeli hőmérsékleten melegítjük még egy óra hosszat. Ezután az elegyet lehűtjük, betöményítjük, és kromatografáljuk. Ily módon 3,54 g 4-klór-3-/4-amino2- fluor-5-metoxi-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1Hpirazolt különítünk el.
B. 3,064 g 4-klór-3-/4-amino-2-fluor-5-metoxi-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt feloldunk 50 ml vízmentes acetonitrilben, és 1,90 g vízmentes kuprokloridot adunk hozzá. Ezután 1,93 ml (90%-os technikai) terc-butil-nitritet adunk 10 ml vízmentes acetonitrilben oldva az elegyhez 10 perc leforgása alatt cseppenként, további 20 percig keverjük, és utána betöményítjük. A maradékot etil-acetátban felvesszük, 3-szor extraháljuk 10%-os vizes HCl-oldattal, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, betöményítjük, és kromatografáljuk. Ily módon 2,10 g 4-klór3- /4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazolt kapunk.
Olvadáspont: 70-71 °C
Analízis C12H8N2O[CliF4 képletre:
Számított: C 42,01; H2,35; N8,16%
Talált: C 42,15; H 2,34; N8,18%
17. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-N-metil-Npropil-benzamin (166. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A. 5,2 g (0,013 mól) 5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-N-metil-2-nitro-N-propilbenzamin 100 ml ecetsavval készített oldatát 80 °C-on melegítjük nitrogéngáz légkörben. Ezután a melegítést megszüntetjük és a nitrogént eltávolítjuk, és hozzáadunk az elegyhez 2,2 g (0,039 mól) vasport 3 adagban 5 perc alatt. Az oldatot 80 °C-on melegítjük további
HU215711 Β percig. Az oldatot ezután lehűtjük, és celiten átszűrjük. A szűrletet 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített NaHCO3-oldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 30%-os hexános etil-acetátot használunk. Ily módon 3,85 g 5[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4fluor-N-metil-N-propil-1,2-benzol-diamint kapunk világossárga olaj formájában.
nj,5 =1,5352
Kitermelés: 80%
Analízis C15H17C11F4N4 képletre:
Számított: C 49,39; H4,70; N 15,36%
Talált: C 49,40; H4,64; N 15,16%
B. Valamennyi készüléket lánggal szárítjuk nitrogéngáz légkörben. Ezután 3,35 g (9,2 mmol) A. lépésben kapott termék 60 ml acetonitrillel készített oldatát 25 °Con 0,9 g (9,2 mmol) CuCI-lel és 1,8 g (13,3 mmol) CuCl2-vel kezeljük. Ezt követően 2,2 ml (18,4 mmol) 90%-os terc-butil-nitrit-oldatot adunk az elegyhez 5 perc leforgása alatt, majd a reakcióelegyet 2 óra hosszat 28 °C-on tartjuk, és utána vákuumban sztrippeljük. A maradékot etil-acetátban felvesszük, és háromszor mossuk 10%-os HCl-oldattal és kétszer konyhasóoldattal, majd vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, utána pedig vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és eluálószerként 20%-os hexános etil-acetátot alkalmazunk. Ily módon 2,45 g 2klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3il]-4-fluor-N-metil-N-propil-benzamint kapunk átlátszó színtelen olaj formájában.
n2D5= 1,5030
Kitermelés: 70%
Analízis C15H15C12F4N3 képletre:
Számított: C 46,89; H 3,94; N 10,94%
Talált: C 46,84; H3,83; N 10,93%
18. példa
Ebben a példában a 4-bróm-3-/4-klór-fluor-5metoxi-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (313. számú vegyület) előállítását írjuk le.
A. 3,16 g (7,9 mmol) 4-bróm-3-/2-fluor-5-metoxi-4nitro-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol 59 ml ecetsavval készített oldatát 80 °C-on melegítjük nitrogéngáz légkörben. A melegítést megszüntetjük és a nitrogéngázt eltávolítjuk, majd 1,76 g (31,6 mmol) vasport adunk 3 részletben az elegyhez 5 perc leforgása alatt. Az oldatot 80 °C-on keverjük további 30 percig, utána lehűtjük, és celiten átszűrjük. A szűrletet 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk dietil-éterrel. Az éteres kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiás úton tisztítjuk, és az eluálást 40%-os hexános etil-acetát-oldattal végezzük. Ily módon 2,4 g 4-[4-bróm-l-metil-5-/trifluormetil/-1 H-pirazol-3-il]-5-fluor-2-metoxi-benzamint kapunk fehér színű szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 85-86°C
Kitermelés: 83%
Analízis C12H10Br1F4N3Oi képletre:
Számított: C 39,15; H 2,74; N 11,41%
Talált: C 39,13; H 2,74; N 11,40%
B. Valamennyi készüléket lánggal szárítjuk nitrogéngáz légkörben. Ezután 6,6 g (0,0179 mól) A. lépésben kapott termék 100 ml acetonitrillel készített oldatát 5 °Cra hűtjük, majd 5 °C-on hozzáadunk 1,8 g (0,018 mól) CuCl-t és 3,7 g (0,027 mól) CuCl2-t. Ezt követően 4,8 ml (0,036 mól) terc-butil-nitril 15 ml acetonitrillel készített 90%-os oldatát adjuk 15 perc alatt az elegyhez. A reakcióelegyet 5 °C-on keveijük 15 percig, és utána 28 °C-ra engedjük felmelegedni. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 28 °C-on vákuumban sztrippeljük, majd a maradékot felvesszük dietil-éterben, utána háromszor mossuk 10%-os HCl-oldattal, kétszer telített konyhasóoldattal, és vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és eluálószerként 20%-os hexános etilacetátot használunkk. Ily módon 6,3 g 4-bróm-3-/4klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 85-86 °C
Kitermelés: 91%
Analízis CI2H8Br1Cl1F4N2Oi képletre:
Számított: C 37,19; H 2,08; N 7,23%
Talált: C 37,23; H2,08; N 7,24%
19. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/5-klór-2,4-difluorfenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (354. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
A. 3,4 g (0,01 mól) 4-klór-3-/2,4-difluor-5-nitro-fenil/l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol 50 ml ecetsavval készített oldatát 80 °C-on melegítjük nitrogéngáz légkörben. Ezután a melegítést megszüntetjük, és a nitrogéngázt eltávolítjuk, és 1,7 g (0,03 mól) vasport adunk az oldathoz 3 részletben 5 perc leforgása alatt. Az oldatot 80 °C-on keveijük további 30 percig. Ezután az oldatot lehűtjük, és celiten átszűrjük. A szűrletet 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített NaHCO3-oldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 35%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 2,46 g 5-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-2,4-difluor-benzamint kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 82 °C
Kitermelés: 79%
Analízis Cj|H7C1|F5N3 képletre:
Számított: C 42,40; H 2,26; N 13,48%
Talált: C 42,40; H 2,26; N 13,49%
B. Valamennyi készüléket lánggal szárítjuk nitrogéngáz légkörben. 2,0 g (6,4 mmol) A. lépés szerinti termék 50 ml acetonitrillel készített oldatát 25 °C-on 0,63 g (6,4 mmol) CuCI-lel és 1,2 g (9,4 mmol) CuCl2-vel kezeljük. Ezután 1,74 ml (5,0 mmol) terc-butil-nitrit 90%os oldatát adjuk 5 perc alatt az elegyhez, majd a reakcióelegyet 4 óra hosszat 28 °C-on tartjuk, és utána vá19
HU 215 711 Β kuumban sztrippeljük. A reakciómaradékot etil-acetátban felvesszük, háromszor mossuk 10%-os HCl-oldattal és kétszer telített konyhasóoldattal, majd vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 10%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 1,63 g 4-klór-3-/5-klór-2,4-difluor-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 50-51 °C
Kitermelés: 78%
Analízis CHH5CI2F5N2 képletre:
Számított: C 39,91; H 1,52; N 8,46%
Talált: C 39,89; H 1,52; N 8,39%
A 20. és 21. példákban a VI. eljárásmód specifikus változatait ismertetjük.
20. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5hidroxi-fenil/-l-metil-5-/hidroxi-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (325. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,39 g 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt feloldunk 80 ml vízmentes metilén-kloridban, és utána szárazjég/aceton fürdőben hűtjük az oldatot, majd hozzáadunk 0,14 ml bór-tribromidot. Az elegyet szobahőmérsékletre engedjük felmelegeni, és utána további 0,28 ml bórtribromiddal kezeljük. Ezt követően még 1,0 ml bórtribromidot adunk a reakcióelegyhez, és az egészet szobahőmérsékleten keveijük 6 óra hosszat. A keverés után 30-50 ml jéggel hűtött vizet adunk a reakcióelegyhez, és az egészet 10 percig keverjük. A szerves fázist vízzel extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és betöményítjük. Ily módon 1,28 g 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil/-l-metil5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt kapunk.
Olvadáspont: 123,0-126,0 °C
Analízis C11H6N2O1C12F4 képletre:
Számított: C 40,15; Hl ,84; N 8,51 %
Talált: C 40,08; H 1,87; N 8,48%
21. példa
Ebben a példában a 4-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitro-fenol (429. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,4 g (4 mmol) 4-klór-3-/2-fluor-4-metoxi-5-nitrofenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol 20 ml metilén-kloriddal készített oldatát 0 °C-ra hűtjük. Az oldathoz lassú ütemben 10 perc leforgása alatt hozzáadunk 5,0 ml 1 mólos metilén-kloridos BBr3 (4,9 mmol) oldatot. Az oldatot éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően az oldatot kétszer mossuk vízzel, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot hexánból kikristályosítjuk, és így 0,7 g 4-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3il]-5-fluor-nitro-fenolt kapunk drapp színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 89-90 °C
Kitermelés: 54%
Analízis CnH6CliF4N3O3 képletre:
Számított: C 38,90; H 1,78; N 12,37%
Talált: C 38,93; H 1,78; N 12,16%
A 22-24. példákban a VII. eljárásmód specifikus változatait íijuk le.
22. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5(propargil-oxi)-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (261. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
1,01 g 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil/-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt, 0,44 g vízmentes kálium-karbonátot és 0,5 ml 80%-os toluolos propargílbromid-oldatot feloldunk 20-30 ml vízmentes DMFben, és az egészet 65 °C-on melegítjük 90 percig. Lehűlés után az elegyet vízzel hígítjuk, és utána háromszor extraháljuk éterrel. Az éteres kivonatokat egyesítjük, és kétszer extraháljuk vízzel, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük, betöményítjük, és a maradékot kromatografáljuk. Ily módon 1,05 g 4-klór-/4-klór2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazolt kapunk.
Olvadáspont: 89,5-91,0 °C
Analízis C14H8N20iCl2F4 képletre:
Számított: C 45,80; H2,20; N7,63%
Talált: C 45,93; H2,21; N 7,61%
23. példa
Ebben a példában a {4-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-1 H-pirazol-3 -il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi} -ecetsav-etilészter (386. számú vegyület) előállítását írjuk le.
6,11 g (0,018 mól) 4-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitro-fenolt, 2,5 g (0,019 mól) K2CO3-at és 2,0 ml (0,019 mól) etil-brómacetátot 100 ml acetonban szuszpendálunk 25 °C-on. Az elegyet utána 40 °C-on 4 óra hosszat keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet hűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal négyszer extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot metil-ciklohexánból átkristályosítjuk. Ily módon 7,5 g (4-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-ecetsavetilésztert kapunk világossárga szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 95-96 °C
Kitermelés: 99%
Analízis C15Hi2C1iF4N3O5 képletre:
Számított: C 42,32; H 2,84; N9,87%
Talált: C 42,30; H2,83; N9,85%
24. példa
Ebben a példában a {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-ecetsav-etilészter (290. számú vegyület) előállítását újuk le.
13,16 g (0,04 mól) 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5hidroxi-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt, 6,1 g (0,044 mól) K2CO3-at és 4,8 ml (0,044 mól) etilbrómacetátot feliszapolunk 25 ml acetonban 25 °C-on. A reakcióelegyet 25 °C-on keveijük 16 óra hosszat. Ezt
HU 215 711 Β követően a reakcióoldatot 150 ml jeges vízbe öntjük, szűrjük, vízzel mossuk, és levegőn szárítjuk. A maradékot hexánból átkristályosítjuk. Ily módon 16,6 g {2klór-5 - [4-klór-1 -metil- 5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3 il]-4-fluor-fenoxi}-ecetsav-etilésztert kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 130-131 °C
Kitermelés: 100%
Analízis C15H[2C12F4N2O3 képletre:
Számított: C 43,40; H2,91; N 6,75%
Talált: C 43,54; H2,91; N6,77%
A 25. és 26. példákban a VIII. eljárásmód specifikus változatait ismertetjük.
25. példa
Ebben a példában a 2-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-iI]-4-fluor-fenoxi}-N-metilpropánamid (237. számú vegyület) előállítását újuk le.
A. 1,4 g (3,3 mmol) 2-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-propionsav-etilészter 50 ml vízzel és 30 ml 1,4-dioxánnal készített szuszpenziójához hozzáadunk 1,3 ml (3,3 mmol) 10%-os NaOH-oldatot. Az oldatot 30 perc múlva lehűtjük, és a pH-t 3-ra állítjuk be tömény HC1oldattal. A reakcióelegyet dietil-éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot metil-ciklohexánból átkristályosítjuk, és így 1,3 g 2-{2klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3ilj-4-fluor-fenoxi }-propionsavat kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 150-151 °C
Kitermelés: 100%
Analízis C14H|0Cl2F4N2O3 képletre:
Számított: C 41,92; H2,51; N 6,98%
Talált: C 41,96; H2,48; N7,00%
B. 0,8 g (2,0 mmol) A. lépés szerinti termék 100 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 0,5 ml (6,0 mmol) oxalil-kloridot 5 perc leforgása alatt, miközben gáz fejlődik. Abban az esetben, ha a gázfejlődés megszűnik, egy csepp DMF-et adunk az oldathoz, és az oldatot a gázfejlődés megszűnéséig keverjük, majd az oldatot szárazra sztrippeljük vákuumban. A maradékot feloldjuk 10 ml THF-ben, majd az oldathoz hozzáadunk 5 ml 40%-os vizes metil-amint és 10 ml THF-et 0 °C-on 5 perc alatt. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot ezután 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos kivonatot telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A kapott szilárd anyagot metil-ciklohexánból átkristályosítjuk, és így 0,83 g 2{2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3-il]-4-fluor-fenoxi}-N-metil-propánamidot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 134,5-135,5 °C
Kitermelés: 99%
Analízis C15H13C12F4N3O2 képletre:
Számított: C 43,50; H 3,16; N 10,16%
Talált: C 43,70; H3,16; N 10,20%
26. példa
Ebben a példában a 2-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-propionsav-(3-metil-butil)-észter (288. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,9 g (5,0 mmol) 2-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-propionsav 50 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 1,3 ml (15,0 mmol) oxalil-kloridot 5 perc leforgása alatt, amikor is gáz fejlődik. A gázfejlődés megszűnése után egy csepp DMF-et adunk az oldathoz, és az oldatot a gázfejlődés megszűnéséig keveijük, utána pedig vákuumban szárazra sztrippeljük. A savkloridot feloldjuk 40 ml 3-metil-l-butanolban, és az oldatot visszafolyatás közben melegítjük egy óra hosszat. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos kivonatot telített konyhasóoldattal mossuk, MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és eluálószerként 25%-os hexános etil-acetátot használunk. Ily módon 2,17 g 2-{2-klór-5-[4-klór1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-propionsav-(3-metil-butil)-észtert kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 128 °C
Kitermelés: 95%
Analízis C18H18C12F4N2O3 képletre:
Számított: C 47,28; H 3,97; N6,13%
Talált: C 47,32; H 3,95; N6,17%
27. példa
Ebben a példában a 2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-on,
6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-7fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on (446. számú vegyület) és a IX. eljárásmód egy specifikus változatát ltjuk le.
A. 4,5 g (0,0106 mól) {4-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-ecetsavetil-észter 75 ml ecetsavval készített oldatát 80 °C-on melegítjük nitrogéngáz légkörben. Ezután a melegítést megszüntetjük és a nitrogéngázt eltávolítjuk, majd 1,8 g (0,033 mól) vasport adunk az oldathoz 3 adagban 5 perc leforgása alatt. Az oldatot 80 °C-on keveqük további 3 óra hosszat, utána lehűtjük, és celiten átszűrjük. A szűrletet 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített NaHCO3-oldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot metil-ciklohexán/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk, és így 2,95 g 6-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-7-fluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-ont kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 207 °C
Kitermelés: 80%
Analízis C[3H8C1|F4N3O2 képletre:
Számított: C 44,65; H 2,31; NI 2,02%
Talált: C 44,66; H2,31; NI 1,97%
B. 25 °C-on feliszapolunk 50 ml acetonban 3,0 g (8,6 mmol) A. lépés szerinti terméket, 1,22 g (6,0 mmol) K2CO3-at és 0,79 ml (8,8 mmol) 80%-os
HU 215 711 Β propargil-bromidot. A reakcióelegyet 40 °C-on keverjük 6 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot metil-ciklohexánból átkristályosítjuk, és ily módon 2,97 g 2H-1,4benzoxazin-3/4H/-on, 6-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-7-fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on vegyületet kapunk bamássárga szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 142-143 °C
Kitermelés: 89%
Analízis C16H|0Cl|F4N3O2 képletre:
Számított: C 49,57; H2,60; N 10,84%
Talált: C 49,58; H2,62; N 10,85%
28. példa
Ebben a példában a 7-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-1 H-pirazol-3-il]-6-fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4benzoxazin-3/4H/-on (479. számú vegyület) előállítását íijuk le, és a X. eljárásmód specifikus változatát ismertetjük.
A. 2,3 g (5,4 mmol) {5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi)-ecetsav-etilészter 50 ml ecetsavval készített oldatát 80 °C-on melegítjük nitrogéngáz légkörben. Ezután a melegítést megszüntetjük és a nitrogéngázt eltávolítjuk, majd 0,9 g (16,2 mmol) vasport adunk 3 adagban 5 perc leforgása alatt az oldathoz. Az oldatot 80 °C-on keveijük további 50 percig, majd lehűtjük, és celiten átszűrjük. A szűrletet 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor extraháljuk etilacetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített NaHCO3oldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot metil-ciklohexán/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk, és így 0,96 g
7-[4-klór-l -metil-5-/tri fluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-6fluor-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/-ont kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 242 °C
Kitermelés: 50%
Analízis Ci3H8C1[F4N3O2 képletre:
Számított: C44,65; H2,31; NI2,02%
Talált: C 44,61; H2,27; N 11,99%
B. 25 °C-on feliszapolunk 25 ml DMSO-ban 2,7 g (7,7 mmol) A. lépés szerinti terméket, 1,1 g (8,0 mmol) K2CO3-at és 0,9 (8,0 mmol) 80%-os propargil-bromidot. Az elegyet 45 °C-on keverjük 16 óra hosszat. Ezután az elegyet 45 °C-on keverjük 16 óra hosszat, majd lehűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást metilén-kloriddal végezzük. Ily módon 2,7 g 7-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-6-fluor-4-/2-propinil/-2H-l,4benzoxazin-3/4H/-ont kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 184 °C Kitermelés: 90%
Analízis C16H10CllF4N3O2 képletre:
Számított: C 49,57; H 2,60; N 10,84%
Talált: C 49,48; H 2,56; N 10,95%
29. példa
Ebben a példában a cisz- és transz-4-klór-3-[3-/klórmetilén/-5-fluor-2,3-dihidro-6-benzofuranil]-1 -metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-vegyületeket (481. és 482. számú vegyületeket), valamint a XI. eljárásmód specifikus változatát ismertetjük.
Minden készüléket lánggal szárítunk nitrogéngáz légkörben. Ezután 2,0 g (5,75 mmol) 4-[4-klór-l-metil5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-5-fluor-2-/2-propiniloxi/-benzamin 100 ml acetonitrillel készített oldatát 25 °C-on 0,6 g (5,75 mmol) CuCl-lel, majd 0,8 g (5,75 mmol) CuCl2-vel kezeljük. Ezt követően 1,1 ml (8,6 mmol) 90%-os butil-nitrit-oldatot adunk az elegyhez 5 perc leforgása alatt, majd 6 óra hosszat 28 °C-on tartjuk a reakcióelegyet, és utána vákuumban sztrippeljük. A maradékot etil-acetátban felvesszük, és háromszor mossuk 10%-os HCl-oldattal, kétszer pedig telített konyhasóoldattal, utána vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és eluálószerként 20%-os hexános etil-acetátot alkalmazunk. Ily módon 0,73 g cisz-4klór-3-[3-/klór-metilén/-5-fluor-2,3-dihidro-6-benzofuranil]-1 -metil-5-/trifluor-inetil/-1 H-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 140,5-142,5 °C
Kitermelés: 35%
Analízis C|4H8C12F4N2Oj képletre:
Számított: C 45,80; H 2,20; N7,63; Cl 19,31% Talált: C 45,64; H 2,22; N 7,60; Cl 19,29%
A fent leírt kromatográfia egy második frakciót is szolgáltat a fő komponenst követően. Ezt a frakciót összegyűjtjük, sztrippeljük, és a maradékot hexánból kikristályosítjuk, és ily módon 0,68 g transz-4-klór-3[3-/klór-metilén/-5-fluor-2,3-dihidro-6-benzofuranil]l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazolt kapunk bamássárga szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 132-135 °C
Kitermelés: 32%
Analízis C,4H8C12F4N20i képletre:
Számított: C 45,80; H 2,20; N 7,63; Cl 19,31% Talált: C 45,71; H 2,23; N 7,63; Cl 19,28%
A 30-37. példákban a XII. eljárásmód specifikus változatait íijuk le.
30. példa
Ebben a példában a 3-[5-/bróm-metil/-4-klór-2-fluorfenil]-4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol (108. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
g (76,4 mmol) 3-[5-metil-4-klór-2-fluor-fenil]-4klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol és 13,6 g (76,4 mmol) 100 ml szén-tetrakloriddal készített szuszpenzióját 500 ml-es gömblombikban, amelyet mágneses keverővei szereltünk fel, katalitikus mennyiségű benzoil-peroxiddal kezeljük. A hőmérsékletet a visszafolyatási hőmérsékletre emeljük, és 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk az elegyet. Ezt követően a reak22
HU 215 711 Β cióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük, és betöményítjük, így 31,5 g fehér színű szilárd anyagot kapunk. Az anyagot kétszer átkristályosítjuk hexánból, és így 15,3 g 3-[5-/bróm-metil/-4-klór-2-fluor-fenil]-4klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 112 -114 °C
Kitermelés: 49%
Analízis: Ci2H7N2F4Cl2Br, képletre:
Számított: C 35,50; H 1,74; N 6,90%
Talált: C 35,57; H 1,76; N6,88%
31. példa
Ebben a példában a {/(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metil/tio}-ecetsav-etil-észter (123. számú vegyület) előállítását írjuk le.
1,62 g (4,0 mmol) 3-[5-/bróm-metil/-4-klór-2-fluorfeni 1]-4-kIór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol, 0,44 ml etil-merkaptoacetát és 0,55 g K2CO3 elegyét készítjük el 25 ml acetonnal. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük éjszakán át, majd 100 ml hideg vízzel hígítjuk. Ezután az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk, MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és így 1,7 g {/(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metil/-tio}-ecetsav-etilésztert kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Olvadáspont: 63 °C
Kitermelés: 96%
Analízis C16H14C12F4N2O2S1 képletre:
Számított: C 43,16; H 3,17; N 6,29%
Talált: C 43,16; H3,16; N 6,27%
32. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzol-metanol (122. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
7,1 g (0,0175 mól) 3-[5-bróm-metil/-4-klór-2-fluorfenil]-4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol 20 ml DMF-fel készített oldatához hozzáadunk 1,5 g (0,018 mól) nátrium-acetátot. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük, utána 100 ml hideg vízbe öntjük, és a keletkezett szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. A terméket etanol/víz elegyből átkristályosítjuk, és így 6,0 g 2-klór-5-[4-klór-l-metíl-5-/trifluor-metil/-lHpirazol-3-il]-4-fluor-benzol-metanol-acetátot (észtert) kapunk.
Olvadáspont: 90 °C
Kitermelés: 90%
Az acetátot feloldjuk 10 ml 1,4-dioxánban, majd 10 ml vizet és 6,3 ml (0,0158 mól) 10%-os NaOH-oldatot adunk hozzá. Az oldatot 30 perc múlva tömény HC1oldattal semlegesítjük, szűrjük, és a szilárd anyagot szárítjuk, majd etanol/víz elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 5,4 g 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzol-metanolt kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 103 °C
Kitermelés: 99%
Analízis C12H8N2O|F4C12 képletre:
Számított: C 42,01; H 2,35; N8,16%
Talált: C 41,88; H 2,34; N 8,08%
33. példa
Ebben a példában a {(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metoxi}ecetsav-l-metil-etilészter(119. számú vegyület) előállítását írjuk le.
°C-on 15 ml DMSO-ban feliszapolunk 1,7 g (5,0 mmol) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzol-metanolt, 0,8 g (5,5 mmol) K2CO3-at és 0,7 ml (5,5 mmol) izopropilbróm-acetátot. Az elegyet éjszakán át keverjük 45 °Con, utána lehűtjük, 100 ml hideg vízzel hígítjuk, és négyszer extraháljuk etil-acetáttal. Az etil-acetátos kivonatokat telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban sztrippeljük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 10%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 0,9 g {(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lHpirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metoxi}-ecetsav-l-etilésztert kapunk fehér színű szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 55 °C
Kitermelés: 41%
Analízis C17H16C12F4N2O3 képletre:
Számított: C 46,07; H 3,64; N 6,32%
Talált: C 46,21; H 3,69; N6,ll%
34. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-[4-klór-5-/dibróm-metil/-2-fluor-fenil]-l-metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol (132. számú vegyület) előállítását írjuk le.
Egy mágneses keverővei felszerelt 250 ml-es gömblombikban 8,18 g (25 mmol) 3-[5-metil-4-klór-2-fluorfenil]-4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol és 8,9 g (50,0 mmol) N-bróm-szukcinimid szuszpenzióját készítjük el 50 ml szén-tetrakloriddal. Ezután katalitikus mennyiségű benzoil-peroxidot adunk a szuszpenzióhoz, a hőmérsékletet a visszafolyatás hőmérsékletére növeljük, és ezen az értéken tartjuk 3,5 óra hosszat. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szüljük, és betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és ily módon 10,36 g 4-klór-3-[4-klór5-/dibróm-metil/-2-fluor-fenil]-1 -metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 89-92°C
Kitermelés: 85%
Analízis C12H6N2F4Cl2Br2 képletre:
Számított: C 29,72; H 1,25; N 5,78%
Talált: C 29,72; H 1,25; N 5,78%
35. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzaldehid (133. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
Egy mágneses keverővei felszerelt 100 ml-es gömblombikban 5,0 g (10,3 mmol) 4-klór-3-[4-klór-5-/dibróm-metil/-2-fluor-fenil]-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1H23
HU 215 711 Β pirazolt 30 percig keverünk 20 ml kénsavban. A keletkező világossárga oldatot szobahőmérsékleten állni hagyjuk 10 napig, utána rövid ideig keveijük a szín megszüntetése érdekében, és utána jég/víz elegybe öntjük. A vizes elegyet éterrel extraháljuk, és a szerves réteget MgSO4 felett szárítjuk, szűrjük, és betöményítjük. Ily módon 3,15 g fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet hideg hexánból átkristályosítunk, és így 2,5 g 2klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3íl]-4-fluor-benzaIdehidet kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Olvadáspont: 70-72 °C
Kitermelés: 71%
Analízis C12H6N2O1F4Cl2 képletre:
Számított: C 42,26; H 1,77; N8,21%
Talált: C 42,22; H 1,78; N8,24%
36. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav (149. számú vegyület) előállítását írjuk le.
4,5 g (13,2 mmol) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzaldehid 40 ml acetonnal készített oldatához hozzáadunk 13 ml (26 mmol) Jones-féle reagenst. Az oldatot környezeti hőmérsékleten keveijük 2 óra hosszat, és utána 400 ml vízbe öntjük. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és levegőn szárítjuk éjszakán át. Ily módon 4,5 g 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-ilj-4-fluor-benzoesavat kapunk fehér színű szilárd anyag formájában. Egy analitikai mintát átkristályosítunk éter/hexán elegyből.
Olvadáspont: 181 °C
Kitermelés: 96%
Analízis C13H6N2O2F4C12 képletre:
Számított: C 40,36; H 1,69; N 7,84%
Talált: C 40,49; H 1,74; N 7,77%
37. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3 -il]-4-fluor-benzoesav-( 1 -metil-etil)-észter (135. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
4,3 g (0,012 mól) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifiuor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav 50 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 3,1 ml (0,036 mól) oxalil-kloridot, amikor is gáz fejlődik. A gázfejlődés megszűnése után egy csepp DMF-et adunk az oldathoz, és az oldatot a gázfejlődés megszűnéséig keverjük. Ezután az oldatot vákuumban betöményítjük, és a keletkező maradékot 25 ml izopropanolban oldjuk, majd az egészet 60 °C-on melegítjük 1 óra hosszat. Az oldatot hűtjük, 200 ml hideg vízbe öntjük, és a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és szárítjuk. A kapott anyagot etanol/víz elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 1,69 g 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-( 1 -metiletil)-észtert kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Olvadáspont: 69 °C
Kitermelés: 70%
Analízis Ci5H12C12F4N2O2 képletre:
Számított: C 45,13; H 3,03; N7,02%
Talált: C 45,14; H 3,04; N 7,03%
A 38. és 39. példákban a XIII. eljárásmód specifikus változatait újuk le.
38. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzolszulfonilklorid (346. számú vegyület) előállítását ismertetjük.
4-klór-3-/4-klór-2-fluor-fenil/-1 -metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol 20 ml klór-szulfonsavval készített oldatát 120 °C hőmérsékleten olaj fürdőben melegítjük négy óra hosszat, és utána szobahőmérsékletre engedjük lehűlni. Ezt követően metilén-kloridot adunk az oldathoz, és hozzácsepegtetjük az egészet keverés közben jég és víz elegyéhez (óvatosan, rendkívül reaktív). A rétegeket szétválasztjuk, és a vizes réteget metilén-kloriddal mossuk. Az egyesített szerves rétegeket MgSO4 felett szárítjuk és szűrjük, majd betöményítjük. A keletkező szilárd maradékot kis mennyiségű éterrel mossuk, és hexánból átkristályosítjuk. Ily módon 1,65 g 2-klór5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4fluor-benzolszulfonil-kloridhoz jutunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 116-117 °C
Kitermelés: 63%
Analízis Cj)H5N2O2S1F4C13 képletre:
Számított: C 32,10; H 1,22; N 6,81; Cl 25,84% Talált: C 32,15; H 1,17; N 6,76; Cl 25,77%
39. példa
Ebben a példában a 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoltiol (343. számú vegyület) előállítását írjuk le.
12,8 g (0,031 mól) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzolszulfonil-klorid 100 ml ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 40,7 g (0,62 mól) cinkport. A szuszpenzíót 80 °C-on keverjük 4 óra hosszat, utána lehűlni hagyjuk, és celiten átszűrjük. A szűrletet 1,0 liter vízbe öntjük, a kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és azután szárítjuk, majd etanol/víz elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 10,2 g 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoltiolt kapunk sárga színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 56-58 °C
Kitermelés: 95%
Analízis CnHgl^S^C^ képletre:
Számított: C 38,28; H 1,75; N8,12%
Talált: C 38,29; H2,02; N8,12%
40. példa
Ebben a példában a 4-klór-3-[4-klór-5-/l,3-dioxalan-2-il/-2-fluor-fenil]-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol (100. számú vegyület) előállítását és a XIV. eljárásmód specifikus változatát írjuk le.
Egy, a víz azeotrópos eltávolítására alkalmas DeanStark-csapdával ellátott készülékben 2,4 g (7,0 mmol) 2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-324
HU215 711 Β il]-4-fluor-benzaldehidet, 0,4 ml (7,7 mmol) etilénglikolt és katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsavat 50 ml toluolban visszafolyatás közben melegítünk 24 óra hosszat. A keletkező elegyet betöményítjük, és kromatográfiásan tisztítjuk a maradékot. Ily módon 1,65 g 4-klór-3-[4-klór-5-/l,3-dioxolan-2-il/-2-fluor-fenil]-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazolt kapunk színtelen olajként.
n2„5= 1,5348
Kitermelés: 61%
Analízis C]4H10Cl2F4N2O2 képletre:
Számított: C 43,66; H 2,62; N 7,27%
Talált: C 43,67; H2,59; N 7,24%
41. példa
Ebben a példában a 3-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil} -propénsav-metilészter (128. számú vegyület) előállítását és a XV. eljárásmód specifikus változatát ismertetjük.
2,3 g (6,8 mmol) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzaldehid 25 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 2,27 g (6,8 mmol) metil-/trifenil-foszforanilídén/-acetátot, és a hőmérsékletet 35 °C alatt tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 15 percig keverjük és etil-acetáttal hígítjuk, telített konyhasóoldattal mossuk, vízmentes MgSO4 felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, és az eluálást 20%-os hexános etil-acetáttal végezzük. Ily módon 2,0 g 3-{2-klór-5-[4klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluorfenil}-propénsav-metilésztert kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 117°C
Kitermelés: 74%
Analízis C15H10Cl2F4N2O2 képletre:
Számított: C 45,36; H 2,54; N 7,05%
Talált: C 45,41; H 2,59; N 7,03%
42. példa
Ebben a példában a {//(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metilén/-amino/-oxi}-ecetsav (130. számú vegyület) előállítását és a XVI. eljárásmód specifikus változatát ismertetjük.
3,4 g (0,01 mól) 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluormetil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzaldehid, 2,73 g (0,0125 mól) karboxi-metoxi-amin-hemíhídrokloríd és 1,03 g (0,0125 mól) nátrium-acetát 50 ml etanollal készített elegyét visszafolyatás közben melegítjük 2 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, 150 ml vízzel hígítjuk, és a keletkező csapadékot összegyűjtjük, majd szárítjuk. A terméket minimális mennyiségű etilacetátot tartalmazó metil-ciklohexánból átkristályosítjuk, és így 3,35 g {//(2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor20 metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-fenil)-metilén/-amino/oxi}-ecetsavat kapunk fehér színű szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 170 °C
Analízis C|4H19C12F4N3O3 képletre:
Számított: C 40,60; H2,19; N 10,15%
Talált: C 40,54; H2,28; N 10,17%
A 4-6. táblázatokban a II-XVI. eljárásmódok szerint előállított vegyületeket adunk meg. A 4. táblázatban l-metil-5-aril-pirazol-vegyületeket sorolunk fel. Az
5. táblázatban az l-metil-3-aril-pirazol-vegyületek példáit adjuk meg. A 6. táblázatban a vegyületek olyan változatainak a listáját adjuk meg, amelyekbe olyan vegyületek tartoznak, ahol az R6 és R7 szubsztituensek ciklizáltak, és fuzionált heterociklusos szerkezeteket al35 kotnak.
4. táblázat
Fizikai adatok l-metil-5-aril-pirazolokra IV képletű vegyületek
Vegyület száma r2 r3 r5 *6 r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
62 cf2h Cl F H F nD: 1,5162 (25 °C)
63 cf3 Cl F Cl CHj 71,0-72,0 °C
64 cf2h Cl F Cl CHj 91,0 °C
65 CF3 Cl H no2 H 122,5-123,5 °C
66 cf3 Cl H Cl H 68,9-69,6 °C
67 cf2ci Cl H Cl H 65,1-66,0 °C
68 cf3 Br F H F 53,0 °C
69 cf3 Cl F H F 69,0 °C
70 cf3 Cl F no2 F 88,0 °C
71 cf3 Cl F OCHj F nD: 1,5062 (25 °C)
72 cf3 Cl F no2 och3 123,0-124,0 °C
73 cf3 Cl F nh2 och3 120,0-120,5 °C
74 cf3 Cl F Cl OCHj 100,0 °C
75 cf3 Cl F F H 43,0-44,0 °C
HU 215 711 Β
4. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 r3 r5 *6 r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
76 CF} Cl F Cl -OCH2CeCH 116,5-117,0 °C
77 cf3 Cl F F no2 57,0-58,5 °C
78 cf3 Cl F och3 no2 108,0 °C
79 CF3 Cl F Cl H 73,0-74,0 °C
80 cf3 Cl Cl Cl F 71,5-72,5 °C
5. táblázat
Fizikai adatok 1-metil-3-aril-pirazolokra V képletű vegyületek
Vegyület száma r2 Rj r5 R6 r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
81 cf3 Cl H no2 H 93,0-95,0 °C
82 cf3 Cl H Cl H 68,2-69,2 °C
83 cf3 Cl H Cl H 37,0-38,4 °C
84 cf3 Cl Cl Cl F 64,0 °C
85 CF3 Cl Cl Cl H 78,5-79,5 °C
86 cf3 Cl Cl Cl no2 118,0-120,0 °C
87 cf3 Cl Cl Cl N(SO2CH3)2 137,0 °C
88 cf3 Cl Cl Cl NHCOCFj 125,0 °C
89 cf3 Cl Cl Cl SO2C1 127,0-128,0 °C
90 cf3 Cl Cl Cl N(SO2CH2CH3)2 185,0 °C
91 cf3 Cl Cl Cl nhso2ch3 160,0 °C
92 cf3 Cl Cl Cl nhso2ch2ch3 125,0 °C
93 cf3 Cl Cl Cl SH 100,0 °C
94 cf3 Cl F Br OCHj 76,0-77,0 °C
95 cf3 Cl F Br OH 83,0-84,0 °C
96 cf3 Cl F Br OCH2C=CH 112,0-113,5 °C
97 cf3 Cl F Br OCH(CH3)CO2Et nD: 1,5217 (25 °C)
98 cf3 Cl F Cl 2-(4,5 -dihidrooxazolil) 110,0 °C
99 cf3 Cl F Cl 4-morfolinil 98,0-99,0 °C
100 CF3 Cl F Cl 2-(l,3-dioxolanil) nD: 1,5348 (25 °C)
101 cf3 Cl F Cl 2-( 1,3-ditiolanil) átlátszó színtelen olaj
102 cf3 Cl F Cl 2-(l,3-oxatiolanil) nD: 1,5614(25 °C)
103 cf3 Cl F Cl C(CH3)2C=N nD: 1,5274 (25 °C)
104 cf3 Cl F Cl C(CH3)=NOCH2CO2Et nD: 1,5203 (25 °C)
105 cf3 Cl F Cl C(CH3)=NOCH2CONH2 96,0 °C
106 CFj Cl F Cl CH(CH3)C=N nD: 1,5280(25 °C)
107 CF3 Cl F Cl CH(CH3)OH 85,0-87,0 °C
108 cf3 Cl F Cl CH2Br 112,0-114,0 °C
109 cf3 Cl F Cl CH2C1 100,0-102,0 °C
110 cf3 Cl F Cl CH2CO2CH3 64,0-65,0 °C
111 CF3 Cl F Cl ch2co2h 139,0-141,0 °C
112 cf3 Cl F Cl ch2conh2 185,0-189,0 °C
HU215 711B
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 r3 r5 % Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
113 cf3 Cl F Cl CH2CONHCH2CH2C1 187,0 °C
114 cf3 Cl F Cl ch2conhch3 212,0 °C
115 cf3 Cl F Cl CH,CsN 89,0-91,0 °C
116 cf3 Cl F Cl CH2OCH2CH2F 57,0 °C
117 cf3 Cl F Cl ch2och2ch2och3 nD: 1,5155 (25 °C)
118 cf3 Cl F Cl ch2och2ch3 34,0-37,0 °C
119 cf3 Cl F Cl CH2OCH2CO2CH(CH3)2 55,0 °C
120 cf3 Cl F Cl ch2och2c=ch 44,0 °C
121 cf3 Cl F Cl ch2ococh3 90,0 °C
122 cf3 Cl F Cl ch2oh 103,0-104,0 °C
123 cf3 Cl F Cl CH2SCH2CO2Et 63,0 °C
124 cf3 Cl F Cl CHj 72,0-74,0 °C
125 cf3 Br F Cl ch3 93,0-95,0 °C
126 cf2h Cl F Cl ch3 115,0°C
127 cf3 Cl F Cl CH=C(CH3)CO2Et 54,0 °C
128 CFj Cl F Cl CH=CHCO2CH3 117,0°
129 CF3 Cl F Cl CH=NOCH2CO2Et nD: 1,5330 (25 °C)
130 cf3 Cl F Cl CH=NOCH2CO2H 170,0 °C
131 cf3 Cl F Cl ch=noch2conh2 169,0 °C
132 cf3 Cl F Cl CHBr2 89,0-92,0 °C
133 cf3 Cl F Cl CHO 70,0-72,0 °C
134 cf3 Cl F Cl CO2-ciklohexil nD: 1,5287 (25 °C)
135 cf3 Cl F Cl CO2CH(CH3)2 69,0 °C
136 cf3 Cl f Cl CO2CH(CH3)CH2CH3 nD: 1,5150 (25 °C)
137 cf3 Cl F Cl CO2CH(CH3)CO2CH3 nD: 1,5190 (25 °C)
138 cf3 Cl F Cl CO2CH(CH3)CO2Et nD: 1,5119(25 °C)
139 cf3 Cl F Cl CO2CH2CH(CH3)2 nD: 1,5158(25 °C)
140 CF3 Cl F Cl CO2CH2CH(CH3)CH2CHj nD: 1,5145 (25 °C)
141 cf3 Cl F Cl CO2CH2CH2CH(CH3)2 nD: 1,5131 (25 °C)
142 CFj Cl F Cl CO2CH2CH2OCH3 64,0 °C
143 cf3 Cl F Cl CO2CH2CO2Et 83,0 °C
144 cf3 Cl F Cl CO2CH2C=CH 92,0 °C
145 cf3 Cl F Cl co2ch2och3 77,0 °C
146 cf3 Cl F Cl co2ch3 78,0 °C
147 cf3 Cl F Cl CO2CHFCO2Et nD: 1,5112 (25 °C)
148 cf3 Cl F Cl CO2Et 88,0 °C
149 cf3 Cl F Cl co2h 179,0-180,0 °C
150 cf3 Cl f Cl CO2 n-butil átlátszó olaj
151 cf3 Cl F Cl CO2 t-butil nD: 1,5130 (25 °C)
152 cf3 Cl F Cl coch3 134,0-135,0 °C
153 cf3 Cl F Cl CON(CH3)2 átlátszó olaj
154 cf3 Cl F Cl CONHC(CH3)2CH2OH 115,0°C
155 cf3 Cl F Cl CONHCH2CH2C1 129,0 °C
156 cf3 Cl F Cl CONHCH2CH2OH 143,0 °C
HU 215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 Rj r5 Re r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
157 cf3 Cl f Cl CONHCHj 172,0 °C
158 cf3 Cl F Cl CONHN(CH3)2 172,0 °C
159 cf3 Cl F Cl conhoch2co2ch3 95,0 °C
160 cf3 Cl F Cl COSCH(CH3)2 nD: 1,5475 (25 °C)
161 cf3 Cl F Cl COSCH(CH3)CO2Et nD: 1,4723 (25 °C)
162 CF3 Cl F Cl F 45,5-46,5 °C
163 cf3 Cl F Cl H 34,0-35,0 °C
164 CCIj Cl F Cl H 62,0-64,0 °C
165 cf2h Cl F Cl H 61,0 °C
166 cf3 Cl F Cl N(CH3)CH2CH2CHj nD: 1,5030 (25 °C)
167 CFj Cl F Cl N(COCF3)CH2CH=ch2 75,0 °C
168 cf3 Cl F Cl N(COCF3)CH2CO2Et 76,0-79,0 °C
169 cf3 Cl F Cl N(COCF3)CH2CsCH nD: 1,5061 (25 °C)
170 cf3 Cl F Cl N(COCFj)CH3 nD: 1,5004 (25 °C)
171 cf3 Cl F Cl N(COCH3)CH(CH3)CO2CHj 140,0 °C
172 cf3 Cl F Cl N(SO2CH2CH2CH3)2 138,0 °C
173 cf3 Cl F Cl N(SO2CH2CHj)2 135,0 °C
174 cf3 Cl F Cl N(SO2CHj)2 205,0 °C
175 cf3 Cl F Cl N(SO2N(CH3)2)2 149,0-153,0 °C
176 cf3 Cl F Cl NEt2 nD: 1,5262 (25 °C)
177 cf3 Cl F Cl nh2 96,0-98,0 °C
178 cf2h Cl F Cl nh2 110,0-111,5 °C
179 cf3 Cl F Cl NHCH(CHj)2 nD: 1,5361 (25 °C)
180 CFj Cl F Cl NHCH(CH3)CO2Et 55,0-57,0 °C
181 CFj Cl F Cl NHCH(CHj)CO2H 167,0-169,0 °C
182 cf3 Cl F Cl NHCH(CHj)CONHCH3 134,0-135,0 °C
183 cf3 Cl F Cl nhch2ch=ch2 nD: 1,5483 (25 °C)
184 cf3 Cl F Cl NHCH2CO2Et 114,0-116,0 °C
185 CF3 Cl F Cl NHCH2CO2H 176,0-182,0 °C
186 CFj Cl F Cl NHCHjC^CH 73,0 °C
187 cf3 Cl F Cl nhch3 nD: 1,5509 (25 °C)
188 cf3 Cl F Cl NHCO2Et 74,0-76,0 °C
189 CF3 Cl F Cl NHCOCF3 137,0-138,0 °C
190 CF3 Cl F Cl NHCOCH2CO2CH3 155,0 °C
191 cf3 Cl F Cl nhcoch2och3 163,0-165,0 °C
192 CFj Cl F Cl NHPO(OEt)2 84,0-87,0 °C
193 CFj Cl F Cl NHSO2CF3 300,0 °C
194 CFj Cl F Cl nhso2ch2ch2ch3 81,0 °C
195 cf3 Cl F Cl nhso2ch2ch3 112,0 °C
196 cf3 Cl F Cl NHSO2CHj 108,0 °C
197 cf3 Cl F Cl no2 102,0-104,0 °C
198 cf2h Cl F Cl no2 91-92,5 °C
199 CFj Cl F Cl O(CH2)5CO2Et nD: 1,5077 (25 °C)
200 cf3 Cl F Cl O(CH2)5CO2H nD: 1,5174 (25 °C)
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 R3 Rí Rö r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
201 cf3 Cl F Cl O(CH2)sCONHCH2CH2OH 62,0-64,0 °C
202 cf3 Cl F Cl O(CH2)5CONHCH3 118,0-120,0 °C
203 cf3 Cl F Cl O-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil/ nD: 1,5356(25 °C)
204 cf3 Cl F Cl O-/2-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil/ 119,0 °C
205 cf3 Cl F Cl O-/'4-(trifluor-metil)-fenil/ nD: 1,5275 (25 °C)
206 CF3 Cl F Cl O-(p-nitro-fenil) nD: 1,5796(25 °C)
207 cf3 Cl F Cl O-n-dodecil nD: 1,4985 (25 °C)
208 cf3 Cl F Cl O-n-hexil nD: 1,5104 (25 °C)
209 cf2h Cl F Cl OC(CH3)2CH2C1 nD: 1,5210(25 °C)
210 cf3 Cl F Cl OC(CH3)3 nD : 1,5128 (25 °C)
211 cf3 Cl F Cl ocf2h 45,0 °C
212 cf3 Cl F Cl OCH(CH2CH3)CO2Et nD: 1,4309(25 °C)
213 cf3 Cl F Cl OCH(CH2CH3)CO2H 139,0-140,0 °C
214 cf3 Cl F Cl OCH(CH2CH3)CONHCH3 152,0 °C
215 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)(2-(4,5-dihidro- oxazolil)) nD: 1,5336 (25 °C)
216 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)2 nD: 1,5169 (25 °C)
217 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CaCH 59,5-61,5 °C
218 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CH2OCH3 átlátszó olaj
219 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2(CH2)2C1 nD: 1,5168 (25 °C)
220 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2(CH2)jCH3 nD: 1,5005 (25 °C)
221 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2(CH2)4C1 nD: 1,5155 (25 °C)
222 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2°Na® 51,0-60,0 °C
223 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH(CH3)2 átlátszó színtelen olaj
224 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH(CHj)CH2CH3 nD: 1,5031 (25 °C)
225 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH2CH(CHj)2 nD: 1,5037 (25 °C)
226 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH2CO2Et nD: 1,5061 (25 °C)
227 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH2OCH3 nD: 1,5120 (25 °C)
228 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2CH3 nD: 1,5175 (25 °C)
229 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2Et nD: 1,5106 (25 °C)
230 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2H 150,0-151,0 °C
231 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CO2 t-butil nD: 1,4999 (25 °C)
232 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CON(CH3)2 világossárga olaj
233 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CONH2 152,0 °C
234 CFj Cl F Cl OCH(CH3)CONHCH2CH2C1 104,0 °C
235 CF3 Cl F Cl OCH(CH3)CONHCH2CH2OH 131,0°C
236 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CONHCH2CO2CH3 111,0-112,0 °C
237 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CONHCH3 134,5-135,5 °C
238 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)CONHSO2CH3 159,0 °C
239 cf3 Cl F Cl OCH(CHj)COOCH2CH2OCH2 CH2OMe nD: 1,5047 (25 °C)
240 cf3 Cl F Cl OCH(CH3)C=N nD: 1,5223 (25 °C)
241 cf3 Cl F Cl OCH(Et)CO2CH(CH3)2 nD: 1,5026 (25 °C)
242 cf3 Cl F Cl OCH(Et)CO2CH3 nD: 1,5127 (25 °C)
HU215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 r3 r5 Re r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
243 cf3 Cl F Cl OCH(Et)CO2 n-butil nD: 1,4983 (25 °C)
244 cf3 Cl F Cl OCH(Et)CO2 t-butil 63,0-65,0 °C
245 cf3 Cl F Cl OCH(Et)CONH2 153,0 °C
246 cf3 Cl F Cl OCH(Et)C=N nD: 1,5167 (25 °C)
247 cf3 Cl F Cl OCH(OCH3)CO2CH3 nD: 1,5174 (25 °C)
248 cf3 Cl F Cl OCH(OCH3)CO2H világossárga olaj
249 cf3 Cl F Cl OCH(OCH3)CONHCHj 96,0 °C
250 CFj Cl F Cl OCH2(l,3-dioxolan-2-il) 102,5-104,5 °C
251 CF3 Cl F Cl OCH2(2-piridil) 122-123 °C (bomlik)
252 cf3 Cl F Cl OCH2(5-(2-klór)-tienil) 78-80°C
253 CF3 Cl F Cl OCH2(oxiranil) 85,5-86,5 °C
254 cf3 Cl F Cl OCH2(tetrahidro-2H-piran-2-il) 88,5-90,0 °C
255 CFj Cl F Cl OCH2C(CH3)2CO2CH3 nD: 1,5087 (25 °C)
256 cf3 Cl F Cl OCH2C(CH3)2CONHCH3 viszkózus olaj
257 cf3 Cl F Cl OCH2C(Et)=NOCH2CO2Et nD: 1,5147(25 °C)
258 cf3 Cl F Cl OCH2C(Et)=NOCH2CO2H 128,0 °C
259 cf3 Cl F Cl OCH2C(Et)=NOCH2CONH2 173,0 °C
260 cf3 Cl F Cl OCH2C(Et)=NOCH3 nD: 1,5216 (25 °C)
261 cf3 Cl F Cl OCH2C=CH 89,5-91,0 °C
262 cf3 Br F Cl OCH2C=CH 107,0 °C
263 cf3 Cl F Cl OCH2CF3 68,0 °C
264 cf3 Cl F Cl OCH2CH(OCHj)2 62,0 °C
265 cf3 Cl F Cl OCH2CH2( 1,3-dioxan-2-il) 74,0-75,0 °C
266 cf3 Cl F Cl OCH2CH2Br nD: 1,5470 (25 °C)
267 cf3 Cl F Cl OCH2CH2CH2CH3 nD: 1,5153 (25 °C)
268 cf3 Cl F Cl och2ch2ch2och3 nD: 1,5175 (25 °C)
269 cf3 Cl F Cl och2ch2f 103,0 °C
270 cf3 Cl F Cl och2ch2och3 93,0-94,0 °C
271 cf3 Cl F Cl OCH2CH2SCH(CH3)C02Et nD: 1,5275 (25 °C)
272 cf3 Cl F Cl OCH2CH2SCH2CO2Et nD: 1,5321 (25 °C)
273 cf3 Cl F Cl OCH2CH2SCH3 nD: 1,5464 (25 °C)
274 cf3 Cl F Cl och2ch2so2ch3 átlátszó olaj
275 cf3 Cl F Cl och2ch2soch3 87,0 °C
276 cf3 Cl F Cl OCH2CH3 80,0 °C
277 cf3 Br F Cl OCH2CH=CH2 52,5 °C
278 CFj Cl F Cl och2ch=ch2 76,0 °C
279 cf3 Cl F Cl OCH2CO2®(CH3)2CHN®H3 123,0-125,0 °C
280 CFj Cl F Cl OCH2CO2 öNa® 250,0 °C
281 CFj Cl F Cl OCH2CO2-ciklohexil 150,0 °C
282 CF3 Cl F Cl OCH2CO2CH(CH3)2 134,0-135,0 °C
283 cf2h Cl F Cl OCH2CO2CH(CH3)2 129,0-130,0 °C
285 cf2ci Cl F Cl OCHjCO2CH(CH3)2 98 °C
286 cf3 Cl F Cl OCH2CO2CH(CH3)CH2CHj 101,0-103,0 °C
287 cf3 Cl F Cl OCH2CO2CH2CH(CH3)CH2CHj 96,0 °C
HU215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyület r. R< R, R-7 Fizikai adatok
száma (Op., Fp., nD)
288 cf3 Cl F Cl OCH2CO2CH2CH2CH(CHj)2 128 °C
289 cf3 Cl F Cl OCH2CO2CHj 108,0-110,0 °C
290 cf3 Cl F Cl OCH2CO2Et 130,0-131,0 °C
291 cf3 Cl F Cl OCH2CO2H 174,0 °C
292 cf3 Cl F Cl OCH2CO2 n-butil 96,0-98,0 °C
293 CFj Cl F Cl OCH2CO2 n-pentil 91,0-93,0 °C
294 cf3 Cl F Cl OCH2CO2 t-butil 127,0 °C
295 cf3 Cl F Cl OCH2COCH2CH3 93,0 °C
296 cf3 Cl F Cl och2conh2 191,0 °C
297 cf3 Cl F Cl OCH2CONHCH(CHj)2 130,0 °C
298 cf3 Cl F Cl OCH2CONHCHj 144,0-145,0 °C
299 cf3 Cl F Cl OCH2CONHN(CH3)2 146,0-148,0 °C
300 cf3 Cl F Cl OCH2COSCH(CHj)2 96,0-97,0 °C
302 cf2h Cl F Cl och2cch 68,0-69,0 °C
303 cf2ci Cl F Cl OCH2C=CH nD: 1,5544 (24 °C)
304 cf3 Cl F Cl och2c=n 98,0 °C
305 cf3 Cl F Cl och2och2ch2f nD: 1,5150 (25 °C)
306 cf3 Cl F Cl OCH2OCH2CH2OCHj nD: 1,5134 (25 °C)
307 cf3 Cl F Cl och2och2c=ch nD: 1,5275 (25 °C)
308 cf3 Cl F Cl OCH2OCHj 54,5-55,0 °C
309 cf3 Cl F Cl OCH2SCHj 78,0-79,0 °C
310 cf3 Cl F Cl OCH2SO2CHj 137,0 °C
311 cf3 Cl F Cl OCH2SOCHj 109,0-111,0 °C
312 cf3 Cl F Cl OCHj 70,0-71,0 °C
313 cf3 Br F Cl OCHj 85,0-86,0 °C
314 cf2h Cl F Cl OCHj 128,0-130,0 °C
315 cf2ci Cl F Cl OCHj nD: 1,6399 (26 °C)
316 cf3 Cl F Cl och=ch2 57,0 °C
317 CFj Cl F Cl OCHFCO2CH(CHj)2 96,0 °C
318 cf3 Cl F Cl OCHFCO2Et 60,0 °C
319 cf3 Cl F Cl OCHFCO2H 116,0 °C
320 CFj Cl F Cl OCHFCOSCH(CHj)2 65,0 °C
321 CFj Cl F Cl OCOCHjCI nD: 1,5299 (25 °C)
322 cf3 Cl F Cl OCOCH2OCHj 76,0-78,0 °C
323 CFj Cl F Cl OCOCHj 53,0-55,0 °C
324 cf3 Cl F Cl OCH2CH2OCH2CH2OCH2 CH2OMe nD: 1,5111 (25 °C)
325 CFj Cl F Cl OH 123,0-126,0 °C
326 cf3 Br F Cl OH 83,0 °C
328 cf2h Cl F Cl OH 113,0-114,0 °C
329 cf2ci Cl F Cl OH 107-109 °C
330 CFj Cl F Cl oso2ch3 64,0-65,5 °C
331 CFj Cl F Cl OSO2 n-propil nD: 1,5213 (25 °C)
332 cf2h Cl F Cl O t-butil nD: 1,5276 (25 °C)
HU 215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma r2 r3 Rs IQ r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
333 CF3 Cl F Cl scf2h nD: 1,5321 (25 °C)
334 CF3 Cl F Cl SCH(CHj)2 átlátszó olaj
335 CF3 Cl F Cl SCH(CH3)CO2Et nD: 1,5345(25 °C)
336 CF3 Cl F Cl SCH2CH2OCH3 57,0 °C
337 CF3 Cl f Cl SCH2CO2CH(CH3)2 nD: 1,5358 (25 °C)
338 CF3 Cl F Cl SCH2CO2Et 63,0-64,0 °C
339 CF3 Cl F Cl SCH2CO2H 128,0 °C
340 CF} Cl F Cl sch2conh2 167,0 °C
341 CF3 Cl f Cl sch2c=ch 98,0 °C
342 CF3 Cl f Cl sch3 89,0-90,0 °C
343 CF3 Cl F Cl SH 56,0-58,0 °C
344 CF3 Cl F Cl SO2(l-pirazolil) 155,0 °C
345 CF3 Cl F Cl SO2CH(CH3)2 132,0 °C
346 CF3 Cl F Cl SO2C1 116,0-117,0 °C
347 CF3 Cl F Cl SO2N(CH3)2 118,0 °C
348 CF3 Cl F Cl so2nhch3 113,0 °C
349 CF3 Cl F Cl SO2CH(CH3)2 119,0 °C
350 CF3 Cl F Cl transzCH=C(CH3)CO2H 213 °C
351 CF3 Cl F Cl transzCH=CHCO2H 209 °C
352 CF3 Cl F F H nD: 1,6284 (25 °C)
353 cf3 Cl F F nh2 82,0 °C
354 cf3 Cl F F Cl 50,0-51,0 °C
355 cf3 Cl F F no2 90,5-91,5 °C
356 cf3 Cl F F NHCOCH3 115,0-116,0 °C
357 cf3 Cl F F N(SO2CH3)2 176,5 °C
358 cf3 Cl F F nhso2ch3 163,0-164,0 °C
359 cf3 Cl F F NHCOCH2OCH3 152,0-154,0 °C
360 cf3 Cl H och3 no2 114,0-115,0 °C
361 cf3 Cl F H F nD: 1,4977 (25 °C)
362 cf3 Br F H F nD: 1,6267 (25 °C)
363 cf3 Cl F H OC(CH3)2CH2C1 nD: 1,5145 (25 °C)
364 cf2h Cl F H F nD: 1,5218 (25 °C)
365 cf2h Br F H F 61,5 °C
366 cf3 Cl F nh2 OCHj 62,5-63,5 °C
367 cf3 Cl F nh2 och2ch2f 135,0 °C
368 cf3 Cl F nh2 OEt 136,0 °C
369 cf3 Cl F nh2 och2c=ch 72,0 °C
370 cf3 Cl F nh2 OCH(CHj)CCH nD: 1,5450 (25 °C)
372 cf3 Br F nh2 OCHj 85,0-86,0 °C
373 cf3 Cl F nh2 och2ch2och2ch2och2 CH2OMe nD: 1,5254 (25 °C)
374 cf3 Cl F nh2 F 84,0-86,0 °C
375 cf3 Cl F nh2 OC(CH3)j világossárga olaj
376 cf3 Cl F nh2 N(CHj)CH2CH2CHj nD: 1,5352 (25 °C)
HU215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 Rj r5 Re r7 Fizikai adatok (Op., Fp„ nD)
377 CF3 Cl f nh2 NEt2 nD: 1,5321 (25 °C)
378 CF3 Cl F nh2 4-morfolinil 165,0-166,0 °C
379 cf3 Cl F nh2 N(COCH3)CH(CH3)2 178,0 °C
380 cf3 Cl F nh2 och2ch2sch3 nD: 1,5591 (25 °C)
381 cf2h Cl F nh2 0 t-butil nD: 1,5443(25 °C)
382 cf3 Cl F nh2 OCH2CF3 66,0 °C
383 CF3 Cl F nh2 nhch2ch=ch2 112,0 °C
384 CF3 Cl F OCH2CsCH no2 142,0 °C
385 cf3 Cl F OCHjC^CH nh2 94,0-96,0 °C
386 cf3 Cl F OCH2CO2Et no2 95,0-96,0 °C
387 CF3 Cl F OCHj no2 116,0 °C
389 cf3 Cl F no2 F nD: 1,5276 (25 °C)
390 cf3 Cl F no2 och3 115,0-116,0 °C
391 CF3 Cl F no2 och2ch2f 134 °C
392 cf3 Cl F no2 och2ch3 99,0 °C
393 cf3 Cl F no2 SCH2CO2Et 79,0 °C
394 cf3 Cl F no2 och2c=ch 105,0 °C
395 CF3 Cl F no2 OCH(CH3)CsCH 107,5-108,0 °C
396 CF3 Br F no2 F 45,5 °C
397 cf3 Br F no2 OCHj 144,5-145,5 °C
399 cf3 Cl F no2 och2ch2och2ch2och2 CH2OMe nD: 1,5188 (25 °C)
400 cf3 Cl F no2 OCH2CO2Et 104,0 °C
401 cf3 Cl F no2 OC(CH3)3 80,0 °C
402 cf3 Cl F no2 N(CH3)CH2CH2CH3 nD: 1,5534 (25 °C)
403 cf3 Cl F no2 NHCH(CH3)2 100,0 °C
404 cf3 Cl F no2 NEt2 nD: 1,5387 (25 °C)
405 cf3 Cl F no2 4-morfolinil 136,0-137,0 °C
406 cf3 Cl F no2 N(COCH3)CH(CH3)2 123,0 °C
407 cf3 Cl F no2 SCH(CH3)CO2Et nD: 1,5543 (25 °C)
408 cf3 Cl F no2 OH 86,0 °C
409 cf3 Cl F no2 NHCH2CH2CH2OCH3 109,0 °C
410 CFj Cl F no2 och2coch2ch3 103,0 °C
411 cf3 Cl F no2 OCH(CH3)CH2OCHj nD: 1,5263(25 °C)
412 cf3 Cl F no2 OCH2CH2CH2OCHj 67,0 °C
413 cf3 Cl F no2 N(COCFj)CH2CH2CH2OCH3 105,0 °C
414 cf2h Cl F no2 F 80,0 °C
415 cf2h Cl F no2 OCHj 161,0 °C
416 cf3 Cl F no2 och2ch2sch3 nD: 1,5587 (25 °C)
417 cf2h Br F z o i F 83,0-85,0 °C
418 CFjH Br F no2 och3 154,0-156,0 °C
419 cf2h Cl F no2 O t-butil 71,0-73,0 °C
420 cf3 Cl F no2 OCH2CFj 108,0-109,0 °C
421 cf3 Cl F no2 nhch2ch=ch2 54,0-56,0 °C
HU 215 711 Β
5. táblázat (folytatás)
Vegyület száma r2 Rj r5 Re r7 Fizikai adatok (Op., Fp., nD)
422 cf3 Cl F no2 N(COCF3)CH2CH=CH2 91,0 °C
423 cf3 Cl F och3 nh2 világossárga olaj
424 cf3 Cl F och3 Cl 88,0 °C
425 cf3 Cl F OCHj NHCOCH2CO2CH3 111,0 °c
426 cf3 Cl F och3 NHCOCH(CH3)2 134,0 °C
427 cf3 Cl F och3 H 97,0 °C
428 cf3 Cl F OCHFCO2Et no2 84,5-85,5 °C
429 cf3 Cl F OH no2 89,0-90,0 °C
430 cf3 Cl F SCH2CO2Et no2 90,0 °C
431 cf3 Cl H OCH2CO2Et no2 88,0 °C
432 CFj Cl H H OCHj Fpog: 120,0°C
433 cf3 Cl H H CF3 Fp30: 80,0-120,0 °C
434 cf3 Cl H F H 35,5-36,5 °C
A 6. táblázatban különböző, más I általános képlet- lyeknek a szerkezete illik hagyományosan a 4. és 5. nek megfelelő olyan vegyületeket sorolunk fel, ame- táblázatokba.
6. táblázat
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
435 4-klór-3-/6-fluor-2,3-dihidro-l,4-benzoxatiin-7-il/1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol Op. 93,0 °C 1 képletű vegyület C 44,27 H 2,57 Cl 10,05 F 21,55 N 7,94 S 9,09 44,34 2,57 7,98
436 4-klór-3-/6-fluor-2,3-dihidro-l,4-benzoxatiin-7-il/1 -metil-5-/trifluor-metil/-l H-pirazol-S,S-dioxid Op. 200,0 °C 2 képletű vegyület C 40,58 H 2,36 Cl 9,21 F 19,75 N 7,28 S 8,33 40,70 2,35 7,26
437 4-klór-3-/6-fluor-2,3-dihidro-1,4-benzoxatiin-7-il/l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-S-oxid Op. 159,0 °C 3 képletű vegyület C 42,34 H 2,46 Cl 9,61 F 20,61 N 7,60 S 8,70 42,54 2,43 7,58
438 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzotiazin-3/4H/-on Op. 174,0 °C 4 képletű vegyület C 47,59 H 2,50 Cl 8,78 F 18,82 N 10,41 S 7,94 47,69 2,51 10,36
HU 215711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
439 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2H-1,4-benzotiazin-3/4H/-on Op. 220,0 °C 5 képletű vegyület C 42,69 H 2,20 Cl 9,69 F 20,78 N 11,49 S 8,77 42,73 2,19 11,40
440 4-klór-3-[3-/klór-metilén/-6-fluor-2,4-dihidro-5benzofuranilj-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol Op. 121,0 °C 6 képletű vegyület C 45,80 H 2,20 Cl 19,30 F 20,70 N 7,63 45,80 2,36 7,62
441 8-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]7-fluor-2,4-dihidro-1 H-imidazo/2,1 -c/benzoxazin Op. 118-120 °C 7 képletű vegyület C 48,08 H 2,96 Cl 9,46 F 20,28 N 14,95 48,54 3,10
442 4-klór-3-/7-fluor-2,3-dihidro-1,4-benzoxatiin-6-il/1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol Op. 125 °C 8 képletű vegyület C 44,27 H 2,57 Cl 10,05 F 21,55 N 7,94 S 0,09 44,30 2,52 7,93
443 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-ilj- 7- fluor-alfa-metil-3-oxo-4H-l, 1 -benzoxazin-1 ecetsav-etilészter viszkózus olaj 9 képletű vegyület C 48,07 H 3,59 Cl 7,88 F 16,90 N 9,34 48,04 3,32 9,62
444 2- {5 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3 - il]-2,l-difluor-nil}-4,5,6,7-tetrahidro-lH-izoindol- l,3/2H/-dion Op. 76-78 °C 10 képletű vegyület C 51,19 H 2,94 Cl 7,95 F 21,31 N 9,43 52,29 3,30 9,14
445 6 - [ 4-kl ór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]4-etil-7-fluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 95-97 °C 11 képletű vegyület C 47,70 H 3,20 Cl 9,39 F 20,12 N 11,12 47,51 3,22
446 6- [4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il- 7- fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 142-143 °C 12 képletű vegyület C 49,56 H 2,60 Cl 9,14 F 19,60 N 10,84 49,58 2,62 10,85
447 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 7- fluor-2,3-dihidro-3-oxo-4H-l,4-benzoxazin-4acetonítril Op. 102-103 °C 13 képletű vegyület C 46,35 H 2,33 Cl 9,12 F 19,55 N 14,41 46,03 2,34
448 6- [4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2,3-dihidro-N-metil-3-oxo-4H-l,4benzoxazin-4-acetamid Op. 223-225 °C 14 képletű vegyület C 45,67 H 3,11 Cl 8,43 FI 8,06 N 13,32 45,75 3,10
HU 215 71 IB
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
449 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2,3-dihidro-3-oxo-4H-1,4-benzoxazin-4ecetsav-1,1 -dimetil-etilészter Op. 161-162 °C 15 képletű vegyület C 49,20 H 3,91 Cl 7,64 F 16,39 N 9,06 49,45 4,06
450 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-3 -0Χ0-4Η-1,4-benzoxazin-4-ecetsav-1 metil-etilészter Op. 176-177 °C 16 képletű vegyület C 48,07 H 3,59 Cl 7,88 F 16,90 N 9,34 48,25 3,70 9,30
451 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2,3-dihidro-3-oxo-4H-1,4-benzoxazin-4ecetsav-etilészter Op. 131-133 °C 17 képletű vegyület C 46,86 H 3,24 Cl 8,14 F 17,44 N 9,64 47,00 3,24
452 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 7- fluor-2,3-dihidro-3-oxo-4H-1,4-benzoxazin-4acetamid Op. 215-217 °C 18 képletű vegyület C 44,30 H 2,73 Cl 8,72 F 18,69 N 13,78 44,34 2,73
453 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-3,4-dihidro-3-oxo-2H-l,4-benzoxazin-4- ecetsav Op. 194-196 °C 19 képletű vegyület C 44,19 H 2,47 Cl 8,70 F 18,64 N 10,31 44,13 2,33
454 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-[/tetrahidro-2H-piran-2-il/-rnetil]-2H-1,4benzoxazin-3/4H/-on Op. 133-135 °C 20 képletű vegyület C 50,96 H 4,05 Cl 7,92 F 16,97 N 9,36 51,23 4,16
455 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-/l,3-dk>xolan-2-il-metil/-2H-l,4benzoxazin-3/4H/-on Op. 150,5-151,5 °C 21 képletű vegyület C 46,86 H 3,24 Cl 8,14 F 17,44 N 9,64 46,81 3,24 9,56
456 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-1 -/2-propenil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 81-86 °C 22 képletű vegyület C 49,31 H 3,10 Cl 9,10 F 19,50 N 10,78 49,27 3,08
457 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 4-[2-/l,3-dioxan-2-il/-etil]-7-fluor-2H-l,4- benzoxazin-3/4H/-on Op. 125,5-127,5 °C 23 képletű vegyület C 49,20 H 3,91 Cl 7,64 F 16,39 N 9,06 49,44 3,97 8,80
458 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-/2-metoxi-etil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/- on Op. 91,5-92,5 °C 24 képletű vegyület C 47,13 H 3,46 Cl 8,69 F 18,64 N 10,31 47,27 3,51
HU 215 711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
459 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-/2-piridinil-metil/-2H-1,4-benzoxazin3/4H/-on Op. 137-139°C 25 képletű vegyület C 51,77 H 2,97 Cl 8,04 F 17,24 N 12,71 51,50 2,99 12,57
460 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-/metoxi-metil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/- on Op. 156,5-157,5 °C 26 képletű vegyület C 45,76 H 3,07 Cl 9,00 F 19,30 N 10,67 45,93 3,21
461 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-4-metil-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 140,5-141,5 °C 27 képletű vegyület C 46,23 H 2,77 Cl 9,75 F 20,90 N 11,55 46,24 2,71 11,68
462 6-[4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 216 °C 28 képletű vegyület C 47,08 H 2,74 Cl 10,69 F 17,18 N 12,67 47,04 2,75 12,66
463 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2H-1,4-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 207 °C 29 képletű vegyület C 44,65 H 2,31 Cl 10,40 F 21,73 N 12,02 44,66 2,31 11,97
464 6- [4-klór-1 -metiI-5-/trifhior-metiI/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2-metoxi-4/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin3/4H/-on Op. 101-103 °C 30 képletű vegyület C 48,88 H 2,90 Cl 8,49 F 18,19 N 10,06 48,95 3,00
465 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]2,7-difluor-4-/2-propinil/-2H-l,4-benzoxazin-3/4H/- on Op. 111-116 °C 31 képletű vegyület C 47,37 H 2,24 Cl 8,74 F 23,42 N 10,36 47,55 2,45
466 6-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]2,7-difluor-3-oxo-1 Η-1,4-benzoxazin-4-ecetsavetilészter Op. 114,5-116,5 °C 32 képletű vegyület C 45,00 H 2,89 Cl 7,81 F 20,94 N 9,26 45,00 2,81
467 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]2,7-difluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 186,5-187,5 °C 33 képletű vegyület C 42,47 H 1,92 Cl 9,64 F 25,84 N 11,43 42,61 2,13
468 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 7- fluor-2-metil-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin3/4H/-on Op. 150-151 °C 34 képletű vegyület C 50,82 H 3,01 Cl 8,82 F 18,92 N 10,46 50,76 3,02
HU215 711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
469 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 7- fluor-2-metil-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 187-189 °C 35 képletű vegyület C 46,23 H 2,77 Cl 9,75 F 20,90 N 11,55 46,43 2,80
470 2- {1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3il]-5-fluor-2-nitrofenoxi}-propionsav-etilészter Op. 136-130 °C 36 képletű vegyület C 43,70 H 3,21 Cl 8,06 F 17,28 N 9,56 43,81 3,22
471 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 2-etil-7-fluor-4-/2-propinil/-2H-l,4-benzoxazin- 3/4H/-on Op. 126,5-127,5 °C 37 képletű vegyület C 52,00 H 3,39 Cl 8,53 F 18,28 N 10,11 52,00 3,38
472 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]2-etil-7-fluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 191-192 °C 38 képletű vegyület C 47,70 H 3,20 Cl 9,39 F 20,12 N 11,12 47,75 3,18
473 6- [4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]- 7- fluor-2-fenil-4-/2-propinil/-2H-l,4-benzoxazin3/4H/-on Op. 146-147 °C 39 képletű vegyület C 56,97 H 3,04 Cl 7,64 F 16,39 N 9,06 56,77 3,07
474 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]5-fluor-1 -/2-propenil/-2-/trifluor-metil/-1Hbenzimidazol Op. 96 °C 40 képletű vegyület C 45,03 H 2,36 Cl 8,31 F 31,17 N 13,13 44,99 2,27 13,18
475 7-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]6-fluor-2/1 H/-kinoxalinon Op. 250 °C 41 képletű vegyület C 45,04 H 2,04 Cl 10,23 F 21,92 N 16,16 45,10 2,04 16,16
476 7-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]6-fluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 242 °C 42 képletű vegyület C 44,65 H 2,31 Cl 10,14 F 21,73 N 12,02 44,61 2,27 11,99
477 7-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]6-fluor-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Op. 225 °C 43 képletű vegyület C 42,69 H 2,20 Cl 9,69 F 20,78 N 11,49 S 8,77 42,73 2,23 11,40 8,79
478 7-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]6-fluor-3,4-dihidro-2/1 H/-kinoxalinon Op. 210 °C 44 képletű vegyület C 44,78 H 2,60 Cl 10,17 F 21,80 N 16,07 44,76 2,59 16,06
HU 215 711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
C 49,56 49,48
7-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]- 45 képletű H 2,60 2,56
479 6-fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4-benzoxazin-3/4H/-on Cl 9,14
Op. 181 °C vegyület F 1 9,60 N 10,84 10,95
480 6-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]6-fluor-4-/2-propenil/-2-/trifluor-metil/-1 H-benzo- 46 képletű C 45,03 H 2,36 Cl 8 31 45,08 2,25
xazol nD: 1,5186 (25 °C) vegyület F 31,17 N 13,13 13,20
4-klór-3-[3-/klór-metilén/-5-fluor-2,3-dihidro-6- C 45,80 45,64
481 benzofuranil]-1 -metil-5-/trifluor-metil/-/Z/-1Hpirazol Op. 140,5-142,5 °C 47 képletű vegyület H 2,20 Cl 19,31 F 20,70 2,22
N 7,63 7,60
4-klór-3-[3-/klór-metilén/-5-fluor-2,3-dihidro-6- C 45,80 45,71
482 benzofuranil]-1 -metil-5-/trifluor-metil/-/E/-1H- 48 képletű H 2,20 Cl 1931 2,23
pirazol Op. 132-135 °C vegyület F 20,70 N 7,63 7,63
2,4,6-triklór-3-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH- 49 képletű C 34,77 33,87
483 pirazol-3-il]-fenol-hemihidrát H 1,33 1,46
Op. 122,5 °C vegyület Cl 37,32 N 7,37 7,14
C 41,92 42,01
4-klór-5-/4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-3-/trifluor- 50 képletű H 2,51 2,50
484 metil/-1 H-pirazol-1 -ecetsav-metilészter Cl 17,68
átlátszó üveg, Fp. 130-150 °C vegyület F 18,95 N 6,98 6,98
C 38,39 38,61
3,3’-[ditiobisz/4-klór-6-fluor-l,3-fenilén/]-bisz[4- 51 képletű vegyület H 1,46 Cl 20,60 F 22,08 1,55
485 klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/]-1 H-pirazol Op. 169 °C 8,06
N 8,14
S 9,32 9,24
C 43,61 43,58
3-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH- 52 képletű vegyület H 2,44 2,48
486 pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-dihidro-2/5H/-furanon Cl 17,16
nD: 1,5352 (25 °C) F 18,39 N 6,78 6,68
2-klór-alfa-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor- C 44,34 44,41
metil/-1 H-pirazol-3-il]-1 -fluor-fenil] -5-[4-klór-1 - 53 képletű vegyület H 1,93 2,01
487 metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-1 -fluor- Cl 20,94
benzol-propán-nitril F 22,44
Op. 130-131 °C N 10,34 10,36
C 46,85 46,71
2-{2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH- 54 képletű vegyület H 3,19 3,24
488 pirazol-3-il]-4-fluor-fenil}-4,4-dimetil-oxazolidin Op. 106 °C Cl 17,29 F 18,53 N 10,24 10,23
HU 215 711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
C 45,30 45,19
1 -klór-3-/4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil/-1 -/1 -metil- 55 képletű vegyület H 3,26 3,27
489 éti 1/-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol Cl 19,10
nD: 1,5192 (24 °C) F 20,48 N 7,55 7,49
490 1 -klór-3 - {4-klór-2-fluor-5-[4-/metoxi-metil/-1,3dioxolan-2-il]-fenil} -1 -metil-5-/trifluor-metil/-1H- 56 képletű C 44,77 H 3,29 Cl 16 52 44,75 3,32
pirazol vegyület F 17,71
nD: 1,5218 (25 °C) N 6,53 6,56
491 N- {1 -[ 1 -klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol3-il]-5-fluor-2-nitro-fenil}-2,2,2-trifluor-N-2- 57 képletű C 40,48 H 2,12 Cl 7 47 40,71 2,13
propenil-acetamid vegyület F 28 02
nD: 1,5143 (25 °C) N 11,80 11,70
C 44,40 44,53
1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazoi-3-il]- 58 képletű vegyület H 2,93 2,97
492 5-fluor-2-nitro-N-2-propenil-benzamin Op. 99 °C Cl 9,36 F 20,07 N 14,79 14,76
C 40,94 40,96
2- {1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3- 59 képletű vegyület H 2,70 2,75
493 il]-5-fluor-2-nitro-fenil}-glicin-metilészter Op. 176 °C Cl 8,63 F 18,50 N 13,64 13,74
C 45,00 44,96
2- {1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3- 60 képletű vegyület H 3,55 3,48
494 il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-butánsav-etilészter Op. 117-118°C Cl 7,81 F 16,75 N 9,26
C 40,79 40,93
{1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3- 61 képletű vegyület H 2,71 2,73
495 il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-metoxi-ecetsav-etilészter Cl 8,03
Op. 113,5-114,5 °C F 17,21 N 9,51
alfa- {1 -[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol- C 49,25 H 2,89 Cl 7,27 F 15,58 N 8,61 49,16 2,88
496 3-il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-benzol-ecetsav-metil- észter Op. 160-161 °C 62 képletű vegyület
C 40,64 40,45
1 -klór-3- {2-fluor-4-[2-/metiltio/-etoxi]-5-nitro- 63 képletű vegyület H 2,92 Cl 8,57 F 18,37 N 10,16 2,87
497 fenil} -1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol Op. 69 °C 10,16
S 7,75
C 45,00 44,97
{1 -[4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3- 64 képletű vegyület H 3,55 3,56
498 il]-5-fluor-2-nitro-fenoxi}-ecetsav-butilészter Op. 65 °C Cl 7,81 F 16,75 N 9,26 9,29
HU215 711 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Neve Szerkezete Analízis (%)
Számított Talált
499 4-klór-3-/2,4-dimetoxi-5-nitro-fenil/-l-metil-5/trifluor-metil/-1 H-pirazol Op. 158 °C 65 képletü vegyület C 42,70 H 3,03 Cl 9,69 F 15,59 N 11,49 42,77 3,01 11,50
500 1 -bróm-N- {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluormetil/-1 H-pirazol-3 -il]-1 -fluor-fenil} -ciklopropánkarboxamid Op. 80-91 °C 66 képletü vegyület C 37,92 H 2,12 Br 16,82 Cl 14,93 F 16,00 N 8,85 38,41 2,26 8,80
501 4-klór-l-/klór-metil/-3-/2,4-difluor-fenil/-5-/trifluormetil/-l H-pirazol nD: 1,5096 (25 °C) 67 képletü vegyület C 39,91 H 1,52 Cl 21,42 F 28,69 N 8,46 40,03 1,50 8,49
Kikelés előtti herbicid hatásvizsgálatok
Ahogy az előzőekben említettük, a találmány szerinti vegyületek meglepően hatásos herbicid hatóanyagok.
A kikelés előtti herbicid hatásra vonatkozó vizsgálatokat a következő módon végezzük:
Virágföldet alumíniumtálba teszünk és tömörítünk oly módon, hogy annak a felszíne a tál szélétől 0,95-1,27 cm mélyen legyen. A talaj tetejére előre meghatározott számú magot teszünk kétszikű és egyszikű vizsgálandó egynyári növényfajták magvaiból és/vagy a különböző évelő növényfajták szaporítószerveiből. Ezután ismert mennyiségű hatóanyagot oldunk vagy szuszpendálunk valamely szerves oldószerben, például acetonban vagy vízben mint vivőanyagban, és utána közvetlenül rávisszük a magágyra, amelyet ezt követően betakarunk kezeletlen virágfölddel egészen a tál széléig. A bevetett tálakat növényházba visszük, ahol alulról nedvesítjük, így megfelelő mennyiségű nedvességet szolgáltatunk a csírázáshoz és a növekedéshez.
Körülbelül 10-14 nappal (szokásosan 11 nappal) a vetés és a kezelés után a tálakat megvizsgáljuk, és az eredményeket (%-os gátlást) feljegyezzük.
A 7. és 7A. táblázatokban összefoglaljuk a találmány szerinti vegyületek kikelés előtti herbicid hatás25 vizsgálatának az eredményeit, amelyeket a gyomnövények irtásában elértünk. Ezekben a táblázatokban megadjuk a százalékos gátlásokat minden egyes növényfajtára. A növényfajtákat szokásosan olyan gyomnövényeknek tekintjük, amelyeket alkalmaztunk a vizsgála30 tok egyikében. A táblázatokban az oszlopok fejlécében lévő betűk, illetve rövidítések a következő növényfajtákat jelölik:
Yens - sárga iszapsás Anbg - évelő rétipeije
Sejg - csírás fény ércirok Dobr - rozsnok Bygr - kakaslábfü Mogl - kerti folyondár Cobu - szerbtövis
Vele - selyempeije Inmu - indiai repce Wibw - vadhajdina
A táblázatokban lévő betűjelzések a következők: „C” jelentése= 100%-os irtóhatás, „N” jelentése=a ve45 tés megtörtént, de nem kaptunk eredményt. Az 1-61. számú vegyületek közbenső termékek, és nem szerepelnek a 7. és 8. táblázatokban.
7. táblázat
Kikelés előtti vizsgálatok %-os növénygátlás
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D o b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
62 11,21 0 0 30 0 20 30 0 60 20 20
63 11,21 0 c C c C C 60 C C C
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 c I n m u w i b w
64 11,21 10 90 80 90 80 80 10 c c c
65 ) 11,21 0 70 70 0 30 20 0 90 N 80
66 11,21 0 50 90 60 10 C 20 90 50 90
67 11,21 0 40 40 40 0 90 0 80 50 90
68 * 11,21 30 0 10 0 10 30 0 40 0 N
69 11,21 0 0 0 0 0 30 0 50 0 0
70 11,21 0 40 80 20 40 80 20 90 80 80
71 11,21 0 90 40 10 0 30 0 60 30 70
72 11,21 0 20 60 20 60 40 20 90 90 90
73 11,21 0 0 0 0 0 0 0 50 20 0
74 1,12 0 10 60 20 20 50 0 90 90 C
75 11,21 20 0 50 20 20 90 10 80 30 50
76 1,12 0 10 0 10 0 40 20 50 60 C
77 11,21 0 80 40 10 30 0 0 30 30 20
78 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
79 11,21 20 90 80 80 80 C 30 C C c
80 11,21 0 90 80 70 70 60 60 C 80 90
81 ) H,21 0 60 90 80 60 30 20 90 20 C
82 11,21 30 60 C C C C 40 C 80 C
83 11,21 20 40 C 90 60 30 40 90 60 90
84 11,21 30 C C C C 90 80 C C c
85 11,21 0 C C C C C 40 C C c
86 11,21 0 0 0 0 0 20 10 90 30 c
87 11,21 10 10 30 20 40 70 10 90 70 90
88 11,21 10 20 30 10 10 10 20 80 20 c
90 11,21 0 10 50 10 10 10 0 20 10 30
91 1,12 0 0 0 0 0 90 20 C 90 70
92 1,12 0 0 0 0 0 80 20 90 20 80
94 1,12 20 C C C c 90 60 C C C
95 1,12 20 30 50 20 50 40 20 90 80 C
96 1,12 20 C 90 C 80 C 60 C C C
97 1,12 20 80 50 80 50 40 90 C 90 c
99 11,21 30 80 90 C 90 90 80 C C c
100 1,12 0 90 90 C 70 80 20 C C c
101 1,12 0 70 80 80 40 80 30 C C 90
102 1,12 20 60 90 80 80 C 30 c c C
103 1,12 0 20 40 70 20 60 0 50 40 C
104 1,12 0 20 80 80 10 80 20 90 80 70
105 1,12 20 0 60 40 70 80 10 90 80 80
106 1,12 0 30 80 80 80 60 20 80 90 C
107 1,12 0 20 40 30 80 C 20 90 80 80
108 11,21 20 50 90 C C 90 80 C C C
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
109 1,12 0 20 80 20 90 70 30 90 90 c
110 1,12 0 0 0 0 20 70 50 C 80 70
111 11,21 60 80 80 70 40 C 90 C C c
112 11,21 80 C 90 20 C C 40 c c 90
113 11,21 0 10 30 0 80 30 0 80 80 40
114 11,21 90 C 90 60 C C 70 c c C
115 1,12 0 40 70 70 80 80 20 c c 90
116 1,12 0 90 90 80 90 90 50 c 90 C
117 1,12 0 C 70 90 C 90 70 c C C
118 1,12 0 C 90 C 90 C 80 90 C C
119 11,21 70 10 80 80 C C C C c c
120 1,12 10 70 80 70 80 80 30 C 90 c
121 11,21 70 c 80 70 C C 60 c c c
122 1,12 0 20 40 20 80 80 40 c c 70
123 1,12 30 0 40 70 30 C 50 c 80 90
124 11,21 20 C C C C c C c C C
125 1,12 0 C C 90 C 90 30 c C C
126 1,12 0 C C C C C 50 c C C
127 1,12 0 0 20 0 30 70 20 c 90 c
128 1,12 0 0 30 0 0 80 70 c 70 c
129 1,12 0 0 60 40 20 C 90 c 90 c
130 1,12 20 0 70 30 30 C 90 c C 90
131 1,12 20 0 70 30 40 C 80 c 90 C
132 11,21 30 60 70 80 90 C 70 c 90 C
133 1,12 20 20 80 0 80 70 40 c C 70
134 1,12 0 50 40 70 10 20 30 70 60 90
135 1,12 0 C C C C 90 90 c C C
137 1,12 20 70 50 80 70 C C c c 90
138 1,12 20 40 30 90 50 C C c c C
142 1,12 0 10 20 70 40 C 60 c 90 50
143 1,12 10 10 40 20 20 90 80 c C C
144 1,12 10 10 20 10 30 80 C c 80 70
145 1,12 60 0 30 20 30 C 70 c C 70
146 1,12 20 C C C C c 90 c c C
147 1,12 30 0 40 10 40 80 20 c 80 70
148 1,12 0 70 50 80 90 C 90 c c C
149 1,12 20 0 20 0 20 90 30 c 70 60
150 1,12 0 70 90 80 60 40 60 90 80 C
151 1,12 0 C C c 90 70 90 90 90 c
152 1,12 0 70 20 70 60 90 20 c 90 90
153 1,12 30 C C 50 C 90 10 c C 90
154 1,12 30 10 C 10 90 C C c c C
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y c n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M o g 1 c 0 b u V e I e I n m u w i b w
155 1,12 0 90 90 30 80 90 70 c c c
156 1,12 20 20 C 20 90 C 80 c c 90
157 U2 50 C 90 80 C C 80 c c C
158 1,12 10 30 80 70 80 C 50 c c 90
159 ( 11,21 C 90 C 90 C c C c c C
160 1,12 0 20 80 50 30 30 40 40 20 90
161 11,21 60 40 90 80 C C C C c C
162 1,12 20 80 C 90 70 80 70 90 80 c
163 11,21 50 C C C C c C C C c
164 + 11,21 10 70 80 C 20 c 40 C c c
165 11,21 40 C C C C c C C c c
166 1,12 30 70 80 80 40 50 50 90 90 c
167 @11,21 0 50 80 C 70 50 40 90 c c
168 11,21 0 0 0 0 0 30 30 80 30 c
169 1,12 0 20 80 c 50 40 30 70 80 90
170 @ 11,21 0 30 90 c 80 C 40 c C C
171 11,21 20 40 80 50 90 60 40 c 70 80
172 1,12 20 30 0 0 20 0 0 30 80 80
173 1,12 20 C 60 90 70 60 30 80 80 80
174 1,12 0 30 80 60 50 70 30 90 90 90
175 11,21 0 80 20 40 70 80 10 80 10 90
176 11,21 20 C C C 90 C 80 C C C
177 11,21 20 C 90 90 C C 90 c C C
179 1,12 0 70 90 90 70 80 80 90 C C
180 1,12 0 0 0 40 30 90 80 C 90 c
181 11,21 30 C 80 C 90 C C C C c
182 11,21 90 C C C C C C C C c
183 + 1,12 0 50 80 90 20 70 70 90 90 c
184 11,21 0 20 0 20 30 C 60 C c c
185 11,21 20 C 80 C C c C C c c
186 1,12 0 40 60 c 20 80 70 C 80 c
187 + 1,12 0 30 70 50 20 40 40 80 C c
188 11,21 20 60 80 70 80 C 80 C 80 c
189 1,12 0 0 0 10 0 50 30 80 80 80
190 1,12 0 20 20 10 10 C 30 C 90 c
191 11,21 0 0 20 30 70 70 40 C 80 c
192 11,21 0 c 90 C 90 90 90 C C c
193 11,21 50 c 50 60 40 C C C C c
194 1,12 20 0 30 20 0 80 30 90 60 80
195 1,12 0 0 20 20 50 C 90 C 80 30
1,12 0 N 0 N 0 0 0 N N N
196 1,12 50 0 0 20 60 80 50 C C 70
7. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma Mennyi- ség kg/ha Y c n s A n b g S c j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e I e I n m u w i b w
197 11,21 0 0 30 30 80 60 80 c c c
199 1,12 0 0 20 20 20 70 40 c 80 60
200 1,12 0 0 0 0 30 C 80 c 90 60
201 1,12 0 0 20 0 30 70 70 c 80 30
202 1,12 0 0 20 20 20 60 50 60 70 80
204 1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
206 11,21 0 0 20 0 10 20 20 0 20 40
207 @ 1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
208 1,12 30 50 80 c 60 60 80 80 70 C
209 1,12 0 0 0 0 20 20 0 20 0 0
210 1,12 20 20 80 70 40 80 30 80 80 c
211 1,12 10 80 C c C C 80 C C c
212 1,12 20 30 50 80 70 80 70 C C 90
213 1,12 20 90 50 90 C 60 50 C C 80
214 1,12 30 80 70 70 90 80 50 C C C
215 1,12 0 60 40 20 80 80 30 C c 90
216 1,12 30 C C C 90 C 80 c c C
217 1,12 20 C C c C c 80 c c C
218 1,12 0 50 40 70 80 c 70 c c c
219 1,12 30 60 50 60 70 90 90 c c 70
220 1,12 50 70 60 70 70 80 90 90 90 60
221 1,12 30 30 50 50 20 80 80 80 C 30
222 1,12 40 80 30 60 80 70 80 C C C
223 1,12 40 60 50 60 60 80 90 C 90 40
224 1,12 0 40 70 80 70 60 C C 50 C
1,12 0 N N N 0 0 0 N N N
225 1,12 30 90 60 80 60 50 80 C C 60
226 1,12 30 20 40 50 50 80 90 90 C 50
227 1,12 30 50 50 40 70 80 90 C c 60
228 1,12 20 60 50 80 50 80 C 90 c 60
229 1,12 60 C C C 90 C 90 C c C
230 1,12 20 60 80 60 90 90 60 c c C
231 1,12 0 20 40 50 30 0 40 40 20 20
232 1,12 40 C 80 70 90 C 30 C c C
233 1,12 30 80 70 50 90 90 30 C c C
234 1,12 20 40 50 30 40 70 30 C c 90
235 1,12 30 90 70 30 C C 30 C c C
236 1,12 30 90 90 C 50 c C c c C
237 1,12 60 90 90 80 C c 40 c c C
238 1,12 50 10 20 20 20 70 C c c 80
1,12 40 10 10 0 0 80 C c c 70
239 1,12 30 30 50 50 30 80 90 c c 30
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c e n m u w i b w
240 1,12 0 80 90 c 80 C 90 c c c
241 1,12 20 C 60 90 60 50 50 c 70 80
242 1,12 30 90 30 90 40 80 60 c C 80
243 1,12 20 80 30 60 30 60 70 c 90 60
244 1,12 30 0 10 50 0 0 0 20 0 10
245 1,12 0 60 60 30 80 80 30 90 C C
246 1,12 0 90 80 C 70 80 90 90 C C
247 1,12 30 20 50 20 50 C 70 C 90 80
248 1,12 30 30 20 0 40 90 50 C 90 90
249 1,12 60 C 90 80 C C 50 C C C
250 1,12 0 30 60 90 80 90 10 C 70 C
253 1,12 20 30 60 40 80 90 20 90 90 90
254 1,12 0 80 70 80 70 20 30 C 70 C
255 1,12 0 0 30 40 0 90 60 90 90 80
256 1,12 0 60 60 40 80 80 40 C C C
257 1,12 0 10 20 20 0 70 30 90 80 80
258 1,12 0 20 40 10 20 80 C 80 C 70
259 1,12 0 0 0 0 0 60 N 30 20 0
260 1,12 0 20 30 C 20 30 30 40 50 80
261 11,21 30 C C C C C C C C C
262 1,12 40 c C C c c 80 C c C
263 1,12 0 c C C c c C C c C
264 1,12 30 60 70 C 80 c 70 C 90 C
265 1,12 0 90 80 90 20 20 20 70 60 C
266 1,12 30 70 50 C 90 70 40 40 80 C
267 1,12 30 60 90 90 70 70 70 90 80 C
268 1,12 0 40 60 C 60 70 60 90 80 C
269 1,12 20 C C C 90 90 60 C C C
270 1,12 30 70 70 C 90 C 60 C c C
271 1,12 30 50 80 80 80 80 70 80 80 C
272 1,12 40 20 80 70 90 C 70 C C C
273 1,12 20 80 70 60 C C 40 c C C
274 1,12 0 20 40 20 80 80 0 c C 60
275 1,12 20 20 40 20 80 C 70 c c C
276 1,12 20 C C C C C 80 c c C
277 1,12 20 C C C C 90 50 c c C
278 1,12 20 C 90 C 90 C 70 c c C
279 11,21 C 90 C C 90 C C c c C
280 11,21 90 50 80 40 80 C C c 90 C
281 1,12 0 0 0 0 0 40 80 70 20 50
282 1,12 40 20 30 20 20 90 30 c 30 90
283 1,12 40 20 20 0 0 C C c 70 70
HU 215 71 IB
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D o b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
286 1,12 0 0 20 20 50 c c c 0 80
289 1,12 70 30 70 20 20 90 50 c 40 90
290 1,12 80 30 30 20 20 C C c 40 90
291 1,12 30 30 40 20 20 C c c 40 C
292 1,12 40 20 40 20 20 C 40 80 30 80
293 1,12 20 0 20 0 20 C 80 c 0 70
294 + 1,12 0 0 20 20 20 70 80 70 0 90
295 1,12 0 40 60 50 50 60 30 70 60 C
296 1,12 30 0 0 0 30 90 90 C C C
297 1,12 0 20 40 60 80 20 10 90 70 90
298 1,12 50 30 30 20 80 C 40 C C C
299 1,12 0 0 20 20 70 C 80 C C 70
300 1,12 20 0 0 0 0 C 80 C 40 50
302 1,12 0 c 90 C C C 90 C c C
304 1,12 10 80 80 C 80 C 90 c c c
305 1,12 0 90 90 C 90 70 30 c 90 c
306 1,12 0 60 40 c 80 80 70 c C c
307 @ 1,12 30 80 80 c 70 C 90 90 90 c
308 1,12 40 C C c C c 80 C C c
309 1,12 40 C 90 c c c 80 C C c
310 1,12 20 90 70 20 80 c 30 C c c
311 1,12 60 C 90 90 C c 60 C c c
312 11,21 60 C C C C c C C c c
313 1,12 30 C C C C c 90 c c c
314 1,12 20 80 90 c 90 c 80 c c c
316 1,12 0 C 90 c 90 90 50 c c c
317 1,12 10 90 70 60 60 90 C c 80 c
318 11,21 70 C 90 c C C c c C c
319 1,12 20 80 40 70 30 90 50 c 80 c
320 1,12 0 60 40 40 30 C 90 c 80 c
321 1,12 20 20 30 80 60 60 20 c 50 c
322 1,12 0 20 30 80 30 C 30 c 60 c
323 1,12 0 60 70 90 70 80 20 c 50 c
324 1,12 20 70 50 70 80 C 30 90 90 c
325 11,21 0 90 C C C 90 90 c C c
326 11,21 20 C 90 C 90 C 80 c c c
328 1,12 0 10 40 90 0 70 20 c 0 c
330 1,12 20 60 80 80 70 80 20 c c c
331 1,12 0 30 40 70 20 70 50 80 70 80
332 1,12 0 60 80 70 60 80 0 80 70 90
333 1,12 0 70 90 C 70 90 40 C c 90
334 1,12 0 60 70 80 80 40 40 70 80 C
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
335 1,12 0 0 0 0 0 c c c 90 80
336 1,12 0 30 60 80 40 90 60 80 80 90
337 1,12 10 0 30 20 70 C 70 c 80 80
338 1,12 20 20 20 20 70 c 50 80 80 70
339 1,12 30 10 0 0 10 80 90 C 90 90
340 1,12 20 80 70 40 80 c C C C 90
341 @ 1,12 20 C 90 90 70 90 90 c C C
342 1,12 30 C C C 90 C 80 c C c
343 11,21 0 0 0 20 0 20 0 50 30 80
344 1,12 0 0 0 0 0 0 0 60 0 0
345 1,12 0 0 20 20 30 20 0 70 50 70
346 11,21 30 0 0 0 0 80 30 C C 60
347 11,21 0 80 70 70 80 80 30 C 90 80
348 1,12 40 60 40 20 80 C C C C 70
349 1,12 0 20 60 30 70 30 20 80 70 80
352 11,21 20 30 50 40 30 80 60 90 60 80
353 11,21 0 80 70 20 50 80 80 C C C
354 1,12 0 20 70 30 60 20 20 90 30 C
355 11,21 0 0 30 0 20 0 30 80 30 90
356 11,21 30 C C 80 90 C 40 C C C
357 11,21 20 30 80 40 70 80 20 60 90 70
358 11,21 70 60 50 30 80 C 80 C C 70
359 1,12 20 0 20 0 40 40 30 90 90 C
360 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
361 11,21 0 0 40 60 80 50 0 90 50 80
362 11,21 0 50 80 60 50 80 20 90 60 C
363 11,21 0 0 40 20 0 0 0 50 0 60
364 11,21 0 30 80 80 80 70 20 C 60 90
365 11,21 30 70 C C C 90 30 c 70 90
366 11,21 20 C c C C 50 50 c 70 C
367 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
368 11,21 0 0 0 0 0 0 0 30 0 0
369 11,21 0 0 0 0 0 30 0 80 30 80
370 11,21 0 0 20 0 0 20 0 30 30 80
372 11,21 0 0 0 0 0 0 0 40 10 0
373 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20
374 11,21 0 0 30 0 0 0 0 80 30 90
375 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
376 11,21 0 0 20 0 0 20 0 70 80 30
377 11,21 0 0 60 20 40 20 0 90 80 20
378 11,21 0 20 50 0 80 70 0 50 80 30
379 11,21 0 0 0 0 0 0 0 30 0 50
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y c n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e í n m u w i b w
380 11,21 0 0 0 0 0 20 0 30 0 0
381 1,12 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0
382 11,21 0 0 0 0 0 40 0 70 0 80
383 11,21 10 10 0 20 10 50 10 70 70 40
11,21 0 0 0 0 0 40 0 60 60 20
384 11,21 0 0 0 0 20 0 0 0 30 0
385 11,21 0 0 0 0 30 0 0 20 0 0
386 11,21 0 0 0 0 40 20 0 80 80 40
387 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
389 11,21 30 c c c C C 70 C c C
390 11,21 20 c c c c C 80 C c C
391 1,12 20 c c 80 c 70 50 C c c
392 1,12 30 c c C c C 60 C c c
393 1,12 0 0 20 0 20 80 0 80 20 40
394 1,12 10 30 80 90 60 50 40 90 C C
395 1,12 10 30 80 C 50 30 40 70 80 C
396 11,21 30 C C 90 90 C 70 C c C
397 1,12 20 20 80 90 90 50 20 80 80 90
399 1,12 0 0 30 0 80 40 20 70 C 90
400 11,21 80 30 30 20 60 0 0 90 80 90
401 1,12 30 60 80 40 30 40 20 80 80 C
402 1,12 0 30 60 80 30 0 0 40 50 80
403 11,21 20 40 90 90 80 70 80 80 70 C
404 11,21 30 60 90 C 70 80 30 90 90 C
405 11,21 30 50 90 50 80 70 60 C 80 C
406 11,21 20 30 90 40 C 80 60 C C 90
407 11,21 40 20 20 20 40 C C c 80 80
408 @11,21 20 80 70 20 30 70 40 c 80 C
409 + 11,21 0 0 40 20 20 40 20 50 N N
410 + 11,21 0 30 60 40 60 40 30 60 70 30
411 1,12 0 90 C C 80 80 40 90 C C
412 1,12 0 20 40 30 50 70 40 60 50 80
413 11,21 0 20 60 50 40 40 20 70 40 90
414 11,21 20 C 90 60 60 C 20 C C C
415 1,12 0 30 80 30 80 40 20 90 90 70
416 1,12 10 70 80 20 80 30 60 80 C 30
417 1,12 20 0 30 0 0 20 0 60 40 30
418 1,12 20 20 70 40 70 30 70 80 60 50
419 1,12 0 20 30 30 10 70 20 80 60 80
420 1,12 0 20 80 80 70 20 20 60 50 C
421 11,21 0 80 90 C 40 C 80 C 90 c
422 11,21 0 70 90 C 70 70 40 C 70 c
HU 215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyüld száma Mennyi- ség kg/ha Y c π s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
423 11,21 0 0 0 0 0 0 0 50 20 20
424 11,21 0 0 40 20 0 0 0 40 0 30
425 11,21 0 0 70 20 20 c 40 C c 30
426 11,21 0 0 50 10 50 40 0 70 60 70
427 ( 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0
428 11,21 0 0 0 0 20 30 0 90 70 70
429 11,21 0 30 30 10 20 0 0 30 50 10
430 11,21 20 0 30 0 0 70 40 60 30 20
431 11,21 0 0 0 0 0 0 0 60 20 0
432 11,21 0 20 50 70 10 20 10 C 10 90
433 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
435 11,21 0 40 60 30 70 c 20 c 90 90
+ 11,21 N N N 0 0 0 0 0 0 0
436 + 11,21 N N N 0 0 0 0 0 0 0
11,21 20 0 0 0 0 30 0 40 20 10
437 + 11,21 0 0 0 0 40 80 30 80 80 60
438 1,12 0 30 60 40 30 70 50 80 80 40
439 1,12 0 0 0 0 0 80 50 50 60 40
440 11,21 0 30 50 70 40 50 20 60 40 C
441 1,12 0 40 40 20 80 90 20 C C 70
442 11,21 10 60 80 70 C 80 20 c C C
443 1,12 0 80 10 50 40 90 80 c 90 c
444 1,12 0 30 80 20 30 0 0 0 N N
445 1,12 10 C 80 C 80 C C c C C
446 1,12 60 C 80 90 80 C C 90 c c
447 1,12 30 C 40 80 90 C C C c c
448 1,12 80 C 90 80 C C C C c c
449 ( 1,12 0 60 80 50 60 30 30 70 10 30
450 1,12 0 0 10 0 20 80 20 90 10 40
451 1,12 20 0 20 20 30 C 70 80 50 70
452 1,12 80 C 90 70 C C C C c c
453 1,12 0 0 0 0 0 90 20 C 30 80
454 ( 1,12 0 c 80 80 80 90 80 C C C
455 1,12 40 c 90 C 90 C C C C C
456 1,12 40 c 80 c 80 C C C C C
457 1,12 0 c 70 40 60 c 40 90 90 C
458 ( 1,12 50 c 90 C 90 c C C C c
459 1,12 10 c 60 70 90 c 70 C C c
460 ( 1,12 20 c 90 C 90 c 70 C C c
461 1,12 60 c 90 c 90 c 30 C C c
462 11,21 0 0 0 0 60 80 50 90 c c
463 1,12 50 30 70 50 80 C 80 C c c
HU215 711 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S c j g D o b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c l e I n m u w i b w
464 1,12 0 C 70 80 70 90 30 c c c
465 11,21 20 c C C C C C c c c
466 11,21 70 0 0 10 0 90 50 c 80 c
467 11,21 10 20 10 10 80 0 10 c C 80
468 1,12 0 90 50 90 60 80 70 90 C C
469 1,12 20 20 20 10 80 70 20 C C C
1,12 20 40 0 0 40 80 10 C C C
470 1,12 0 0 0 0 0 20 40 20 0 0
471 11,21 20 90 80 80 20 30 30 90 80 c
472 11,21 0 0 0 0 20 20 10 90 70 50
473 11,21 0 0 0 0 0 0 0 10 N 30
474 11,21 0 80 c c 90 C 70 C 90 c
475 11,21 20 70 60 30 80 C 40 C C c
476 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
477 11,21 0 30 0 0 0 0 0 0 0 0
478 11,21 30 80 70 40 C c C c C c
479 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
480 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
481 11,21 0 40 30 60 20 30 0 70 60 90
482 11,21 30 80 60 C 80 C 80 c C c
484 @ 5,61 0 0 20 0 0 20 0 60 20 20
485 11,21 0 20 30 30 0 0 0 30 30 70
486 1,12 0 70 60 80 80 90 20 80 C 80
487 11,21 0 0 0 0 0 50 0 40 20 0
489 11,21 0 90 80 C 30 10 0 10 0 10
1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
490 1,12 0 60 50 60 60 70 40 C 80 90
491 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
492 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
493 11,21 20 0 0 0 0 0 0 10 20 0
494 11,21 0 0 0 0 0 0 0 10 20 10
495 1,12 0 0 0 0 0 10 0 10 0 0
496 1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
497 11,21 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0
498 11,21 0 0 0 0 80 50 10 c 70 90
499 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
501 11,21 20 90 60 90 90 80 20 c 90 40
1,12 0 0 0 0 0 0 0 30 20 20
* gyenge csírázás - Wibw @ szerbtövis csírázása szabálytalan + felesleges nedvesítéstől elpusztul ( Sejg csírázása gyenge ) gyakori nedvesítés károsít - Inmu, Wibw
HU 215 71 IB
7A. táblázat
Kikelés előtti vizsgálatok %-os növénygátlás
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e l e I n m u w i b w
89 11,21 10 0 0 0 0 20 0 90 70 30
93 1,12 0 0 0 0 0 30 20 20 10 20
98 1,12 0 0 70 60 30 80 20 90 70 60
136 1,12 0 90 90 C 70 80 80 90 90 C
139 1,12 20 20 40 80 30 70 70 C 90 90
140 1,12 0 30 70 60 0 70 80 90 70 70
141 1,12 0 20 50 70 20 80 70 70 80 90
178 1,12 0 20 10 30 10 50 20 C 90 C
198 1,12 0 0 0 0 0 0 0 80 20 70
203 11,21 0 0 20 10 0 10 20 0 0 0
205 11,21 0 0 20 0 0 0 0 10 30 10
251 1,12 0 50 70 80 0 40 30 60 20 90
252 1,12 0 30 60 60 20 40 30 20 10 10
285 1,12 0 0 0 0 50 C 80 C 10 80
287 1,12 30 0 0 0 0 70 90 C 60 80
288 1,12 0 0 0 0 0 C 30 C 20 90
303 11,21 0 C C C C C C C C C
315 11,21 20 C C C C C C c C C
329 1,12 0 0 0 0 0 70 0 c 90 C
350 1,12 0 0 0 0 0 80 10 c C 50
351 1,12 0 0 0 0 0 80 80 c C C
488 1,12 0 30 40 80 70 70 0 c 60 c
500 11,21 0 10 70 80 30 60 40 70 30 90
Kikelés utáni herbicid hatásvizsgálatok
Számos különböző találmány szerinti vegyület kikelés utáni herbicid hatásvizsgálatát melegházi kísérlet során a következő módon végezzük:
Virágföldet teszünk alumíniumtálakba, amelyek a fenékrészen nyílásokkal vannak ellátva, és a földet oly módon tömörítjük, hogy annak a felszíne a tálak szélétől 0,95-1,27 cm mélyen legyen. A talaj tetejére előre meghatározott számú magot teszünk mindegyik kétszikű és egyszikű vizsgálandó egynyári növényfajta magvaiból és/vagy az évelő növényfajták szaporítószerveiből, és benyomjuk azokat a talaj felületébe. A magokat és/vagy a szaporítószerveket befedjük földdel, és elegyengetjük. A bevetett tálakat ezután növényházba visszük, és alulról nedvesítjük azokat szükség szerint. Miután a növények elérték a kívánt kort (két-három hetet), minden tálat egyenként elveszünk, permetezőkamrába visszük, és porlasztóval megpermetezzük azokat 170,3 kPa porlasztónyomás alkalmazása mellett a szükséges mennyiséggel. A permetezőoldatban olyan emulgeálószer-elegyet alkal45 mázunk, amely permetezőoldatot vagy -szuszpenziót biztosít, és amely körülbelül 0,4 térfogatszázalék emulgeálószert tartalmaz. A permetezőoldat vagy -szuszpenzió elegendő mennyiségű kívánt kémiai anyagot tartalmaz ahhoz, hogy olyan mennyiségű hatóanyagot szolgáltasson, amely megfelel a 8. és 8A. táblázatokban feltüntetett mennyiségeknek, mimellett az oldat vagy a szuszpenzió mennyisége a jó hatás elérése érdekében 1870 liter/ha. A tálakat visszavisszük a növényházba, és az előzőekhez hasonlóan nedvesítjük azokat, majd megítéljük a károso55 dás mértékét a kontrolihoz viszonyítva. Az értékelést körülbelül 10-14 nap (szokásosan 11 nap) elteltével végezzük a permetezés után, és egyes esetekben 24-28 nap (szokásosan 25 nap) után ismét végzünk értékelést. A kikelés utáni herbicid hatást a táblázatokban az egyes nö60 vényfajták százalékos gátlásaként adjuk meg.
HU 215 711 Β
8. táblázat
Kikelés utáni vizsgálatok %-os növénygátlás
Vegyüld száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
62 11,21 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0
63 11,21 0 20 70 20 20 c 0 c 40 c
64 11,21 0 20 20 0 30 60 20 60 20 80
65 11,21 0 0 50 10 70 50 40 70 30 70
66 11,21 0 0 80 30 20 70 0 50 30 c
67 11,21 20 20 80 40 40 70 20 80 40 c
68 * 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
69 11,21 0 0 0 0 0 10 0 10 0 0
70 11,21 0 10 10 10 40 40 30 50 20 N
71 11,21 0 0 0 0 0 20 30 20 20 40
72 11,21 10 10 10 20 50 30 60 90 30 90
73 11,21 0 0 0 0 0 0 10 20 20 20
74 1,12 10 0 10 10 10 20 20 40 40 90
75 11,21 0 0 0 0 0 10 0 0 0 60
76 1,12 10 40 40 30 50 50 40 90 70 C
77 11,21 0 20 20 0 20 10 20 30 60 60
78 11,21 0 0 10 10 0 10 10 40 40 30
79 11,21 10 60 30 20 20 60 20 C 90 C
80 11,21 0 0 0 0 0 10 10 60 0 N
81 11,21 50 0 70 10 70 60 40 80 10 90
82 11,21 10 0 40 20 30 90 0 20 30 60
83 11,21 20 0 60 40 40 80 70 C 90 C
84 11,21 10 10 40 0 10 50 20 C 0 N
85 11,21 20 60 90 50 70 C 40 C 20 C
86 11,21 10 30 80 0 80 c 70 C 60 C
87 11,21 10 10 40 0 20 70 50 C 30 40
88 11,21 0 10 70 10 50 C C C 60 C
90 11,21 0 10 0 10 0 60 30 c 50 50
91 1,12 10 50 40 40 30 60 C 40 50 80
92 1,12 20 30 40 50 30 C 80 C 80 80
94 1,12 10 90 90 c C 90 80 C 80 C
95 1,12 10 60 50 40 80 80 C C 70 C
96 1,12 40 C C C C C 90 c C c
97 1,12 50 70 60 90 C 90 C c C c
99 11,21 10 C C 90 c C 90 c C c
100 1,12 20 C C C c C 80 c 80 c
101 1,12 30 90 70 C c C C c C c
102 1,12 20 90 C C 90 C 60 c C c
103 1,12 10 40 70 30 80 80 60 c 70 c
104 1,12 20 30 80 40 50 C 70 c 40 c
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 σ o 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
105 1,12 20 30 20 0 20 40 20 80 30 c
106 1,12 10 30 40 20 60 c 60 C 60 90
107 1,12 10 0 20 0 30 50 50 90 40 90
108 11,21 0 90 90 c C C C C C C
109 1,12 10 40 20 0 30 60 40 c 40 90
110 1,12 20 30 40 20 70 80 60 c 30 C
111 = 11,21 30 0 20 20 60 C C c 80 C
112 11,21 40 30 30 0 60 80 60 c 40 70
113 11,21 0 0 0 0 0 30 20 50 0 20
114 11,21 10 10 0 0 0 50 20 50 10 60
115 1,12 20 40 40 20 80 60 60 C 60 C
116 1,12 20 80 70 70 80 C C C 80 80
117 1,12 20 90 C c C C 90 C 90 C
118 1,12 30 30 30 20 30 60 80 90 30 c
119 11,21 20 C C C C C C c C c
120 1,12 10 40 80 50 80 C 90 c 70 c
121 11,21 20 40 90 90 C C 90 c 90 c
122 1,12 20 20 70 20 70 80 60 c 50 90
123 1,12 20 0 50 60 50 C 70 c 30 90
124 11,21 20 70 C 50 90 C 70 c 90 C
125 1,12 0 20 0 0 0 30 40 c 30 C
126 1,12 10 40 30 0 50 60 30 90 40 80
127 1,12 20 20 C 80 60 C C C C C
128 1,12 20 30 C C 50 C C C 90 C
129 1,12 30 40 90 80 80 90 C c 90 C
130 1,12 20 20 70 30 40 C C c 40 C
131 1,12 30 20 50 20 0 C C c 40 C
132 11,21 30 60 C 80 C C C c C c
133 1,12 40 0 50 20 50 C C c 40 80
134 1,12 20 C C C C c c c C c
135 1,12 20 C c c C c c c C c
137 1,12 20 C c c c c c c C c
138 1,12 20 C c c c c c c C c
142 1,12 30 C c c c c c c c c
143 1,12 20 C 0 c c c c c c c
144 1,12 20 60 90 c 70 c c c c c
145 1,12 20 80 80 c 70 80 c c c c
146 1,12 30 80 80 40 90 C c c 90 c
147 1,12 30 0 70 0 80 C c c 40 c
148 1,12 20 C C c C c c c C c
149 1,12 20 0 40 0 30 c 70 c 50 c
150 1,12 20 c c c C c c c 90 c
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y c n s A n b g S e j g D 0 b r B y σ o r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e í n m u w i b w
151 1,12 20 C c c c c c c 80 c
152 1,12 20 30 20 40 0 50 40 60 50 90
153 1,12 10 40 90 40 30 C 40 C 50 90
154 1,12 20 20 70 40 80 C 80 c 40 80
155 1,12 20 30 80 90 80 C 40 c 50 80
156 1,12 10 30 70 60 30 c 80 c 30 80
157 1,12 20 50 80 40 60 80 50 c 70 C
158 1,12 20 50 80 60 50 c 80 c 20 90
159 11,21 50 50 C C C c C c 80 C
160 1,12 30 70 80 60 80 c C c 80 c
161 11,21 20 C C C C c C c C c
162 1,12 10 10 40 30 20 50 20 30 10 90
163 11,21 30 60 50 30 60 C 30 C 30 C
164 11,21 0 0 0 0 0 20 40 20 40 30
11,21 0 30 30 0 20 20 40 30 60 20
165 11,21 10 80 80 80 80 C 40 C 20 C
166 1,12 0 20 30 0 0 20 20 60 30 90
167 11,21 0 60 C 60 90 90 90 c C C
11,21 20 60 80 50 80 80 70 c 90 C
168 11,21 40 20 80 20 70 80 C c 60 C
169 1,12 30 30 80 30 50 90 70 90 50 c
170 11,21 20 50 80 40 70 90 70 90 70 c
11,21 0 40 80 20 80 90 80 C 90 c
171 11,21 0 10 50 30 50 20 40 C 30 c
172 1,12 20 0 40 20 30 50 60 80 30 30
173 1,12 20 0 40 20 20 70 80 70 30 60
174 1,12 20 0 40 20 30 60 70 80 30 80
175 11,21 20 40 90 90 90 C 60 C 60 C
176 11,21 20 90 90 80 90 C 90 C 90 C
177 11,21 10 60 C C C C C C C C
179 1,12 30 80 90 60 80 C 70 C 80 C
180 1,12 30 40 90 70 C 90 80 C C C
181 11,21 40 50 C 80 C 90 C C C C
182 11,21 20 C c C C C C C C C
183 1,12 0 40 80 50 60 80 80 90 50 C
184 11,21 30 20 60 20 70 C C C 60 c
185 11,21 20 30 80 30 70 90 90 C 80 c
186 1,12 30 80 80 90 80 C 80 C 80 c
187 1,12 0 40 70 30 40 40 70 80 30 90
188 11,21 30 80 C C 90 90 C C 80 c
189 1,12 30 20 60 20 40 50 40 80 40 80
190 1,12 20 0 50 20 30 C 90 C 50 50
HU215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e l e I n m u w i b w
191 11,21 10 30 C 20 60 C 40 90 90 c
192 11,21 30 C c C c c C C C c
193 11,21 0 20 70 60 80 c c C 80 90
194 1,12 20 50 70 30 80 90 90 C 60 90
195 1,12 30 30 30 40 80 90 C C 50 80
196 1,12 30 30 60 40 70 90 90 C 60 80
197 11,21 10 50 80 30 C 80 90 c 90 C
199 1,12 30 30 80 30 60 C 50 c 50 30
200 1,12 20 20 20 30 30 C 80 c 60 50
201 1,12 0 0 20 20 0 C 70 c 40 50
202 1,12 20 0 30 20 20 c 60 80 30 50
204 1,12 0 0 20 0 0 0 10 20 0 30
206 11,21 0 30 90 50 80 70 40 C 60 C
207 1,12 0 0 20 0 0 30 30 40 30 20
208 1,12 10 60 90 60 90 C 90 C C C
209 1,12 10 0 0 0 0 20 20 40 0 40
210 1,12 10 10 10 10 10 90 50 40 20 90
211 1,12 0 20 70 50 70 80 60 C 30 C
212 1,12 40 90 90 80 c 90 90 C 90 90
213 1,12 30 20 10 30 40 60 C 90 90 90
214 1,12 30 60 60 80 40 60 90 60 90 90
215 1,12 10 30 50 40 80 C C C C 90
216 1,12 10 60 C 80 80 90 60 C 60 C
217 1,12 20 90 90 C 90 90 90 C 90 C
218 1,12 30 C C C C C 90 C 90 C
219 1,12 60 50 C C C C C C 90 90
220 1,12 40 C 90 90 C C C c C c
221 1,12 50 90 90 C c C 90 c C c
222 1,12 80 0 20 90 90 90 80 c C 90
223 1,12 30 90 90 C C 90 C c C C
224 1,12 40 50 80 60 90 90 C c 80 C
225 1,12 30 90 90 60 C C C c 90 C
226 1,12 30 60 70 C C 90 C c C 90
227 1,12 60 90 90 C C 90 c c 90 90
228 1,12 80 90 C C C C c c C C
229 1,12 40 70 C 90 C C c c c c
230 1,12 40 30 50 30 90 C c c 60 90
231 1,12 20 0 20 20 70 50 50 90 40 80
232 1,12 10 C C C 90 90 C c 90 C
233 1,12 10 60 40 50 90 90 C 90 90 90
234 1,12 10 0 10 0 0 50 90 c 20 C
235 1,12 0 0 0 0 0 50 90 c 10 90
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n tn u w i b w
236 1,12 10 50 90 c 50 c 90 c c 90
237 1,12 20 40 60 60 90 90 90 c 70 90
238 1,12 30 20 60 20 40 80 80 90 40 C
239 1,12 80 90 90 C C C C c C 90
240 1,12 30 C C C c c C c C C
241 1,12 20 c 50 90 c 60 80 c 70 90
242 1,12 30 60 50 90 c 90 90 c C C
243 1,12 30 60 50 C c 90 90 c 90 C
244 1,12 20 20 20 0 30 50 40 50 50 50
245 1,12 20 30 30 90 50 90 90 c 90 90
246 1,12 30 C C C C C C c C C
247 1,12 60 40 80 c C 90 90 c C C
248 1,12 60 40 60 50 C 90 90 90 90 C
249 1,12 30 90 90 C C 80 90 C C C
250 1,12 10 C C C c C 90 C c 90
253 1,12 10 90 90 90 80 80 80 C 90 C
254 1,12 10 C C C C C C c C C
255 1,12 40 C C C C c C c C C
256 1,12 40 80 C 90 90 80 90 c 90 c
257 1,12 20 50 80 60 70 C 70 c 60 90
258 1,12 30 40 60 30 50 C 80 c 80 90
259 1,12 20 0 0 0 0 30 70 30 40 40
260 1,12 20 30 50 60 80 60 40 C 60 90
261 - 11,21 20 C C C C C C c C C
262 1,12 20 C C C c C C c C C
263 1,12 30 30 70 70 70 80 60 c 60 90
264 1,12 40 C c C c C C c C C
265 1,12 20 C c C c c 90 c 90 C
266 1,12 20 C c 90 c c C c 90 C
267 1,12 10 C c C 90 90 90 c 90 c
268 1,12 20 80 90 C c 90 C c 50 90
269 1,12 30 90 C 70 90 C 90 c 90 N
270 1,12 60 90 90 C C C 90 c 90 C
271 1,12 20 70 40 60 50 C C c 50 c
272 1,12 30 60 40 50 60 C C c 60 c
273 1,12 20 70 40 80 50 C 60 90 60 c
274 1,12 0 40 50 50 30 C 60 70 40 80
275 1,12 20 40 80 70 50 c 80 90 40 C
276 1,12 20 50 50 30 80 90 30 90 50 N
277 1,12 20 90 C 90 C c 80 C 60 C
278 1,12 40 C C C c c C C 90 C
279 11,21 50 10 C 80 c c C C C c
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c 1 e I n m u w i b w
280 11,21 60 0 C 40 80 c c c c c
281 1,12 0 0 0 0 0 30 30 30 30 30
1,12 0 0 0 0 0 50 40 20 0 60
282 1,12 10 0 20 0 30 70 C C 10 C
283 1,12 0 10 50 30 40 90 c C 50 90
286 1,12 20 0 30 0 50 C c C 30 90
289 1,12 20 10 50 20 60 90 c C 40 C
290 1,12 20 0 40 10 50 C c C 60 C
291 1,12 30 0 30 20 20 c c C 40 90
292 1,12 10 0 0 0 40 60 80 c 20 C
293 1,12 20 0 20 0 60 C c c 10 C
294 1,12 0 20 30 20 20 80 50 50 20 30
1,12 0 0 0 0 0 90 80 80 0 0
295 1,12 30 60 80 30 50 90 70 90 80 C
296 1,12 20 0 10 10 10 90 90 c 30 90
297 1,12 10 20 20 20 0 60 60 80 20 c
298 1,12 20 30 30 30 20 90 C C 60 c
299 1,12 20 20 30 30 30 C C C 30 90
300 1,12 40 0 60 20 80 c c C 30 90
302 1,12 10 C C C C c c C C C
304 1,12 30 90 C 80 c 90 90 c c C
305 1,12 10 80 70 90 c C C c c C
306 1,12 40 C C C c c C c c c
307 1,12 20 90 c C c c 90 c 90 c
308 1,12 20 C c C c 90 90 c 90 c
309 1,12 60 C c c c C C c 90 c
310 1,12 30 40 40 30 60 c 80 90 60 c
311 1,12 40 C 80 C 90 c c C 80 c
312 - 11,21 10 C C C C c c c 90 c
313 1,12 20 c 90 c C c 70 c 60 c
314 1,12 30 90 90 c C c 90 c 90 c
316 1,12 20 30 50 40 40 50 50 60 30 c
317 = 1,12 20 20 70 0 70 C C C 80 c
318 = 11,21 40 40 C 80 90 C c C 90 c
319 = 1,12 20 0 0 0 0 C c C 60 c
320 = 1,12 20 20 80 30 70 C c C 80 c
321 1,12 0 0 20 20 20 30 60 c 30 c
322 1,12 30 70 80 50 60 60 80 90 50 c
323 1,12 20 50 30 20 30 80 70 90 30 c
324 1,12 20 C C C C 90 c C 90 90
325 - 11,21 10 C c C 90 c c C 90 c
326 11,21 20 C c C 90 c c C 50 c
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 c I n m u w i b w
328 1,12 0 40 50 20 60 50 80 c 30 c
330 1,12 10 20 60 30 90 90 90 c 60 c
331 1,12 30 80 C C 90 C C c 90 c
332 1,12 0 20 50 30 60 80 60 c 60 c
333 1,12 0 30 40 30 80 60 50 80 40 c
334 1,12 20 40 40 20 30 70 50 80 50 90
335 1,12 20 30 90 80 80 C C C 90 c
336 1,12 20 60 60 90 90 C 80 C 80 c
337 1,12 20 20 60 80 50 C C c 60 c
338 1,12 20 30 90 90 80 C C c 80 c
339 1,12 0 0 0 30 40 C C c 50 90
340 1,12 0 30 30 0 50 c C c 60 c
341 1,12 20 C C C C c c c 90 c
342 1,12 40 90 90 C C c c c 80 c
343 11,21 20 30 60 40 40 80 80 80 60 80
344 1,12 10 0 0 0 0 20 20 40 0 0
345 1,12 0 0 0 0 20 40 20 30 20 20
346 11,21 30 0 20 10 10 50 50 C 60 70
347 11,21 0 50 70 30 80 C 80 90 60 60
348 1,12 0 20 30 20 50 C 50 80 40 40
349 1,12 20 20 0 20 20 30 40 60 30 60
352 11,21 0 0 10 0 0 10 10 0 0 90
353 11,21 10 90 C C 90 90 80 C 90 C
354 1,12 10 30 40 20 0 20 10 10 30 30
355 11,21 10 10 40 10 60 90 40 50 40 C
356 11,21 20 20 90 30 80 80 40 90 30 c
357 11,21 0 0 10 10 10 20 10 30 10 20
358 11,21 10 0 10 10 20 90 30 90 90 90
359 1,12 0 0 0 0 0 0 10 10 0 70
360 11,21 0 0 0 0 0 0 0 40 20 50
361 11,21 10 0 0 0 10 0 10 10 0 30
362 11,21 10 0 0 0 0 0 10 10 0 20
363 11,21 0 0 30 30 20 90 30 C 30 90
364 11,21 0 0 0 10 0 20 10 10 10 40
365 11,21 0 30 80 30 30 70 30 90 20 C
366 - 11,21 10 30 60 60 80 C 40 C 60 C
367 11,21 0 0 0 10 10 30 20 20 10 N
368 11,21 0 0 0 0 0 0 10 10 10 N
369 11,21 0 20 0 0 30 20 20 20 40 90
370 11,21 0 10 10 10 40 20 20 30 30 C
372 11,21 0 0 0 0 20 30 20 20 20 60
373 11,21 0 10 10 10 80 20 50 50 50 90
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s c j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c 1 e I n m u w i b w
374 11,21 0 10 40 10 40 90 20 60 80 c
375 11,21 0 0 10 0 10 20 10 10 20 30
376 11,21 0 c 60 50 50 60 80 90 90 90
377 11,21 20 90 30 90 60 90 90 90 90 90
378 11,21 0 0 0 0 10 40 20 20 90 90
379 11,21 0 0 10 10 30 40 40 C 20 C
380 11,21 0 0 30 20 20 40 30 50 30 70
381 1,12 0 0 0 0 0 20 20 0 20 0
382 11,21 0 0 20 0 30 30 30 60 50 90
383 11,21 0 0 20 0 0 30 20 40 20 10
384 11,21 0 0 0 0 0 0 20 30 20 50
385 11,21 0 30 0 0 20 40 30 40 50 40
386 11,21 0 0 0 0 0 80 60 50 50 50
387 11,21 0 0 0 0 30 10 10 30 30 50
389 - 11,21 10 90 90 80 90 C 50 C C C
390 - 11,21 10 C C C 90 C 60 C 90 C
391 1,12 20 30 30 10 60 90 20 30 20 C
392 1,12 10 40 60 40 90 C 40 80 40 C
393 1,12 20 0 20 10 20 C 90 C 0 N
394 1,12 10 80 90 40 90 80 30 C 60 C
395 1,12 10 20 60 30 40 50 20 60 30 C
396 11,21 10 30 30 20 20 C 20 90 40 c
397 1,12 0 20 60 10 70 40 20 40 30 80
399 1,12 30 50 40 60 70 50 70 90 60 90
400 11,21 30 0 20 0 30 90 30 C 90 C
401 1,12 10 40 40 30 50 60 30 90 30 C
402 1,12 0 20 20 20 20 80 50 90 30 C
403 11,21 30 50 C 90 C C 90 C C C
404 11,21 10 60 90 90 c C 90 C 90 C
405 11,21 20 20 50 30 c C 90 90 C c
406 11,21 10 0 30 10 20 30 30 C 40 90
407 11,21 40 20 C C 90 C C C C C
408 11,21 20 40 70 30 60 50 50 C 80 C
11,21 0 40 40 0 40 40 80 C 80 C
409 11,21 0 0 30 0 40 60 90 70 30 70
11,21 0 40 70 20 40 70 80 70 60 80
410 11,21 0 0 80 60 0 50 60 90 60 C
411 1,12 0 0 50 0 50 60 20 90 30 c
1,12 30 40 80 50 80 80 40 C 60 c
412 1,12 0 0 20 20 20 40 30 50 20 50
413 11,21 0 20 50 30 70 80 60 C 40 c
414 11,21 10 C C C 90 C 40 C C c
HU 215711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g s e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e 1 e I n m u w i b w
415 1,12 30 50 30 30 80 50 40 90 30 c
416 1,12 20 40 60 30 30 50 50 80 40 60
417 1,12 20 20 50 30 40 60 60 90 50 80
418 1,12 0 0 0 20 30 30 0 60 0 70
1,12 0 0 20 20 20 40 30 30 30 60
419 1,12 0 20 70 0 50 50 50 C 40 C
420 1,12 0 10 0 0 40 50 40 60 60 90
421 11,21 30 80 C C C C C C C C
422 11,21 0 50 90 60 80 70 70 C 80 c
423 11,21 0 0 0 0 0 30 40 30 20 90
424 11,21 0 0 20 0 10 10 40 90 20 90
425 11,21 0 0 0 0 0 40 40 80 60 60
11,21 0 0 0 0 0 50 50 60 50 50
426 = 11,21 0 0 0 0 0 40 30 30 20 40
427 11,21 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0
428 11,21 0 0 0 20 20 90 40 80 60 60
429 11,21 40 20 50 0 40 20 20 90 C 60
430 11,21 0 30 60 20 30 50 50 90 30 80
431 11,21 0 0 0 0 0 10 20 10 20 10
432 11,21 0 20 C 10 20 40 20 60 C C
433 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
435 11,21 0 40 80 20 60 80 60 C 0 C
436 11,21 0 0 50 0 0 20 30 20 40 0
437 11,21 0 0 30 0 0 60 30 40 30 50
11,21 0 0 20 0 0 40 20 30 0 50
438 1,12 30 50 40 20 30 70 60 80 30 90
439 1,12 20 0 50 20 30 40 60 80 30 80
440 11,21 20 60 60 30 50 90 70 C 70 C
441 1,12 10 30 40 20 30 80 80 80 40 80
442 11,21 0 30 50 20 50 90 50 C 70 C
443 1,12 20 C C C C C C C 90 C
444 1,12 40 0 60 0 20 80 80 C 30 30
445 1,12 40 C C c C C C C 90 C
446 1,12 40 C 90 c c c C C C C
447 1,12 20 40 30 60 80 c C C 90 70
448 1,12 20 30 40 20 50 90 70 80 20 40
449 1,12 10 30 50 40 60 C 80 C 10 40
450 1,12 10 40 40 30 40 C 80 C 20 50
451 1,12 20 0 0 0 20 40 40 50 20 50
452 1,12 10 20 40 0 40 c 80 70 60 90
453 1,12 20 40 40 20 50 c C 80 30 50
454 1,12 30 C C c C c c C 90 80
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S e j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c e n m u w i b w
455 1,12 20 C c c c c 80 c c 90
456 1,12 50 C 90 c 80 c C c 70 90
457 1,12 10 70 90 c C c 90 c c 60
458 1,12 20 C C c C c 80 c c C
459 1,12 20 c C c C c C c c C
460 1,12 20 c C c C c 80 c c C
461 1,12 20 c C c C c C c c C
462 11,21 0 30 50 20 10 40 30 c 40 90
463 1,12 40 30 60 90 c 90 C c C 90
464 1,12 20 c C C c C C c C C
465 11,21 50 c C C c C C c c C
466 11,21 40 40 80 50 70 C C c c C
467 11,21 40 80 80 40 90 C 80 C C C
468 1,12 30 C C C C 90 c c c C
469 1,12 20 10 30 20 80 80 80 c 60 90
470 1,12 0 0 0 0 0 20 20 0 0 0
471 11,21 40 90 C 70 C C C c c C
472 11,21 10 20 50 20 30 60 50 c c 70
473 11,21 0 0 0 10 0 60 30 50 30 50
474 11,21 20 80 C 90 C C C c C C
475 11,21 10 20 70 0 60 C 30 c C 90
476 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
477 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
478 11,21 0 20 20 20 20 70 70 90 40 80
479 11,21 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0
480 11,21 0 0 0 0 0 30 0 20 50 0
481 11,21 10 50 90 40 50 90 40 c 40 90
482 11,21 20 c C C C 90 C c C C
484 5,61 0 0 0 0 30 50 20 60 50 80
485 11,21 0 0 20 0 20 60 60 80 30 90
486 1,12 30 30 10 20 40 80 70 40 40 80
487 11,21 0 0 0 0 0 20 30 70 20 80
489 11,21 10 10 10 0 0 20 20 90 0 30
= 1,12 0 0 0 0 0 20 0 0 20 0
490 1,12 20 60 C 90 C C 70 C 80 C
491 11,21 0 0 30 0 40 50 50 60 30 70
492 11,21 0 0 0 20 0 10 0 0 0 0
493 11,21 0 0 20 0 50 40 40 50 20 60
11,21 0 0 0 0 30 0 0 20 20 40
494 11,21 0 0 0 0 0 20 20 20 0 10
495 1,12 0 0 0 0 20 20 20 40 50 50
496 1,12 0 0 0 0 0 0 10 10 30 0
HU 215 711 Β
8. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y e n s A n b g S c j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V c 1 e n m u w i b w
497 11,21 0 0 0 0 0 0 0 0 20 40
498 11,21 0 0 0 0 0 80 50 90 30 90
499 11,21 10 0 10 0 30 20 20 20 20 40
501 11,21 0 50 60 30 30 80 30 80 30 50
1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Wibw általában gyenge = Cobu-csírázás szabálytalan - illékony \ szennyezettség az illékony vegyületek miatt
8A. táblázat Kikelés utáni vizsgálat %-os növénygátlás
Vegyület száma Mennyi- ség kg/ha Y c n s A n b σ S c j g D 0 b r B y g r M 0 g 1 c 0 b u V e e n m u W b w
89 11,21 0 10 70 10 20 c c c 80 80
93 1,12 0 10 40 50 70 60 70 90 60 90
98 1,12 0 70 90 90 80 C c C 80 80
136 1,12 10 c C C C C c C C C
139 1,12 10 90 C C c C 90 C c C
140 1,12 10 C C C c C C C 90 90
141 1,12 0 90 90 C 70 C 90 C 80 C
178 1,12 0 90 70 90 70 C 90 C 70 C
198 1,12 0 50 70 70 50 90 70 C C C
203 11,21 0 20 60 30 50 60 60 c 60 90
205 11,21 0 40 70 50 10 80 60 c 60 90
251 1,12 10 80 C C 90 C 90 c 70 90
252 1,12 20 90 C c 90 C C c C C
285 1,12 40 30 50 40 70 C C c c C
287 1,12 10 0 80 10 70 C C c 20 90
288 1,12 10 0 20 0 50 C C c 90 C
303 11,21 70 C C c C C C c C C
315 11,21 20 C C c C C C c C C
329 1,12 0 90 90 90 90 c 90 c C C
350 1,12 30 20 70 0 60 90 C c C C
351 1,12 30 30 60 40 70 C C c c C
488 1,12 0 90 C 90 90 C C c c C
500 11,21 - - - 0 0 0 0 0 0 0
11,21 0 50 90 70 90 c c c 90 C
HU 215 711 Β
A találmány szerinti herbicid készítmények, ideszámítva a koncentrátumokat is, amelyeket hígítani kell az alkalmazásuk előtt, legalább egy hatóanyagot és folyékony vagy szilárd formájú segédanyagot tartalmaznak. A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük valamely segédanyaggal, így hígítószerrel, töltőanyaggal, vivőanyaggal és kondicionálószerekkel annak érdekében, hogy a készítményeket finom eloszlású szemcsés szilárd anyagok, granulátumok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. így a hatóanyagot használhatjuk valamely segédanyaggal, így finom eloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyékony anyaggal, vízzel, nedvesítőszerrel, diszpergálószerrel, emulgeálószerrel vagy ezek bármilyen alkalmas kombinációjával együtt.
Alkalmas nedvesítőszerek az alkil-benzol- és alkilnaftalin-szulfonátok, a szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, a nátrium-izotionát hosszú láncú savészterei, a nátrium-szulfoszukcinát észterei vagy a szulfonált vagy szulfátéit zsírsavészterek, a petróleum-szulfonátok, a szulfonált növényolajok, a ditercier acetilénglikolok, az alkil-fenolok (különösen az izooktil-fenol és a nonil-fenol) poli(oxi-etilén)-származékai és a hexitol-anhidridek mono hosszú láncú zsírsavésztereinek a poli(oxi-etilén)-származékai (például a szorbitán). Előnyös diszpergálószerek a metil-cellulóz, a poli(vinil-alkohol), a nátrium-ligninszulfonátok, a polimer alkilnaftalinszulfonátok, a nátrium-naftalinszulfonátok és a polimetilén-bisz(naftalinszulfonát).
A nedvesíthető porok olyan vízben diszpergálható készítmények, amelyek egy vagy több aktív hatóanyagot, közömbös szilárd töltőanyagot és egy vagy több nedvesítő- és diszpergálószert tartalmaznak. A szilárd töltőanyagok szokásosan ásványi eredetűek, így természetes kréták, diatomaföld és olyan szintetikus ásványi anyagok, amelyek szilícium-dioxidból származnak és hasonlók lehetnek. Ilyen töltőanyagok például a kaolinitek, az attapulgitkréta és a szintetikus magnézium-szilikát. A találmány szerinti nedvesíthető porkészítmények szokásosan 0,5-60 tömegrész (előnyösen 5-20 tömegrész) aktív anyagot, 0,25-25 tömegrész (előnyösen
1-15 tömegrész) nedvesítőszert, 0,25-25 tömegrész (előnyösen 1,0-15 tömegrész) diszpergálószert és 5-95 tömegrész (előnyösen 5-50 tömegrész) közömbös szilárd töltőanyagot tartalmaznak a készítmény teljes tömegére számítva. Amennyiben szükséges, a szilárd, közömbös töltőanyag 0,1-2,0 tömegrészét helyettesíthetjük korróziógátló anyaggal, habzásgátló szerrel vagy mindkettővel.
Más készítmények a porkoncentrátumok, amelyek 0,1-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak valamely alkalmas töltőanyagon. Ezek a porok az alkalmazásukkor 0,1-10 tömeg% koncentrációra hígíthatok.
Vizes szuszpenziókat vagy emulziókat úgy készíthetünk, hogy valamely vízoldhatatlan hatóanyag nem vizes oldatát és emulgeálószert vízzel addig keverünk, ameddig egységes nem lesz az elegy, és utána homogenizáljuk az egészet, és így nagyon finom eloszlású stabilis emulziót állítunk elő. A keletkező koncentrált vizes szuszpenzióra jellemző a rendkívül kis részecskeméret olyannyira, hogy ha vízzel hígítjuk és permetezzük, akkor nagyon egységes bevonatot alkot. Ezeknek a készítményeknek az alkalmas koncentrációi 0,1-60 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg% hatóanyag-tartományban vannak, és a felső határt a hatóanyagnak az oldószerben való oldhatósága határozza meg.
A koncentrátumok a hatóanyagnak vízzel nem elegyíthető vagy vízzel részben elegyíthető oldószerekben felületaktív anyaggal készített oldatai. A találmány szerinti hatóanyag alkalmas oldószerei a dimetil-formamid, a dimetil-szulfoxid, az N-metil-pirrolidon, a szénhidrogének és a vízzel nem elegyíthető éterek, észterek vagy a ketonok. Más nagyon erős folyékony koncentrátumokat úgy formálhatunk, hogy a hatóanyagot feloldjuk valamely oldószerben, és utána hígítjuk, például kerozinnal, permetezhető koncentrációra.
A koncentrátumkészítmények általában 0,1-95 tömegrész (előnyösen 5-60 tömegrész) hatóanyagot, 0,25-50 tömegrész (előnyösen 1-25 tömegrész) felületaktív anyagot és ahol szükséges, 5-94 tömegrész oldószert tartalmaznak az emulgeálható olaj teljes tömegére vonatkoztatva.
A granulátumok fizikailag stabilis részecskékből álló kompozíciók, amelyekben a hatóanyag valamely közömbös alapmátrixhoz tapad vagy egyenletesen oszlik el abban vagy valamely finom eloszlású szemcsés nyújtóanyagban van eloszolva vagy hozzátapad. Annak érdekében, hogy elősegítsük a hatóanyagnak a szemcsés anyagról való leválását, valamely felületaktív anyagnak kell jelen lennie a készítményben. Természetes kréták, pirofillitek, ülitek és a vermikulit alkotják például a szemcsés nyújtóanyagok alkalmas osztályát. Az előnyös nyújtóanyagok vagy töltőanyagok a porózus, abszorpcióképes, előformált részecskék, így az előformált és szitált attapulgitrészecskék vagy a hővel expandált szemcsés vermikulit és a finom eloszlású kréták, így a kaolinitkréták, a hidratált attapulgit vagy a bentonitkréták. Ezeket a nyújtó- vagy töltőanyagokat együtt porlasztjuk vagy keveqük a hatóanyaggal a herbicid granulátumok készítése érdekében.
A találmány szerinti szemcsés készítmények 0,1-30 tömegrész hatóanyagot tartalmazhatnak 100 rész krétára számítva, és 0-5 tömegrész felületaktív anyagot foglalhatnak magukban 100 tömegrész krétára vonatkoztatva.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más adalékanyagokat is, például műtrágyákat, más herbicideket, más peszticideket, antidotumokat (védőanyagokat) és hasonló segédanyagokat, vagy kombinálhatok az előzőekben leírt bármely segédanyaggal. Vegyi anyagok szintén használhatók a találmány szerinti hatóanyagokkal kombinációban, ilyenek például a triazinok, a karbamidok, a szulfonil-karbamidok, karbamátok, acetamidok, acetanilidek, tiokarbamátok, triazolok, azolopirimidinek, a benzoesav és származékai, a nitrilek, a bifenil-éterek, a nitrobenzolok és hasonlók, így a következő vegyületek:
Heterociklusos nitrogén/kén származékok
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazin,
2-klór-4,6-bisz/izopropil-amino/-s-triazin,
HU 215 711 Β
2- klór-4,6-bisz/etil-amino/-s-triazin,
3- izopropil-lH-2,l,3-benzotiadiazin-4-/3H/-on-2,2dioxid,
3-amino-1,2,4-triazol,
6,7-dihidro-dipirido/l ,2-: 2 ’, 1 ’-c/-pirazidinium-só,
5-bróm-3-izopropil-6-metil-uracil,
1,1 ’-dimetil-4,4’-bipiridinium,
2-/4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il/-3kinolin-karbonsav,
2- /4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il/-nikotinsav-izopropil-aminsó, metil-6-/4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2il/-m-toluát és metil-2-/4-izopropil-4-metil-5-oxo-2imidazolin-2-il/-p-toluát.
Karbamidok/szulfonil-karbamidok
N-/4-klór-fenoxi/-fenil-N,N-dimetil-karbamid,
N,N-dimetil-N’-/3-klór-4-metil-fenil/-karbamid,
3- /3,4-diklór-fenil/-1,1 -dimetil-karbamid, l,3-dimetil-3-/2-benzotiazolil/-karbamid, 3-/p-klór-fenil/-1,1 -dimetil-karbamid,
-buti 1-3 -/3,4-diklór-fenil/-1 -metil-karbamid,
2-klór-N-[/4-metoxi-6-metil-1,35-triazin-2-il/aminokarbonilj-benzolszulfonamid,
N-/2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil/-N’-/4,6bisz(difluor-metoxi)-pirimidin-2-il/-karbamid, metil-2-{/([/4,6-dimetil-2-pirimidinil/-amino]karbonil)-amino/-szulfonil}-benzoát, etil-1 -[metil-2- {/([/4,6-dimetil-2-pirimidinil/amino]-karbonil)-amino/-szulfonil} -benzoát, metil-2- {[/4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il/-aminokarbonil]-amino-szulfonil-metil} -benzoát, metil-2- {/([/4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il/amino]-karbonil)-amino/-szulfonil}-benzoát.
Karbamátok/tiokarbamátok (2-klór-allil)-dietil-ditiokarbamát,
S-/4-klór-benzil/-N,N-dietil-tiokarbamát, izopropil-N-/3-klór-fenil/-karbamát,
S-(2,3-diklór-allil)-N,N-diizopropil-tiokarbamát,
S-N,N-dipropil-tiokarbamát,
S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát,
S-(2,3,3-triklór-allil)-N,N-diizopropil-tiokarbamát.
Acetamidok/acetanilidek/anilinek/amidok
2-klór-N,N-diallil-acetamid,
N,N-dimetil-2,2-difenil-acetamid,
N-/2,4-dimetil-tien-3 -il/ -Ν -/1 -metoxi-prop-2-il/-2klór-acetamid,
N-/1 H-pirazol- l-il-metil-N-/2,4-dimetil-tien-3-il/2-klór-acetamid,
N-/l-pirazol-l-il-metil/-N-/4,6-dimetoxi-pirimidin5-il/-2-klór-acetamid,
N-/2,4-dimetil-5-(trifluor-metil-szulfonil-amino)fenil/-acetamid,
N-izopropil-2-klór-acetanilid,
N-izopropil-1 -/3,5,5-trimetil-ciklohexen-1 - il/- 2klór-acetamid,
2’,6’-dietil-N-/butoxi-metil/-2-klór-acetanilid,
2’,6’-dietil-N-/2-n-propoxi-etil/-2-klór-acetanilid, ’ ,6 ’ -dietil-N-/1 -pirazol-1 -il-metil/-2-klóracetanilid,
2’,6’-dietil-N-metoxi-metil-2-klór-acetanilid,
2’-metil-6’-etil-N-/2-metoxi-prop-2-il/-2-klóracetanilid, ’ -metil-6 ’ -etil-N-/etoxi-metil/-2-klór-acetanilid, cc,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin, N-/1, l-dimetil-propinil/-3,5-diklór-benzamid. Savak/észterek/alkoholok
2,2-diklór-propionsav,
2- metil-4-klór-fenoxi-ecetsav,
2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, metil-2-[4-/2,4-diklór-fenoxi/-fenoxi]-propionát,
3- amino-2,5-diklór-benzoesav,
2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav,
2.3.6- triklór-fenil-ecetsav,
Ν-1 -naftil-ftálamidsav, nátrium-5-[2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi]-2-nitrobenzoát,
4.6- dinitro-O-szekunder-butil-fenol,
N-/foszfono-metil/-glicin és sói, butil-/R/-2-{4-[/5-trifluor-metil/-2-piridinil]-fenoxij-propanoát.
Éterek (2,4-diklór-fenol)-(4-nitro-fenil)-éter,
2-klór-5,8,ö-trifluor-p-tolil-3-etoxi-4-nitro-difeniléter,
5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-N-(metilszulfonil)-2-nitro-benzamid, [l’-/karbetoxi/-etil]-5-[2-klór-4-/trifluor-metil/fenoxi]-2-nitro-benzoát.
Vegyes vegyületek
2.6- diklór-benzonitril, mononátrium-hidro-metán-arzonát, dinátrium-metán-arzonát,
2-/2-klór-fenil/-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon,
-metil-4-/1 -metil-etil/-2-/2-metil-fenil-metoxi/exo-7-oxa-biciklo/2.2.1/heptán glifozát és sói.
Műtrágyák használhatók aktív hatóanyagokkal, például ammónium-nitráttal, karbamiddal, káliummal és szuperfoszfáttal kombinációban. Más használható anyagok azok, amelyekben a növényi szervezet gyökeret ereszt és növekszik, így a komposzt, az istállótrágya, a humusz, a homok és hasonlók.
Az előzőekben leírt típusú herbicid készítmények összetételét példaképpen a következőkben adjuk meg.
I. Emulgeálható koncentrátumok
Tömegszázalék
A. 308. számú vegyület 11,0 aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad savja (például GAFAC RE-610,
GAF Corp. terméke) 5,59 poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például Tergitol XH, Union Carbide Corp. terméke) 1,11 fenol 5,34 monoklór-benzol 76,96
100,00
HU 215 711 Β
Tömegszázalék
261. számú vegyület aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad sávja (például GAFAC 25,00
RE-610) poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például 5,00
Tergitol XH) 1,60
ciklohexanon 4,75
monoklór-benzol 63,65 100,00 Tömegszázalék
291. számú vegyület aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad sávja (például GAFAC 12,0
RE-610) poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például 6,0
Tergitol XH) 1,5
ciklohexanon 5,5
monoklór-benzol 75,0 100,00 Tömegszázalék
229. számú vegyület aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad sávja (például GAFAC 20,00
RE-610) poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például 5,00
Tergitol XH) 2,00
ciklohexanon 5,00
monoklór-benzol 68,00 100,00 Tömegszázalék
312. számú vegyület aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad savja (például GAFAC RE-610, a 11,00
GAF Corp. terméke) poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például Tergitol XH, Union 5,59
Carbide Corp. terméke) 1,11
ciklohexanon 5,34
monoklór-benzol 76,96
100,00
Tömegszázalék
282. számú vegyület aromás vagy alifás hidrofób bázis komplex szerves foszfátjának szabad savja (például GAFAC 25,00
RE-610) poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén) tömbkopolimer butanollal (például 5,00
Tergitol XH) 1,60
ciklohexanon 4,75
monoklór-benzol II. Őmleszthetö anyagok 63,65 100,00 Tömegszázalék
261. számú vegyület 25,00
metil-cellulóz 0,3
szilícium-dioxid-aerogél 1,5
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,5
taurát 1,0
VÍZ 67,7 100,00 Tömegszázalék
270. számú vegyület 45,0
metil-cellulóz 0,3
szilícium-dioxid-aerogél 1,5
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,5
taurát 1,0
VÍZ 47,7 100,00 Tömegszázalék
294. számú vegyület 30,0
metil-cellulóz 0,3
szilícium-dioxid-aerogél 1,5
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,5
taurát 3,0
VÍZ 62,0 100,00 Tömegszázalék
135. számú vegyület 23,0
metil-cellulóz 0,5
szilícium-dioxid-aerogél 2,0
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,5
taurát 2,0
VÍZ 69,0 100,00 Tömegszázalék
148. számú vegyület 45,0
metil-cellulóz 0,3
szilícium-dioxid-aerogél 1,5
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,5
taurát 1,0
VÍZ 47,7 100,00
HU 215 711 Β
III. Nedvesíthető porok Tömegszázalék
261. számú vegyület 25,0
nátrium-ligninszulfonát amorf szilícium-dioxid (szín- 3,0
tetikus) 71,0 100,00 Tömegszázalék
312. számú vegyület nátrium-dioktil- 1,25
szulfoszukcinát amorf szilícium-dioxid (szín- 1,75
tetikus) 52,00 100,00 Tömegszázalék
237. számú vegyület 10,0
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,0
taurát 1,0
kaolinitkréta 86,00 100,00 Tömegszázalék
463. számú vegyület 30,0
nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil- 3,0
taurát 1,0
kaolin amorf szilícium-dioxid (szín- 56,00
tetikus) 10,00 100,0 Tömegszázalék
446. számú vegyület nátrium-dioktil- 75,0
szulfoszukcinát 1,25
kalcium-ligninszulfonát 1,75
kaolin amorf szilícium-dioxid (szín- 12,0
tetikus) 10,0 100,00 Tömegszázalék
482. számú vegyület 15,0
nátrium-ligninszulfonát 3,0
nátrium-N-metil-N-oleil-taurát amorf szilícium-dioxid (szín- 1,0
tetikus) 10,0
kaolinitkréta IV. Granulátumok 71,0 100,00 Tömegszázalék
74. számú vegyület 15,0
dipropilénglikol granulált attapulgit 5,0
(0,510/0,211 mm) 80,0 100,00 Tömegszázalék
390. számú vegyület 15,0
dipropilénglikol diatomafold 5,0
(0,510/0,211 mm) 80,0 100,00
399. számú vegyület Tömegszázalék 1,0
etilénglikol 5,0
metilénkék 0,1
pirofillit 93,9
339. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 5,0
etilénglikol 5,0
pirofillit (0,510/0,211 mm) 90,0
312. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 15,0
propilénglikol 5,0
granulált attapulgit (0,510/0,211 mm) 80,0
324. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 25,0
diatomafold (0,510/0,211 mm) 75,0
261. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 5,0
etilénglikol 5,0
metilénkék 0,5
pirofillit 94,0
262. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 10,0
propilénglikol 5,0
pirofillit (0,510/0,211 mm) 85,00
100,00 V. Szuszpendálható koncentrátumok
262. számú vegyület Tömegszázalék 16,0
nonil-fenol-etoxilát 9,5 mól EO Streox NJ 13,8
nátrium-ligninszulfonát (Reax 88B) 12,2
VÍZ 58,0
446. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 32,5
naftalin-szulfonát-káliumsóformaldehid-kondenzátum (DAXAD 11 KLS) 9,0
nonil-fenol-etoxilát 10 mól EO (Igepal CO-660) 9,0
VÍZ 49,5
76. számú vegyület 100,00 Tömegszázalék 10,0
nátrium-dioktil- szulfoszukcinát-aeroszol (OTB) 11,0
repceolaj + etilén-oxid (FloMo 3G) 11,0
VÍZ 70,0
100,00
HU215 711 Β
Tömegszázalék
261. számú vegyület nonil-fenol-etoxilát 9,5 mól 15,0
EO Streox NJ nátrium-ligninszulfonát 1,0
(Reax 88B) 5,0
VÍZ 79,0 100,00 Tömegszázalék
290. számú vegyület naftalinszulfonát-káliumsó/formaldehid kondenzátum (DAXAD 30,0
11 KLS) nonil-fenol-etoxilát 10 mól 4,0
EO (Igepal CO-660) 2,0
víz 64,0 100,00 Tömegszázalék
135. számú vegyület nonil-fenol-etoxilát 9,5 mól 18,0
EO Sterox NJ nátrium-ligninszulfonát 14,0
(Reax 88B) 12,0
VÍZ 56,0 100,00 Tömegszázalék
148. számú vegyület nafitalinszulfonát-káliumsó/formaldehid konden- 34,0
zátum (DAXAD aag) nonil-fenol-etoxilát 10 mól 8,0
EO (Igepal CO-660) 10,0
VÍZ 48,0 100,00 Tömegszázalék
482. számú vegyület 14,0
nátrium-dioktíl-szulfoszukcinát-
aeroszol OTB repceolaj + 36 etilén-oxid 3,0
(FloMo 3G) 3,0
VÍZ VI. Folyadékkoncentrátumok 80,0 100,00 Tömegszázalék
76. számú vegyület 20,0
xilol 80,0 100,00 Tömegszázalék
229. számú vegyület 10,0
xilol 90,0 100,00 Tömegszázalék
217. számú vegyület 25,0
xilol 75,0 100,00 Tömegszázalék
482. számú vegyület 15,0
xilol 85,0 100,00
VII. Mikrokapszulák Tömegszázalék
A. 135. számú vegyület polikarbamid védőburko-
latba ágyazva 4,5
Reax C-21 1,5
NaCl 5,0
VÍZ 89,0 100,00 Tömegszázalék
B. 137. számú vegyület polikarbamid védőburko-
latba ágyazva 20,0
Reax 88B 2,0
NaNO3 10,0
xilol 30,0
VÍZ 18,0 100,00 Tömegszázalék
C. 138. számú vegyület polikarbamid védőburko-
latba ágyazva 4,8
Reax 88B 1,2
NaNO3 5,0
kerozin 20,0
VÍZ 69,0 100,00 Tömegszázalék
D. 148. számú vegyület karbamid-formaldehid-védő-
burkolatba ágyazva 50,0
Reax C-21 1,5
NaCl ásványolaj 8,5
(Aromatic 200) 20,0
VÍZ 20,0 100,00 Tömegszázalék
E. 229. számú vegyület tiokarbamid-formalde-
hid-burkolatba ágyazva 30,0
Reax C-21 2,0
NaCl 8,0
xilol 30,0
VÍZ 30,0 100,00 Tömegszázalék
F. 261. számú vegyület polikarbamid védőburko-
latba ágyazva 7,5
Reax 88B 1,5
NaCl 8,0
Aromatic 200 30,0
VÍZ 53,0 100,00 Tömegszázalék
G. 308. számú vegyület melamin-formaldehid kopolimer védőburkolat-
ba ágyazva 9,0
HU 215 711 Β
Reax 88B 2,0
NaNO3 10,0
kerozin 40,0
víz 446. számú vegyület karbamid-formaldehid kopolimer védőburkolat- 39,0 100,00 Tömegszázalék
ba ágyazva 15,0
Reax 88B 10,0
NaNO3 8,0
xilol 42,0
víz 312. számú vegyület polikarbamid védőburko- 25,0 100,00 Tömegszázalék
latba ágyazva 22,0
Reax 88B 2,0
NaCl 8,0
xilol 35,0
VÍZ 33,0
100,0
Abban az esetben, ha a találmány szerint járunk el, akkor a találmány szerinti vegyületek hatásos mennyiségét bevisszük a talajba, amely a magvakat vagy a vegetatív szaporítószerveket tartalmazza, vagy bevihetjük azokat humuszos közegekbe ismert módszerekkel. A folyékony és szemcsés szilárd készítményeket bármilyen hagyományos módon alkalmazhatjuk a talajon vagy a talajban, például porszórókkal, tartályos és kézi permetezőkkel vagy porlasztókkal. A készítményeket rávihetjük a talajra repülőgépekről is porként vagy permetként, mivel már kis koncentrációkban hatásosak. Az alkalmazandó hatóanyag pontos mennyisége különböző tényezőktől függ, így a növényfajtáktól, azok fejlődési állapotától, a talaj típusától és állapotától, az eső mennyiségétől és az alkalmazott hatóanyagoktól. A kikelés előtti alkalmazás esetén, akár a talajban vagy a talajon történik a felhasználás, a hatóanyagmennyiség 0,2 kg/ha-tól 11,2 kg/ha-ig terjedő tartományban, előnyösen 0,1 kg/ha és 5,60 kg/ha között van. Szükség esetén természetesen ennél kisebb vagy nagyobb mennyiségek is használhatók. A szakterületen járatos szakember könnyen megállapíthatja a leírás és a példák alapján a legkedvezőbb mennyiséget minden esetben.
Az itt használt „talaj” megjelölést a lehető legszélesebb értelemben alkalmazzuk, így e megjelölés mindazokra a hagyományos „talajokéra kiterjed, amelyek meg vannak adva a Webster’s New International Dictinary, Second Edition, Unabridget (1961) irodalomban. A megjelölés kiterjed minden olyan anyagra vagy közegre, amelyben a vegetáció gyökeret ereszt és növekszik, így nem csupán a földre, hanem a komposztra, szerves trágyára, iszapra, humuszra, agyagra, üledékre, hordalékra, homokos agyagra, homokra és hasonlókra, tehát olyan anyagokra, amelyekben a növények fejlődni tudnak.
Jóllehet a találmányt specifikus változatokra írtuk le, a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a leírtakra, és a szakember a találmány oltalmi körén beiül változtatásokat végezhet.

Claims (23)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (II) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságilag elfogadható sóik, valamint hidrátjaik előállítására, ahol
    R, adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 trifluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy difluor-metil-csoport,
    R3 halogénatom,
    R5 hidrogén- vagy halogénatom, nitro- vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R6 hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, amino-, (3-6 szénatomos alkenil)-oxi- vagy (3-6 szénatomos alkinil)-oxi-csoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztitutált 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R7 halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal vagy egy cianocsoporttal, -CO-Y-RX vagy -Y,-R|0 általános képletű csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkil- vagy
  2. 2-4 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxicsoporton —CO—Y—Rg csoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; tetrahidroftálimidocsoport, egy vagy két 1 -4 szénatomos alkilvagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált oxazolinil-, morfolinil-, dioxolanil-, ditiolanil- vagy oxotiolanilcsoport, -N(R„)R12, -co-y2-r13, -co-r14, -y3-r15, -Y4-R17 vagy -O-R20 általános képletű csoport, ahol Y jelentése -O- vagy =NH csoport,
    R8 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Y, jelentése -O- vagy -S-,
    R10 hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    Rn hidrogénatom, -CO-R9 vagy -PO(OR9)2 csoport, ahol R9 adott esetben 1-3 halogénatommal vagy egy
    1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R12 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminokarbonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    Y2 -O-, -S- vagy -N(R18)- csoport, ahol Rls hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    HU 215 711 Β
    Ríj hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy ha Y2 -NH- csoport, Ri3 di( 1 -4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
    R14 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y3 jelentése -S(O)m-csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2, R,5 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 -4 szénatomos alkoxi-, karboxi-, karbamoil- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy ha m értéke 2, R,5 halogénatom, pirazolil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminovagy di( 1 — 4 szénatomos alkil-aminoj-csoport is lehet,
    Y4 jelentése -O- vagy -NR16-, ahol R16 hidrogénatom vagy —SO2—Rj9 csoport, és R,9 1-4 szénatomos alkil-,
    1 -4 szénatomos halogén-alkil- vagy di( 1 -4 szénatomos alkil-amino)-csoport,
    Ri7 — SO2—R19 csoport, ahol R,9 a fent megadott,
    R20 hidrogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy tetrahidrofuranilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, trifluor-metilés/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1 -3 halogénatommal, egy vagy két 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenil- és egy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal vagy egy halogén-O-CH2-C-, -C-CH2-O-, -N-C II I I
    B-25 R-25 ^26
    -N-C-CH2-S-, -N-C-CH-O-, I II I II I
    R28O K-29^1 Rjo
    -N=CH-C-NH- vagy -NH-CH2II o
    R25 1 -4 szénatomos halogén-alkilidén-csoport,
    R26 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
    R27 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R28 hidrogénatom vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, R29 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben -CO-Y-R8 csoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, piridilvagy egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R3o hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
    X, jelentése -O-, vagy
    X, és R29 együttesen =N-CH2-CH2- csoportot alkotnak, azzal jellemezve, hogy
    a) egy olyan (II) általános képletű vegyületet, ahol R3 jelentése hidrogénatom, és egyébként R,, R2, R5, Rft és R7 jelentése a fenti, valamely halogénezőszerrel kezelünk, vagy
    b) egy olyan (II) általános képletű vegyületet, ahol R6 vagy R7 -YH csoport, ahol Y az 1. igénypontban megadott vagy -NR)6R17 csoport, és Rb R2, R3 és R5 a fenti, az R<, és R7 fent megadott definíciójának megfeatommal és egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-tio-karbonil-csoporttal vagy egy ciano-, oxazolinil-, piridil-, heteroatomként egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 3-6 szén5 atomos telített heterociklusos csoporttal, -Y5-R2I-, -CO-R22 vagy -CO-Y2-R23 csoporttal vagy CO-Y-R8 csoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R20 jelentése -CO-R24 csoport is le10 hét,
    Y5 jelentése -O- vagy -S(O)m, ahol m jelentése a fenti, R2I adott esetben halogénatommal, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubszti15 tuált 1 —4 szénatomos alkilcsoport,
    R22 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R23 hidrogénatom, (1-4 szénatomos alkilj-szulfonil-, di(l — 4 szénatomos-alkil)-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal,
    20 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkoxi)- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R24 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy
    25 (1-4 szénatomos alkoxi)-(l -4 szénatomos alkilj-csoport, vagy R6 és R7 együttesen az alábbi általános képletű csoportokat alkothatja:
    :=N-, -N=c-N-, -s-ch2-c-nIII II I
    R27 R27R26 θ ^28
    -O-CH-C-N-, -S(O)m-CH2-CH2-O-,
    I II I
    B-JO Xl ^29
    C-NH-, o
    lelő csoportot tartalmazó alkilező- vagy acilezőszerrel reagáltatunk, vagy
    c) egy olyan (II) általános képletű vegyületet, ahol
    40 R6 hidrogénatom és Rb R2, R3, R5 és R7 a fenti, nitrálószerrel reagáltatunk, és kívánt esetben egy keletkezett szabad vegyületet sójává és/vagy hidrátjává alakítunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
    45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (II) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságilag elfogadható sóik, valamint hidrátjaik előállítására, ahol R[, R2 és R3 az 1. igénypontban megadott,
    R5 halogénatom vagy hidrogénatom, és
    50 Rf; és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás (III) általános
    55 képletű vegyületek és mezőgazdaságilag elfogadható sóik, valamint hidrátjaik előállítására, ahol Rj 1-5 szénatomos alkilcsoport,
    R2 és R3 az 1. igénypontban megadott,
    R5 halogénatom vagy hidrogénatom,
    60 R<, halogénatom, nitro- vagy -Yj -R10 csoport,
    HU 215 711 Β
    R7 hidrogénatom vagy az 1. igénypontban megadott valamely csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (III) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R, metilcsoport,
    R2 az 1. igénypontban megadott,
    R3 klór- vagy brómatom,
    R5 fluoratom,
    R6 klóratom,
    R7 propargil-oxi-, allil-oxi- vagy -CO-Y]-R10 vagy -CO-N(Rh)R12 csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    Rfi és R7 együttesen
    -O-CH2-C-No r29 általános képletű csoportot alkot, ahol Yb Rlb R12 és R29 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált anyagokból indulunk ki.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás
    4- klór-3-/-4-klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-metil5- /trifluor-metil/-1 H-pirazol;
    2- {2-klór- 5 - [4-klór-1 -metil- 5-/trifluor-metil/-1Hpirazol-3-il]-4-íluor-fenoxi}-propionsav-etil-észter, {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav-( 1 -metil-etil)-észter,
    4- klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-metoxi/-fenil]-lmetil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol, 4-klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-etoxi/- fenil]- 1-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol, {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3-il]-4-fluor-fenoxi}-ecetsav-(l,l-dimetil-etil)-észter, {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3-il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav,
    2- klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-(2-etoxi-1 -metil-2-oxo-etil)észter,
    2- klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazoI3- il]-4-fluor-benzoesav-(2-metoxi-1 -metil-2-oxo-etil)észter,
    2- klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/- lH-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-etilészter,
    2- klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-( 1 -metil-etil)-észter, és
  6. 6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-7fluor-4-/2-propargil/-2H-1,4-benzoxazin-3 -/4H/-on előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
    6. Az 1. igénypont szerinti eljárás a 4-klór-3-/4-klór2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-l-metil-5-/trifluor-metil/1 H-pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás a [2-klór-5-[4klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluorfenoxi}-ecetsav-(l-metil-etil)-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás a 2-klór-5-[4klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluorbenzoesav-(2-metoxi-1 -metil-2-oxo-etil)-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás a 2-klór-5-[4klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluorbenzoesav-l-metil-etilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás a 6-[4-klór-lmetil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-7-fluor-4-/2propinil/-2H-l,4-benzoxazin-3-/4H/-on előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási anyagokat alkalmazunk.
    (Elsőbbsége: 1991.09.25.)
  11. 11. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy segédanyag mellett hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (II) általános képletű vegyületet és mezőgazdaságilag elfogadható sóit vagy hidrátjait tartalmazza, ahol
    Rí adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 trifluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy difluor-metil-csoport,
    R3 halogénatom,
    R5 hidrogén- vagy halogénatom, nitro- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R^ hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, amino-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy 3—6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztitutált 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R7 halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal vagy egy cianocsoporttal, -CO-Y-R8 vagy -Y[-R10 általános képletű csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxicsoporton -CO-Y-R8 csoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; tetrahidroftálimidocsoport, egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált oxazolinil-, morfolinil-, dioxolanil-, ditiolanil- vagy oxotiolanilcsoport, -N(Rn)Rl2, -co-y2-rI3, -co-r14, -y3-R,5, -Y4-R17 vagy -0-R2o általános képletű csoport, ahol Y jelentése -O- vagy =NH-csoport,
    R8 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Yj jelentése -O- vagy -S-,
    R10 hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-,
    HU215 711 Β (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, Rn hidrogénatom, -CO-R9 vagy -PO(OR9)2 csoport, ahol R9 adott esetben 1-3 halogénatommal vagy egy
    1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R12 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminokarbonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    Y2 -O-, -S- vagy -N(Rlg)- csoport, ahol R18 hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R13 hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy ha Y2 -NHcsoport, R|3 di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
    R14 hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    Y3 jelentése -S(O)m csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2, Ri5 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 -4 szénatomos alkoxi-, karboxi-, karbamoil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált
    1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy ha m értéke 2, R15 halogénatom, pirazolil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminovagy di( 1 — 4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
    Y4 jelentése -O- vagy -NR16-, ahol R16 hidrogénatom vagy -SO2-RI9 csoport, és R19 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy di(1 -4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
    Ri7 -SO2-R19 csoport, ahol R19 a fent megadott,
    -O-CH2-C-, -C-CH2-O-, -N-(
    II I I ^25 1^25 ^26
    -N-C-CH2-S-, -N-C-CH-O-,
    I II I II I
    R28O R29Xj r30
    -N=CH-C-NH- vagy -NH-CH2II o
    R25 1 -4 szénatomos halogén-alkilidén-csoport,
    R26 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
    R27 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R28 hidrogénatom vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, R29 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben -CO-Y-R8 csoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, piridilvagy egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoporttal szubsztituált
    1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R30 hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
    X[ jelentése -0-, vagy
    X! és R29 együttesen =N-CH2-CH2- csoportot alkotnak.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
    R2o hidrogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy tetrahidrofuranilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, trifluormetil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcso5 port, adott esetben 1-3 halogénatommal, egy vagy két
    1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenil- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal vagy egy halogénatommal és egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)10 tio-karbonil-csoporttal vagy egy ciano-, oxazolinil-, piridil-, heteroatomként egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 3-6 szénatomos telített heterociklusos csoporttal, -Y5-R21-, - CO-R22 vagy -CO-Y2-R23 csoporttal vagy CO-Y-R8 csoporttal helyettesített
    15 (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy R20 jelentése -CO-R24 csoport is lehet,
    Y5 jelentése -O- vagy -S(O)m, ahol m jelentése a fenti,
    20 R2] adott esetben halogénatommal, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R22 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    25 R23 hidrogénatom, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-, dí(l —4 szénatomos alkil)-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal,
    1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos)-alkoxi vagy (1-4 szénatomos
    30 alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R24 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-( 1 -4 szénatomos alkil)-csoport, vagy R<; és R7 együttesen az alábbi általános képletű
    35 csoportokat alkothatj a:
    :=N-, -N=C-N-, -s-ch2-c-n-,
    III II I r27 r27r26 o r28
    -O-CH-C-N-, -S(O)m-CH2-CH2-O-,
    I II I
    R-30 X> R-29 C-NH-, o
    45
  12. 12. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként (II) általános képletű vegyületet és mezőgazdaságilag elfogadható sóit, valamint hidrátjait tartalmazza, ahol
    Rb R2 és R3 az 1. igénypontban megadott,
    50 R5 halogénatom vagy hidrogénatom, és
    Rft és R7 jelentése all. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  13. 13. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként (III) általános képletű vegyületet és mezőgazdaságilag elfogadható sóit, valamint hidrátjait tartalmazza, ahol
    Rj 1 -5 szénatomos alkilcsoport,
    R2 és R3 az 1. igénypontban megadott,
    R5 halogénatom vagy hidrogénatom, halogénatom, nitro- vagy -Y]-Rlo csoport,
    HU 215 711 Β
    R7 hidrogénatom vagy az 1. igénypontban R4 jelentésénél megadott valamely csoport, vagy Rfi és R7 együttesen valamely, az 1. igénypontban megadott heterociklusos gyűrűt alkot.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  14. 14. A 13. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként olyan (III) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
    Rj metilcsoport,
    R2 az 1. igénypontban megadott,
    Rj klór- vagy brómatom,
    R5 fluoratom,
    R6 klóratom,
    R7 propargil-oxi-, allil-oxi- vagy -CO-Yt-R10 vagy -CO-N(R|j)R|2 csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    Rf, és R7 együttesen
    -O-CH-C-NI II I h o r29 általános képletű csoportot alkot, ahol Yb RH, R,2 és R29 az 1. igénypontban megadott.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  15. 15. A 14. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként
    4- klór-3-/-4-klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-metil5- /trifluor-metil/-1 H-pirazolt,
    2- {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lHpirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-propionsav-etilésztert, {2-klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav-( 1 -metil-etil)-észtert,
    4- klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-metoxi/-fenil]-1 metil- 5-/trifluor- metil/-1 H-pirazolt,
    4-klór-3-[4-klór-2-fluor-5-/metoxi-etoxi/-fenil]-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt, {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3-il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsav-( 1,1 -dimetil-etil)-észtert, {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3-il]-4-fluor-fenoxi} -ecetsavat,
    2- klór-5- [4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-(2-etoxi-1 -metil-2-oxo-etil)észtert,
    2- klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-(2-metoxi-l-metil-2-oxo-etil)észtert,
    2- klór-5-[4-klór-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-etilésztert,
    2- klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol3- il]-4-fluor-benzoesav-( 1 -metil-etil)-észtert vagy
    6- [4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-7íluor-4-/2-propargil/-2H-1,4-benzoxazin-3-/4H/-ont tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  16. 16. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként 4-klór-3-/4-klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil/-1 -metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  17. 17. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként {2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-fenoxi}-ecetsav(1 -metil-etil)-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  18. 18. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-1 H-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-(2-metoxi- l-metil-2-oxo-etil)-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  19. 19. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként 2-klór-5-[4-klór-l-metil-5-/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-4-fluor-benzoesav-(l-metil-etil)-észtert tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  20. 20. A 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, mely hatóanyagként 6-[4-klór-1 -metil-5 -/trifluor-metil/-lH-pirazol-3-il]-7-fluor-4-/2-propinil/-2H-1,4benz-oxazin-3-/4H/-ont tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 10. 18.)
  21. 21. Eljárás nemkívánt növények irtására haszonnövényekben, azzal jellemezve, hogy a nemkívánt növények tenyészhelyét a (II) általános képletű vegyület, mezőgazdaságilag elfogadható sója vagy hidrátja valamely formált alakjával kezeljük, 0,01-20 kg/ha hatóanyag-mennyiségben, ahol
    Rj adott esetben halogénatommal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 trifluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy difluor-metil-csoport,
    R3 halogénatom,
    R5 hidrogén- vagy halogénatom, nitro- vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R^ hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, amino-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy (3-6 szénatomos alkinil)-oxi-csoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztitutált 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    R7 halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal vagy egy cianocsoporttal, -CO-Y-R8 vagy -Yj-R10 általános képletű csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxicsoporton —CO—Y—Rg csoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; tetrahidroftálimidocsoport, egy vagy két 1 -4 szénatomos alkilvagy egy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált oxazolinil-, morfolinil-, dioxolanil-, ditiolanil- vagy oxotiolanilcsoport, -N(R„)R12, -co-y2-r13, -co-r14, -y3-r15, -Y4-Rj7 vagy -O-R20 általános képletű csoport, ahol Y jelentése -O- vagy =NH-csoport,
    R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Yj jelentése -O- vagy -S-,
    Rlo hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    HU215711 Β
    R] ι hidrogénatom, -CO-R9 vagy -PO(OR9)2 csoport, ahol R9 adott esetben 1-3 halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R,2 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-aminokarbonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    Y2 -0-, —S— vagy -N(R18)- csoport, ahol R18 hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R13 hidrogénatom, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy ha Y2 -NHcsoport, R13 di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport is lehet,
    R|4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y3 jelentése -S(0)m csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2, R|5 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi-, karboxi-, karbamoil- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport, vagy ha m értéke 2, R|5 halogénatom, pirazolil-, (1-4 szénatomos alkil)amino- vagy di( 1 -4 szénatomos alkilj-amino-csoport is lehet,
    Y4 jelentése -O- vagy -NR16-, ahol R16 hidrogénatom vagy -SO2-R19 csoport, és R|9 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy di(1-4 szénatomos alkilj-amino-csoport,
    R|7 -SO2-Rí9 csoport, ahol R]9 a fent megadott,
    -O-CH2-C-, -C-CH2-O-, -N-(
    II I I r25 r25 r26
    -N-C-CH2-S-, -N-C-CH-O-,
    I II I II I
    R28O R29X[ r3o
    -N=CH-C-NH- vagy -NH-CH2O
    R25 1 -4 szénatomos halogén-alkilidén-csoport,
    R26 3 - 6 szénatomos alkenilcsoport,
    R27 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R28 hidrogénatom vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, R29 hidrogénatom, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben -C0-Y-R8 csoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, piridilvagy egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 5 vagy 6
    R20 hidrogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy tetrahidrofuranilcsoport, adott esetben legfeljebb két halogénatommal, trifluor-metilés/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1 -3 halogénatommal, egy vagy két 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenil- és egy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal vagy egy halogénatommal és egy karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-tio-karbonil-csoporttal vagy egy ciano-, oxazolinil-, piridil-, heteroatomként egy vagy két oxigénatomot tartalmazó 3-6 szénatomos telített heterociklusos csoporttal, -Y5-R2)-, -CO-R22 vagy -CO-Y2-R23 csoporttal vagy CO-Y-RS csoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkoxij-imino-csopoittal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy R20 jelentése -CO-R24 csoport is lehet,
    Y5 jelentése -O- vagy -S(O)m, ahol m jelentése a fenti, R2i adott esetben halogénatommal, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxij-csoporttal vagy
    20 (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R22 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R23 hidrogénatom, (1-4 szénatomos alkilj-szulfonil-, dí(l —4 szénatomos-alkilj-amino-, 3-6 szénatomos
  22. 25 cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkoxi)- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,
  23. 30 R24 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy R6 és R7 együttesen az alábbi általános képletű csoportokat alkothatja:
    =N-, -N=C-N-, -S-CH2-C-N-,
    III II I
    R27 R27R26 O R-2H
    -O-CH-C-N-, -S(O)m-CH2-CH2-O-,
    I II I
    R30 Xt ^29 •C-NH-,
    II o
    tagú telített heterociklusos csoporttal szubsztituált 45 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R30 hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport,
    Xi jelentése -0-, vagy
    X[ és R29 együttesen =N-CH2-CH2- csoportot alkot50 nak.
HU9301119A 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények HU215711B (hu)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9801934A HU219574B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60003190A 1990-10-18 1990-10-18
US07/763,762 US5281571A (en) 1990-10-18 1991-09-25 Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301119D0 HU9301119D0 (en) 1993-08-30
HUT64310A HUT64310A (en) 1993-12-28
HU215711B true HU215711B (hu) 1999-02-01

Family

ID=27083510

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301119A HU215711B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
HU9801934A HU219574B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9801934A HU219574B (hu) 1990-10-18 1991-10-11 Eljárás helyettesített aril-(halogén-alkil)-pirazol-származékok előállítására

Country Status (28)

Country Link
US (5) US5281571A (hu)
EP (2) EP0791571B1 (hu)
JP (1) JPH06502637A (hu)
KR (1) KR930702311A (hu)
CN (2) CN1030595C (hu)
AT (2) ATE269290T1 (hu)
AU (1) AU653758B2 (hu)
BG (1) BG97638A (hu)
BR (1) BR9107049A (hu)
CA (1) CA2092083C (hu)
CZ (1) CZ63793A3 (hu)
DE (2) DE69130614T2 (hu)
DK (2) DK0553307T3 (hu)
ES (2) ES2224193T3 (hu)
FI (1) FI931708A (hu)
GR (1) GR3029621T3 (hu)
HU (2) HU215711B (hu)
IE (2) IE990098A1 (hu)
IL (1) IL99780A0 (hu)
MX (1) MX9101637A (hu)
NZ (1) NZ240282A (hu)
PT (1) PT99261B (hu)
RU (1) RU2137761C1 (hu)
SK (1) SK281279B6 (hu)
TW (1) TW218869B (hu)
UA (1) UA39167C2 (hu)
WO (1) WO1992006962A1 (hu)
YU (1) YU166891A (hu)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547974A (en) * 1985-12-20 1996-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
US5600016A (en) * 1990-10-18 1997-02-04 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US6358885B1 (en) 1992-01-29 2002-03-19 Mississippi State University Substituted phenylheterocyclic herbicides
FR2690440B1 (fr) * 1992-04-27 1995-05-19 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
DE4417837A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Basf Ag Substituierte 3-Phenylpyrazole
DE4419517A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Basf Ag Substituierte 3-Phenylpyrazole
HRP950330A2 (en) * 1994-07-05 1997-10-31 Ciba Geigy Ag New herbicides
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5587485A (en) * 1994-07-20 1996-12-24 Monsanto Company Heterocyclic- and carbocyclic- substituted benzoic acids and synthesis thereof
GB9422667D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
GB9422708D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
US5672715A (en) * 1995-06-07 1997-09-30 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
US5675017A (en) * 1995-06-07 1997-10-07 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
US5668088A (en) * 1995-06-07 1997-09-16 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
DE19524623A1 (de) * 1995-07-06 1997-01-09 Basf Ag 5-Pyrazolylbenzoesäure-Derivate
DE59703377D1 (de) * 1996-03-19 2001-05-23 Syngenta Participations Ag Herbizid werksame (Dihydro-)Benzofuranyl substituierte Verbindungen
DE19615259A1 (de) * 1996-04-18 1997-10-23 Bayer Ag 3-Cyanoaryl-pyrazole
DE19621687A1 (de) 1996-05-30 1997-12-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Arylpyrazolen
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
WO1997048668A2 (en) * 1996-06-20 1997-12-24 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
WO1998005649A1 (de) * 1996-08-01 1998-02-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 3-phenylpyrazole
DE19634701A1 (de) * 1996-08-28 1998-03-05 Bayer Ag Herbizide Mittel auf Basis von 4-Brom-l-methyl-5-trifluormethyl-3-(2-fluor-4-chlor-5-isopropoxycarbonsylphenyl)pyrazol
AU4383697A (en) * 1996-09-19 1998-04-14 Basf Aktiengesellschaft 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants
US20030041357A1 (en) * 1996-11-07 2003-02-27 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
CN1237166A (zh) 1996-11-12 1999-12-01 诺瓦提斯公司 可用作除草剂的吡唑衍生物
UA53679C2 (uk) 1996-12-16 2003-02-17 Басф Акцієнгезелльшафт Заміщені піразол-3-ілбензазоли, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидний засіб та спосіб його одержання, засіб для десикації і/або дефоліації рослин та спосіб його одержання, спосіб боротьби з небажаним ростом рослин та спосіб десикації і/або дефоліації рослин
CA2279617A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Monsanto Company Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants
WO1998041093A1 (en) * 1997-03-14 1998-09-24 Isk Americas Incorporated Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
US6274536B1 (en) 1997-03-21 2001-08-14 Syngenta Crop Protection, Inc. Pyrazole derivatives as herbicides
WO1998047904A1 (en) * 1997-04-22 1998-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
WO1999021837A1 (en) 1997-10-27 1999-05-06 Isk Americas Incorporated Substituted benzene compounds, process for their preparation, and herbicidal and defoliant compositions containing them
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EA003590B1 (ru) * 1998-04-29 2003-06-26 Басф Акциенгезельшафт Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы
USRE39708E1 (en) 1998-08-07 2007-06-26 Chiron Corporation Estrogen receptor modulators
JP2000063215A (ja) * 1998-08-12 2000-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
DE19838706A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-02 Bayer Ag Substituierte 3-Aryl-pyrazole
US6121201A (en) 1998-09-11 2000-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them
US6294503B1 (en) 1998-12-03 2001-09-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Fused heterocycle compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
DE19901846A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Bayer Ag Substituierte Arylheterocyclen
AU6729300A (en) * 1999-08-26 2001-03-26 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Benzoate compounds, herbicides and method of using the same
WO2001019820A1 (de) * 1999-09-10 2001-03-22 Basf Aktiengesellschaft Substituierte pyrazol-3-ylbenzoxazinone
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction
US6849578B1 (en) 1999-11-17 2005-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides based on 2,6-disubstituted pyridine derivatives
AU773363B2 (en) 2000-01-25 2004-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE10015866A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Bayer Ag Aryl- und Heteroarylsulfonate
US6770596B1 (en) 2000-04-21 2004-08-03 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Fused tricyclic compounds, process for their preparation, and herbicidal compositions containing them
US7008904B2 (en) * 2000-09-13 2006-03-07 Monsanto Technology, Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and bipyridilium
DE10142336A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides
WO2003062206A2 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Arena Pharmaceuticals, Inc. Small molecule modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto
KR20050008661A (ko) * 2002-03-20 2005-01-21 메타볼렉스, 인코포레이티드 치환된 페닐아세트산
US6770597B2 (en) * 2002-07-17 2004-08-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions containing them
BR0312835B1 (pt) * 2002-07-23 2014-02-18 Derivado de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila, agente, processos de combate de vegetação indesejada e de dessecação/desfolhamento de plantas, e, uso de derivados de ácido benzóico substituído por 3-heterociclila
CN1233631C (zh) * 2002-09-28 2005-12-28 王正权 取代苯基吡唑类除草剂
DE10307142A1 (de) * 2003-02-20 2004-09-02 Bayer Cropscience Ag Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
ES2396565T3 (es) * 2003-05-12 2013-02-22 Pah Usa 15 Llc Inhibidores benzamida del receptor P2X7
WO2005089232A2 (en) * 2004-03-12 2005-09-29 Fmc Corporation Glyphosate composition
TW200630327A (en) * 2004-10-28 2006-09-01 Inst For Pharm Discovery Inc Substituted phenylalkanoic acids
US7958512B2 (en) 2005-10-31 2011-06-07 Microsoft Corporation Instrumentation to find the thread or process responsible for an application failure
JP5113531B2 (ja) * 2006-01-16 2013-01-09 三井化学アグロ株式会社 （３−硫黄原子置換フェニル）ピラゾール誘導体
US20070238700A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-11 Winzenberg Kevin N N-phenyl-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide hydrazone derivative compounds and their usage in controlling parasites
SI2430921T1 (en) 2007-04-03 2018-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted benzene fungicides
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
SI2443102T1 (sl) 2009-06-19 2013-08-30 Basf Se Herbicidni benzoksazinoni
WO2011051393A1 (en) * 2009-11-02 2011-05-05 Basf Se Herbicidal tetrahydrophthalimides
CN101870677A (zh) * 2010-06-28 2010-10-27 大连理工大学 一种5-芳甲氧基苯基吡唑类化合物及其制备方法
JP2013540113A (ja) 2010-10-01 2013-10-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草性ベンゾオキサジノン
AU2011344311B2 (en) 2010-12-15 2015-05-14 Basf Se Herbicidal compositions
US9022207B2 (en) * 2012-12-28 2015-05-05 Gyre Innovations Lp Conveyor system bridge
KR20180081276A (ko) * 2017-01-06 2018-07-16 주식회사 팜한농 5-(3,6-다이하이드로-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸-1(2h)-피리미디닐)페닐싸이올 화합물의 제조 방법
TW202045008A (zh) * 2019-02-01 2020-12-16 印度商皮埃企業有限公司 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途
EP3983368B1 (en) 2019-06-12 2023-08-02 Nouryon Chemicals International B.V. Process for the production of diacyl peroxides
EP3983370B1 (en) 2019-06-12 2023-08-02 Nouryon Chemicals International B.V. Process for the production of diacyl peroxides
US20220306490A1 (en) * 2019-06-12 2022-09-29 Nouryon Chemicals International B.V. Method for isolating carboxylic acid from an aqueous side stream
AR123264A1 (es) * 2020-08-18 2022-11-16 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA862068A (en) * 1971-01-26 P. Cahoy Roger 1-aryl-4-fluoro-1,3-butanediones and enol esters as insecticides
DE210265C (hu) * 1907-09-09
DE1745906C3 (de) * 1962-07-04 1974-04-04 Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka (Japan) Pyrazolderivate und Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung
ZA714221B (en) * 1970-07-10 1972-03-29 Astra Ab Insecticides
US3647712A (en) * 1970-09-04 1972-03-07 Kerr Mc Gee Chem Corp Mixture of alcohols and fluorinated beta-diketones useful as extractant in recovery of vanadium
US3733321A (en) * 1971-07-06 1973-05-15 Squibb & Sons Inc 1,4-benzothiazin-3-ones
US3948937A (en) * 1972-02-29 1976-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole plant growth regulants
DE2409753A1 (de) * 1974-03-01 1975-09-11 Basf Ag Substituierte pyrazole
DE2451006A1 (de) * 1974-10-26 1976-04-29 Hoechst Ag Extraktionsverfahren
CA1053231A (en) * 1974-11-15 1979-04-24 Malcolm W. Moon Pyrazole amides and thioamides
DE2747531A1 (de) * 1977-10-22 1979-04-26 Basf Ag Substituierte 3-aminopyrazole
JPS5583751A (en) * 1978-12-18 1980-06-24 Nippon Nohyaku Co Ltd Pypazole derivative, its preparation, and herbicide containing the same
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
US4870109A (en) * 1985-05-20 1989-09-26 Eli Lilly And Company Control of ectoparasites
HU202469B (en) * 1985-05-20 1991-03-28 Lilly Co Eli Process for producing propane-dione derivatives
JPS6277370A (ja) * 1985-09-30 1987-04-09 Neos Co Ltd 含フツ素ピラゾ−ル誘導体
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
JPS63217164A (ja) * 1987-03-04 1988-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 湯沸器の凍結破壊防止装置
JPS6425763A (en) * 1987-04-24 1989-01-27 Mitsubishi Chem Ind Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient
DE3715703A1 (de) * 1987-05-12 1988-11-24 Bayer Ag 1-aryl-3-halogenalkyl-4-halogen-pyrazole
DE3807295A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
DE3832348A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-28 Bayer Ag Substituierte benzoxazinone, mehrere verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie ihre herbizide verwendung
KR930004672B1 (ko) * 1988-08-31 1993-06-03 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법
JP2784925B2 (ja) * 1988-09-07 1998-08-13 日本農薬株式会社 ３又は５−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
JPH0277370A (ja) * 1988-09-12 1990-03-16 Honda Motor Co Ltd 不整地走行車両のフロアパネル
US5045106A (en) * 1988-11-23 1991-09-03 Monsanto Company Herbicidal substituted pyrazoles
JP2905981B2 (ja) * 1989-04-21 1999-06-14 日本農薬株式会社 ３―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JP2905982B2 (ja) * 1989-05-02 1999-06-14 日本農薬株式会社 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JPH0393774A (ja) * 1989-09-07 1991-04-18 Nippon Nohyaku Co Ltd ３又は５―フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
CA2026960A1 (en) * 1989-10-12 1991-04-13 Masayuki Enomoto Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
DE3936826A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
JP2704662B2 (ja) * 1989-11-07 1998-01-26 日本農薬株式会社 ３‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途
JPH03236175A (ja) * 1990-02-14 1991-10-22 Amp Japan Ltd ソケット型コンタクト
ES2118060T3 (es) * 1990-02-21 1998-09-16 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivados de 3-(fenil sustituido)pirazol, sus sales, sus herbicidas; y los procedimientos de preparacion de estos derivados o de sus sales.
JP2978608B2 (ja) * 1991-09-20 1999-11-15 日本電気株式会社 インバンドのライン信号受信用デジタルトランク

Also Published As

Publication number Publication date
ATE269290T1 (de) 2004-07-15
IE913642A1 (en) 1992-04-22
FI931708A0 (fi) 1993-04-15
IL99780A0 (en) 1992-08-18
DE69130614D1 (de) 1999-01-21
HU9801934D0 (en) 1998-10-28
EP0791571A1 (en) 1997-08-27
AU653758B2 (en) 1994-10-13
YU166891A (sh) 1994-01-20
SK281279B6 (sk) 2001-02-12
RU2137761C1 (ru) 1999-09-20
HUT64310A (en) 1993-12-28
DK0553307T3 (da) 1999-08-16
CN1030595C (zh) 1996-01-03
HU219574B (hu) 2001-05-28
IE990098A1 (en) 2000-11-01
EP0553307B1 (en) 1998-12-09
US5281571A (en) 1994-01-25
TW218869B (hu) 1994-01-11
DK0791571T3 (da) 2004-10-11
SK35993A3 (en) 1993-07-07
ES2224193T3 (es) 2005-03-01
MX9101637A (es) 1992-06-05
CA2092083A1 (en) 1992-04-19
DE69133397D1 (de) 2004-07-22
ATE174330T1 (de) 1998-12-15
BR9107049A (pt) 1993-09-28
US5489571A (en) 1996-02-06
EP0553307A1 (en) 1993-08-04
HU9301119D0 (en) 1993-08-30
US5536700A (en) 1996-07-16
CN1061777A (zh) 1992-06-10
CN1090845A (zh) 1994-08-17
BG97638A (bg) 1994-03-31
US5530126A (en) 1996-06-25
DE69130614T2 (de) 1999-07-08
KR930702311A (ko) 1993-09-08
JPH06502637A (ja) 1994-03-24
UA39167C2 (uk) 2001-06-15
CZ63793A3 (en) 1993-12-15
PT99261A (pt) 1992-08-31
CN1050121C (zh) 2000-03-08
DE69133397T2 (de) 2005-06-30
ES2059290T3 (es) 1999-05-01
EP0791571B1 (en) 2004-06-16
WO1992006962A1 (en) 1992-04-30
AU8927591A (en) 1992-05-20
PT99261B (pt) 1999-04-30
FI931708A (fi) 1993-06-10
US5496956A (en) 1996-03-05
ES2059290T1 (es) 1994-11-16
NZ240282A (en) 1994-04-27
CA2092083C (en) 1998-07-14
GR3029621T3 (en) 1999-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215711B (hu) Eljárás herbicid hatású helyettesített aril-halogén-alkil-pirazol-származékok előállítására és alkalmazására, e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
AU649474B2 (en) Herbicidal substituted aryl alkylsulfonyl pyrazoles
RU2113434C1 (ru) 2-[(4-гетероцикл-феноксиметил)фенокси]-алканоаты, гербицидная композиция, способ подавления нежелательной растительности
SI9300317A (sl) N-substituirani pirazolni derivati
CA2097418A1 (en) Substituted 5-aminopyrazoles
HUT60728A (en) Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds
EP0199794A1 (en) Herbicidal aryl triazolinones
US5661108A (en) Herbicidal 3-(bicyclic nitrogen-containing heterocycle)-substituted-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
WO1999003856A1 (en) 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides
CZ384997A3 (cs) Herbicidní substituované 3-aryl-pyrazoly
PT87666B (pt) Metodo para a utilizacao de 3-(4-nitrofenoxi)pirazoles como erbicidas, processo para a preparacao de tais compostos e de composicoes que os contem
US4878941A (en) Herbicides
CA2220136A1 (en) Novel herbicides
PL168964B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL
JP2001503421A (ja) 置換３―ベンジルピラゾール
JPS5931763A (ja) Ｎ−フエニルピラゾ−ル誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee