JP2001503421A - 置換３―ベンジルピラゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式Ｉの置換３−ベンジルピラゾール、式IIa、式IIb及びIIcの中間体、及びIIIのその副生物： 及びこれらの塩：［Ｒ¹＝水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル；Ｒ²＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル；Ｒ³＝Ｈ、ＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル；Ｘ¹〜Ｘ⁵＝化学結合、又は置換されていても良い良いメチレン、エチレン又はエテン−１，２−ジイル鎖、又はヘテロ原子を介してフェニル環に結合するオキシメチレン又はチアメチレン鎖；Ｒ⁴〜Ｒ⁸＝Ｈ、ＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹）（ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＣＯ−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰)、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）；Ｙ¹、Ｙ²＝化学結合、又は置換されていても良いメチレン又はエチレン鎖；Ｒ⁹、Ｒ¹⁰＝Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又はＣＯ又はＳＣ環員を有していても、置換基を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又はＣＯ又はＳＣ環員を有していても、置換基を有していても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクリル；そしてＲ¹¹＝Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル；Ｒ¹²＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル。］であって、且つ３−ベンジル−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル−５（３）−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−（２−ニトロベンジル）−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾール；５−（３−クロロベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、５−（２−アミノベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，２−ジヒドロ−５−（２−ニトロベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及びＲ⁴〜Ｒ⁸がそれぞれ水素で、同時にＸ¹〜Ｘ⁵が全て同時に化学結合である化合物IIa、IIb、IIc及びIIIが除外された上記化合物又はその塩。用途：Ｉは除草剤、乾燥及び／又は落葉剤用；Ｉ、IIa、IIb、IIc及びIIIは血糖値低下用。

Description

【発明の詳細な説明】 置換３−ベンジルピラゾール 本発明は、下記の式Ｉ： ［但し、Ｒ¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニルを表し； Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニルを表し； Ｒ³が、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハ ロアルキルを表し： Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵が、相互に独立してそれぞれ、化学結合、又はメ チレン、エチレン又はエテン−１，２−ジイル鎖、又はヘテロ原子を介してフェ ニル環に結合するオキシメチレン又はチアメチレン鎖を表し、そして全ての鎖は 、それぞれシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カ ルボニルから選ばれる１個又は２個の置換基で置換されていても良く； Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸が、相互に独立してそれぞれ水素、ニトロ、シ アノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（ Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹） （ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＣＯ −Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ− Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹ ）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（ ＝ＮＯＲ¹¹）−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ Ｏ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ^{1 0} ）又は−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）｛但し、Ｙ¹及びＹ²が、相互 に独立してそれぞれ、化学結合、又は１個又は２個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルを有して いても良いメチレン又はエチレン鎖を表し、 Ｒ⁹及びＲ¹⁰が、相互に独立してそれぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルス ルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、カルボニル又はチオカルボニル 環員を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又はカルボニル又はチオカル ボニル環員を有していても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクリルを表し 、且つシクロアルキル、フェニル及びヘテロシクリル環が、それぞれ１個〜４個 の下記の置換基：即ちシアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、 ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カル ボニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニルオキシ、及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ） カルボニルで置換されていても良く；そして Ｒ¹¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニ ル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルを表す。｝を表す。］ で表される新規な置換３−ベンジルピラゾール及びその農業上有用な塩又は調剤 上有用な塩に関する。しかしながら、上記化合物から、３−ベンジル−１，５− ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル−５（３）−メチル−１Ｈ− ピラゾール、３（５）−ベンジル−５（３）−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラ ゾール及び３（５）−（２−ニトロベンジル）−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラ ゾールは除外されている。 更に、本発明は、 上記化合物Ｉ及びその塩を除草剤として、及び／又は植物の乾燥／落葉（枯葉 ）のために使用する方法、 有効成分として化合物Ｉ又はその塩を含む除草剤組成物及び植物の乾燥／落葉 用組成物、 化合物Ｉ、及び化合物Ｉを用いる除草剤組成物及び植物の乾燥及び／又は落葉 用組成物の製造方法、 化合物Ｉを用いて望ましくない植生の制御方法、及び植物の乾燥及び／又は落 葉処理方法、 式IIa、IIb及びIIcで表される中間体、式IIIで表される副生物及びこれらの化 合物の塩、 式Ｉ、IIa、IIb、IIc、IIIの化合物、及びその塩を、病気治療用、特に血糖値 低下の調製薬剤として使用する方法、 有効物質として、式Ｉ、IIa、IIb、IIc、IIIの化合物又はその塩を含む調製薬 剤、 そして、更に 式IIa、IIb、IIc及びIIIの化合物の製造方法に関する。 請求項１で除外されている３−ベンジルピラゾールは、下記の文献ですでに知 られている。 即ち、３−ベンジル−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾールは、Chem．Hetero cycl．Compd．(Emgl．Transl.)，20(1984)，189に； ３（５）−ベンジル−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾールは、J．Org．Chem ．36(1971)，4033に； ３（５）−ベンジル−５（３）−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールは、 J．Fluorine Chem．67(1994)，83に； ３（５）−（２−ニトロベンジル）−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾールは Chem．Ber．61(1928)，1118に記載されている。 請求項１３で除外される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール及びピラゾ ロンは既に下記の文献で知られている。 即ち、５−（３−クロロベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール− ３−オンは、Bioorg．Med．Chem．4(1996)，1401に； ５−（２−アミノベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オ ンは、J．Heterocycl．Chem．26(1989)，71に； １，２−ジヒドロ−５−（２−ニトロベンジル）−３Ｈ−ピラゾール−３−オ ンはBer．61(1928)，1118に； Ｒ⁴〜Ｒ⁸が全て水素で、同時にＸ¹〜Ｘ⁵が全て同時に化学結合である化合物は 、例えばChem．Ber．66(1933)，1512及びBull．Soc．Chim．Fr．1969，4159に、 記載されている。 式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾールの中には、その置換基を適宜選択 された場合、下記に開示された化合物の一般的な定義の中に含まれるものもある ： 即ち、ＪＰ−Ａ６４／１３０５０のアリールオキシアルカン酸との混合物中に 植物生長制御用組成物として、 ＥＰ−Ａ４６８３７２にアンギオテンシンII拮抗剤として、 ＥＰ−Ａ３００６８８に強心剤として、 ＷＯ９６／２０１４６に硝化阻害剤として、 ＷＯ９６／００２１８にホスホジエステラーゼIV阻害剤として、 ＷＯ９６／０３３７８にＡＣＡＴ阻害剤として、 ＷＯ９１／１０１４０にアンギオテンシンII拮抗剤モデルとして、 ＡＵ８７８３１７５、ＥＰ−Ａ２４５８２５及びＡＴ３８９１０６に５−リポ キシゲナーゼ阻害剤として、 ＷＯ９６／１２７０６エンドセリン受容体拮抗剤として、 Ｕ．Ｓ．４６４９０２５の２−ホスホン酸誘導体との混合物中に腐食阻害剤と して、そして ＤＥ−Ａ３９２７４８３に血小板活性因子拮抗剤として記載されている。 更に、式Ｉの化合物の中には、製造方法がＤＥ−Ａ４３２８２２８、ＪＰ−Ａ ０６／３４５７２８、ＥＰ−Ａ６２８５６３、ＤＥ−Ａ３９１８９７９、ＤＥ− Ａ１２１０４３１、Ｕ．Ｓ．３２５４０９３、ＥＰ−Ａ０２０９６４、ＥＰ−Ａ ０４５３９４、ＥＰ−Ａ０８８９６３及びＥＰ−Ａ２９０９９１に記載されてい るピラゾールに関する極めて広範な定義の中に含まれるものがある。 置換基を適宜選択された場合、その一般式が、化合物Ｉの種類の３−ベンジル ピラゾールを含むピラゾール中間体が、下記のように述べられている： ＥＰ−Ａ３００３２４において４−アシルピラゾールとして、 ＥＰ−Ａ３２８０２０において貯蔵安定エポキシフェノール混合物の触媒用中 間体として、 ＥＰ−Ａ４８５９２９及びＷＯ９６／０４２７３においてアンギオテンシンII 受容体拮抗剤の製造用として、 ＥＰ−Ａ４２０３９７、ＪＰ−Ａ６３／１６６８７９及びＪＰ−Ａ０１／０８ ５９７４においてフォトクロミックデータ記憶媒体の製造用として、 ＥＰ−Ａ０８７７８０においてスルホニル尿素除草剤の製造用として、 ＥＰ−Ａ５３５９２８及びＥＰ−Ａ５４７８２５においてストロビルリンタイ プ殺菌剤の製造用として、 ＷＯ９１／１０６６２及びＥＰ−Ａ５２２８８７においてＡＣＡＴ及びスロム ボキサンＴｘＡ阻害剤の製造用として、 ＥＰ−Ａ５４８９４９においてプロスタグラジン１２受容体拮抗剤の製造用と して、 ＤＥ−Ａ４１０３３８２において殺虫性シクロプロパンカルボキシアミドの製 造用として、 ＷＯ９５／０１９７９において、神経精神病学疾患の治療用ヘテロゾリルヘテ ロシクルアルカン誘導体の製造のために、 ＥＰ−Ａ９９３２９において、肝臓、呼吸器官及び血管の疾患治療用の１，３ −ジチアヘテロシクルの製造用として、 ＥＰ−Ａ２３０１１０において、特に強心作用及び低血糖作用を有すると考え られる化合物の製造用として、 ＪＰ−Ａ０１／１９０６７０及びＪＰ−Ａ６３／１１２５６６において、殺虫 性ピリミジノンの製造用として、 ＤＥ−Ａ３８３０２３８及びＥＰ−Ａ１９２０６０において、ニトログアニジ ンタイプの殺虫剤の製造用として、 ＥＰ−Ａ３６３７９６において、モノアミンオキシダーゼ阻害剤の製造用とし て、 及び ＥＰ−Ａ１８１１６３においてヒスタミンＨ２受容体拮抗剤の製造用として。 本発明の目的は、公知の化合物に比べて、不要な植物の選択防除に優れた新規 な除草に有効な化合物を提供することにある。更に本発明の目的は、乾燥／落葉 作用を有し、製薬分野で新規な有効成分を提供することにもある。 本発明者等は、上記目的が、本発明の式Ｉの新規な置換３−ベンジルピラゾー ルにより達成されることを見出した。 更に、本発明者等は、化合物Ｉを含み、極めて優れた除草活性を有する除草剤 組成物を見出した。さらにまた、本発明者等は、これらの組成物の製造方法及び 化合物Ｉを用いて望ましくない植生を制御する方法を見出した。 更にまた、本発明者等は、化合物Ｉが植物の一部の乾燥及び／又は落葉にも好 適である。これに適当な植物は、綿花、ジャガイモ、セイヨウアブラナ、ヒマワ リ、大豆又は野生豆(field beans)等、特に綿花の栽培植物である。従って、本 発明者等は、植物の乾燥及び／又は落葉用の組成物、これらの組成物の製造方法 、及び化合物Ｉを用いる植物の乾燥及び／又は落葉方法を見出した。 栽培植物の保護に関する活性に加えて、化合物Ｉ、その中間体IIa、IIb及びII c、そして副生物IIIは、薬剤的、特に血糖値低下作用を有することが見出された 。本発明の一側面は、従って適当な調製薬剤である。 置換形式によって、式Ｉの化合物は１個以上のキラル中心を有することができ 、この場合、化合物はエナンチオマー又はジアステレオマー混合物として存在 する。本発明は、純粋なエナンチオマー又はジアステレオマーのみならず、これ らの混合物に関するものでもある。 置換基Ｒ¹〜Ｒ³及びＲ⁹〜Ｒ¹¹の定義で述べた有機基、あるいはシクロアルキ ル、フェニル又はヘテロシクリル環上又はＸ¹〜Ｘ⁵上の基として述べた有機基は 、ハロゲンのように、各基の例の個々の列挙の共通の用語である。全ての炭素鎖 、即ち全てのアルキル、ハロアルキル、フェニルアルキル、アルキルカルボニル 、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボ ニル、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキル スルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニル及び アルキニルの部分は、直鎖でも分岐鎖でも良い。ハロゲン化置換基は、１〜５個 の同一又は異なるハロゲン原子を結合状態で有することが好ましい。ハロゲンは 、それぞれ、弗素、塩素、臭素又は沃素を表す。 他の例としては、下記のものを挙げることができる： Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₃−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブ チル、ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂又はＣ（ＣＨ₃）₃； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び／又は沃素で 置換された上記のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えばＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃、 ＣＨ₂Ｃｌ、ＣＨ（Ｃｌ）₂、Ｃ（Ｃｌ）₃、クロロフルオルメチル、ジクロロフ ルオルメチル、クロロジフルオルメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチ ル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２ ，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２ ，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２ −トリクロロエチル、Ｃ₂Ｆ₅、２−フルオロプロピル、３−フルオロプロピル、 ２，２−ジフルオロプロピル、２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピ ル、３−クロロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブロモプロピル、３ −ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロ ロプロピル、ＣＨ₂−Ｃ₂Ｆ₅、ＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、１−（ＣＨ₂Ｆ）−２−フルオロ エチル、１−（ＣＨ₂Ｃｌ）−２−クロロエチル、１− （ＣＨ₂Ｂｒ）−２−ブロモエチル、４−フルオロブチル、４−クロロブチル、 ４−ブロモブチル及びノナフルオロブチル； Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル：上述のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、さらに例えば、ｎ−ペンチル、 １−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプ ロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１， ２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチル ペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブ チル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブ チル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１ ，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１ −メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはＣＨ₃、 Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブチル、Ｃ（ＣＨ₃）₃、ｎ−ペ ンチル又はｎ−ヘキシル； Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び／又は沃素で 置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、即ち、上述のＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルの１個、さら に５−フルオロ−１−ペンチル、５−クロロ−１−ペンチル、５−ブロモ−１− ペンチル、５−ヨード−１−ペンチル、５，５，５−トリクロロ−１−ペンチル 、ウンデカフルオロペンチル、６−フルオロ−１−ヘキシル、６−クロロ−１− ヘキシル、６−ブロモ−１−ヘキシル、６−ヨード−１−ヘキシル、６，６，６ −トリクロロ−１−ヘキシル又はドデカフルオロヘキシル； フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニル エチル、１−フェニルプロパ−１−イル、２−フェニルプロパ−１−イル、３− フェニルプロパ−１−イル、１−フェニルブタ−１−イル、２−フェニルブタ− １−イル、３−フェニルブタ−１−イル、４−フェニルブタ−１−イル、１−フ ェニルブタ−２−イル、２−フェニルブタ−２−イル、３−フェニルブタ−２− イル、４−フェニルブタ−２−イル、１−ベンジルメチルエタ−１−イル、１− ベンジル−１−メチルエタ−１−イルまたは１−ベンジルプロパ−１−イル、好 ましくはベンジル又は２−フェニルエチル； Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ：ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ （ＣＨ₃）₂、ｎ−ブトキシ、ＯＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂またはＣ（ＣＨ₃）₃、好ましくはＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び／又は沃素 で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、即ち、例えばＯＣＨ₂Ｆ、ＯＣＨＦ₂、ＯＣＦ₃ 、ＯＣＨ₂Ｃｌ、ＯＣＨ（Ｃｌ）₂、ＯＣ（Ｃｌ）₃、クロロフルオロメトキシ、 ジクロロフルオロメトキシ、クロロ−ジフルオロメトキシ、２−フルオロエトキ シ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２，２− ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フ ルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ −２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ＯＣ₂Ｆ₅、２−フ ルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、 ２，３−ジフルオロプロポキシ、２−クロロプロポキシ、３−クロロプロポキシ 、２，３−ジクロロプロポキシ、２−ブロモプロポキシ、３−ブロモプロポキシ 、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、３，３，３−トリクロロプロポキシ、 ＯＣＨ₂−Ｃ₂Ｆ₅、ＯＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、１−（ＣＨ₂Ｆ）−２−フルオロエトキシ 、１−（ＣＨ₂Ｃｌ）−２−クロロエトキシ、１−（ＣＨ₂Ｂｒ）−２−ブロモエ トキシ、４−フルオロブトキシ、４−クロロブトキシ、４−ブロモブトキシ又は ＯＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、好ましくはＯＣＨＦ₂、ＯＣＦ₃、ジクロロフルオロメ トキシ、クロロジフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシ ； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ：ＳＣＨ₃、ＳＣ₂Ｈ₅、ＳＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＳＣＨ（ＣＨ₃ ）₂、ｎ−ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ又は ＳＣ（ＣＨ₃）₃、好ましくはＳＣＨ₃、又はＳＣ₂Ｈ₅； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び／又は沃 素で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、即ち、ＳＣＨ₂Ｆ、ＳＣＨＦ₂、ＳＣＦ₃ 、ＳＣＨ₂Ｃｌ、ＳＣＨ（Ｃｌ）₂、ＳＣ（Ｃｌ）₃、クロロフルオロメチルチオ 、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、２−フルオロエ チルチオ、２−クロロエチルチオ、２−ブロモエチルチオ、２−ヨー ドエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチ ルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオ ロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリ クロロエチルチオ、ＳＣ₂Ｆ₅、２−フルオロプロピルチオ、３−フルオロプロピ ルチオ、２，２−ジフルオロプロピルチオ、２，３−ジフルオロプロピルチオ、 ２−クロロプロピルチオ、３−クロロプロピルチオ、２，３−ジクロロプロピル チオ、２−ブロモプロピルチオ、３−ブロモプロピルチオ、３，３，３−トリフ ルオロプロピルチオ、３，３，３−トリクロロプロピルチオ、ＳＣＨ₂−Ｃ₂Ｆ₅ 、ＳＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、１−（ＣＨ₂Ｆ）−２−フルオロエチルチオ、１−（ＣＨ₂ Ｃｌ）−２−クロロエチルチオ、１−（ＣＨ₂Ｂｒ）−２−ブロモエチルチオ、 ４−フルオロブチルチオ、４−クロロブチルチオ、４−ブロモブチルチオ又はＳ ＣＦ₂−ＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、好ましくはＳＣＨＦ₂、ＳＣＦ₃、ジクロロフルオロメチ ルチオ、クロロジフルオロメチルチオまたは２，２，２−トリフルオロエチルチ オ； Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：上記に述べたＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで 置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えばＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ₂Ｈ₅、ｎ −プロポキシメチル、ＣＨ₂−ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブトキシメチル、（１− メチルプロポキシ）メチル、（２−メチルプロポキシ）メチル、ＣＨ₂−ＯＣ（ ＣＨ₃）₃、２−（ＯＣＨ₃）エチル、２−（ＯＣ₂Ｈ₅）エチル、２−（ｎ−プロ ポキシ）エチル、２−［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］エチル、２−（ｎ−ブトキシ）エチ ル、２−（１−メチルプロポキシ）エチル、２−（２−メチルプロポキシ）エチ ル、２−［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］エチル、２−（ＯＣＨ₃）プロピル、２−（ＯＣ₂Ｈ₅ ）プロピル、２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、２−［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］プ ロピル、２−（ｎ−ブトキシ）プロピル、２−（１−メチルプロポキシ）プロピ ル、２−（２−メチルプロポキシ）プロピル、２−［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］プロピル 、３−（ＯＣＨ₃）プロピル、３−（ＯＣ₂Ｈ₅）プロピル、３−（ｎ−プロポキ シ）プロピル、３−［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］プロピル、３−（ｎ−ブトキシ）プロ ピル、３−（１−メチルプロポキシ）プロピル、３−（２−メチルプロポキシ） プロピル、３−［ＯＣ （ＣＨ₃）₃］プロピル、２−（ＯＣＨ₃）ブチル、２−（ＯＣ₂Ｈ₅）ブチル、２ −（ｎ−プロポキシ）ブチル、２−［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］ブチル、２−（ｎ−ブ トキシ）ブチル、２−（１−メチルプロポキシ）ブチル、２−（２−メチルプロ ポキシ）ブチル、２−［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］ブチル、３−（ＯＣＨ₃）ブチル、３ −（ＯＣ₂Ｈ₅）ブチル、３−（ｎ−プロポキシ）ブチル、３−［ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂］ブチル、３−（ｎ−ブトキシ）ブチル、３−（１−メチルプロポキシ）ブ チル、３−（２−メチルプロポキシ）ブチル、３−［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］ブチル、 ４−（ＯＣＨ₃）ブチル、４−（ＯＣ₂Ｈ₅）ブチル、４−（ｎ−プロポキシ）ブ チル、４−［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］ブチル、４−（ｎ−ブトキシ）ブチル、４−（ １−メチルプロポキシ）ブチル、４−（２−メチルプロポキシ）ブチル、又は４ −［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］ブチル、好ましくはＣＨ₂−ＯＣＨ₃、ＣＨ₂−ＯＣ₂Ｈ₅、 ２−メトキシエチル又は２−エトキシエチル； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述のＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち例えば、２−（ＯＣＨＦ₂）エチル、２− （ＯＣＦ₃）エチル又は２−（ＯＣ₂Ｆ₅）エチル； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述のＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオで置 換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えばＣＨ₂−ＳＣＨ₃、ＣＨ₂−ＳＣ₂Ｈ₅、 ｎ−プロピルチオメチル、ＣＨ₂−ＳＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブチルチオメチル、 （１−メチルプロピルチオ）メチル、（２−メチルプロピルチオ）メチル、ＣＨ₂ −ＳＣ（ＣＨ₃）₃、２−（ＳＣＨ₃）エチル、２−（ＳＣ₂Ｈ₅）エチル、２−（ ｎ−プロピルチオ）エチル、２−（１−メチルエチルチオ）エチル、２−（ｎ− ブチルチオ）エチル、２−（１−メチルプロピルチオ）エチル、２−（２−メチ ルプロピルチオ）エチル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチル、２−（ ＳＣＨ₃）プロピル、２−（ＳＣ₂Ｈ₅）プロピル、２−（ｎ−プロピルチオ）プ ロピル、２−（１−メチルエチルチオ）プロピル、２−（ｎ−ブチルチオ）プロ ピル、２−（１−メチルプロピルチオ）プロピル、２−（２−メチルプロピルチ オ）プロピル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）プロピル、３−（ＳＣＨ₃ ）プロピル、３−（ＳＣ₂Ｈ₅）プロピル、３ −（ｎ−プロピルチオ）プロピル、３−（１−メチルエチルチオ）プロピル、３ −（ｎ−ブチルチオ）プロピル、３−（１−メチルプロピルチオ）プロピル、３ −（２−メチルプロピルチオ）プロピル、３−（１，１−ジメチルエチルチオ） プロピル、２−（ＳＣＨ₃）ブチル、２−（ＳＣ₂Ｈ₅）ブチル、２−（ｎ−プロ ピルチオ）ブチル、２−（１−メチルエチルチオ）ブチル、２−（ｎ−ブチルチ オ）ブチル、２−（１−メチルプロピルチオ）ブチル、２−（２−メチルプロピ ルチオ）ブチル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）ブチル、３−（ＳＣＨ₃ ）ブチル、３−（ＳＣ₂Ｈ₅）ブチル、３−（ｎ−プロピルチオ）ブチル、３−（ １−メチルエチルチオ）ブチル、３−（ｎ−ブチルチオ）ブチル、３−（１−メ チルプロピルチオ）ブチル、３−（２−メチルプロピルチオ）ブチル、３−（１ ，１−ジメチルエチルチオ）ブチル、４−（ＳＣＨ₃）ブチル、４−（ＳＣ₂Ｈ₅ ）ブチル、４−（ｎ−プロピルチオ）ブチル、４−（１−メチルエチルチオ）ブ チル、４−（ｎ−ブチルチオ）ブチル、４−（１−メチルプロピルチオ）ブチル 、４−（２−メチルプロピルチオ）ブチル又は４−（１，１−ジメチルエチルチ オ）ブチル、好ましくはＣＨ₂−ＳＣＨ₃、ＣＨ₂−ＳＣ₂Ｈ₅、２−メチルチオエ チル又は２−エチルチオエチル； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述のＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル チオで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち２−（ＳＣＨＦ₂）エチル、２−（Ｓ ＣＦ₃）エチル又は２−（ＳＣ₂Ｆ₅）エチル； （Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル：ＣＯ−ＣＨ₃、ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−ＣＨ₂ −Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブチルカルボニル、ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂又はＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）₃、好ましく はＣＯ−ＣＨ₃又はＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅、； （Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述の（Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル）カルボニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ちＣＨ₂ＣＯＣＨ₃、ＣＨ₂ ＣＯＣ₂Ｈ₅またはＣＨ₂ＣＯＣ（ＣＨ₃）₃； （Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニルオキシ：Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃、Ｏ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅ 、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂− ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、Ｏ− ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、又はＯ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）₃、好ましくは、Ｏ −ＣＯ−ＣＨ₃又はＯ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅； （Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル：ＣＯ−ＯＣＨ₃、ＣＯ−ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯ −ＯＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブトキシカルボニル、ＣＯ −ＯＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、又はＣＯ−ＯＣ （ＣＨ₃）₃、好ましくは、ＣＯ−ＯＣＨ₃又はＣＯ−ＯＣ₂Ｈ₅； （Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：上述の（Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルコキシ）カルボニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えばＣＨ₂−Ｃ Ｏ−ＯＣＨ₃、ＣＨ₂−ＣＯ−ＯＣ₂Ｈ₅、ｎ−プロポキシカルボニルメチル、ＣＨ₂ −ＣＯ−ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂−ＣＯ−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂−ＣＯ −ＯＣ（ＣＨ₃）₃、１−（メトキシカルボニル）エチル、１−（エトキシカルボ ニル）エチル、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル、１−（１−メチルエ トキシカルボニル）エチル、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、２−（メ トキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−プ ロポキシカルボニル）エチル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）エチル、 ２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、２−（１−メチルプロポキシカルボニ ル）エチル、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）エチル、２−（１，１− ジメチルエトキシカルボニル）エチル、２−（メトキシカルボニル）プロピル、 ２−（エトキシカルボニル）プロピル、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロ ピル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）プロピル、２−（ｎ−ブトキシカ ルボニル）プロピル、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、２− （２−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、２−（１，１−ジメチルエトキ シカルボニル）プロピル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキ シカルボニル）プロピル、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロピル、３−（ １−メチルエトキシカルボニル）プロピル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プ ロピル、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、３−（２−メチル プロポキシカルボニル）プロピル、３− （１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロピル、２−（メトキシカルボニル ）ブチル、２−（エトキシカルボニル）ブチル、２−（ｎ−プロポキシカルボニ ル）ブチル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチル、２−（ｎ−ブトキ シカルボニル）ブチル、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、２− （２−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、２−（１，１−ジメチルエトキシ カルボニル）ブチル、３−（メトキシカルボニル）ブチル、３−（エトキシカル ボニル）ブチル、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチル、３−（１−メチル エトキシカルボニル）ブチル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチル、３−（ １−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、３−（２−メチルプロポキシカルボ ニル）ブチル、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチル、４−（メ トキシカルボニル）ブチル、４−（エトキシカルボニル）ブチル、４−（ｎ−プ ロポキシカルボニル）ブチル、４−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチル、 ４−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチル、４−（１−メチルプロポキシカルボニ ル）ブチル、４−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルまたは４−（１， １−ジメチルエトキシカルボニル）ブチル、好ましくはＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₃、 ＣＨ₂−ＣＯ−ＯＣ₂Ｈ₅、１−（メトキシカルボニル）エチル又は１−（エトキ シカルボニル）エチル； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルフィニル：ＳＯ−ＣＨ₃、ＳＯ−Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ−ＣＨ₂− Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブチルスルフィニル、ＳＯ−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂又はＳＯ−Ｃ（ＣＨ₃）₃、好ましく は、ＳＯ−ＣＨ₃又はＳＯ−Ｃ₂Ｈ₅； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルフィニル：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び ／又は沃素で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、即ち、例えばＳＯ−Ｃ Ｈ₂Ｆ、ＳＯ−ＣＨＦ₂、ＳＯ−ＣＦ₃、ＳＯ−ＣＨ₂Ｃｌ、ＳＯ−ＣＨ（Ｃｌ）₂ 、ＳＯ−Ｃ（Ｃｌ）₃、クロロフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロ メチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィニル、２−フルオロエチ ルスルフィニル、２−クロロエチルスルフィニル、２−ブロモエチルスルフィニ ル、２−ヨードエチルスルフィニル、２，２−ジフルオロエチルスルフィニル、 ２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル、２−クロロ−２−フ ルオロエチルスルフィニル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルスルフィニ ル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルスルフィニル、２，２，２−トリク ロロエチルスルフィニル、ＳＯ−Ｃ₂Ｆ₅、２−フルオロプロピルスルフィニル、 ３−フルオロプロピルスルフィニル、２，２−ジフルオロプロピルスルフィニル 、２，３−ジフルオロプロピルスルフィニル、２−クロロプロピルスルフィニル 、３−クロロプロピルスルフィニル、２，３−ジクロロプロピルスルフィニル、 ２−ブロモプロピルスルフィニル、３−ブロモプロピルスルフィニル、３，３， ３−トリフルオロプロピルスルフィニル、３，３，３−トリクロロプロピルスル フィニル、ＳＯ−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｆ₅、ＳＯ−ＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、１−（ＣＨ₂Ｆ）−２ −フルオロエチルスルフィニル、１−（ＣＨ₂Ｃｌ）−２−クロロエチルスルフ ィニル、１−（ＣＨ₂Ｂｒ）−２−ブロモエチルスルフィニル、４−フルオロブ チルスルフィニル、４−クロロブチルスルフィニル、４−ブロモブチルスルフィ ニル又はノナフルオロブチルスルフィニル、好ましくはＳＯ−ＣＦ₃、ＳＯ−Ｃ Ｆ₂Ｃｌ、又は２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル：ＳＯ₂−ＣＨ₃、ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ₂−ＣＨ₂ −Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ｎ−ブチルスルホニル、ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ₂Ｈ₅、ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）又はＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃、好まし くはＳＯ₂−ＣＨ₃又はＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル：部分的又は完全に弗素、塩素、臭素及び／ 又は沃素で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、即ち、例えばＳＯ₂−ＣＨ₂ Ｆ、ＳＯ₂−ＣＨＦ₂、ＳＯ₂−ＣＦ₃、ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃｌ、ＳＯ₂−ＣＨ（Ｃｌ）₂ 、ＳＯ₂−Ｃ（Ｃｌ）₃、クロロフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメ チルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、２−フルオロエチルスル ホニル、２−クロロエチルスルホニル、２−ブロモエチルスルホニル、２−ヨー ドエチルスルホニル、２，２−ジフルオロエチルスルホニル、２，２，２−トリ フルオロエチルスルホニル、２−クロロ−２−フルオロエチルスルホニル、２− クロロ−２，２−ジフルオロエチルスルホニル、２，２−ジクロロ−２−フルオ ロエチルスルホニル、２，２，２−トリクロロエチルスルホニ ル、ＳＯ₂−Ｃ₂Ｆ₅、２−フルオロプロピルスルホニル、３−フルオロプロピル スルホニル、２，２−ジフルオロプロピルスルホニル、２，３−ジフルオロプロ ピルスルホニル、２−クロロプロピルスルホニル、３−クロロプロピルスルホニ ル、２，３−ジクロロプロピルスルホニル、２−ブロモプロピルスルホニル、３ −ブロモプロピルスルホニル、３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル、 ３，３，３−トリクロロプロピルスルホニル、ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｆ₅、ＳＯ₂− ＣＦ₂−Ｃ₂Ｆ₅、１−（ＣＨ₂Ｆ）−２−フルオロエチルスルホニル、１−（ＣＨ₂ Ｃｌ）−２−クロロエチルスルホニル、１−（ＣＨ₂Ｂｒ）−２−ブロモエチル スルホニル、４−フルオロブチルスルホニル、４−クロロブチルスルホニル、４ −ブロモブチルスルホニル又はノナフルオロブチルスルホニル、好ましくＳＯ₂ −ＣＦ₃、ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃｌ、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル； Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述のＣ₁〜Ｃ₄アルキルス ルホニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えばＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ ＳＯ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、（１−メチルプロピルスルホニル）メチル、（２ −メチルプロピルスルホニル）メチル、ＣＨ₂ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＳＯ₂−ＣＨ₃、ＣＨ（ＣＨ₃）ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₃、Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂− ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、２−（１−メチルプ ロピルスルホニル）エチル、２−（２−メチルプロピルスルホニル）エチル、Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₃）プロピル、２−（ＳＯ₂− Ｃ₂Ｈ₅）プロピル、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）プロピル、２−［ＳＯ₂−Ｃ Ｈ（ＣＨ₃）₂］プロピル、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）プロピル、２− （１−メチルプロピルスルホニル）プロピル、２−（２−メチルプロピルスルホ ニル）プロピル、２−［ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃］プロピル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₃ ）プロピル、３−（ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅）プロピル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅） プロピル、３−［ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂］プロピル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）プロピル、３−（１−メチ ルプロピルスルホニル）プロピル、３−（２−メチルプロピルスルホニル）プロ ピル、３−［ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃］プロピル、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₃）ブチル、 ２−（ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル、２−［ ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂］ブチル、２−（ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル、 ２−（１−メチルプロピルスルホニル）ブチル、２−（２−メチルプロピルスル ホニル）ブチル、２−［ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃］ブチル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₃） ブチル、３−（ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル 、３−［ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂］ブチル、３−（ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅） ブチル、３−（１−メチルプロピルスルホニル）ブチル、３−（２−メチルプロ ピルスルホニル）ブチル、３−［ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃］ブチル、４−（ＳＯ₂− ＣＨ₃）ブチル、４−（ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅）ブチル、４−（ＳＯ₂−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅） ブチル、４−［ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂］ブチル、４−（ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂ Ｈ₅）ブチル、４−（１−メチルプロピルスルホニル）ブチル、４−（２−メチ ルプロピルスルホニル）ブチル又は４−［ＳＯ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃］ブチル、好ま しくはＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₅； Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：前述のＣ₁〜Ｃ₄ハロア ルキルスルホニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、例えば２−（２，２， ２−トリフルオロエチルスルホニル）エチル； ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル：以下のジ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル）アミノカルボニルで置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル、即ち、ＣＯ −Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯ− Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃）₂］₂、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ（ ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅］₂、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂］２、ＣＯ−Ｎ［Ｃ（ ＣＨ₃）₃］₂、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅ 、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂ Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ （ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅ 、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅ 、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂− ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂］−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ Ｏ−Ｎ（ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅ ）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ［Ｃ（ＣＨ₃）₃］−ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ −Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃）₂］−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃）₂］− ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃）₂］−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂ 、ＣＯ−Ｎ［Ｃ（ＣＨ₃）₃］−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ （ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ− Ｎ［Ｃ（ＣＨ₃）₃］−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯ−Ｎ［ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₅ ］−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＯ−Ｎ［Ｃ（ＣＨ₃）₃］−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₂ Ｈ₅またはＣＯ−Ｎ［Ｃ（ＣＨ₃）₃］−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、好ましくはＣＯ −Ｎ（ＣＨ₃）₂またはＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂であり、このジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル ）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルとして、例えばＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃ ）₂、ＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ （ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂； Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル：ビニル、プロパ−１−エン−１−イル、アリル、１−メ チルエテニル、１−ブテン−１−イル、１−ブテン−２−イル、１−ブテン−３ −イル、２−ブテン−１−イル、１−メチルプロパ−１−エン−１−イル、２− メチルプロパ−１−エン−１−イル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、 ２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ｎ−ペンテン−１−イル、ｎ−ペンテ ン−２−イル、ｎ−ペンテン−３−イル、ｎ−ペンテン−４−イル、１−メチル ブタ−１−エン−１−イル、２−メチルブタ−１−エン−１−イル、３−メチル ブタ−１−エン−１−イル、１−メチルブタ−２−エン−１−イル、２−メ チルブタ−２−エン−１−イル、３−メチルブタ−２−エン−１−イル、１−メ チルブタ−３−エン−１−イル、２−メチルブタ−３−エン−１−イル、３−メ チルブタ−３−エン−１−イル、１，１−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル 、１，２−ジメチルプロパ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ−２ −エン−１−イル、１−エチルプロパ−１−エン−２−イル、１−エチルプロパ −２−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−１−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−２−エ ン−１−イル、ｎ−ヘキサ−３−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−４−エン−１− イル、ｎ−ヘキサ−５−エン−１−イル、１−メチルペンタ−１−エン−１−イ ル、２−メチルペンタ−１−エン−１−イル、３−メチルペンタ−１−エン−１ −イル、４−メチルペンタ−１−エン−１−イル、１−メチルペンタ−２−エン −１−イル、２−メチルペンタ−２−エン−１−イル、３−メチルペンタ−２− エン−１−イル、４−メチルペンタ−２−エン−１−イル、１−メチルペンタ− ３−エン−１−イル、２−メチルペンタ−３−エン−１−イル、３−メチルペン タ−３−エン−１−イル、４−メチルペンタ−３−エン−１−イル、１−メチル ペンタ−４−エン−１−イル、２−メチルペンタ−４−エン−１−イル、３−メ チルペンタ−４−エン−１−イル、４−メチルペンタ−４−エン−１−イル、１ ，１−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，１−ジメチルブタ−３−エン− １−イル、１，２−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ −２−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１，３− ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イ ル、１，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、２，２−ジメチルブタ−３− エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、２，３−ジメチ ルブタ−２−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、３ ，３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−２−エン− １−イル、１−エチルブタ−１−エン−１−イル、１−エチルブタ−２−エン− １−イル、１−エチルブタ−３−エン−１−イル、２−エチルブタ−１−エン− １−イル、２−エチルブタ−２−エン−１−イル、２−エチルブタ−３−エン− １−イル、１，１，２−トリメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル− １−メチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−２−メチルプロパ−１ −エン−１−イル又は１−エチル−２−メチルプロパ−２−エン−１−イル； Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル：エチニル及びＣ₃〜Ｃ₆アルキニル、例えばプロパ−１− イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イル、ｎ−ブタ−１−イン−１−イル 、ｎ−ブタ−１−イン−３−イル、ｎ−ブタ−１−イン−４−イル、ｎ−ブタ− ２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン −３−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−４−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−５−イ ル、ｎ−ペンタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−４−イル、ｎ− ペンタ−２−イン−５−イル、３−メチルブタ−１−イン−３−イル、３−メチ ルブタ−１−イン−４−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ− １−イン−３−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−４−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン −５−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−６−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−１−イ ル、ｎ−ヘキサ−２−イン−４−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−５−イル、ｎ− ヘキサ−２−イン−６−イル、ｎ−ヘキサ−３−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ− ３−イン−２−イル、３−メチルペンタ−１−イン−１−イル、３−メチルペン タ−１−イン−３−イル、３−メチルペンタ−１−イン−４−イル、３−メチル ペンタ−１−イン−５−イル、４−メチルペンタ−１−イン−１−イル、４−メ チルペンタ−２−イン−４−イル又は４−メチルペンタ−２−イン−５−イル、 好ましくはプロパ−２−イン−１−イル； Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、 シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル； カルボニル又はチオカルボニルの環員を有するＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル：例え ば、シクロブタノン−２−イル、シクロブタノン−３−イル、シクロペンタノン −２−イル、シクロペンタノン−３−イル、シクロヘキサノン−２−イル、シク ロヘキサノン−４−イル、シクロヘプタノン−２−イル、シクロオクタノン−２ −イル、シクロブタンチオン−２−イル、シクロブタンチオン−３−イル、シク ロペンタンチオン−２−イル、シクロペンタンチオン−３−イル、シクロヘキサ ンチオン−２−イル、シクロヘキサンチオン−４−イル、シクロヘプタンチオン −２−イル又はシクロオクタンチオン−２−イル、好ましくはシクロペンタノン −２−イルまたはシクロヘキサノン−２−イル； ３員〜７員のヘテロシクリルは、１〜３個の窒素原子、１個又は２個の酸素原 子及び１個又は２個の硫黄原子から選択される１個〜３個のヘテロ原子を有する 飽和複素環（ヘテロシクル）或いは部分又は完全不飽和複素環（ヘテロシクル） 及び芳香族の複素環（ヘテロシクル）を意味する。 カルボニル又はチオカルボニル環員を有する飽和複素環の例としては、下記の ものを挙げることができる： オキシラニル、チイラニル、アジリジン−１−イル、アジリジン−２−イル、 ジアジリジン−１−イル、ジアジリジン−３−イル、オキセタン−２−イル、オ キセタン−３−イル、チエタン−２−イル、チエタン−３−イル、アゼチジン− １−イル、アゼチジン−２−イル、アゼチジン−３−イル、テトラヒドロフラン −２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒドロチオフェン−２−イ ル、テトラヒドロチオフェン−３−イル、ピロリジン−１−イル、ピロリジン− ２−イル、ピロリジン−３−イル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３− ジオキソラン−４−イル、１，３−オキサチオラン−２−イル、１，３−オキサ チオラン−４−イル、１，３−オキサチオラン−５−イル、１，３−オキサゾリ ジン−２−イル、１，３−オキサゾリジン−３−イル、１，３−オキサゾリジン −４−イル、１，３−オキサゾリジン−５−イル、１，２−オキサゾリジン−２ −イル、１，２−オキサゾリジン−３−イル、１，２−オキサゾリジン−４−イ ル、１，２−オキサゾリジン−５−イル、１，３−ジチオラン−２−イル、１， ３−ジチオラン−４−イル、ピロリジン−１−イル、ピロリジン−２−イル、ピ ロリジン−５−イル、テトラヒドロピラゾール−１−イル、テトラヒドロピラゾ ール−３−イル、テトラヒドロピラゾール−４−イル、テトラヒドロピラン−２ −イル、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル、テト ラヒドロチオピラン−２−イル、テトラヒドロチオピラン−３−イル、テトラヒ ドロチオピラン−４−イル、ピペリジン−１−イル、ピペリジン−２−イル、ピ ペリジン−３−イル、ピペリジン−４−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、 １，３−ジオキサン−４−イル、１，３−ジオキサン−５−イル、１，４−ジオ キサン−２−イル、１，３−オキサチアン−２−イル、１，３−オキサチアン− ４−イル、１，３−オキサチアン−５−イル、１，３−オキサチアン−６− イル、１，４−オキサチアン−２−イル、１，４−オキサチアン−３−イル、モ ルホリン−２−イル、モルホリン−３−イル、モルホリン−４−イル、ヘキサヒ ドロピリダジン−１−イル、ヘキサヒドロピリダジン−３−イル、ヘキサヒドロ ピリダジン−４−イル、ヘキサヒドロピリミジン−１−イル、ヘキサヒドロピリ ミジン−２−イル、ヘキサヒドロピリミジン−４−イル、ヘキサヒドロピリミジ ン−５−イル、ピペラジン−１−イル、ピペラジン−２−イル、ピペラジン−３ −イル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン−１−イル、ヘキサヒドロ−１ ，３，５−トリアジン−２−イル、オキセパン−２−イル、オキセパン−３−イ ル、オキセパン−４−イル、チエパン−２−イル、チエパン−３−イル、チエパ ン−４−イル、１，３−ジオキセパン−２−イル、１，３−ジオキセパン−４− イル、１，３−ジオキセパン−５−イル、１，３−ジオキセパン−６−イル、１ ，３−ジチエパン−２−イル、１，３−ジチエパン−４−イル、１，３−ジチエ パン−５−イル、１，３−ジチエパン−６−イル、１，４−ジオキセパン−２− イル、１，４−ジオキセパン−７−イル、ヘキサヒドロアゼピン−１−イル、ヘ キサヒドロアゼピン−２−イル、ヘキサヒドロアゼピン−３−イル、ヘキサヒド ロアゼピン−４−イル、ヘキサヒドロ−１，３−ジアゼピン−１−イル、ヘキサ ヒドロ−１，３−ジアゼピン−２−イル、ヘキサヒドロ−１，３−ジアゼピン− ４−イル、ヘキサヒドロ−１，４−ジアゼピン−１−イル及びヘキサヒドロ−１ ，４−ジアゼピン−２−イル； カルボニル又はチオカルボニルの環員を含む不飽和複素環（ヘテロシクル）の 例として下記のものを挙げることができる： ジヒドロフラン−２−イル、１，２−オキサゾリン−３−イル、１，２−オキ サゾリン−５−イル、１，３−オキサゾリン−２−イル； ヘテロ芳香族の中で好ましいものは５員及び６員構造であり、即ち、例えば、 ２−フリル及び３−フリル等のフリル、２−チエニル及び３−チエニル等のチエ ニル、２−ピロリル及び３−ピロリル等のピロリル、３−イソオキサゾリル、４ −イソオキサゾリル及び５−イソオキサゾリル等のイソオキサゾリル、３−イソ チアゾリル、４−イソチアゾリル及び５−イソチアゾリル等のイソチアゾリル、 ３−ピラゾリル、４−ピラゾリル及び５−ピラゾリル等のピラゾリル、２−オキ サゾリル、４−オキサゾリル及び５−オキサゾリル等のオキサゾリル、２−チア ゾリル、４−チアゾリル及び５−チアゾリル等のチアゾリル、２−イミダゾリル 及び４−イミダゾリル等のイミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３− イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル及び１，３，４−オキサジアゾ ール−２−イル等のオキサジアゾリル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル 、１，２，４−チアジアゾール−５−イル及び１，３，４−チアジアゾール−２ −イル等のチアジアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，４ −トリアゾール−３−イル及び１，２，４−トリアゾール−４−イル等のトリア ゾリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル及び４−ピリジニル等のピリジニル、 ３−ピリダジニル及び４−ピリダジニル等のピリダジニル、２−ピリミジニル、 ４−ピリミジニル及び５−ピリミジニル等のピリミジニル、更に２−ピラジニル 、１，３，５−トリアジン−２−イル及び１，２，４−トリアジン−３−イル、 特にピリジル、ピリミジル、フラニル及びチエニル。 置換３ベンジルピラゾールを、除草剤又は乾燥剤／落葉剤として使用する観点 から、置換基は下記の意味を有し、それぞれ単独又は組み合わせて有する式Ｉの 化合物が好ましい： Ｒ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、特にメチル、エチル又 はＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキル、中でもメチルであり； Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又は Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、特にＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキ シ、中でもトリフルオロメチル又はジフルオロメトキシ、さらにはジフルオロメ トキシであり； Ｒ³が、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアル キル、特にハロゲン、中でも塩素であり； Ｘ¹及びＸ²が、それぞれ、化学結合であり； Ｒ⁴及びＲ⁵が、相互に独立してそれぞれハロゲン、特に塩素又は臭素であり； −Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個がフェニル環に化学結合で 結合した水素であり； 特に、Ｘ⁵が化学結合で、Ｒ⁸が水素で、且つ−Ｘ³Ｒ⁶又は−Ｘ⁴Ｒ⁷の基の２個 がフェニル環に化学結合で結合した水素であり； Ｒ⁹及びＲ¹⁰が、相互に独立してそれぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルス ルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、カルボニル又はチオカルボニル 環員を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又はカルボニル又はチオカル ボニル環員を有していても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクルを表し、 且つシクロアルキル、フェニル及びヘテロシクリル環が、それぞれ１個又は２個 の下記の置換基：即ちシアノ、トロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハ ロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カル ボニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニルオキシ、及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ） カルボニルで置換されていても良い。 下記の表１に列記された化合物Ｉａ（Ｒ¹＝メチル、Ｒ²＝ジフルオロメトキシ 、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵＝塩素、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ⁴及びＸ⁵＝化学結合及びＲ⁷及びＲ⁸＝ 水素の場合のＩに該当する）が特に好ましく、中でも下記の表１に列挙された化 合物Ia.1〜Ia.767で表される置換３−ベンジルピラゾールが極めて好ましい。 表１ 更に、式Ibで表される置換３−ベンジルピラゾールが特に好ましい； 特に、化合物Ib.2〜Ib.767は、対応する化合物Ia.2〜Ia.767とは、表中の各用 語が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷、Ｘ³が化学結合、そしてＲ⁶が水素である点に おいてのみ異なる。 化合物I、IIa、IIb、IIc、及びIIIは、薬剤分野で使用する観点から、上記記 号は、下記の意味を有し、それぞれ単独又は組み合わせて有することが好ましい ： Ｒ¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、特に水素又はメ チルであり； Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、特にジフルオロ メトキシであり； Ｒ³が、水素又はハロゲン、特に水素であり； Ｒ⁴及びＲ⁵が、相互に独立してそれぞれハロゲン、特に塩素又は臭素であり； −Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個がフェニル環に化学結合で結合し た水素であり； 特に、Ｘ⁵が化学結合で、Ｒ⁸が水素で、且つ−Ｘ³Ｒ⁶又は−Ｘ⁴Ｒ⁷の基の２個 がフェニル環に化学結合で結合した水素であり； Ｒ⁹及びＲ¹⁰が、相互に独立してそれぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルス ルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜 Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボ ニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、カルボニル又はチオカルボニル環員を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シク ロアルキル、又はカルボニル又はチオカルボニル環員を有していても良いフェニ ル又は３員〜７員のヘテロシクルを表し、且つ各シクロアルキル、フェニル及び 各ヘテロシクリル環が、それぞれ１個又は２個の下記の置換基：即ちシアノ、ニ トロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルスルホニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カ ルボニルオキシ、及び（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニルで置換されていても良 く； Ｒ¹²が、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、特にジフルオロメチルである。 置換３−ベンジルピラゾールＩの中で、式Ia〜Idで表される化合物が好ましく 、特に、前記の化合物Ia.1〜Ia.676及びIb.1〜Ib.676が好ましく； 対応する化合物Ia.1〜Ia.767とは、Ｒ³が水素である点においてのみ異なる化 合物Ic.1〜Ic.767： が好ましく； 対応する化合物Ia.1〜Ia.767とは、Ｒ³が水素である点及び表１の適当な置換 基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷、Ｘ³が化学結合、Ｒ⁶が水素である点でのみ異 なる化合物Id.2〜Id.767： が好ましい。 置換３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールIIa及び互変異性ピラゾロンIIb 及びIIcの中で、式IIaa〜IIah、IIba〜IIbh及びIIca〜IIchの化合物が好ましく 、特に、基−Ｘ³Ｒ⁶が各場合表１の意味を有する化合物IIaa.1〜IIaa.767（Ｒ¹ ＝メチル、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵＝塩素、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ⁴及びＸ⁵＝化学結合及びＲ⁷及 びＲ⁸＝水素の場合のIIaに該当する）が好ましく、更に互変異性体IIba.1〜IIba .767及びIIca.1〜IIca.767： が好ましく； 対応する化合物IIaa.2〜IIaa.767とは、表の適当な置換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わ りに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素である点でのみ異なる化 合物IIab.2〜IIab.767、及びその互変異性体IIbb.2〜IIbb.767及びIIcb.2〜IIcb .767：が好ましく； 対応する化合物IIaa．1〜IIaa.767とは、Ｒ³が水素である点でのみ異なる化合 物IIac.1〜IIac.767、及びその互変異性体IIbc.1〜IIbc.767及びIIcc.1〜IIcc.7 67：が好ましく； 対応する化合物IIaa.2〜IIaa.767とは、Ｒ³が水素である点及び表１の適当な 置換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素 である点でのみ異なる化合物IIad.2〜IIad.767、及びその互変異性体IIbd.2〜II bd.767及びIIcd.1〜IIcd.767： が好ましく； 対応する化合物IIaa．1〜IIaa.767とは、Ｒ¹が水素である点でのみ異なる化合 物IIae.1〜IIae.767、及びその互変異性体IIbe.1〜IIbe.767及びIIce.1〜IIce.7 67： が好ましく； 対応する化合物IIaa.2〜IIaa.767とは、Ｒ¹が水素である点及び表１の適当な 置換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素 である点でのみ異なる化合物IIaf.2〜IIaf.767、及びその互変異性体IIbf.2〜II bf.767及びIIcf.2〜IIcf.767：が好ましく； 対応する化合物IIaa．1〜IIaa.767とは、Ｒ¹及びＲ³が水素である点でのみ異 なる化合物IIag.1〜IIag.767、及びその互変異性体IIbg.1〜IIbg.767及び IIcg.1〜IIcg.767： が好ましく； 対応する化合物IIaa.2〜IIaa.767とは、Ｒ¹及びＲ³が水素である点及び表１の 適当な置換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶ が水素である点でのみ異なる化合物IIah.2〜IIah.767、及びその互変異性体IIbh .2〜IIbh.767及びIIch.2〜IIch.767： が好ましい。 ピラゾロン副生物IIIの中で、式IIIa〜IIIhで表される化合物が好ましく、特 に、 基−Ｘ³Ｒ⁶が表１の意味を各場合に有する化合物IIIa.1〜IIIa.767（Ｒ¹＝メ チル、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵＝塩素、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ⁴及びＸ⁵＝化学結合、Ｒ⁷及びＲ⁸ ＝水素、Ｒ¹²＝ジフルオロメチルの場合のIIIに該当する）： が好ましく； 対応する化合物IIIa.2〜IIIa.767とは、表の適当な置換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わり に−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素である点でのみ異なる化合 物IIIb.2〜IIIb.767： が好ましく； 対応する化合物IIIa.1〜IIIa.767とは、Ｒ³が水素である点で異なる化合物III c.1〜IIIc.767： が好ましく； 対応する化合物IIIa.2〜IIIa.767とは、Ｒ³が水素で、表１の適当な置換基が −Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素である点 で異なる化合物IIId.2〜IIId.767： が好ましく； 対応する化合物IIIa.1〜IIIa.767とは、Ｒ¹が水素である点で異なる化合物III e.1〜IIIe.767：が好ましく； 対応する化合物IIIa.2〜IIIa.767とは、Ｒ¹が水素で、表１の適当な置換基が −Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素である点 でのみ異なる化合物IIIf.2〜IIIf.767： が好ましく； 対応する化合物IIIa.1〜IIIa.767とは、Ｒ¹及びＲ³が水素である点でのみ異な る化合物IIIg.1〜IIIg.767： が好ましく； 対応する化合物IIId.2〜IIId.767とは、Ｒ¹及びＲ³が水素で、表１の適当な置 換基が−Ｘ³Ｒ⁶の代わりに−Ｘ⁴Ｒ⁷を示し、Ｘ³が化学結合であり、Ｒ⁶が水素で ある点でのみ異なる化合物IIIh.2〜IIIh.767： が好ましい。 式Ｉの置換３−ベンジルピラゾールは種々の方法で得ることができ、特に下記 の方法の１法で行うことができる： Ａ）Ｒ³がハロゲンである置換３−ベンジルピラゾールＩを得るためのＲ³が水 素である対応化合物Ｉのハロゲン化： 好適な塩素化剤の例としては、弗素、塩素、臭素、三弗化ジエチルアミノ硫黄 (diethylaminosulfur trifluoride;DAST)、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブ ロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、塩化チオニル、ホスゲン、三塩化燐、酸 塩化燐、三臭化燐、及び酸臭化燐を挙げることができる。 上記反応は、通常、不活性溶剤／稀釈剤中で行われる。適当な溶剤／稀釈剤の 例としては、炭化水素（例、ｎ−ヘキサン及びトルエン）、ハロゲン化炭化水素 （例、塩化メチレン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン 及びジオキサン）、アルコール（例、メタノール及びエタノール）、低級カルボ ン酸（例、酢酸）、あるいは非プロトン性溶剤（例、アセトニトリル）を挙げる ことができる。 上記反応温度は、通常反応混合物の融点から沸点の間、特に０−１００℃、で ある。 可能な限り高収率で生成物を得るためには、ハロゲン化剤を、出発材料Ｉ（Ｒ³ ＝Ｈ）の量に対してほぼ等モル量又は約５倍モル量までの過剰量で使用するこ とが好ましい。 同様にして、３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールIIa及びピラゾロンIIb 、IIc及びIII（Ｒ³＝ハロゲン）を作製することができる。 Ｂ）式IIaの３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール及びその式IIb又はIIc のピラゾロン互変異性体の塩基存在下におけるアルキル化剤（Ｌ¹−Ｒ¹²）との 反応： Ｒ¹²がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを；Ｌ¹が慣用の脱離基、 例えばハライド、メタンスルホネート、トルエンスルホネート（トシレート）、 トリフルオロメタンスルホネート（トリフレート）又はＯ−ＳＯ₂−Ｒ¹²を表す 。 上記反応は、通常、不活性溶剤／稀釈剤中で行われる。適当な溶剤／稀釈剤の 例としては、炭化水素（例、ｎ−ヘキサン及びトルエン）、ハロゲン化炭化水素 （例、塩化メチレン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン 及びジオキサン）、あるいは非プロトン性溶剤（例、アセトニトリル、ジメチル ホルムアミド及びジメチルスルホキシド）を挙げることができる。 好適な塩基は、無機塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土類金属炭 酸塩（例、炭酸ナトリウム）、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属炭酸 塩（例、水酸化ナトリウム）、水素化アルカリ金属（例、水素化ナトリウム）； 又は有機塩基、例えば第三級アミン（例、トリエチルアミン及び１，８−ジアザ ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ））である。 上記反応温度は、通常反応混合物の融点から沸点の間、特に０−１００℃）で ある。 一般に、IIの量に対して、塩基とアルキル化剤はほぼ等モル量で使用される。 しかしながら、可能な限り高収率で生成物を得るためには、IIの量に対して、塩 基及び／又はアルキル化剤を約５倍までのモル量で使用することが有利であろう 。 得られる生成物Ｉ及びIIIは、慣用法、例えば蒸留、抽出、結晶化又はクロマ トグラフィにより分離することができる。 出発材料として必要な３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール／ピラゾロン IIは、公知の、あるいは公知の方法で製造可能なフェニルアセチルクロリドＶか ら３段階で製造することが好ましい： この目的のために、Ｖを、まずメルドラムの酸(Meldrum's acid)又はメルドラ ムの酸の誘導体(VI)と、塩基の存在下に反応させる。溶剤／稀釈剤及び反応温度 は反応II+Ｌ¹−Ｒ¹²で述べた通りである。 塩基は、無機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属炭酸塩 （例、水酸化ナトリウム）、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土類金属炭酸塩（ 例、炭酸ナトリウム）、アルカリ金属炭酸水素塩又はアルカリ土類金属炭酸水素 塩（例、炭酸水素ナトリウム）；又は有機塩基、例えば第三級アミン（例、トリ エチルアミン及びピリジン）である。 可能な限り高収率で生成物を得るためには、Ｖの量に対して、メルドラムの酸 又はメルドラムの酸の誘導体(VI)を、ほぼ等モル量で、あるいは約５倍までのモ ル量で使用する。 形成されるフェニルアセチルメルドラムの酸は、その後式Ｈ−Ｒ¹³（Ｒ¹³がＣ₁ 〜Ｃ₄アルコキシを表す）で表されるアルコールと反応させて、フェニルアセト 酢酸誘導体IVを得る。その際、アルコールを溶剤として使用することが好ましい 。 上記反応温度は、通常反応混合物の融点から沸点の間、特に０〜１００℃であ る。 最後に、化合物IV又はVII（Ｒ¹⁴＝水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又 はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキル）を式Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−Ｒ¹のヒドラジン（誘導体）と反応 させる： 再び、上記反応は、通常、不活性溶剤／稀釈剤中で行われる。適当な溶剤／稀 釈剤の例としては、炭化水素（例、ｎ−ヘキサン及びトルエン）、ハロゲン化炭 化水素（例、塩化メチレン）、エーテル（例、ジエチルエーテル、テトラヒドロ フラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジオキサン）、アルコール （例、メタノール及びエタノール）、低級カルボン酸（例、酢酸）、あるいは非 プロトン性溶剤（例、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド及びジメチルスル ホキシド）を挙げることができる。 上記反応温度は、通常反応混合物の融点から沸点の間、特に０〜１００℃、で ある。 一般に、IV又はVIIの量に対して、上記ヒドラジン（誘導体）を、ほぼ等モル 量で、あるいは約５倍までのモル量で使用する。 Ｃ）フェニルアセチルハライドヒドラゾニドVIIIのアルキンIXとの塩基存在下 の反応： 塩基としては、通常、無機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土 類金属水酸化物（例、水酸化ナトリウム）、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土 類金属炭酸塩（例、炭酸ナトリウム）、アルカリ金属炭酸水素塩又はアルカリ土 類金属炭酸水素塩（例、炭酸水素ナトリウム）；又は有機塩基、例えば第三級ア ミン（例、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ −７−エン（ＤＢＵ）及びピリジンである。 溶剤／稀釈剤及び反応温度は、IIとＬ¹−Ｒ¹²との反応で述べた通りである。 一般に、VIIIの量に対して、アルキンと塩基はほぼ等モル量で使用される。し かしながら、可能な限り高収率で生成物を得るためには、VIIIの量に対して、ア ルキン及び／又は塩基を約５倍までのモル量で使用することが有利であろう。 Ｄ）フェニル環上の反応 Ｄ．１）置換ベンジルピラゾールＩ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴ Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の少なくとも１個が、水素である）のニトロ化、及びその生成 物の式Ｉの化合物へのさらなる転化： 好適なニトロ化剤としては、種々な濃度の硝酸（高濃度、発煙硝酸を含む）、 硫酸と硝酸の混合物、アセチル硝酸、及びアルキル硝酸を挙げることができる。 上記反応は、過剰のニトロ化剤中、溶剤を使用せずに、あるいは適当な不活性 溶剤／稀釈剤中で行われる。適当な溶剤／稀釈剤の例としては、水、鉱酸、有機 酸、ハロゲン化炭化水素（例、塩化メチレン）、無水物（例、無水酢酸）及びこ れらの混合物を挙げることができる。 出発材料Ｉ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝水素 ）及びニトロ化剤を、ほぼ等モル量で有利に使用され；しかしながら、出発材料 の転化を最適化するために、ニトロ化剤を過剰に、約１０倍モル量までにて使用 することが有利であろう。反応をニトロ化剤中で、溶剤無しで行う場合、ニトロ 化剤が更に過剰の状態で存在する。 上記反応温度は、通常−１００〜２００℃、好ましくは−３０〜５０℃である 。 同様に、３−ベンジル−５−ベンジルピラゾールIIa及びピラゾロンIIb、IIc 及びIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸である）を 製造することも可能である。 この方法の生成物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（これらはフェニル環上に少なく とも１個のニトロ基を有する）は、次いで還元され、少なくとも１個のアミノ基 を有する対応する化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIIIとなる： 還元は、金属（例、鉄、亜鉛又は錫）を用いて酸反応条件下にて、あるいは錯 体水素化物（例、リチウムアルミニウム水素化物及びナトリウムホウ水素化物） を用いて、行うことができる。好適な溶剤としては、選択した溶剤にもよるが、 例えば、水、アルコール（例、メタノール，エタノール及びイソプロパノール） 、エーテル（例、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ オキサン、テトラヒドロフラン及びジエチレングリコールジメチルエーテル）を 挙げることができる。 還元を金属を用いて行う場合、反応は溶剤を用いず、無機酸中で、特に高濃度 又は希薄な塩酸中で、又は酢酸糖の有機酸中で尾こぬことが好ましい。しかしな がら、不活性溶剤、例えば前記溶剤の１種を酸に加えることもできる。 出発材料Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴ Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ＮＯ₂）及び還元剤を、ほぼ等モル量で有利に使用され；し かしながら、反応の転化を最適化するために、還元剤を過剰に、約１０倍モル量 までにて使用することが有利であろう。 酸の量は臨界的では無い。出発材料Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、 −Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ＮＯ₂）の還元をできるだけ完全 に行うために、少なくとも当量の酸を使用することが有利である。 上記反応温度は、通常−３０〜２００℃、好ましくは０〜８０℃である。 後処理のために、反応混合物は、通常を水で稀釈し、次いで、ろ過、結晶化又 は実質的に水と混ざらない溶剤（例、酢酸エチル、ジエチルエーテル又は塩化メ チレン）を用いて抽出により生成物を単離する。その後、生成物は慣用法で生成 することができる。 また、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、 −Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ＮＯ₂）のニトロ基は、水素を用いて触媒的に水素化す ることもできる。このために好適な触媒は、例えばラニーニッケル、活性炭素上 のパラジウム、酸化パラジウム、白金及び酸化白金であり、還元すべき化合物に 対して０．０５から１０．０モル％の触媒量で充分である。 上記反応は、溶剤無しで、あるいは不活性溶剤又は稀釈剤（例、酢酸、酢酸と 水の混合物、酢酸エチル、エタノール又はトルエン）中で行われる。 触媒除去後、反応溶液は慣用法で後処理することができ、これにより生成物を 得る。 水素化は、大気圧下、又は加圧下に行うことができる。 アミノ基は、その後慣用法でジアゾ化され得る。それから、ジアゾニウム塩に より、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、− Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸が下記の場合）への接近の道が開ける： 基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ シアノ又はハロゲン｛サンドマイヤー反応として、参照、例えばHouben-Weyl ，Methoden der Organischen Chemie，George Thieme Verlag Stuttgart，第5/4 巻，第4版，1960，438頁以下｝、 ヒドロキシル｛ジアゾニウム塩を加熱することによりフェノールを形成するた めに、参照、例えばOrg．Synth．Coll．第3巻(1955)，130頁）、 メルカプト又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルチオ｛参照、例えばHouben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，George Thieme Verlag Stuttgart，第E11巻，1984，4 3及び176頁｝、 ハロスルホニル｛参照、例えばHouben-Weyl，Methoden der Organischen Chem ie，George Thieme Verlag Stuttgart，第E11巻，1984，1069頁以下｝、 例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＨ＝Ｃ（ハ ロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹｛これらは一般にメーヤワインアリール化の生成 物である；参照、例えばC.S．Rondestredt，Org．React．11(1960)，189 & H.P ．Doyle et al.，J．Org．Chem．42(1977)，2431｝。 ジアゾニウム塩は、一般にそれ自体公知の方法で、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc 又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝アミノ） を酸（例、塩酸、臭化水素酸又は硫酸）の水溶液中にて亜硝酸塩（例、亜硝酸ナ トリウム及び亜硝酸カリウム）と反応させることにより得られる。 あるいは、水の不存在下、例えば塩化水素含有無水酢酸中、無水アルコール中 、ジオキサン又はテトラヒドロフラン中、アセトニトリル中又はアセトン中で、 反応を、出発材料Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶ 、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ＮＨ₂）を亜硝酸塩（例、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル及 び亜硝酸イソペンチル）で処理することにより行うことができる。 このようにして得られたジアゾニウム塩の、対応する化合物Ｉ、IIa、IIb、 IIc又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝シアノ 、塩素、臭素又は沃素）への転化は、銅(I)塩（例えば、シアン化銅(I)、塩化銅 、臭化銅及び沃化銅）の溶液または懸濁液で、あるいはアルカリ金属塩の溶液で 処理することにより行うことが特に好ましい。 このようにして得られたジアゾニウム塩の、対応する化合物Ｉ、IIa、IIb、II c又はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ヒドロキ シル）への転化は、酸（好ましくは硫酸）の水溶液で処理することにより有利に 行うことができる。銅(II)塩（例、硫酸銅(II)）の添加により、反応の進行にプ ラスの効果がもたらされる。 上記反応温度は、０〜１００℃が一般的で、反応混合物の沸点が好ましい。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝メルカプト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ又はハロスル ホニル）は、通常特定のジアゾニウム塩を、硫化水素、硫化アルカリ金属、二硫 化ジアルキル（例、二硫化ジメチル）と、又は二酸化硫黄と反応させることによ り得られる。 メーヤワインアリール化は、ジアゾニウム塩とアルケン又はアルキンと反応さ せることを通常必要である。アルケン又はアルキンは、通常ジアゾニウム塩の量 に対して、約３０００モル％までの過剰量で使用することが好ましい。 上記ジアゾニウム塩の反応は、例えば水中、塩化水素又は臭化水素の水溶液中 、ケトン（例、アセトン、ジエチルケトン及びメチルエチルケトン）中、ニトリ ル（例、アセトニトリル）中、エーテル（例、ジオキサン及びテトラヒドロフラ ン）中、あるいはアルコール（例、メタノール及びエタノール）中で行うことが できる。 個々の反応について特段述べない限り、上記反応温度は、通常−３０〜５０℃ である。 全ての反応相手は、ほぼ化学量論量で使用されることが好ましいが、１種以上 の他の成分を約３０００モル％までの過剰量で使用することも有利であろう。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝メルカプト）は、対応する化合物 Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴ Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ハロスルホニル）を還元することによっても得ることができ る。 好適な還元剤としては、例えば鉄、亜鉛及び錫等の遷移金属（参照、例えば” The Chemistry of the Thiol Group"，John Wiley，1974，216頁）を挙げること ができる。 Ｄ．２）置換３−ベンジルピラゾールＩ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、 −Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝水素）のハロスルホン化： 上記ハロスルホン化は、溶剤の不存在下、過剰のスルホン化剤中で、又は不活 性溶剤／稀釈剤、例えばハロゲン化炭化水素、エーテル、アルキルニトリル又は 鉱酸中で行うことができる。 クロロスルホン酸は好ましい溶剤であると共に好ましい試薬である。 スルホン化剤の量は、出発材料Ｉ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴ Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝Ｈ）のモル量に対して、通常若干少な目（約９５モル％まで ）、又は約１〜５倍の過剰量で使用される。不活性溶剤が不存在の場合、更に過 剰で使用することも有利な場合がある。 上記反応温度は、通常０℃から反応混合物の沸点の範囲である。 後処理のため、反応混合物を例えば水と混合し、その後生成物を通常通り単離 することができる。 同様に、３−ベンジル−５−ヒドロピラゾールIIa及びピラゾロンIIb、IIc又 はIII（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＳＯ₂−ハ ロゲン）を製造することもできる。 Ｄ．３）置換３−ベンジルピラゾールＩ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸がメチル）のハロゲン化及びその生成物の式Ｉの化 合物への更なる転化： 適当な溶剤の例としては、有機酸、無機酸、ハロゲン化されていても良い脂肪 族又は芳香族炭化水素、及びエーテル、スルフィド、スルホキシド及びスルホン を挙げることができる。 適当なハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ｎ−ブロモコハク酸イミド、ｎ− クロロコハク酸イミド又は塩化スルフリルを挙げることができる。出発材料及び 使用するハロゲン化剤により、ラジカル開始剤、例えば有機過酸化物（例、過酸 化ベンゾイル）又はアゾ化合物（例、アゾトイソブチロニトリル）、あるいは光 照射が、反応進行に有利な効果が得られであろう。 ハロゲン化剤の量は臨界的でない。ハロゲン化剤は、ハロゲン化すべき化合物 Ｉ（基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝メチル）に対し て、化学量論量でも、大過剰量で使用することができる。 ラジカル開始剤を使用する場合、通常触媒量で充分である。 上記反応温度は、通常−１００〜２００℃、主として１０〜１００℃又は反応 混合物の沸点の範囲である。 同様に、３−ベンジル−５−ヒドロピラゾールIIa及びピラゾロンIIb、IIc又 はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ −ＣＨ₂−ハロゲン又は−ＣＨ（ハロゲン）₂）を製造することもできる。 求核置換により、これらのハロゲン化生成物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それ ぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＨ₂−ハ ロゲン）を、対応するそのエーテル、チオエーテル、エステ ル、アミン又はヒドロキシルアミンに転化することができる。 使用される求核試薬としては、適当なアルコール、チオール、カルボン酸、あ るいはアミンでも良く、この場合の反応は、塩基（例、アルカリ金属水酸化物又 はアルカリ土類金属水酸化物、あるいはアルカリ金属炭酸塩又はアルカリ土類金 属炭酸塩）、あるいはアルコール、チオール、カルボン酸、あるいはアミンと塩 基（例、アルカリ金属水素化物）との反応により得られるこれらの化合物のアル カリ金属塩の存在下に行うことが好ましい。 特に好ましい溶剤としては、非プロトン性有機溶剤、例えばテトラヒドロフラ ン、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、又は炭化水素（例、トル エン及びｎ−ヘキサン）を挙げることができる。 反応は、反応混合物の融点から沸点の範囲、好ましくは０〜１００℃の範囲で 行われる。 これらのハロゲン化生成物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴ 、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＨ（ハロゲン）₂）を加水 分解して、対応するアルデヒドＩ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹ Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＨＯ）を形成する。後 者を順に酸化して化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、− Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＯＯＨ）とする。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ジハロメチル）の加水分解は、酸性条件で、特に 溶剤の不存在下で行うことが好ましい。酸性条件としては、塩酸、酢酸、蟻酸又 は硫酸中、あるいは上記酸の一種の水溶液、例えば酢酸と水（例、３：１）の混 合物中である。 反応温度は、通常０〜１２０℃の範囲である。 加水分解生成物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵ 、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ホルミル）の対応するカルボン酸への酸化 は、それ自体公知の方法、例えばKornblum（参照、"Best Synthetic Methods"シ リーズにおけるA.H．Hains，Academic Press 1988の"Methods for the Oxidatio n of Organic Compounds"の巻、特に179〜181頁）に従って行うことができる。 好適な溶剤は例えばジメチルスルホキシドである。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ホルミル）もまた、それ自体公知の方法でオレフ ィン化して、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹、−Ｘ²、− Ｘ³、−Ｘ⁴又は−Ｘ⁵＝無置換又は置換のエテン−１，２−ジイル）を形成する ： オレフィン化は、ウィティッヒ又はその変形法の１法で行うことができ、好適 な反応相手は、イリド燐(phosphorus ylides)、ホスホニウム塩、及びホスホン 酸塩(phosphonates)であり、あるいはアルドール縮合により行うことができる。 ホスホニウム塩又はホスホン酸塩を使用する場合、塩基の存在下に反応を行う ことが有利である。その塩基の特に好適なものとしては、アルカリ金属アルキル （例、ｎ−ブチルリチウム）、アルカリ金属水素化物及びアルコキシド（例、水 素化ナトリウム、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド）、 及びアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物（例、水酸化カルシウ ム）を挙げることができる。 完全な転化を行うために、全ての反応相手はほぼ化学量論比で使用される；し かしながら、出発材料Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ² Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ホルミル）に対して、過剰の燐化合物 及び／又は約１０モル％までの塩基を用いることが好ましい。 反応温度は一般に−４０〜１５０℃の範囲である。 置換３−ベンジルピラゾールＩ、３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールII a、及びピラゾロンIIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ホルミル）は、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII （それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＯ −Ｙ¹−Ｒ⁹）に公知の方法で転化することができる。この公知の方法として、例 えば適当な有機金属化合物Ｍｅ−Ｙ¹−Ｒ⁹−（Ｍｅはリチウム又はマグネシウム であることが好ましい）と反応させた後、この反応で得られたアルコールを酸化 する方法（参照、例えばJ．March， Advanced Organic Chemistry，3rd ed.，John Wiley，New York 1985，816頁以 下及び1057頁以下）が挙げられる。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³ Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹）は、順にウィティッヒ反応で 更に反応させることができる。 まだ知られていない、反応の相手として必要なホスホニウム塩、ホスホン酸塩 またはイリド燐は、慣用法で製造することができる｛参照、例えばHouben-Weyl ，Methoden der Organischen Chemie，第E1巻，636頁以下、及び第E2巻，345頁 以下；Georg Thieme Verlag Stuttgart 1982；Chem．Ber．95（1962）3993｝。 他の置換３−ベンジルピラゾールＩ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基− Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝ホルミル）を製造するた めの別の方法として、公知のアルドール縮合及びKnoevenagel又はPerkin縮合反 応を挙げることができる。これらの方法のための好適な反応条件は、例えばNiel son，Org．React．16(1968)，１頁以下（アルドール縮合）；Org．React．15(19 67)，204頁以下（Knoevenagel縮合）；及びJohnson，Org．React．１(1942)，21 0頁以下（Perkin縮合）に記載されている。 一般に、化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIII（それぞれ、基−Ｘ¹Ｒ⁴、−Ｘ²Ｒ⁵ 、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸＝−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹）は、対応するオキシム にそれ自体公知の方法（参照、例えばHouben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，George Thieme Verlag Stuttgart，第10/4巻，第4版，1968，55頁以下 ，73頁以下）により転化することができる： Ｄ．４）エーテル、チオエーテル、アミン、エステル、アミド、スルホンアミ ド、チオエステル及びヒドロキサム酸エステルの合成： 置換３−ベンジルピラゾール（Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸がヒドロキシ、ア ミノ、−ＮＨ−Ｙ¹−Ｒ⁹、ヒドロキシルアミノ、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＯＨ、−Ｎ Ｈ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、メルカプト、ハロスルホニル、−Ｃ（＝ＮＯＨ）−Ｙ¹−Ｒ⁹ 又はカルボキシルを表す）は、公知の方法で、アルキル化、アシル化、スルホン 化、エステル化又はアミド化により対応するエーテル｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又は Ｒ⁸＝−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹の場合のＩ｝、エステル｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝− Ｏ−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹の場合のＩ｝、アミン｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−Ｎ （Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）の場合のＩ｝、アミド｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸ ＝−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＣＯ−Ｙ²−Ｒ¹⁰の場合のＩ｝、スルホンアミド｛Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰又は−Ｎ（ＳＯ₂− Ｙ¹−Ｒ⁹）（ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰）の場合のＩ｝、ヒドロキシルアミン｛Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）の場合のＩ｝、チオエ ーテル｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹の場合のＩ｝、スルホン 酸誘導体｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｙ¹ −Ｒ⁹又は−ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）の場合のＩ｝、オキシム｛Ｒ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｙ¹−Ｒ⁹の場合のＩ｝、又はカ ルボン酸酸誘導体｛Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸＝−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ Ｏ−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）又は−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹ −Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）の場合のＩ｝に、転化することができる。 このような転化は、Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，George Thieme Verlag Stuttgart（第E16d巻，1241頁以下；第6/1a巻，第4版，1980，2 62頁以下；第8巻，第4版，1952，471頁以下，516頁以下，655頁以下及び686頁以 下；第6/3巻，第4版，1965，10頁以下；第9巻，第4版，1955，103頁以下，227頁 以下，343頁以下，530頁以下，659頁以下，745頁以下及び753頁以下；第E5巻，9 34頁以下，941頁以下及び1148頁以下）に記載されている。 同様に、３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールIIa及びピラゾロンIIb、 IIc及びIII（Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷又はＲ⁸がそれぞれ上記と同義である）を製造 することも可能である。 特に断らない限り、上記の全ての方法は、大気圧下、あるいは当該の反応混合 物の自然発生圧力下において有利に行われる。 反応混合物の後処理は、通常慣用法で行われる。上記方法で特に述べない限り 、有用な生成物は、反応溶液を水で稀釈し、次いで、ろ過、結晶化又は溶剤抽出 により生成物を単離するか、或いは溶剤を除去し、残渣を水と適当な有機溶剤の 混合物中で分配し、有機層を後処理することにより得る。 置換３−ベンジルピラゾールＩと、３−ベンジル−５−ヒドロピラゾールIIa 、さらにピラゾロンIIb、IIc又はIIIは、製造において異性体の混合物の形で得 ることができるが、所望により異性体の混合物は、実質的に純粋な異性体に、慣 用法、例えば結晶化又はクロマトグラフィー（光学活性吸収剤上でのクロマトグ ラフィを含む）により分離することができる。純粋な光学活性異性体は、好適な 光学活性出発材料から有利に作製することができる。 化合物Ｉの農業上有用な塩、又は化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIIIの生理学上 許容される塩は、対応するカチオン、好ましくはアルカリ金属水酸化物又はアル カリ金属水素化物の塩基と反応させることにより、又は化合物Ｉを対応するアニ オン、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸又は硝酸の酸と反応させること により形成することができる。 金属イオンがアルカリ金属でない化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc又はIIIの塩は、慣 用法で対応するアルカリ金属塩のカチオン交換により得ることができ、同様にア ンモニア、ホスホニウム、スルホニウム又はスルホキソニウムの水酸化物により アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩又はスルホキソニウム塩を得 ることができる。 化合物Ｉ及びその農業上有用な塩は、異性体混合物として、また純粋な異性体 として、除草剤に好適である。Ｉを含む除草剤組成物は、非栽培領域の植生の制 御に、特に高い施与率で効果的である。これらの組成物は、オオムギ、米、トウ モロコシ、大豆、及び綿花等の作物の中に広範囲に残った雑草及び牧草に対して 、栽培植物に損傷を与えることなく作用する。この効果は、主に低施与率で観 察される。 施与方法によるが、化合物１又はこれらを含む除草剤組成物は、更に多くの栽 培植物に、望ましくない植物の除去のために使用することができる。適当な作物 として以下のものを挙げることができる。 タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ｒａｐａ） アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕ ｓ） カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａ ｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａ ｖａｒ．ｓ ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ） レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒ ａ、Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）〕 キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ） 木棉［Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏ ｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉ ｔｉｆｏｌｉｕｍ）］ ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ） ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｅｃ．） タバコ［Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）］ オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）］ カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）。 さらに、上記化合物１は、繁殖の結果、除草剤の作用に耐性を有する作物に、 一般的な処理法を含めて使用することができる。 更に、置換３−ベンジルピラゾールＩは、植物の乾燥及び／又は落葉（枯葉） 処理にも好適である。 乾燥剤として、それらは特に、栽培植物（例、ジャガイモ、セイヨウアブラナ 、ヒマワリ及び大豆）の気生部分の乾燥に適している。これは、これらの重要な 栽培植物の収穫の機械化を完全に可能にする。 経済的な興味は、収穫を促進することにもある。収穫の促進は、柑橘類の果物 、オリーブ及び他の種、及び種々の梨状果物、石果及び木の実において、ある期 間に木への密着又は低下した密着を集中させることにより、可能となる。同じ機 構、即ち植物の果実又は葉と新芽との間の離脱の形成を促進させることも、栽培 植物、特に綿花の落葉を容易に制御するために重要である。 さらに、個々の綿花植物が熟す期間を短縮し、且つその短縮期間で収穫後によ り良い繊維品質をもたらすものである。 化合物１又はこれらを含む組成物は、例えば直ぐに噴霧可能な水溶液、粉末、 懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン 、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で、噴霧、ミスト法 、ダスト法、散布法または注入法によって施与することができる。施与方法 は、使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可 能な限りの微細分配が保証されるべきである。 好適な不活性助剤としては、主として次のようなものである：中位乃至高位の 沸点の鉱油留分（例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等）、並 びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素（例え ばパラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリンまたはその誘 導体、アルキル置換ベンゼン又はその誘導体）、アルコール（例えばメタノール 、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール）、ケトン（例 えばシクロヘキサノン等）、高極性溶剤（例えばＮ−メチルピロリドン等のアミ ン、水）。 水性使用形態は、乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、または湿潤可能の粉末、 水分散可能の粉末から水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト または油分散液の製造は、物質をそのまま、または油または溶剤中に溶解して、 湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することによ り行うことができる。あるいは有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤 および場合により溶剤または油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水 にて希釈するのに適する。 適当な界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸（例えば リグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチル ナフタリンスルホン酸）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウ ム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキ ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；硫酸化ヘキサデカ ノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩；脂肪アルコールグリコ ールエーテルの塩；並びにスルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホル ムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノー ルおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェ ノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチル フェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリ コールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリー ルポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチ レンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエー テル、またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリ グリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液お よびメチルセルロース。 粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質と固体担体物質とを混合または一緒に 磨砕することにより製造することができる。 粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、有効物質を固 体担体物質に結合させることにより製造することができる。 固体担体物質の例としては、鉱物土（例えば珪酸、シリカゲル、珪酸塩、タル ク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲 石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成 物質）、及び肥料（例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニ ウム、尿素）及び植物性生成物（例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、 セルロース粉末）および他の固形担体物質である。 直接使用可能な調製液の有効成分（活性成分）Ｉの濃度は、広い範囲で変更す ることができる。一般に、その処方は、少なくとも１種の有効成分を、約０．０ ０１〜９８重量％、好ましくは約０．０１〜９５重量％の量で含む。有効成分は ９０〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）のもの、好ましくは９５〜１ ００％の純度のものが使用される。 このような生成物の製造を、下記の調製例に示す： I： ２０重量部の化合物No．Ia.1を、８０重量部のアルキル化ベンゼン、１０重量 部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキシド（８ 〜１０モル）付加体、５重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及び５ 重量部の、ヒマシ油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体からなる 混合物に溶解させる。この溶液を１０００００重量部の水に注ぎ、その中で微細 に分散させ、これにより０．０２重量％の有効成分を含む水性分散液を得る。 II： ２０重量部の化合物No．Ia.9を、４０重量部のシクロヘキサノン、３０重量部 のイソブタノール、２０重量部の、イソオクチルフェノール（１モル）のエチレ ンオキシド（７モル）付加体及び１０重量部の、ヒマシ油（１モル）のエチレン オキシド（４０モル）付加体からなる混合物に溶解させる。この溶液を１０００ ００重量部の水に注ぎ、その中で微細に分散させ、これにより０．０２重量％の 有効成分を含む水性分散液を得る。 III： ２０重量部の有効成分No．Ia.10を、２５重量部のシクロヘキサノン、６５重 量部の鉱物油（沸点２１０〜２８０℃の留分）及び１０重量部の、ヒマシ油（１ モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体からなる混合物に溶解させる。こ の溶液を１０００００重量部の水に注ぎ、その中で微細に分散させ、これにより ０．０２重量％の有効成分を含む水性分散液を得る。 IV： ２０重量部の有効成分No．Ia.29を、３重量部のジイソブチルナフタレン−α −スルホナート、１７重量部のリグノスルホン酸のナトリウム塩（亜硫酸廃液か ら得られる）及び６０重量部の微粉末のシリカゲルと完全に混合させ、そしてそ の混合物をハンマーミルで磨砕する。最後に、この混合物を２００００重量部の 水に分散させ、その中で微細に分散させ、これにより０．１重量％の有効成分を 含む噴霧混合物を得る。 Ｖ： ３重量部の有効成分No．Ig.8を、９７重量部の微粉砕カオリンと混合し、これ により３重量％の有効成分を含むダストを得る。 VI： 20重量部の有効成分No．Ia.10を、２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カ ルシウム、８重量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２重量部のフェ ノール／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び６８重量部のパラフ ィン鉱物油と充分に混合させ、これにより安定な油性分散液を得る。 VII： １重量部の有効成分No．Ia.767を、７０重量部のシクロヘキサノン、２０重量 部のエトキシル化イソオクチルフェノール及び１０重量部のエトキシル化ヒマシ 油からなる混合物に溶解させ活性成分の所望の濃縮液を得る。これにより安定な エマルジョン濃縮体を得る。 VIII： １重量部の有効成分No．Ib.438を、８０重量部のシクロヘキサノン及び２０重 量部のウエットールＥＭ３１(Wettol^R EM3l;エトキシ化ひまし油を基礎とする非 イオン乳化剤；ＢＡＳＦ ＡＧ社製)からなる混合物に溶解させ、活性成分の所 望の濃縮液を得る。これにより安定なエマルジョン濃縮体を得る。 有効成分Ｉ、又は除草剤組成物は、事前法または事後法により施与される。有 効物質にある種の栽培植物がほとんど耐性を示さない場合は、下部に成長してい る雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだ け接触しないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直接撒 布、レイ−バイ）。 有効成分（物質）Ｉの施与率は、施与目的、季節、対象の植物および成長段階 に応じて、ヘクタールあたり０．００１〜３．０ｋｇの有効物質（ａ．ｓ．）の 量、好ましくは０．０１〜１．０ｋｇの量である。 作用範囲を広げ、そして相乗作用を得るために、置換３−ベンジルピラゾール は、多くの他の代表的なグループの除草剤又は成長調整剤の有効成分と混合する ことができ、そしてこれらと共に施与することができる。混合に適当な成分とし ては、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、アミド、ア ミノホスホン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、アリール／ヘ テロアリールオキシアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベン ゾチアジアジノン、２−（ヘテロアロイル／アロイル）−１，３−シクロヘキサ ンジオン、ヘテロアリールアリールケトン、ベンジルイソキサゾリジノン、メタ −ＣＦ₃−フェニル誘導体、カルバメート、キノリンカルボン酸及びその誘導体 、クロロアセトアニリド、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、ジアジン、 ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン −３−オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテ ル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びその誘導体、尿素、３−フェニルウラシル 、イミダゾール、イミダゾリノン、Ｎ−フェニル−３，４，５，６−テトラヒド ロナフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキ シ−又はヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸 及びその誘導体、２−フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェ ニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジル エーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリ アゾリノン、トリアゾールカルボキシアミド及びウラシル、を挙げることができ る。 更に、化合物Ｉは、単一、あるいは他の除草剤との組合せたものを、他の植物 保護剤、例えば殺虫剤または植物殺菌剤または殺バクテリア剤と共に施用するこ とが有利であり得る。苗栄養不足、希元素欠乏などの症状治癒のために使用され るミネラル塩溶液と混合し得ることことも重要である。植物に無害の油類、油濃 縮物類も添加し得る。 置換３−ベンジルピラゾールＩ、その前駆体IIa、IIb及びIIc、副生物III及び これらの化合物の生理学上受容される塩は、薬理活性化合物として、特に血糖含 有量の低下用に、異性体混合物として、純粋な異性体の形の両方で好適である。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc及びIIIは、適当な形で、あるいは生理学的に受容さ れる酸との塩の形で、経口、非経口又は静脈注射（点滴）にて投与することがで きる。上記酸の例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸、酢酸、マロン酸、 コハク酸、蟻酸、マレイン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸及び蓚酸を挙げることが できる。 投薬量（用量）は、患者の年齢、病状及び体重により、また投与形態により異 なる。一般に、有効成分の１日投薬量は、経口投与の場合０．０１〜２５ｍｇ／ ｋｇ（体重）、好ましくは０．１〜２０ｍｇ／ｋｇ、特に１〜１０ｍｇ／ｋｇで あり、静脈注射の場合０．５〜５ｍｇ／ｋｇ（体重）、好ましくは１〜３ｍｇ／ ｋｇである。 化合物Ｉ、IIa、IIb、IIc及びIIIは、慣用の薬剤投与形態で液体、固体で 使用することができる。例えば、錠剤、（フィルム）被覆錠剤、カプセル、ピル 、粉末、溶液又は懸濁液、点滴又は注射用溶液、さらにペースト、軟膏、ゲル、 クリーム、ローション、ダスト、エマルジョン及び噴霧を挙げることができる。 これらは慣用法で製造することができる。この場合、有効化合物を、錠剤バイ ンダ、フィラー、可塑剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、溶剤、放出遅延剤及び／又 は酸化防止剤で処理することができる（参照、H．Sucker et al.，Pharmazeutis che Technologie，Thieme Verlag Stuttgart 1978)。こうして得られる投与形態 は、通常有効化合物を０．１〜９９重量％含む。 ［製造実施例］ ［実施例１］ ５−（２，３−ジクロロベンジル）−１，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ− ピラゾール−３−オン（No．IIbc.1） 中間体１の粗生成物を２００ｍｌのジエチレングリコールジメチルエーテルに さらに精製することなく溶解した。その溶液を９．７ｇ（０．２１モル）のメチ ルヒドラジンと混合し、１００℃で４時間加熱した。その後、５００ｍｌの水を 反応混合物に加えた。形成した固体を分離し、水と塩化メチレンで洗浄し、乾燥 した。収率：２４．７ｇ； ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（（ＣＤ₃)₂ＳＯ））、δ［ｐｐｍ］＝３．４２ （ｓ，３Ｈ）、３．８７（ｓ，２Ｈ）、５．１２（ｓ，１Ｈ）、７．２８（ｍ， ２Ｈ）、７．４９（ｍ，１Ｈ）、１０．８５（ｓ，１Ｈ）。 中間体１：メチル４−（２，３−ジクロロフェニル）−３−オキソブチレート ０℃において、３６．３ｇ（０．４６モル）のピリジン、及びその後の２時間 内にて４２．５ｇ（０．１９モル）の２，３−ジクロロフェニルアセチルクロリ ドを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解した液を、２８．８ｇ（０．２０モル）の Meldrum's acid（メルドラムの酸）を２００ｍｌの塩化メチレンに溶解した溶液 に滴下した。その後、混合物を約２０℃で１２時間攪拌し、次いで１００ｍｌの １０％濃度の塩酸に加え攪拌した。有機層を、それから分離し、水層を塩化メチ レンで２回抽出した。最後に、抽出物を集め、硫酸マグネシウム上で乾燥し濃縮 した。残渣を３００ｍｌのメタノールの溶解し、ガスの生成が無くなるまで還流 下で加熱した。その後混合物を濃縮した。収率：定量的。 ［実施例２］ ３−（２，３−ジクロロベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル− １Ｈ−ピラゾール（No．Ic.1）及び ５−（２，３−ジクロロベンジル）−１−ジフルオロメチル−１，２−ジヒド ロ−２−メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン（No．IIIc.1） １９ｇ（０．４８モル）の水酸化ナトリウムを１６５ｍｌの水に溶解した溶液 を、２４．５ｇ（９５．３ミリモル）の５−（２，３−ジクロロベンジル）−１ ，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オンを２００ｍｌのジオ キサンに溶解した液に加えた。その混合物を、６０〜６５℃加熱し、次いでガス 状のクロロジフルオロメタンを、出発材料が完全に消費されるまで（約２時間後 ）通した。反応混合物を、その後５００ｍｌの水中に注いだ。生成物をメチルｔ ｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機層を最後に硫酸マグネシウム上で乾燥 し、濃縮した。粗生成物を、シリカゲル・クロマトグラフィで精製した（溶離液 ：ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）。収率：最初の化合物Ic.1が１１．５ｇ、そ の後の化合物IIIc.1が５．８ｇ。 化合物Ic.1の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］： ３．６９（ｓ，３Ｈ）、４．０５（ｓ，２Ｈ）、５．６６（ｓ，１Ｈ）、６．４ ７（ｔ，１Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、７．３２（ ｄｄ，１Ｈ）。 化合物IIIc.1の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］ ：３．４１（ｓ，３Ｈ）、４．０３（ｓ，３Ｈ）、５．３３（ｓ，１Ｈ）、６． ７０（ｔ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）、７．２３（ｔ，１Ｈ）、７．４７（ ｄ，１Ｈ）。 ［実施例３］ ４−クロロ−３−（２，３−ジクロロベンジル）−５−ジフルオロメトキシ− １−メチル−１Ｈ−ピラゾール（No．Ia.1） ３．９ｇ（２９ミリモル）の塩化スルフリルを、８ｇ（２６ミリモル）の３− （２，３−ジクロロベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ− ピラゾールを１４０ｍｌの四塩化炭素に溶解した液に加えた。その混合物を、２ 時間攪拌した。反応混合物をその後、２００ｍｌの炭酸水素ナトリウム飽和水溶 液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。収率：８．２ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：３．７２（ｓ ，３Ｈ）、４．０８（ｓ，２Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ）、６．６５（ｔ，１Ｈ ）、７．０９（ｄｄ，１Ｈ）、７．１３（ｔ，１Ｈ）、７．３５（ｄｄ，１Ｈ） 。 ［実施例４］ ４−クロロ−５−（２，３−ジクロロベンジル）−１−ジフルオロメチル−１ ，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン（No．IIIa.1） ５ ．５ｇ（１８ミリモル）の５−（２，３−ジクロロベンジル）−１−ジフルオロ メチル−１，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オンと２．７ ｇ（２０ミリモル）の塩化スルフリルを、実施例３の方法により反応させた。次 いで、粗生成物を、シリカゲル・クロマトグラフィで精製した（溶離液：ヘキサ ン／酢酸エチル＝４：１）。収率：４．２ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：３．４９（ｓ ，３Ｈ）、４．２０（ｓ，２Ｈ）、６．５６（ｔ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ ）、７．２２（ｔ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，１Ｈ）。 ［実施例５］ ４−クロロ−３−（２，３−ジクロロ−５−ニトロベンジル）−５−ジフルオ ロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（No．Ib.3） −１０℃において、６．６ｇ（１９ミリモル）の４−クロロ−３−（２，３− ジクロロベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール を１００ｍｌの硝酸に溶解した。３０分後、混合物を０〜５℃に暖め、２００ｇ の氷を加えた。その後有用な生成物を塩化メチレンで抽出した。有機層を炭酸水 素ナトリウム飽和水溶液及び塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシ ウム上で乾燥し、最後に濃縮した。有用な生成物を、シリカゲル上でＭＰＬＣで 精製した（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル＝４：１）。収率：２．２ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：３．７３（ｓ ，３Ｈ）、４．１５（ｓ，２Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ）、６．６６（ｔ，１Ｈ ）、８．００（ｄ，１Ｈ）、８．２５（ｄ，１Ｈ）。 ［実施例６］ ４−クロロ−３−（５−アミノ−２，３−ジクロロベンジル）−５−ジフルオ ロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（No．Ib.110） ７０〜７５℃において、２．２ｇ（5．７ミリモル）の４−クロロ−３−（２ ，３−ジクロロ−５−ニトロベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル −１Ｈ−ピラゾールを、１．７ｇ（３０ミリモル）の鉄、５ｍｌの酢酸及び１０ ｍｌのエタノールの混合物に添加した。その混合物を、その後還流下に１時間加 熱した。次いで、反応混合物を５０ｍｌの酢酸エチルと混合し、珪藻土床でろ過 した。最後に混合物を濃縮した。収率：２ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：２．１５（ｓ ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，２Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ ）、６．６３（ｔ，１Ｈ）、６．６５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）。 ［実施例７］ エチル２−クロロ−３−（３，４−ジクロロ−５−［（４−クロロ−５−ジフ ルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）メチル］プロピオ ネート（No．Ib.438） ０．８ｇ（６．１ミリモル）の塩化銅(II)及び０．６ｇ（５．９ミリモル）の 亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチルを、１２．１ｇ（０．１２ミリモル）のエチルアクリレ ートを６０ｍｌのアセトニトリルの溶解した液に加えた。その後、２ｇ（５．６ ミリモル）の４−クロロ−３−（５−アミノ−２，３−ジクロロベンジル）−５ −ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾールを３０ｍｌのアセトニト リルに溶解した液を滴下した。次いで、反応混合物を、２時間攪拌し、１００ｍ ｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルと混合した。有機層を希塩酸で洗浄し、硫 酸マグネシウム上で乾燥し、最後に濃縮した。生成物を、シリカゲル上でＭＰＬ Ｃで精製した（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル＝２：１）。収率：０．１ ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：１．２４(t， ３Ｈ）、３．０６（ｄｄ，１Ｈ）、３．２５（ｄｄ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，３ Ｈ）、４．０３（ｓ，２Ｈ）、４．３５（ｔ，１）６４（ｔ，１Ｈ）、６．９４ （ｓ，１Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）。 ［実施例８］ ５−（２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジル）−１，２−ジヒドロ−２− メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン（No．IIbc.9） ４６．２ｇ（０．１６モル）のメチル４−（２，３−ジクロロベンジル−４− メトキシフェニル）−３−オキソブチレート及び８．１ｇ（０．１８モル）のメ チルヒドラジンを、実施例１の方法で反応させた。収率：３０．８ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（（ＣＤ₃)₂ＳＯ））、δ［ｐｐｍ］：３．４２ （ｓ，３Ｈ）、３．８４（ｍ，５Ｈ）、５．０９（ｓ，１Ｈ）、７．０９（ｄ， １Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、１０．７５（ｓ）１Ｈ ）。 中間体８．１：２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジルブロミド ３０℃に おいて、５５．０ｇの２，３−ジクロロアニソールを１５５ｍｌの氷酢酸に溶解 し、その混合物を９．６ｇのパラホルムアルデヒドと混合した。その 後、ＨＢｒ３０重量％濃度氷酢酸溶液６５ｍｌを加え、その混合物を９０℃で５ 時間攪拌した。次いで、反応混合物を冷却し、それから８００ｍｌの氷水に注い だ。結晶状の粗生成物を分離し、水洗し、そしてｎ−ヘキサンから再結晶した。 収率：２１ｇ（白色結晶）；融点：１０１〜１０２℃。 中間体８．２：２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジルシアニド ６８ｇの２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジルブロミドを２２０ｍｌのジ メチルスルホキシドに溶解した液を、１５ｇの無水シアン化ナトリウムを２５０ ｍｌの無水ジメチルスルホキシドに懸濁した液に、滴下した。次いで、その混合 物を窒素雰囲気下、５時間、還流温度に加熱した。冷却反応混合物を、１．５Ｌ （リットル）の氷水に注ぎ、その後形成した固体生成物を分離し、水洗し、石油 エーテルを用いて粉末化することにより精製した（４０〜６０゜Ｃで）。 収率：５１ｇ（白色結晶）；融点：１１８〜１１９℃。 中間体８．３：２，３−ジクロロ−４−メトキシフェニル酢酸 ８４．７ｇ（０．３９モル）の２，３−ジクロロ−４−メトキシシベンジルシ アニドと３１．４ｇ（０．７８モル）の水酸化ナトリウムとを０．５Ｌのエタノ ールに溶解した液を、５時間還流温度で加熱し、そして濃縮した。０．５Ｌの水 を添加後、その混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで２回抽出した。その 後、水層を希塩酸で酸性化し、次いで有用な生成物をろ過し、乾燥した。収率: ３７、３ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（（ＣＤ₃）₂ＳＯ））、δ［ｐｐｍ］：３．７ １（ｓ，２Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、７．１２（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｄ ，１Ｈ）。 中間体８．４：２，３−ジクロロ−４−メトキシフェニルアセチルクロリド ０．５ｍｌのジメチルホルムアミドと６０．９ｇ（０．48モル）の塩化オキサ リルを、３７．３ｇ（０．１６モル）の２，３−ジクロロ−４−メトキシフェニ ル酢酸を０．５Ｌの塩化メチレンに溶解した液に添加した。ガスの発生が停止 した後（約２時間）、混合物を濃縮した。粗生成物は、生成することなく次工程 でさらに反応させた。収率：定量的。 中間体８．５：４−（２，３−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−３−オキ ソブチレート ２４．１ｇ（０．１７モル）のメルドラムの酸(Meldrum's acid)、３０．４ｇ （０．３８モル）のピリジン及び中間体８．４で記載した塩化アシルを、中間体 １の方法で反応させた。収率：定量的。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、（（ＣＤ₃）₂ＳＯ））、δ［ｐｐｍ］：３．６ ４（ｓ，３Ｈ）、３．７３（ｓ，２Ｈ）、４．０５（ｓ，２Ｈ）、７．１２（ｄ ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）。 ［実施例９］ ３−（２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジル）−５−ジフルオロメトキシ −１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（No．Ic.9）及び５−（２，３−ジクロロ−４ −メトキシベンジル）−１−ジフルオロメチル−１，２−ジヒドロ−２−メチル −３Ｈ−ピラゾール−３−オン（No．IIIc.9） １０ｇ（３５ミリモル）の５−（２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジル） −１，２−ジヒドロ−２−メチル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン及び７．０ｇ（ ０．１７モル）の水酸化ナトリウムを、実施例２の方法によって、ガス状クロロ ジフルオロメタンと反応させた。生成物No．Ic.9の収率：４．３ｇ、融点：５７ 〜５９℃；生成物No．IIIc.9の収率：２．５ｇ、融点：１８０℃ ［実施例１０］ ４−クロロ−３−（２，３−ジクロロ−４−メトキシベンジル）−５−ジフル オロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール（No．Ia.9） ８．６ｇ（２５ミリモル）の３−（２，３−ジクロロベンジル−４−メトキシ ベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール及び３． ８ｇ（２８ミリモル）の塩化スルフリルを、実施例３の方法で反応させた。収 率：５．７ｇ、融点：６５℃。 ［実施例１１］ ４−［（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾー ル−３−イル）メチル］−２，３−ジクロロフェノール（No．Ia.8） 三臭化ホウ素の１モル塩化メチレン溶液１８．１ｍｌ（１８ミリモル）を、３ ．３７ｇ（９ミリモル）の４−クロロ−３−（２，３−ジクロロ−４−メトキシ ベンジル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾールを４５ｍ ｌの塩化メチレンに溶解した液（−７８℃に冷却してある）に加えた。約２０℃ にて３日間攪拌後、混合物を１００ｍｌの水と混合した。次いで不溶分画をろ別 し、１００ｍｌの塩化メチレンで洗浄した。水層を再度１００ｍｌの塩化メチレ ンで抽出した。有機層を集め、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで、濃 縮した。収率：１．１ｇ、融点：１２７〜１２８℃。 ［実施例１２］ メチル４−［（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピ ラゾール−３−イル）メチル］−２，３−ジクロロフェノキシアセテート（No． Ia.29） ０．６ｇ（１．７ミリモル）の４−［（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ −１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）メチル］−２，３−ジクロロフェ ノール、０．３５ｇ（２．５ミリモル）の炭酸カリウム、０．４２ｇ（２．５ミ リモル）の沃化カリウム及び０．３９ｇ（２．５ミリモル）の臭化酢酸メチルを ３０ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解した液を、１６時間攪拌し、次いで２０ ｍｌの水と混合した。その後、水層を１００ｍｌのジエチルエーテルで抽出した 。抽出物を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、最後に濃縮した。収率：０．４ ｇ。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、（ＣＤＣｌ₃））、δ［ｐｐｍ］：３．７１（ｓ ，３Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、４．００（ｓ，２Ｈ）、４．７０（ｓ，２Ｈ ）、６．６６（ｔ，１Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、７．０４（ｄ， １Ｈ）。 同様に製造されたあるいは製造し得る他の３−ベンジルピラゾールＩは、下記 の表２に列記する。 ［使用実施例］（除草作用） 置換３−ベンジルピラゾールＩの除草作用を下記の温室実験で示した。 プラスチック植木鉢を栽培容器として用い、約３．０％の腐葉土を含むローム 質砂を培養基とした。被検植物の種子を種類ごとに播種した。 事前法(pre-emergence treatment)により、水中に懸濁または乳化させた有効 成分を、種子を撒いた後に微細散布ノズルを使用して直接撒布した。出芽と成長 を促進するために容器を軽く灌水し、次いで植物が根付くまで透明のプラスチッ クの覆いを被せた。有効成分により害が与えられない限り、この被覆が被検植物 の均一な出芽をもたらす。 事後法(post-emergence treatment)による処理を行う目的で、被検植物を、発 育型によるが、草丈３〜１５ｃｍとなった後、水中に懸濁または乳化させた有効 成分で処理することのみを行った。最後まで、被検植物を直接播種し同一の容器 で栽培することも、当初は別々に苗として植え、処理の行われる２〜３日前に試 験用容器に移植することも可能である。事後法の場合の有効物質（ａ．ｓ．）の 施与率を、１ｈａ（ヘクタール）当たり０．１２５ｋｇとした。 各被検植物を種類により、１０〜２５℃または２０〜３５℃に保持し、実験期 間を２〜４週間とした。この間、被検植物を管理し、個々の処理に対する反応を 評価した。 ０〜１００の尺度を用いて評価を行った。この尺度において１００は植物が全 く出芽しないか、或いは少なくとも地上に出ている部分の全てが破壊してしまっ たことを示し、０は全く被害がなく正常な成長を遂げたことを示す。 以下に温室実験で使用した植物の種類を示す。 事後法で、化合物No．Ia.1を０．１２５ｋｇ／ｈａの施与率で施与した場合、 上記不要な植物に対して極めて優れた除草作用を示した。 ［使用実施例］（乾燥／落葉作用） 使用された被験植物として、（子葉を有さない）四葉の綿花植物の幼苗を用い 、温室条件下で育成した（相対湿度５０〜７０％、日中温度／夜間温度：２７／ ２０℃）。 この綿花の幼苗の葉面を有効物質の水性調製物（噴霧混合物に対して０．１５ 重量％の脂肪アルコールアルコキシド、Plurafac^R LF 700（ＢＡＳＦ社製の低泡 性非イオン性界面活性剤）を添加）にて液体が滴り落ちる程度に処理した。使用 した水量は１ヘクタールあたり１０００リットル（換算した）であった。１３日 後、落ちた葉の枚数と落葉の程度を、％を単位として測定した。 未処理対照植物には落葉が全く認められなかった。 ［使用実施例］（薬理作用） 下記の実験に用いた動物は、充分な水、標準的な餌（"Rat and Mouse Breeder and Grower Diet"；Special Diets Services Ltd.，UK製）が与えられた。 ［実施例１３］ 本発明の活性化合物の血漿グルコース及びインシュリンレベルに対する効果使 用した実験動物は、同種の(homocygotic)糖尿病マウス(Harlan UKより得たもの で、４０〜６０ｇ）で、これらは初めは一晩餌を与えす、その後幾つかの異なっ たグループに分けた。活性化合物を０．２５％のヒドロキシエチルセルロース(U CC社製CELLOSIZE)の水溶液の溶液または懸濁液として、咽頭チューブを用いて、 即ち５μｌ／ｋｇ（体重）で、投与した。 処理後、２時間及び４時間に、それぞれの血液約５０μｌを、血液含有リチウ ムヘパリン採取用キャピラリチューブ（Sarstedt社製"Microvette CB300L"）で 尾の先から採取した。血漿サンプル（５μｌ）を、そのグルコース含有量測定の ために即時に試験した。別の１０μｌを、血漿グルコース及びインシュリン含有 量の測定まで、−７０℃でEppendorfチューブに貯蔵した。 化合物Ic.1、IIIc.1及びIa.1は、血漿グルコースを約２０〜６０重量％だけ減 少させ、血漿インシュリンレベルは実質的に変わらなかった。 ［実施例１４］ 尿によるグルコース消失の測定 この実験では、４グループの５匹のＣＤ１−マウス、それぞれ(Harlan，UKよ り得られる２０〜２５ｇのもの）を、代謝カゴに移し、最初に２４時間順応させ た。咽頭チューブにより、１０匹の動物に０．２５％のヒドロキシエチルセルロ ース(UCC社製CELLOSIZE)の水溶液に溶解または懸濁した活性化合物IIIc.1を１０ ０ｍｇ／ｋｇ（体重）で投与した。 比較のために、活性成分を含まない０．２５％のヒドロキシエチルセルロース の水溶液を他の１０匹のマウスに投与した。 次いで、２４時間後に尿を集め、その合計量を測定した。各場合、尿１０μｌ をグルコース含有量測定のために試験した。 活性成分を含まないCELLOSIZEを投与された１０匹のマウスについて、２４時 間後の尿の合計量は９．０ｍｌであり、グルコース濃度は５．１５ミリモル／Ｌ であった。これは合計グルコース消失４６．３６μモルに相当する。 活性化合物IIIc.1を含むCELLOSIZEを投与された１０匹のマウスについて、２ ４時間後の尿の合計量は４．０ｍｌであり、グルコース濃度は１７．６２ミリモ ル／Ｌであった。これは合計グルコース消失７０．４８μモルに相当する。 上記の結果は、化合物No．IIIc.1がＣＤ１−マウスの（尿による）グルコース の消失を５２％だけ増加させたことを意味する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年３月４日（１９９９．３．４） 【補正内容】 請求の範囲 ２．式Ｉ： ［但し、Ｒ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、 Ｒ²が、ジフルオロメトキシを表し、 Ｒ³が、ハロゲンを表し、 Ｘ¹及びＸ²が、それぞれ化学結合を表し、 Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵が、相互に独立してそれぞれ、化学結合、又はメチレン、エ チレン又はエテン−１，２−ジイル鎖、又はヘテロ原子を介してフェニル環に結 合するオキシメチレン又はチアメチレン鎖を表し、そして全ての鎖は、それぞれ シアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニルの １個又は２個で置換されていても良く； Ｒ⁴及びＲ⁵が、相互に独立してそれぞれハロゲンを表し； Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸が、相互に独立してそれぞれ水素、ニトロ、シアノ、ハロ ゲン、−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰ ）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹）（ＳＯ₂− Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＣＯ−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ² −Ｒ¹⁰）、−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂ −Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、 −Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ ＮＯＲ¹¹）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ¹− Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）又は−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ− Ｙ²− Ｒ¹⁰）｛但し、Ｙ¹及びＹ²が、相互に独立してそれぞれ、化学結合、又は１個又 は２個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルを有していても良いメチレン又はエチレン鎖を表し、 Ｒ⁹及びＲ¹⁰が、相互に独立してそれぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルス ルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、カルボニル又はチオカルボニル 環員を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又はカルボニル又はチオカル ボニル環員を有していても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクリルを表し 、且つシクロアルキル、フェニル及びヘテロシクリル環が、それぞれ１個〜４個 の置換基：即ちシアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲ ン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル 、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニルオキシ、及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボ ニルで置換されていても良く；そして Ｒ¹¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニ ル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルを表し； 且つ、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個がフェニル環に化学結合で 結合した水素である。｝を表す。］ で表される置換３−ベンジルピラゾール及びその農業上有用で生理学上許容され る塩。 ３．請求項２に記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール及びその農業 上有用な塩を、除草剤として、又は植物の乾燥及び／又は落葉のために使用する 方法。 ４．除草有効量の、少なくとも１種の請求項２に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及び少なくとも１種の不活性液体 及び／又は固体の担体、そして必要により少なくとも１種の界面活性剤を含む除 草剤組成物。 ５．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項２に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及 び少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体の担体、そして必要により少なく とも１種の界面活性剤を含む植物の乾燥及び／又は落葉用組成物。 ６．除草有効量の、少なくとも１種の請求項２に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及び少なくとも１種の不活性液体 及び／又は固体の担体、さらに必要により少なくとも１種の界面活性剤を混合す る工程を含む除草に有効な組成物の製造方法。 ７．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項２に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、 少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体の担体、さらに必要により少なくと も１種の界面活性剤と混合する工程を含む乾燥剤及び／又は落葉剤として作用す る組成物の製造方法。 ８．除草有効量の、少なくとも１種の請求項２に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、植物、その繁殖圏又は種子に作 用させる工程を含む望ましくない植生を制御する方法。 ９．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項２に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、 植物に作用させる工程を含む植物の乾燥及び／又は落葉方法。 １０．請求項２に記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾールを製造する 方法であって、４位が置換されていない（Ｒ³の代わりに水素）対応する式Ｉの 化合物をハロゲン化剤と反応させることを特徴とする置換３−ベンジルピラゾー ルの製造方法。 １１．請求項２に記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾールを製造する 方法であって、 式IIa： で表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、又は 式IIb又はIIc： ［但し、Ｒ¹、Ｒ³〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は請求項２と同義である。］ で表される前記３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールのピラゾロン互変異性 体を、塩基存在下にアルキル化剤と反応させ、 次いで副生物として得られる下記の式III： で表されるベンジルピラゾロンから式Ｉの生成物を分離することを特徴とする置 換３−ベンジルピラゾールの製造方法。 １２．式IIa：で表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び 式IIb、IIc及びIII： ［但し、Ｒ¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表し； Ｒ³が水素を表し； Ｒ⁴〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は、−Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個が化学 結合によりフェニル環に直接結合した水素であるとの条件下で請求項２と同義で あり； そして式IIIのＲ¹²がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルである。］ で表されるピラゾロン、及び化合物IIa、IIb、IIc及びIIIの生理学上許容される 塩。 １３．Ｒ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表す場合の請求項１２に記載の式IIaで表され る３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び式IIb、IIc及びIIIで表され るピラゾロン及びこれらの生理学上許容される塩。 １４．病気治療用の調剤薬の製造のために、請求項１２に記載の、式IIaで表さ れる３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び式IIb、IIc及びIIIで表さ れるピラゾロン、及びこれらの生理学上許容される塩を使用する方法。 １５．血糖値を低下させるための調剤薬の製造のために、請求項１２に記載の、 式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び式IIb、IIc及 びIIIで表されるピラゾロン、及びこれらの生理学上許容される塩を使用する方 法。 １６．慣用処方用の助剤と、請求項１２に記載の、式IIaで表される３−ベンジ ル−５−ヒドロキシピラゾール、式IIb、IIc又はIIIで表されるピラゾロン又は これらの生理学上許容される塩を少なくとも１種、治療上有効な量で含む調剤薬 。 １７．請求項１２に記載の、式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピ ラゾール、又は式IIb、IIc及びIIIで表されるピラゾロンを製造する方法であっ て、４位が置換されていない（Ｒ³の代わりに水素）対応する式Ｉの化合物をハ ロゲン化剤と反応させることを特徴とする製造方法。 １８．請求項１２に記載の、式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピ ラゾール、及び／又は式IIb及び／又はIIcで表されるピラゾロンを製造する方法 であって、 式IV： ［但し、Ｒ³〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は請求項２と同義であり、そしてＲ¹³がＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシである。］ で表されるフェニルアセト酢酸誘導体を、式Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−Ｒ¹で表されるヒドラ ジン（誘導体）と反応させることを特徴とする製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/454 Ａ６１Ｋ 31/454 31/5377 31/5377 Ａ６１Ｐ 3/10 Ａ６１Ｐ 3/10 Ｃ０７Ｄ 401/12 Ｃ０７Ｄ 401/12 403/12 403/12 405/12 405/12 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ， ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ ，ＵＳ (72)発明者 メンゲス，マルクス ドイツ国、Ｄ―68161、マンハイム、ベル リナー、シュトラーセ、22 (72)発明者 メンケ，オラフ ドイツ国、Ｄ―67317、アルトライニンゲ ン、レルヒェンヴェーク、３ (72)発明者 シェファー，ペーター ドイツ国、Ｄ―67308、オタースハイム、 レーマーシュトラーセ、１ (72)発明者 ヴェストファレン，カール―オットー ドイツ国、Ｄ―67346、シュパイァ、マウ スベルクヴェーク、58 (72)発明者 ミスリッツ，ウルフ ドイツ国、Ｄ―67433、ノイシュタット、 アム、ヘルツェル、40 (72)発明者 ヴァルター，ヘルムート ドイツ国、Ｄ―67283、オブリッヒハイム、 グリューンシュタター、シュトラーセ、82 (72)発明者 ラインハルト，ロベルト ドイツ国、Ｄ―67061、ルートヴィッヒス ハーフェン、プランクシュトラーセ、41 (72)発明者 ジョンズ，ロバート，ブライアン イギリス国、エヌジー12 ４ビーエイチ、 ノッチンガム、マナー クロウス、５ 【要約の続き】 Ｈ、ＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄ハロアルキル；Ｘ¹〜Ｘ⁵＝化学結合、又は置換され ていても良い良いメチレン、エチレン又はエテン−１， ２−ジイル鎖、又はヘテロ原子を介してフェニル環に結 合するオキシメチレン又はチアメチレン鎖；Ｒ⁴〜Ｒ⁸＝ Ｈ、ＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｏ− ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、− Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｙ¹ −Ｒ⁹）（ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−Ｃ Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、 −Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹ 、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹） （Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯ Ｒ¹¹）−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｏ−Ｙ¹− Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ Ｏ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ （Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰)、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹） （Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）；Ｙ¹、Ｙ²＝化学結合、又は置換さ れていても良いメチレン又はエチレン鎖；Ｒ⁹、Ｒ¹⁰＝ Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜 Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ キシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、 （Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、 （Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜 Ｃ₄アルキル、又はＣＯ又はＳＣ環員を有していても、 置換基を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又 はＣＯ又はＳＣ環員を有していても、置換基を有してい ても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクリル；そ してＲ¹¹＝Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキ ル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜 Ｃ₈シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル；Ｒ¹²＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアル キル。］であって、且つ３−ベンジル−１，５−ジメチ ル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル−５（３） −メチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル−５ （３）−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、３ （５）−（２−ニトロベンジル）−５（３）−メチル− １Ｈ−ピラゾール；５−（３−クロロベンジル）−１， ２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、５−（２ −アミノベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾ ール−３−オン、１，２−ジヒドロ−５−（２−ニトロ ベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３ −オン、及びＲ⁴〜Ｒ⁸がそれぞれ水素で、同時にＸ¹〜 Ｘ⁵が全て同時に化学結合である化合物IIa、IIb、IIc及 びIIIが除外された上記化合物又はその塩。用途：Ｉは 除草剤、乾燥及び／又は落葉剤用；Ｉ、IIa、IIb、IIc 及びIIIは血糖値低下用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ： ［但し、Ｒ¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニルを表し； Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルスルホニルを表し； Ｒ³が、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハ ロアルキルを表し： Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵が、相互に独立してそれぞれ、化学結合、又はメ チレン、エチレン又はエテン−１，２−ジイル鎖、又はヘテロ原子を介してフェ ニル環に結合するオキシメチレン又はチアメチレン鎖を表し、そして全ての鎖は 、それぞれシアノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カ ルボニルから選ばれる１個又は２個の置換基で置換されていても良く； Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸が、相互に独立してそれぞれ水素、ニトロ、シ アノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（ Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹） （ＳＯ₂−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）−ＣＯ−Ｙ²−Ｒ¹⁰、−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹ ）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＳＯ₂−Ｙ¹−Ｒ⁹ 、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、− ＳＯ₂−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹） −Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−Ｃ（＝ＮＯＲ¹¹）−ＣＯ− Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ¹−Ｒ⁹、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹ −Ｒ⁹）（Ｙ²−Ｒ¹⁰）又は−ＣＯ−Ｎ（Ｙ¹−Ｒ⁹）（Ｏ−Ｙ²−Ｒ¹⁰）｛但し、 Ｙ¹及びＹ²が、相互に独立してそれぞれ、化学結合、又は１個又は２個のＣ₁〜 Ｃ₄アルキルを有していても良いメチレン又はエチレン鎖を表し、 Ｒ⁹及びＲ¹⁰が、相互に独立してそれぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキルス ルホニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキル）アミノカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、カルボニル又はチオカルボニル 環員を有していても良いＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、又はカルボニル又はチオカル ボニル環員を有していても良いフェニル又は３員〜７員のヘテロシクリルを表し 、且つシクロアルキル、フェニル及びヘテロシクリル環が、それぞれ１個〜４個 の下記の置換基：即ちシアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、 ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カル ボニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）カルボニルオキシ、及び（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ） カルボニルで置換されていても良く；そして Ｒ¹¹が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニ ル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルを表す。｝を表す。］ で表される置換３−ベンジルピラゾール、及びその農業上有用な塩及び生理学上 許容される塩で、且つ３−ベンジル−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、３ （５）−ベンジル−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾール、３（５）−ベンジル −５（３）−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール及び３（５）−２−（ニト ロベンジル）−５（３）−メチル−１Ｈ−ピラゾールが除外された上記置換３− ベンジルピラゾール及びその塩。 ２．Ｒ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、 Ｒ²が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又は Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシを表し、 Ｒ³が、ハロゲンを表し、 Ｘ¹及びＸ²が、それぞれ化学結合を表し、 Ｒ⁴及びＲ⁵が、相互に独立してそれぞれハロゲンを表し、そして −Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個がフェニル環に化学結合で結合し た水素である請求項１に記載の置換３−ベンジルピラゾール及びその塩。 ３．請求項１に記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール及びその農業 上有用な塩を、除草剤として、又は植物の乾燥／落葉のために使用する方法。 ４．除草有効量の、少なくとも１種の請求項１に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及び少なくとも１種の不活性液体 及び／又は固体の担体、そして必要により少なくとも１種の界面活性剤を含む除 草剤組成物。 ５．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項１に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及 び少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体の担体、そして必要により少なく とも１種の界面活性剤を含む植物の乾燥及び／又は落葉用組成物。 ６．除草有効量の、少なくとも１種の請求項１に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩、及び少なくとも１種の不活性液体 及び／又は固体の担体、さらに必要により少なくとも１種の界面活性剤を混合す る工程を含む除草に有効な組成物の製造方法。 ７．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項１に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、 少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体の担体、さらに必要により少なくと も１種の界面活性剤と混合する工程を含む乾燥剤及び／又は落葉剤として作用す る組成物の製造方法。 ８．除草有効量の、少なくとも１種の請求項１に記載の式Ｉで表される置換３− ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、植物、その繁殖圏又は種子に作 用させる工程を含む望ましくない植生を制御する方法。 ９．乾燥剤及び／又は落葉剤として作用する量の、少なくとも１種の請求項１に 記載の式Ｉで表される置換３−ベンジルピラゾール又はその農業上有用な塩を、 植物に作用させる工程を含む植物の乾燥及び／又は落葉方法。 １０．綿花を処理する請求項９に記載の方法。 １１．請求項１に記載の式Ｉ［但し、Ｒ³がハロゲンを表す。］で表される置換 ３−ベンジルピラゾールを製造する方法であって、対応する式Ｉの化合物［但し 、Ｒ³が水素を表す。］をハロゲン化剤と反応させることを特徴とする置換３− ベンジルピラゾールの製造方法。 １２．請求項１に記載の式Ｉ［但し、Ｒ²がＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はＣ₁〜Ｃ₄ハ ロアルコキシを表す。］で表される置換３−ベンジルピラゾールを製造する方法 であって、 式IIa： で表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、又は 式IIb又はIIc：［但し、Ｒ¹、Ｒ³〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は請求項１と同義である。］ で表される前記３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾールのピラゾロン互変異性 体を、塩基存在下にアルキル化剤と反応させ、 次いで副生物として得られる下記の式III： ［但し、Ｒ¹²がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルである。］ で表されるベンジルピラゾロンから式Ｉの生成物を分離することを特徴とする置 換３−ベンジルピラゾールの製造方法。 １３．式IIa： で表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び 式IIb、IIc及びIII：［但し、Ｒ¹、Ｒ³〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は請求項１と同義であり、そして式IIIのＲ¹² がＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルである。］ で表されるピラゾロン、及び化合物IIa、IIb、IIc及びIIIの生理学上許容される 塩であって、５−（３−クロロベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾー ル−３−オン、５−（２−アミノベンジル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾ ール−３−オン、１，２−ジヒドロ−５−（２−ニトロベンジル）−１，２−ジ ヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及びＲ⁴〜Ｒ⁸が全て水素で、同時にＸ¹ 〜Ｘ⁵が全て同時に化学結合である化合物IIa、IIb、IIc及びIIIが除外された化 合物。 １４．Ｒ¹が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、 Ｒ³が、ハロゲンを表し、 Ｘ¹及びＸ²が共に化学結合を表し、 Ｒ⁴及びＲ⁵が、相互に独立してそれぞれハロゲンを表し、そして −Ｘ³Ｒ⁶、−Ｘ⁴Ｒ⁷又は−Ｘ⁵Ｒ⁸の基の２個がフェニル環に直接結合した水素 である請求項１２に記載の式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラ ゾール、及び式IIb、IIc及びIIIで表されるピラゾロン及びこれらの生理学上許 容される塩。 １５．病気治療用の調剤薬の製造のために、請求項１２に記載の、式IIaで表さ れる３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び式IIb、IIc及びIIIで表さ れるピラゾロン、及びこれらの生理学上許容される塩を使用する方法。 １６．血糖値を低下させるための調剤薬の製造のために、請求項１２に記載の、 式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、及び式IIb、IIc及 びIIIで表されるピラゾロン、これらの生理学上許容される塩を使用する方法。 １７．慣用処方用の助剤と、請求項１２に記載の、式IIaで表される３−ベンジ ル−５−ヒドロキシピラゾール、式IIb、IIc又はIIIで表されるピラゾロン又は これらの生理学上許容される塩を少なくとも１種、治療上有効な量で含む調剤薬 。 １８．請求項１２に記載の、式IIa［但しＲ³がハロゲンを表す。］で表される３ −ベンジル−５−ヒドロキシピラゾール、又は式IIb、IIc及びIII［但しＲ³がハ ロゲンを表す。］で表されるピラゾロンを製造する方法であって、対応する化合 物IIa、IIb、IIc及びIII［但しＲ³が水素を表す。］をハロゲン化剤と反応させ ることを特徴とする製造方法。 １９．請求項１２に記載の、式IIaで表される３−ベンジル−５−ヒドロキシピ ラゾール、及び／又は式IIb及び／又はIIcで表されるピラゾロンを製造する方 法であって、 式IV： ［但し、Ｒ³〜Ｒ⁸及びＸ¹〜Ｘ⁵は請求項１と同義であり、そしてＲ¹³がＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシである。］ で表されるフェニルアセト酢酸誘導体を、式Ｈ₂Ｎ−ＮＨ−Ｒ¹で表されるヒドラ ジン（誘導体）と反応させることを特徴とする製造方法。