DE3830238A1 - Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivatenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren
zur Herstellung von bekannten 1-substituierten 2-(Nitro
imino)-1,3-diazacycloalkan-Derivaten.
Es ist bereits bekannt geworden, daß man 1-substituierte
2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-Derivate erhält, wenn
man 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkane mit Hetaryl
alkylhalogeniden alkyliert (vgl. EP-A 01 92 060,
Beispiel 9). Gemäß diesem Beispiel 9 der EP-A 01 92 060
wurde unter den dort angegebenen Bedingungen mäßig
reines 1-(2-Fluor-5-pyridylmethyl)-2-(nitroimino)-
imidazolidin in einer Ausbeute von 52% der Theorie
erhalten.
Es wurde nun ein neues Verfahren zur Herstellung von
substituierten 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-Derivaten
der Formel (I)
in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung steht, welche 1, 2, 3 oder 4 Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome als Heteroatom-Ringglieder enthält - wobei die Zahl der Heteroatome 1, 2, 3 oder 4 beträgt - und welche gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenylthio, Halogenalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aralkyl, Formylamino, Alkylcarbonylamino, Formyl, Carbamoyl, Alkylcarbonyl und/oder Alkoxycarbonyl substituiert ist,
durch Umsetzung von 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkanen der Formel (II)
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung steht, welche 1, 2, 3 oder 4 Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome als Heteroatom-Ringglieder enthält - wobei die Zahl der Heteroatome 1, 2, 3 oder 4 beträgt - und welche gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenylthio, Halogenalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aralkyl, Formylamino, Alkylcarbonylamino, Formyl, Carbamoyl, Alkylcarbonyl und/oder Alkoxycarbonyl substituiert ist,
durch Umsetzung von 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkanen der Formel (II)
in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht,
mit Alkylhalogeniden der Formel (III)
n für eine Zahl 1 oder 2 steht,
mit Alkylhalogeniden der Formel (III)
R¹-CH₂-X (III)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Anwesenheit von Säure-Akzeptoren bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man unter Zusatz einer Cäsiumverbindung arbeitet.
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Anwesenheit von Säure-Akzeptoren bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man unter Zusatz einer Cäsiumverbindung arbeitet.
Vorzugsweise setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der
Formel (III) 0,003 bis 0,05 Mol einer Cäsiumverbindung
zu.
Überraschenderweise werden die Verbindungen der Formel (I)
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht nur in
sehr hoher Ausbeute, sondern auch in sehr hoher Reinheit
erhalten, da bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
der Anteil an bisalkylierten Nebenprodukten
außerordentlich gering ist. Die Rohprodukte fallen somit
in so guter Qualität an, daß besonders Reinigungsprozesse
i. a. nicht erforderlich sind. Darüber hinaus kann
die Reaktionszeit deutlich verkürzt werden.
Der Zusatz der Cäsiumverbindung hat einen stark ausgeprägten
katalytischen Einfluß auf die in Rede stehende
Umsetzung.
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt somit eine wertvolle
Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise 2-(Nitroimino)-imidazolidin
und 6-Chlor-3-chlormethyl-pyridin als Ausgangsstoffe und
Cäsiumchlorid als Katalysator, so kann der Reaktionsablauf
durch das folgende Formelschema skizziert
werden:
Die Erfindung betrifft vorzugsweise die Herstellung von
Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- oder 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl und Pyrazinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenyloxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinyloxy, C₁-C₄-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)- amino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Formylamino, C₁-C₄-Alkyl-carbonylamino, Formyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiert ist.
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- oder 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl und Pyrazinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenyloxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinyloxy, C₁-C₄-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)- amino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Formylamino, C₁-C₄-Alkyl-carbonylamino, Formyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiert ist.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Herstellung von
Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl und Pyrimidinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₂-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C₁-C₂-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert ist.
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl und Pyrimidinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₂-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C₁-C₂-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert ist.
Als Beispiel für die erfindungsgemäß herzustellenden
Verbindungen der Formel (I) sei 1-(2-Chloro-5-pyridyl
methyl)-2-nitroiminoimidazolidin genannt.
Als Beispiel für die Ausgangsstoffe der Formel (III) sei
6-Chlor-3-chlormethly-pyridin genannt.
Die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) sind
bereits bekannt (vgl. EP-A 01 92 060).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Verwendung
eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel
kommen dabei praktisch alle üblichen inerten
organischen Lösungsmittel oder wäßrige Systeme infrage.
Beispiele für solche Verdünnungsmittel umfassen Wasser;
aliphatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe
wie Methylenchlorid, Chloroform, Ether wie Di
ethylether, Methylethylether, Diisopropylether, Dibutylether,
1,2-Dimethoxyethan, Dioxan und Tetrahydrofuran;
Ketone wie Aceton oder 4-Methyl-2-pentanon; Nitrile wie
Acetonitril, Propionitril; Alkohole wie Methanol, Ethanol,
Isopropanol, Butanol und Ethylenglycol; Säureamide
wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl
pyrrolidon; Sulfone und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid
und Sulfolan; Ester wie Essigsäureethylester und Kohlensäure
diethylester und Basen wie Pyridin oder wäßrig-
organische Zweiphasen-Gemische wie 4-Methyl-2-pentanon.
Acetonitril wird als Verdünnungsmittel bei der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders bevor
zugt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Zusatz einer
Cäsiumverbindung als Katalysator durchgeführt. Als Beispiele
für die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren
Cäsiumverbindungen seien Cäsiumfluorid, Cäsiumchlorid,
Cäsiumcarbonat und Cäsiumacetat genannt. Die
Cäsiumsalze können sowohl einzeln als auch im Gemisch
eingesetzt werden. Cäsiumchlorid ist bei der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders bevorzugt.
Wie oben erwähnt, setzt man pro Mol Ausgangsverbindung
(III) vorzugweise 0,003 bis 0,05 Mol einer
Cäsiumverbindung zu.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Verwendung von
Säure-Akzeptoren durchgeführt. Als solche kommen alle
üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen
Basen infrage. Hierzu gehören Alkalimetallhydroxide oder
-carbonate, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid,
Lithiumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat
oder auch tertiäre Amine, wie beispielsweise
Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, 4-(N,N-Di
methylamino)-pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di
azabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU),
vorzugsweise Alkalimetallcarbonate, insbesondere Kalium
carbonat.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen
zwischen 0°C und 120°C durchgeführt, vorzugsweise vor
der Zugabe des Alkylierungsmittels zwischen 0°C und 30°C
und nach der Zugabe des Alkylierungsmittels bei einer
Temperatur zwischen 0°C und dem Siedepunkt der Mischung,
vorzugsweise zwischen 50°C und 120°C. Die Reaktion wird
zweckmäßigerweise unter Normaldruck durchgeführt, jedoch
ist es auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem
Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
auf 1 Mol der Verbindung der Formel (III) im allgemeinen
zwischen 1,0 und 1,5 Mol, vorzugsweise 1,05 und 1,2 Mol
der Verbindung der Formel (II), im allgemeinen 1 bis
2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol Säure-Akzeptor und 0,003
bis 0,05 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,04 Mol einer Cäsium
verbindung, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens werden die Verbindungen der Formel (II),
der Säure-Akzeptor und das Cäsiumsalz in einem
geeigneten Verdünnungsmittel vorgelegt, eine Lösung der
Verbindung der Formel (III) wird langsam dazugegeben
und das Reaktionsgemisch ca. 5 Stunden unter Rückfluß
bis zum Ende der Umsetzung erhitzt.
Die Aufarbeitung und Isolierung des Reaktionsproduktes
der Formel (I) kann nach üblichen Methoden erfolgen.
Vorzugsweise wird das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck abdestilliert, der Rückstand mit kaltem Wasser
verrührt, der Feststoff abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen.
Danach wird der noch feuchte Feststoff bei
leicht erhöhter Temperatur unter vermindertem Druck
getrocknet.
Die Verbindungen der Formel (I) können als wertvolle
Insektizide verwendet werden (vgl. EP-A 01 92 060).
In ein Gemisch aus 78,1 g (0,6 Mol) 2-(Nitroimino)-
imidazolidin, 76 g (0,55 Mol) Kaliumcarbonat, 2,5 g
Cäsiumchlorid in 500 ml Acetonitril wird bei Raumtemperatur
eine Lösung aus 87,6 g (0,5 Mol) 6-Chlor-3-
chlormethyl-pyridin (92,5%ig) in 200 ml Acetonitril
getropft. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden unter
Rückfluß erhitzt und dann das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck abdestilliert. Der Rückstand wird mit
500 ml kaltem Wasser verrührt; der Feststoff wird abgesaugt
und mit 250 ml Wasser nachgewaschen. Der noch
feuchte Stoff wird bei 40-50°C unter vermindertem
Druck getrocknet. Das erhaltene 1-(2-Chlor-5-pyridyl
methyl)-2-nitroimino-imidazolidin, 134,1 g, ist nach
HPLC-Standard 86,8%ig und enthält 8,7% der bisalkylierten
Verbindung. Die Ausbeute an 1-(2-Chlor-5-pyridylmethyl)-
2-nitroimino-imidazolidin beträgt, berechnet
auf den Gehalt, 90,2% der Theorie. Schmelzpunkt:
135-136°C.
Die Durchführung erfolgt nach den Angaben vom Beispiel 1,
jedoch ohne Zusatz von Cäsiumchlorid. Nach einer
Reaktionsdauer von 10 Stunden erhält man aus 2-(Nitro
imino)-imidazolidin und 6-Chlor-3-chlormethyl-pyridin
70% der Theorie an 1-(2-Chlor-5-pyridyl-methyl)-2-
nitroimino-imidazolidin vom Schmelzpunkt 135-137°C.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 2-
(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-Derivaten der For
mel
in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung steht, welche 1, 2, 3 oder 4 Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome als Heteroatom-Ringglieder enthält - wobei die Zahl der Heteroatome 1, 2, 3 oder 4 beträgt - und welche gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Halogenalkythio, Alkenylthio, Halogenalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aralkyl, Formylamino, Alkylcarbonylamino, Formyl, Carbamoyl, Alkylcarbonyl und/oder Alkoxycarbonyl substituiert ist,
durch Umsetzung von 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkanen der Formel (II) in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht,
mit Alkylhalogeniden der Formel (III)R¹-CH₂-X (III)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Anwesenheit von Säure-Akzeptoren bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, dadurch gekennzeichnet ist, daß man unter Zusatz einer Cäsiumverbindung arbeitet.
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung steht, welche 1, 2, 3 oder 4 Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome als Heteroatom-Ringglieder enthält - wobei die Zahl der Heteroatome 1, 2, 3 oder 4 beträgt - und welche gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Halogenalkythio, Alkenylthio, Halogenalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aralkyl, Formylamino, Alkylcarbonylamino, Formyl, Carbamoyl, Alkylcarbonyl und/oder Alkoxycarbonyl substituiert ist,
durch Umsetzung von 2-(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkanen der Formel (II) in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht,
mit Alkylhalogeniden der Formel (III)R¹-CH₂-X (III)in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und
X für Halogen steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Anwesenheit von Säure-Akzeptoren bei Temperaturen zwischen 0°C und 120°C, dadurch gekennzeichnet ist, daß man unter Zusatz einer Cäsiumverbindung arbeitet.
2. Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 2-
(Nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-Derivaten der
Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (III)
0,003 bis 0,05 Mol einer Cäsiumverbindung zu
setzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 2 zur Herstellung
von Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- oder 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl und Pyrazinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenyloxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinyloxy, C₁-C₄-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Formylamino, C₁-C₄-Alkyl-carbonylamino, Formyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiert ist.
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1,2,4- oder 1,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- oder 1,3,4-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl und Pyrazinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenyloxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinyloxy, C₁-C₄-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkenylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₃-C₄-Alkinylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Formylamino, C₁-C₄-Alkyl-carbonylamino, Formyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiert ist.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, zur Herstellung
von Verbindungen der Formel (I),
in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl und Pyrimidinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₂-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C₁-C₂-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert ist.
in welcher
n für eine Zahl 1 oder 2 steht und
R¹ für eine fünf- bzw. sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrazinyl und Pyrimidinyl steht, welche gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₂-Alkyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkoxy (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist), C₁-C₂-Alkylthio (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) oder C₁-C₂-Alkylsulfonyl (welches gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert ist) substituiert ist.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, zur Herstellung
der Verbindung 1-(2-Chloro-5-pyridylmethyl)-2-
nitroimino-imidazolidin der Formel
6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Verdünnungsmittel ein inertes
organisches Lösungsmittel einsetzt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Säure-Akzeptoren anorganische
oder organische Basen einsetzt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Cäsiumverbindung Cäsiumfluorid,
Cäsiumchlorid, Cäsiumcarbonat oder Cäsium
acetat einsetzt.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Cäsiumverbindung Cäsiumchlorid
einsetzt.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß man pro Mol der Verbindung der Formel (III),
1,0 bis 1,5 Mol der Verbindung der Formel (II),
1 bis 2 Mol Säure-Akzeptor und 0,01 bis 0,04 Mol
Cäsiumverbindung einsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19883830238 DE3830238A1 (de) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19883830238 DE3830238A1 (de) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3830238A1 true DE3830238A1 (de) | 1990-03-15 |
Family
ID=6362366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19883830238 Withdrawn DE3830238A1 (de) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | Verfahren zur herstellung von 1-substituierten 2-(nitroimino)-1,3-diazacycloalkan-derivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3830238A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547478A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-23 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Guanidinderivate als Insektizide |
| US6451734B1 (en) | 1996-11-04 | 2002-09-17 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 3-benzylpyrazoles and their use as herbicides |
| JP2003525878A (ja) * | 2000-01-19 | 2003-09-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 複素環式化合物の製造方法 |
-
1988
- 1988-09-06 DE DE19883830238 patent/DE3830238A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547478A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-23 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Guanidinderivate als Insektizide |
| US6451734B1 (en) | 1996-11-04 | 2002-09-17 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 3-benzylpyrazoles and their use as herbicides |
| JP2003525878A (ja) * | 2000-01-19 | 2003-09-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 複素環式化合物の製造方法 |
| US6667401B2 (en) | 2000-01-19 | 2003-12-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing heterocyclic compounds |
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