ES2622106T5 - Procedimiento para preparar etilenglicol a partir de compuestos polihídricos - Google Patents

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Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para preparar etilenglicol a partir de compuestos polihídricos
Campo tecnológico
La invención se refiere a métodos para producir etilenglicol y, más en particular, a métodos para producir etilenglicol por hidrogenación catalítica para degradar compuestos polihidroxílicos en condiciones hidrotérmicas.
Descripción de la técnica relacionada
El etilenglicol es un importante combustible líquido y es también una materia prima muy importante para fabricar poliéster, p.ej. politereftalato de etileno (PET), polinaftalato de etileno (PEN). También puede utilizarse como anticongelante, lubricante, plastificante, tensioactivo, etc. Es una materia prima de uso generalizado dentro de la industria de la química orgánica.
Los métodos convencionales para producir etilenglicol implican petróleo como materia prima. Es decir, se epoxida etileno para producir óxido de etileno que se hidrata para producir etilenglicol [Bibliografía 1: CUI Xiao-ming, the overview of the production development of ethylene glycol, Chemical Industry, 2007, 25, (4), 15-21, Bibliografía 2: Process for preparing ethanediol by catalyzing epoxyethane hydration, patente N.° CN1463960-A; CN1204103-C]. Estos métodos se basan en el petróleo, un recurso no renovable, e incluyen una etapa de oxidación o epoxidación selectiva, los que aumenta la dificultad técnica del procedimiento. Por otra parte, los métodos convencionales son poco eficaces, requieren alto consumo de material y pueden producir mucha contaminación y una gran cantidad de subproductos.
La producción de etilenglicol a partir de materias primas renovables puede reducir la dependencia que tiene el ser humano de las fuentes de energía fósiles y contribuir al desarrollo sostenible tanto en lo que se refiere al medioambiente como en términos económicos.
Los compuestos polihidroxílicos, como celulosa, almidón, hemicelulosa, glucosa, sacarosa, fructosa, fructano, xilosa y xilooligosacáridos solubles, son muy comunes en la naturaleza y su producción está en aumento con el desarrollo de las tecnologías agrícolas. La obtención de etilenglicol utilizando compuestos polihidroxílicos no solamente reduce la dependencia que tiene el ser humano de las fuentes de energía fósiles, sino que también produce productos químicos con un valor añadido a partir de productos agrícolas.
Los métodos actuales para producir etilenglicol a partir de compuestos polihidroxílicos [Bibliografía 3: Process for the preparation of lower polyhydric alcohols, Patente N.° US5107018, Bibliografía 4: Preparation of lower polyhydric alcohols, Patente N.° US5210335, Bibliografía 5: A new method for ethylene glycol preparation, CN2006l0o68869.5 y Bibliografía 6: A method for preparation of diol and polyols via sorbitol hydrogenolysis, CN200510008652.0] incluyen normalmente tres etapas: (a) gelatinización, licuefacción y sacarificación de compuestos polihidroxílicos para producir glucosa; (b) hidrogenación de la glucosa con rutenio o níquel como catalizador para producir sorbitol; y (c) degradación de sorbitol por hidrogenólisis en condiciones de alta temperatura y presión para producir una mezcla que incluye principalmente propilenglicol, glicerol y etilenglicol. El rendimiento de etilenglicol es del 10 % al 30 %. El procedimiento es complejo.
Otro método para preparar etilenglicol es a través de hidrogenolisis de celulosa en condiciones hidrotérmicas [Bibliografía 7: Direct catalytic conversion of celullose into ethylene glycol using nickel-promoted tungsten carbide catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8510-8513 y Bibliografía 8: transition metal-tungsten bimetallic catalysts for the conversion of celullose into ethylene glycol, ChemSusChem 2010, 3, 63-66.]. Como catalizador para la conversión de celulosa se ha empleado carburo de tungsteno o tungsteno metálico promovido por metales de transición metálica como catalizador para la conversión de celulosa, dando rendimientos de etilenglicol en el intervalo del 60 al 75 %.
La invención proporciona métodos para producir etilenglicol directamente a partir de compuestos polihidroxílicos utilizando mezclas físicas de catalizadores. No solamente el procedimiento de reacción es sencillo y el rendimiento de etilenglicol es alto, sino que también el catalizador es sencillo y fácil de preparar con un bajo coste.
Sumario de la invención
La invención proporciona métodos según la reivindicación 1, para producir etilenglicol a partir de compuestos polihidroxílicos. Los compuestos polihidroxílicos, entre los que se incluyen, sin limitarse solo a ellos, celulosa, almidón, hemicelulosa, glucosa, sacarosa, fructosa, fructano, xilosa y xilooligosacáridos solubles, se degradan en una sola etapa de hidrogenación catalítica para producir etilenglicol con un alto rendimiento y una alta selectividad. Para conseguir este objetivo, el esquema técnico de la presente invención comprende la adición de compuestos polihidroxílicos reactivos, entre los que se incluyen celulosa, almidón, hemicelulosa, glucosa, sacarosa, fructosa, fructano, xilosa y xilooligosacáridos solubles, en un reactor de alta presión cerrado herméticamente para someterlos a hidrogenación catalítica en agua. El catalizador es una mezcla física de catalizadores que comprende catalizador A y catalizador B. El componente activo del catalizador A comprende un metal de transición de los grupos 8, 9 o 10 (tabla periódica convencional, sistema de la IUPAC), como hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio y platino, o una mezcla de los mismos. El componente activo del catalizador B es uno o más seleccionados entre óxido de tungsteno, sulfuro de tungsteno, hidróxido de tungsteno, cloruro de tungsteno, óxido de bronce de tungsteno, acido de tungsteno, tungstato, ácido de metatungstato, metatungstato, ácido de paratungstato, paratungstato, ácido peroxotúngstico, pertungstato, heteropoliácido que contiene tungsteno. La presión inicial de hidrógeno en el reactor a temperatura ambiente varía entre 1 y 12 MPa.
La temperatura de reacción varía entre 120 y 300 °C, y el tiempo de reacción no es inferior a 5 min. Más preferentemente, la temperatura de reacción varía entre 180 y 250 °C, la presión de hidrógeno inicial dentro del reactor es de 3 a 7 MPa a temperatura ambiente y el tiempo de reacción es de 30 min a 3 h.
Durante la implementación de este procedimiento, la relación en peso entre el componente activo del catalizador A y el componente activo del catalizador B (basada en el peso de tungsteno) está entre 0,02 y 3000, y preferentemente, entre 0,1 y 100.
La conversión de los compuestos polihidroxílicos a etilenglicol produce glicol aldehídos intermedios, que requieren hidrogenación catalítica para formar etilenglicol. Por lo tanto, es necesario que la mezcla física de catalizadores contenga catalizador A, que es catalíticamente activo para la reacción de hidrogenación. El componente metálico activo del catalizador A está soportado en un portador seleccionado de carbono activo, alúmina, sílice, carburo de silicio, zirconia, óxido de zinc, dióxido de titanio y/o una mezcla de los mismos. El componente metálico del catalizador A constituye entre el 0,05 y el 50 % en peso del catalizador, y preferentemente, entre el 1 y el 30 %. El catalizador A también puede ser un catalizador esquelético sin soporte, como por ejemplo, níquel de Raney, que usa los componentes activos como soporte estructural. El componente activo del catalizador B en la mezcla física de catalizadores se selecciona de óxido de tungsteno, sulfuro de tungsteno, hidróxido de tungsteno, cloruro de tungsteno, óxido de bronce de tungsteno, acido de tungsteno, tungstato, ácido de metatungstato, metatungstato, ácido de paratungstato, paratungstato, ácido peroxotúngstico, peroxitungstato, heteropoliácido que contiene tungsteno o una mezcla de los mismos. La especie del tungsteno en la solución desempeña un papel clave en la degradación catalítica de los compuestos polihidroxílicos durante la reacción.
La cantidad de compuestos polihidroxílicos y de agua se añadirá cuando la mezcla de reactivos alcance parcial o completamente la forma de una solución líquida en las condiciones de reacción. En estas condiciones, la mezcla de reacción se agita para que se caliente uniformemente, impidiendo la formación de coque debido a puntos calientes localizados.
Preferentemente, la relación en peso entre el compuesto polihidroxílico y el agua está comprendida entre 1:200 y 1:1 y la relación en peso entre el compuesto polihidroxílico y la mezcla física de catalizadores A+B está comprendida entre 1:1 y 100:1.
En los ejemplos que se exponen a continuación, las reacciones se llevaron a cabo en reactores de alta presión. Sin embargo, no se pueden excluir otros reactores diseñados de una forma óptima, tales como un reactor de lecho fijo o un reactor de lecho de lodos, para optimizar la transferencia de masa y la reacción entre el compuesto polihidroxílico, hidrógeno y catalizador.
A continuación, se resumen las ventajas de la invención:
1) Producción de etilenglicol utilizando, como materia prima, compuestos polihidroxílicos, p.ej. celulosa, almidón, hemicelulosa, glucosa, sacarosa, fructosa, fructano, xilosa o xilooligosacáridos solubles. En comparación con los procedimientos convencionales, en los que se utiliza etileno como materia prima, tiene la ventaja de utilizar materia prima renovable cumpliendo por tanto con los requisitos para un desarrollo sostenible;
2) Los átomos de hidrógeno, carbono y oxígeno en las materias primas se retienen en los productos de degradación de los compuestos polihidroxílicos en gran medida, lo que significa que el método de preparación tiene una alta economía atómica;
3) La mezcla física de catalizadores se puede preparar fácilmente y con un uso conveniente. Asimismo, el coste del catalizador es bajo. La reacción en la que se utiliza dicha mezcla física de catalizadores tiene una alta selectividad de etilenglicol, pues produce etilenglicol a un rendimiento superior al 50 %, lo que supone una enorme perspectiva para la comercialización.
Descripción detallada de las realizaciones
Ejemplo 1 - Preparación de catalizadores de Ni/AC, Ni/SiO2, Pt/AC, Ru/AC
Se impregnaron portadores de carbono activo con soluciones acuosas de nitrato de níquel, ácido cloroplatínico y tricloruro de rutenio, respectivamente. Se secaron las muestras a 120 °C durante 12 h y se redujeron en presencia de hidrógeno a 450 °C durante una hora para producir: un catalizador de Ni/AC que tenía un 5 % en peso de níquel, un catalizador de Pt/AC que tenía un 0,5 % en peso de platino y un catalizador de Ru/Ac que tenía un 5 % en peso de rutenio, respectivamente.
Siguiendo las mismas etapas descritas anteriormente, pero sustituyendo el carbono activo por SiO2, se preparó un catalizador de Ni/SiO2 que tenía un 15 % en peso de níquel.
Ejemplo 2 - Preparación de un catalizador de níquel-carburo de tungsteno
Tomando como referencia la bibliografía Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8510-8513, se preparó una solución mixta de metatungstato de amonio con nitrato de níquel a una relación en peso W/Ni de 15:1 y siendo la concentración de metatungstato de amonio de 0,4 g/ml. Se impregnó un portador de carbono activo con la solución y se secó en un horno a 120 °C durante 12 horas. Un gramo de la muestra así obtenida se carburizó en flujo de H2 (60 ml/min) con una rampa de calentamiento trifásica: desde la temperatura ambiente hasta 400 °C en 1 hora, y después a 700 °C a 1 °C/min y manteniendo esta temperatura durante 1 hora. Finalmente, se obtuvo un catalizador de Ni-W2C/AC que tenía 2 % en peso de níquel y 30 % en peso de tungsteno, expresado como Ni-W2C/AC (2 % en peso de Ni - 30 % en peso de W2C).
Ejemplo 3 - Degradación catalítica de compuestos polihidroxílicos
En un reactor de 200 ml, se introdujo 1 g de compuesto polihidroxílico, 0,3 g de catalizador A, 0,03 g de catalizador B y 100 ml de agua. Se cargó el reactor con hidrógeno y se ventiló tres veces para eliminar el aire. A continuación, en el reactor, se aumentó la presión de hidrógeno a 5 Mpa y después se aumentó la temperatura a 240 °C. Después de la reacción durante 30 minutos, la mezcla del reactor se enfrió a temperatura ambiente y se centrifugó para obtener un sobrenadante. El sobrenadante se analizó utilizando cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC, high performance liquid chromatography) con una columna de intercambio iónico de calcio y se detectó utilizando un detector de índice de refracción. Se calcularon solamente los rendimientos de etilenglicol, propilenglicol y hexitoles (incluyendo sorbitol y manitol. No se calcularon los rendimientos de otros productos líquidos, como eritritol, etanol, otros compuestos desconocidos y productos gaseosos, como CO2, CH4 , C2H6 , etc.
Ejemplo 4
En las condiciones de reacción descritas en el Ejemplo 3, se degradó celulosa en presencia de diversas mezclas físicas de catalizadores. En el catalizador A se utilizaron diversos metales mientras que el catalizador B era de ácido fosfotúngstico. En la Tabla 1 se muestran los resultados de la conversión de celulosa utilizando las diversas mezclas físicas de catalizadores descritas.
T l 1 nv r i n l l n il n li l n r n i iv r liz r
Figure imgf000004_0001
Como se muestra en la Tabla 1, utilizando las diversas mezclas físicas de catalizadores de la invención, la celulosa se convirtió en etilenglicol en un alto rendimiento. El rendimiento de etilenglicol alcanzó un 56 % utilizando, como mezcla física de catalizadores, Ni/AC y ácido fosfotúngstico.
Ejemplo 5
En la Tabla 2 se muestran los resultados de la conversión catalítica de diversos compuestos polihidroxílicos en las condiciones de reacción descritas en el ejemplo 3, con la excepción de que el catalizador A era Ru/AC y el catalizador B era ácido fosfotúngstico.
Tabla 2 Conversión de diversos compuestos polihidroxílicos en presencia de Ru/AC y ácido fosfotúngstico como mezcla física de catalizadores
Figure imgf000005_0001
Como se muestra en la Tabla 2, en la reacción catalítica de la presente invención, diversos compuestos polihidroxílicos se pueden convertir en etilenglicol y propilenglicol a altos rendimientos.
Ejemplo 6
En la Tabla 3 se muestran los resultados de la conversión de celulosa en presencia de mezclas físicas de catalizadores en las mismas condiciones de reacción descritas en el ejemplo 3, con la excepción de que el catalizador A era Ir/AC o Ni/AC mientras que el catalizador B era un compuesto que contenía tungsteno.
T l nv r i n l l n il n li l n r n i iv r liz r
Figure imgf000005_0002
Como se muestra en la Tabla 3, utilizando las diversas mezclas físicas de catalizadores de la invención, la celulosa pudo convertirse en etilenglicol a un alto rendimiento.
Ejemplo 7 - Comparación entre dos grupos de experimentos
En el primer grupo de experimentos, la mezcla física de catalizadores contenía níquel de Raney como catalizador A, ácido fosfotúngstico como catalizador B y carbono activo (CA) como promotor de la degradación de los compuestos polihidroxílicos, al tiempo que el CA constituía el 30 % en peso del peso total del catalizador. En el segundo grupo de experimentos, la mezcla física de catalizadores contenía níquel de Raney como catalizador A y ácido fosfotúngstico como catalizador B. Las condiciones de reacción fueron las mismas que las descritas en el Ejemplo 3. En la Tabla 4 se muestran los resultados de la conversión catalítica de los compuestos polihidroxílicos.
T l 4 R l l x rim n r m r r liz r
Figure imgf000005_0003
Como se muestra en la Tabla 4, utilizando carbono activo como promotor en el catalizador, el rendimiento de polioles, como etilenglicol y propilenglicol, puede mejorarse más.
Ejemplo 8
En la Tabla 5 se muestran los resultados de la conversión de celulosa en presencia de mezclas físicas de catalizadores en las mismas condiciones de reacción descritas en el ejemplo 3, con la excepción de que el catalizador era Ir/AC o Ni/Ac, mientras que el catalizador B era un compuesto que contenía tungsteno.
T l nv r i n lmi n n il n li l n r n i iv r liz r
Figure imgf000006_0001
Como se muestra en la Tabla 5, utilizando las diversas mezclas físicas de catalizadores de la presente invención, el almidón pudo convertirse en etilenglicol a un alto rendimiento.
Ejemplo 9
En la tabla 6 se comparan los resultados de la conversión de celulosa o almidón utilizando los catalizadores preferidos de la presente invención con los datos de las patentes y bibliografía publicadas, incluyendo la solicitud de patente china N.° CN200510008652.0 "A method for producing diols and polyols with sorbitol" and "Direct catalytic conversion of cellulose into ethylene glycol using nickel promoted tungsten carbide catalysts", Angew. Chem. Int. Ed.
2008, 47, 8510 -8513.
Tabla 6 Comparación de los resultados obtenidos en la presente invención y las bibliografías y patentes ublicadas
Figure imgf000006_0002
Como se muestra en la tabla, el rendimiento de etilenglicol, siguiendo el método de la presente invención, es evidentemente más alto que el notificado en la patente CN200510008652.0. En comparación con los resultados notificados en Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8510 - 8513, los rendimientos de etilenglicol son similares. Sin embargo, la preparación de los catalizadores de la presente invención se lleva a cabo en condiciones más suaves y es más fácil de implementar (como se demuestra en los ejemplos 1 y 2, en comparación con los métodos de preparación).

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un método para producir etilenglicol a partir de un compuesto polihidroxílico, realizando una hidrogenación catalítica en agua en un reactor de alta presión cerrado herméticamente, que comprende las etapas de:
a) añadir a un reactor un compuesto polihidroxílico y agua;
b) eliminar el aire y presurizar el reactor con gas hidrógeno a una presión inicial de hidrógeno a temperatura ambiente de entre 1 y 12 MPa;
c) dejar que un compuesto polihidroxílico reaccione en presencia de un catalizador agitando al mismo tiempo la mezcla de reacción; en donde:
la temperatura de reacción está comprendida entre 120 °C y 300 °C;
el tiempo de reacción no es inferior a 5 min;
el catalizador es una mezcla física de catalizadores, que comprende catalizador A y catalizador B;
el componente activo del catalizador A comprende un metal de transición de los grupos 8, 9 o 10, seleccionado de hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, iridio y platino, o una mezcla de los mismos; el componente activo del catalizador B comprende un compuesto de óxido de tungsteno, sulfuro de tungsteno, cloruro de tungsteno, hidróxido de tungsteno, óxido de bronce de tungsteno, ácido de tungsteno, tungstato, ácido de metatungstato, metatungstato, ácido de paratungstato, paratungstato, ácido peroxotúngstico, pertungstato, heteropoli ácido que contiene tungsteno, o una mezcla de los mismos;
la relación en peso entre el componente activo del catalizador A y el componente activo del catalizador B (basada en el peso de tungsteno) está comprendida entre 0,02 y 3000.
2. El método de la reivindicación 1, en el que la temperatura de reacción está comprendida entre 180 y 250 °C, la presión inicial de hidrógeno en el reactor está comprendida entre 3 y 7 MPa a temperatura ambiente y el tiempo de reacción está comprendido entre 30 y 180 min.
3. El método de la reivindicación 1, en el que el componente activo del catalizador A está soportado por un portador que comprende carbono activo, alúmina, sílice, carburo de silicio, zirconia, óxido de zinc, dióxido de titanio, o una mezcla de los mismos y el componente metálico activo del catalizador A constituye entre el 0,05 y el 50 % en peso del catalizador.
4. El método de la reivindicación 3, en el que el componente metálico activo del catalizador A constituye entre el 1 y el 30 % en peso del catalizador.
5. El método de la reivindicación 1, en el que el componente metálico activo del catalizador A no está soportado y un componente activo del mismo es un catalizador esquelético.
6. El método de la reivindicación 1, en el que la mezcla de compuesto polihidroxílico y agua está en estado líquido o en estado parcialmente líquido; la cantidad de mezcla física de catalizadores empleada en la reacción es una cantidad catalítica.
7. El método de la reivindicación 1, en el que la relación en peso entre el compuesto polihidroxílico y el agua está comprendida entre 1:200 y 1:1 y la relación en peso entre el compuesto polihidroxílico y la mezcla física de catalizadores A+B es de 1:1-100:1.
8. El método de la reivindicación 1, en el que la relación en peso entre el componente metálico activo del catalizador A y el componente activo del catalizador B (basada en el peso de tungsteno) está comprendida entre 0,1 y 100.
9. El método de la reivindicación 1, en el que el compuesto polihidroxílico es celulosa, almidón, hemicelulosa, sacarosa, glucosa, fructosa, fructano, xilosa, xilooligosacáridos solubles, o una mezcla de los mismos.
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Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014507270A (ja) * 2011-01-24 2014-03-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ニッケル坦持炭素を含む水素化触媒
US8222462B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharides
US8222464B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols
US8410319B2 (en) 2011-07-28 2013-04-02 Uop Llc Continuous catalytic generation of polyols from cellulose with recycle
US8222465B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols
WO2013015955A2 (en) * 2011-07-28 2013-01-31 Uop Llc Generation of polyols from saccharides
US8222463B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharide containing feedstock
US8323937B2 (en) 2011-07-28 2012-12-04 Uop Llc Continuous catalytic generation of polyols from cellulose
CN103420798B (zh) * 2012-05-18 2015-12-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种高效催化转化纤维素类原料到二元醇的方法
CN103420795B (zh) * 2012-05-18 2015-11-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种低沸点有机相中由碳水化合物生产二元醇的方法
CN103420788B (zh) * 2012-05-21 2015-04-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种在两相溶剂中由碳水化合物生产小分子醇的方法
CN103420799B (zh) * 2012-05-21 2015-04-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种吸附剂在碳水化合物制小分子醇反应中的应用
CN103420796B (zh) * 2012-05-21 2015-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种高金属负载量催化剂用于碳水化合物制乙二醇的方法
CN103420797B (zh) * 2012-05-21 2015-04-08 中国科学院大连化学物理研究所 低金属负载量催化剂用于碳水化合物制备乙二醇的方法
CN102746117B (zh) * 2012-06-27 2015-02-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种以菊芋为原料催化转化制备六元醇的方法
CN103848720B (zh) * 2012-12-05 2015-08-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备乙二醇的方法
CN103897717B (zh) * 2012-12-25 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种利用纤维素制取液体燃料的方法
CN103897716B (zh) * 2012-12-25 2016-03-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种利用葡萄糖制取液体燃料的方法
EP2981515B1 (en) * 2013-04-05 2017-02-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of glycols
CA2897927C (en) 2013-04-05 2021-06-15 Evert Van Der Heide Process for the conversion of saccharide-containing feedstock
CN104098440B (zh) * 2013-04-11 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化转化芒草制备二元醇的方法
US9440897B2 (en) * 2013-04-26 2016-09-13 Shell Oil Company Process for the preparation of monoethylene glycol
CN105263625A (zh) * 2013-06-18 2016-01-20 株式会社大赛璐 氢化反应用催化剂的再生方法及多元醇的氢化物的制造方法
CN105473536B (zh) * 2013-08-30 2018-01-09 国际壳牌研究有限公司 用于转化含糖类原料的方法
DK3145902T3 (en) * 2014-05-19 2018-10-01 Iowa Corn Promotion Board PROCEDURE FOR CONTINUOUS PREPARATION OF ETHYLENGYLYCOL FROM CARBOHYDRATES
CA2951779C (en) * 2014-06-30 2021-06-22 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of ethylene glycol from sugars
WO2016001169A1 (en) * 2014-06-30 2016-01-07 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of ethylene glycol from sugars
KR101533535B1 (ko) * 2014-09-01 2015-07-03 성균관대학교산학협력단 폴리올로부터 글리콜 생산을 위한 텅스텐 카바이드 계열의 촉매
CN105523890B (zh) * 2014-09-28 2021-04-16 长春美禾科技发展有限公司 一种制备二元醇的方法
CN105521788B (zh) 2014-09-28 2020-10-27 长春美禾科技发展有限公司 一种耐酸合金催化剂
KR101533541B1 (ko) * 2014-12-19 2015-07-03 성균관대학교산학협력단 세리아-지르코니아를 포함하는 복합 금속 산화물 지지체에 금속을 담지한 솔비톨로부터 글리콜을 제조하기 위한 촉매
CA2973437C (en) * 2015-01-13 2020-04-14 Avantium Knowledge Centre B.V. Process for preparing ethylene glycol from a carbohydrate source
EP3245183B1 (en) * 2015-01-13 2019-10-23 Avantium Knowledge Centre B.v. Process for preparing ethylene glycol from a carbohydrate source
NL2014119B1 (en) * 2015-01-13 2017-01-05 Avantium Knowledge Centre Bv Process for preparing alkylene glycol from a carbohydrate.
MX2017009161A (es) 2015-01-13 2018-02-01 Avantium Knowledge Centre Bv Procedimiento continuo para prepara etilenglicol a partir de una fuente de carbohidratos.
CA2973436C (en) 2015-01-13 2019-06-11 Avantium Knowledge Centre B.V. Process for preparing ethylene glycol from a carbohydrate
US20180187219A1 (en) * 2015-06-30 2018-07-05 Shell Oil Company Process for the preparation of glycols
US20180273452A1 (en) * 2015-09-29 2018-09-27 Shell Oil Company Process for the preparation of glycols
EP3356315A1 (en) * 2015-09-29 2018-08-08 Shell International Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of a hydrogenation catalyst and its use for the preparation of glycols
US10654782B2 (en) 2015-10-20 2020-05-19 Shell Oil Company Method for the production of glycols from a carbohydrate feed
RU2738931C2 (ru) * 2015-10-20 2020-12-18 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения гликолей
CN106694009B (zh) * 2015-11-12 2019-12-13 中国科学院大连化学物理研究所 合金催化剂用于碳水化合物催化制备低碳二元醇的方法
BR112018010227B1 (pt) * 2015-11-19 2021-03-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processo para a preparação de monoetileno glicol a partir de material de partida que compreende um ou mais sacarídeos
EP3377219B1 (en) * 2015-11-19 2023-08-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst system and process for the production of glycols
CN108367274A (zh) * 2015-12-17 2018-08-03 国际壳牌研究有限公司 氢化或氢解方法
EP3390332B1 (en) * 2015-12-17 2022-05-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation or hydrogenolysis of an oxygenate
KR20180100589A (ko) 2016-01-07 2018-09-11 할도르 토프쉐 에이/에스 당으로부터 에틸렌글리콜의 제조를 위한 과정
PL3400208T3 (pl) 2016-01-07 2021-12-27 Haldor Topsøe A/S Sposób wytwarzania glikolu etylenowego z cukrów
CA3014386C (en) * 2016-03-07 2024-01-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for recovering a metallic component
CN109071388B (zh) * 2016-04-11 2021-12-10 国际壳牌研究有限公司 用于制备催化剂的方法和用于使用催化剂生成二醇的方法
US10472310B2 (en) 2016-06-03 2019-11-12 Iowa Corn Promotion Board Continuous processes for the highly selective conversion of sugars to propylene glycol or mixtures of propylene glycol and ethylene glycol
WO2017210614A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Iowa Corn Promotion Board Continuous processes for the highly selective conversion of aldohexose-yielding carbohydrate to ethylene glycol
BR112019003371A2 (pt) * 2016-08-23 2019-05-21 Shell Int Research método para produzir glicóis de uma alimentação de anidroaçúcar.
EP3519379B1 (en) * 2016-09-29 2022-09-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for acid treatment conditioning of a catalyst in the production of glycols
WO2018104216A1 (en) * 2016-12-07 2018-06-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of glycols
CA3043991A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for stabilization of glucose feed in the production of glycols
CN109896922B (zh) * 2017-12-07 2022-03-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种木质纤维素高效分离并实现全组分利用的方法
CN111054336A (zh) * 2018-10-16 2020-04-24 中国石油化工股份有限公司 用于制生物质基乙二醇的催化剂及其制备方法
CN111054342B (zh) * 2018-10-16 2023-06-06 中国石油化工股份有限公司 用于碳水化合物制备乙二醇的催化剂及其制备方法
CN111054339B (zh) * 2018-10-16 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 制乙二醇的催化剂组合物
CN111054335A (zh) * 2018-10-16 2020-04-24 中国石油化工股份有限公司 用于制备生物质基乙二醇的催化剂
CN111054330A (zh) * 2018-10-16 2020-04-24 中国石油化工股份有限公司 用于生物质制乙二醇的催化剂及其制备方法
CN112169795B (zh) * 2019-07-02 2022-05-06 中国科学院大连化学物理研究所 优化的多元醇氢解催化剂活化方法
CN111617802A (zh) * 2020-06-24 2020-09-04 新疆农业大学 一种组合负载型催化剂及其制备方法与应用
CN111604091A (zh) * 2020-06-24 2020-09-01 新疆农业大学 一种组合形成的负载型催化剂及其制备方法与应用
CN113842911B (zh) * 2020-06-28 2023-08-29 中国石油化工股份有限公司 用于制生物质基乙二醇的钨青铜催化剂和催化剂组合物
CN113083299A (zh) * 2021-02-19 2021-07-09 青岛科技大学 Yolk-shell双功能催化剂及其制备方法和在葡萄糖氢解制备乙二醇中的应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE541362C (de) 1927-10-25 1932-01-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Hydrierung von Polyoxyverbindungen
CH532844A (de) 1969-08-01 1973-01-15 Siemens Ag Verfahren zur Herstellung einer Wolframcarbid enthaltenden Elektrode für Brennstoffelemente
US3691100A (en) 1970-02-05 1972-09-12 Atlas Chem Ind Tungsten oxide promoted and supported nickel catalyst
US3965199A (en) 1972-04-26 1976-06-22 Ici United States Inc. Hydrogenation and hydrogenolysis of carbohydrates with tungsten oxide promoted supported nickel catalyst
US4155928A (en) 1975-05-16 1979-05-22 Phillips Petroleum Company Methanation of carbon monoxide over tungsten carbide-containing catalysts
DE3818198A1 (de) 1988-05-28 1989-12-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung niederer mehrwertiger alkohole
DE3928285A1 (de) 1989-08-26 1991-02-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung niederer, mehrwertiger alkohole
CN1019502B (zh) * 1989-12-11 1992-12-16 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 馏分油加氢精制催化剂及制法
CN1204103A (zh) 1997-06-27 1999-01-06 三星电子株式会社 现金出纳机系统的支票/卡识别装置和方法
US6297185B1 (en) 1998-02-23 2001-10-02 T/J Technologies, Inc. Catalyst
US6461539B1 (en) 1999-10-18 2002-10-08 Conoco Inc. Metal carbide catalysts and process for producing synthesis gas
US6696184B1 (en) * 2000-09-29 2004-02-24 Osram Sylvania Inc. Supported tungsten carbide material
CN1204103C (zh) 2002-06-12 2005-06-01 中国石油化工股份有限公司 环氧乙烷催化水合制备乙二醇的方法
KR100825688B1 (ko) 2006-04-04 2008-04-29 학교법인 포항공과대학교 나노다공성 텅스텐 카바이드 촉매 및 그의 제조방법
UA95628C2 (ru) 2006-05-08 2011-08-25 Вайрент Энерджи Системз, Инк. Способы получения оксигенированного соединения и пропиленгликоля, реакторная система для получения оксигенированных соединений (варианты)
EP2017250B1 (en) * 2006-05-09 2012-07-18 Kao Corporation Process for producing product of hydrogenolysis of polyhydric alcohol
JP5010963B2 (ja) * 2006-05-09 2012-08-29 花王株式会社 多価アルコールの水素化分解物の製造方法
US8053615B2 (en) * 2007-03-08 2011-11-08 Virent Energy Systems, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
CN100564258C (zh) 2007-07-13 2009-12-02 北京工业大学 一种利用硬模板剂合成高比表面积介孔碳分子筛的方法
CN101411975A (zh) 2007-10-19 2009-04-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种炭载过渡金属碳化物催化剂在肼分解反应中的应用
CN101428213B (zh) 2007-11-07 2011-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 炭载类贵金属催化剂在纤维素加氢水解反应中的应用
CN101613253B (zh) * 2008-06-25 2012-10-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种糖及糖醇的催化裂解方法
CN101648140B (zh) 2008-08-14 2011-09-07 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钨催化剂及其制备和在纤维素制乙二醇反应中的应用
CN101723802B (zh) * 2008-10-24 2013-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素制乙二醇的方法
CN101735014B (zh) 2008-11-26 2013-07-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种多羟基化合物制乙二醇的方法
CN102049273B (zh) 2009-10-27 2013-05-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种介孔炭担载的碳化钨催化剂及其制备和应用
CN101768050B (zh) * 2009-12-25 2012-12-05 北京大学 一种生产乙二醇和1，2-丙二醇的方法
CN101869853B (zh) 2010-05-28 2012-07-11 中山大学 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法
US8222462B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharides
US8222463B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharide containing feedstock
US20110312487A1 (en) 2011-07-28 2011-12-22 Uop Llc Catalyst system for generation of polyols from saccharides
US8323937B2 (en) * 2011-07-28 2012-12-04 Uop Llc Continuous catalytic generation of polyols from cellulose
US8222465B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols
US8222464B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols

Also Published As

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EP2548858B1 (en) 2017-01-11
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KR101415682B1 (ko) 2014-07-04
CN102190562A (zh) 2011-09-21
ZA201202762B (en) 2013-01-30
ES2622106T3 (es) 2017-07-05
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CA2778131A1 (en) 2011-09-22
US20120172633A1 (en) 2012-07-05
JP5575911B2 (ja) 2014-08-20
WO2011113281A1 (zh) 2011-09-22
CN102190562B (zh) 2014-03-05
EP2548858A4 (en) 2014-11-26
MX344140B (es) 2016-12-07
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