JP5928894B2 - 多価アルコールの水素化分解用触媒、及び該触媒を使用する1,3−プロパンジオールの製造方法 - Google Patents
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Description
そして、前記多価アルコールの水素化分解用触媒を使用する本発明の1,3−プロパンジオールの製造方法では、反応器として周知慣用の反応器を使用することができ、耐酸性を有する材質の反応器を選択して使用する必要がない。更に、硫酸などの酸触媒を使用しない場合は、反応後、反応生成物から硫酸などの酸触媒を除去する工程を省くことができ、製造工程を簡略化することができる。更に、本発明の1,3−プロパンジオールの製造方法によれば、バイオディーゼル燃料の製造過程で副生するグリセロールから、有用な1,3−プロパンジオールを効率よく且つ選択的に製造することができ、生物資源を有効利用することにより、地球温暖化の原因となる二酸化炭素の排出量を低減することができる。
本発明の触媒は、担体としてのベーマイト[AlO(OH)]に、白金成分及びタングステン成分が担持されてなる。
本発明の1,3−プロパンジオールの製造方法は、上記多価アルコールの水素化分解用触媒及び水素の存在下で、グリセロールを水素化分解して1,3−プロパンジオールを得ることを特徴する。
触媒は含浸法により調製した。すなわち、200mLの水に(NH4)10H2(W2O7)6・xH2O(アルドリッチ社製)2g(0.65mmol)を溶解したパラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)中に20gのベーマイト(商品名「ベーマイト」、和光純薬工業(株)製、平均細孔径:77nm、比表面積:214m2/g)を加え、16時間撹拌して、エバポレーターで水を留去し、乾燥後、800℃で3時間焼成することにより、タングステン担持ベーマイトを得た。
100mLの脱イオン水に2重量%塩化白金酸水溶液4mL(H2PtCl6:0.2mmol)を溶解した塩化白金酸水溶液(1)中に得られたタングステン担持ベーマイトを2g加え、12時間撹拌した。
撹拌終了後、エバポレーターで水を留去し、乾燥後、300℃で3時間焼成することにより、ベーマイトに白金成分とタングステン成分が担持された触媒(1)(Pt:2重量%、白金成分平均粒子径:2nm、W:8重量%)を得た。尚、白金成分平均粒子径は、透過型電子顕微鏡像から求めた円相当径の平均値である。
触媒(1)のX線回折分析を行ったところ、白金及び三酸化タングステンのピークは検出されなかった。そのことから、白金と三酸化タングステンは担体表面に高分散状態で担持されていることがわかる。
塩化白金酸水溶液(1)に代えて、100mLの脱イオン水に2重量%塩化白金酸水溶液2mL(H2PtCl6:0.1mmol)を溶解した塩化白金酸水溶液(2)を使用した以外は調製例1と同様にして触媒(2)(Pt:1重量%、W:8重量%)を得た。
含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例2と同様にして触媒(3)(Pt:1重量%、W:8重量%)を得た。
塩化白金酸水溶液(1)に代えて、100mLの脱イオン水に2重量%塩化白金酸水溶液10mL(H2PtCl6:0.5mmol)を溶解した塩化白金酸水溶液(3)を使用した以外は調製例1と同様にして触媒(4)(Pt:5重量%、W:8重量%)を得た。
パラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)に代えて、100mLの水に(NH4)10H2(W2O7)6・xH2O(アルドリッチ社製)0.998g(0.326mmol)を溶解したパラタングステン酸アンモニウム水溶液(2)を使用し、5gのベーマイトを加え、含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例1と同様にして触媒(5)(Pt:2重量%、W:10重量%)を得た。
パラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)に代えて、100mLの水に(NH4)10H2(W2O7)6・xH2O(アルドリッチ社製)2.495g(0.815mmol)を溶解したパラタングステン酸アンモニウム水溶液(3)を使用し、含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例1と同様にして触媒(6)(Pt:2重量%、W:24重量%)を得た。
パラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)に代えて、100mLの水に(NH4)10H2(W2O7)6・xH2O(アルドリッチ社製)24.819g(8.1mmol)を溶解したパラタングステン酸アンモニウム水溶液(4)を使用し、5gのベーマイトを加え、含浸後に300℃で3時間焼成した以外は調製例1と同様にして触媒(7)(Pt:2重量%、W:64重量%)を得た。
含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例7と同様にして触媒(8)(Pt:2重量%、W:64重量%)を得た。
パラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)に代えて前記パラタングステン酸アンモニウム水溶液(2)を使用し、塩化白金酸水溶液(1)に代えて前記塩化白金酸水溶液(2)を使用した以外は調製例1と同様にして触媒(9)(Pt:1重量%、W:10重量%)を得た。
含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例9と同様にして触媒(10)(Pt:1重量%、W:10重量%)を得た。
パラタングステン酸アンモニウム水溶液(1)に代えて前記パラタングステン酸アンモニウム水溶液(2)を使用し、塩化白金酸水溶液(1)に代えて前記塩化白金酸水溶液(3)を使用し、含浸後の焼成条件を300℃で3時間から、500℃で3時間に変更した以外は調製例1と同様にして触媒(11)(Pt:5重量%、W:10重量%)を得た。
テフロン(登録商標)製内筒をいれた50mLのステンレス製オートクレーブに、調製例1で得られた触媒(1)(Pt−W/AlO(OH)、Pt:2重量%、W:8重量%)0.1g、グリセロール1mmol、水3.0mLを加え、水素雰囲気下(50atm:グリセロール1モルに対してH2を120モル)、180℃で12時間撹拌して生成物を得た。尚、転化率、選択率、及び収率の測定にはガスクロマトグラフ質量分析計(GC−MS)を使用した。
調製例1で得られた触媒(1)に代えて、下記表1に記載の触媒を使用した以外は実施例1と同様にして生成物を得た。
水に代えて下記表2に記載の溶媒を使用した以外は実施例1と同様にして生成物を得た。
グリセロールに代えて下記表3に記載の反応基質を使用した以外は実施例1と同様にして生成物を得た。
Claims (5)
- グリセロール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、2,3−ブタンジオール、及び1,2−ブタンジオールから選択される多価アルコールの水素化分解用触媒であって、担体としてのベーマイト[AlO(OH)]に、白金成分及びタングステン成分が担持されてなる多価アルコールの水素化分解用触媒。
- 白金成分とタングステン成分[前者:後者(金属換算:重量比)]を1:0.05〜1:50の割合で含有する請求項1に記載の多価アルコールの水素化分解用触媒。
- 担体としてのベーマイト[AlO(OH)]に、白金成分及びタングステン成分を担持した後、200〜1000℃で1〜5時間焼成して、請求項1又は2に記載の多価アルコールの水素化分解用触媒を得る多価アルコールの水素化分解用触媒の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の多価アルコールの水素化分解用触媒及び水素の存在下で、グリセロールを水素化分解して1,3−プロパンジオールを得る1,3−プロパンジオールの製造方法。
- 水を少なくとも含有する溶媒の存在下で水素化分解する請求項4に記載の1,3−プロパンジオールの製造方法。
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