CN104582839A - 多元醇氢解用催化剂,以及使用该催化剂制造1,3-丙二醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种即使不使用液体酸催化剂,也能够选择性且高收率地由多元醇制造其氢解物的多元醇氢解用催化剂,以及使用该催化剂由甘油制造1,3-丙二醇的制造方法。本发明的氢解用催化剂是将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石上而形成。优选含有的铂成分与钨成分的比例[(前者:后者(重量比)]为1:0.05~1:50。本发明的氢解用催化剂优选将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石后,在200~1000℃下烧结1~5小时而得到。
Description
技术领域
本发明涉及一种能够选择性且高收率地由甘油等多元醇得到其氢解物的多元醇氢解用催化剂,以及使用该催化剂制造1,3-丙二醇的方法。
背景技术
在化石燃料供给不稳定以及二氧化碳排放引起的温室效应问题日益严重之时,作为解决这些问题的方法,对来源于生物资源的生物柴油燃料的利用开始普及。但是,在生物柴油燃料的制造过程中产生了大量的副产品甘油,而甘油的有效利用方法还没有确立。因此,十分需要将甘油转换为有用的化合物并利用的方法。
氢解反应是已知的甘油转换反应之一。氢解反应中,由甘油以混合状态生成1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,乙二醇,以及乙醇等。特别是其中1,3-丙二醇作为聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)等高分子化合物的制造原料是有用的。因此,需要由甘油选择性地并且高收率地得到1,3-丙二醇的方法。
作为由甘油选择性并且高收率地得到1,3-丙二醇的方法,已知将铱和铼负载于二氧化硅上形成的催化剂与用于提高收率的硫酸等的液体酸催化剂共同使用的方法(非专利文献1)。但是,使用硫酸等液体酸催化剂时,会产生受限于反应器材的材质,设备费用增加的问题。而且,反应之后,需要从生成物中除去硫酸等液体酸催化剂,因此,也会产生制造工序变复杂的问题。
作为不使用硫酸等液体酸催化剂的例子,已知有使用将铂和钨酸负载于氧化铝形成的催化剂的方法(专利文献1、2,非专利文献2、3)。但是,会产生催化剂活性不足,选择率低,寿命短等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-143798号公报
专利文献2:日本特开2007-326849号公报
非专利文献
非专利文献1:Applied Catalysis B.Environmental 105,117(2011)
非专利文献2:Catalysis Communications 9,1360(2008)
非专利文献3:Green Chemistry 12,1466(2010)
发明内容
发明要解决技术问题
因此,本发明的目的在于,即使不使用液体酸催化剂,也能够选择性地并且高收率地由多元醇制造其氢解物,提供可再利用且使用期限长的多元醇氢解用催化剂,以及使用该催化剂由甘油制造1,3-丙二醇的1,3丙二醇制造方法。
解决问题的方法
本发明的发明人等为解决上述技术问题进行了潜心研究,发现即使不使用液体酸催化剂,将铂成分与钨成分负载于勃姆石而形成的催化剂也能够高效率地由多元醇制造其氢解物。发明人进一步发现了使用所述催化剂能够选择性地并且高收率地由甘油制造1,3-丙二醇。本发明正是基于这一认知完成的发明。
即,本发明提供一种多元醇氢解(Hydrogenolysis,水素化分解)用催化剂,其是将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石[AlO(OH)]上而形成的。
优选含有的铂成分与钨成分[前者:后者(以金属计:重量比)]的比例为1:0.05~1:50。
作为所述多元醇氢解用催化剂,优选将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石[AlO(OH)]后,在200~1000℃下烧结1~5小时而得到。
本发明还提供一种1,3-丙二醇的制造方法,其包括:在上述多元醇氢解用催化剂以及氢存在的条件下,对甘油进行氢解而得到1,3-丙二醇。
所述氢解优选在至少含有水的溶剂存在的条件下进行。
发明的效果
本发明的多元醇氢解用催化剂(以下有时称为“本发明的催化剂”)由于具有上述构成,因此,具备优异的多元醇的氢解促进作用,即使不与硫酸等液体酸催化剂共同使用,也能够高效率地对多元醇进行氢解,例如通过氢解甘油,能够以极高的收率选择性地制造1,3-丙二醇,而且,本发明的催化剂可以再利用,即使重复使用也能够维持其极高的催化作用。因此,能够削减氢解物的制造成本,对工业化十分有利。
另外,使用所述多元醇氢解用催化剂的本发明的1,3-丙二醇的制造方法中,可以使用公知常用的反应器作为反应器,不需要选择使用具有耐酸性材质的反应器。而且,不使用硫酸等酸催化剂时,能够节省反应后从反应生成物中除去硫酸等酸催化剂的工序,从而能够简化制造工序。进一步,根据本发明的1,3-丙二醇的制造方法,能够由生物柴油燃料的制造过程中生成的副产物甘油,高效并且选择性地制造有用的1,3-丙二醇,通过有效的利用生物资源,能够减少引起温室效应的二氧化碳排放量。
具体实施方式
[多元醇氢解用催化剂]
本发明的催化剂是将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石[AlO(OH)]上而形成的。
相对于勃姆石1g,铂成分的负载量(以金属计)为,例如约0.005~0.3毫摩尔左右,优选0.01~0.2毫摩尔,特别优选0.05~0.15毫摩尔。如果铂成分的负载量低于上述范围,则甘油的转化率存在降低的倾向。另一方面,如果铂成分的负载量高于上述范围,有时不经济。
相对于勃姆石1g,钨成分的负载量(以金属计)为例如约0.05~15毫摩尔左右,优选0.1~10毫摩尔,特别优选0.4~5毫摩尔,最优选0.4~3毫摩尔。如果钨成分的负载量过剩,则勃姆石的表面被钨成分覆盖遮蔽,勃姆石的效果(例如甘油的吸附效果)不能发挥,甘油的转化率存在降低的倾向。另一方面,如果钨成分的负载量过少,则存在难以得到钨成分产生的效果(例如,反应的促进效果)。
铂成分与钨成分的负载量(以金属计)为例如,前者:后者(重量比)为1:0.05~1:50,优选1:0.1~1:10,特别优选1:3~1:5。如果铂成分和钨成分的负载比例超出上述范围,则甘油的转化率存在降低的倾向。
勃姆石是以AlO(OH)的化学组成所表示的氧化铝一水合物。勃姆石可以通过例如在空气中对氧化铝三水合物进行加热处理或水热处理来制造。
作为勃姆石的形状例如可以列举粉末状,粒状,成型体状等。本发明中,特别优选使用粉末状的勃姆石。另外,勃姆石的平均细孔直径为例如约1~20nm左右,优选5~10nm。勃姆石的比表面积为,例如约100~400m2/g,优选150~300m2/g。
作为本发明中的勃姆石,例如可以使用商品名“勃姆石”(和光纯药工业(株)制造),商品名“勃姆石”(大明化学工业(株)制造),商品名“boehmite”(Aldrich公司制造)等市售品。
作为负载于勃姆石的铂成分以及钨成分的形态没有特别限定,例如可以列举金属单质,金属盐,金属氧化物,金属氢氧化物,或者金属络合物的状态等。本发明中,铂成分以金属单质的状态负载时,反应能高效率地进行,因此优选。铂成分的平均粒径为,例如约0.9~10nm,优选1~5nm。如果铂成分的平均粒径高于上述范围,则反应性存在降低的倾向。另外,钨成分以氧化物(特别是三氧化钨)的状态负载时,能够显现出高催化活性,因此优选。另外,本发明中的“平均粒径”是指,由透射型电子显微镜像得到的投影面积当量直径的平均值。
作为将铂成分和钨成分负载于勃姆石上的方法没有特别限定,可以通过公知或者常用的负载方法进行。本发明中,特别优选下述方法进行:例如通过使包含铂化合物(例如H2PtCl6,(NH4)2PtCl6,K2PtCl6等)的溶液,以及包含钨化合物(例如,仲钨酸铵[(NH4)10H2(W2O7)6·xH2O],偏钨酸铵,钨酸钠等)的溶液浸渗于勃姆石之后,进行干燥,再进行烧结的方法(即浸透法)。另外,优选通过对包含铂化合物以及钨化合物的溶液的浓度和使其浸透于勃姆石的时间进行调整来控制铂成分以及钨成分的负载量。另外,使包含铂化合物以及钨化合物的溶液进行浸透时的温度、对该溶液浸透的载体进行干燥时的温度,均没有特别限定。
可以使所述含铂化合物的溶液以及含钨化合物的溶液同时浸透于勃姆石,也可以逐次进行。即,可以使含钨化合物的溶液浸透于勃姆石之后,再使含铂化合物的溶液浸透于勃姆石中;也可以使含铂化合物的溶液浸透于勃姆石之后,再使含钨化合物的溶液浸透于勃姆石中;还可以使含铂化合物的溶液与含钨化合物的溶液同时浸透于勃姆石中。
本发明中,特别是通过大量的催化剂活性物质铂成分露出在表面,能够使甘油高效地进行转化,并且能够选择性地生成1,3-丙二醇,从此观点出发,优选通过下述方法得到的催化剂,即,使包含钨化合物的溶液浸透于勃姆石之后,再使包含铂化合物的溶液浸透于勃姆石的方法,特别优选通过如下方法得到的催化剂,即,使包含钨化合物的溶液浸透于勃姆石,并进行干燥,烧结之后,再使包含铂化合物的溶液浸透于勃姆石,并进行干燥,烧结的方法。
所述包含铂化合物的溶液的浓度为例如0.5~20mmol/L左右,优选1~10mmol/L,特别优选1~5mmol/L。如果包含铂化合物的溶液的浓度低于上述范围,则存在铂成分的负载量减少、甘油的转化率降低的倾向。另一方面,如果含铂化合物的溶液的浓度高于上述范围,则有时不经济。
将勃姆石浸渍于包含铂化合物的溶液的时间为,例如1~24小时左右,优选10~20小时。如果浸透时间低于上述范围,则存在铂成分的负载量减少、甘油的转化率降低的倾向。
所述包含钨化合物的溶液的浓度为例如1~100mmol/L左右,优选1~50mmol/L,特别优选1~20mmol/L。如果包含钨化合物的溶液的浓度低于上述范围,则存在钨的负载量降低的倾向。另一方面,如果包含钨化合物的溶液的浓度高于上述范围,则有时不经济。
将勃姆石浸渍于含钨化合物的溶液的时间为例如1~24小时左右,优选10~20小时。如果浸渍时间高于上述范围,则勃姆石的表面被钨成分覆盖遮蔽,从而勃姆石的效果(例如甘油的吸附效果)不能发挥,甘油的转化率存在降低的倾向。另一方面,如果浸透时间低于上述范围,则存在难以得到钨成分带来的效果(例如,反应的促进效果)。
在浸透包含铂化合物的溶液之前的阶段中,在对浸透了包含钨化合物的溶液并进行干燥后的勃姆石进行烧结时的温度为例如,在大气中100~1000℃左右,优选500~1000℃,特别优选700~900℃。烧结时间为例如0.5~10小时左右,优选1~5小时。另外,烧结时的气氛不限于在大气中,例如也可以在氮气,氩气等非活泼气体气氛,氢等还原性气体气氛等进行烧结。
在对浸透了包含铂化合物和钨化合物的溶液并进行干燥后的勃姆石进行烧结时的温度为例如,在大气中200~1000℃左右,优选200~600℃,特别优选200~400℃。如果烧结温度过高,则存在负载的铂成分凝集从而分散性降低,且反应性降低的倾向。烧结时间为例如1~5小时左右。另外,进行烧结时的气氛不限于大气中,例如也可以在氮气,氩气等非活泼气体气氛,氢等还原性气体气氛等进行烧结。
另外,本发明的催化剂在烧结后可以进一步实施还原处理。作为催化剂的还原处理中使用的还原剂例如可以列举硼氢化钠(NaBH4)、硼氢化锂(LiBH4)、硼氢化钾(KBH4)等硼氢化络合物,肼,氢(H2),二甲基苯基硅烷等硅烷化合物,羟基化合物等。作为所述羟基化合物,例如可以列举一元醇、二元醇等醇化合物。另外,羟基化合物可以是一元醇、二元醇、多元醇(例如甘油)等中任一种。
作为本发明中催化剂的还原处理中使用的还原剂,其中,从能够在进行甘油的氢解反应的同时进行还原处理这一点出发,优选使用氢(H2)以及甘油。
还原处理温度以及时间为例如在100~600℃(优选150~400℃)的温度下,进行0.5~5小时左右(优选2~4小时)。
然后,可以对通过上述制造方法得到的催化剂实施清洗处理(通过水或有机溶剂等进行清洗),干燥处理(通过真空干燥等进行干燥)等。
本发明的催化剂作为多元醇氢解用催化剂有用。作为上述多元醇,例如可以列举甘油,1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇等。本发明的催化剂,优选作为甘油、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇(更优选甘油以及1,2-丙二醇,特别优选甘油)的氢解用催化剂而使用。
使用本发明的催化剂对甘油进行的氢解反应如下进行。为了选择性地生成1,3-丙二醇,需要在2位羟基中选择性的进行脱水反应。本发明的催化剂在勃姆石上同时负载了铂成分与钨成分,因此,能够控制载体的酸度的偏差,由此,在2位羟基中,能够更有选择性地进行脱水反应,能够选择性的生成1,3-丙二醇。
[化学式1]
另外,使用本发明的催化剂,即使在对1,2-丙二醇进行的氢解反应中,也能够选择性地对2位羟基进行脱水,能够选择性的生成1-丙醇。
[1,3-丙二醇的制造方法]
本发明的1,3-丙二醇的制造方法的特征在于,在上述多元醇氢解用催化剂以及氢存在的情况下,对甘油进行氢解得到1,3-丙二醇。
所述催化剂可以使用预先实施了还原处理,也可以在反应体系内进行还原处理。
所述催化剂的使用量例如相对于甘油1mmol为例如0.01~1g左右,优选0.03~0.5g,特别优选0.05~0.2g。
另外,作为氢的供给方法例如可以列举在氢中(即,在氢气氛下)进行反应的方法、氢气鼓泡方法等。所述氢(氢气)实际上可以仅为氢的状态,也可以是通过氮,氩,氦等非活泼气体等进行了稀释的状态。进一步,还可以对从按照本发明的1,3-丙二醇制造方法得到的反应混合物中回收的氢进行再利用。
在氢中进行反应的情况下,反应时的氢压力为例如10~80atm左右,优选30~60atm。
供给于反应的氢与甘油的摩尔比[氢(mol)/甘油(mol)]为例如1~200左右,优选50~150,特别优选60~120。如果所述氢与甘油的摩尔比低于上述范围,有时则甘油的反应率(转化率)降低。另一方面,如果所述氢与甘油的摩尔比高于上述范围,则存在用于回收未反应氢的辅助用成本增加的倾向。
上述反应可以任意选择间歇形式,半间歇形式,连续流通形式等来实施。另外,想要使从指定量的甘油中得到的1,3-丙二醇的量增加时,优选采用对实施氢解后的未反应甘油进行分离回收并再循环利用的工序。
另外,上述反应优选在溶剂的存在下进行。这是因为:如果在无溶剂下进行反应,存在作为基质的甘油吸附于催化剂而结块而阻碍反应进行的情况。作为溶剂,例如可以列举,水;甲醇,乙醇等醇类;1,2-二烷,1,3-二烷,1,4-二烷,四氢呋喃,四氢吡喃,二乙醚,二甲醚等醚类;乙酰胺,二甲基乙酰胺,二甲基甲酰胺,二乙基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮等酰胺;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸丁酯等酯;上述物质的混合物等。
作为本发明的溶剂,其中,从能够选择性地并且以优异的收率生成1,3-丙二醇的观点出发,优选使用至少含有水的溶剂,优选使用水,或者相对于1mL水以1mL以下的比例混合醇类(特别是,相对于1mL水的醇类比例为0.5mL以下)而得到的溶剂。另外,优选溶剂的使用量为例如,以间歇式进行反应的情况下甘油的初期浓度在约1~60重量%左右的范围内。
反应温度为例如50~250℃左右,优选100~220℃,特别优选150~200℃。反应时间可以根据反应温度以及压力进行适当调整,例如1~24小时左右,优选5~15小时。如果反应时间低于上述范围,则有时甘油的反应率(转化率)降低。另一方面,如果反应时间高于上述范围,则有时甘油完全氢解而生成的二氧化碳会急速增加。
反应结束后,反应生成物可以通过例如过滤,浓缩,蒸馏,萃取等分离方法,或者组合上述方法的分离方法进行分离提纯。
根据本发明的1,3-丙二醇的制造方法,能够通过氢解甘油,以优异的转化率转化甘油,选择性地制造1,3-丙二醇。甘油的转化率为例如10%以上,优选25%以上,更优选40%以上,进一步优选50%以上,特别优选70%以上,最优选80%以上。1,3-丙二醇的选择率为,例如20%以上,优选40%以上,更优选50%以上,进一步优选60%以上,特别优选65%以上。
根据本发明的1,3-丙二醇的制造方法,能够在温和条件下对甘油进行氢解反应,即使实质上不使用硫酸等的液体酸催化剂(硫酸等液体酸催化剂的使用量为例如100ppm以下),也能够以优异的转化率转化甘油,选择性地制造1,3-丙二醇。因此,作为反应器,可以使用公知常用的反应器,不需要选择使用具有耐酸性材质的反应器。而且,不使用硫酸等液体酸催化剂时,能够节省反应后从反应生成物中除去硫酸等液体酸催化剂的工序,从而能够简化制造工序。
而且,本发明的催化剂即使重复进行使用-再生,也能够维持高催化活性。反应中使用过的催化剂,能够通过从反应液中过滤,离心分离等物理分离方法容易地回收,回收得到的催化剂直接再利用,或者实施了清洗,干燥,烧结处理(例如在约300℃烧结)等后,进行再利用。清洗处理可以通过用适当的溶剂(例如,水)清洗数次(约2~3次)的方法进行。因此,能够重复利用价格昂贵的催化剂,从而能够大幅削减1,3-丙二醇的制造成本。
实施例
下面,通过实施例具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。并且,在表中,“Gly”是甘油,“1,3-PDO”是1,3-丙二醇,“1,2-PDO”是1,2-丙二醇,“2-PO”是2-丙醇,“1-PO”为1-丙醇。
制备例1(催化剂的制备)
通过浸透法制备催化剂。即,将20g勃姆石(商品名“Boehmite”,和光纯药工业(株)制造,平均细孔径:77nm,比表面积:214m2/g)加入至仲钨酸铵水溶液(1)中,搅拌16小时,用蒸发器蒸馏掉水,干燥后,在800℃烧结3小时,由此得到负载钨的勃姆石,所述仲钨酸铵水溶液(1)是将2g(0.65mmol)(NH4)10H2(W2O7)6·xH2O(Aldrich公司制造)溶解于200mL水中而得到的。
将2g得到的负载有钨的勃姆石加入至氯铂酸水溶液(1)中,搅拌12小时,所述氯铂酸水溶液(1)是将2重量%氯铂酸水溶液(H2PtCl6:0.2mmol)4mL溶解于100mL去离子水中而得到的,。
搅拌结束后,用蒸发器蒸馏掉水,干燥后,在300℃下烧结3小时,由此得到勃姆石上负载有铂成分与钨成分的催化剂(1)(Pt:2重量%,铂成分平均粒径:2nm,W:8重量%)。另外,铂成分平均粒径是指,由透射型电子显微镜像求得的投影面积当量直径的平均值。
对催化剂(1)进行X射线衍射分析的结果,没有检测出铂以及三氧化钨的峰。由此可知,铂与三氧化钨在载体表面是以高分散状态负载的。
制备例2(催化剂的制备)
除了使用氯铂酸水溶液(2)代替氯铂酸水溶液(1)之外,与制备例1同样地得到催化剂(2)(Pt:1重量%,W:8重量%),所述氯铂酸水溶液(2)是将2重量%氯铂酸水溶液(H2PtCl6:0.1mmol)2mL溶解在100mL去离子水中而得到的。
制备例3(催化剂的制备)
除了将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时,变更为500℃下进行3小时之外,与制备例2同样地得到催化剂(3)(Pt:1重量%,W:8重量%)。
制备例4(催化剂的制备)
除了使用氯铂酸水溶液(3)代替氯铂酸水溶液(1)之外,与制备例1同样地得到催化剂(4)(Pt:5重量%,W:8重量%),所述氯铂酸水溶液(3)是将2重量%氯铂酸水溶液(H2PtCl6:0.5mmol)10mL溶解在100mL去离子水中而得到的。
制备例5(催化剂的制备)
除了使用仲钨酸铵水溶液(2)代替仲钨酸铵水溶液(1),加入5g勃姆石,将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时变更为500℃下进行3小时以外,与制备例1同样地得到催化剂(5)(Pt:2重量%,W:10重量%),所述仲钨酸铵水溶液(2)是将(NH4)10H2(W2O7)6·xH2O(Aldrich公司制造)0.998g(0.326mmol)溶解在100mL水中而得到的。
制备例6(催化剂的制备)
除了使用仲钨酸铵水溶液(3)代替仲钨酸铵水溶液(1),将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时变更为500℃下进行3小时以外,与制备例1同样地得到催化剂(6)(Pt:2重量%,W:24重量%),所述仲钨酸铵水溶液(3)是将(NH4)10H2(W2O7)6·xH2O(Aldrich公司制造)2.495g(0.815mmol)溶解在100mL水中而得到的。
制备例7(催化剂的制备)
除了使用仲钨酸铵水溶液(4)代替仲钨酸铵水溶液(1),加入5g勃姆石,浸透后在300℃下烧结3小时以外,与制备例1同样地得到催化剂(7)(Pt:2重量%,W:64重量%),所述仲钨酸铵水溶液(4)是将(NH4)10H2(W2O7)6·xH2O(Aldrich公司制造)24.819g(8.1mmol)溶解在100mL水中而得到的。
制备例8(催化剂的制备)
除了将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时变更为500℃下进行3小时以外,与制备例7同样地得到催化剂(8)(Pt:2重量%,W:64重量%)。
制备例9(催化剂的制备)
除了使用上述仲钨酸铵水溶液(2)代替仲钨酸铵水溶液(1),使用所述氯铂酸水溶液(2)代替氯铂酸水溶液(1)以外,与制备例1同样地得到催化剂(9)(Pt:1重量%,W:10重量%)。
制备例10(催化剂的制备)
除了将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时变更为500℃下进行3小时以外,与制备例9同样地得到催化剂(10)(Pt:1重量%,W:10重量%)。
制备例11(催化剂的制备)
除了使用所述仲钨酸铵水溶液(2)代替仲钨酸铵水溶液(1),使用所述氯铂酸水溶液(3)代替氯铂酸水溶液(1),将浸透后的烧结条件由300℃下进行3小时变更为500℃下进行3小时以外,与制备例1同样地得到催化剂(11)(Pt:5重量%,W:10重量%)。
实施例1
在装有Teflon(注册商标)制造内筒的50mL的不锈钢制高压釜中,加入制备例1中得到的0.1g催化剂(1)(Pt-W/AlO(OH)、Pt:2重量%,W:8重量%),1mmol甘油,3.0mL水,在氢气氛下(50atm:相对于1摩尔甘油H2为120摩尔),在180℃下搅拌12小时得到生成物。并且,使用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定转化率,选择率以及收率。
实施例2~11
除了使用下述表1中所述的催化剂代替制备例1中得到的催化剂(1)以外,与实施例1同样地得到生成物。
[表1]
实施例12、13
除了使用下述表2所述的溶剂代替水之外,与实施例1同样地得到生成物。
[表2]
参考例1、2
除了使用下述表3所述的反应基质代替甘油以外,与实施例1同样地得到生成物。
[表3]
工业实用性
本发明中多元醇氢解用催化剂由于具有上述构成,具备优异的多元醇氢解促进作用,即使不与硫酸等的液体酸催化剂共同使用,也能够高效率地对多元醇进行氢解,例如通过氢解甘油,能够以极高的收率选择性地制造1,3-丙二醇,进一步,本发明的催化剂可以再利用,即使重复使用也能够维持其极高的催化作用。因此,能够削减氢解物的制造成本,对工业化十分有利。
而且,使用所述多元醇氢解用催化剂的本发明的1,3-丙二醇的制造方法中,可以使用公知常用的反应器作为反应器,不需要选择使用具有耐酸性材质的反应器。并且,不使用硫酸等酸催化剂时,能够节省反应后从反应生成物中除去硫酸等酸催化剂的工序,从而能够简化制造工序。进一步,根据本发明的1,3-丙二醇的制造方法,能够从生物柴油燃料的制造过程中生成的副产物甘油中,高效并且选择性地制造有用的1,3丙二醇,通过有效的利用生物资源,能够减少引起温室效应的二氧化碳排放量。
Claims (5)
1.一种多元醇氢解用催化剂,其是将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石[AlO(OH)]上而形成的。
2.根据权利要求1所述的多元醇氢解用催化剂,其含有的铂成分与钨成分[前者:后者(以金属计:重量比)]的比例为1:0.05~1:50。
3.根据权利要求1或2所述的多元醇氢解用催化剂,其是将铂成分以及钨成分负载在作为载体的勃姆石[AlO(OH)]后,在200~1000℃下烧结1~5小时而得到的。
4.一种1,3-丙二醇的制造方法,其包括:在权利要求1~3中任一项所述的多元醇氢解用催化剂以及氢存在的条件下,对甘油进行氢解而得到1,3-丙二醇。
5.根据权利要求4所述的1,3-丙二醇的制造方法,其中,在至少含有水的溶剂存在的条件下进行氢解。
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