CN109642121A - 填充接合材料、带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板 - Google Patents
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- B32B3/263—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer having non-uniform thickness
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Abstract
本发明的目的在于提供一种填充接合材料,其在不限于平面的具有多种的形状的光学器件等中,能够适合地用于在贴合构件的同时将构件间填充。另外,本发明的目的在于提供包含该填充接合材料的带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板。本发明为具有不等厚形状的填充接合材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种填充接合材料,其在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充。另外,本发明涉及包含该填充接合材料的带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板。
背景技术
光学器件中已知在将构件贴合的同时、将这些构件间填充的透明粘合片等。例如,广泛使用着将显示器模块、触摸面板模块与包含玻璃等的表面保护面板之间填充的丙烯酸类粘合剂(例如专利文献1)。这样的器件中,通过将构件间的空隙用与构件的折射率差小的透明粘合片等填埋,由此改善光学的品质(透明性、亮度、对比度等)、提高视觉辨认性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-74308号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,以往的薄膜片状的丙烯酸类粘合剂在贴合时有时发生气泡的卷入,在表面保护面板与丙烯酸类粘合剂之间残留气泡,从而可能使视觉辨认性或耐久性降低。另外,有时在表面保护面板的背侧出于遮蔽等目的而在周缘部形成印刷部,担心在因这样的印刷部而形成的高低差、或电气布线的高低差的边界部残留气泡,从而使视觉辨认性或耐久性降低。
此外,近年来,伴随光学器件的多样化,出于提高设计性等目的,不断出现不限于平面的具有各种形状的光学器件,也提出了具有曲面形状的表面的光学器件或显示器件。认为这样的器件中通过将显示器模块、触摸面板模块与弯曲的表面保护面板贴合而构成,但以往的薄膜片状的丙烯酸类粘合剂无法填埋空隙,因此无法直接将它们贴合。另外,根据制品设计而假定例如1mm~几cm的空隙,但这样的厚膜的丙烯酸类粘合剂是难以制作的。
此外,特别是在触摸面板中,如果触摸的部位与所对应的显示内容发生错位,则在器件的操作、动作方面产生问题。可见,若曲面形状的具有折射率差的界面存在,则以往的薄膜片状的丙烯酸类粘合剂很难满足与平面形状的情况同等的显示性能。
本发明的目的在于提供一种填充接合材料,其在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充。另外,本发明的目的在于提供包含该填充接合材料的带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板。
解决课题的方法
本发明为具有不等厚形状的填充接合材料。以下详述本发明。
本发明人等发现:通过将填充接合材料成形为不等厚形状、即与所要贴合的构件间的空隙的形状相匹配的形状,由此,在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充。通过使用这样的填充接合材料,即使是不限于平面的具有各种形状的光学器件等,也能够满足与平面的光学器件的情况同样的显示性能和机械强度。
需要说明的是,本说明书中,填充接合材料是指:能够在与被粘物的界面不通过粘接剂或粘合剂而通过其自身将被粘物彼此贴合,并且能够将被粘物彼此的空间(空隙)填充的材料。
本发明的填充接合材料具有不等厚形状。
由此,本发明的填充接合材料在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充。通过使用本发明的填充接合材料,从而即使是不限于平面的具有各种形状的光学器件等,也能够满足与平面的光学器件的情况同样的显示性能和机械强度。
本说明书中,不等厚形状是指矩形(长方体)以外的形状,例如可举出厚度不一样,在厚度上存在偏倚(日文:偏り)的形状等。但是,即使是在施加力时发生变形而成为不等厚形状的形状,例如像一般的薄膜、粘合片那样在室温下静置的状态下厚度为一样的平板状的形状也是不包括在内的。
本发明的填充接合材料优选具有曲面。
作为上述曲面,更具体地,例如可举出凸型曲面和凹型曲面。另外,上述曲面可以构成填充接合材料的表面的一部分,也可以构成全部。需要说明的是,本发明的填充接合材料可以在表面具有细微的结构,但本发明中所称的不等厚形状不包括表面的细微结构本身。即,宏观上具有平滑平面的填充接合材料可以具有微观的形状(例如几nm~几10μm的表面粗糙度),这些形状也不包括在不等厚形状中。
本发明的填充接合材料更优选具有主曲率为1/5000mm-1以上的曲面。在此,主曲率是指法曲率的最大值。需要说明的是,将曲率半径设为R,曲面的曲率由1/R表示。上述主曲率的更优选的下限为1/2000mm-1,进一步优选的下限为1/1000mm-1。
上述曲面优选弧长为50mm以上。在此,曲面的弧长是指:由成为对象的曲面、与赋予其主曲率(法曲率的最大值)的法平面的交差而形成的曲线的长度(也称为法截面)。
上述曲面优选弦长为50mm以上。在此,曲面的弦长是指上述法截面的端点间的距离。
需要说明的是,图17为对曲面的弧长和弦长进行说明的示意图。
上述曲面优选高斯曲率为正或负。即,优选高斯曲率不为0(zero)。需要说明的是,高斯曲率是指法曲率的最大值与法曲率的最小值的积。这样的曲面不存在曲率为0(zero)的方向。若为具有这样的曲面的填充接合材料,则能够构成更复杂的曲面,因此能够适用于不限于平面的具有各种形状的光学器件等,能够提供在满足与平面的光学器件的情况同样的显示性能和机械强度的同时、设计性也优异的光学器件。
作为本发明的填充接合材料的形状,具体地,例如可举出棱柱、圆柱、半圆柱等柱体形状、棱锥、圆锥等锥体形状、截头棱锥体、截头圆锥体等截头椎体形状、球、半球、楕圆体等形状、以及它们的组合形状。这些形状可以在一部分具有开口部、贯通孔。作为具有贯通孔的形状,例如可举出中空的圆筒状形状。
本发明的填充接合材料的形状可以根据被接合构件(被粘物)的形状来适宜地进行设计和加工。此外,本发明的填充接合材料的形状能够以追随装饰印刷部高低差(表面保护面板的背侧的印刷部的高低差)、布线高低差(在触摸面板上形成的布线的高低差)、在触摸面板模块、显示器模块的周缘部设置的框体与触摸面板面、显示器面间的高低差等的方式,适宜地进行设计和加工。
另外,也可以通过分开成形为几个部分(块体)、并最后使它们接合来形成不等厚形状。使各块体接合来形成不等厚形状的方法没有特别限定,但优选在对各块体涂布液状接合助剂、或使各块体浸渗液状接合助剂的状态下施加热和压力并保持一定时间的方法。通过这样的方法,能够抑制在块体间残留气泡的情形,进而即使是大型或复杂的不等厚形状也能够无缝且容易地形成。另外,通过调整液状接合助剂的涂布方法、热和压力的条件,也能够进行各块体的临时固定。
上述液状接合助剂优选含有液状增塑剂。上述液状接合助剂没有特别限制,例如可举出:与后述这样的聚乙烯醇缩醛一起使用的增塑剂、醇(例如乙醇)、反应性稀释剂、水等。这些液状接合助剂可以混合2种以上使用。上述液状接合助剂可以含有聚乙烯醇缩醛树脂、光聚合引发剂、粘接助剂(例如硅烷偶联剂)等。
本发明的填充接合材料的厚度的最大值(t1)的优选的下限为300μm。若上述厚度的最大值(t1)为300μm以上,则即使是以往的薄膜片状的粘合剂难以填充接合的被粘物,也能够将空隙填充而接合。上述厚度的最大值(t1)的更优选的下限为500μm,进一步优选的下限为1000μm。
需要说明的是,填充接合材料的厚度是指:与由填充接合材料贴合的一对被接合构件(被粘物)的接合面垂直的方向的长度。表面形状复杂的情况下,可以将光学器件的光轴方向(发光或受光的光行进的主方向)的长度设为厚度,来决定厚度的最大值(t1)。
本发明的填充接合材料的厚度的最大值(t1)与厚度的最小值(t2)的差的优选的下限为100μm。若上述差为100μm以上,则能够将比较大的曲面形状填充。上述差的更优选的下限为300μm。
本发明的填充接合材料的宽度的最大值的优选的下限为50mm,更优选的下限为100mm。
需要说明的是,填充接合材料的宽度是指:与填充接合材料的厚度垂直的方向的长度。
本发明的填充接合材料优选具有至少1个平面。通过这样地构成,可以使用通常为平面形状的以往的显示器模块、触摸面板模块作为被粘物。其中,本发明的填充接合材料优选为具有平面、和与上述平面相对的曲面(可以是凸型也可以是凹型)的形状。这样的形状也可以称为凸型或凹型的透镜形状。通过设为这样的形状,从而填充接合材料例如在具有曲面形状的光学器件中,适合用于在将通常为平面形状的显示器模块、触摸面板模块与弯曲的表面保护面板贴合的同时、将这些构件间填充,能够提供设计性与制造时的操作性优异的面板。
本发明的填充接合材料优选具有透光部。通过上述透光部,可以将入射到被接合构件(被粘物)的光导向填充接合材料的外部,或者获取来自外部的入射光。被接合构件(被粘物)与填充接合材料优选在上述透光部进行接合,但也可以在上述透光部以外的区域进行接合。即,本发明的填充接合材料可以具有主接合面和副接合面。通过这样地构成,即使在透光部以外,被接合构件(被粘物)与填充接合材料也能够进行接合,因此即使被接合构件(被粘物)为复杂的形状,也能够不损害光学品质地进行构件间的填充和接合。主接合面与副接合面可以相互连续,也可以不连续。另外,主接合面与副接合面可以处于同一平面或同一曲面上。本发明的填充接合材料可以将主接合面和副接合面分别具有多个。
图1是示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的图。
图1(a)所示的本发明的填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凸型曲面的形状(凸型的透镜形状)。如图1(b)所示,本发明的填充接合材料1可以在将呈平面形状的触摸面板模块2与弯曲的表面保护面板3贴合的同时,将这些构件间填充。触摸面板模块2和表面保护面板3为一对被接合构件(被粘物),通过使该被接合构件间由填充接合材料1填充,而构成层叠体。
图2为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的图。
图2(a)所示的本发明的填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凹型曲面的形状(凹型的透镜形状)。如图2(b)所示,本发明的填充接合材料1可以在将呈平面形状的触摸面板模块2与弯曲的表面保护面板3贴合的同时,将这些构件间填充。触摸面板模块2和表面保护面板3为一对被接合构件(被粘物),通过使该被接合构件间由填充接合材料1填充,而构成层叠体。
图3为示意性示出本发明的填充接合材料的例子的立体图。
图3(a)所示的本发明的填充接合材料1为截头棱锥体(截头四棱锥体)、图3(b)所示的本发明的填充接合材料1为半球(楕圆体)、图3(c)所示的本发明的填充接合材料1呈曲面彼此相对的形状。图3(c)中,相对的各个曲面的曲率可以相同也可以不同。
图4为示意性示出本发明的填充接合材料的一例的立体图和剖面图。
图4(a)(立体图)和(b)(剖面图)所示的本发明的填充接合材料1呈中空的圆筒状形状,具有空洞4。空洞4中例如可以按照制品设计插入构成光学器件的构件等(设为利用本发明的填充接合材料将该构件等覆盖的构成)。
图5为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的剖面图。
如图5所示,本发明的填充接合材料1能够在将呈平面形状的触摸面板模块2与弯曲的表面保护面板3贴合的同时,将这些构件间填充。此外,本发明的填充接合材料1能够在追随在触摸面板模块2的周缘部设置的框体21的高低差的同时,将其内侧的空隙填埋。
本发明的填充接合材料的材料没有特别限制,例如只要以如下方式进行调整即可,所述方式为:通过在常温下为固体状或凝胶状等,而能够在常温下保持不等厚形状。作为本发明的填充接合材料的材料,例如,可以使用热塑性树脂、热固性树脂的固化物、光固化性树脂的固化物和它们的混合物等。其中,优选使用热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂,例如可举出聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、酸改性烯烃、(甲基)丙烯酸类共聚物等,作为上述热固性树脂,例如可举出有机硅树脂、氨基甲酸酯树脂等。其中,本发明的填充接合材料优选至少在表面含有聚乙烯醇缩醛。
在使用以往的薄膜片状的丙烯酸类粘合剂的情况下,即使要将厚膜的粘合剂成形或加工为不等厚形状,也很难进行成形或加工,与此相对,通过使用聚乙烯醇缩醛,向不等厚形状的成形或加工变得容易,并且能够实现向被粘物的接合。在使用了聚乙烯醇缩醛的情况下,能够制成高低差追随性(防发泡性)、防飞散性(在光学器件等发生破损的情况下防止碎片飞散的性能)也优异的填充接合材料。另外,与使用了以往的薄膜片状的丙烯酸类粘合剂那样的所谓的粘合剂的情况不同,对被粘物的污染少,也能够实现填充接合材料的再加工性。因此,在被粘物昂贵的情况(例如被粘物为包含弯曲的大型玻璃的表面保护面板的情况,触摸面板模块、显示器模块昂贵的情况)下,在成本方面特别有利。使本发明的填充接合材料至少在表面含有聚乙烯醇缩醛,在与被粘物层叠的状态下施加热和压力并保持一定时间,由此能够使被粘物牢固接合。
上述聚乙烯醇缩醛可以为增塑化聚乙烯醇缩醛,也可以为不含增塑剂的聚乙烯醇缩醛。其中,优选为增塑化聚乙烯醇缩醛。本说明书中,增塑化聚乙烯醇缩醛是指含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的树脂。
上述聚乙烯醇缩醛例如可以通过如下方式制备:通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到聚乙烯醇,将所得到的聚乙烯醇在催化剂存在下利用醛进行缩醛化而制备。上述聚乙烯醇的皂化度没有特别限定,但一般处于70~99.9摩尔%的范围内,皂化度优选70~99.8摩尔%,更优选80~99.8摩尔%。
上述聚乙烯醇的平均聚合度没有特别限定,但从得到更优异的防飞散性和再加工性的观点出发,分子量大的聚乙烯醇缩醛是合适的,因此优选使用平均聚合度高的聚乙烯醇。上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为100,优选的上限为4000。上述平均聚合度为100以上时,能够使填充接合材料的再加工性提高。另外,从机械强度的观点出发,优选上述平均聚合度为200以上。上述平均聚合度为200以上时,能够防止上述聚乙烯醇缩醛的机械强度和防飞散性的降低。若上述平均聚合度为4000以下,则在将上述聚乙烯醇进行缩醛化时,溶液粘度不会异常增高,能够恰当地进行缩醛化、填充接合材料的成形。上述平均聚合度的更优选的下限为600,更优选的上限为3800,进一步优选的下限为800,进一步优选的上限为3600。
另外,通过使上述平均聚合度为2000以下,从而利用增塑剂的含量的调整等,能够降低残留应力。上述平均聚合度的更优选的上限为1800,进一步优选的上限为1500,特别优选的上限为900。
在催化剂存在下利用醛将上述聚乙烯醇进行缩醛化时,可使用包含上述聚乙烯醇的溶液。作为包含上述聚乙烯醇的溶液中使用的溶剂,例如可举出水等。
上述醛没有特别限定,但一般适合使用碳数为1~10的醛。
上述碳数为1~10的醛没有特别限制,可以为直链状的醛,也可以为支链状的醛。作为上述碳数为1~10的醛,例如可举出:正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
即,上述聚乙烯醇缩醛优选含有聚乙烯醇缩丁醛(在上述醛为正丁醛时,将上述聚乙烯醇缩醛称为聚乙烯醇缩丁醛)。通过使用上述聚乙烯醇缩丁醛,可恰当地表现出填充接合材料对玻璃的粘接力,耐光性、耐候性等提高。另外,可以根据需要并用2种以上的聚乙烯醇缩醛。
从高低差追随性和防发泡性优异的角度考虑,上述聚乙烯醇缩醛优选分子间交联少。若上述聚乙烯醇缩醛的分子间交联少,则即使上述聚乙烯醇缩醛的分子量、乙酰基量、缩醛化度等相同,也可以得到高低差追随性和防发泡性更优异的填充接合材料。此外,若上述聚乙烯醇缩醛的分子量大,则可以得到更优异的防飞散性和再加工性。
作为得到这样的分子间交联少的聚乙烯醇缩醛的方法,例如优选如下的方法:为了不使相邻的聚乙烯醇的主链交联,而不在利用上述醛的缩醛化反应之前或过程中过量地投入上述醛。若超过缩醛化所需要的量而投入上述醛,则交联的程度增高。
上述聚乙烯醇缩醛的羟基的含有率(羟基量)的优选的下限为16摩尔%,优选的上限为45摩尔%。若上述羟基量为16摩尔%以上,则填充接合材料与玻璃的粘接力提高。若上述羟基量为45摩尔%以下,则上述聚乙烯醇缩醛的柔软性增高,操作性提高,另外,上述聚乙烯醇缩醛与上述增塑剂的相容性提高,填充接合材料的高低差追随性提高。上述羟基量的更优选的下限为18摩尔%,进一步优选的下限为20摩尔%,特别优选的下限为22摩尔%,更优选的上限为40摩尔%,进一步优选的上限为38摩尔%,进一步更优选的上限为36摩尔%,特别优选的上限为35摩尔%。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛的羟基量为如下的值:将羟基所键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔比率用百分率(摩尔%)表示的值。羟基所键合的亚乙基量例如可以通过按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法求出。
上述聚乙烯醇缩醛的乙酰化度(乙酰基量)的优选的下限为0.1摩尔%,优选的上限为30摩尔%。若上述乙酰基量为0.1摩尔%以上,则上述聚乙烯醇缩醛与上述增塑剂的相容性提高,填充接合材料的高低差追随性提高。若上述乙酰基量为30摩尔%以下,则上述聚乙烯醇缩醛的耐湿性提高。另外,若上述乙酰基量为30摩尔%以下,则能够抑制制造上述聚乙烯醇缩醛时的反应效率的降低。上述乙酰基量的更优选的下限为0.2摩尔%,进一步优选的下限为0.3摩尔%,更优选的上限为24摩尔%,进一步优选的上限为20摩尔%,进一步更优选的上限为19.5摩尔%,特别优选的上限为15摩尔%。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛的乙酰基量为如下的值:从主链的全部亚乙基量中减去缩醛基所键合的亚乙基量、和羟基所键合的亚乙基量而得到差值,将所得到的差值除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔比率用百分率(摩尔%)表示的值。缩醛基所键合的亚乙基量例如可以按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
作为将上述聚乙烯醇缩醛的乙酰基量调整到上述范围的方法,例如可举出调整上述聚乙烯醇的皂化度的方法。即,上述聚乙烯醇缩醛的乙酰基量依赖于上述聚乙烯醇的皂化度,若使用皂化度低的聚乙烯醇,则上述聚乙烯醇缩醛的乙酰基量增大,若使用皂化度高的聚乙烯醇,则上述聚乙烯醇缩醛的乙酰基量减小。
上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选的下限为50摩尔%,优选的上限为85摩尔%。若上述缩醛化度为50摩尔%以上,则上述聚乙烯醇缩醛与上述增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为85摩尔%以下,则能够缩短用于制造上述聚乙烯醇缩醛所需要的反应时间。上述缩醛化度的更优选的下限为54摩尔%,进一步优选的下限为58摩尔%,特别优选的下限为60摩尔%。上述缩醛化度的更优选的上限为82摩尔%,进一步优选的上限为79摩尔%,特别优选的上限为77摩尔%。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛的缩醛化度为如下的值:将缩醛基所键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔比率以百分率(摩尔%)表示的值。缩醛化度可以通过如下方式算出:通过按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,测定乙酰基量和乙烯基醇量(羟基的含有率),由所得到的测定结果算出摩尔比率,接着,从100摩尔%中减去乙酰基量和乙烯基醇量而能够算出。
作为调整上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的方法,例如可举出调整上述醛的添加量的方法。若减小上述醛的添加量,则上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度降低,若增多上述醛的添加量,则上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度提高。
上述聚乙烯醇缩醛的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限定,但从得到更优异的防飞散性和再加工性的观点出发,优选10℃以上。
上述增塑剂没有特别限制,可以使用以往公知的增塑剂,可以单独使用,也可以并用2种以上。作为上述增塑剂,例如可举出一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酸酯增塑剂、有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选有机酸酯增塑剂。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
上述一元有机酸酯没有特别限制,例如可举出通过一元有机酸与二醇的反应而得到的二醇酯等。作为上述一元有机酸,例如可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等。作为上述二醇,例如可举出:三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。上述多元有机酸酯没有特别限制,例如可举出:通过己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与碳数4~8的具有直链或支链结构的醇反应而得的酯化合物等。
上述有机酸酯增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。通过使用上述二酯增塑剂,填充接合材料的成形性提高。
R1-CO-(-R3-O-)p-CO-R2 (1)
式(1)中,R1和R2各自表示碳数5~10(优选碳数6~10)的有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。
上述有机酸酯增塑剂具体地例如可举出:三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇-二-正庚酸酯、四乙二醇-二-正庚酸酯、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇-二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯等。另外,可举出:油改性癸二酸醇酸(日文:油变性セバシン酸アルキド)、磷酸酯与己二酸酯的混合物、由碳数4~9的烷基醇和碳数4~9的环状醇制作的混合型己二酸酯等。
上述有机磷酸增塑剂没有特别限制,例如可举出:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯、三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂中,优选选自二己基己二酸酯(DHA)、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇-二-正庚酸酯(4G7)和三乙二醇-二-正庚酸酯(3G7)中的至少1种。此外,更优选三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇-二-正庚酸酯(3G7)、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO),进一步优选三乙二醇-二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛的含量没有特别限定,但相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选的下限为5重量份,优选的上限为75重量份。若上述含量为上述范围,则易于兼顾填充接合材料的防飞散性和高低差追随性。
若上述含量低于5重量份,则有时填充接合材料的成形性降低。若上述含量超过75重量份,则有时填充接合材料的透明性降低、或者上述增塑剂发生渗出。上述增塑剂的更优选的下限为10重量份,进一步优选的下限为15重量份,特别优选的下限为20重量份。上述增塑剂的更优选的上限为65重量份,进一步优选的上限为55重量份。另外,上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛的含量增多时,则有时在高温高湿环境下发生气泡,光学品质劣化。为了抑制高温高湿环境下的光学品质劣化,相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份而言的上述增塑剂的含量优选为50重量份以下。该观点下的上述增塑剂的更优选的上限为40重量份,特别优选的上限为30重量份。
需要说明的是,因上述聚乙烯醇缩醛而产生凝聚力,因此优选上述增塑剂的含量少。即,优选提高上述聚乙烯醇缩醛与上述增塑剂的相容性,降低上述增塑剂的含量。由此,可以提高防飞散性。
作为提高上述聚乙烯醇缩醛与上述增塑剂的相容性的方法,例如优选:增大上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的方法、提高乙酰基量的方法。另外,也优选降低上述聚乙烯醇缩醛的羟基的嵌段性的方法。作为抑制羟基的嵌段化的方法,优选降低熟化温度的方法。
本发明的填充接合材料中,上述聚乙烯醇缩醛的含量优选为50重量%以上。若上述含量为50重量%以上,则易于兼顾填充接合材料的防飞散性和高低差追随性。上述含量的更优选的下限为60重量%,进一步优选的下限为70重量%,特别优选的下限为80重量%,最优选的下限为90重量%。
上述聚乙烯醇缩醛的含量的上限为没有特别限制,可以为100重量%。
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物没有特别限定,但优选乙酸乙烯酯含量为5~50重量%。
上述酸改性烯烃没有特别限制,例如可举出:马来酸酐改性聚丙烯、马来酸改性聚丙烯、丙烯酸改性聚丙烯等酸改性聚丙烯等。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选高于23℃左右的常温。若上述玻璃化转变温度(Tg)低于23℃左右的常温,则有时难以进行厚膜和不等厚形状的成形。需要说明的是,本说明书中,玻璃化转变温度是指:通过动态粘弹性测定而测得的损耗角正切tanδ显示出极大值的温度。另外,tanδ可以作为由后述粘弹性测定装置测定的损耗模量(G”)除以储能模量(G’)而得的值来算出(tanδ=G’/G”)。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选20℃时的储能模量为1.0×104Pa以上。若上述储能模量为1.0×104Pa以上,则填充接合材料具有优异的凝聚力,加工性、操作性、形状维持性等变得良好。上述20℃时的储能模量的更优选的下限为5.0×104Pa。
另外,上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选20℃时的储能模量为1.0×106Pa以下。若上述储能模量为1.0×106Pa以下,则贴合所需要的填充接合材料的初始粘合性(粘性)变得良好。上述20℃时的储能模量的更优选的上限为5.0×105Pa。
另外,上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选80℃时的储能模量为5.0×104Pa以下。若上述储能模量为5.0×104Pa以下,则在贴合时被加热的填充接合材料能够在规定的时间内(例如从几秒到几分钟)以追随被粘物的高低差、不形成空隙的方式流动。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物的储能模量可以通过对构成上述(甲基)丙烯酸类共聚物的单体的种类、分子量和配合比、上述(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合度、增塑剂的种类和配合比等进行适当变更来进行调整。
例如,若使用具有酸性基团的乙烯性不饱和单体,则有储能模量变高的倾向。另外,例如,若提高烷基的碳数为2~26的(甲基)丙烯酸烷基酯的量、或烷基的碳数为4以下的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的量,则有储能模量降低的倾向。另外,若提高包含氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基、及它们中的多个的组合连结而成的基团的(甲基)丙烯酸酯的量、或在醇残基中具有羰基的(甲基)丙烯酸酯的量,则有储能模量降低的倾向。另外,若提高上述(甲基)丙烯酸类共聚物的聚合度,则有储能模量提高的倾向。
需要说明的是,(甲基)丙烯酸类共聚物的储能模量可以通过ARES-G2(TAINSTRUMENTS公司制)、DVA-200(IT计测控制公司制)等的动态粘弹性测定装置,利用以3℃/分钟的升温速度使温度从-50℃升温到100℃的条件、且频率1Hz和剪切应变1%的条件进行测定。
作为上述有机硅树脂,例如可举出:具有包含硅氧烷键的主链的聚合物。为了得到这样的聚合物,例如,可以使用固化性、非固化性、或进行了半固化的乙阶状的聚有机硅氧烷组合物。
作为上述固化性聚有机硅氧烷组合物,例如,可举出:包含含烯基的聚有机硅氧烷、聚有机氢硅氧烷和铂系催化剂(铂、铑、钯等铂族元素的化合物)的组合物。上述固化性聚有机硅氧烷组合物还可以含有稳定化剂、稀释剂、增粘剂、无机填充剂等。
需要说明的是,含烯基的聚有机硅氧烷为上述固化性聚有机硅氧烷组合物中的基础聚合物,在铂系催化剂的存在下,与聚有机氢硅氧烷中的氢化甲硅烷基之间发生加成反应,形成交联。通过含有上述成分,可以确保固化时的交联所带来的稳定的三维结构,控制固化收缩,确保良好的光学特性。
另外,作为上述有机硅树脂的固化机理,例如也可举出:硅烷醇基彼此的脱水缩合反应、硅烷醇基和与硅原子键合的氢原子的脱氢缩合反应、基于与硅原子键合的烷氧基和硅烷醇基的脱醇缩合反应、基于与硅原子键合的乙酰氧基和硅烷醇基的脱乙酸酯缩合反应等缩合反应等。另外也可举出:与硅原子键合的烯基和与硅原子键合的氢原子的氢化甲硅烷基化反应等。另外也可举出:基于丙烯酰基或甲基丙烯酰基的自由基反应、基于有机过氧化物的自由基反应等自由基反应等。通过这些反应可以得到有机硅树脂。例如,可以使用热固性的有机硅树脂。
上述氨基甲酸酯树脂通常为多元醇成分与多异氰酸酯成分的反应产物。
上述多元醇成分没有特别限定,但优选具有烯烃骨架的多元醇成分,作为上述具有烯烃骨架的多元醇成分,例如可举出:1,2-聚丁二烯多元醇等聚丁二烯系多元醇、聚异戊二烯系多元醇、将它们的双键用氢或卤素等饱和化后的多元醇成分。另外,上述多元醇成分可以为:使上述聚丁二烯系多元醇等与苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等烯烃化合物共聚而得的多元醇、其氢化物。上述多元醇成分可以为具有直链结构的多元醇成分,也可以为具有支链结构的多元醇成分。这些多元醇成分可以单独使用,也可以并用2种以上。
上述多元醇成分的数均分子量没有特别限定,但优选300以上且5000以下。若上述数均分子量低于300,则上述多元醇成分与上述多异氰酸酯成分的反应过快,有时填充接合材料的成形变得困难,或者柔软性降低而变脆。若上述数均分子量超过5000,则上述多元醇成分的粘度变得过高,有时填充接合材料的成形变得困难,或者填充接合材料结晶化而发生白浊。上述数均分子量更优选500以上且3000以下。
上述多异氰酸酯成分没有特别限定,但优选为:使具有异氰酸酯基的脂肪族和/或脂环族多异氰酸酯、与具有氧化乙烯单元的醚化合物反应而得的改性多异氰酸酯。
通过使用上述脂肪族和/或脂环族多异氰酸酯,可以得到着色少且具有高透明性的填充接合材料。另外,通过设为使上述具有氧化乙烯单元的醚化合物参与反应而得到的改性体,由此,多异氰酸酯成分能够通过亲水性部分(氧化乙烯单元)的作用来抑制白化,能够通过疏水性部分(其他单元)的作用来发挥与低极性的增塑剂等的相容性。
作为上述脂肪族和/或脂环族多异氰酸酯,具体地例如可举出:六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和它们的改性体。作为上述具有氧化乙烯单元的醚化合物,例如可举出:醇、苯酚和/或胺的氧化乙烯加成物。其中,从提高亲水性的观点出发,优选每1个分子具有6个以上的氧化乙烯单元。相对于上述氨基甲酸酯树脂整体,上述氧化乙烯单元的含量优选为1重量%以上且20重量%以下。
上述改性多异氰酸酯的每1个分子的异氰酸酯基的数量平均优选为2.0以上。若上述异氰酸酯基的数量平均小于2.0,则由于交联密度的降低,故有时上述多元醇成分与上述多异氰酸酯成分的反应变得不充分。
上述氨基甲酸酯树脂的α比(来自于多元醇成分的OH基的摩尔数/来自于多异氰酸酯成分的NCO基的摩尔数)优选为1以上。若α比小于1,则上述多异氰酸酯成分相对于上述多元醇成分而言是过量的,因此有时上述氨基甲酸酯树脂变硬,填充接合材料的高低差追随性和粘接力降低。α比更优选满足1<α<2.0。若α比为2.0以上,则有时上述多元醇成分与上述多异氰酸酯成分的反应变得不充分。
本发明的填充接合材料可以还含有反应性稀释剂和光聚合引发剂。
通过使用上述反应性稀释剂和上述光聚合引发剂,从而可以在填充接合材料的贴合时发挥出高的高低差追随性(防发泡性),同时通过光聚合反应使其交联,由此也可以提高防飞散性。若在贴合被粘物后照射光,使上述反应性稀释剂反应,则不会残留上述反应性稀释剂、或渗出上述反应性稀释剂。
本说明书中,反应性稀释剂是指如下的试剂:能够与本发明的填充接合材料的材料相容,并且通过照射光而在反应性稀释剂间进行反应从而发生交联、固化。本说明书中,反应性稀释剂不包括在上述增塑剂内。
作为上述反应性稀释剂,例如可举出:单官能、2官能或3官能以上的(甲基)丙烯酸类单体和它们的低聚物等具有反应性双键的反应性稀释剂、缩水甘油基醚等环氧系反应性稀释剂等。其中,从与本发明的填充接合材料的材料的相容性高、并且通过与光聚合引发剂组合而能够容易地发生交联、固化的方面考虑,优选具有反应性双键的反应性稀释剂。
上述反应性稀释剂的含量没有特别限定,但优选的下限为0.5重量%,优选的上限为50重量%。若上述含量小于0.5重量%,则有时填充接合材料无法发挥出高的高低差追随性(防发泡性)。若上述含量超过50重量%,则有时填充接合材料的强韧性、弯曲刚性和与玻璃等的粘接力降低,防飞散性降低。上述反应性稀释剂的含量的更优选的下限为1重量%,更优选的上限为30重量%,进一步优选的下限为2重量%,进一步优选的上限为20重量%,特别优选的下限为4重量%,特别优选的上限为10重量%。
就作为上述具有反应性双键的反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸类单体而言,可以使用单官能、2官能或3官能以上的(甲基)丙烯酸类单体。
作为上述单官能(甲基)丙烯酸类单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2一甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯等。
作为上述2官能(甲基)丙烯酸类单体,例如可举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述3官能以上的(甲基)丙烯酸类单体,例如可举出:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯及其衍生物等。
作为上述具有反应性双键的反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸类单体可以单独使用,也可以并用2种以上。其中,从与本发明的填充接合材料的材料(特别是聚乙烯醇缩醛)的相容性特别优异的方面考虑,优选单官能的(甲基)丙烯酸类单体。更具体地,优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸酯2-羟基乙酯等。
关于作为上述具有反应性双键的反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸类低聚物,可举出:多个上述(甲基)丙烯酸类单体键合而成的低聚物。其中,从与本发明的填充接合材料的材料(特别是聚乙烯醇缩醛)的相容性特别优异的方面考虑,由上述丙烯酸类单体形成的(甲基)丙烯酸类低聚物是合适的。
另外,上述(甲基)丙烯酸类单体也优选含有具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯。
通过使用上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯,可以得到初始雾度值和高温高湿试验后的雾度值低、且具有高透明性的填充接合材料。另外,上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯与本发明的填充接合材料的材料的相容性优异、光反应性也优异。此外,通过使用上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯而,能够减少填充接合材料中的双键量,也能够降低固化时的固化收缩率。
作为上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯,可举出:单官能(甲基)丙烯酸酯、2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能以上的(甲基)丙烯酸酯等。作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯,具体地例如可举出:亚乙基的数量为2~23的甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。另外,可举出:亚乙基的数量为2~14的苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、亚丙基的数量为2~14的甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作为上述2官能(甲基)丙烯酸酯,可举出:聚丙二醇二丙烯酸酯、亚乙基的数量为2~23的二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚乙基的数量为2~14的乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、亚丙基的数量为2~14的聚丙二醇二丙烯酸酯等。作为上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯,可举出:EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。另外,可举出:二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。在此,“EO”表示氧化乙烯,EO改性的化合物表示具有氧化乙烯基的嵌段结构的化合物。另外,“PO”表示氧化丙烯,PO改性的化合物表示具有氧化丙烯基的嵌段结构的化合物。这些具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以并用2种以上。
作为上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯的市售品,例如可举出新中村化学工业公司制的以下市售品。即,可举出NK ester AM-90G、AM-130G、M-90G、A-200、A-600、APG-400、APG-700、A-GLY-9E、A-TMPT-3EO、A-TMPT-9EO、A-TMPT-3PO、A-TMPT-6PO、ATM-35E等。
另外,上述(甲基)丙烯酸类单体也优选包含磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯。
通过使用上述磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯,从而能够在将填充接合材料的储能模量保持得较高的同时提高tanδ值,能够得到耐冲击性特别优异的填充接合材料。另外,可以得到着色少且具有高透明性的填充接合材料。认为其原因在于,上述(甲基)丙烯酸类单体中,磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯与本发明的填充接合材料的材料(特别是聚乙烯醇缩醛)的相容性优异。需要说明的是,由于上述磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯与本发明的填充接合材料的材料的相容性优异,因此也可以得到抑制填充接合材料的粘度、光反应性也优异的效果。
作为上述磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,但下述通式(2)所示的磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯是合适的。这些磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以并用2种以上。
【化1】
通式(2)中,Z1表示A2-O-X2-、不具有聚合性双键的取代基或氢原子,Z2表示A3-O-X3-、不具有聚合性双键的取代基或氢原子。A1、A2和A3表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基,X1、X2和X3表示亚烷基、亚烷氧基、亚烷氧羰基、亚烷羰氧基、或它们的组合。
作为上述磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯中的市售品,例如可举出:磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯(Sartomer公司制的SR9050)、磷酸三[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]酯(Sartomer公司制的SR9051)、磷酸三[2-(丙烯酰氧基)乙基]酯(Sartomer公司制的SR9053)等。另外,可举出日本化药公司制的KAYAMER系列、ユニケミ力ル公司制的Phosmer系列等。
本发明的填充接合材料含有上述具有二醇骨架的(甲基)丙烯酸酯、上述磷酸酯系(甲基)丙烯酸酯的情况下,也可以并用这些以外的其他的具有反应性双键的反应性稀释剂。
作为上述光聚合引发剂,根据上述反应性稀释剂的种类来适宜选择即可。例如,在使用单官能、2官能或3官能以上的(甲基)丙烯酸类单体和它们的低聚物作为上述反应性稀释剂的情况下,可以使用苯偶姻系化合物、烷基苯酮(日文:アルキルフエノン)系化合物、噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基亚磺基(日文:アシルスルフイン)系化合物、过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮系化合物等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
上述光聚合引发剂的配合量没有特别限定,但相对于上述反应性稀释剂100重量份而言的优选的下限为0.01重量份,优选的上限为5重量份。若上述光聚合引发剂的配合量小于0.01重量份,则有时无法充分地使上述反应性稀释剂反应,或反应需要长时间。即使上述光聚合引发剂的配合量超过5重量份,也无法特别提高反应性,反而有时会发生光聚合引发剂的渗出等问题。上述光聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.1重量份,更优选的上限为2重量份。
本发明的填充接合材料中,除上述光聚合引发剂外的全部化合物中的双键量优选为2.9mmol/g以下。由此,能够降低固化时的固化收缩率,能够降低固化收缩所致的厚度不均和颜色不均的发生。需要说明的是,这样的厚度不均和颜色不均(特别是与显示器件接触一侧的颜色不均)的发生会导致显示器件的显示性能的降低。上述双键量的更优选的上限为2.4mmol/g,进一步优选的上限为2.2mmol/g。
上述双键量的下限没有特别限定,但优选为1.5mmol/g以上。由此,能够使填充接合材料的高低差追随性和防飞散性提高。上述双键量的更优选的下限为1.7mmol/g,进一步优选的下限为2.0mmol/g。
需要说明的是,本说明书中,对于本发明的填充接合材料所含有的、除上述光聚合引发剂以外的全部化合物,可以根据各个具有双键的化合物的添加量和分子量算出上述双键量。另外,上述双键量也可以通过如下方法算出:通过按照JIS K 0070的方法求出碘值,并由其值算出双键量的方法。此外,也可以通过如下方法来测定:使用气相色谱-质谱分析计(GC-MS)来分析填充接合材料的组成,由上述具有双键的化合物的添加量和分子量算出的方法。
本发明的填充接合材料的固化时(通过照射光而使上述反应性稀释剂反应时)的固化收缩率没有特别限定,但优选2%以下。若上述固化收缩率为2%以下,则能够降低与显示器件的显示性能的降低有关的这样的固化收缩所致的厚度不均和颜色不均(特别是与显示器件接触一侧的颜色不均)的发生。上述固化收缩率更优选1%以下。
需要说明的是,本说明书中,上述固化收缩率可以使用填充接合材料的光照射前的密度(d1)和光照射后的密度(df)来算出。填充接合材料的光照射前后的密度可以按照JIS K 7112来测定,可以使用高精度电子比重计(Alfa Mirage公司制,SD-200L)、高精度干式自动密度计(Micromeritics公司制,ACCUPYC II 1340-1CC)。通过以下的计算式来算出固化收缩率。
固化收缩率(%)=(df-d1)/df×100
本发明的填充接合材料可以还含有紫外线吸收剂。
通过使用上述紫外线吸收剂,可以提高填充接合材料的耐光性。特别是若使用不吸收上述反应性稀释剂发生反应的波长的光(紫外线)、而吸收与上述反应性稀释剂发生反应的波长不同的波长的光(紫外线)的紫外线吸收剂,则也不会阻碍上述反应性稀释剂的反应。作为这样的紫外线吸收剂,例如,可举出丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰苯胺系紫外线吸收剂等。
本发明的填充接合材料可以根据需要含有粘接力调整剂、增粘树脂、增塑剂、乳化剂、软化剂、微粒、填充剂、颜料、染料、硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、蜡等公知的添加剂。
本发明的填充接合材料的玻璃化转变温度(Tg)优选为10℃以上。通过使玻璃化转变温度(Tg)为10℃以上,而不会在搬运、使用时表现出不需要的粘接性,操作优异。玻璃化转变温度(Tg)的优选的下限为15℃,更优选的下限为20℃。另外,本发明的填充接合材料的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃以下。通过使玻璃化转变温度(Tg)为60℃以下,而无需高温,即使在比较低的温度下也能够进行贴合,也能够抑制对对被接合构件(被粘物)的热损伤。玻璃化转变温度(Tg)的优选的上限为50℃,更优选的上限为40℃。
需要说明的是,在此所称的玻璃化转变温度是指:通过动态粘弹性测定而测定的损耗角正切tanδ显示出极大值的温度。另外,tanδ可以由利用动态粘弹性测定装置而在以3℃/分钟的升温速度使温度从-50℃升温到100℃的条件、且频率1Hz和剪切应变1%的条件下测定出的储能模量(G’)和损耗模量(G”)算出(tanδ=G’/G”)。
本发明的填充接合材料的20℃时的储能模量优选为1×104Pa以上。
通过使上述20℃时的储能模量为上述范围内,常温下的填充接合材料的成形或加工变得容易,能够在常温下保持不等厚形状。另一方面,通过边加热边进行压接,也能够充分地追随装饰印刷部高低差(表面保护面板的背侧的印刷部的高低差)、布线高低差(在触摸面板上形成的布线的高低差)。此外,在光学器件等因意外掉落等的冲击而破损的情况下,也能够期待抑制玻璃等的碎片飞散的效果。上述20℃时的储能模量更优选为2×105Pa以上,进一步优选为1×106Pa以上,进一步更优选为1×107Pa以上,特别优选为3×107Pa以上。
上述20℃时的储能模量的上限没有特别限定,但优选的上限为1×1010Pa。若上述20℃时的储能模量超过1×1010Pa,则有时填充接合材料变得过硬,密合性或操作性降低。上述20℃时的储能模量的更优选的上限为1×109Pa。
另外,本发明的填充接合材料的80℃时的储能模量优选为1×106Pa以下。若上述80℃时的储能模量超过1×106Pa,则有时即使在贴合时进行加热,填充接合材料也无法追随变形应力,气泡容易残留在高低差处。上述80℃时的储能模量的更优选的上限为9×105Pa,进一步优选的上限为7×105Pa,特别优选的上限为5×105Pa。
上述80℃时的储能模量的下限没有特别限定,但优选的下限为1×103Pa。若上述80℃时的储能模量小于1×103Pa,则有时无法保持作为填充接合材料的耐热机械强度。上述80℃时的储能模量的更优选的下限为1×104Pa,进一步优选的下限为5×104Pa,特别优选的下限为1×105Pa。
另外,本发明的填充接合材料由于具有这样的弹性模量特性,因此若在贴合时加热到80℃附近,则能够容易地将层间填充,操作性也优异。若在加热时进行加压,则能够更容易地将层间填充。
需要说明的是,填充接合材料的储能模量可以通过ARES-G2(TA INSTRUMENTS公司制)、DVA-200(IT计测控制公司制)等的动态粘弹性测定装置,在以3℃/分钟的升温速度使温度从-50℃升温到100℃的条件、且频率1Hz和剪切应变1%的条件下进行测定。
作为将本发明的填充接合材料的储能模量调整到上述范围的方法,优选如下的方法:在本发明的填充接合材料中使用上述那样的增塑化聚乙烯醇缩醛,在此基础上调整聚乙烯醇的缩醛化度、羟基量、乙酰基量、平均聚合度和分子量、或者调整增塑剂的含量等的方法。
更具体地,例如若增多增塑剂的含量、或提高与聚乙烯醇缩醛的相容性,则储能模量变小;若减少增塑剂的含量、或降低与聚乙烯醇缩醛的相容性,则储能模量变大。另外,通过使聚乙烯醇缩醛的分子量增大,储能模量也增大,若使分子量降低,则储能模量变小。另外,若提高玻璃化转变温度(Tg),则储能模量变高,若Tg低于20℃,则储能模量的降低变大。
本发明的填充接合材料的上述透光部的可见光线透射率优选为80%以上。若可见光线透射率为80%以上,则可以防止厚的部分处的透射率降低从而光学器件的显示内容的视觉辨认性降低、或者光学器件的亮度不足从而感觉较暗的情形。上述透光部的可见光线透射率的更优选的下限为85%,进一步优选的下限为90%。
本发明的填充接合材料的上述透光部的雾度优选为1%以下。若雾度为1%以下,则能够防止光学器件的显示内容模糊等、视觉辨认性或清晰性的降低。另外,对于本发明的填充接合材料而言,优选在上述透光部中可见光线透射率为80%以上且雾度为1%以下。上述透光部的雾度的更优选的上限为0.5%,进一步优选的上限为0.3%。
可见光线透射率和雾度可以分别按照JIS R 3106:1998、JIS K 7136:2000,使用例如Hitachi High Technology公司制的分光光度计U4100等进行测定。需要说明的是,雾度可以由总光线透射率(Tt)和扩散光透射率(Td)算出。具体地,将扩散光透射率(Td)除以总光线透射率(Tt)而得的值作为雾度来算出(雾度=Td/Tt)。
对于本发明的填充接合材料而言,上述透光部的23℃时的折射率优选为1.40以上且1.60以下。
通过这样设定,特别是在被粘物为玻璃的情况下,能够使填充接合材料与被粘物的界面处的折射率差减小,因此不会显著损害光学器件的光学品质。上述透光部的23℃时的折射率的更优选的范围为1.45以上且1.55以下。
需要说明的是,上述折射率的值是指测定波长589nm(钠D线)下的值。上述折射率的测定可以按照JIS K 7142使用例如阿贝折射率计(例如通用阿贝折射率计ER一7MW,Eruma贩卖株式会社)来求出。
上述折射率可以通过使构成填充接合材料的材料组成(重量份数)变化来调整。例如,在使用聚乙烯醇缩醛作为填充接合材料的主原料的情况下,可以通过添加增塑剂的重量份数来调整折射率。
本发明的填充接合材料的上述透光部的平均剩余相位差(日文:平均残留位相差)(Rave)优选为20nm/mm以下。若平均剩余相位差为20nm/mm以下,则能够防止光学器件的光学品质的降低(具体地为亮点或黑点、颜色不均等的发生)。上述透光部的平均剩余相位差的更优选的上限为10nm/mm,特别优选的上限为5nm/mm。
需要说明的是,剩余相位差(R1)是指:填充接合材料的特定的位置处的相位差(R0)与该位置处的厚度(D)之比(R1=R0/D)。平均剩余相位差(Rave)可以通过如下方式来求出:从光轴方向俯视对象区域(透光部)并将其分割为100份,算出所分割的各区域的剩余相位差的平均值,由此来求出。相位差(R0)可以使用Photonic Lattice公司制PA-200等以波长520nm的光进行测定。
本发明的填充接合材料的上述透光部的相位差的面内标准偏差(s)优选为10以下。若相位差的面内标准偏差为10以下,则能够防止光学器件的光学品质的降低(具体地为亮点或黑点、颜色不均等的发生)。上述透光部的相位差的面内标准偏差的更优选的上限为5,特别优选的上限为3。
需要说明的是,相位差的面内标准偏差(s)可以通过如下方式求出:从光轴方向俯视对象区域(透光部),将其分割为5万点以上,算出所分割的各区域的相位差(R0)的标准偏差,由此来求出。
平均剩余相位差(Rave)、相位差的面内标准偏差(s)可以通过在填充接合材料的成型中调整成形温度、成形压力、调整流动性来进行调整。例如,高温时树脂的流动性高,能够使剩余相位差、相位差的面内标准偏差减小。另外,通过将成型后的填充接合材料在同一尺寸的模具内进行加热(退火处理)并调整加热时间,由此,能够使剩余相位差、相位差的面内标准偏差减小。
关于制造本发明的填充接合材料的方法,只要能够制造具有不等厚形状的填充接合材料,则没有特别限制,例如可举出注塑成形等。另外也可举出:在制作片状的填充接合材料后,进行片压制成形的方法;在制作厚膜的片状的填充接合材料后,使用激光或水力喷射进行切割的成形方法等。此外,也可举出:对配合原料的混合粉体、或使该混合粉体颗粒化而成的颗粒进行压制成形的方法;在制作片状的填充接合材料后,进行拉伸加工成形的方法;将配合原料母材直接挤出成形的方法等。其中,优选注塑成形、直接挤出成形。
另外,也可以如上所地分为几个部分(块体)进行成形,最后使它们接合来形成不等厚形状,作为使各块体接合来形成不等厚形状的方法,优选在对各块体涂布液状接合助剂、或使各块体浸渗液状接合助剂的状态下施加热和压力并保持一定时间的方法。
本发明的填充接合材料的用途没有特别限定,但适合用于在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,将构件贴合的同时将构件间填充。
作为上述光学器件,例如可举出:移动信息终端(例如智能手机、平板电脑)、LCD、EL、PDP等使用了图像显示面板的显示器件(例如电子纸、PDA、TV、游戏机)、发光器件(例如照明等)、受光器件(例如太阳能电池、图像传感器等)等。
作为被本发明的填充接合材料填充的构件间,例如可举出:触摸面板模块与表面保护面板之间、触摸面板模块与偏振膜之间、构成触摸面板的多个透明导电膜间等。
上述触摸面板模块没有特别限制,例如,可以使用ITO膜等具有多个层的触摸面板等显示器件等中通常使用的触摸面板模块。上述触摸面板模块的构成没有特别限制,例如可举出:Out-cell型、In-cell型、On-cell型、保护玻璃一体型、护板一体型等。上述触摸面板模块的方式也没有特别限制,例如可举出:电阻膜式、电容式、光学式、超声波式等。
上述表面保护面板没有特别限制,例如可以使用玻璃板、聚碳酸酯板、亚克力板等光学器件或显示器件等中通常使用的表面保护面板。
本发明的填充接合材料在由具有自粘合性的材料构成的情况下,可以与被粘物直接贴合。另外,本发明的填充接合材料即使在常温下不具有粘合性或粘接性的情况下,也可以通过加热到玻璃化转变温度(Tg)以上而表现出粘接性,与被粘物贴合。例如,可以通过使用加热真空层压机、高压釜来适宜调整加热温度、压力和处理时间,而将被粘物与填充接合材料贴合。
本发明的填充接合材料可以根据用途而被着色为例如黑色等,但优选为透明填充接合材料。通过为透明填充接合材料,而在光学器件等的要求高透明性的用途中也能够适合地使用填充接合材料。另外,透明填充接合材料可以是无色透明的,也可以是高透明且有色(有色透明)的。作为上述有色透明,例如可举出蓝色透明。
需要说明的是,本发明的填充接合材料可以仅一部分被着色,另外也可以具有无色透明部和着色部(有色透明部)这两者。
通过使本发明的填充接合材料为有色透明,能够提高器件的设计性、或调整透过填充接合材料的光的色调。
在本发明的填充接合材料为有色透明的情况下,可见光线透射率没有特别限定,但优选为85%以下。若上述可见光线透射率为85%以下。则能够在视觉辨认到着色性的同时调整透过填充接合材料的光的色调。上述可见光线透射率更优选为60%以下。上述可见光线透射率的下限没有特别限定,但优选1%以上。
本发明的填充接合材料优选在至少一部分具有遮光部或光散射部。
通过使本发明的填充接合材料具有上述遮光部或上述光散射部,从而能够利用上述遮光部或上述光散射部进行遮蔽。
以往,例如,在上述表面保护面板的背侧,存在出于遮蔽等目的而在周缘部形成印刷部的情况。更具体地,在将上述触摸面板模块与上述表面保护面板贴合的情况下,为了将在上述触摸面板模块的周缘部设置的框体遮蔽,而有在上述表面保护面板的背侧形成印刷部的情况。然而,在使用弯曲的玻璃板作为上述表面保护面板的情况下,为了将玻璃板弯曲而需要高温,因此,一方面无法在对平板玻璃实施装饰印刷后进行弯曲,另一方面,非常难以对弯曲的玻璃板实施装饰印刷。通过使本发明的填充接合材料具有上述遮光部或上述光散射部,从而即使不在上述表面保护面板的背侧设置印刷部,也能够通过本发明的填充接合材料的上述遮光部或上述光散射部进行遮蔽。
另外,通过使本发明的填充接合材料具有上述遮光部或上述光散射部,也能够提高设计性、或者抑制光学器件的漏光、反射光所致的视觉辨认性变差、或者使瑕疵变得不醒目。
上述遮光部的可见光线透射率优选为10%以下。若上述可见光线透射率为10%以下,则光被上述遮光部适度遮拦,遮蔽等的进行变得容易,另外也能够提高设计性、或者抑制光学器件的漏光、反射光所致的视觉辨认性变差、或者使瑕疵变得不醒目。上述可见光线透射率更优选5%以下,进一步优选1%以下。
上述遮光部的可见光线透射率的下限没有特别限定,但优选0.01%以上。
上述光散射部的雾度优选为10%以上。若上述雾度为10%以上,则光被上述光散射部适度散射,遮蔽等的进行变得容易,另外,能够提高设计性、或者使瑕疵变得不醒目。上述雾度更优选15%以上。
将上述光散射部的雾度调整到上述范围的方法没有特别限定,但具体地例如,若在填充接合材料中配合碳酸钙粒子等使可见光散射,则可见光线透射率高,雾度变高,可得到遮蔽效果。
本发明的填充接合材料在具有上述遮光部或上述光散射部的情况下,优选还具有透明部。上述透明部可以为无色透明部,也可以为着色部(有色透明部)。
需要说明的是,填充接合材料的可见光线透射率可以按照JIS R3106:1998来进行测定。具体地,例如可以将作为测定用样品的填充接合材料压制成膜为200μm厚度,将其层叠于2片白色玻璃(S9112:松波硝子公司制)之间,利用U4100(Hitachi High Technology公司制)来测定可见光线透射率。
另外,填充接合材料的雾度可以按照JIS K 7136:2000(ISO 14782:1999)来进行测定。具体地,例如可以将作为测定用样品的填充接合材料压制成膜为200μm厚度,将其层叠于2片白色玻璃(S9112:松波硝子公司制)之间,利用NDH4000(日本电色工业公司制)来测定雾度。
上述遮光部和上述光散射部优选通过调整紫外线透射率,而按照透射紫外线的方式进行调整。若能够透射紫外线,则能够在提高上述遮光部和上述光散射部的遮蔽性的同时,在使填充接合材料光固化时也不妨碍光固化。
上述遮光部和上述光散射部配置在本发明的填充接合材料的至少一部分即可,其配置部位没有特别限定。其中,上述遮光部和上述光散射部优选配置于本发明的填充接合材料的周缘部。通过将上述遮光部或上述光散射部配置于本发明的填充接合材料的周缘部,例如,在将上述触摸面板模块与上述表面保护面板贴合时,即使不在上述表面保护面板的背侧设置印刷部,也能够将在上述触摸面板模块的周缘部设置的框体遮蔽。上述遮光部也可以配置在本发明的填充接合材料的端面。
上述遮光部和上述光散射部也可以配置在本发明的填充接合材料的中央部。通过将上述遮光部或上述光散射部配置于本发明的填充接合材料的中央部,例如,能够将上述遮光部或上述光散射部作为显示画面的“分隔(日文:区切り)”使用。
上述遮光部和上述光散射部在含有上述聚乙烯醇缩醛的情况下,聚乙烯醇的平均聚合度可以与其他部分不同,另外,上述遮光部或上述光散射部的交联度也可以与其他部分不同。特别是,在将上述遮光部或上述光散射部配置于填充接合材料的周缘部的情况下,通过使上述遮光部或上述光散射部的聚乙烯醇的平均聚合度或交联度高于其他部分,能够提高器件的耐热性。
上述着色部、上述遮光部和上述光散射部各自可具有单调的色彩,但也可以具有带渐变的色彩,也可以具有点状式样等图案。通过使上述着色部、上述遮光部或上述光散射部具有带渐变的色彩、点状式样等图案,能够进一步提高设计性。
调整上述着色部、上述遮光部和上述光散射部的可见光线透射率、雾度、紫外线透射率和色彩的方法没有特别限制,例如可举出使其含有染料或颜料的方法。上述染料或颜料没有特别限制,作为颜料,例如可举出:炭黑、氧化钛、碳酸钙等无机颜料、硝基系颜料、亚硝基系颜料、偶氮系颜料、酞菁系颜料等。另外,作为染料,例如可举出:偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料等。这些染料或颜料可以单独使用,也可以并用2种以上。
上述染料或颜料的含量没有特别限制,可以根据用途适宜调整。
在本发明的填充接合材料具有上述着色部、上述遮光部或光散射部的情况下,作为制造本发明的填充接合材料的方法,可举出使用不同的材料进行双色注塑成形的方法等。另外可举出:将具有遮光部或光散射部的块体、和不具有遮光部或光散射部的块体分别各自成形后,最后使它们接合的方法。
图6为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的剖面图。
图6(a)中,本发明的填充接合材料1在将呈平面形状的触摸面板模块2与弯曲的表面保护面板3贴合的同时,将这些构件间填充。需要说明的是,本发明的填充接合材料1的形状被进行了加工,以追随在触摸面板模块2的周缘部设置的框体21的高低差。
图6(b)中,本发明的填充接合材料1在周缘部具有遮光部11。通过这样的遮光部11,即使不在表面保护面板3的背侧设置印刷部,也能够将触摸面板模块2的框体21遮蔽。
图7为示意性示出具有遮光部的本发明的填充接合材料的例子的立体图。
图7(a)和(c)所示的本发明的填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凸型曲面的形状(凸型的透镜形状),且在周缘部具有遮光部11。
图7(b)所示的本发明的填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凸型曲面的形状(凸型的透镜形状),且不仅在周缘部具有遮光部11,在中央部也具有遮光部11。
图7(d)和(e)所示的本发明的填充接合材料1为半球(楕圆体),在周缘部具有遮光部11。
具有本发明的填充接合材料、和覆盖本发明的填充接合材料的保护片的带有保护片的填充接合材料也是本发明之一。通过设为这样的构成,能够从制造时直到使用时都防止异物混入。
上述保护片没有特别限定,但在本发明的填充接合材料含有上述聚乙烯醇缩醛的情况下,作为上述保护片的材料,例如可以使用聚烯烃树脂。
本发明的带有保护片的填充接合材料中,本发明的填充接合材料与上述保护片的25℃时的180°剥离强度优选为3N/25mm以下,更优选为1N/25mm以下。
作为制造本发明的带有保护片的填充接合材料的方法,例如,可举出使用不同的材料进行双色注塑成形的方法等。
图8为示意性示出本发明的带有保护片的填充接合材料的一例的立体图。
如图8所示,本发明的带有保护片的填充接合材料6具有本发明的填充接合材料1、和覆盖本发明的填充接合材料1的保护片5。
具有一对被接合构件(被粘物)、和本发明的填充接合材料,且上述一对被接合构件间被本发明的填充接合材料填充的层叠体也是本发明的之一。
上述被接合构件可以为具有曲面的构件,本发明的填充接合材料优选设为沿着上述被接合构件的表面形状的不等厚形状。通过这样地构成,与对平面形状的被接合构件施加应力进行接合的情况相比,施加于被接合构件的应力被减轻,因此能够抑制应变所致的光学品质的劣化。
具有本发明的层叠体、一对被接合构件中的至少一方为透明构件、上述透明构件与本发明的填充接合材料的折射率差为0.03以下的光学器件也为本发明之一。
作为上述透明构件,例如可举出上述的表面保护面板等。
通过使上述透明构件与本发明的填充接合材料的折射率差为上述范围内,能够抑制具有折射率差的界面处的光损失、图像的偏移等,即使使用具有弯曲形状的构件,也能够满足器件的光学品质。上述折射率差更优选为0.02以下。
需要说明的是,透明构件与填充接合材料的折射率差可以使用阿贝折射率计(例如通用阿贝折射率计ER-7MW,Eruma贩卖株式会社)在测定波长589nm(钠D线)、测定温度20℃的条件下求出。
本发明的填充接合材料可以用于光学器件用保护面板。
上述光学器件用保护面板可以为如下的光学器件用保护面板:具有第一面板、第二面板和本发明的填充接合材料,至少上述第一面板或上述第二面板中的任一者具有曲面,上述第一面板与上述第二面板通过本发明的填充接合材料被直接接合的光学器件用保护面板。这样的光学器件用保护面板也是本发明之一。
通过使用这样的光学器件用保护面板,从而能够使用以往的平面形状的显示器模块、触摸面板模块来制造不限于平面的具有各种形状的光学器件。另外,通过使用这样的光学器件用保护面板,例如与使用包含弯曲的大型玻璃的表面保护面板的情况相比,操作和贴合变得容易。
上述第一面板和上述第二面板中的至少任一者具有曲面。作为具有曲面的面板,例如可举出弯曲的面板等。上述第一面板和上述第二面板优选一者具有曲面、另一者具有平面。通过这样地构成,即使在使用了通常为平面形状的以往的显示器模块、触摸面板模块的情况下,也能够简易地得到最外表面为曲面形状的光学器件。例如,可以使用以往的粘合剂等将上述第一面板和上述第二面板中的具有平面的面板的平面部分贴合于具有平面形状的被粘物(显示器模块、触摸面板模块)。上述第一面板和上述第二面板也可以两者均具有曲面。
上述第一面板和上述第二面板的材质没有特别限制,上述第一面板与上述第二面板可以为相同的材质,也可以为不同的材质。具体地,例如,可以使用玻璃板、聚碳酸酯板、亚克力板等作为表面保护面板而通常被用于光学器件或显示器件等的面板。另外,可以在这些表面保护面板上贴合触摸面板模块。其中,优选至少上述第一面板或上述第二面板中的任一者为玻璃板。也可以上述第一面板和上述第二面板这两者均为玻璃板。
本发明的光学器件用保护面板中,上述第一面板或上述第二面板中的具有曲面的面板、与本发明的填充接合材料的折射率差优选为0.1以下。
通过使上述折射率差为上述范围内,能够抑制具有折射率差的界面处的光损失、图像的偏移等,即使使用具有曲面的面板,也能够满足器件的光学品质。上述折射率差更优选为0.05以下。
需要说明的是,折射率可以使用阿贝折射率计(例如通用阿贝折射率计ER-7MW,Eruma贩卖株式会社)在测定波长589nm(钠D线)、测定温度20℃的条件下求出。
本发明的光学器件用保护面板中,从再加工性的观点出发,本发明的填充接合材料的23℃时的储能模量优选为1MPa以上。通过使上述23℃时的储能模量为上述范围内,从而在对光学器件用保护面板进行再加工时,填充接合材料变得不易被破坏。上述23℃时的储能模量更优选10MPa以上,进一步优选20MPa以上。
本发明的光学器件用保护面板中,本发明的填充接合材料的拉伸断裂强度优选为1MPa以上。
通过使上述拉伸断裂强度为上述范围内,从而在对光学器件用保护面板进行再加工时,填充接合材料变得不易被破坏。上述拉伸断裂强度更优选为5MPa以上,进一步优选为10MPa以上。
需要说明的是,拉伸断裂强度例如可以通过使用Orientec公司制的TENSILON万能试验机,在23℃、50%RH中,对哑铃状试验片(3号)以速度100mm/min的条件进行测定来求出。
本发明的光学器件用保护面板中,对于本发明的填充接合材料而言,在将厚度200μm的填充接合材料粘贴到玻璃时的300mm/min下的180°剥离强度优选为5N/25mm以上。
通过使上述180°剥离强度为上述范围内,从而在对光学器件用保护面板进行再加工时,填充接合材料变得不易被破坏。上述180°剥离强度更优选为10N/25mm以上,进一步优选为15N/25mm以上。
上述180°剥离强度的上限没有特别限定,但优选的上限为200N/25mm。若上述180°剥离强度超过200N/25mm,则在要废弃光学器件用保护面板时,强度过高从而变得不易拆分为上述第一面板或上述第二面板与填充接合材料,变得难以循环利用。上述180°剥离强度的更优选的上限为200N/25mm。
需要说明的是,180°剥离强度例如可以通过使用Orientec公司制的TENSILON万能试验机,在23℃、50%RH中,对与被粘物粘接的厚度200μm、宽度25mm的片状填充接合材料以拉伸速度300mm/分钟的条件进行测定来求出。
图9为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
就图9(a)(立体图)和(b)(剖面图)所示的光学器件用保护面板32而言,第一面板31a与第二面板31b利用填充接合材料1直接接合。填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凸型曲面的形状(凸型的透镜形状),且在将第一面板31a(具有曲面)与第二面板31b(平面形状)贴合的同时,将这些构件间填充。
图10为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
就图10(a)(立体图)和(b)(剖面图)所示的光学器件用保护面板32而言,第一面板31a与第二面板31b利用填充接合材料1直接接合。填充接合材料1为具有平面、和与上述平面相对的凹型曲面的形状(凹型的透镜形状),且在将第一面板31a(具有曲面)与第二面板31b(平面形状)贴合的同时,将这些构件间填充。
图11为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
就图11(a)(立体图)和(b)(剖面图)所示的光学器件用保护面板32而言,第一面板31a与第二面板31b利用填充接合材料1直接接合。填充接合材料1为曲面彼此相对的形状,且在将第一面板31a(具有曲面)与第二面板31b(具有曲面)贴合的同时、将这些构件间填充。填充接合材料1的相对的各个曲面的曲率可以相同,也可以不同。
图12为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
就图12所示的光学器件用保护面板32而言,贴合有触摸面板模块2的第一面板31a与第二面板31b利用填充接合材料1直接接合。如图12所示,可以在第一面板31a上贴合有触摸面板模块2。
图13为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的使用形态的一例的图。
就图13所示的光学器件用保护面板32而言,贴合有触摸面板模块2的第一面板31a与第二面板31b利用填充接合材料1直接接合。如图13所示,光学器件用保护面板32例如通过粘接剂或粘合剂8贴合到显示器模块9上后使用。光学器件7由光学器件用保护面板32和显示器模块9构成。需要说明的是,光学器件用保护面板32与显示器模块9也可以不通过粘接剂或粘合剂8而利用嵌合、螺丝固定等机械方法来固定。
作为制造本发明的光学器件用保护面板的方法,例如,可举出以下方法。即,可举出如下的方法:预先将上述第一面板和上述第二面板形成为期望的形状(例如,将上述第一面板形成为具有曲面的面板,将上述第二面板形成为平面形状的面板),然后使上述第一面板、本发明的填充接合材料、上述第二面板层叠,对该层叠体利用加热真空层压机、高压釜进行加热处理的方法。
另外,作为制造本发明的光学器件用保护面板的方法,也可举出如下的方法:在将上述第一面板与上述第二面板用本发明的填充接合材料直接接合时,使上述第一面板或上述第二面板中的任一者弯曲的方法。
图14为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的制造方法的一例的图。
如图14所示,也可以在将第一面板31a(平面形状)与第二面板31b(平面形状)用填充接合材料1直接接合时,使第一面板31a弯曲。
具体地,例如,沿着填充接合材料1用辊对作为第一面板31a(平面形状)的厚度200μm的玻璃进行加压而使其弯曲并与填充接合材料1密合,由此能够在将上述第一面板与上述第二面板用本发明的填充接合材料直接接合的同时,使上述第一面板弯曲。
本发明的光学器件用保护面板的用途没有特别限定,但适合地用于不限于平面的具有各种形状的光学器件。
作为上述光学器件,例如可举出:移动信息终端(例如智能手机、平板电脑)、LCD、EL、PDP等使用了图像显示面板的显示器件(例如电子纸、PDA、TV、游戏机)、发光器件(例如照明等)、受光器件(例如太阳能电池、图像传感器等)等。
本发明的光学器件用保护面板例如通过粘接剂或粘合剂而被贴合到显示器模块、触摸面板模块上后使用。
上述触摸面板模块没有特别限制,例如,可以使用ITO膜等具有多个层的触摸面板等显示器件等中通常使用的触摸面板模块。上述触摸面板模块的构成没有特别限制,例如可举出;Out-cell型、In-cell型、On-cell型、保护玻璃一体型、护板一体型等。上述触摸面板模块的方式也没有特别限制,例如可举出;电阻膜式、电容式、光学式、超声波式等。
图15和图16为示意性示出本发明的光学器件的一例的图。如图15和图16所示,作为本发明的光学器件7,可举出不限于平面的具有各种的形状(曲面形状等)的车载面板等。
发明效果
根据本发明,能够提供在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充的接合材料。另外,根据本发明,能够提供包含该填充接合材料的带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板。
附图说明
图1为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的图。
图2为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的图。
图3为示意性示出本发明的填充接合材料的例子的立体图。
图4为示意性示出本发明的填充接合材料的一例的立体图和剖面图。
图5为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的剖面图。
图6为示意性示出本发明的填充接合材料的一例及其使用形态的一例的剖面图。
图7为示意性示出具有遮光部的本发明的填充接合材料的例子的立体图。
图8为示意性示出本发明的带有保护片的填充接合材料的一例的立体图。
图9为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
图10为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
图11为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
图12为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的一例的图。
图13为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的使用形态的一例的图。
图14为示意性示出本发明的光学器件用保护面板的制造方法的一例的图。
图15为示意性示出具有本发明的填充接合材料的光学器件的一例的图。
图16为示意性示出具有本发明的填充接合材料的光学器件的一例的图。
图17为对曲面的弧长和弦长进行说明的示意图。
具体实施方式
以下举出实施例更详细地说明本发明的方式,但本发明并不仅限定于这些实施例。
(聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)的制备)
在具备搅拌装置的反应机中投入离子交换水2700mL、平均聚合度850、皂化度99.0摩尔%的聚乙烯醇300g,边搅拌边进行加热溶解,得到溶液。接着,在该溶液中添加作为催化剂的35重量%盐酸,使盐酸浓度达到0.2重量%,将温度调整为15℃后,边搅拌边添加正丁醛(n-BA)21g。然后,在添加正丁醛(n-BA)145g时,析出了白色粒状的聚乙烯醇缩丁醛。在析出起的15分钟后,添加35重量%盐酸以使盐酸浓度达到1.8重量%,加热到50℃并在50℃熟化2小时。接着,将溶液冷却并中和后,对聚乙烯醇缩丁醛进行水洗、干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛(PVB1)。所得到的聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)的羟基量为31.0摩尔%,乙酰基量为1.0摩尔%,缩丁醛化度为68.0摩尔%。
(聚乙烯醇缩丁醛2(PVB2)的制备)
在具备搅拌装置的反应机中投入离子交换水2700mL、平均聚合度850、皂化度88.0摩尔%的聚乙烯醇300g,边搅拌边进行加热溶解,得到溶液。接着,在该溶液中添加作为催化剂的35重量%盐酸,使盐酸浓度达到0.6重量%,将温度调整为15℃后,边搅拌边添加正丁醛(n-BA)14g。然后,在添加正丁醛(n-BA)186g时,析出了白色粒状的聚乙烯醇缩丁醛。在析出起的15分钟后,添加35重量%盐酸以使盐酸浓度达到3.9重量%,加热到45℃并在45℃熟化3小时。接着,将溶液冷却并中和后,对聚乙烯醇缩丁醛进行水洗、干燥,由此得到聚乙烯醇缩丁醛2(PVB2)。所得到的聚乙烯醇缩丁醛2(PVB2)的羟基量为24.0摩尔%,乙酰基量为12.0摩尔%,缩丁醛化度为64.0摩尔%。
(实施例1)
(1)填充接合材料的制造
对将增塑剂三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)20重量份与上述(1)中制备的聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)100重量份混合而得的物质进行加热压制成形。由此,得到具有不等厚形状(具有平面、和与上述平面相对的凸型曲面的形状)的填充接合材料(主曲率为1/1000mm-1,弦长200mm,厚度的最大值(t1)5.2mm,厚度的最小值200μm,宽度的最大值200mm)。
(2)填充接合材料在20℃和80℃时的储能模量的测定、以及Tg(tanδ的极大值)的测定
通过动态粘弹性测定装置(TA INSTRUMENTS公司制的ARES-G2),利用以3℃/分钟的升温速度使温度从-50℃升温到100℃的条件、且频率1Hz和剪切应变1%的条件,进行填充接合材料的粘弹性测定,求出填充接合材料在20℃和80℃时的储能模量。其结果是分别为6.9×107Pa和9.2×105Pa。另外,Tg为29.3℃。
(3)可见光线透射率和雾度的测定
按照JIS K 7136:2000,使用Hitachi High Technology公司制的分光光度计U4100对填充接合材料的透光部的可见光线透射率和雾度进行测定。
(4)平均剩余相位差(Rave)的测定
从光轴方向俯视填充接合材料的透光部,分割为100份,使用Photonic Lattice公司制PA-200以波长520nm的光测定所分割的各区域的相位差(R0)。使用各区域的位置处的填充接合材料的厚度的值(D),算出剩余相位差(R1=R0/D)的平均值,作为Rave。
(5)相位差的面内标准偏差(s)的测定
从光轴方向俯视填充接合材料的透光部,分割为5万点,使用Photonic Lattice公司制PA-200以波长520nm的光测定所分割的各区域相位差。使用软件(PA-View 2.2.4)处理测定结果,求出相位差的面内标准偏差(s)。
(实施例2)
将实施例1中得到的填充接合材料收纳到同一尺寸的模具中,实施退火处理(60℃、5小时)。
(实施例3)
除了将增塑剂的配合量变更为30重量份以外,与实施例2同样地得到填充接合材料。
(实施例4)
代替PVB1而使用PVB2,将增塑剂的配合量变更为60重量份,除此以外与实施例2同样地得到填充接合材料。
(实施例5)
将增塑剂的配合量变更为25重量份,除此以外与实施例4同样地得到填充接合材料。
(实施例6)
将钴蓝颜料(旭化成工业公司制,C.I.颜料蓝28)添加到增塑剂中,除此以外与实施例1同样地得到填充接合材料。钴蓝颜料相对于PVB1100重量份添加0.02重量份。
(实施例7)
将钴蓝颜料(シーアイ化成公司制,纳米技术钴蓝浆料(15%醇溶液))添加到增塑剂中,除此以外与实施例1同样地得到填充接合材料。钴蓝颜料(固体成分)相对于PVB1 100重量份添加0.012重量份。
(实施例8)
将钴蓝颜料(固体成分)的添加量相对于PVB1 100重量份添加0.0072重量份,除此以外与实施例7同样地得到填充接合材料。
(实施例9)
将退火温度变更为40℃,除此以外与实施例2同样地得到填充接合材料。
(实施例10)
不添加增塑剂,除此以外与实施例1同样地得到填充接合材料。
(评价)
对实施例1~9中得到的填充接合材料,通过以下的方法进行评价。结果如表1所示。
(1)构件间的填充接合性的评价
准备2片200mm×100mm、厚度1mm的平板玻璃,一片直接以平板的方式使用,另一片实施加热成形,沿200mm的边方向弯曲,制成曲率半径1000mm的弯曲玻璃。
接着,以使实施例中得到的填充接合材料的平面与平板玻璃相对的方式配置,此外,以使上述弯曲玻璃与填充接合材料的曲面形状对应的方式配置,从而以平板玻璃、填充接合材料、弯曲玻璃的顺序进行层叠。
然后,利用加热真空层压机将层叠体在70℃、200Pa的条件下处理3分钟。进一步地,利用高压釜以70℃、5Mpa处理30分钟,制作平板玻璃与填充接合材料与弯曲玻璃的层叠体(平板玻璃与弯曲玻璃通过填充接合材料被直接接合的光学器件用保护面板)。在初期(刚制作后)和48小时后目视观察所得到的层叠体,确认是否存在贴合不良所致的残留空间、发泡。将没有残留空间、发泡的情况评价为○,将有残留空间、发泡的情况评价为×。
(2)高温可靠性的评价
将与上述(1)同样地得到的层叠体(平板玻璃与弯曲玻璃通过填充接合材料被直接接合的光学器件用保护面板)在85℃、85%的高温高湿环境下静置240小时,目视确认发泡的有无。将没有发泡的情况评价为○,将有发泡的情况评价为×。
(3)光学品质的评价
在平板显示器上显示背景为黑且漏白(日文:白抜き)的文字,戴上偏振眼镜来观察背景的黑显示部分。接着,将与上述(1)同样地得到的层叠体(平板玻璃与弯曲玻璃通过填充接合材料被直接接合的光学器件用保护面板)配置于平板显示器的显示面,目视观察白色部分(漏白)的有无、和文字模糊的有无。
对在平板显示器上配置层叠体前和在平板显示器上配置层叠体后的结果进行比较,关于白色部分(漏白)的有无,对于黑色显示部分而言,将原样黑色显示而没有确认到变色的情况评价为○,将无法辨识为白色但存在异样感的情况评价为△,将清楚地目视确认到白色部分的情况评价为×。同样地,关于文字模糊的有无,将能够清楚地辨识到文字端部的情况评价为○,将辨识到文字端部歪斜的情况评价为△,将文字的形状明显变形、不清晰而模糊了的情况评价为×。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供在不限于平面的具有各种形状的光学器件等中,能够适合地用于在将构件贴合的同时将构件间填充的接合材料。另外,根据本发明,能够提供包含该填充接合材料的带有保护片的填充接合材料、层叠体、光学器件和光学器件用保护面板。
符号说明
1 填充接合材料
11 遮光部
2 触摸面板模块
21 框体
3 表面保护面板
31a 第一面板
31b 第二面板
32 光学器件用保护面板
4 空洞
5 保护片
6 带有保护片的填充接合材料
7 光学器件
8 粘接剂或粘合剂
9 显示器模块
Claims (26)
1.一种填充接合材料,其特征在于,具有不等厚形状。
2.根据权利要求1所述的填充接合材料,其特征在于,
厚度的最大值t1为500μm以上。
3.根据权利要求1或2所述的填充接合材料,其特征在于,
宽度的最大值为50mm以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
具有主曲率为1/5000mm-1以上的曲面。
5.根据权利要求4所述的填充接合材料,其特征在于,
曲面的弦长为50mm以上。
6.根据权利要求4或5所述的填充接合材料,其特征在于,
曲面的高斯曲率为正或负。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
具有至少1个平面。
8.根据权利要求7所述的填充接合材料,其特征在于,
具有平面、和与所述平面相对的曲面。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
具有透光部,
在所述透光部中,可见光线透射率为80%以上且雾度为1%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
具有透光部,
所述透光部的平均剩余相位差Rave为20nm/mm以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
具有透光部,
所述透光部的相位差的面内标准偏差s为10以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
玻璃化转变温度Tg为10℃以上且60℃以下。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
至少在表面含有聚乙烯醇缩醛。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
至少在一部分具有遮光部。
15.根据权利要求14所述的填充接合材料,其特征在于,
遮光部的可见光线透射率为10%以下。
16.根据权利要求1~13中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
至少在一部分具有光散射部。
17.根据权利要求16所述的填充接合材料,其特征在于,
光散射部的雾度为10%以上。
18.根据权利要求14~17中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
遮光部或光散射部含有染料或颜料。
19.根据权利要求14~18中任一项所述的填充接合材料,其特征在于,
遮光部或光散射部被配置在填充接合材料的周缘部。
20.一种带有保护片的填充接合材料,其特征在于,具有:
根据权利要求1~19中任一项所述的填充接合材料、和覆盖所述填充接合材料的保护片。
21.一种层叠体,其特征在于,
具有一对被接合构件、和权利要求1~19中任一项所述的填充接合材料,
所述一对被接合构件间被所述填充接合材料填充。
22.一种光学器件,其特征在于,具有权利要求21所述的层叠体,
一对被接合构件的至少一方为透明构件,
所述透明构件与填充接合材料的折射率差为0.03以下。
23.一种光学器件用保护面板,其特征在于,具有第一面板、第二面板、和具有不等厚形状的填充接合材料,
至少所述第一面板或所述第二面板中的任一者具有曲面,
所述第一面板与所述第二面板通过所述填充接合材料被直接接合。
24.根据权利要求23所述的光学器件用保护面板,其特征在于,
第一面板或第二面板中的具有曲面的面板与填充接合材料的折射率差为0.1以下。
25.根据权利要求23或24所述的光学器件用保护面板,其特征在于,
至少第一面板或第二面板中的任一者为玻璃板。
26.一种光学器件,其特征在于,包含权利要求23~25中任一项所述的光学器件用保护面板。
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