CN103974826A - 光学构件、紫外线固化型树脂组合物和固化物 - Google Patents

光学构件、紫外线固化型树脂组合物和固化物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物及使用该树脂组合物的光学构件(触控面板、带触控面板的显示装置),所述光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物的特征在于,含有分子中具有至少2个下述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),该树脂组合物具有固化收缩率小、固化性、柔软性优良并且即使在高温环境下固化膜的变色也少的特征,作为光学透明胶粘剂极其有用,适用于触控面板的保护基材的胶粘、触控面板与显示体的胶粘等。-CH2SR1(1)(式中,R1为碳原子数1~20的烷基)。

Description

光学构件、紫外线固化型树脂组合物和固化物
技术领域
本发明涉及对光学基材的贴合有用的紫外线固化型树脂组合物和使用该组合物而得到的光学构件。
背景技术
近年来,在将液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等显示装置与触控面板这样的位置输入装置组合而得到的带触控面板的显示装置得到广泛利用。该触控面板或带触控面板的显示装置具有将作为光学基材的显示体或触控面板与形成有透明电极的玻璃板或触控面板、或者树脂制薄膜、玻璃或树脂制透明保护板等光学基材贴合而得到的结构。
例如,已有在带触控面板的显示装置中的、作为光学基材的显示体与形成有透明电极的玻璃板或触控面板、或者薄膜、玻璃或树脂制的透明保护板等光学基材的贴合中使用双面粘合片的技术。该方法中,存在容易产生气泡的问题。作为代替双面粘合片的技术,提出了使用光固化型树脂组合物进行贴合的技术。另外,关于触控面板胶粘用光固化型树脂的耐久性、柔软性、UV吸收性的提高,提出了各种技术(专利文献1~4)。
但是,在将尺寸比较大的光学基材(例如,触控面板、显示体、形成有透明电极的玻璃板、或者薄膜、玻璃或树脂制的透明保护板)用现有的光固化型树脂贴合的情况下,使用现有的紫外线固化型树脂组合物时,会由于固化收缩而产生尺寸变化或翘曲,从而产生显示不良等问题。另外,专利文献4中,提出了使用聚异戊二烯类、聚丁二烯类的低聚物等软化成分而使其具有柔软性的技术,实现了非常优良的效果。但是,为了得到更良好的显示,要求更小的固化收缩性,此外,在利用上述软化成分赋予柔软性的情况下,在高温环境下长时间放置时,有时会产生固化膜发生黄变而使视认性降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-101104号公报
专利文献2:日本特开2010-248387号公报
专利文献3:日本特表2011-511851号公报
专利文献4:国际公开第2010/027041号
发明内容
发明所要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供固化性优良、具有高透明性并且能够得到固化收缩率更小且即使在高温环境下固化膜的变色也少的光学透明胶粘剂的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物、及利用该树脂组合物贴合而得到的光学构件、例如触控面板和/或带触控面板的显示装置。
特别是,利用现有技术难以得到具有柔软性、固化收缩率低至2%以下并且在高温环境下固化膜的变色也少的光学透明胶粘剂,到目前为止尚未得到这样的优良的光学透明胶粘剂。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题而反复进行了深入的研究,结果发现,含有具有特定结构的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)以及光聚合引发剂(C)的紫外线固化型树脂组合物的固化性优良,具有高透明性,并且能够得到固化收缩率为2%以下、优选1.85%以下、更优选低至1.5%以下且即使在高温环境下固化膜的变色也少的光学透明胶粘剂,从而完成了本发明。
即,本发明涉及下述的(1)~(30)。
(1)一种光学构件,其通过利用紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材贴合而得到,其中,
所述紫外线固化型树脂组合物含有分子中具有至少2个下述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),且固化收缩率为2%以下,
—CH2SR1 (1)
式(1)中,R1表示碳原子数1~20的烷基。
(2)如(1)所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(2)所示的化合物,
式(2)中,R2为碳原子数1~20的烷基,R’3表示羟基或碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各自独立,可以相同也可以不同,另外,R2和R’3相互可以相同也可以不同,X表示直接键或带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,n为1~5的整数,m为0~1的整数,k为0~3的整数,m+n为2~6的整数,m+n+k为2~6的整数。
(3)如上述(2)所述的光学构件,其中,m为1。m
(4)如上述(2)或(3)所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(3)所示的化合物,
式(3)中,R2、k表示与式(2)中的含义相同的含义,R3表示碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各个R3相互可以相同也可以不同。
(5)如上述(2)~(4)中任一项所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(4)所示的化合物,
式(4)中,R2表示与式(2)中的含义相同的含义。
(6)如上述(1)~(5)中任一项所述的光学构件,其中,所述紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为1.5%以下。
(7)如上述(1)~(6)中任一项所述的光学构件,其中,所述紫外线固化型树脂组合物为如下的紫外线固化型树脂组合物:
含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物,
除所述成分(A)、成分(B)和成分(C)以外,还含有软化成分(D)。
(8)如上述(7)所述的光学构件,其中,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述含硫化合物(A)的含量为0.01~4重量%且光聚合引发剂(C)的含量为0.01~10重量%,含有光聚合性化合物(B)和软化成分(D)作为剩余部分,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的含量为10~60重量%、单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的含量为5~50重量%且软化成分(D)的含量为20~70重量%。
(9)一种光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有分子中具有至少2个下述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),且固化收缩率为2%以下。
——CH2SR1 (1)
式(1)中,R1表示碳原子数1~20的烷基。
(10)如上述(9)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(2)所示的化合物,
式(2)中,R2为碳原子数1~20的烷基,R’3各自独立地表示羟基或碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各自独立,可以相同也可以不同,R2和R’3相互可以相同也可以不同,X表示直接键或带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,n为1~5的整数,m为0~1的整数,k为0~3的整数,m+n为2~6的整数,m+n+k为2~6的整数。
(11)如上述(10)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,m为1。
(12)如上述(9)~(11)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(3)所示的化合物,
式(3)中,R2、k表示与式(2)中的含义相同的含义,R3表示碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各个R3相互可以相同也可以不同。
(13)如上述(9)~(12)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(4)所示的化合物,
式(4)中,R2表示碳原子数1~20的烷基。
(14)如上述(9)~(13)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,以相对于所述紫外线固化型树脂组合物整体为0.001~4重量%的比例含有所述含硫化合物(A)。
(15)如上述(9)~(13)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物,
除所述成分(A)、成分(B)和成分(C)以外,还含有软化成分(D)。
(16)如上述(15)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述含硫化合物(A)的含量为0.01~4重量%且光聚合引发剂(C)的含量为0.01~10重量%,含有光聚合性化合物(B)和软化成分(D)作为剩余部分,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的含量为10~60重量%、单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的含量为5~50重量%且软化成分(D)的含量为20~70重量%。
(17)如上述(16)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,相对于(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)100重量份,以10~95重量份的比例含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a),所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)为选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种。
(18)如上述(9)~(13)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,还含有软化成分(D),该软化成分(D)为选自由邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、环氧类增塑剂、蓖麻油类、萜烯类氢化树脂、聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的低聚物、聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的聚合物、含羟基的聚异戊二烯类、含羟基的聚丁二烯类的低聚物、含羟基的聚丁二烯类的聚合物和聚醚化合物组成的组中的至少一种软化成分(D)。
(19)如上述(9)~(18)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为1.5%以下。
(20)如上述(9)~(19)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物。
(21)如上述(9)~(20)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)。
(22)如上述(21)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)。
(23)如上述(22)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯为(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸异硬脂酯。
(24)如上述(9)~(23)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,光聚合引发剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦组成的组中的至少一种。
(25)如上述(12)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,光聚合性化合物(B)为(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2),还含有软化成分(D),
(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)为下述(i)或(ii):
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种,
另外,单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)为选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种。
(26)如(9)~(13)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其用于将显示体和透明保护板胶粘。
(27)如上述(9)~(13)中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其用于触控面板的光学基材胶粘。
(28)一种固化物,其通过对上述(9)~(13)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
(29)一种触控面板或带触控面板的显示装置,其具有上述(28)所述的固化物的层。
(30)一种触控面板,其使用上述(9)~(13)所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物而得到。
发明效果
根据本发明,能够提供具有柔软性、固化性优良、固化收缩率为2%以下、优选1.85%以下、更优选低至1.5%以下并且固化后的固化膜的透明性优良、高温环境下的固化膜的变色也少的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物及使用该树脂组合物得到的光学构件、特别是触控面板或带触控面板的显示装置。另外,基于上述特征,该紫外线固化型树脂组合物作为光学透明胶粘剂极其有用。
具体实施方式
本发明的该紫外线固化型树脂组合物(以下,也称为本发明的树脂组合物)含有具有至少2个下述式(1)的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
—CH2SR1 (1)
式中,R1表示碳原子数1~20的烷基。
分子中具有至少2个上述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)能够抑制由本发明的树脂组合物得到的固化膜在高温环境下的变色。
上述式(1)的R1中,作为碳原子数1~20的烷基的具体例,可以列举例如:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、庚基、辛基、癸基(C10)、十一烷基(C11)、十二烷基(C12)、十三烷基(C13)、十四烷基(C14)、十五烷基(C15)、十六烷基(C16)、十七烷基(C17)、十八烷基(C18)、十九烷基(C19)、二十烷基(C20)等,可以为直链烷基或具有支链的烷基中的任意一种。
作为分子中具有至少2个上述式(1)所示的基团的含硫化合物(A),R1中,优选碳原子数5~17的直链烷基或具有支链的烷基,特别优选碳原子数7~15的直链烷基或具有支链的烷基。
分子中具有至少2个上述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)中,可以优选使用下述式(2)所示的化合物。
式中,R2表示碳原子数1~20的烷基,R’3表示羟基或碳原子数1~5的烷基,各个R2和R’3相互可以相同也可以不同,X表示直接键或带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,n为1~5的整数,m为0~1的整数,k为0~3的整数,m+n为2~6的整数,m+n+k为2~6的整数。
在此,作为带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,可以列举具有下述式(6)的结构的基团。
式中,R4表示直接键或碳原子数1~3的亚烷基,各个R4相互可以相同也可以不同。另外,一侧的*号键合在苯环上,另一侧的*号键合在上述式(1)所示的基团上。优选左侧的*号键合在苯环上,右侧的*号键合在上述式(1)所示的基团上。
X的优选基团为直接键或-O-CO-CH2-。
作为上述式(2)中的R2中的、碳原子数1~20的烷基的具体例,可以列举与式(1)的R1中列举的基团相同的基团。其中,优选碳原子数5~17的直链烷基或具有支链的烷基,特别优选碳原子数7~15的直链烷基或具有支链的烷基。
作为上述式(2)中的R’3中的、碳原子数1~5的烷基的具体例,可以列举甲基、乙基、丙基、丁基等直链烷基、异丙基、异丁基等具有支链的烷基。其中,优选甲基或异丁基。
作为上述式(6)中的R4中的、碳原子数1~3的亚烷基,可以列举:亚甲基、亚乙基或亚丙基。作为优选的R4,为直接键或亚甲基。
另外,式(6)中,作为优选的情况,可以列举m为1的情况。
另外,式(2)中,作为优选的组合,为:(i)m为1、n为1或2、k为1~3、R2为5~17的烷基、R’3为碳原子数1~5的烷基、R’3多个存在时各自可以相同也可以不同、X为式(6)所示的基团的情况,或者(ii)m为0、X为直接键、k为1~3、R2为5~17的烷基、R’3为羟基或碳原子数1~5的烷基(更优选碳原子数1~3的烷基)、k为2或3时一个R’3为羟基且其他R’3为碳原子数1~5的烷基(更优选碳原子数1~3的烷基)的情况。
更优选的组合为:(i)m为1、n为1、X为-O-CO-CH2-(氧原子的结合键(結合手)键合在苯基上,亚甲基的结合键键合在式(1)上)、k为1~3、R’3为碳原子数1~5的烷基、R2为碳原子数5~17的烷基(优选碳原子数10~15的烷基)的情况,或者(ii)m为0、X为直接键、k为2、一个R’3为羟基、另一个R’3为碳原子数1~5的烷基(更优选甲基)的情况。
另外,上述的情况下,更优选m为1的情况。
最优选m为1、n为1、X为-O-CO-CH2-(氧原子的结合键键合在苯基上,亚甲基的结合键键合在式(1)上)、k为2、2个R3各自独立地为碳原子数1~5的烷基、R2为碳原子数7~15的烷基、更优选碳原子数10~15的烷基的情况。
另外,分子中具有至少2个上述式(1)所示的基团的上述式(2)所示的含硫化合物(A)中,优选下述式(3)所示的化合物。
式中,R2、k表示与式(2)中的含义相同的含义,R3表示碳原子数1~5的烷基,各个R3相互可以相同也可以不同。
作为上述式(3)中的R2中的、碳原子数1~20的烷基的具体例,可以列举与式(1)的R1中的具体例相同的例子。其中,优选碳原子数5~17的直链烷基或具有支链的烷基,更优选碳原子数10~15的烷基(优选直链烷基),特别优选碳原子数12~14的烷基(优选直链烷基)。
作为上述式(3)中的R3中的碳原子数1~5的烷基的具体例,可以列举:甲基、乙基、丙基、丁基等直链烷基或异丙基、异丁基等具有支链的烷基。其中,优选碳原子数1~4的烷基,特别优选甲基和/或异丁基。
此外,特别优选下述(4)所示的化合物。
式中,R2表示与式(2)中的含义相同的含义。
作为上述式(4)中的R2中的、碳原子数1~20的烷基的具体例,可以列举与上述式(1)的R1中的具体例相同的例子。其中,作为R2,优选碳原子数5~17的直链烷基或具有支链的烷基,更优选碳原子数10~15的直链烷基,特别优选碳原子数12~14的直链烷基。
作为上述式(4)所示的化合物,可以列举例如:双[2-甲基-4-(3-正烷基硫基丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫化物,作为市售品,有株式会社ADEKA制造的“アデカスタブAO23”。
作为分子中具有至少2个上述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)即上述式(2)所示的其他化合物,还可以列举下述式(5)所示的化合物
式中,R2、R3、k表示与式(2)中的含义相同的含义,l表示2~5的整数。
作为上述式(5)中的R2中的、碳原子数1~20的烷基的具体例,可以列举与式(1)的R1中列举的基团相同的基团。其中,优选碳原子数6~12的烷基。另外,根据情况,优选碳原子数6~10的直链烷基或具有支链的烷基,特别优选碳原子数6~10的直链烷基。
作为上述式(5)中的k,优选1~3的整数,更优选2。
作为上述式(5)中的R3中的、碳原子数1~5的烷基的具体例,可以列举甲基、乙基、丙基、丁基等直链烷基、异丙基、异丁基等具有支链的烷基。其中,优选碳原子数1~3的直链烷基,特别优选甲基。
作为式(5)中的R3,优选羟基或碳原子数1~3的烷基,k为2或3时,优选至少一个为羟基、至少一个为碳原子数1~3的烷基。
作为上述式(5)所示的化合物,可以列举4,6-双(十二烷基硫甲基)邻甲酚、4,6-双(辛基硫甲基)邻甲酚。
作为具体的制品名,可以列举:イルガノックス1726、イルガノックス1520L(BASF公司制造)。
分子中具有至少2个式(1)所示的基团的含硫化合物(A)在本发明的树脂组合物(光固化型透明胶粘剂组合物)中的重量比例(相对于该树脂组合物的总量的重量比例,下同)优选约0.001重量%~约4重量%,更优选约0.01重量%~约2重量%,特别优选0.05重量%~1重量%。过少时,无法抑制高温环境下的固化膜的变色,过多时,树脂组合物本身可能会着色。
本发明的树脂组合物含有光聚合性化合物(B)。
本发明的树脂组合物优选至少含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种低聚物(以下也称为二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物)。
上述(B-1)成分可以使用一种或者两种以上。
通过含有该上述(B-1)成分,能够得到固化物的柔软性优良、固化收缩率低的本发明的树脂组合物。
该低聚物(B-1)的分子量的优选范围根据低聚物的种类而不同,一般而言,可以从2000~100000的范围适当选择。
特别是,为了减小收缩率,优选上述(ii)所述的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物,其中,更优选具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物,最优选具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
以下,对上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)分别进行更详细的说明。
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的说明
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,没有特别限定,可以例示通过使多元醇、多异氰酸酯及含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为多元醇,可以列举例如:(i)新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳原子数1~10的亚烷基二醇;(ii)三羟甲基丙烷或季戊四醇等三元醇或四元醇:(iii)三环癸烷二甲醇、双[羟甲基]环己烷等具有环状骨架的多元醇(优选二元醇)等;(iv)通过上述(i)~(iii)的多元醇与多元酸(例如,琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等)的反应得到的聚酯多元醇;(v)通过多元醇(例如上述(i)~(iii)的多元醇)与ε-己内酯的反应得到的己内酯醇;(vi)聚碳酸酯多元醇(例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯酯的反应得到的聚碳酸酯二醇等)或(vii)聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性的双酚A等)等。其中,从对基材的密合性的观点出发,优选聚醚多元醇(例如C2~C4亚烷基二醇),更优选分子量为2000以上的聚丙二醇,特别优选例如分子量为2000~10000的聚丙二醇。
作为有机多异氰酸酯,可以列举例如:异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯等。
另外,作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以使用例如:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2~C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述反应例如如下进行。
即,在多元醇中以相对于其羟基每1当量、有机多异氰酸酯的异氰酸酯基优选为1.1~2.0当量、更优选为1.1~1.5当量的方式混合有机多异氰酸酯,在优选为70~90℃的反应温度下使其反应而合成氨基甲酸酯低聚物。接着,以相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量、羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为1~1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,在70~90℃下使其反应,从而能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量,优选为约7000~约25000,更优选10000~20000。重均分子量过小时,收缩变大,重均分子量过大时,固化性变差。
本发明的树脂组合物中,这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或以任意比例混合使用两种以上。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在本发明的树脂组合物中相对于总量的重量比例通常为5~90重量%,优选10~80重量%,更优选20~70重量%,最优选30~65重量%。
(ii)二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物的说明。
本发明的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物为选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物。
本发明的树脂组合物中,作为用作(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的一种的上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物,只要是公知的聚合物则可以没有特别限定地使用。
另外,上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物可以优选通过下述合成法(a)或合成法(b)的方法来得到。
合成法(a):
(a)首先,合成异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或异戊二烯-丁二烯共聚物(以下,将它们也简称为二烯聚合物),接着使不饱和酸酐与这些聚合物反应,然后,使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应,由此,可以得到作为目标的上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物。或者,
合成法(b):
(b)使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物(以下,也称为末端羟基二烯聚合物)反应,由此,可以得到作为目标的上述(ii)的(甲基)丙烯酸酯低聚物(二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物)。
以下,对上述合成法(a)或(b)的方法和所得到的二烯聚合物(甲基)丙烯酸低聚物进行更详细的说明。
首先,对合成法(a)进行说明。
合成法(a)为如下方法:首先,合成上述二烯聚合物,接着,使不饱和酸酐与该二烯聚合物反应,然后使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应,由此,得到作为目标的上述(ii)的二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为上述二烯聚合物,可以使用通过将异戊二烯或丁二烯中的一种单独聚合而得到的异戊二烯聚合物或丁二烯聚合物,也可以使用通过使异戊二烯和丁二烯的混合物共聚而得到的异戊二烯-丁二烯共聚物。
在此,在根据需要得到异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物、异戊二烯-丁二烯共聚物时,可以使异戊二烯、丁二烯以外的共轭二烯化合物(以下也称为其他二烯化合物)或可共聚的化合物聚合。
作为可聚合的其他共轭二烯化合物,可以列举:戊二烯、二甲基丁二烯、苯基丁二烯、二苯基丁二烯等。另外,作为上述其他二烯化合物以外的可共聚的化合物,可以列举苯乙烯等。
在此,从赋予优良的柔软性的观点出发,优选通过使异戊二烯或丁二烯单独聚合而得到的、聚异戊二烯或聚丁二烯。
作为聚合方法,可以列举:以甲基锂、乙基锂、仲丁基锂、正丁基锂、戊基锂等烷基锂、或萘钠络合物作为引发剂使原料异戊二烯和/或丁二烯(根据需要添加的上述其他共轭二烯化合物等)进行阴离子聚合的方法、或者以过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮二异丁腈等偶氮双腈化合物作为引发剂使原料异戊二烯和/或丁二烯(根据需要添加的上述其他共轭二烯化合物等)进行自由基聚合的方法等。
另外,这些聚合反应在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶剂的存在下在-100℃~200℃下进行0.5~100小时。
上述中得到的上述聚合物的数均分子量通常为2000~100000,优选为5000~50000。
接着,使不饱和酸酐与通过上述方法得到的聚合物反应。例如,使上述聚合物和不饱和酸酐在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶剂等对反应呈惰性的溶剂的存在下或者在无溶剂的条件下通常在常温~300℃、0.5~100小时的条件下进行该反应。
作为上述不饱和酸酐,可以使用例如马来酸酐或邻苯二甲酸酐等。
上述不饱和酸酐的使用量通常相对于上述聚合物100重量份为0.1~200重量份的范围,优选在0.1~100重量份的范围内。
通过酸酐基对上述聚合物的反应而进行的加成在上述条件下反应,由此,通常相对于每1分子聚合物为1~30个的范围,优选为2~20个的范围。
接着,使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与导入到上述聚合物中的酸酐基的一部分(例如至少酸酐基的约10%或10%以上)或全部反应,由此,可以得到具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
上述反应中,在己烷、庚烷等溶剂的存在下或无溶剂的条件下,通常以相对于导入到上述聚合物中的酸酐基1当量使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为1~1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,在20~200℃下反应0.1~100小时,从而得到(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,可以使用例如:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2~C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
接下来,对二烯聚合物(甲基)丙烯酸低聚物的合成法(b)进行详细说明。
合成法(b)为如下方法:如上所述,使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物(以下,将它们也称为末端羟基二烯聚合物)反应而得到二烯聚合物(甲基)丙烯酸低聚物。
使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物和末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物的一部分或全部反应,由此,可以得到具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
在此,作为末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物、末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物的替代物,也可以使用在得到该末端羟基二烯聚合物时使上述其他二烯化合物与异戊二烯、丁二烯或异戊二烯-丁二烯混合单体一起反应而得到的、末端具有羟基且具有一部分含有来源于其他二烯化合物的成分的异戊二烯骨架的聚合物、末端具有羟基且具有一部分含有来源于其他二烯化合物的成分的丁二烯骨架的聚合物。
另外,优选末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物。
上述末端羟基二烯聚合物与羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的反应只要在己烷、庚烷等溶剂的存在下或无溶剂的条件下通常在20~200℃下进行0.1~100小时即可。
作为羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,可以使用例如:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2~C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为通过这些方法得到的具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物的具体例,可以例示:株式会社可乐丽制造的UC-203(异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物)、日本曹达株式会社制造的NISSO-PB TE-2000(两末端甲基丙烯酸改性的丁二烯类低聚物)等。
本发明的树脂组合物中,二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上。该二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为5~90重量%,优选10~60重量%,更优选15~40重量%。
本发明的树脂组合物中,(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)优选上述(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种的情况,更优选上述(ii)中具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物或具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
本发明的树脂组合物优选含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)的一种。
作为本发明的树脂组合物中含有的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2),没有特别限定。可以列举例如:(i)(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯等(甲基)丙烯酸碳原子数5~20的烷基酯;(ii)(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸1-金刚烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧基乙酯等具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯;(iii)(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1~5的烷基酯;(iv)乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;(v)环氧乙烷改性的苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等环氧乙烷改性的苯氧基或C3-C10烷氧基基化磷酸(甲基)丙烯酸酯。
其中,优选选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯{更优选(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸异硬脂酯}、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)。
特别是,从树脂的柔软性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯(更优选(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸异硬脂酯)、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
另一方面,从提高对玻璃的密合性的观点出发,优选(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1~5的烷基酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯。
因此,可以根据目的适当选择两者来使用。
本发明的树脂组合物中,这些单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上。单官能(甲基)丙烯酸酯单体在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为5~70重量%,优选5~50重量%,进一步优选10~30重量%。
本发明中,优选含有(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)这两者作为光聚合性化合物(B),更优选相对于光聚合性化合物(B)的总量,该(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)这两者的合计含量为80~100%。最优选光聚合性化合物(B)的总量(100%)由上述(B-1)成分和上述(B-1)成分占有的情况。
两者的含量比例只要为上述范围则没有特别限制,优选相对于(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)100重量份以10~95重量份的比例的范围使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)。特别是,更优选以10~95重量份的比例含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
另外,本发明中,相对于单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的总量,至少80%以上、优选90%以上、更优选全部由作为上述优选方式例示的单官能(甲基)丙烯酸酯单体占有。
本发明的紫外线固化型树脂组合物含有光聚合引发剂(C)。
作为本发明的组合物中含有的光聚合引发剂(C),可以列举例如:1-羟基环己基苯基甲酮(イルガキュアー184;BASF制造)、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアONE;宁柏迪制造)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(イルガキュアー2959;BASF制造)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(イルガキュアー127;BASF制造)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(イルガキュアー651;BASF制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(ダロキュア1173;BASF制造)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(イルガキュアー907;BASF制造)、氧基苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]乙酯与氧基苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]乙酯的混合物(イルガキュアー754;BASF制造)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
上述中,优选1-羟基环己基苯基甲酮(イルガキュアー184;BASF制造)、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアKIP-150;宁柏迪制造)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(スピードキュアTPO;LAMBSON公司制造)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(イルガキュアー819;BASF制造)。
从高温环境下的着色更少的观点考虑,更优选2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアKIP-150;宁柏迪制造)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(スピードキュアTPO;LAMBSON公司制造)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(イルガキュアー819;BASF制造)等。
从透明性、固化性的观点考虑,优选1-羟基环己基苯基甲酮(イルガキュアー184;BASF制造)、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(エサキュアKIP-150;宁柏迪制造)。
另外,从使胶粘剂内部固化性良好的观点考虑,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(スピードキュアTPO;LAMBSON公司制造)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(イルガキュアー819;BASF制造)。
触控面板用光学基材的贴合、或触控面板与显示体的贴合中,优选胶粘剂内部固化性良好的作为后者的上述氧化膦,可以根据需要组合使用前者。
另外,这些光聚合引发剂(C)可以使用一种或两种以上。
本发明的树脂组合物中,这些光聚合引发剂(C)可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上。光聚合引发剂在本发明的紫外线固化型树脂组合物中的重量比例通常为0.01~10重量%,优选0.1~5重量%。
此外,也可以将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述的光聚合引发剂组合使用。作为可以使用的胺类等,可以列举:苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。使用该胺类等光聚合引发助剂时,在本发明的胶粘用树脂组合物中的含量通常为0.005~5重量%,优选为0.01~3重量%。
本发明的树脂组合物中,可以在不损害本发明特性的范围内含有上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)以外的(甲基)丙烯酸酯单体。
可以列举例如:三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2~C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2~C10烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯;三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中,在组合使用上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)和除此以外的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,为了抑制固化收缩,优选使用单官能或双官能的(甲基)丙烯酸酯。
本发明的树脂组合物中,可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上的这些上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)和除此以外的(甲基)丙烯酸酯单体。上述(B-2)成分以外的(甲基)丙烯酸酯单体在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为0~70重量%的范围,根据需要可以为5~70重量%或5~50重量%。
从赋予柔软性、低收缩性的观点考虑,上述(B-2)成分以外的(甲基)丙烯酸酯单体在本发明的树脂组合物中的重量比例优选为0~20重量%,更优选为0~10重量%以下。
本发明的树脂组合物中,可以在不损害本发明特性的范围内使用环氧(甲基)丙烯酸酯。环氧(甲基)丙烯酸酯具有使固化性的提高、使固化物的硬度、固化速度提高的功能。另外,作为环氧(甲基)丙烯酸酯,只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯,则均可以使用,作为优选使用的用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物,可以列举:双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
该环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
以使(甲基)丙烯酸相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量优选为0.9~1.5摩尔、更优选为0.95~1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80~120℃,反应时间为约10小时~约35小时。为了促进反应,优选使用例如:三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外,反应中,为了防止聚合,也可以使用例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等作为阻聚剂。
作为能够在本发明中优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯,为由双酚A型的环氧化合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中,作为环氧(甲基)丙烯酸酯的重均分子量,优选为500~10000。
本发明的紫外线固化型树脂组合物中,这些环氧(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上。环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的紫外线固化型树脂组合物中的重量比例通常为5~90重量%,优选20~80重量%,更优选25~50重量%。
从赋予柔软性、低收缩性的观点考虑,环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下。
本发明的树脂组合物中,可以根据需要含有软化成分(D)。本发明中,通常优选含有该软化成分(D)。
作为可以使用的软化成分(D)的具体例,可以例示:邻苯二甲酸二异壬酯等邻苯二甲酸酯类、磷酸三甲酚酯等磷酸酯类、己二酸二异壬酯等脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯类、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等环氧类增塑剂、蓖麻油类或萜烯类氢化树脂等增塑剂、或者低聚物或聚合物、例如聚丙二醇单月桂酯等二醇酯类(聚二醇酯)、聚丙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基C1-C6烷基醚等二醇醚类(聚二醇醚)、聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚化合物;异戊二烯聚合物或丁二烯聚合物等聚异戊二烯类聚合物、含羟基的聚异戊二烯类聚合物、含羟基的聚丁二烯类聚合物或含羟基的聚丁二烯类聚合物等二烯聚合物;苯乙烯类聚合物;等。
本发明中,优选低聚物或聚合物,优选以平均分子量计为约500~约10000、更优选1000~5000的低聚物或聚合物。从配合的便利性等考虑,优选常温液态的低聚物或聚合物。
另外,本发明中,优选含羟基的聚异戊二烯类和/或含羟基的聚丁二烯类的低聚物和聚合物(以下也简称为含羟基的共轭二烯聚合物)或聚醚化合物(其中,C2-C4亚烷基二醇烯丙基C1-C6烷基醚),更优选含羟基的共轭二烯聚合物。这些聚合物优选在常温下为液态。最优选含羟基的液态聚异戊二烯。
含羟基的共轭二烯聚合物中的该羟基至少存在于聚合物的末端,优选该共轭二烯聚合物为液态。通常,含羟基的共轭二烯聚合物的数均分子量优选约1000~约5000。
另外,聚醚化合物的平均分子量优选约1000~约5000。
另外,上述中的低聚物和聚合物这两种没有严格区分。程度为将以数均分子量计为约数千以下的聚合物称为低聚物、将以数均分子量计为数千以上的聚合物称为聚合物。
所述软化成分(D)在该树脂组合物中的重量比例通常为10~80重量%,优选20~70重量%。
本发明的组合物中,可以根据需要添加有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如,受阻胺化合物等)等添加剂。
作为有机溶剂的具体例,可以列举例如:甲醇、乙醇、异丙醇等醇类,二甲砜、二甲亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
作为硅烷偶联剂的具体例,可以列举例如:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂;异丙基(N-乙基氨乙基氨基)钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)含氧乙酸钛、四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、新烷氧基三(对-N-(β-氨乙基)氨苯基)钛酸酯等含钛偶联剂;乙酰丙酮锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等含锆偶联剂或含铝偶联剂等。
作为阻聚剂的具体例,可以列举对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
作为光稳定剂的具体例,可以列举例如:1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株式会社制造,LA-82)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧杂-3,20-二氮杂二环[5,1,11,2]二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高级脂肪酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺等受阻胺类、奥他苯酮等二苯甲酮类化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚等苯并三唑类化合物、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪类化合物等。特别优选为受阻胺类化合物。
上述各种添加剂在本发明的树脂组合物中可以根据需要含有,在含有时,在本发明的树脂组合物中的重量比例为0.01~3重量%,优选0.01~1重量%,更优选0.02~0.5重量%。
向本发明的树脂组合物中的添加可以通过根据需要将一种或多种上述各成分适当地与本发明的树脂组成的各成分一起在常温~80℃下混合溶解来进行。可以根据需要通过过滤等操作将夹杂物除去。考虑到涂布性,本发明的树脂组合物优选以使25℃的粘度为300~50000mPa·s的范围的方式适当调节成分的配比。
本发明中的上述树脂组合物的一大特征在于固化收缩率小,以上述方式得到的本发明的树脂组合物中,优选固化时的固化收缩率为2.0%以下,更优选为1.5%以下。由此,在该树脂组合物固化时,能够减小树脂固化物中蓄积的内部应力。结果,能够有效地防止在基材与由紫外线固化型树脂组合物的固化物构成的层的界面处产生应变。另外,近年来,光学构件的玻璃等基材变薄,对于现有的胶粘剂而言,固化收缩率大,因此,固化时该基材的翘曲变大,会对显示性能产生不良影响等影响,但本发明的树脂组合物能够防止这样的现象。
使本发明的树脂组合物的厚度为200μm的涂膜固化而得到的固化物在400nm~800nm的透射率优选为90%以上。透射率低时,光的透射量减少,因此,在用于显示装置时视认性降低。
另外,该固化物在400~450nm的透射率高时,能够进一步期待视认性的提高,因此,400~450nm的透射率优选为90%以上。
以下记载本发明的树脂组合物的若干优选方式。
I.一种光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物(以下,将光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物简称为树脂组合物),其为在本发明的树脂组合物中含有上述式(2)的化合物作为上述含硫化合物(A)的本发明的树脂组合物,更详细而言,含有上述式(2)的化合物作为上述含硫化合物(A),含有光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),固化收缩率为2%以下。
II.如上述I所述的树脂组合物,其中,含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种共轭二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物,
还含有软化成分(D)。
III.如上述I或II所述的树脂组合物,其中,相对于树脂组合物的总量,上述含硫化合物(A)的含量为0.01~4重量%且光聚合引发剂(C)的含量为0.01~10重量%,含有光聚合性化合物(B)和软化成分(D)作为剩余部分,相对于树脂组合物的总量,上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的含量为10~60重量%、单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的含量为5~50重量%且软化成分(D)的含量为20~70重量%。
IV.如上述III所述的树脂组合物,其中,相对于(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)100重量份,以10~95重量份的比例含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a),所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)为选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种。
V.如上述I~IV中任一项所述的树脂组合物,其中,含有上述式(2)中m为1的化合物。
VI.如上述V所述的树脂组合物,其中,上述式(2)中,n为1、X为-O-CO-CH2-(氧原子的结合键键合在苯基上,亚甲基的结合键键合在式(1)上)、k为2、2个R3各自独立地为碳原子数1~5的烷基、R2为碳原子数7~15的烷基、更优选为碳原子数10~15的烷基。
VII.如上述I~IV中任一项所述的树脂组合物,其中,含有上述式(3)的化合物或式(4)的化合物作为上述式(2)的化合物。
VIII.如上述II~VII中任一项所述的树脂组合物,其中,(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)为上述II所述的(i)或(ii)。
IX.如上述II~VIII中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(II)的(i)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的分子量为7000~25000。
X.如上述IX所述的树脂组合物,其中,上述(II)的(i)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物为通过分子量2000~10000的聚丙二醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
XI.如上述II~X中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(II)的(ii)的共轭二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物为通过使每1分子二烯聚合物加成有1~30个不饱和酸酐的二烯聚合物进一步与相对于该聚合物中的酸酐基为1~1.5当量的羟基(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物。
XII.如上述II~XI中任一项所述的树脂组合物,其中,(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)为上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯低聚物。
XIII.如上述XI或XII所述的树脂组合物,其中,二烯聚合物的数均分子量为2000~100000。
XIV.如上述XI~XIII中任一项所述的树脂组合物,其中,不饱和酸酐为马来酸酐。
XV.如上述II~XIV中任一项所述的树脂组合物,其中,软化成分(D)为平均分子量1000~5000的聚合物。
XVI.如上述II~XV中任一项所述的树脂组合物,其中,软化成分(D)为聚醚化合物或含有羟基的液态共轭二烯聚合物。
XVII.如上述I~XVI中任一项所述的树脂组合物,其中,固化收缩率为1.85%以下。
XVIII.如上述XVII所述的树脂组合物,其中,固化收缩率为1.5%以下。
XIX.如上述IV~XII中任一项所述的树脂组合物,其中,相对于单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的总量,以80~100重量%的比例含有上述IV所述的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)。
XX.如上述XIX所述的树脂组合物,其中,单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的总量为上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)。
XXI.如上述XX所述的树脂组合物,其中,单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)为(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯(更优选(甲基)丙烯酸月桂酯和/或(甲基)丙烯酸异硬脂酯)或(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯中的至少任意一种。
本发明的树脂组合物作为光学基材的贴合用的透明胶粘剂极其有用。光学基材的贴合中,在所要贴合的光学基材的至少一个光学基材的贴合面涂布该树脂组合物,使所要贴合的光学基材的贴合面之间相向,以夹持涂布层的方式贴合,透过贴合的光学基材,对用两个光学基材夹持的该树脂组合物层照射紫外线等而使该树脂组合物层固化,由此,可以得到贴合有至少两个光学基材的光学构件。另外,反复进行同样的操作,由此,可以得到贴合有3个以上的光学基材的光学构件。
更具体而言,例如,可以使用狭缝涂布机、辊涂机、旋涂机、丝网印刷法等涂布装置,以使涂布后的树脂的膜厚为10~300μm的方式将本发明的树脂组合物涂布到所要贴合的光学基材的至少一个光学基材的贴合面上,贴合另一个基材。接着,从透明基材侧对由两个光学基材夹持的上述树脂组合物层照射作为活性能量射线的例如紫外~近紫外(波长200~400nm附近)的光线使其固化,由此使两个光学基材胶粘。照射量优选为约100mJ/cm2~约4000mJ/cm2,特别优选为约200mJ/cm2~约3000mJ/cm2。通过照射紫外~近紫外的光线进行固化时,只要是照射紫外~近紫外的光线的灯,则不管光源如何均可使用。例如,可以列举低压、高压或超高压汞灯、金属卤素灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等。
如上所述,通过使用本发明的树脂组合物将光学基材贴合,可以得到具有本发明的树脂组合物的固化物层的光学构件。
本发明的树脂组合物可以适合作为将触控面板中多个透明板等光学基材贴合的胶粘剂使用。另外,也可以适合作为用于将触控面板与显示体贴合的透明胶粘剂使用。
这种情况下,作为光学构件,可以得到具有本发明的树脂组合物的固化物层的触控面板或具有本发明的树脂组合物的固化物层的带触控面板的显示装置。
另外,作为使用本发明的树脂组合物进行胶粘的光学基材,可以列举下述的透明板、触控面板、片、光学功能材料、显示体。另外,作为本发明中使用的光学基材,只要是光学构件(例如触控面板、带触控面板的显示装置等)中使用的光学基材则均可以使用。通常优选在形成胶粘剂层的胶粘面侧的表面上未形成金属膜的光学基材,另外,所要贴合的光学基材中的至少一个光学基材优选透明光学基材,以能够对胶粘剂层照射紫外线。
作为上述透明板或片,通常使用由下述材质等形成的透明板或片。可以列举例如:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC与PMMA的复合物、环烯烃共聚物(COC)、环烯烃聚合物(COP)、三乙酰纤维素(TAC)或丙烯酸树脂等树脂(塑料)制成的透明板或片,或者由无机玻璃制成的透明板{无机玻璃板及其加工品(例如,透镜、棱镜、ITO玻璃)}等、以及将其多片层叠而成的偏振板等功能性透明层叠板(偏振板或触控面板等)。
本发明的树脂组合物可以作为将触控面板与片或板贴合的胶粘剂使用。
在此,作为片,可以列举图标片、装饰片、保护片,作为板,可以列举装饰板、保护板。而且,该片或板可以为由上述透明板的说明中列举的材质形成的板或片。另外,作为触控面板的触控面或其相反面的基材面的材质,可以列举玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合物、COC、COP。
本发明的树脂组合物也可以适合用于将液晶显示装置(LCD)等显示装置中的显示体与光学功能材料贴合。
作为显示体,可以列举LCD(粘贴有偏振板的LCD等)、EL显示器、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外,作为光学功能材料,可以列举:丙烯酸树脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板,强化玻璃、触控面板(触控面板输入传感器)。
如果要列举本发明的光学构件的优选方式,则可以列举下述方式:
(1)一个光学基材为光学功能材料,另一个光学基材为显示体,光学构件为带光学功能材料的显示装置,在显示体的显示屏幕的外侧表面上通过本发明的树脂组合物的固化物层贴合有光学功能材料;
(2)光学基材为保护用基材、触控面板和显示体这三者,这三者依次层叠并且各基材之间由胶粘剂层胶粘,至少任意一个胶粘剂层为本发明的树脂组合物的固化物层。
在作为用于贴合透明板的胶粘材料使用的情况下,为了提高视认性,优选固化物的折射率为1.45~1.55。
在该折射率的范围内时,能够减小与作为透明板使用的基材的折射率的差,能够抑制光的漫反射而降低光损耗。
以下例示本发明的光学构件的优选方式。
(I)一种光学构件,其通过利用上述(I)~(XXI)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物或用于解决问题的手段的项下记载的(9)~(27)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个基材贴合而得到。
(II)如上述(I)所述的光学构件,其中,光学构件为触控面板。
(III)如上述(I)所述的光学构件,其中,一个光学基材为光学功能材料,另一个光学基材为显示体。
(IV)如上述(I)所述的光学构件,其中,光学基材为保护用基材、触控面板和显示装置这三者,这三者依次层叠并且各基材之间由胶粘剂层胶粘,至少任意一个胶粘剂层为上述(I)所述的固化物层。
使用本发明的树脂组合物贴合而得到的包含显示体和光学功能材料的显示面板可以组装到例如电视机、小型游戏机、手机、个人计算机等电子设备中。
实施例
以下,通过实施例更具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例的任何限制。
作为实施例1~7,制备包含表1所示组成的紫外线固化型树脂组合物。
表1
另外,表1中以简称表示的各成分如下所述。
UC-203:聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物、株式会社可乐丽制造
UA-1:聚丙二醇(分子量3000)、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯这3种成分的摩尔比为1:1.3:2的反应产物
FA-513M:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯,日立化成工业株式会社制造
ライトエステルL:甲基丙烯酸月桂酯、共荣社化学株式会社制造
ACMO:丙烯酰基吗啉、兴人株式会社制造
イルガキュアー184:1-羟基环己基苯基甲酮、BASF公司制造
KIP-150:2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、宁柏迪公司制造
スピードキュアTPO:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、LAMBSON公司制造
イルガキュア819:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、BASF公司制造
Poly ip:末端具有羟基的液态聚异戊二烯、出光兴产株式会社制造
ユニセーフPKA-5017:聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚、日油株式会社制造
イルガノックス1726:4,6-双(十二烷基硫甲基)邻甲酚、BASF公司制造
アデカスタブAO23:双[2-甲基-4-(3-正烷基硫基丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫化物、株式会社ADEKA制造
使用所得到的本发明的紫外线固化型树脂组合物进行以下的评价。
(固化性)以使所得到的紫外线固化型树脂组合物的膜厚为200μm的方式用2片厚度为1mm的载玻片贴合。接着,使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由玻璃夹持的该树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射。对所得到的固化性评价用样品确认固化状态。将完全固化的情况评价为“○”,将半固化的情况评价为“△”,将未固化的状态评价为“×”。
(收缩率)以使所得到的紫外线固化型树脂组合物的膜厚为200μm的方式用2片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片贴合。接着,使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由玻璃夹持的该树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射,使该树脂组合物固化,制作膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法对其测定固化物的比重(DS)。另外,在25℃下测定最初使用的上述树脂组合物的液体比重(DL),通过下式算出固化收缩率(在表1中简记为收缩率)。
固化收缩率(%)=(DS-DL)÷DS×100
◎…小于1.5%
○…1.5%以上且小于2.0%
×…2.0%以上
(柔软性)使所得到的紫外线固化型树脂组合物充分地固化,依据JIS K7215测定硬度计E型硬度,评价柔软性。
○…小于10
×…10以上
(透射率)以使上述实施例中得到的紫外线固化型树脂组合物的膜厚为200μm的方式用2片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由玻璃夹持的该树脂组合物进行2000mJ/cm2的紫外线照射,制作透明性测定用的固化物。对于透明性,使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)测定400~800nm的透射率。
○…400~800nm的透射率为90%以上
×…400~800nm的透射率小于90%
(高温环境下的变色)在聚丙烯制的内径20mm、深度7mm的圆筒形器具中浇注上述实施例中得到的紫外线固化型树脂组合物,用PET薄膜盖上,使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着PET薄膜进行3000mJ/cm2的紫外线照射,然后,从器具中取出固化物,制作试验片。进而,将该试验片在85℃的烘箱中保持200小时,试验后,通过目视确认试验片的颜色。将没有着色、透明的情况评价为“◎”,将透明、但能够确认到浅黄色的着色的情况评价为“○”,将在某种程度上残留有透明性、但完全变为黄色的情况或者由于着色而不透明的情况评价为“×”。
由表1的结果可以确认,实施例1~8的本发明的树脂组合物可得到固化收缩率低至2%以下、固化性、柔软性优良并且即使在高温环境下固化膜的变色也少的光学透明胶粘剂。特别是,含硫化合物(A)为式(2)的m=1的化合物(更优选式(3)的化合物)、光聚合引发剂(C)为2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和/或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的实施例2~5,固化收缩率均低至1.5以下,高温下的变色也少,因此更优选。
产业实用性
根据本发明,能够得到固化性优良、固化收缩率低至2%以下并且固化后的固化膜的透明性优良、在高温环境下的固化膜的变色也少的柔软的固化膜,因此,本发明的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物作为光学透明胶粘剂极其有用。特别是,对于将触控面板贴合到显示体上或者对于在触控面板的表面或显示体的显示屏幕的表面上贴合保护用透明板或薄膜等极其有用。

Claims (30)

1.一种光学构件,其通过利用紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个光学基材贴合而得到,其中,
所述紫外线固化型树脂组合物含有分子中具有至少2个下述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),且固化收缩率为2%以下,
—CH2SR1 (1)
式(1)中,R1表示碳原子数1~20的烷基。
2.如权利要求1所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(2)所示的化合物,
式(2)中,R2为碳原子数1~20的烷基,R’3表示羟基或碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各自独立,可以相同也可以不同,另外,R2和R’3相互可以相同也可以不同,X表示直接键或带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,n为1~5的整数,m为0~1的整数,k为0~3的整数,m+n为2~6的整数,m+n+k为2~6的整数。
3.如权利要求2所述的光学构件,其中,m为1。
4.如权利要求3所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(3)所示的化合物,
式(3)中,R2、k表示与式(2)中的含义相同的含义,R3表示碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各个R3相互可以相同也可以不同。
5.如权利要求4所述的光学构件,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(4)所示的化合物,
式(4)中,R2表示与式(2)中的含义相同的含义。
6.如权利要求1~5中任一项所述的光学构件,其中,所述紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为1.5%以下。
7.如权利要求1~5中任一项所述的光学构件,其中,所述紫外线固化型树脂组合物为如下的紫外线固化型树脂组合物:
含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物,
除所述成分(A)、成分(B)和成分(C)以外,还含有软化成分(D)。
8.如权利要求7所述的光学构件,其中,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述含硫化合物(A)的含量为0.01~4重量%且光聚合引发剂(C)的含量为0.01~10重量%,含有光聚合性化合物(B)和软化成分(D)作为剩余部分,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的含量为10~60重量%、单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的含量为5~50重量%且软化成分(D)的含量为20~70重量%。
9.一种光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有分子中具有至少2个下述式(1)所示的基团的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C),且固化收缩率为2%以下。
——CH2SR1 (1)
式(1)中,R1表示碳原子数1~20的烷基。
10.如权利要求9所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(2)所示的化合物,
式(2)中,R2为碳原子数1~20的烷基,R’3各自独立地表示羟基或碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各自独立,可以相同也可以不同,另外,R2和R’3相互可以相同也可以不同,X表示直接键或带有碳原子数1~3的亚烷基的酯键,n为1~5的整数,m为0~1的整数,k为0~3的整数,m+n为2~6的整数,m+n+k为2~6的整数。
11.如权利要求10所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,m为1。
12.如权利要求11所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(3)所示的化合物,
式(3)中,R2、k表示与式(2)中的含义相同的含义,R3表示碳原子数1~5的烷基,k为2或3时,各个R3相互可以相同也可以不同。
13.如权利要求12所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,所述含硫化合物(A)为下述式(4)所示的化合物,
式(4)中,R2表示碳原子数1~20的烷基。
14.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,以相对于所述紫外线固化型树脂组合物整体为0.001~4重量%的比例含有所述含硫化合物(A)。
15.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物,
除所述成分(A)、成分(B)和成分(C)以外,还含有软化成分(D)。
16.如权利要求15所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述含硫化合物(A)的含量为0.01~4重量%且光聚合引发剂(C)的含量为0.01~10重量%,含有光聚合性化合物(B)和软化成分(D)作为剩余部分,相对于所述紫外线固化型树脂组合物的总量,所述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)的含量为10~60重量%、单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)的含量为5~50重量%且软化成分(D)的含量为20~70重量%。
17.如权利要求16所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,相对于(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)100重量份,以10~95重量份的比例含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a),所述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2a)为选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种。
18.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,还含有软化成分(D),该软化成分(D)为选自由邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、环氧类增塑剂、蓖麻油类、萜烯类氢化树脂、聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的低聚物、聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的聚合物、含羟基的聚异戊二烯类、含羟基的聚丁二烯类的低聚物、含羟基的聚丁二烯类的聚合物和聚醚化合物组成的组中的至少一种软化成分(D)。
19.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为1.5%以下。
20.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)作为光聚合性化合物(B),
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物。
21.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)。
22.如权利要求21所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,含有选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)。
23.如权利要求22所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,(甲基)丙烯酸碳原子数10~20的烷基酯为(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸异硬脂酯。
24.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,光聚合引发剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦组成的组中的至少一种。
25.如权利要求12所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其中,光聚合性化合物(B)为(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2),还含有软化成分(D),
(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1)为下述(i)或(ii):
(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或
(ii)选自由具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有异戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中的至少一种,
另外,单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)为选自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、聚环氧丙烷改性的壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯组成的组中的至少一种。
26.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其用于将显示体和透明保护板胶粘。
27.如权利要求9~13中任一项所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物,其用于触控面板的光学基材胶粘。
28.一种固化物,其通过对权利要求9~13所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
29.一种触控面板或带触控面板的显示装置,其具有权利要求28所述的固化物的层。
30.一种触控面板,其使用权利要求9~13所述的光学基材贴合用紫外线固化型树脂组合物而得到。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105542665A (zh) * 2015-12-07 2016-05-04 北京林氏精化新材料有限公司 一种紫外光固化粘合剂的制备方法
CN107083193A (zh) * 2016-02-12 2017-08-22 株式会社迪思科 树脂组合物和板状被加工物的固定方法
CN114072439A (zh) * 2019-06-28 2022-02-18 株式会社可乐丽 固化性组合物和包含其的光造形用树脂组合物
CN117497779A (zh) * 2023-11-20 2024-02-02 长春理工大学 一种一体化碳载铂碲纳米片甲酸氧化反应催化剂的制备方法及应用

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102174883B1 (ko) * 2013-03-08 2020-11-06 쓰리본드 화인 케미칼 가부시키가이샤 광경화성 조성물
TW201602278A (zh) * 2014-06-11 2016-01-16 Nippon Kayaku Kk 影像顯示裝置用兩面黏著片及物品
JP6338498B2 (ja) * 2014-09-24 2018-06-06 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 ハードコーティング組成物およびそれを用いたハードコートフィルム
KR20170032529A (ko) * 2015-09-14 2017-03-23 주식회사 엘지화학 광학 접착제용 광경화성 조성물, 이를 적용한 화상 표시 장치 및 화상 표시 장치의 제조 방법
WO2017209013A1 (ja) * 2016-06-01 2017-12-07 日立化成株式会社 合わせガラスの中間膜用光硬化性樹脂組成物、合わせガラスの中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法
JPWO2019093157A1 (ja) * 2017-11-13 2021-01-14 日本化薬株式会社 紫外線硬化型接着剤組成物、その硬化物および紫外線硬化型接着剤組成物を用いた光学部材の製造方法
KR101953367B1 (ko) 2017-12-07 2019-05-24 삼성디스플레이 주식회사 광경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 윈도우 부재의 제조 방법
WO2019208517A1 (ja) * 2018-04-23 2019-10-31 日本化薬株式会社 紫外線硬化型の接着剤組成物、その硬化物及び光学部材の製造方法
WO2019237219A1 (zh) * 2018-06-11 2019-12-19 上海箩箕技术有限公司 光学指纹传感器模组及其形成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003076528A2 (en) * 2002-03-11 2003-09-18 Dsm Ip Assets B.V. Photocurable resin composition and optical component
CN101970590A (zh) * 2007-12-28 2011-02-09 E.I.内穆尔杜邦公司 可光化固化的粘合剂组合物
CN102079961A (zh) * 2010-11-21 2011-06-01 乐凯集团第二胶片厂 一种紫外光固化粘接剂
CN102144009A (zh) * 2008-09-05 2011-08-03 协立化学产业株式会社 用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147712A1 (ja) * 2011-04-28 2012-11-01 三菱瓦斯化学株式会社 硬化性組成物および光学用接着剤
JP5834606B2 (ja) * 2011-08-05 2015-12-24 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤及び積層体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003076528A2 (en) * 2002-03-11 2003-09-18 Dsm Ip Assets B.V. Photocurable resin composition and optical component
CN101970590A (zh) * 2007-12-28 2011-02-09 E.I.内穆尔杜邦公司 可光化固化的粘合剂组合物
CN102144009A (zh) * 2008-09-05 2011-08-03 协立化学产业株式会社 用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物
CN102079961A (zh) * 2010-11-21 2011-06-01 乐凯集团第二胶片厂 一种紫外光固化粘接剂

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105542665A (zh) * 2015-12-07 2016-05-04 北京林氏精化新材料有限公司 一种紫外光固化粘合剂的制备方法
CN107083193A (zh) * 2016-02-12 2017-08-22 株式会社迪思科 树脂组合物和板状被加工物的固定方法
CN107083193B (zh) * 2016-02-12 2021-08-24 株式会社迪思科 树脂组合物和板状被加工物的固定方法
CN114072439A (zh) * 2019-06-28 2022-02-18 株式会社可乐丽 固化性组合物和包含其的光造形用树脂组合物
CN114072439B (zh) * 2019-06-28 2024-05-14 株式会社可乐丽 固化性组合物和包含其的光造形用树脂组合物
CN117497779A (zh) * 2023-11-20 2024-02-02 长春理工大学 一种一体化碳载铂碲纳米片甲酸氧化反应催化剂的制备方法及应用
CN117497779B (zh) * 2023-11-20 2024-04-26 长春理工大学 一种一体化碳载铂碲纳米片甲酸氧化反应催化剂的制备方法及应用

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