TW201333140A - 光學構件、紫外線硬化型樹脂組成物及硬化物 - Google Patents

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Daisuke Kobayashi
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Abstract

本發明是關於一種面板面板含有在分子中含有至少2個下述式(1)表示的基的含硫化合物(A)，下述式(1)-CH2SR1 (1)(式中，R1是碳數1至20的烷基。)光聚合性化合物(B)，及光聚合起始劑(C)為特徵之光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該樹脂組成物的光學構件(觸控面板，附有觸控面板的顯示裝置)。該樹脂組成物的特徵在於硬化收縮率小，有優異的硬化性，柔軟性，並且在高溫環境下硬化膜的變色少，就做為光學透明接著劑而言極為有用，適合於保護基材的接著，觸控面板與顯示體的接著等。

Description

光學構件、紫外線硬化型樹脂組成物及硬化物
本發明有關於使用在光學基材的貼合上有用的紫外線硬化型樹脂組成物及由該組成物所得的光學構件。
近年來，將液晶顯示器，電漿顯示器，有機EL顯示器等的顯示裝置與如觸控面板的位置輸入裝置組合的附有觸控面板的顯示裝置廣被利用。這個觸控面板或附有觸控面板顯示裝置的構造是將光學基材的顯示體或觸控面板、形成有透明電極的玻璃板或觸控面板、或是樹脂製的膜、玻璃或樹脂製的透明保護板等的光學基材貼合而成。
例如，在附有觸控面板顯示裝置中，光學基材的顯示體，形成有透明電極的玻璃板或觸控面板、或是膜、玻璃或樹脂製的透明保護板等的光學基材的貼合，有著使用雙面黏著薄片的技術。這種方法有著氣泡容易進入的問題。做為代替雙面黏著薄片的技術而提案有以光硬化型樹脂組成物貼合的技術。
又，有關觸控面板接著用光硬化型樹脂的耐久性、柔軟性、UV吸收性的提高則有各種各樣的技術的提案(專利文獻1至4)。
但是，將比較大型的光學基材(例如，觸控面板、顯 示體、有透明電極形成的玻璃板、或是膜、玻璃或樹脂製的透明保護板)用以往的光硬化型樹脂貼合時，使用以往的紫外線硬化型樹脂組成物時，由於硬化收縮而發生尺寸變化或翹曲，而發生顯示不良等的問題。又，在專利文獻4中，有使用聚異戊二烯(polyisoprene)系、聚丁二烯系的寡聚物等的柔軟化成分使其具有柔軟性的技術的提案，達成相當優異的效果。但是，為了要能得更好的顯示，要求有更小的硬化收縮性，再者，以上述柔軟化成分賦予柔軟性時，高溫環境下放置長時間時，硬化膜黄變而有目視識別性降低的問題發生的情況。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-101104號公報
[專利文獻2]日本特開2010-248387號公報
[專利文獻3]日本特開2011-511851號公報
[專利文獻4]國際公開第2010/027041號
因此，本發明的目的是提供一種可得到具有優異的硬化性、高透明性的同時、收縮率更小、並且在高溫環境下硬化膜的變色少的光學透明接著劑之光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，以及使用該接著劑貼合的光學構件，例如觸控面板或/及附有觸控面板的顯示裝置。
尤其是，由以往的技術要得到有柔軟性，硬化收縮率小於2% 以下，並且在高溫環境下硬化膜的變色少的光學透明接著劑相當困難，到現在為止還沒有辦法得到這種優異的光學透明接著劑。
本發明者等為了解決前述課題而精心反覆研就的結果，發現：含有特定構造的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)、再含有光聚合起始劑(C)的紫外線硬化型樹脂組成物有優異的硬化性、高透明性、並且硬化收縮率在2%以下，理想是在1.85%以下，更理想是1.5%以下，並且，在高溫環境下硬化膜的變色少的光學透明接著劑，遂而達成發明。
即，本發明是有關下述的(1)至(30)。
(1)一種光學構件，係藉由含有在分子內至少有二個下述式(1)表示之基的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，並且硬化收縮率在2%以下之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，將至少二個光學基材貼合而成者。
式(1)-CH 2 SR 1 (1)
式中，R1表示碳數1至20的烷基。
(2)如(1)所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(2)表示的化合物。
式中，R2是碳數1至20的烷基，R’3表示羥基或碳數1至5的烷基，k為2或3時可各分別單獨為相同或不同，又，R2及R'3可互為相同或不同，X表示直接鍵結或經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結，n是1至5，m是0至1，k是0至3的整數，m+n是2至6的整數，m+n+k是2至6的整數。
(3)如上述(2)所述的光學構件，其中，m是1。
(4)如上述(2)或(3)所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(3)表示的化合物，
式中，R2、k表示與式(2)中者相同的意義，R3表示碳數1至5的烷基，k是2或3時，個別的R3可為相同或不同。
(5)如上述(2)至(4)中任一項所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(4)表示的化合物，
式中，R2表示與式(2)中者相同的意義。
(6)如上述(1)至(5)中任一項所述的光學構件，其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物的硬化收縮率在1.5%以下。
(7)如上述(1)至(6)中任一項所述的光學構件，其中，含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)以及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為前述紫外線硬化型樹脂組成物的光聚合性化合物(B)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物，其中，在前述成分(A)、成分(B)及成分(C)以外，再含有柔軟化成分(D)。
(8)如上述(7)所述的光學構件，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述含硫化合物(A)的含量是0.01至4重量%，並且光聚合起始劑(C)的含量是0.01至10重量%，其餘部 份含有光聚合性化合物(B)及柔軟化成分(D)，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)的含量是10至60重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的含量是5至50重量%並且柔軟化成分(D)的含量是20至70重量%。
(9)一種光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，含有在分子內至少有二個下述式(1)表示之基的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，並且硬化收縮率在2%以下。
式(1)-CH 2 SR 1 (1)
式中，R1表示碳數1至20的烷基。
(10)如上述(9)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(2)表示的化合物。
式中，R2是碳數1至20的烷基，R’3分別單獨表示羥基或碳數1至5的烷基，k為2或3時，可分別單獨為相同或不同，又，R2及R'3可互為相同或不同，X表示直接鍵結或經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結，n是1至5，m是0至1，k是0 至3的整數，m+n是2至6的整數，m+n+k是2至6的整數。
(11)如上述(10)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，m是1。
(12)如上述(9)至(11)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(3)表示的化合物。
式中，R2、k表示與式(2)中者相同的意義，R3表示碳數1至5的烷基，k是2或3時，個別的R3可為相同或不同。
(13)如上述(9)至(12)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(4)表示的化合物。
式中，R2表示與式(2)中者相同的意義。
(14)如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物全體，含有0.001至4重量%的比率之前述含硫化合物。
(15)如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為光聚合性化合物(B)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物，其中，在前述成分(A)、成分(B)及成分(C)以外，再含有柔軟化成分(D)。
(16)如上述(15)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述含硫化合物(A)的含量是0.01至4重量%，並且光聚合起始劑(C)的含量是0.01至10重量%，其餘部份含有光聚合性化合物(B)及柔軟化成分(D)，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)的含量是10至60重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的含量是5至50重量%及柔軟化成分(D)的含量是20至70重量%。
(17)如上述(16)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)100重量份，含有10至95重量份的比率之選自由碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊二醇酯所成群組中之至少一個單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)。
(18)如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，再含有柔軟成分(D)，該柔軟成分(D)是選自由酞酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、檸檬酸酯類、環氧系塑化劑、蓖麻油類、萜系氫化樹脂、聚異丙烯系、聚丁二烯系或二甲苯系的寡聚物、聚異丙烯系、聚丁二烯系或二甲苯系的聚合物、含有羥基的聚異丙烯系的寡聚物、含有羥基的聚丁二烯系的寡聚物、含有羥基的聚丁二烯系的聚合物及聚醚化合物所成群組中之至少一種的柔軟化成分(D)。
(19)如上述(9)至(18)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物的硬化收縮率為1.5%以下。
(20)如上述(9)至(19)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)做為光聚合性化合物(B)， (i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
(21)如上述(9)至(20)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為光聚合性化合物(B)。
(22)如上述(21)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)是選自由碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一者。
(23)如上述(22)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯為(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸異硬脂酯。
(24)如上述(9)至(23)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合起始劑(C)是選自由1-羥環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物及雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物所成群組中之至少1種。
(25)如上述(12)所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合性化合物(B)為(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)及單官能單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)，再含有柔軟劑(D)，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)是下述(i)或(ii)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，或(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一者，又，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)是選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一者。
(26)如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，係用於接著顯示體及透明保護板。
(27)如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，係用於觸控面板的光學基材的接著。
(28)一種硬化物，係將如上述(9)至(13)中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能線而得。
(29)一種觸控面板或附有觸控面板的顯示裝置，具有如上述(28)所述的硬化物之層。
(30)一種觸控面板，係使用如上述(9)至(13)任一項所述的光學基 材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物而得。
依本發明，可提供一種有柔軟性、優異的硬化性，硬化收縮率在2%以下，理想是1.85%以下，較理想是1.5%，並且，硬化後的硬化膜的透明性優異，在高溫環境下的硬化膜的變色少的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，以及使用該組成物而得的光學構件，特別是觸控面板或附有觸控面板顯示裝置。又，由於有上述特徵，該紫外線硬化型樹脂組成物就做為光學透明接著劑而言極為有用。
本發明的該紫外線硬化型樹脂組成物(以下，也稱為本發明的樹脂組成物)含有至少有2個下述式(1)的基的含硫化合物(A)，光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
式(1)-CH 2 SR 1 (1)
式中，R1是碳數1至20的烷基。
在分子中至少有2個前述式(1)表示的基的含硫化合物(A)可抑制由本發明的樹脂組成物所得的硬化膜於高溫環境下的變色。
前述式(1)的R1中，碳數1至20的烷基的具體例而言，可舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、庚基、辛基、癸基(C10)、十一烷基(C11)、十二烷基(C12)、十三烷 基(C13)、十四烷基(C14)、十五烷基(C15)、十六烷基(C16)、十七烷基(C17)、十八烷基(18)、十九烷基(C19)、二十烷基(C20)等，可為直鏈烷基或有支鏈的烷基的任一種。
就在分子中有至少2個前述式(1)表示的基的含硫化合物而言，在R1中有碳數5至17的直鏈或支鏈的烷基為理想，有碳數7至15的直鏈或支鏈的烷基為特別理想。
在分子中至少有2個前述式(1)表示的基的含硫化合物(A)可合適使用下述式(2)表示的化合物。
式中，R2是碳數1至20的烷基，R’3表示羥基或碳數1至5的烷基，R2及R’3互可為相同或不同，X表示直接鍵結或經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結，n是1至5，m是0至1，k是0至3的整數，m+n是2至6的整數，m+n+k是2至6的整數。
這裡，經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結而言，可舉有下述式(6)的構造的基。
式中，R4表示直接鍵結或碳數1至3的伸烷基，個別的R4可 互相為相同或不相同。又，一邊的*印記與苯環鍵結，另一邊的*印記則與前述式(1)表示的基鍵結。理想是左邊的*印記與苯環，右邊的*印記與前述式(1)表示的基鍵結。
X的理想的基是直接鍵結或-O-CO-CH2-。
在前述式(2)中的R2的碳數1至20的烷基的具體例而言，可舉與在式(1)的R1所舉的基相同的基。其中，尤以碳數5至17的直鏈或有支鏈的烷基為理想，碳數7至15的直鏈或有支鏈的烷基特別理想。
在前述式(2)中的R'3的，碳數1至5的烷基的具體例而言，可舉甲基、乙基、丙基、丁基等的直鏈烷基，異丙基、異丁基等的有支鏈的烷基。其中，尤以甲基或異丁基為理想。
在前述式(6)中的R4的，碳數1至3的伸烷基而言，可舉亞甲基、伸乙基或伸丙基。理想的R4是直接鍵結或亞甲基。
又，在式(6)，理想情況可舉m為1的情況。
又，在式(2)，理想情況是(i)m為1，n為1或2，k為1至3，R’3為5至7的烷基，R'3為碳數1至5的烷基，而當有複教個R’3存在時，各分別可為相同或不相同，X是式(6)表式的基，或，(ii)m為0，X是直接鍵結時，k是1至3，R2為5至17的烷基，R’3為羥基或碳數1至5的烷基(較理想是碳數1至3的烷基)，k為2或3時，R’3之一個為羥基，其他的R’3為碳數1至5的烷基(較理想是碳數1至3的烷基)的情況。
較理想的組合是(i)m是1，n是1，X是-O-CO-CH2-(氧原子的鍵結處與苯基鍵結，亞甲基的鍵結處與式(1)鍵結)，k是1至3，R’3是碳數1至5的烷基，R2是碳數5至17的烷基(理想是碳數10至 15的烷基)，或(ii)m是0，X是直接鍵結時，k是2，一邊的R’3為羥基，另一邊的R’3是碳數1至5的烷基(較理想是甲基)的情況。
又，上述的情況時，m為1時更為理想。
最理想是m是1，n是1，X是-O-CO-CH2-(氧原子的鍵結處與苯基鍵結，亞甲基的鍵結處與式(1)鍵結)，k是2，2個的R3是各分別單獨為碳數1至5的烷基，R2為碳數7至15的烷基，較理想是碳數10至15的烷基的情況。
又，分子中至少有2個前述式(1)表示的基的上述式(2)表示的含硫化合物(A)中，尤以下述式(3)表示的化合物為理想。
式中，R2、k表示與式(2)中者相同的意義，R3表示碳數1至5的烷基，k是2或3時，個別的R3可為相同或不相同。
前述式(3)中的R2的碳數1至20的烷基的具體例而言，可舉與式(1)的R1的具體例相同的基。其中，尤以碳數5至17的直鏈或有支鏈的烷為理想，碳數10至15的烷基(理想是直鏈烷基)較理想，碳數12至14的烷基(理想是直鏈烷基)特別理想。
前述式(3)中的R3的碳數1至5的烷基的具體例而言，可舉甲基、乙基、丙基、丁基等的直鏈烷基，或是異丙基、異丁基等的 有支鏈的烷基。其中，尤以碳數1至4的烷基為理想，特別是以甲基或/及異丁基為理想。
再者，下述式(4)表示的化合物特別理想。
式中，R2表示與式(2)中者相同的意義。
前述式(4)中的R2的碳數1至20的烷基的具體例而言，可舉與前述式(1)的R1的具體例相同。其中，就R2而言，尤以碳數5至17的直鏈或有支鏈的烷基為理想，碳數10至15的直鏈烷基為較理想，碳數12至14的直鏈烷基特別理想。
前述式(4)表示的化合物而言，例如，可舉雙[2-甲基-4-(3-正-烷硫丙醯基氧)-5-第三丁基苯基]硫化物，市販品而言，有著有限股份有限公司ADEKA製「Adeka Stab AO23」。
就在分子中至少有2個前述式(1)表示的基的含硫化合物(A)的前述式(2)表示的化合物而言，也可舉下述式(5)表示的化合物。
式中，R2，R3，k是表示與式(2)中者相同的意義，1表示2至5的整數。
前述式(5)中的R2的碳數1至20的烷基的具體例而言，可舉與式(1)的R1所舉同樣的基。其中，尤以碳數6至12的烷基為理想。又，視情況如何，而有碳數6至10的直鏈或支鏈的烷基為理想，碳數6至10的直鏈烷基特別理想。
就在前述式(5)中的k而言，1至3的整數為理想，2較為理想。
前述式(5)中的R3的碳數1至5的烷基的具體例而言，可舉甲基、乙基、丙基、丁基等直鏈烷基，異丙基、異丁基等有支鏈的烷基。其中，尤以碳數1至3的直鏈烷基為理想，甲基特別理想。
就式(5)中的R3而言，以羥基或碳數1至3的烷基為理想，k是2或3時，以至少一個是羥基，至少一個是碳數1至3的烷基為理想。
就前述式(5)表示的化合物而言，4,6-雙(十二烷硫甲基)-鄰-甲酚，4,6-雙(辛基硫甲基)-鄰-甲酚。具體的製品名而言，可舉Irganox1726，Irganox1520L(BASF公司製)。
含分子中至少有2個式(1)表示的基的含硫化合物(A)的本發明的樹脂組成物(光硬化型透明接著劑組成物)中的重量比率(相對該樹脂組成物的總量的重量比率，以下均同)以0,001重量 %至4重量%為理想，0.01重量%至2重量%左右較理想，0.05重量%至1重量%特別理想。太過少則無法抑制在高溫環境下硬化膜的變色，太過多則樹脂組成物本身有著色的危險。
本發明的樹脂組成物含有光聚合性化合物(B)。
本發明的樹脂組成物理想是，就其中之光聚合性化合物(B)而言，至少含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)。
(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，或，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物(以下也稱為二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物)。
可使用1種或2種以上之上述(B-1)成分。
藉由含有該上述(B-1)成分，可得到硬化物有優異的柔軟性，硬化收縮率低的本發明的樹脂組成物。
該寡聚物(B-1)的分子量因應寡聚物的種類有不同的理想範圍，但一般上可在2000至100000之範圍適宜選擇。
特別是，為了要降低收縮率，以上述(ii)所述的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物為理想，其中，尤以有聚異戊二烯骨架(甲基)丙烯酸酯寡聚物或有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物較理想，有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物最理想。
以下將對上述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)各分別更詳說明。
(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物的說明
就(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物而言，並無特別的限定，但可例示由將多元醇、聚異氰酸酯及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得的(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等。
就多元醇而言，例如，可舉(i)新戊二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇等的碳數1至10的伸烷基二醇，(ii)三羥甲基丙烷或季戊四醇等的三或四醇，(iii)三環癸烷二甲醇、雙-[羥甲基]-環己烷等的有環狀骨架的多元醇(理想是二醇)等，(iv)上述(i)至(iii)的多元醇與多元酸(例如、琥珀酸、酞酸、六氫酞酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫酞酸酐等)等反應而得的聚酯聚醇，(v)多元醇(例如上述(i)至(iii)的多元醇)與ε-己內醯胺反應而得的己內醯胺醇，(vi)聚碳酸酯聚醇(例如1,6-己烷二醇與碳酸二苯酯的反應而得的聚碳酸酯二醇等)或(vii)聚酯聚醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亞甲基二醇)、氧乙烷(ethylene oxide)改質雙酚A等)等。其中，由對基材的密著性的觀點，聚酯聚醇(例如C2至C4伸烷基二醇)為理想，較理想是分子量在2000以上的聚丙二醇，例如分子量在2000至10000的聚丙二醇特別理想。
有機聚異氰酸酯而言，例如可舉異佛酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(Tolylene diisocyanate)、二甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯等。
又，含有羥基的(甲基)丙烯酸酯而言，例如可使用(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯、單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、(甲基)丙烯酸羥己內醯胺酯等。
前述反應例如可照下述方式進行。
即，相對多元醇的羥基每1當量，以使其異氰酸酯基成為理想是1.1至2.0當量，更理想是1.1至1.5當量之方式混合有機聚異氰酸酯，在理想是在70至90℃的反應溫度下反應，而合成胺基甲酸酯寡聚物。其次，相對胺基甲酸酯寡聚物的異氰酸基每1當量，以使其羥基理想是成為1至1.5當量之方式混合羥基(甲基)丙烯酸酯化合物，在70至90℃下反應而可得目的之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯。
(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的重量平均分子量而言，7000至25000左右為理想，10000至20000較理想。重量平均分子量太過小則收縮變大，重量平均分子量太過大則變得缺乏硬化性。
在本發明的樹脂組成物中，可將這些(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯以1種或2種以上以任意的比率混合而使用。相對本發明的樹脂組成物中的總量，(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯的的重量比率通常是5至90重量%，理想是10至80重量%，較理想是20至70重量%，最理想是30至65重量%。
(ii)二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物的說明。
本發明的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物是選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
本發明的樹脂組成物中，就使用作為(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)之1的上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物而言，只要是公知的寡聚物則可無特別限定的使用。
又，上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物合適地可採下述合成法(a)或合成法(b)的方法而得。
合成法(a)：
(a)首先，合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或異戊二烯-丁二烯共聚物(以下，亦將之簡稱為二烯聚合物)，其次將這些聚合物與不飽和酸酐反應，之後藉由將所得的聚合物中的一部分或全部與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應而可得目的之上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物。或，
合成法(b)：
(b)藉由使在末端有羥基的異戊二烯聚合物，在末端有羥基的丁二烯聚合物或在末端有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物(以下，亦稱為末端羥基二烯聚合物)與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應而可得目的之上述(ii)的(甲基)丙烯酸寡聚物(二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物)。
以下，將更詳細說明上述合成法(a)或(b)的方法及所得的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
首先，說明合成法(a)。
合成法(a)是，首先，合成前述二烯聚合物，其次，將此二烯聚合物與不飽和酸酐反應，之後藉由將所得的聚合物中的一部分或全部，與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應，而得目的之上述(ii)的二烯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的方法。
上述二烯聚合物而言，可使用單獨聚合1種類的異戊二烯或丁二烯而得的異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，也可以使用共聚合異戊二烯及丁二烯的混合物而得的異戊二烯-丁二烯 共聚物。
這裡，因必要，在得到異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物、異戊二烯-丁二烯共聚物之時，也可以將異戊二烯，丁二烯以外的共軛二烯化合物(以下亦稱為其他的二烯化合物)或可與之共聚合的化合物聚合。
就可以聚合的其他的共軛二烯化合物而言，可舉戊二烯、二甲基丁二烯、苯基丁二烯、二苯基丁二烯等。又，就上述的其他的二烯化合物以外的可以共聚合的化合物而言可舉苯乙烯等。
這裡，由賦予優異的柔軟性的觀點，以單獨將異戊二烯或丁二烯聚合的聚異戊二烯或聚丁二烯為理想。
聚合的方法而言，可舉將原料的異戊二烯及/或丁二烯(必要時，上述其他的共軛二烯化合物等)以甲基鋰、乙基鋰、第二丁基鋰、正丁基鋰、戊基鋰等的烷基鋰、或鈉萘錯合物作為起始劑而做陰離子聚合的方法。或，將過氧化苯甲醯等的過氧化物、偶氮雙異丁腈等的偶氮雙腈化合物做為起始劑而做自由基聚合的方法。
這裡，這些的聚合反應是在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等的溶劑的存在下，在-100℃至200℃，進行0.5至100小時。
上述所得的前述聚合物的數目平均分子量通常是2000至100000，而以5000至50000為理想。
其次，將以上述的方法所得的聚合物與不飽和酸酐反應。此反應是例如，將前述聚合物與不飽和酸酐在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶劑之對反應不活性溶劑的存在下，或無溶劑下，通常在常溫至300℃進行0.5至100小時。
就前述不飽和酸酐而言，例如，可使用馬來酸酐或酞酸酐等。
前述不飽和酸酐物的使用量，通常為相對前述聚合物100重量份的0.1至200重量份的範圍，理想是在0.1至100重量份的範圍內。
相對前述聚合物，藉由反應加成的酸酐基，在上述的反應條件下通常是對聚合物每1分子1至30個的範圍，理想是2至20個的範圍。
其次，可使上述聚合物中導入的酸酐基的一部分(例如至少10%左右或以上的酸酐基)或全部與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應，而得到有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物或有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
上述反應通常可在己烷、庚烷等溶劑或無溶劑下，相對上述聚合物導入的酸酐基每1當量，混合羥基(甲基)丙烯酸酯寡聚物化合物，使羥基理想是成為1至1.5當量之方式，在20至200℃下使之反應0.1至100小時。
就羥基(甲基)丙烯酸酯化合物而言，例如可使用(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯、單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、(甲基)丙烯酸羥己內酯等。
其次，詳細說明二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物的合成法(b)。
合成法(b)係如前述，為使在末端有羥基的異戊二烯聚合物、 在末端有羥基的丁二烯聚合物或在末端有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物(以下亦將之稱為末端羥基二烯聚合物)與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應而得二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物的方法。
使在末端有羥基的異戊二烯聚合物、在末端有羥基的丁二烯聚合物及在末端有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物的一部或全部與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應，而可得有異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物或有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
這裡，做為在末端有羥基的異戊二烯聚合物、在末端有羥基的丁二烯聚合物、在末端有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物的替代物，在得該末端羥基二烯聚合物時，也可使用由異戊二烯、丁二烯、或異戊二烯-丁二烯混合單體，一起與前述其他的二烯化合物的反應，而獲得在末端有羥基之一部分含有來自其他的二烯化合物成分的有異戊二烯骨架的聚合物，或在末端有羥基之一部分含有來自其他的二烯化合物成分的有丁二烯骨架的聚合物。
此外，以在末端有羥基的異戊二烯聚合物、在末端有羥基的丁二烯聚合物或在末端有羥基的異戊二烯-丁二烯共聚物為理想。
前述末端羥基二烯聚合物與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物的反應是在己烷，庚烷等的溶劑或無溶劑中通常是在20至200℃，進行0.1至100小時。
就羥基(甲基)丙烯酸酯化合物而言，例如可使用(甲基)丙烯酸羥乙酯，(甲基)丙烯酸羥丙酯，(甲基)丙烯酸羥丁酯等 的(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯、單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、(甲基)丙烯酸羥基己內酯等。
以此等方法所得的有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物或有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物的具體例而言，可例示股份有限公司Kuraray製UC-203(異戊二烯聚合物馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥乙酯的酯化物寡聚物)，日本曹達股份有限公司製NISSQ-PB TE-2000(兩末端甲基丙烯酸酯改質丁二烯系寡聚物)等。
在本發明的樹脂組成物中，可將二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物以1種或2種以上以任意的比率混合而使用。該二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物在本發明的樹脂組成物中的重量比率通常是5至90重量%，理想是10至60重量%，較理想是15至40重量%。
在本發明的樹脂組成物中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)以前述，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，或，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個為理想，在上述(ii)中，以有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚或有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物較理想。
本發明的樹脂組成物理想是含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為光聚合性化合物(B)之一。
就本發明的樹脂組成物含有的單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)而言，並無特別的限定。例如，可舉(i)(甲基)丙烯酸異辛酯、 (甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異肉荳蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯等的碳數5至20的(甲基)丙烯酸烷酯，(ii)(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸苯基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸三環癸烷酯、丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸1-金剛烷酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯氧乙酯等的有環狀骨架的(甲基)丙烯酸酯，(iii)(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯寡聚物等的有羥基的碳數1至5的(甲基)丙烯酸烷酯，(iv)乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯等的烷二醇(甲基)丙烯酸聚酯，(v)環氧丙烷改質苯氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質丁氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯及環氧丙烷改質辛基氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯等的環氧丙烷改質苯氧化或C3至C10烷氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯。
其中，尤以選擇自碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯{較理想是(甲基)丙烯酸月桂酯或/及(甲基)丙烯酸異硬脂酯}、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、二(甲基)丙烯酸環戊酯及聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯所成群組中之至少一個單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)為理想。
特別是由樹脂的柔軟性的觀點，碳數10至20的(甲基)丙烯酸 烷酯(較理想是(甲基)丙烯酸月桂酯或/及(甲基)丙烯酸異硬脂酯)，(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯，聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯，(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯為理想。
另一方面，由提高對玻璃的密著性的觀點，有羥基的碳數1至5的(甲基)丙烯酸烷酯，丙烯醯基嗎啉，(甲基)丙烯酸二環戊酯為理想。
因此可視目的而適宜選擇二者而使用。
在本發明的樹脂組成物中，可將這些單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)以1種或2種以上以任意的比率混合使用。在本發明的樹脂組成物中單官能(甲基)丙烯酸酯單體的重量比率通常是5至70重量%，理想是5至50重量%，更理想是10至30重量%。
在本發明中，光聚合性化合物(B)含有(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)二者時為理想，相對光聚合性化合物(B)的總量，該(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)二者的合計含量在80至100%時較理想。最理想是光聚合性化合物(B)的總量(100%)是上述(B-1)成分及上述(B-2)成分所佔的情況。
二者的含量比率在上述的範圍內則無特別的限制，但相對(甲基)丙烯酸酯寡聚合物(B-1)100重量份，以使用含有10至95重量份的比率範圍的單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)為理想。特別是以選擇自10至95重量份的比率之含有由碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲 基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯及所成群組中之至少一個單官能(甲基)丙烯酸酯單分子為較理想。
又，在本發明中，較理想是在單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的總量中，上述的做為理想而例示的單官能(甲基)丙烯酸酯單體至少佔有80%以上，理想是佔有90%以上，更理想是佔有全部。
本發明的紫外線硬化型樹脂組成物含有光聚合起始劑(C)。
本發明的組成物含有的光聚合起始劑(C)而言，例如，可舉1-羥基環己基苯基酮(Irgacure-184；BASF製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(EsacureONE；Lamberti製)、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure-2959；BASF製)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(Irgacure-127；BASF製)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irugacure-651；BASF製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Darocur1173；BASF製)、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(Irgacure-907；BASF製)、氧-苯基-乙酸2-[2-氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物(Irgacure-754；BASF製)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮(2-chlorothioxanthone)、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二異丙基噻吨酮、異丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苄醯基)-2,4,4-三甲基苄基膦氧化物等。
上述中，尤以1-羥環己基苯基酮(Irgacure-184；BASF 製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(EsacureKIP-150；Lamberti製)、2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物(Speedcure TPO；LAMBSON公司製)及雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure-819；BASF製)為理想。
在高溫環境下的著色較少之點，以2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(EsacureKIP-150；Lamberti製)，2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物(SpeedcureTPO；LAMBSON社製)及雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure-819；BASF製)等較理想。
由透明性、硬化性之點，以1-羥環己基苯基酮(Irgacure-184；BASF製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(EsacureKIP-150；Lamberti製)為理想。
又，由接著劑內部硬化性良好之觀點，以2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物(SpeedcureTPO；LAMBSON公司製)、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure-819；BASF製)為理想。
對觸控面板用光學基材的貼合，或觸控面板與顯示體的貼合，是以接著劑內部硬化性良好的後者的上述膦氧化物為理想，必要時，併用前者亦可。
又，這些可以使用1種類或2種類以上。
在本發明的樹脂組成物中，可將這些光聚合起始劑(C)以1種或2種以上以任意的比率混合而使用。本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中光聚合起始劑的重量比率是通常0.01至10重量%，理想是0.1至5重量%。
再者，亦可將做為光聚合起始助劑的胺類等與上述 的光聚合起始劑併用。就可使用的胺類而言，可舉苯甲酸2-二甲基胺乙酯、二甲基胺苯乙酮、對二甲基胺苯甲酸乙酯或對二甲基胺苯甲酸異胺酯等。使用該胺類等的光聚合起始助劑時，本發明的接著用樹脂組成物中的含有量通常是0.005至5重量%，理想是0.01至3重量%。
本發明的樹脂組成物中，在不損及本發明的特性範圍可含有前述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)以外的(甲基)丙烯酸酯單體。
例如，可舉三環癸烷二羥甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、伸烷基改質雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-3-羥基丙酸新戊二醇酯及環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等的三羥甲基C2至C10烷三(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等的三羥甲基C2至C10烷基聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯；三[(甲基)丙烯醯基氧乙基]異三聚氰酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等的環氧烷(alkylene oxide)改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二 季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在本發明中，併用前述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)與其以外的(甲基)丙烯酸酯單體時，為了抑制硬化收縮起見，使用1或2官能的(甲基)丙烯酸酯為理想。
在本發明中，可以將這些前述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)與其以外的(甲基)丙烯酸酯單體，以1種或2種以上以任意的比率混合使用。在本發明的樹脂組成物中前述(B-2)成分以外的(甲基)丙烯酸酯單體的重量比率通常是0至70重量%的範圍，視情形可以是5至70重量%，或也可以5至50重量%。
由賦予柔軟性、低收縮性之觀點，在本發明的樹脂組成物中前述(B-2)成分以外的(甲基)丙烯酸酯單體的重量比率在0至20重量%為理想，較理想是0至10重量%以下。
在本發明的樹脂組成物中，可在不損及本發明的特性的範圍使用環氧基(甲基)丙烯酸酯。環氧基(甲基)丙烯酸酯有改善硬化性或改善硬化物的硬度或硬化速度的功能。又，就環氧基(甲基)丙烯酸酯而言，可使用任何由環氧丙基醚(glycidyl ether)型環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而得者。用以得可理想使用的環氧基(甲基)丙烯酸酯的環氧丙基醚型環氧化合物而言，可舉雙酚A或其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、雙酚F或其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚A或其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚F或其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基酯、丁烷二環氧丙基醚、己烷二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚等。
該環氧基(甲基)丙烯酸酯可由這些環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸在如下述的條件下反應而得。
相對環氧丙基醚型環氧化合物的環氧基1莫耳，以(甲基)丙烯酸0.9至1.5莫耳，較理想是0.95至1.1莫耳的比率反應。反應溫度以80至120℃為理想，反應時間是10至35小時左右。為了促進反應起見，例如使用三苯基膦、TAP、三乙醇胺、氯化四乙銨等的觸媒為理想。又，反應中，為了防止聚合起見，也可使用例如對甲氧基苯、甲基氫醌等做為聚合抑制劑。
在本發明中可合適使用的環氧基(甲基)丙烯酸酯而言，是由雙酚A型所得的雙酚A型(甲基)丙烯酸酯。在本發明中，環氧基(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量是500至10000為理想。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，可將這些環氧基(甲基)丙烯酸酯以1種或2種以上以任意的比率混合使用。在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中環氧基(甲基)丙烯酸酯的重量比率通常是5至90重量%，理想是20至80重量%，較理想是25至50重量%。
由賦予柔軟性、低收縮性的觀點，在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中環氧基(甲基)丙烯酸酯的重量比率是20重量%以下為理想，10重量%以下較理想。
在本發明的樹脂組成物中，必要時可含有柔軟化成分(D)。在本發明中，通常含有該柔軟化成分(D)為理想。
可使用的柔軟化成分(D)的具體例而言，可例示酞酸二異壬酯等的酞酸酯類、磷酸三甲苯酯等的磷酸酯類、己二酸二異壬酯等的脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、檸檬酸三丁酯等的檸檬酸酯 類、環氧六酞酸二-2-乙基己酯等的環氧系塑化劑、蓖麻油類或萜烯系氫化樹脂等的塑化劑、或寡聚物或者是聚合物、例如、聚丙二醇單月桂酸酯等的二醇酯類(聚二醇酯)、聚丙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基C1-C6烷酯等的二醇酯類(聚二醇酯)、聚乙二醇或聚丙二醇等的聚醚化合物；異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物等的聚異戊二烯系聚合物、含有羥基的聚異戊二烯系聚合物、含有羥基的聚丁二烯系聚合物或含有羥基的聚丁二烯系聚合物等的二烯聚合物；苯乙烯系聚合物；等。
在本發明中，寡聚物或聚合物理想為平均分子量在500至10000左右，較理想是以1000至5000的寡聚物或聚合物為理想。理想是因配製的利便性等而以常溫液狀的寡聚物或聚合物為理想。
又，在本發明中，含有羥基的聚異戊二烯系及/或含有羥基的聚丁二烯系的寡聚物及聚合物(以下也簡稱為含有羥基的共軛二烯聚合物)或聚醚化合物(其中特別是C2至C4伸烷二醇烯丙基C1至C6烷基醚)為理想，較理想是含有羥基的共軛二烯聚合物。理想是該等在常溫下為液狀。最理想是含有羥基的液狀聚異戊二烯。
含有羥基的共軛二烯聚合物中的羥基至少存在於聚合物的末端，該共軛二烯聚合物是液狀者為理想。通常含有羥基的共軛二烯聚合物的數平均分子量以1000至5000左右為理想。
這裡，在上述中的寡聚物及聚合物沒有嚴密的區別。將數目平均分子量在數千以下左右的聚合物稱作寡聚物，數千以上的聚合物稱作聚合物。
這種柔軟化成分(D)在該樹脂組成物中的重量比率通常是10 至80重量%，理想是20至70重量%。
本發明的組成物必要時也可加有機溶劑、矽烷耦合劑、聚合抑制劑、整平劑(leveling agent)、抗靜電劑、表面潤滑劑、螢光增白劑、光安定劑(例如，受阻胺(hindered amine)化合物等)等的添加劑。
就有機溶劑的具體例而言，例如，可舉甲醇、乙醇、異丙醇等的醇類、二甲碸、二甲亞碸、四氫呋喃、二烷、甲苯、二甲苯等。
就矽烷耦合劑劑的具體例而言，例如，可舉3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄基胺基)乙基)3-胺丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷等的矽烷系耦合劑；鈦酸異丙基(N-乙基胺乙基胺基)酯、鈦酸異丙基三異硬脂醯基酯、二(二辛基焦磷酸)氧乙酸鈦、鈦酸四異丙基二(二辛基亞磷酸)酯、鈦酸新烷氧基三(對-N-({β-胺乙基)胺苯基)酯等的鈦系耦合劑、Zr-乙醯丙酮酸鹽、Zr-甲基丙烯酸酯、Zr-丙酸鹽、鋯酸新烷氧基酯、鋯酸新烷氧基三新癸醯基酯、鋯酸新烷氧基三(十二醯基)苯磺基酯、新烷氧基三(乙二胺乙基)鋯酸鹽、新烷氧基三(間-胺苯基)鋯酸鹽、碳酸銨鋯、Al-乙醯丙酮酸鹽、Al-甲基丙烯酸鹽、Al-丙酸鹽等的 鋯、或鋁系耦合劑等。
聚合抑制劑的具體例而言，可舉對甲氧基酚、甲基氫醌等。
光安定劑的具體例而言，例如，可舉1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(股份有限公司ADEKA製，LA-82)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷的混合酯化物、癸烷二酸癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苄醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯基氧]乙基)-4-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-甲基丙烯酸酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基){[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基}丁基酯、癸烷二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷的反應生成物、N,N’,N”,N’’’-四-{4,6-雙-[丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基]-三-2-基}-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁基胺‧1,3,5-三‧N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基-1,6-六亞甲二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的聚縮合物、聚{(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4- 哌啶基)亞胺基]}、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷酯/十四烷酯、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜基-3,20-二氮雜基二環-(5,1,11,2)-二十一烷-20-丙烷酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級脂肪酸酯、1,3-苯二羧酸醯胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等的受阻胺系化合物；辛苯酮(Octabenzone)等的二苯甲酮系化合物；2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺基-甲基)-5-甲基苯基]苯並三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-3,5-二三級戊基苯基]苯並三唑、甲基3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇的反應生成物、2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚等的苯並三唑系化合物；2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥苯甲酸酯等的苯甲酸酯系化合物；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧]酚等的三系化合物；等。特別理想的是受阻胺系化合物。
有必要時在本發明的樹脂組成物中可以含有上述各種添加劑，如含有時，在本發明的樹脂組成物中的重量比率是0.01至重量%，理想是0.01至1重量%，較理想是0.02至0.5重量%。
前述的各成分在本發明的樹脂組成物中之添加，是 視必要而將1種或多數個適宜與本發明的樹脂組成的各成分一起在常溫至80℃下混合溶解而進行。有必要時也可以將夾雜物以過濾等的操作除去不溶物。考慮本發明的樹脂組成物塗佈性，將成分的配製比適宜調節而使其在25℃下的黏度在300至50000 mPa．s的範圍為理想。
本發明中的上述樹脂組成物以硬化收縮率小為其特徵之一，在如上述操作所得的本發明的樹脂組成物，使其硬化時的硬化收縮率在2.0%以下為理想，在1.5%以下較為理想。如此，則該樹脂組成物硬化時，可減低在樹脂硬化物所蓄積的內部應力。其結果，可有效防止在基材與紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物所成的層的界面產生應變。又，近年來，光學構件所用的玻璃等的基材變更薄，以往的接著劑之硬化收縮率大，所以在硬化時該基材的翹曲變大，對顯示性能有大的不良影響等的影響，但在本發明的樹脂組成物則可防止這種現象。
將本發明的樹脂組成物的厚度200μm的塗膜硬化而得的硬化物在400nm至800nm的穿透率理想是在90%以上。穿透率低時，光的透過量減少，因此使用於顯示裝置時目視識別性會減低。
又，因該硬化物在400至450nm的穿透率高時可期待更加一層的提高目視識別性，所以在400至450nm的穿透率在90%以上為理想。
以下，說明本發明的樹脂組成物的幾種理想態樣。
I、在本發明的樹脂組成物中，本發明的樹脂組成物含有述式(2)的化合物作為前述含硫化合物(A)，更詳細而言，為含有作為前 述含硫化合物(A)之前述式(2)的化合物、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，硬化收縮率在2%以下的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物(以下將光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物簡稱為樹脂組成物)。
II、如上述I所述的樹脂組成物，其中，光聚合性化合物(B)含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)，(i)胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個共軛聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物，及，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)，再含有柔軟化成分(D)。
III、如上述I或II所述的樹脂組成物，其中，相對樹脂組成物的總量，前述含硫化合物(A)的含量在0.01至4重量%，並且光聚合起始劑(C)的含量在0.01至10重量%，其餘含有光聚合性化合物(B)及柔軟化成分(D)，相對樹脂組成物的總量，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)的含量在10至60重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的含量在5至50重量%並且柔軟化成分(D)的含量在20至70重量%。
IV、如上述III所述的樹脂組成物，其中，相對(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)100重量份，以10至95重量份的比率含有選自由碳數10至20的烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊 烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一個單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)。
V、如上述I至IV中任一項所述的樹脂組成物，含有在前述式(2)中，m是1的化合物。
VI、如上述V所述的樹脂組成物，其中，在前述式(2)中，n為1，X為-O-CO-CH2-(氧原子的鍵結處與苯基鍵結，亞甲基的鍵結處與式(I)鍵結)，k是2，2個R3各分別單獨為碳數1至5的烷基，R2是碳數7至15的烷基，較理想是碳數10至15的烷基。
VII、如上述I至IV中任一項所述的樹脂組成物，其中，前述式(2)的化合物含有前述式(3)的化合物，或，式(4)的化合物。
VIII、如上述II至VII任一項所述的樹脂組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)是上述II所述的(i)或(ii)。
IX、如上述II至VIII任一項所述的樹脂組成物，其中，上述(II)的(i)的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物是分子量7000至25000。
X、如上述IX所述的樹脂組成物，其中，(II)的(i)的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物是分子量2000至10000的聚丙烯二醇，聚異氰酸酯及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
XI、如上述II至X任一項所述的樹脂組成物，其中，上述(II)的(ii)的共軛二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物是相對二烯聚合物每1分子，有1至30個的不飽和酸酐加成的二烯聚合物，再進一步，相對該聚合物中的酸酐基，與1至1.5當量的羥(甲基)丙烯酸酯化合物反應而得的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
XII、如上述II至XI任一項所述的樹脂組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)是上述(ii)的二烯聚合物(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
XIII、如上述XI或XII所述的樹脂組成物，其中，二烯聚合物的數平均分子量在2000至100000。
XIV、如上述XI至XII任一項所述的樹脂結成物，其中，不飽和酸酐是馬來酸酐。
XV、如上述II至XIV任一項所述的樹脂組成物，其中，柔軟化成分(D)是平均分子量1000至5000的聚合物。
XVI、如上述II至XV中任一項所述的樹脂組成物，其中，柔軟化成分(D)是聚醚化合物，或，含有羥基的液狀共軛二烯聚合物。
XVII、如上述I至XVI中任一項所述的樹脂組成物，其中，硬化收縮率在1.85%以下。
XVIII、如上述XVII所述的樹脂組成物，其中，硬化收縮率在1.5%以下。
XIX、如上述IV至XII任一項所述的樹脂組成物，其中，相對單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的總量，以80至100重量%的比率含有上述IV所述的單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)。
XX、上述XIX所述的樹脂組成物，其中，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的總量是上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)。
XXI、如上述XX所述的樹脂組成物，其中，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)是碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯(較理想是(甲基)丙烯酸月桂酯或/及(甲基)丙烯酸異硬脂酯)或(甲基)丙烯酸 二環戊酯的至少任何一方。
本發明的樹脂組成物極為有用於作為光學基材貼合用的透明接著劑。在貼合光學基材時，在要貼合的光學基材的至少一邊的光學基材的貼合面上，塗佈該樹脂組成物，將要貼合的光學基材的貼合面互相面對，將塗布層夾在中間而貼合，通過所貼合的光學基材，對兩光學基材所夾住的該樹脂組成物層照射紫外線等而使該樹脂組成物層硬化，而可得至少黏合二個光學基材而成的光學構件。又，反覆同樣的操作，而可得黏合3個以上的光學基材的光學構件。
更具體而言，在要貼合的光學基材的至少一方的光學基材的貼合面上，使用狹縫塗佈機，輥式塗佈機，旋轉塗佈機，網版印刷法等的塗工裝置，使塗布的樹脂的膜厚成為10至300μm之方式塗布本發明的樹脂組成物，而將另一方的光學基材貼合。其次，由透明基材側以活性能線，例如，紫外至近紫外(波長200至400nm附近)的光線，照射在兩光學基材所夾的前述樹脂組成物層，使其硬化，而可將兩光學基材接著。照射量是約100至4000mJ/cm2為理想，特別理想的是200至3000mJ/cm2左右。由紫外至近紫外的光線照射而硬化時，只要是照射紫外至近紫外的光線的燈光則不問其光源為何。例如，可舉低壓，高壓或超高壓水銀燈，金屬鹵化物燈管，(脈衝)氙燈管，或無電極燈管等。
如上所述，使用本發明的樹脂組成物黏合光學基材，而可得有本發明的樹脂組成物的硬化物層的光學構件。
本發明的樹脂組成物是在觸控面板中，可合適使用作為黏合多數個的透明板等的光學基材的接著劑。又，也可合適 使用作為貼合觸控面板與顯示體的透明接著劑。這時，作為光學構件，而可得有本發明的樹脂組成物的硬化物層的觸控面板或有本發明的樹脂組成物的硬化物層的附有觸控面板的顯示裝置。
又，就使用本發明的樹脂組成物接著的光學基材而言，可舉下述的透明板，觸控面板、薄片、光學機能材料、顯示體。又，就本發明可使用的光學基材而言，使用任何在光學構件(例如觸控面板，附有觸控面板的顯示裝置等)中使用的光學基材。通常，以要塗佈接著劑層的接著面側的表面沒有金属膜形成的光學基材為理想，又，黏合的光學基材之中的至少一方的光學基材為使接著劑層能照射紫外線的透明光學基材為理想。
上述透明板或薄片而言，通常使用由下述的材質等所成的透明板或薄片。例如可舉聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC與PMMA的複合物，環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer，COC)，環烯烴聚合物(COP)，三乙醯纖維素(TAC)或壓克力樹脂等的樹脂(塑膠)製成的透明板或薄片，又，由無機玻璃製成的透明板(無機玻璃板，及其加工品(例如，透鏡，三稜鏡，ITO玻璃)}等，再者，將其積層多數張的偏光板等的機能性透明積層板(偏光板或觸控板等)。
本發明的樹脂組成物是可使用作為將觸控面板與薄片或板貼合的接著劑。
這裡，就薄片而言，可舉表徵圖薄片(icon sheet)、化妝薄片、保護薄片，板而言可舉化粧板、保護板。然後，該薄片至板可為在上述透明板的說明所舉的材質所成的板或薄片。又，就觸控面板的觸控面或其反面的基材面的材質而言，可舉玻璃、PET、PC、 PMMA、PC與PMMA的複合物、COC、COP。
本發明的樹脂組成物也可合適使用在液品顯示裝置(LCD)等的顯示裝置的顯示體與光學機能材料的貼合。
就顯示體而言，可舉LCD(貼有偏光板的LCD等)、EL顯示器、EL照明、電子紙及電漿顯示器等的顯示裝置。又，就光學機能材料而言，可舉壓克力板、PC板、PET板、PEN板等的透明塑膠板、強化玻璃、觸控面板(觸控面板輸入感應器)。
本發明的光學構件的理想態樣，則可舉下述的態樣：(1)一方的光學基材是光學機能材料，另一方的光學基材為顯示體，光學構件是附有光學機能材料的顯示裝置，在顯示體的顯示畫面的外側表面經由本發明的樹脂組成物的硬化物層黏合有光學機能材料的態樣，(2)光學基材是將保護用基材、觸控面板及顯示體的三者依此三者之順序積層，並且，各別基材之間以接著劑層接著，其中，至少任何一個接著劑層是本發明的樹脂組成物的硬化物層的態樣。
使用透明板做為黏合的接著材時，為提高目視識別性，硬化物的折射率在1.45至1.55為理想。
在該折射率的範圍內，則可減低與做為透明板而使用的基材的折射率之間的差，可抑制光的散射而減低光損失。
以下例示本發明的光學構件的理想態樣。
(I)一種光學構件，係藉由前述(I)至(XXI)的任一項所述的紫外線硬化型樹脂組成物，或，在解決課題的手段之項目中所述的(9)至(27)中任一項所述的紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，黏 合至少二個基材而成。
(II)如上述(I)所述的光學構件，其中，該光學構件是觸控面板。
(III)如上述(I)所述的光學構件，其中，一方的光學基材是光學機能材料，另一方的光學基材是顯示體。
(IV)如上述(I)所述的光學構件，其中，光學基材是將保護用基材、觸控面板及顯示裝置之三者，依此三者之順序積層，並且，各分別的基材之間以接著劑層接著，而至少任一個接著劑層是上述(I)所述的硬化物層。
含有本發明的紫外線硬化型樹脂組成物黏合的顯示體與光學機能材料的顯示面板可裝配於，例如，電視機、小型遊戲機、手機、個人電腦等的電子機器。
[實施例]
以下，將以實施例更具體的說明本發明，但本發明並不受這些實施例之任何限制。
調製在表1所示的組成所成之紫外線硬化型樹脂組成物作為實施例1至7。
這裡，在表1中代號所示的各成分如下述。
UC-203：聚異戊二烯聚合物的馬來酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥乙酯的酯化物，股份有限公司Kuraray製
UA-1：聚丙烯二醇(分子量3000)，異佛爾酮二異氰酸酯，丙烯酸2-羥乙酯的3成分的莫耳比1：1.3：2的反應物
FA-513M：甲基丙烯酸二環戊酯，日立化成工業股份有限公司製
Light Ester L：甲基丙烯酸月桂酯，共榮社化學股份有限公司製
ACMO：丙烯醯基嗎啉，興人股份有限公司製
Irgacure-184：1-羥環己基苯基酮，BASF公司製
KIP-150：2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物，Lamberti公司製
SpeedcureTPO：2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物，LAMBSON公司製
Irgacure 819：雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物，BASF公司製
Poly ip：在末端有羥基的液狀聚異戊二烯，出光興產股份有限公司製
Unisafe PKA-5017：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚，日油股份有限公司製
Irganox 1726：4,6-雙(十二烷硫甲基)-鄰-甲酚，BASF公司製
Adeka StabAO23：雙[2-甲基-4-(3-正烷硫丙醯氧基)-5-第三丁基苯基]硫，股份有限公司ADEKA製
使用所得的本發明的紫外線硬化型樹脂組成物進行以下的評估。
(硬化性)將厚度1mm的載玻片2張，以所得的紫外線硬化型樹脂組成物的膜厚成為200μm之方式貼合。其次，透過玻璃，對玻璃所夾的該樹脂組成物進行高壓水銀燈(80 W/cm，無臭氧)2000mJ/cm2的紫外線照射。對所得的硬化性評估用試樣確認硬化狀態。有完全硬化時評估為「○」，半硬化時評估為「△」，未硬化時評估為「×」。
(收縮率)將塗布氟系離型劑的厚度1mm的載玻片2張，以所得的紫外線硬化型樹脂組成物的膜厚成為200μm之方式貼合。其次，透過玻璃，對玻璃所夾的該樹脂組成物，進行高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)2000mJ/cm2的紫外線照射，使該樹脂組成物硬化，製成膜比重測定用的硬化物。將此依據JIS K7112B法，測定硬化物的比重(DS)。又，在25℃下先測定所用的上述樹脂組成物的液比重(DL)，依下式算出硬化收縮率(在表1記載中簡稱為收縮率)。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×I00
◎‧‧‧未達1.5%
○‧‧‧1.5%以上至未達2.0%
x‧‧‧2.0%以上。
(柔軟性)使所得的紫外線硬化型樹脂組成物充分硬化，依照JIS K7215，測定硬度計E(durometer E)硬度，評估柔軟性。
○‧‧‧未達10
x‧‧‧10以上
(穿透率)將塗佈氟系離型劑的厚度1mm的載玻片2張，以上述實施例所得的紫外線硬化型樹脂組成物的膜厚成為200μm之方式貼合。透過玻璃，對玻璃所夾的該樹脂組成物，進行高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)2000mJ/cm2的紫外線照射，製成透明性測定用的硬化物。透明性是使用分光光度計(U-3310，目立高科技股份有限公司製)，測定400至800nm的穿透率。
○‧‧‧400至800nm的穿透率90%以上
x‧‧‧400至800nm的穿透率未達90%
(在高溫環境下的變色)於聚丙烯製的內徑20mm，深7mm的圓筒形容器中，倒入上述實施例所得的紫外線硬化型樹脂組成物，以PET膜蓋住，透過PET膜進行高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)3000mJ/cm2的紫外線照射後，由容器中取出硬化物而製成試驗片。再將該試驗片在85℃的烤箱中維持200小時，試驗後以目視確認試驗片的顏色。如為無色、透明時評估為「◎」，透明但可確認淡黄色的著色時評估為「○」，透明性有某種程度殘留但完全變成黄色時，或是，由於著色而不透明時評估為「X」。
由表1的結果，可確認實施例1至7的本發明的樹脂組成物能得硬化收縮率小到2%以下，有優異的硬化性、柔軟性，且在高溫環境下也硬化膜的變色少的光學透明接著劑。特別是，含硫化合物(A)是式(2)的m=1的化合物(較理想是式(3)的化合物)，光聚合起始劑(C)是2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物或/及雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物的實施例2至5，硬化收縮率都小到1.5以下，在高溫下的變色也少，因而是理想的。
[產業上的利用可能性]
依本發明，由於可得有優異的硬化性，硬化收縮率小到2%以下，並且，硬化後的硬化膜有優異的透明性，在高溫環境下的硬化膜的變色也少的柔軟的硬化膜，因而本發明的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物就做為光學透明接著劑而言極為有用。特別是，在將觸控面板與表示體的貼合，或是，在觸控面板的表 面或在顯示體的顯示畫面的表面上做為保護用透明板或膜等的黏合上，極為有用。

Claims (30)

  1. 一種光學構件，係藉由含有在分子內至少有二個下述式(1)表示之基的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，並且硬化收縮率在2%以下之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，將至少二個光學基材貼合而成者；式(1)-CH 2 SR 1 (1)式中，R1表示碳數1至20的烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(2)表示的化合物， 式中，R2是碳數1至20的烷基，R’3表示羥基或碳數1至5的烷基，k為2或3時可各分別單獨為相同或不同，又，R2及R’3可互為相同或不同，X表示直接鍵結或經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結，n是1至5，m是0至1，k是0至3的整數，m+n是2至6的整數，m+n+k是2至6的整數。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的光學構件，其中，m是1。
  4. 如申請專利第3項所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A) 是下述式(3)表示的化合物。 式中，R2、k表示與式(2)中者相同的意義，R3表示碳數1至5的烷基，k是2或3時，個別的R3可為相同或不同。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的光學構件，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(4)表示的化合物， 式中，R2表示與式(2)中者相同的意義。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的光學構件，其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物的硬化收縮率在1.5%以下。
  7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的光學構件，其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)，光聚合性化合物(B)做為以及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物， (ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物，其中，在前述成分(A)、成分(B)及成分(C)以外，再含有柔軟化成分(D)。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的光學構件，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述含硫化合物(A)的含量是0.01至4重量%，並且光聚合起始劑(C)的含量是0.01至10重量%，其餘部分含有光聚合性化合物(B)及柔軟化成分(D)，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)的含量是10至60重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的含量是5至50重量%並且柔軟化成分(D)的含量是20至70重量%。
  9. 一種光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，含有在分子內至少有二個下述式(1)表示之基的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，並且硬化收縮率在2%以下；式(1)-CH 2 SR 1 (1)式中，R1表示碳數1至20的烷基。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(2)表示的化合物， 式中，R2是碳數1至20的烷基，R’3分別單獨表示羥基或碳數1至5的烷基，k為2或3時，可分別單獨為相同或不同，又，R2及R’3可互為相同或不同，X表示直接鍵結或經由碳數1至3的伸烷基的酯鍵結，n是1至5，m是0至1，k是0至3的整數，m+n是2至6的整數，m+n+k是2至6的整數。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，m是1。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(3)表示的化合物； 式中，R2、k表示與式(2)中者相同的意義，R3表示碳數1至5的烷基，k是2或3時，個別的R3可為相同或不同。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述含硫化合物(A)是下述式(4)表示的化 合物， 式中，R2是碳數1至20的烷基。
  14. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物全體，含有0.001至4重量%的比率之前述含硫化合物(A)。
  15. 如申請專利範圍第9項至第13項任一項中所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)以及單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為光聚合性化合物(B)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物，其中，在前述成分(A)、成分(B)及成分(C)以外，再含有柔軟化成分(D)。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述含硫化合物(A)的含量是0.01至4重量%，並且光聚合起始劑(C)的含量是0.01至10重量%，其餘部份含有光聚合性化合物(B)及柔軟化成分(D)，相對前述紫外線硬化型樹脂組成物的總量，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)的含量是10至60重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)的含量是5至50重量%並且柔軟化成分(D)的含量是20至70重量%。
  17. 如申請專利範圍第16項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)100重量份，含有10至95重量份的比率之選自由碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一個單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2a)。
  18. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，再含有柔軟成分(D)，該柔軟成分(D)是選自由酞酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、檸檬酸酯類、環氧系塑化劑、蓖麻油類、萜系氫化樹脂、聚異丙烯系、聚丁二烯系或二甲苯系的寡聚物、聚異丙烯系、聚丁二烯系或二甲苯系的聚合物、含有羥基的聚異丙烯系的寡聚物、含有羥基的聚丁二烯系的寡聚物、含有羥基的聚丁二烯系的聚合物及聚醚化合物所成群組中之 至少一種的柔軟化成分(D)。
  19. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物的硬化收縮率在1.5%以下。
  20. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有下述(i)或(ii)所述的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)做為光聚合性化合物(B)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一個(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  21. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)做為光聚合性化合物(B)。
  22. 如申請專利範圍第21項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)是選自由碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一者。
  23. 如申請專利範圍第22項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，碳數10至20的(甲基)丙烯酸烷酯為(甲基) 丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸異硬脂酯。
  24. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合起始劑(C)是選自由1-羥環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物、2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物及雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦氧化物所成群組中之至少1種。
  25. 如申請專利範圍第12項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，其中，光聚合性化合物(B)為(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)及單官能單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)，再含有柔軟劑(D)，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1)是下述(i)或(ii)，(i)(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物，或(ii)選自由有聚異戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物、有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物及有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成群組中之至少一者，又，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-2)是選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧乙酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所成群組中之至少一者。
  26. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，係使用於接著顯示體及透明保護板。
  27. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物，係用於觸控面板的光學基材的接著。
  28. 一種硬化物，係將如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能線而得。
  29. 一種觸控面板或附有觸控面板的顯示裝置，具有如專利範圍第28項所述的硬化物之層。
  30. 一種觸控面板，係使用如申請專利範圍第9項至第13項中任一項所述的光學基材貼合用紫外線硬化型樹脂組成物而得。
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