KR20230040522A - 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20230040522A
KR20230040522A KR1020210123757A KR20210123757A KR20230040522A KR 20230040522 A KR20230040522 A KR 20230040522A KR 1020210123757 A KR1020210123757 A KR 1020210123757A KR 20210123757 A KR20210123757 A KR 20210123757A KR 20230040522 A KR20230040522 A KR 20230040522A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive film
meth
weight
refractive index
group
Prior art date
Application number
KR1020210123757A
Other languages
English (en)
Inventor
이승훈
김성한
김현승
조성흔
최주열
김원
김일진
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Priority to KR1020210123757A priority Critical patent/KR20230040522A/ko
Priority to TW111134385A priority patent/TW202313893A/zh
Priority to JP2022147108A priority patent/JP2023043872A/ja
Priority to CN202211122725.9A priority patent/CN115820138A/zh
Publication of KR20230040522A publication Critical patent/KR20230040522A/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/84Passivation; Containers; Encapsulations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 함유 단량체 혼합물의 중합물 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성되는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.55 이상이고 25℃에서 저장 모듈러스가 0.3MPa 이하인 것인, 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학 표시 장치가 제공된다.

Description

점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE FILM, OPTICAL MEMBER COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
유기발광소자는 수개의 박막의 적층 구조를 포함한다. 이것은 발광층에서 생성된 광의 80% 이상이 유기발광소자의 내부 또는 계면에서 반사 또는 흡수되어 전면으로 출사되지 못하고 소실되도록 함으로써 광 효율을 낮출 수 있다. 낮은 광 효율로 인하여 원하는 휘도를 구현하기 위해서는, 전력 소모량이 증가할 수 밖에 없고, 유기발광소자의 수명 또한 감소하게 된다. 이를 개선하기 위하여, 광 효율 개선을 위한 연구는 중요한 과제가 되었다.
이와 관련하여, 패턴을 도입한 광학 소자를 유기발광소자의 상부에 적층시킴으로써 광 효율을 개선하기 위한 연구가 진행 중에 있다. 이러한 연구의 일 형태로서, 도 2를 참조하면, 유기발광소자(100)의 상부면에 무기층(200), 저굴절률 유기층(300) 및 고굴절률 유기층(400)이 순차적으로 형성된 구조가 제안되고 있다. 무기층(200)은 실리콘 나이트라이드, 실리콘 옥시나이트라이드, 실리콘 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 알루미늄 옥사이드 등의 무기 입자로 형성되어 고굴절률을 나타낸다. 고굴절률 유기층(400)은 무기층(200)과 접하고 있으므로 무기층(200)과의 합지가 잘 되고 고굴절률 예를 들면 굴절률 1.55 이상을 가져야 시인성 개선 및 광 효율이 개선될 수 있다.
일반적으로 점착 필름의 굴절률을 높이기 위해서는 무기 입자를 포함하는 방법이 고려될 수 있다. 그러나, 무기 입자를 점착 필름에 포함시키게 되면 유기 (메트)아크릴레이트 바인더와의 상용성 제어가 어려울 수 있고, 점착 필름의 굴절률을 높이기 위해 무기 입자를 과량으로 포함시키게 되면 점착 필름의 저장 모듈러스(G')는 높아지게 되고 박리력이 낮아질 수 있다.
본 발명의 목적은 굴절률과 점착력이 모두 높은 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 단차 매립성을 갖는 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 헤이즈가 낮은 점착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 점착 필름이다.
1.점착 필름은 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 함유 단량체 혼합물의 중합물 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성되고, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.55 이상이고 25℃에서 저장 모듈러스가 0.3MPa 이하이다.
2.1에 있어서, 상기 점착 필름은 유리판에 대한 점착력이 800gf/inch 이상일 수 있다.
3.1-2에서, 상기 점착 필름은 헤이즈가 1% 이하일 수 있다.
4.1-3에서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아를 포함할 수 있다.
5.1-4에서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 상기 점착 필름 중 5중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다.
6.1-5에서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 평균 입경(D50)이 5nm 내지 50nm일 수 있다.
7.1-6에서, 상기 조성물은 경화제 및 광 개시제를 더 포함할 수 있다.
8.1-7에서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다.
9.1-8에서, 상기 광 개시제는 상기 점착 필름 중 0.01중량% 내지 3중량%로 포함될 수 있다.
10.1-9에서, 상기 단량체 혼합물은 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다.
11.1-10에서, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00001
(상기 화학식 2에서,
X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 산소(O)이고,
Y는 수소 또는 메틸기이고,
R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고,
n은 0 내지 5의 정수이고,
R2는 단일 결합, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 전체 탄소 개수가 탄소수 1 내지 30의 모노 또는 폴리알킬렌옥시기이다).
12.1-11에서, 상기 조성물은 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 함유 단량체 혼합물의 중합물 40중량% 내지 90중량%, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자 5중량% 내지 55중량%, 상기 경화제 0.01중량% 내지 3중량% 및 상기 광 개시제 0.01중량% 내지 3중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 광학 부재이다.
광학 부재는 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
본 발명의 다른 관점은 광학표시장치이다.
광학표시장치는 본 발명의 광학 필름을 포함한다.
본 발명은 굴절률과 점착력이 모두 높은 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 우수한 단차 매립성을 갖는 점착 필름을 제공하였다.
본 발명은 헤이즈가 낮은 점착 필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 광학 표시 장치의 일 단면도이다.
도 2는 유기발광소자의 광 효율을 높이는 구조의 예시적 단면도이다.
첨부한 도면 및 실시예를 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)", "바로 위" 또는 "직접적으로 형성" 또는 "직접적으로 접하여 형성"으로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "굴절률"은 가시광선 영역 구체적으로 파장 633nm에서 측정된 값이다.
본 명세서에서 "점착력"은 피착체인 유리판(무알칼리 유리판)에 대해 JIS 2107 규격에 의거하여 측정된 값이다.
본 명세서에서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 "X 이상 Y 이하"(X ≤ 그리고 ≤ Y)를 의미한다.
본 발명은 패턴화된 광학 소자의 상부면에 적층되는 점착 필름에 관한 것이다. 상기 광학 소자의 상부면에는 무기층이 적층되어 있고, 상기 무기층의 적어도 일부에는 소정의 형상을 갖는 패턴이 형성되어 있다. 상기 패턴화된 광학 소자는 하기에서 상세하게 설명된다.
본 발명의 점착 필름은 패턴화된 광학 소자로부터 출사되는 광의 광 취출 효율을 높이는 효과를 제공함으로써, 상대적으로 적은 전력 소모량으로도 높은 휘도를 구현할 수 있고 이로 인해 발광 소자의 수명을 연장시킬 수 있다.
본 발명의 점착 필름은 패턴화된 광학 소자에 대한 단차 매립성이 우수함으로써 패턴화된 광학 소자에 대한 합지 정도가 우수하다. 여기에서 "합지 정도가 현저하게 우수하다는 것"은 광학 소자의 패턴화된 면과 점착 필름 간의 빈 공간이 최소화되고 기포 없이 패턴화된 면이 완전히 매립됨으로써 점착 필름과 패턴화된 면이 완전히 밀착되어 있음을 의미한다. 이로 인해, 본 발명의 점착 필름은 패턴화된 광학 소자와 상기 광학 소자의 상부면에 적층되는 다른 광학 소자 예를 들면 편광판 간의 이탈 및/또는 분리를 막아 표시 장치의 신뢰성을 높일 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 필름은 패턴화된 광학 소자와 점착 필름 간에 서로 합지되지 않은 면적을 최소화함으로써 광 효율이 낮아지는 등의 문제점이 없을 수 있다.
본 발명의 점착 필름은 굴절률을 높이기 위하여 굴절률이 높은 무기 입자를 포함함에도 불구하고 저장 모듈러스가 낮아서 상기 광학 소자에 적층시 우수한 단차 매립성을 제공할 수 있고 헤이즈가 낮아서 광학 표시 장치에 충분히 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 점착 필름을 설명한다.
점착 필름은 굴절률이 1.55 이상이다. 상기 범위에서, 상기 패턴화된 광학 소자의 광 출사면에 적층시 발광소자로부터 출사되는 광의 광 취출 효율을 높일 수 있다. 예를 들면, 점착 필름은 굴절률이 1.55 내지 1.65가 될 수 있다.
점착 필름은 25℃에서 저장 모듈러스가 0.3MPa 이하이다. 상기 범위에서, 점착 필름의 단차 매립성이 우수할 수 있다. 예를 들면, 점착 필름은 25℃에서 저장 모듈러스가 0.01MPa 내지 0.3MPa가 될 수 있다.
점착 필름은 유리판에 대한 점착력이 800gf/inch 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 패턴화된 광학 소자에 높은 신뢰성으로 점착될 수 있다. 예를 들면, 점착 필름은 유리판에 대한 점착력이 800gf/inch 내지 2000gf/inch이 될 수 있다.
점착 필름은 헤이즈가 1% 이하, 예를 들면 0.001% 내지 0.5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 적용될 수 있다.
점착 필름은 광학적으로 투명하여 광학 표시 장치에 사용될 수 있다. 일 구체예에서, 점착 필름은 광 투과율이 90% 이상, 예를 들면 90% 내지 100%가 될 수 있다.
점착 필름은 두께가 50㎛ 이하, 예를 들면 5㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.
점착 필름은 하기에서 설명되는 점착제 조성물을 이형 필름의 일면에 소정의 두께로 도포하고 경화제 바람직하게는 열 경화제에 의해 열 경화(1차 경화)시킨 다음 광 개시제에 의해 UV 경화(2차 경화)시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 열 경화는 점착제 조성물을 이형 필름 등에 도포하여 형성된 도막을 100℃ 내지 150℃에서 3분 내지 10분 열 처리하는 과정을 포함할 수 있다. 상기 UV 경화는 UV 조사용 램프 예를 들면 메탈 할라이드 램프를 사용해서 100mW/cm2 내지 1,000mW/cm2 및 100mJ/cm2 내지 1,000mJ/cm2의 UV를 조사하는 과정을 포함할 수 있다.
이하, 점착제 조성물에 대해 설명한다.
점착제 조성물은 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상을 함유하는 단량체 혼합물의 중합물, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자, 경화제 및 광 개시제를 포함한다. 상기 "방향족기"는 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 의미할 수 있다. 상기 아릴기는 단일환, 복소환(융합형) 또는 단일환이 연결된 연결형(예: 비페닐기)을 포함할 수 있다.
본 발명에서는 점착 필름의 굴절률 1.55 이상을 확보하기 위하여 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상을 함유하는 단량체 혼합물의 중합물, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 조성물에 포함시키면서 무기 입자로 인한 점착 필름의 25℃에서의 저장 모듈러스의 지나친 상승, 점착력 저하 및 헤이즈 상승을 막기 위하여 경화제 및 광 개시제를 조성물에 포함시켰다.
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상을 함유하는 단량체 혼합물의 중합물은 점착 필름의 굴절률을 높여 굴절률 1.55 이상에 도달하는데 도움을 줄 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다.
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 점착 필름의 굴절률을 높일 수 있다. 일 구체예에서, 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 호모 폴리머 기준으로 굴절률이 1.5 이상, 예를 들면 1.55 내지 1.7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 굴절률 범위에 용이하게 도달될 수 있다.
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 호모 폴리머의 유리전이온도가 -30℃ 내지 40℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름이 심하게 딱딱해지지 않아서 패턴화된 광학 소자에 잘 합지되도록 할 수 있다. 예를 들면, 유리전이온도는 -25℃ 내지 35℃가 될 수 있다. 상기 "호모 폴리머의 유리전이온도"는 제품의 카탈로그를 참조하거나 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다.
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 방향족기가 1개 있는 단량체도 사용될 수도 있지만, 바람직하게는 방향족기가 2개 이상 있는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 방향족기가 2개 이상 있는 단량체는 방향족기가 1개 있는 단량체 대비 동일 함량으로 사용되더라도 점착 필름의 굴절률을 높이는데 용이할 수 있다. 일 구체예에서, 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 방향족기를 2개 내지 5개 가질 수 있다.
일 구체예에서, 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다:
[화학식 1]
Figure pat00002
(상기 화학식 1에서, *은 원소에 대한 연결 부위,
X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 산소(O)이다).
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 1개의 (메트)아크릴레이트기를 갖는, 1관능의 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 이를 통해, 중합물 제조시 단량체들이 지나치게 중합됨으로써 점착 필름이 딱딱해져서 패턴화된 광학 소자에 합지 불량이 발생되는 문제점을 최소화할 수 있다.
일 구체예에서, 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00003
(상기 화학식 2에서,
X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 산소(O)이고,
Y는 수소 또는 메틸기이고,
R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고,
n은 0 내지 5의 정수이고,
R2는 단일 결합, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 전체 탄소 개수가 탄소수 1 내지 30의 모노 또는 폴리알킬렌옥시기이다)
일 구체예에서, 상기 화학식 2에서 '전체 탄소 개수가 탄소수 1 내지 30의 모노 또는 폴리알킬렌옥시기'는 -*(-O-R3-)n-*(*은 원소의 연결 부위, R3은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기, n은 1 내지 10의 정수)일 수 있다.
예를 들면, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 o-페닐 벤질 아크릴레이트, m-페닐 벤질 아크릴레이트, 또는 p-페닐 벤질 아크릴레이트 등을 포함하는 페닐 벤질 (메트)아크릴레이트; 페녹시 벤질 (메트)아크릴레이트; 4-바이페닐일 (메트)아크릴레이트 등을 포함하는 바이페닐일 (메트)아크릴레이트; 모노에톡시레이티드 페닐페녹시 (메트)아크릴레이트; 에톡시레이티드(2) 페닐페녹시 (메트)아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(에톡시레이티드) 페닐페녹시 (메트)아크릴레이트; 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1종으로 포함될 수 있다.
다른 구체예에서, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체마다 호모폴리머의 굴절률, 유리전이온도 등이 다르기 때문에 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 2종 이상을 혼합하여 포함시킴으로써 본 발명의 효과 구현이 보다 용이할 수 있다.
일 예를 들면, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 화학식 2에서 X가 산소(O)인 제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 및 상기 화학식 2에서 X가 단일 결합 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기인 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 혼합물일 수 있다. 이를 통해, 점착력 상승 및 유연성 향상 효과가 있을 수 있다.
제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 페녹시 벤질 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 바이페닐일 (메트)아크릴레이트, 페닐 벤질 아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 70중량% 내지 90중량%, 구체적으로 70중량% 내지 85중량%로 포함될 수 있다. 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1중량% 내지 15중량%, 구체적으로 5중량% 내지 15중량%로 포함될 수 있다.
다른 예를 들면, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 화학식 2에서 R2가 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기인 제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 화학식 2에서 R2가 전체 탄소 개수가 탄소수 1 내지 30의 (폴리)알킬렌옥시기인 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 혼합물을 포함할 수 있다. 이를 통해, 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 유연성(flexibility)를 제공함으로써 패턴화된 광학 소자에 점착 필름이 합지되는 정도를 더 높일 수 있다.
제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 페닐 벤질 아크릴레이트, 페녹시 벤질 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴게 단량체는 모노에톡시레이티드 페닐페녹시 (메트)아크릴레이트, 폴리(에톡시레이티드) 페닐페녹시 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 제1 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 70중량% 내지 90중량%, 구체적으로 70중량% 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 제2 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1중량% 내지 15중량%, 구체적으로 5중량% 내지 15중량%로 포함될 수 있다.
방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상은 상기 단량체 혼합물 중 75중량% 내지 95중량%, 예를 들면 75중량% 내지 90중량%, 75중량% 내지 85중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 굴절률을 확보하고 점착 필름의 점착력이 낮아지는 문제점이 없도록 할 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 호모 폴리머의 유리전이온도가 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 대비 낮을 수 있다. 이를 통해 점착 필름의 점착력을 높이고 패턴화된 광학 소자에 잘 합지되도록 하고 점착력도 나오도록 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 호모 폴리머의 유리전이온도가 -10℃ 이하, 구체적으로 -50℃ 내지 -10℃가 될 수 있다.
일 구체예에서, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체로 하나 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 5중량% 내지 25중량%, 예를 들면 10중량% 내지 25중량%, 15중량% 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 도달에 용이할 수 있다. 본 발명에서는 패턴화된 광학 소자에 잘 합지되는 점착 필름을 제공하기 위하여 종래 대비 상대적으로 높은 함량의 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용하였다.
상기 단량체 혼합물은 직쇄형 또는 분지쇄형의, 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하지 않을 수 있다. 상기 '직쇄형 또는 분지쇄형의, 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르'는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 중합물은 중량평균분자량이 10만 내지 500만, 예를 들면 10만 내지 300만, 10만 내지 200만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 점착력과 내구 신뢰성이 확보될 수 있다.
상기 중합물은 상기 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 다음 중합하여 제조될 수 있다. 개시제는 열 개시제를 포함할 수 있다. 열 개시제는 각각 당업자에게 알려진 통상의 종류를 사용할 수 있다. 예를 들면, 개시제는 열 개시제로서, 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
개시제는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 0.5중량부, 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.1중량부, 더 바람직하게는 0.03중량부 내지 0.08 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 중합물에 용이하게 도달될 수 있다.
중합은 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등의 당업자에게 알려진 통상의 중합 방법을 포함할 수 있다. 중합 온도는 60℃ 내지 80℃, 중합 시간은 4시간 내지 8시간이 될 수 있다. 상기 중합물에 용이하게 도달될 수 있다.
상기 중합물은 상기 조성물 중 40중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 점착 필름의 굴절률을 높임으로써 본 발명이 이루고자 하는 점착 필름의 굴절률에 도달하는데 용이하게 할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 바람직하게는 굴절률이 1.5 내지 2.8, 더 바람직하게는 1.5 내지 2.0이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 점착 필름의 굴절률에 용이하게 도달될 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 당업자에게 알려진 통상의 무기 입자를 채용할 수 있다. 예를 들면, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아(ZrO2), 티타니아(TiO2) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자로서 지르코니아를 포함할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 평균 입경(D50)이 5nm 내지 50nm, 예를 들면 10nm 내지 40nm, 예를 들면 15nm 내지 30nm를 갖는 나노 입자가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름에 포함될 수 있고 점착 필름의 박리력 및 헤이즈에 영향을 주지 않을 수 있다. 상기 "평균 입경(D50)"은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다. 예를 들면 평균 입경(D50)은 무기 입자의 입경을 입도 분석기(particle size analyzer)에 의한 중량 누적 분석에서 50%에 해당되는 입경을 의미한다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 표면 처리되지 않을 수도 있으나 표면 처리됨으로써 상기 중합물과 혼합시 분산성을 높여 점착 필름의 헤이즈를 낮출 수 있다. 표면 처리 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법에 의할 수 있다. 예를 들면, 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 (메트)아크릴계 화합물로 표면 처리될 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 점착 필름(고형분 기준 상기 조성물) 중 5중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 구체적으로 5중량% 내지 55중량%, 10중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 굴절률 1.55 이상과 박리력 도달에 용이할 수 있고, 본 발명의 모듈러스를 만족시켜 우수한 단차 매립성을 제공할 수 있다.
굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 방향족기와 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 중합물 100중량부에 대하여 1중량부 내지 150중량부로 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 무기 입자는 상기 중합물 100중량부에 대하여 5중량부 내지 120중량부, 10중량부 내지 80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 굴절률 1.55 이상을 확보할 수 있고, 고 박리력 및 모듈러스 도달에 용이할 수 있다.
경화제는 상기 중합물을 열 경화시켜 점착 필름의 점착력을 높이고 25℃에서의 저장 모듈러스 0.3MPa 이하에 도달하는데 용이하도록 할 수 있다. 경화제는 열 경화제로서 이소시아네이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 아지리딘계 경화제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 경화제로 이소시아네이트계 경화제를 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 경화제는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트 등을 포함하는 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 1,3-자일릴렌디이소시아네이트, 1,4-자일릴렌 디이소시아네이트 등을 포함하는 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수소화 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨루엔디이소시아네이트의 3량체 부가물을 포함하는 트리메틸올프로판 톨루엔디이소시아네이트 어덕트, 트리메틸올프로판의 자일릴렌 디이소시아네이트 어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 상술 이소시아네이트계 경화제의 어덕트 등을 포함할 수 있다.
경화제 예를 들면 이소시아네이트계 경화제는 상기 중합물 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착력 및 저장 모듈러스에 도달하는데 용이할 수 있다.
경화제는 상기 조성물 중 0.01중량% 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
광 개시제는 상기 열경화에 의해 제조된 생성물을 광 경화시킴으로써 점착 필름의 점착력을 높이고 25℃에서의 저장 모듈러스 0.3MPa 이하 및 굴절률에 도달하는데 용이하도록 할 수 있다.
광 개시제는 광 라디칼 개시제로서 광 경화 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 개시제를 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광 개시제는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 케톤계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
광 개시제는 상기 중합물 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내구성 및 점착력을 동시에 만족하는 효과가 있을 수 있다.
광 개시제는 상기 조성물 중 0.01중량% 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 1.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
점착제 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 상기 점착 필름의 점착력을 높이고 신뢰성을 높일 수 있다.
실란 커플링제는 아세틸아세토네이트기를 갖는 아세틸아세토네이트계 실란 커플링제, 아세토아세테이트기를 갖는 아세토아세테이트계 실란 커플링제, 에폭시기를 갖는 에폭시계 실란 커플링제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 에폭시계 실란 커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란, 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 아세틸아세토네이트계 실란 커플링제 또는 아세토아세테이트계 실란 커플링제는 3-(트리메톡시실릴)프로필 아세토아세테이트, 아세틸아세토네이트 트리메톡시실란, 아세틸아세토네이트 트리에톡시실란 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
실란 커플링제는 상기 중합물 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 1중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 점착력이 더 개선될 수 있다.
점착제 조성물은 경화 촉매, 첨가제 등을 더 포함할 수 있다.
경화 촉매는 예를 들면, 금속 촉매로서, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 디라우레이트 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토네이트) 철, 트리스(헥산-2,4-디오네이트) 철, 트리스(헵탄-2,4-디오네이트) 철 등의 철계 촉매를 포함할 수 있다. 경화 촉매는 상기 중합물 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 0.01중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 0.01중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 더 용이할 수 있다.
첨가제는 당업자에게 알려진 통상의 첨가제로서 예를 들면 레벨링제, 대전 방지제, 입자, 충전제, 산화 방지제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 계면 활성제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 상기 중합물 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제층의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.
첨가제는 고형분 기준 상기 조성물 중 0.001중량% 내지 3중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제층의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.
점착제 조성물은 무용제형일 수 있다. 또는 상기 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 조성물이 용제를 포함하는 경우, 점착 필름을 박형의 두께로 만들 수 있고 도포성을 좋게 할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 톨루엔 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 본 발명의 점착 필름을 포함한다.
이하, 본 발명 일 실시예의 광학 부재를 설명한다.
광학 부재는 제1 점착 필름 및 제1 점착 필름의 상부면에 적층된 편광판을 포함하고, 상기 제1 점착 필름은 본 발명의 점착 필름을 포함할 수 있다.
편광판은 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 보호층 또는 보호 필름을 포함할 수 있다. 편광자, 보호층, 보호 필름은 당업자에게 알려진 통상의 종류를 채용할 수 있다.
광학 부재는 제1 점착 필름과 편광판 사이에 제2 점착 필름을 더 포함할 수 있다. 제2 점착 필름은 제1 점착 필름 대비 굴절률이 낮다. 제2 점착 필름은 제1 점착 필름과 편광판에 대한 점착력을 높여 광학 부재의 신뢰성을 높일 수 있다.
광학 표시 장치는 본 발명의 점착 필름 또는 광학 부재를 포함한다. 광학 표시 장치는 유기 발광 소자, 무기 발광 소자, 유-무기 발광 소자 등을 포함하는 발광 소자 표시 장치를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명 일 실시예의 광학 표시 장치를 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1을 참조하면, 광학 표시 장치는 유기 발광 소자(100), 유기 발광 소자(100)의 상부면에 적층된 패턴화된 광학 소자 및 고굴절률 유기층(500)을 포함하고, 패턴화된 광학 소자는 유기 발광 소자(100)로부터 순차적으로 적층된 무기층(200) 및 저굴절률 유기층(300)을 포함하고, 고굴절률 유기층(500)은 본 발명의 점착 필름을 포함할 수 있다. 저굴절률 유기층(300)은 무기층(200)의 상에 배치되며, 소정의 단면 형상을 갖는 돌출된 패턴일 수 있다. 이러한 패턴화된 광학 소자는 공정 안정성을 확보할 수 있다. 도 2에서 도시되는 바와 같이, 저굴절률 유기층(300)은 소정의 단면을 갖는 패턴 복수개가 서로 이격되어 있고, 패턴 간의 간격은 10㎛ 내지 1000 ㎛, 패턴 높이 즉 단차 높이는 1㎛ 내지 100 ㎛의 패턴면을 구비할 수 있다. 저굴절률 유기층(300)은 특별히 제한되지 않지만, 아크릴계 물질로 형성될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
제조예 1: (메트)아크릴계 중합물의 제조
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 에틸아세테이트 50중량부를 첨가하였다. 페녹시 벤질 아크릴레이트(PoBA) 85중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA, 호모 폴리머의 유리전이온도: -40℃) 15중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 상기 반응기에 첨가하였다. 에틸아세테이트와 메틸에틸케톤의 혼합물을 상기 반응기에 더 첨가하였다. 단량체 혼합물에서 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 반응기 내부 온도를 70℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 열 개시제 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05중량부를 투입하고 8시간 동안 70℃에서 중합 반응시켜 (메트)아크릴계 중합물을 포함하는 용액을 제조하였으며 에틸아세테이트를 첨가하여 고형분 35중량%의 (메트)아크릴계 중합물 함유 용액을 제조하였다.
제조예 2 내지 제조예 4: (메트)아크릴계 중합물의 제조
제조예 1에서, 각 단량체의 함량을 하기 표 1(단위: 중량부)과 같이 변경하고 중합 시간을 변경한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 중합물 용액을 제조하였다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 포함되지 않음을 의미한다.
PoBA 4-HBA BPMA n-BA MA AA HEMA Mw (만)
제조예1 85 15 - - - - - 55
제조예2 70 15 15 - - - - 40
제조예3 - 85 - 15 - - - 60
제조예4 - - - 80 10 1 9 50
*표 1에서
PoBA: 페녹시 벤질 아크릴레이트,
4-HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트,
BPMA: 바이페닐일 메타아크릴레이트,
n-BA: n-부틸 아크릴레이트,
MA: 메틸 아크릴레이트,
AA: 아크릴산,
HEMA: 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트.
아래 실시예와 비교에에서 사용된 성분은 다음과 같다.
(1)지르코니아 입자 함유 분산액
A: ZP-158(Nippon shoubai社, 지르코니아 평균 입경(D50): 20nm, 지르코니아 굴절률: 1.75)
B: ZP-159(Nippon shoubai社, 지르코니아 평균 입경(D50): 20nm, 지르코니아 굴절률: 1.7)
(2)경화제
A: 자일릴렌 디이소시아네이트계 경화제(TD-75, Soken社)
B: 헥사메틸렌 디이소시아네이트계 경화제(CK-164, NCI社)
(3)광 개시제
A: Omnirad 127(iGM社)
B: Omnirad 651(iGM社)
(4)첨가제
레벨링제: BYK-3700(수산기 함유 실리콘 변성체, BYK社)
실시예 1
고형분을 기준으로, 제조예 1의 (메트)아크릴계 중합물, 지르코니아 입자 함유 분산액, 경화제, 광 개시제 및 첨가제를 혼합하고, 톨루엔 10중량부를 첨가하여 30분 동안 교반함으로써 점착제 조성물을 제조하였다. 하기 표 2에서 점착제 조성물 중 제조예 1의 (메트)아크릴계 중합물, 지르코니아, 경화제, 광 개시제 및 첨가제의 고형분 기준 함량(단위: 중량부)을 나타내었다.
제조된 점착제 조성물을 제1 이형 필름(제1 이형 필름에 대한 하기 점착 필름의 박리력: 12gf/inch, PET 필름, RPK501, Toray社)에 소정의 두께로 도포하고 120℃에서 4분 동안 건조시켜 경화제로 1차 경화시킴으로써 점착 필름용 도막(두께: 20㎛)을 형성하였다. 점착 필름용 도막 위에 제2 이형 필름(제2 이형 필름에 대한 하기 점착 필름의 박리력: 3gf/inch, PET 필름, RPK201, Toray社)을 적층하고, 산소를 막고 금속 할라이드 램프로 400mW/cm2 및 200mJ/cm2의 UV를 조사하여 광 개시제로 2차 경화시킴으로써 제1 이형 필름-점착 필름(두께: 20㎛)-제2 이형 필름이 순차적으로 적층된 점착 시트를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 6
실시예 1에서, 점착제 조성물 중 각 성분의 종류 및/또는 고형분 기준 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, 제1 이형 필름-점착 필름(두께: 20㎛)-제2 이형 필름이 순차적으로 적층된 점착 시트를 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 5
실시예 1에서, 점착제 조성물 중 각 성분의 종류 및/또는 고형분 기준 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, 제1 이형 필름-점착 필름(두께: 20㎛)-제2 이형 필름이 순차적으로 적층된 점착 시트를 제조하였다.
실시예와 비교예에서 제조된 점착 시트를 가지고 하기 표 2의 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(1)저장 모듈러스(단위: MPa): 점착 시트에서 제1 이형 필름과 제2 이형 필름을 모두 박리하고 점착 필름에 대해 모듈러스를 측정하였다. 동적 점탄성 측정 장치 ARES(Anton Parr社, MCR-501)을 사용하여 temperature sweep 조건에서 모듈러스를 평가하였다. 실시예와 비교예에서 제조한 점착 필름을 복수 개로 적층시켜 600 ㎛의 두께로 샘플을 제작하였다. 직경이 8 mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편으로 사용하였다. 8 mm의 지그를 이용하여 상기 시편에 노말 포스 1.0N으로 힘을 가한 상태에서 frequency: 1Hz, strain: 1%, -30℃ 내지 100℃의 온도에서 10℃/min의 온도 상승 속도로 온도를 상승시키면서 측정을 수행하였으며, 25℃에서 모듈러스를 구하였다.
(2)단차 매립성: 실시예와 비교예에서 얻어진 제1 이형 필름/점착 필름/제2 이형 필름의 점착 시트에서 양쪽 이형 필름을 모두 제거하여 점착 필름을 얻었으며 폭 x 길이가 2.5cm x 10cm으로 절단하였다. 얻은 점착 필름을 상부면에 두께 2㎛의 패턴이 있는 Glass기판의 상부면에 3.5bar, 50℃ 및 1000초 동안 오토클레이브 처리하여 합지하였다. 합지된 면에서 기포가 발생하였는지 여부를 현미경으로 확인하였다. 현미경 평가 결과 기포가 전혀 없는 경우 OK로 평가하고, 조금이라도 기포가 있는 경우 NG로 평가하였다.
(3)굴절률: 점착 시트에서 이형 필름을 모두 박리시켜 점착 필름을 얻었다. 점착 필름에 대해 프리즘 커플러(Mctricon, model 2010/M)를 이용하여 파장 633nm에서 점착 필름 코팅을 0.1㎛의 공극을 남기고 프리즘 커플러 내의 루틸 프리즘 기부에 접촉시켜 유효 굴절률을 측정하였다.
(4)헤이즈(단위: %): 실시예와 비교예에서 얻어진 제1 이형 필름/점착 필름/제2 이형 필름의 점착 시트에서 양쪽 이형 필름을 모두 제거하여 점착 필름을 얻고, 얻은 점착 필름을 무알칼리 유리판에 합지하였다. 그런 다음 헤이즈 미터 NDH-9000을 사용해서 측정하였다.
(5)점착력(단위: gf/inch): 점착력은 점착 필름과 유리판(무알칼리 유리판) 간의 180° 점착력으로 JIS 2107 규격에 의거하여 측정되었다. 점착 시트를 세로 x 가로(25mm x 100mm)의 크기로 절단하고, 제2 이형 필름을 박리시켜 유리판[세로 x 가로(35mm x 110mm)]에 합지하고, 점착 필름으로부터 제1 이형 필름을 박리하였다. 30kgf 로드셀(load cell)에서, 유리판과 점착 필름을 각각 인장 시험 측정기(Texture analyzer, TA instrument)의 상부 지그와 하부 지그에 각각 연결하고, 인장 속도 300mm/min, 인장 각도 180°, 인장 온도 25℃에서 점착 필름을 유리판으로부터 박리시켰을 때의 하중(점착력)을 측정하였다.
중합물 지르코니아 경화제 광 개시제 첨가제 모듈러스 단차
매립성
굴절률 헤이즈 점착력
종류 함량 종류 함량 종류 함량 종류 함량
실시예1 제조예1 66.5 A 30 A 0.5 A 1 2 0.23 OK 1.60 0.39 850
실시예2 제조예2 87 A 10 A 0.5 B 1.5 1 0.08 OK 1.57 0.23 1200
실시예3 제조예1 67.5 B 30 B 0.5 B 1 1 0.28 OK 1.60 0.41 800
실시예4 제조예2 88.25 B 10 B 0.25 B 0.5 1 0.04 OK 1.57 0.27 1300
실시예5 제조예1 58.95 A 40 A 0.25 A 0.5 0.3 0.26 OK 1.59 0.47 1150
실시예6 제조예2 71.5 A 25 B 1 A 1 1.5 0.22 OK 1.58 0.34 950
비교예1 제조예1 91.5 A 0 A 0 A 8 0.5 0.33 NG 1.57 0.25 200
비교예2 제조예2 48.25 A 50 A 0.25 B 0.5 1 0.41 NG 1.61 0.48 650
비교예3 제조예3 98.25 B 0 B 0.25 B 0.5 1 0.08 OK 1.49 5.10 1000
비교예4 제조예4 67.5 A 30 B 0.5 A 1 1 0.26 OK 1.53 3.25 900
비교예5 제조예1 73 A 25 A 1 A 0 1 0.14 OK 1.54 0.40 300
상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 점착 필름은 굴절률과 점착력이 모두 높으며, 우수한 단차 매립성 및 낮은 헤이즈를 제공하였다. 상기 표 2에서 보여지지 않았지만, 본 발명의 점착 필름은 굴절률이 1.55 이상으로서 패턴화된 광학 소자로부터 출사되는 광의 광 취출 효율을 높이는 효과를 제공함으로써, 상대적으로 적은 전력 소모량으로도 높은 휘도를 구현할 수 있고 이로 인해 발광 소자의 수명을 연장시킬 수 있다.
반면에, 비교예는 본 발명의 구성을 모두 만족하지 못하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 함유 단량체 혼합물의 중합물 및 굴절률 1.5 이상의 무기 입자를 포함하는 조성물로 형성되는 점착 필름으로서, 상기 점착 필름은 굴절률이 1.55 이상이고 25℃에서 저장 모듈러스가 0.3MPa 이하인 것인, 점착 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 유리판에 대한 점착력이 800gf/inch 이상인 것인, 점착 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 점착 필름은 헤이즈가 1% 이하인 것인, 점착 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 지르코니아를 포함하는 것인, 점착 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 상기 점착 필름 중 5중량% 내지 60중량%로 포함되는 것인, 점착 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자는 평균 입경(D50)이 5nm 내지 50nm인 것인, 점착 필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 경화제 및 광 개시제를 더 포함하는 것인, 점착 필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 것인, 점착 필름.
  9. 제7항에 있어서, 상기 광 개시제는 상기 점착 필름 중 0.01중량% 내지 3중량%로 포함되는 것인, 점착 필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 1종 이상 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 것인, 점착 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체는 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것인, 점착 필름:
    [화학식 2]
    Figure pat00004

    (상기 화학식 2에서,
    X는 단일 결합, 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 산소(O)이고,
    Y는 수소 또는 메틸기이고,
    R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고,
    n은 0 내지 5의 정수이고,
    R2는 단일 결합, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 전체 탄소 개수가 탄소수 1 내지 30의 모노 또는 폴리알킬렌옥시기이다).
  12. 제7항에 있어서, 상기 조성물은 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴계 단량체 함유 단량체 혼합물의 중합물 40중량% 내지 90중량%, 상기 굴절률 1.5 이상의 무기 입자 5중량% 내지 55중량%, 상기 경화제 0.01중량% 내지 3중량% 및 상기 광 개시제 0.01중량% 내지 3중량%를 포함하는 것인, 점착 필름.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 점착 필름을 포함하는 것인, 광학 부재.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 점착 필름을 포함하는 것인, 광학 표시 장치.

KR1020210123757A 2021-09-16 2021-09-16 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 KR20230040522A (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210123757A KR20230040522A (ko) 2021-09-16 2021-09-16 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW111134385A TW202313893A (zh) 2021-09-16 2022-09-12 黏合劑膜、包括其的光學構件以及包括其的光學顯示設備
JP2022147108A JP2023043872A (ja) 2021-09-16 2022-09-15 粘着フィルム、それを含む光学部材およびそれを含む光学表示装置
CN202211122725.9A CN115820138A (zh) 2021-09-16 2022-09-15 粘合剂膜、包括其的光学构件以及包括其的光学显示设备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210123757A KR20230040522A (ko) 2021-09-16 2021-09-16 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230040522A true KR20230040522A (ko) 2023-03-23

Family

ID=85523618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210123757A KR20230040522A (ko) 2021-09-16 2021-09-16 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2023043872A (ko)
KR (1) KR20230040522A (ko)
CN (1) CN115820138A (ko)
TW (1) TW202313893A (ko)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6520483B2 (ja) * 2015-06-30 2019-05-29 日本ゼオン株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学積層体及び面光源装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW202313893A (zh) 2023-04-01
JP2023043872A (ja) 2023-03-29
CN115820138A (zh) 2023-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101914459B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트
TWI494394B (zh) 黏著劑層及黏著膜
TWI781907B (zh) 黏著劑層及黏著膜
JP7366552B2 (ja) 粘着剤層付き反射防止フィルム、自発光型表示装置およびその製造方法
KR20130129225A (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름, 및 화상 표시 장치
KR20130129226A (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층, 점착형 광학 필름, 및 화상 표시 장치
WO2021193719A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤および粘着シート
KR20160102433A (ko) 광학 적층체 및 면광원 장치
KR20130111293A (ko) 점착제 및 점착 시트
KR101587351B1 (ko) 광산란 점착 필름, 편광판 및 액정 표시 장치
JP2024015435A (ja) 粘着剤層、タッチパネル用粘着フィルム、粘着剤層付き光学フィルム
TW202144520A (zh) 黏著型光學薄膜
KR102042057B1 (ko) 광학용 점착 조성물 및 광학용 점착 시트
KR102352953B1 (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20230040522A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
US20220041903A1 (en) Adhesive film, optical member including the same, and optical display including the same
KR20230123703A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20230016373A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20230142950A (ko) 점착 필름용 조성물, 점착 필름, 광학 부재 및 광학표시장치
JP2020111759A (ja) 粘着剤組成物及び粘着フィルム
KR101933275B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR20230140155A (ko) 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20230154351A (ko) 점착 필름용 조성물, 점착 필름, 광학 부재 및 광학 표시 장치
CN115678464B (zh) 粘合剂膜、包括其的光学构件以及包括其的光学显示设备
KR102457362B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 필름

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal