CN107032605B - 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳 - Google Patents

抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳 Download PDF

Info

Publication number
CN107032605B
CN107032605B CN201710321273.XA CN201710321273A CN107032605B CN 107032605 B CN107032605 B CN 107032605B CN 201710321273 A CN201710321273 A CN 201710321273A CN 107032605 B CN107032605 B CN 107032605B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
mol
aluminoborosilicate glass
aluminoborosilicate
crack
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710321273.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107032605A (zh
Inventor
K·L·贝尔富特
M·J·德内卡
S·戈麦斯
T·M·格罗斯
N·沙什德哈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Inc
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of CN107032605A publication Critical patent/CN107032605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107032605B publication Critical patent/CN107032605B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B33/00—Severing cooled glass
    • C03B33/02—Cutting or splitting sheet glass or ribbons; Apparatus or machines therefor
    • C03B33/0222—Scoring using a focussed radiation beam, e.g. laser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B33/00—Severing cooled glass
    • C03B33/02—Cutting or splitting sheet glass or ribbons; Apparatus or machines therefor
    • C03B33/04—Cutting or splitting in curves, especially for making spectacle lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B33/00—Severing cooled glass
    • C03B33/09—Severing cooled glass by thermal shock
    • C03B33/091—Severing cooled glass by thermal shock using at least one focussed radiation beam, e.g. laser beam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • Y02P40/57—Improving the yield, e-g- reduction of reject rates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T225/00—Severing by tearing or breaking
    • Y10T225/10—Methods
    • Y10T225/12—With preliminary weakening
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24777—Edge feature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

一种玻璃和包含该玻璃的用于移动电子设备的外壳，包括窗口、盖板和基板。所述玻璃具有足以经受直接冲击的裂纹引发阈值，具有大于钠钙玻璃和碱金属铝硅酸盐玻璃的磨蚀后残留强度，并且在受到刮擦时抗损伤。所述外壳包括用于移动电子设备和信息终端设备的盖板、窗口、屏幕和盒子。

Description

抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳
分案申请说明
本申请系申请日为2010年08月20日、国际申请号为 PCT/US2010/046185、进入中国国家阶段后的国家申请号为 201080043021.1、题为“抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳”的发明专利申请的分案申请。
相关申请的交叉参考
本申请要求2009年8月21日提交的美国临时申请第61/235767号的权益。
技术领域
本发明涉及用于电子设备的玻璃外壳，包括窗口、盖板和基板。更具体地，本发明涉及抗裂和耐擦的外壳。
背景技术
玻璃被设计到电子设备如电话，娱乐设备如游戏机、音乐播放机等，以及信息终端(IT)设备如膝上型计算机当中。造成移动设备玻璃盖破裂的主要原因是点接触或尖锐冲击。解决此问题的方案是提供玻璃框或类似的防护结构，用来固定玻璃，防范这样的冲击。具体而言，玻璃框防止玻璃边缘受到冲击。玻璃盖边缘最容易在直接冲击下碎裂。加玻璃框的措施将玻璃在设备中的应用限制为平坦玻璃片，使得利用玻璃的水晶状外观的设计无法应用。
发明内容
本发明提供了一种玻璃和一种包含所述玻璃并用于移动电子设备的玻璃外壳，所述外壳包括窗口、盖板和基板。所述玻璃具有足以经受直接冲击的裂纹引发阈值，大于钠钙玻璃和碱金属铝硅酸盐玻璃的磨蚀后残留强度，并在受到刮擦时更抗损伤。所述外壳包括用于电子设备和信息终端设备的盖板、窗口、屏幕、触摸板、盒子等。所述玻璃还可用于其它需要重量轻、强度高和经久耐用的玻璃的应用，如汽车挡风玻璃。
因此，本发明一方面提供了一种铝硼硅酸盐玻璃，所述铝硼硅酸盐玻璃在一些实施方式中包含至少50mol％的SiO2，在另一些实施方式中包含至少 58mol％的SiO2，在又一些实施方式中包含至少60mol％的SiO2，并且包含至少一种选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物的改性剂。所述铝硼硅酸盐玻璃可进行离子交换，且满足如下比例：
Figure BDA0001289847920000021
本发明第二方面提供一种铝硼硅酸盐玻璃。所述铝硼硅酸盐玻璃包含：50-72mol％的SiO2、9-17mol％的Al2O3、2-12mol％的B2O3、8-16mol％的Na2O 以及0-4mol％的K2O，其中比例
Figure BDA0001289847920000022
所述改性剂选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物。所述铝硼硅酸盐玻璃可进行离子交换。
本发明第三方面提供了一种用于电子设备的玻璃外壳，所述玻璃外壳包含强化玻璃，当用努普(Knoop)金刚石以至少5N的负荷刮擦形成宽w的擦痕时，该玻璃没有产生尺寸大于宽度w的三倍的碎屑。
从以下详细描述、附图和所附权利要求书能明显地看出本发明的上述及其它方面、优点和显著特征。
附图说明
图1a是固定在玻璃框中的现有技术玻璃盖板的示意图；
图1b是挺出(proud)玻璃框的玻璃盖板的示意图；
图2a是具有用努普金刚石以10N的负荷形成的擦痕的现有技术离子交换碱金属铝硅酸盐玻璃的显微图；
图2b是具有用努普金刚石以10N的负荷形成的擦痕的强化铝硼硅酸盐玻璃的显微图；
图3a是未经离子交换的钠钙硅酸盐玻璃中的1千克力(kgf)维氏 (Vickers)压痕305的顶视图；
图3b是未经离子交换的现有技术钠钙硅酸盐玻璃中的1kgf维氏压痕的侧视图或截面图；
图4是经过离子交换的现有技术钠钙硅酸盐玻璃的1kgf维氏压痕的侧视图或截面图；
图5a是未经离子交换的铝硼硅酸盐玻璃中的1kgf维氏压痕的顶视图；
图5b是未经离子交换的铝硼硅酸盐玻璃中的1kgf维氏压痕的侧视图或截面图；
图6是经过离子交换的铝硼硅酸盐玻璃的30kgf维氏压痕的顶视图；以及
图7是测得的铝硼硅酸盐玻璃的裂纹引发阈值随Al2O3+B2O3-Na2O 变化的图线。
具体实施方式
在以下描述中，相同的附图标记表示附图所示的若干视图中相同或相应的部分。还应理解，除非另外指出，否则，术语如“顶部”、“底部”、“向外”、“向内”等是方便用语，不应视为限制性术语。此外，每当将一个组描述为包含一组要素中的至少一个要素和它们的组合时，应将其理解为所述组可以单个要素或相互组合的形式包含任何数量的这些所列要素，或者主要由它们组成，或者由它们组成。类似地，每当将一个组描述为由一组要素中的至少一个要素或它们的组合组成时，应将其理解为所述组可以单个要素或相互组合的形式由任何数量的这些所列要素组成。除非另外说明，列举的数值范围同时包括所述范围的上限和下限，以及所述范围之间的任意子范围。除非另外指出，本文所述的所有组分和这些组分的构成关系均以摩尔百分数(摩尔％)表示。
至于附图，总体上应理解，这些图解是出于描述本发明的具体实施方式的目的，不构成对本发明公开内容或所附权利要求的限制。为了清楚和简明起见，附图不一定按比例绘制，所示的附图的某些特征和某些视图可能按比例放大显示或以示意性方式显示。
本文所用的术语“外壳”、“盖板”和“窗口”可互换使用，是指形成用于移动电子设备的显示屏、窗口或结构的外面部分的玻璃制品，包括窗口、盖板、屏幕、面板和基板。
玻璃被设计到电子设备如电话，包括游戏机、音乐播放机等在内娱乐设备，信息终端(IT)设备如膝上型计算机，以及这些设备的类似固定形式当中。
在一些情况下，这种设计限于受玻璃框保护的平坦玻璃片；所述玻璃框就是用来固定和保护指定设备中的玻璃窗或盖板的边框。图1a示意性地显示了用玻璃框固定的玻璃盖板或玻璃窗的例子。盖板110搁在玻璃框120 的边沿122内，玻璃框将盖板110固定在设备100的主体105上，防止盖板110的边缘112受到尖锐冲击。
为了在这种设备中采用玻璃窗、盖板等的水晶状外观，将设计延伸，使玻璃“挺出”玻璃框。术语“挺出玻璃框”是指玻璃延伸到设备边缘，向上凸出，超出设备的任何玻璃框或边沿。图1b示意性地显示了挺出玻璃框120并附连于设备100的主体105的玻璃盖板110。玻璃盖板110安装在玻璃框120的表面上，使玻璃盖板110的边缘112露出来，而不是被玻璃框120盖住。盖板110的边缘112延伸到主体105的边缘107。
在这种设计中采用挺出玻璃框的盖板或窗口的主要限制因素是玻璃盖板110——特别是边缘112——不能经受直接冲击，因此需要用玻璃框120 (图1a)保护玻璃盖板110的边缘112。此外，挺出玻璃框120(图1b) 的玻璃盖板110在加工和使用过程中更容易受到刮擦，因为玻璃盖板110 的边缘112露在外面。因此，为了实现上述新型设计，玻璃盖板必须比目前用于这种应用的那些玻璃更能经受直接冲击。此外，玻璃还必须抗刮擦，应在刮擦或磨损后具有高残留强度。
在诸如挡风玻璃或电子设备中的玻璃盖这样的应用中，造成玻璃破裂的主要原因是点接触或尖锐冲击。为了在这种应用中用作玻璃盖或其它外壳，玻璃的裂纹引发负荷必须足够高，使其能经受直接冲击。处于压缩应力下的玻璃表层必须具有足够的深度，以提供高残留强度，在受到刮擦或磨损时具有增大的抗损伤性。
相应地，本发明提供了更抗尖锐冲击并能经受直接冲击或点冲击的玻璃或玻璃制品。这种玻璃制品包括挡风玻璃或玻璃外壳，所述玻璃外壳是例如但不限于用于电子设备的盖板、窗口、盒子、屏幕、触摸板等。玻璃外壳包含强化玻璃，该强化玻璃没有横向损伤，所述横向损伤是例如但不限于用努普金刚石以0.4mm/s的速率刮擦时起屑(chipping)，所述努普金刚石的取向使努普金刚石压头的前缘与后缘之间的夹角是172°30′，负荷是 5N，在一些实施方式中负荷是10N。本文所用的“起屑”是指用物体如针尖刮擦玻璃表面时，从玻璃表面上刮去或弹起玻璃碎片。本文所用的“碎屑”是指在刮擦玻璃表面的过程中刮去的玻璃碎片，“缺损”是指表面上被刮去碎屑的区域。在后一种情况下，“缺损”通常表征为刮擦处附近的凹陷。刮擦时，本文所述的玻璃制品在所形成的刮擦径迹(即努普金刚石形成的擦痕)任意一侧横向超出距离d的区域没有起屑(即没有产生碎屑，或者玻璃没有缺损)，所述距离d大于两倍擦痕宽度w，在另一个实施方式中，大于三倍擦痕宽度w。换句话说，刮擦起屑限于与刮擦径迹任意一侧相毗邻的区域内，其中该区域的宽度不超过擦痕宽度w的两倍(在一些情况下不超过三倍)。在一个实施方式中，在存在玻璃框的情况下，玻璃外壳挺出玻璃框，向上延伸并凸出到玻璃框外。在一个实施方式中，玻璃外壳的厚度范围约为0.1-2.0mm。在另一个实施方式中，玻璃外壳的厚度范围约为0.1-2.3mm，在其它的实施方式中，玻璃外壳的厚度高达约5.0mm。
图2a呈现了玻璃外壳的耐刮擦性或者玻璃外壳对刮擦的响应。图2a 所示的玻璃是碱金属铝硅酸盐玻璃，其组成为66mol％的SiO2、10.3mol％的Al2O3、0.6mol％的B2O3、14mol％的Na2O、2.45mol％的K2O和0.21mol％的SnO2，其中比例(Al2O3+B2O3)/Σ(改性剂)(用mol％表示)是0.66。所述玻璃通过离子交换，即在410℃的熔融KNO3盐浴中沉浸8小时来强化。图2a是玻璃的显微图，该玻璃具有用努普金刚石在10N的负荷下以0.4mm/s 的速率形成的宽度为w的擦痕210。沿着擦痕210形成了许多碎屑220，有些碎屑从擦痕210向外延伸的距离d超过擦痕210的宽度w的两倍(2w)。与图2a所示的玻璃的表现形成对照，图2b呈现了本文所述的玻璃外壳和玻璃对刮擦的响应。图2b是一种铝硼硅酸盐玻璃[64mol％的SiO2、14.5 mol％的Al2O3、8mol％的B2O3、11.5mol％的Na2O、0.1mol％的SnO2，其中比例(Al2O3+B2O3)/Σ(改性剂)(其中Al2O3、B2O3和Na2O改性剂的浓度用mol％表示)是1.96]的显微图，它是本文所述的那些铝硼硅酸盐玻璃的代表。图2b所示的玻璃通过在410℃的熔融KNO3盐浴中沉浸8小时来进行离子交换。图2b所示的玻璃具有用努普金刚石在10N的负荷下形成的宽度为w的擦痕210。在图2b所示的铝硼硅酸盐玻璃中形成的碎屑220 明显小于图2a中所看到的碎屑。在图2b中，碎屑的形成限于从擦痕210 的边缘212向外延伸距离d的区间。这样起屑的区间或区域的宽度d明显小于2w。换句话说，在图2b所看到的碎屑220大部分自裂纹210延伸距离d，该距离d约小于宽度w。用3N的维氏负荷(Vickers load)以0.4mm/s 的速率刮擦之后，通过环对环(ring on ring)测量方法测定，玻璃保持其初始断裂负荷的至少30％，在一些实施方式中保持其初始断裂负荷的至少 50％。
本文所述的玻璃外壳包含强化玻璃，所述强化玻璃在至少500gf的压痕负荷下因压痕作用而变形，促使变形的因素主要是致密化而不是剪切断层。所述玻璃变形时没有发生表面下断层(subsurface faulting)，也没有产生径向和中间裂纹，因此比常见的可离子交换玻璃更抗损伤。此外，所述玻璃通过离子交换强化后，更能抵抗剪切断层引发的裂纹。在一个实施方式中，玻璃外壳包含离子交换玻璃，并具有至少10千克力(kgf)的维氏中间/径向裂纹引发阈值。在第二个实施方式中，玻璃外壳具有至少约20kgf 的维氏中间/径向裂纹引发阈值；在第三个实施方式中，玻璃外壳具有至少约30kgf的维氏中间/径向裂纹引发阈值。除非另有说明，维氏中间/径向裂纹引发阈值通过在室温和50％的相对湿度下测量中间或径向裂纹的开端来确定。
在另一个实施方式中，本文所述的玻璃外壳不易碎。本文所用的术语“不易碎”是指玻璃外壳和玻璃外壳所包含的玻璃在破裂时不会猛烈地碎片化。这种猛烈的碎片化的特征通常是在没有任何外部约束措施如涂层、粘合剂层等的情况下，裂纹多路蔓延，同时小玻璃片和/或颗粒从玻璃外壳射出或“抛出”。更具体地，脆性具有以下至少一个特征：强化玻璃制品 (例如玻璃板或玻璃片)破裂成多块小片(例如≤1mm)；每单位面积玻璃制品形成许多碎片；裂纹从玻璃制品中的起始裂纹处多路蔓延；至少有一块碎片从其初始位置猛烈地射出规定的距离(例如约5cm或者约2英寸)；以及前述破裂(尺寸和密度)、裂纹蔓延和弹射现象的任意组合。若玻璃外壳和外壳所含的玻璃不符合前述任何标准，则可认定它们基本上不是易碎的。
玻璃外壳所含的强化玻璃可以通过本领域已知的热学或化学手段进行强化。在一个实施方式中，玻璃可通过以下方式进行热回火：在玻璃的应变点与软化点之间的温度下加热玻璃，然后冷却至室温。在另一个实施方式中，通过离子交换对玻璃进行化学强化，即在自玻璃外表面向表面下延伸一定深度(通常称作“层深”或“DOL”)的层中，将玻璃内较小的金属离子置换或“交换”成较大的同价态金属离子。通过用较大的离子代替较小的离子，在层内产生压缩应力。在一个实施方式中，金属离子是单价碱金属离子(例如Na+、K+、Rb+等)，离子交换通过将玻璃沉浸在盐浴中实现，所述盐浴包含用来置换玻璃中的一种或多种较小金属离子(例如Na+离子)的较大金属离子的至少一种熔盐(例如KNO3、K2SO4、KCl等)。或者，可用其它单价阳离子如Ag+、Tl+、Cu+等交换玻璃中的碱金属阳离子。用来强化玻璃的离子交换过程可包括但不限于在组成相同或不同的单个或多个盐浴中沉浸，在沉浸过程之间进行洗涤和/或退火。
经过离子交换的玻璃中的压缩应力层的深度(层深)可防止玻璃表面处或附近的瑕疵扩展。诸如钠钙玻璃和碱金属铝硅酸盐玻璃这样的玻璃在变形时产生高剪切带密度。已经知道，当这种玻璃未经离子交换时，上述现象会引起裂纹形核(crack nucleation)和扩展。图3a和3b显示了剪切断层形成和裂纹引发的例子。图3a和3b分别是在未经离子交换的钠钙硅酸盐玻璃中，1千克力(kgf)维氏压痕305的顶视图和侧视图(即截面图)。径向裂纹310自维氏压痕305(图3a)和剪切变形区A延伸。从玻璃的侧视图(图3b)中可以看到横向裂纹317、中间裂纹319和表面下剪切断层 315。剪切断层315是横向和中间裂纹317、319的引发位置。
离子交换玻璃表面层中产生的压缩应力防止或抑制形核的裂纹 (nucleatedcrack)扩展，但没有完全消除剪切变形。图4是压缩应力为 400MPa和层深为13μm的离子交换钠钙硅酸盐玻璃的1kgf维氏压痕的截面图。虽然得到抑制，但变形依然通过剪切机理发生，导致裂纹的引发，这从剪切变形区A可以看到。压缩层防止径向裂纹310从它们在剪切变形区 A中的形核位置远远延伸。在挠曲负荷下，表面下裂纹415克服离子交换产生的压缩应力，扩展到玻璃的中央拉伸区，从而导致破坏。
为改进玻璃外壳的机械性质，使之超过目前可获得的离子交换玻璃的机械性质，需要一种具有更高的抗损伤性的玻璃。因此，本文所述的玻璃外壳包含一种离子交换玻璃，该玻璃在受到至少500gf的压痕负荷时，不发生表面下剪切断层引起的变形，而是发生致密化引起的压痕变形，这使瑕疵/裂纹的引发变得更加困难。图5a和5b显示了致密化变形的一个例子，它们分别是未经离子交换强化的碱土金属铝硼硅酸盐玻璃(EAGLE XGTM，康宁公司制造)中的1千克力(kgf)维氏压痕的顶视图和侧视图。顶视图 (图5a)显示，没有径向裂纹从维氏压痕505延伸出来。从截面图(图5b) 可以看出，玻璃主要在致密化作用下发生变形(图5b中的“B”区)，而没有发生剪切断层。图6显示了一种铝硼硅酸盐玻璃的30kgf维氏压痕的顶视图，该玻璃具有以下组成：64mol％的SiO2、14.5mol％的Al2O3、8mol％的B2O3、11.5mol％的Na2O和0.1mol％SnO2，其中比例(Al2O3+B2O3)/ Σ(改性剂)(Al2O3、B2O3和Na2O改性剂的浓度用mol％表示)是1.96，并且该玻璃经过离子交换强化，即在410℃的熔融KNO3盐浴中沉浸了8小时。在最大负荷下，压头尖端的深度约为48μm。没有径向裂纹从维氏压痕605延伸出来。
上面所述的致密化机理可归因于玻璃结构中非桥氧(NBO)的缺位或缺乏，以及玻璃的高摩尔体积(至少27cm3/mol)和低杨氏模量(约小于 69GPa)。本文所述的铝硼硅酸盐玻璃通过满足以下关系的组合物实现了基本上没有非桥氧(无NBO)的结构：
Figure BDA0001289847920000081
其中Al2O3和B2O3是中间体玻璃形成材料，碱金属(例如Li2O、Na2O、 K2O、Rb2O、Cs2O)和碱土金属(例如MgO、CaO、SrO、BaO)是改性剂。这种改性剂是特意或主动加入玻璃组合物的，不是表示用来形成玻璃的批料中无意存在的杂质。为了通过离子交换获得足够的层深和压缩应力，优选0.9<R2O/Al2O3<1.3，其中Al2O3和R2O改性剂浓度用摩尔％表示。只要有一定的压缩应力和压缩层深，遵守关系式(1)并包含碱金属(例如 Li+、Na+、K+)的任何可离子交换的硅酸盐玻璃组合物在离子交换后对裂纹引发和裂纹扩展都应当具有高抵抗力。在离子交换之前，这种铝硼硅酸盐玻璃具有至少500gf的维氏中间/径向裂纹引发阈值，在一个实施方式中，所述玻璃具有至少1000gf的维氏中间/径向裂纹引发阈值。
在一些实施方式中，玻璃外壳包含强化玻璃、主要由强化玻璃组成或者由强化玻璃组成，所述强化玻璃经离子交换后能抗损伤，例如能抵抗裂纹引发和扩展。玻璃在一些实施方式中包含至少50mol％的SiO2，在另一些实施方式中包含至少58mol％的SiO2，在其它实施方式中包含至少60mol％的 SiO2，并且包含至少一种碱金属改性剂，其中比例(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂) >1，Al2O3、B2O3和改性剂的浓度用mol％表示，且改性剂选自碱金属氧化物和碱土金属氧化物。在一些实施方式中，(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂)≥1.45。随着此比例上升，玻璃的抗损伤性增大。此外，增大此比例或者用B2O3代替Al2O3会导致杨氏模量减小。在一个实施方式中，铝硼硅酸盐玻璃的杨氏模量约小于69GPa。在一个实施方式中，铝硼硅酸盐玻璃的杨氏模量约小于65GPa。在另一个实施方式中，铝硼硅酸盐玻璃的杨氏模量约为57-69GPa。在另一个实施方式中，玻璃外壳的强化玻璃的压缩应力至少约为400MPa，层深至少约为15μm，在另一个实施方式中至少约为25μm，在又一个实施方式中至少约为30μm。
在一个实施方式中，玻璃外壳包含已通过例如离子交换强化的可离子交换的铝硼硅酸盐玻璃、基本上由这种玻璃组成或者由这种玻璃组成。本文所用的“可离子交换”是指玻璃能够通过尺寸更大或更小的同价态阳离子交换位于玻璃表面处或附近的阳离子。在一个特定的实施方式中，所述铝硼硅酸盐玻璃包含以下成分、主要由以下成分组成或由以下成分组成： 50-72mol％的SiO2、9-17mol％的Al2O3、2-12mol％的B2O3、8-16mol％的Na2O 以及0-4mol％的K2O，其中(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂)>1，且所述铝硼硅酸盐玻璃具有至少27cm3/mol的摩尔体积。在另一个实施方式中，所述铝硼硅酸盐玻璃包含以下成分、主要由以下成分组成或由以下成分组成： 60-72mol％的SiO2、9-16mol％的Al2O3、5-12mol％的B2O3、8-16mol％的Na2O 以及0-4mol％的K2O，其中Al2O3和B2O3的浓度与改性剂的总浓度之比(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂)>1，且所述铝硼硅酸盐玻璃具有至少27cm3/mol 的摩尔体积。在上述实施方式中，改性剂选自碱金属氧化物(例如，Li2O、 Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O)和碱土金属氧化物(例如MgO、CaO、SrO、 BaO)。在一些实施方式中，所述玻璃还包含0-5mol％的以下至少一种组分： P2O5、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO和ZrO2。在其它的实施方式中，所述玻璃中配有0-2mol％的至少一种选自下组的澄清剂：Na2SO4、NaCl、NaF、 NaBr、K2SO4、KCl、KF、KBr和SnO2。在一些实施方式中，所述铝硼硅酸盐玻璃基本不含锂，而在其它实施方式中，所述铝硼硅酸盐玻璃基本不含砷、锑和钡中的至少一种。在其它的实施方式中，所述铝硼硅酸盐玻璃可以通过本领域已知的工艺向下拉制，所述工艺是例如狭缝拉制法、熔合拉制法、再拉制法等,所述铝硼硅酸盐玻璃的液相线粘度至少为130 千泊。
表1列出了本文所述的铝硼硅酸盐玻璃的各种非限制性组成。表1还包含对这些玻璃组合物测得的性质。裂纹引发阈值的测量方法是用维氏金刚石压头压玻璃表面，在玻璃中形成多个压痕(凹痕)。增大负荷，直至在玻璃表面上观察到超过50％的凹痕形成从凹痕印记角落延伸出来的中间或径向裂纹。图7绘制了表1列出的样品的裂纹引发阈值随玻璃样品中 Al2O3+B2O3-Na2O变化的图线。
表1中的样品a、b、c和d的组成从标称的量看没有非桥氧；即Al2O3 +B2O3＝Na2O，或者Al2O3+B2O3-Na2O＝0[即(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂) ＝1]。无论是否用B2O3或Al2O3消耗这些样品组合物中存在的Na2O改性剂所产生的NBO，上述所有样品均具有低(即100-300gf)的裂纹引发阈值。
但在玻璃e和f中，由于增加Al2O3的含量而减小碱金属氧化物改性剂的浓度，产生过量的B2O3。对于样品e和f，(Al2O3+B2O3)/∑(改性剂)>1。在这些样品中，裂纹引发阈值急剧增大，如图7所示。具体而言，样品e 在通过离子交换强化前具有700gf的裂纹引发阈值，而样品f在强化前具有 1000gf的裂纹引发阈值。
表2列出了本文所述的铝硼硅酸盐玻璃的非限制性例子，该表列出玻璃的各种组成和性质。几种组合物(34、35、36、37、38和39)经离子交换后具有小于10kgf的裂纹引发阈值。因此，这些组合物不在本文和所附权利要求书的范围之内，在此用作比较例。表2列出了多种性质，其中一种是热膨胀系数(CTE)，其单位是1x10-7/℃。在设计热应力随温度变化最小的设备时，CTE是需要考虑的一个因素。下拉法(例如熔合拉制和狭缝拉制)需要CTE更低的玻璃，以在拉制的过程中最大程度减小玻璃片变形。液相线温度和相应的液相线黏度[用kP(千泊)或MP(兆泊)表示] 指示玻璃组合物在多大程度上适合热成形为片状或其它形状。对于下拉法，本文所述的铝硼硅酸盐玻璃至少需要130kP的液相线黏度。200P温度是玻璃具有200泊的黏度时的温度，它是在制造过程中通常用来除去气体夹杂物(澄清)和熔化任何残余批料的工艺温度。表2中标记为8小时、15小时DOL和CS的栏目分别是在410℃的100％KNO3中离子交换8小时和15 小时的压缩层深度和表面压缩应力。
为了保持本文所述的玻璃所需的离子交换性质，碱金属氧化物改性剂的总浓度应当等于Al2O3的浓度，所需的任何过量的(Al2O3+B2O3)应单独用B2O3补足，以增大裂纹引发负荷。为使离子交换效果最佳，铝硼硅酸盐玻璃中碱金属氧化物改性剂的总浓度应等于氧化铝的浓度——即(Li2O+ Na2O+K2O+Rb2O+Cs2O)＝Al2O3——以获得最大的压缩应力和层深，并用过量的B2O3改善玻璃的抗损伤性。但是，在过量的B2O3含量与离子交换速率之间应取得平衡。对于深度(例如≥20μm)离子交换，在一些实施方式中，B2O3的浓度应例如小于Al2O3的浓度。为实现最低程度的熔化缺陷，如未溶解的批料或气体夹杂物，最好使R2O/Al2O3>1.0，优选1.05≥ R2O/Al2O3≥1.2。由于这种条件会产生NBO(由R2O-Al2O3产生)，在一些实施方式中，应加入足够的B2O3，以消耗过量的改性剂(即B2O3>R2O -Al2O3)，保持抗损伤性。更佳的是，B2O3>2(R2O-Al2O3)。
可加入二价阳离子来降低铝硼硅酸盐玻璃的200P温度(即典型熔融粘度)，消除诸如未溶解和/或未熔化的批料这样的缺陷。优选较小的二价阳离子如Mg2+、Zn2+等，因为它们对玻璃的离子交换过程中形成的压缩应力具有有益的影响。较大的二价阳离子如Ca2+、Sr2+和Ba2+会降低离子交换速率和通过离子交换获得的压缩应力。类似地，较小的单价阳离子如Li+存在于玻璃中会对裂纹引发阈值具有积极影响，而较大的离子如K+则不那么有利。此外，尽管少量K2O可增加压缩应力区域的层深，但高浓度的较大单价离子如K+会减小压缩应力，因此应限制在小于4％。
本文所述的铝硼硅酸盐玻璃包含至少50mol％的SiO2，在一些实施方式中包含至少58mol％的SiO2，在其它的实施方式中包含至少60mol％的 SiO2。SiO2浓度在控制玻璃的稳定性和黏度方面发挥作用。高SiO2浓度提高玻璃的黏度，使玻璃熔融困难。SiO2含量高的玻璃的高黏度妨碍批料的混合、溶解，在澄清过程中抑制气泡上升。高SiO2浓度还需要非常高的温度来维持足够的流动性和玻璃质量。因此，玻璃中的SiO2浓度不应超过 72mol％。
当玻璃中的SiO2浓度降至低于60mol％时，液相线温度上升。当SiO2含量低于50mol％时，SiO2-Al2O3-Na2O组合物的液相线温度快速上升至超过1500℃的温度。随着液相线温度上升，玻璃的液相线黏度(熔融玻璃在液相线温度下的黏度)下降。虽然B2O3的存在抑制液相线温度，但SiO2含量应保持大于50mol％，以防玻璃具有过高的液相线温度和过低的液相线黏度。为了防止液相线黏度变得太低或太高，本文所述的玻璃中的SiO2浓度应在50-72mol％之间，在一些实施方式中在58mol％-72mol％之间，在其它的实施方式中在60-72mol％之间。
SiO2浓度还为玻璃提供了相对于除氢氟酸(HF)外的无机酸的化学耐受性。因此，本文所述的玻璃中的SiO2浓度应大于50mol％，以提供足够的耐受性。
表1.碱金属铝硼硅酸盐玻璃的组成和性质
Figure BDA0001289847920000121
Figure BDA0001289847920000131
表2.碱金属铝硼硅酸盐玻璃的组成(用mol％表示)和性质
Figure BDA0001289847920000132
Figure BDA0001289847920000141
续表
Figure BDA0001289847920000142
Figure BDA0001289847920000151
Figure BDA0001289847920000161
续表
Figure BDA0001289847920000162
Figure BDA0001289847920000171
Figure BDA0001289847920000181
续表
Figure BDA0001289847920000182
Figure BDA0001289847920000191
Figure BDA0001289847920000201
1在410℃的100％KNO3中进行8小时离子交换(IX)之后的压缩应力(CS) 和层深(DOL)。
2在410℃的100％KNO3中进行15小时离子交换(IX)之后的压缩应力 (CS)和层深(DOL)。
3在410℃的100％KNO3中进行8小时离子交换(IX)之后。
续表
Figure BDA0001289847920000211
Figure BDA0001289847920000221
Figure BDA0001289847920000231
4在410℃的100％KNO3中进行15小时离子交换(IX)之后。
5在370℃的100％KNO3中进行64小时离子交换(IX)之后。
实施例
以下实施例说明了本文所述玻璃的特征和优点，它不以任何方式构成对本发明或所附权利要求书的限制。
本实施例的目的是证实玻璃在离子交换前的抗裂性可改善其离子交换后的抗裂性。具有表1中组成e(64mol％的SiO2、13.5mol％的Al2O3、9mol％的B2O3、13.5mol％的Na2O、0.1mol％的SnO2)且离子交换前的裂纹引发阈值为1100克力(gf)的抗裂铝硼硅酸盐玻璃样品在410℃的熔融KNO3盐浴中沉浸8小时，由此进行离子交换，以获得层深DOL和压缩应力CS。一个样品具有55.8μm的DOL和838MPa的CS，另一个样品具有35.1μm的DOL和 871MPa的CS。
出于比较的目的，接着对离子交换前的裂纹引发阈值为300gf的康宁 GORILLATM玻璃样品(一种具有以下组成的碱金属铝硼硅酸盐玻璃：66.4mol％的SiO2、10.3mol％的Al2O3、0.60mol％的B2O3、4.0mol％的Na2O、2.10mol％的K2O、5.76mol％的MgO、0.58mol％的CaO、0.01mol％的ZrO2、0.21mol％的SnO2和0.007mol％的Fe2O3)进行离子交换，使其与表1所列的具有组成f 的样品的压缩应力和层深高度匹配。一个样品具有54μm的DOL和751MPa的CS，另一个样品具有35μm的DOL和790MPa的CS。表3列出了具有组成f的样品和GORILLA玻璃样品在离子交换后的压缩应力和层深。
离子交换之后，测量具有表1中组成f的样品和GORILLA玻璃样品各自的维氏裂纹引发负荷。如本文前面所述，离子交换之后的裂纹引发负荷用维氏金刚石压头测量，结果列于表3。表3所列的裂纹引发测试结果表明，更大的离子交换前抗裂性改进了离子交换后抗裂性。GORILLA玻璃样品需要 5000-7000gf的负荷来引发中间/径向裂纹体系，而在组成为f的样品中引发中间/径向裂纹体系需要的负荷超过30000gf，或者说等于在GORILLA玻璃中引发这种裂纹所需负荷的4-6倍。当压痕负荷超过所测的裂纹引发负荷时， GORILLA玻璃样品破裂成若干小片，并且在所有情况下，当负荷超过10000gf 时，都观察到破裂现象。相反，组成为f的样品在所研究的任何压痕负荷(3000 至30000gf)下都没有破裂。
表3.具有组成f(表1所列)的玻璃和GorillaTM玻璃在离子交换之后的裂纹引发负荷
Figure BDA0001289847920000241
虽然为了说明起见提出了典型的实施方式，但是前面的描述不应被认为是对本说明书或所附权利要求书的范围的限制。因此，在不偏离本说明书或者所附权利要求书的精神和范围的前提下，本领域技术人员可进行各种变更、修改和替换。

Claims (9)

1.一种铝硼硅酸盐玻璃，所述铝硼硅酸盐玻璃包含60-72mol％的SiO2、9-16mol％的Al2O3、3-12mol％的B2O3、8-16mol％的Na2O、＞0-2mol％的SnO2、0-5mol％的P2O5+MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+ZrO2和至少一种选自碱金属氧化物(R2O)和碱土金属氧化物(RO)的改性剂，其中比例
Figure FDF0000010632340000011
1＜R2O(mol％)/Al2O3(mol％)＜1.3，且所述铝硼硅酸盐玻璃基本上不含锂，
其中所述铝硼硅酸盐玻璃是经过离子交换的铝硼硅酸盐玻璃，且所述经过离子交换的铝硼硅酸盐玻璃具有至少10kgf的维氏中间/径向裂纹引发阈值。
2.如权利要求1所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述经过离子交换的铝硼硅酸盐玻璃具有至少400MPa的压缩应力和至少15μm的层深。
3.如权利要求1所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述经过离子交换的铝硼硅酸盐玻璃在努普金刚石以至少5N的负荷作用下形成的横向损伤延伸范围不超出擦痕宽度w的两倍。
4.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述铝硼硅酸盐玻璃受到至少500gf的压痕负荷时发生致密化变形引起的压痕变形，并且没有形成表面下剪切断层。
5.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述铝硼硅酸盐玻璃具有至少27cm3/mol的摩尔体积。
6.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述铝硼硅酸盐玻璃具有小于69MPa的杨氏模量。
7.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，8≤Na2O+K2O≤18，且所述铝硼硅酸盐玻璃不含砷、锑和钡中的至少一种。
8.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，1.05＜R2O(mol％)/Al2O3(mol％)＜1.2。
9.如权利要求1-3中任一项所述的铝硼硅酸盐玻璃，其特征在于，所述铝硼硅酸盐玻璃形成用于电子设备的外壳的至少一部分。
CN201710321273.XA 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳 Active CN107032605B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23576709P 2009-08-21 2009-08-21
US61/235,767 2009-08-21
CN201080043021.1A CN102762508B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080043021.1A Division CN102762508B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107032605A CN107032605A (zh) 2017-08-11
CN107032605B true CN107032605B (zh) 2021-05-28

Family

ID=43033185

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080043021.1A Active CN102762508B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳
CN201710321273.XA Active CN107032605B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080043021.1A Active CN102762508B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 抗裂耐擦玻璃及由其制备的外壳

Country Status (8)

Country Link
US (5) US8341976B2 (zh)
EP (2) EP2467340B1 (zh)
JP (5) JP2013502371A (zh)
KR (4) KR102025267B1 (zh)
CN (2) CN102762508B (zh)
IN (1) IN2012DN01533A (zh)
TW (1) TWI576324B (zh)
WO (1) WO2011022661A2 (zh)

Families Citing this family (237)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3392220A1 (en) * 2007-11-29 2018-10-24 Corning Incorporated Glasses having improved toughness and scratch resistance
US8341976B2 (en) * 2009-02-19 2013-01-01 Corning Incorporated Method of separating strengthened glass
JP2013503105A (ja) 2009-08-28 2013-01-31 コーニング インコーポレイテッド 化学強化ガラス基板からガラス品をレーザ割断するための方法
US8946590B2 (en) 2009-11-30 2015-02-03 Corning Incorporated Methods for laser scribing and separating glass substrates
US20110265516A1 (en) * 2010-04-29 2011-11-03 Douglas Clippinger Allan Compositional control of fast relaxation in display glasses
US8778820B2 (en) * 2010-05-27 2014-07-15 Corning Incorporated Glasses having low softening temperatures and high toughness
US9540278B2 (en) 2010-05-27 2017-01-10 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses
US8759238B2 (en) 2010-05-27 2014-06-24 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses
TWI398423B (zh) * 2010-05-28 2013-06-11 Wintek Corp 玻璃強化方法及應用其之玻璃
US20130059157A1 (en) * 2010-05-28 2013-03-07 Dana Craig Bookbinder Transparent laminates comprising intermediate or anomalous glass
US20120052271A1 (en) * 2010-08-26 2012-03-01 Sinue Gomez Two-step method for strengthening glass
FR2964655B1 (fr) * 2010-09-13 2017-05-19 Saint Gobain Feuille de verre
US9346703B2 (en) 2010-11-30 2016-05-24 Corning Incorporated Ion exchangable glass with deep compressive layer and high damage threshold
KR101757927B1 (ko) 2010-12-06 2017-07-17 엘지디스플레이 주식회사 윈도우 패널 및 그 제조방법과, 윈도우 패널 일체형 터치 스크린 패널 및 그 제조방법
JP5612233B1 (ja) * 2010-12-24 2014-10-22 旭硝子株式会社 化学強化用ガラス
US8539794B2 (en) 2011-02-01 2013-09-24 Corning Incorporated Strengthened glass substrate sheets and methods for fabricating glass panels from glass substrate sheets
US8889575B2 (en) * 2011-05-31 2014-11-18 Corning Incorporated Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass articles
US9616641B2 (en) 2011-06-24 2017-04-11 Corning Incorporated Light-weight hybrid glass laminates
US9783452B2 (en) 2011-07-01 2017-10-10 Corning Incorporated Ion-exchanged glass of high surface compression and shallow depth of layer with high resistance to radial crack formation from vickers indentation
TWI591039B (zh) * 2011-07-01 2017-07-11 康寧公司 具高壓縮應力的離子可交換玻璃
US10280112B2 (en) * 2011-08-19 2019-05-07 Corning Incorporated Ion exchanged glass with high resistance to sharp contact failure and articles made therefrom
KR20140063610A (ko) * 2011-08-29 2014-05-27 아사히 가라스 가부시키가이샤 유리판 및 유리판의 제조 방법
CN103827051A (zh) * 2011-09-22 2014-05-28 旭硝子株式会社 强化用玻璃板
KR20190122267A (ko) 2011-11-16 2019-10-29 코닝 인코포레이티드 높은 균열 개시 임계값을 갖는 이온 교환가능한 유리
US20130129947A1 (en) * 2011-11-18 2013-05-23 Daniel Ralph Harvey Glass article having high damage resistance
US20130136909A1 (en) * 2011-11-30 2013-05-30 John Christopher Mauro Colored alkali aluminosilicate glass articles
US8901544B2 (en) * 2011-12-06 2014-12-02 Corning Incorporated Organic thin film transistor with ion exchanged glass substrate
WO2013116420A1 (en) * 2012-02-01 2013-08-08 Corning Incorporated Method of producing constancy of compressive stress in glass in an ion-exchange process
US9828278B2 (en) 2012-02-28 2017-11-28 Electro Scientific Industries, Inc. Method and apparatus for separation of strengthened glass and articles produced thereby
US9828277B2 (en) 2012-02-28 2017-11-28 Electro Scientific Industries, Inc. Methods for separation of strengthened glass
US10357850B2 (en) 2012-09-24 2019-07-23 Electro Scientific Industries, Inc. Method and apparatus for machining a workpiece
CN104114506B (zh) 2012-02-29 2017-05-24 伊雷克托科学工业股份有限公司 加工强化玻璃的方法和装置及藉此制造的物品
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US9701580B2 (en) 2012-02-29 2017-07-11 Corning Incorporated Aluminosilicate glasses for ion exchange
US8720226B2 (en) 2012-03-12 2014-05-13 Corning Incorporated Methods for producing ion-exchangeable glasses
JP5888158B2 (ja) * 2012-04-05 2016-03-16 日本電気硝子株式会社 ガラスフィルムの割断方法
US9938186B2 (en) 2012-04-13 2018-04-10 Corning Incorporated Strengthened glass articles having etched features and methods of forming the same
TWI593644B (zh) 2012-05-09 2017-08-01 康寧公司 製造覆蓋玻璃的方法
CN104684858B (zh) 2012-05-29 2017-10-24 康宁股份有限公司 对玻璃表面进行织构化的方法
US9517967B2 (en) * 2012-05-31 2016-12-13 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with high damage resistance
US9512029B2 (en) 2012-05-31 2016-12-06 Corning Incorporated Cover glass article
CN104718167B (zh) 2012-05-31 2017-05-03 康宁股份有限公司 锆石相容的、可离子交换的且具有高耐损坏性的玻璃
KR20150028786A (ko) * 2012-05-31 2015-03-16 코닝 인코포레이티드 이온 교환성 전이 금속-함유 유리
US10898933B2 (en) 2012-05-31 2021-01-26 Corning Incorporated Oleophobic glass articles
US9145333B1 (en) * 2012-05-31 2015-09-29 Corning Incorporated Chemically-strengthened borosilicate glass articles
US9938180B2 (en) * 2012-06-05 2018-04-10 Corning Incorporated Methods of cutting glass using a laser
KR20150029685A (ko) 2012-06-08 2015-03-18 코닝 인코포레이티드 강화 유리 제품 및 이의 제조방법
CN104125935A (zh) * 2012-06-08 2014-10-29 日本电气硝子株式会社 强化玻璃、强化玻璃板以及强化用玻璃
JP6168288B2 (ja) * 2012-06-13 2017-07-26 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス板
JP6020564B2 (ja) * 2012-06-27 2016-11-02 東ソー株式会社 複合プレートおよびその製造方法
JP6136008B2 (ja) * 2012-07-09 2017-05-31 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス板
JP2014031305A (ja) * 2012-07-11 2014-02-20 Asahi Glass Co Ltd 化学強化用ガラス、化学強化ガラス
EP2885253B1 (en) * 2012-08-17 2021-06-02 Corning Incorporated Ultra-thin strengthened glasses
US9610653B2 (en) 2012-09-21 2017-04-04 Electro Scientific Industries, Inc. Method and apparatus for separation of workpieces and articles produced thereby
US20140087193A1 (en) * 2012-09-26 2014-03-27 Jeffrey Scott Cites Methods for producing ion exchanged glass and resulting apparatus
US9387651B2 (en) 2012-09-26 2016-07-12 Corning Incorporated Methods for producing ion exchanged glass and resulting apparatus
US20140098472A1 (en) * 2012-10-04 2014-04-10 Corning Incorporated Glass enclosure body having mechanical resistance to impact damage
TWI615367B (zh) * 2012-10-12 2018-02-21 康寧公司 具有保留強度之物品
US9586860B2 (en) 2012-11-20 2017-03-07 Corning Incorporated Method of making three dimensional glass ceramic article
WO2014079478A1 (en) * 2012-11-20 2014-05-30 Light In Light Srl High speed laser processing of transparent materials
US9346706B2 (en) 2012-11-29 2016-05-24 Corning Incorporated Methods of fabricating glass articles by laser damage and etching
WO2014085660A1 (en) 2012-11-29 2014-06-05 Corning Incorporated Sacrificial cover layers for laser drilling substrates and methods thereof
EP2754524B1 (de) 2013-01-15 2015-11-25 Corning Laser Technologies GmbH Verfahren und Vorrichtung zum laserbasierten Bearbeiten von flächigen Substraten, d.h. Wafer oder Glaselement, unter Verwendung einer Laserstrahlbrennlinie
WO2014113617A1 (en) 2013-01-21 2014-07-24 Innovative Finishes LLC Refurbished component, electronic device including the same, and method of refurbishing a component of an electronic device
US9145323B2 (en) 2013-01-21 2015-09-29 Corning Incorporated Molds for shaping glass and methods for making the same
TWI699341B (zh) * 2013-01-31 2020-07-21 美商康寧公司 虛擬化(fictivated)玻璃及其製造方法
US11926564B2 (en) 2013-01-31 2024-03-12 Corning Incorporated Transition metal-containing, ion exchangeable colored glasses
US9714192B2 (en) * 2013-02-08 2017-07-25 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with advantaged stress profile
KR20150125951A (ko) * 2013-02-11 2015-11-10 코닝 인코포레이티드 항균성 유리 제품 및 그 제조 방법 및 이용 방법
TWI570082B (zh) 2013-02-15 2017-02-11 康寧公司 具低氧化鋯含量的顯示器品質玻璃片的大量生產
TW201437011A (zh) * 2013-02-21 2014-10-01 Corning Inc 形成強化燒結玻璃結構之方法
EP2781296B1 (de) 2013-03-21 2020-10-21 Corning Laser Technologies GmbH Vorrichtung und verfahren zum ausschneiden von konturen aus flächigen substraten mittels laser
US9371248B2 (en) * 2013-04-10 2016-06-21 Schott Ag Glass element with high scratch tolerance
DE102013103573B4 (de) 2013-04-10 2016-10-27 Schott Ag Chemisch vorspannbares Glaselement mit hoher Kratztoleranz, und Verfahren zur Herstellung des Glaselementes
KR20160006719A (ko) 2013-05-07 2016-01-19 코닝 인코포레이티드 형성된 유리 물품 성형 공정 및 그 기기
TWI631049B (zh) 2013-05-07 2018-08-01 康寧公司 製造３ｄ玻璃蓋的方法以及用於估計３ｄ玻璃蓋的形狀之電腦實施方法
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9328011B2 (en) * 2013-06-04 2016-05-03 Coherent, Inc. Laser-scribing of chemically strengthened glass
US9512035B2 (en) 2013-06-17 2016-12-06 Corning Incorporated Antimicrobial glass articles with improved strength and methods of making and using same
JP6597950B2 (ja) * 2013-07-24 2019-10-30 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化用ガラス
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US9573843B2 (en) 2013-08-05 2017-02-21 Corning Incorporated Polymer edge-covered glass articles and methods for making and using same
JP2016534008A (ja) 2013-08-07 2016-11-04 トルンプフ レーザー− ウント ジュステームテヒニク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＴＲＵＭＰＦ Ｌａｓｅｒ− ｕｎｄ Ｓｙｓｔｅｍｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ 透明の、ガラス状の、ガラス質の、セラミックのかつ／又は結晶質の層を有する板状のワークピースを加工する方法、並びにこのようなワークピース用の分離装置、並びにこのようなワークピースから成る製品
CN104150765A (zh) * 2013-08-27 2014-11-19 东旭集团有限公司 一种高硅、高铝触摸屏盖板玻璃
TWI689480B (zh) * 2013-08-29 2020-04-01 美商康寧公司 含有硼及磷的可離子交換玻璃
US10160688B2 (en) 2013-09-13 2018-12-25 Corning Incorporated Fracture-resistant layered-substrates and articles including the same
US9714188B2 (en) * 2013-09-13 2017-07-25 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses with high crack initiation threshold
DE102013110098A1 (de) 2013-09-13 2014-09-04 Schott Ag Chemisch vorgespanntes Glaselement und Verfahren zu dessen Herstellung
US10209419B2 (en) 2013-09-17 2019-02-19 Corning Incorporated Broadband polarizer made using ion exchangeable fusion drawn glass sheets
US9701574B2 (en) * 2013-10-09 2017-07-11 Corning Incorporated Crack-resistant glass-ceramic articles and methods for making the same
EP3057915B1 (en) * 2013-10-14 2022-04-20 Corning Incorporated Ion exchange processes and chemically strengthened glass substrates resulting therefrom
KR102103502B1 (ko) 2013-10-21 2020-04-23 삼성디스플레이 주식회사 기판 절단 방법
KR102314817B1 (ko) * 2013-11-19 2021-10-20 코닝 인코포레이티드 이온 교환 가능한 높은 내손상성 유리
CN106414358B (zh) * 2013-11-20 2021-08-13 康宁股份有限公司 耐划痕的硼铝硅酸盐玻璃
CN105939975A (zh) * 2013-11-26 2016-09-14 康宁股份有限公司 具有高压痕阈值的可快速离子交换玻璃
US9850160B2 (en) 2013-12-17 2017-12-26 Corning Incorporated Laser cutting of display glass compositions
US9676167B2 (en) 2013-12-17 2017-06-13 Corning Incorporated Laser processing of sapphire substrate and related applications
US9517963B2 (en) 2013-12-17 2016-12-13 Corning Incorporated Method for rapid laser drilling of holes in glass and products made therefrom
US10442719B2 (en) 2013-12-17 2019-10-15 Corning Incorporated Edge chamfering methods
DE102013114225B4 (de) 2013-12-17 2017-03-16 Schott Ag Chemisch vorspannbares Glas und daraus hergestelltes Glaselement
US9815730B2 (en) * 2013-12-17 2017-11-14 Corning Incorporated Processing 3D shaped transparent brittle substrate
US9701563B2 (en) 2013-12-17 2017-07-11 Corning Incorporated Laser cut composite glass article and method of cutting
US11556039B2 (en) 2013-12-17 2023-01-17 Corning Incorporated Electrochromic coated glass articles and methods for laser processing the same
US20150165560A1 (en) 2013-12-17 2015-06-18 Corning Incorporated Laser processing of slots and holes
JP2017511785A (ja) 2014-02-13 2017-04-27 コーニング インコーポレイテッド 強度および抗菌性を高めたガラス、およびそれを製造する方法
US10118858B2 (en) 2014-02-24 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
US10329194B2 (en) 2014-02-28 2019-06-25 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Methods and systems relating to enhancing material toughness
TWI664153B (zh) 2014-03-13 2019-07-01 美商康寧公司 玻璃物件及形成該玻璃物件之方法
US11413848B2 (en) 2014-03-27 2022-08-16 Corning Incorporated Glass article
US9776906B2 (en) 2014-03-28 2017-10-03 Electro Scientific Industries, Inc. Laser machining strengthened glass
WO2015157221A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 Corning Incorporated Antimicrobial and strengthened-glass articles through pressurized ion exchange
US9840438B2 (en) 2014-04-25 2017-12-12 Corning Incorporated Antimicrobial article with functional coating and methods for making the antimicrobial article
WO2015164556A1 (en) 2014-04-25 2015-10-29 Corning Incorporated Methods of making antimicrobial glass articles
US10144198B2 (en) 2014-05-02 2018-12-04 Corning Incorporated Strengthened glass and compositions therefor
WO2015171883A1 (en) 2014-05-07 2015-11-12 Corning Incorporated Laminated glass article and method for forming the same
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
US9670088B2 (en) 2014-05-20 2017-06-06 Corning Incorporated Scratch resistant glass and method of making
CA2987946A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Methods and systems relating to enhancing material toughness
WO2015195419A2 (en) 2014-06-19 2015-12-23 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
TW202311197A (zh) 2014-06-19 2023-03-16 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
CN106471140B (zh) * 2014-07-03 2019-02-05 新日铁住金株式会社 激光加工装置
US9815144B2 (en) 2014-07-08 2017-11-14 Corning Incorporated Methods and apparatuses for laser processing materials
EP3536440A1 (en) 2014-07-14 2019-09-11 Corning Incorporated Glass article with a defect pattern
CN107073641B (zh) 2014-07-14 2020-11-10 康宁股份有限公司 接口块；用于使用这种接口块切割在波长范围内透明的衬底的系统和方法
CN107073642B (zh) 2014-07-14 2020-07-28 康宁股份有限公司 使用长度和直径可调的激光束焦线来加工透明材料的系统和方法
US10611667B2 (en) 2014-07-14 2020-04-07 Corning Incorporated Method and system for forming perforations
KR20170036067A (ko) 2014-07-25 2017-03-31 코닝 인코포레이티드 깊은 압축의 깊이를 갖는 강화 유리
EP3175296B1 (en) 2014-07-30 2021-04-28 Corning Incorporated High contrast, glass-based, writeable/erasable front projection screens
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
US10479719B2 (en) 2014-08-28 2019-11-19 Corning Incorporated Apparatus and method for cutting a glass sheet
DE102014013550A1 (de) * 2014-09-12 2016-03-31 Schott Ag Beschichtetes chemisch vorgespanntes flexibles dünnes Glas
CN107001113B (zh) 2014-09-25 2021-09-10 康宁股份有限公司 用于具有改善的透光性的玻璃的uv阻隔
CN112340984A (zh) 2014-10-08 2021-02-09 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
TWI726720B (zh) 2014-11-04 2021-05-01 美商康寧公司 深不易碎的應力分佈及其製造方法
WO2016073549A1 (en) * 2014-11-05 2016-05-12 Corning Incorporated Glass articles with non-planar features and alkali-free glass elements
JP2017538650A (ja) 2014-11-07 2017-12-28 コーニング インコーポレイテッド 研磨面を用いた薄型ガラス基板におけるクラック開始欠陥の機械的形成
US9586857B2 (en) 2014-11-17 2017-03-07 International Business Machines Corporation Controlling fragmentation of chemically strengthened glass
DE102014116798A1 (de) 2014-11-17 2016-05-19 Schott Ag Chemisch vorspannbares oder vorgespanntes Glas und Verfahren zu dessen Herstellung
US10047001B2 (en) 2014-12-04 2018-08-14 Corning Incorporated Glass cutting systems and methods using non-diffracting laser beams
EP3245166B1 (en) 2015-01-12 2020-05-27 Corning Incorporated Laser cutting of thermally tempered substrates using the multi photon absorption method
US10494289B2 (en) 2015-01-29 2019-12-03 Corning Incorporated Methods and apparatus for fabricating respective sections from a glass web
US9761817B2 (en) 2015-03-13 2017-09-12 Corning Incorporated Photo-patternable gate dielectrics for OFET
TWI687375B (zh) 2015-03-20 2020-03-11 美商康寧公司 用於成形基於玻璃的材料之模具與製作該模具之方法
HUE055461T2 (hu) 2015-03-24 2021-11-29 Corning Inc Kijelzõ üveg kompozíciók lézeres vágása és feldolgozása
CN107666983B (zh) 2015-03-27 2020-10-02 康宁股份有限公司 可透气窗及其制造方法
EP3286152B1 (en) 2015-04-21 2023-05-10 Corning Incorporated Edge and corner-strengthened articles and methods for making same
CN107531562B (zh) 2015-04-30 2021-05-28 康宁股份有限公司 具有离散的金属银层的导电制品及其制造方法
CN107848859B (zh) 2015-07-07 2020-12-25 康宁股份有限公司 在分离线处加热移动的玻璃带和/或从玻璃带中分离玻璃片的设备和方法
WO2017011296A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 Corning Incorporated Methods of continuous fabrication of holes in flexible substrate sheets and products relating to the same
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US9701569B2 (en) 2015-07-21 2017-07-11 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US10351459B2 (en) 2015-08-14 2019-07-16 Corning Incorporated Molds and methods to control mold surface quality
JP6803377B2 (ja) * 2015-08-26 2020-12-23 コーナーストーン・マテリアルズ・テクノロジー・カンパニー・リミテッドＫｏｒｎｅｒｓｔｏｎｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌｔｄ． 化学的に強化されたアルカリアルミノシリケートガラス用のガラス組成物及びそのイオン交換時間の短縮を伴う製造方法
TWI744249B (zh) 2015-09-14 2021-11-01 美商康寧公司 高光穿透與抗刮抗反射物件
WO2017087204A1 (en) 2015-11-18 2017-05-26 Corning Incorporated Powder, process of making the powder, and articles made therefrom
TWI758263B (zh) * 2015-11-19 2022-03-21 美商康寧公司 顯示螢幕保護器
US10894739B2 (en) 2015-11-23 2021-01-19 Corning Incorporated Removal of inorganic coatings from glass substrates
US10181017B2 (en) 2015-12-09 2019-01-15 Lenovo (Singapore) Pte. Ltd. Swipe mechanism
KR102029948B1 (ko) 2015-12-11 2019-10-08 코닝 인코포레이티드 금속 산화물 농도 구배를 포함하는 융합-형성가능한 유리계 제품
US10043903B2 (en) 2015-12-21 2018-08-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Semiconductor devices with source/drain stress liner
KR20180103972A (ko) * 2016-01-13 2018-09-19 코닝 인코포레이티드 초-박형, 비-취약성 유리 및 이의 제조방법
KR20180121568A (ko) 2016-03-09 2018-11-07 코닝 인코포레이티드 복합적으로 굽은 유리 제품의 냉간 형성
EP3904302A1 (en) 2016-04-08 2021-11-03 Corning Incorporated Glass-based articles including a metal oxide concentration gradient
EP3397597B1 (en) * 2016-04-08 2023-11-08 Corning Incorporated Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making
SG11201809797PA (en) 2016-05-06 2018-12-28 Corning Inc Laser cutting and removal of contoured shapes from transparent substrates
US10410883B2 (en) 2016-06-01 2019-09-10 Corning Incorporated Articles and methods of forming vias in substrates
CN109415247B (zh) 2016-06-28 2022-09-27 康宁公司 将薄强化玻璃层压到用于装饰和显示器盖应用的曲面成型塑料表面
US10794679B2 (en) 2016-06-29 2020-10-06 Corning Incorporated Method and system for measuring geometric parameters of through holes
US10134657B2 (en) 2016-06-29 2018-11-20 Corning Incorporated Inorganic wafer having through-holes attached to semiconductor wafer
DE202016103452U1 (de) 2016-06-29 2016-07-12 Irlbacher Blickpunkt Glas Gmbh Bedienterminal mit einer geschützten Glasoberfläche
JP7071294B2 (ja) 2016-07-05 2022-05-18 コーニング インコーポレイテッド 冷間成形ガラス物品及びその組立方法
US11407675B2 (en) 2016-07-28 2022-08-09 Corning Incorporated Glasses having resistance to photo-darkening
WO2018022476A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Corning Incorporated Apparatuses and methods for laser processing
US10522963B2 (en) 2016-08-30 2019-12-31 Corning Incorporated Laser cutting of materials with intensity mapping optical system
KR102078294B1 (ko) 2016-09-30 2020-02-17 코닝 인코포레이티드 비-축대칭 빔 스폿을 이용하여 투명 워크피스를 레이저 가공하기 위한 기기 및 방법
KR102428350B1 (ko) 2016-10-24 2022-08-02 코닝 인코포레이티드 시트형 유리 기판의 레이저 기반 기계 가공을 위한 기판 프로세싱 스테이션
EP3532442A1 (en) 2016-10-25 2019-09-04 Corning Incorporated Cold-form glass lamination to a display
US10752534B2 (en) 2016-11-01 2020-08-25 Corning Incorporated Apparatuses and methods for laser processing laminate workpiece stacks
US11016590B2 (en) 2017-01-03 2021-05-25 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and display or touch panel and methods for forming the same
KR102077696B1 (ko) 2017-01-03 2020-02-14 코닝 인코포레이티드 만곡된 커버 유리 및 디스플레이 또는 터치 패널을 갖는 차량 인테리어 시스템 및 이를 형성시키는 방법
TWI749160B (zh) * 2017-01-31 2021-12-11 美商康寧公司 具有工程應力分佈的塗層玻璃基底製品及包含其之消費性電子產品
US10688599B2 (en) 2017-02-09 2020-06-23 Corning Incorporated Apparatus and methods for laser processing transparent workpieces using phase shifted focal lines
WO2018213267A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Corning Incorporated Contoured glass articles and methods of making the same
US10580725B2 (en) 2017-05-25 2020-03-03 Corning Incorporated Articles having vias with geometry attributes and methods for fabricating the same
US11078112B2 (en) 2017-05-25 2021-08-03 Corning Incorporated Silica-containing substrates with vias having an axially variable sidewall taper and methods for forming the same
US10626040B2 (en) 2017-06-15 2020-04-21 Corning Incorporated Articles capable of individual singulation
KR20200030094A (ko) 2017-07-18 2020-03-19 코닝 인코포레이티드 복잡한 곡선 모양 유리 물품의 냉간 성형
EP3681847A1 (en) 2017-09-12 2020-07-22 Corning Incorporated Tactile elements for deadfronted glass and methods of making the same
TW202340816A (zh) 2017-09-13 2023-10-16 美商康寧公司 用於顯示器的基於光導器的無電面板、相關的方法及載具內部系統
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
US11548810B2 (en) 2017-09-14 2023-01-10 Corning Incorporated Textured glass-based articles with scratch resistance and methods of making the same
JP6908487B2 (ja) * 2017-09-28 2021-07-28 積水化学工業株式会社 表面処理方法及び装置
TW201918462A (zh) 2017-10-10 2019-05-16 美商康寧公司 具有改善可靠性的彎曲的覆蓋玻璃的車輛內部系統及其形成方法
NL2020896B1 (en) 2018-05-08 2019-11-14 Corning Inc Water-containing glass-based articles with high indentation cracking threshold
WO2019103469A1 (en) 2017-11-21 2019-05-31 Corning Precision Materials Co., Ltd. Aspheric mirror for head-up display system and methods for forming the same
WO2019108840A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Corning Incorporated Glass-based articles having stress profiles with high stored energy and methods of manufacture
TWI789463B (zh) 2017-11-30 2023-01-11 美商康寧公司 用於形成曲面鏡的真空模具設備、系統及方法
CN111656254B (zh) 2017-11-30 2023-06-02 康宁公司 用于真空成形非球面镜的系统与方法
US11554984B2 (en) 2018-02-22 2023-01-17 Corning Incorporated Alkali-free borosilicate glasses with low post-HF etch roughness
EP3765425B1 (en) 2018-03-13 2023-11-08 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
WO2019232338A1 (en) 2018-06-01 2019-12-05 Corning Incorporated Low-warp, strengthened articles and asymmetric ion-exchange methods of making the same
CN110605274B (zh) 2018-06-15 2022-12-27 康宁股份有限公司 玻璃基材加工方法
KR20210030385A (ko) 2018-07-05 2021-03-17 코닝 인코포레이티드 비대칭 표면을 갖는 강화된 물품을 제조하는 비대칭 이온-교환 방법
US10829412B2 (en) 2018-07-13 2020-11-10 Corning Incorporated Carriers for microelectronics fabrication
JP2021531187A (ja) 2018-07-16 2021-11-18 コーニング インコーポレイテッド 冷間曲げガラス基板を有する乗物内装システムおよびその形成方法
KR20210036909A (ko) * 2018-07-27 2021-04-05 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 강화 유리 및 강화용 유리
JP7335541B2 (ja) * 2018-07-27 2023-08-30 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化用ガラス
US11167375B2 (en) 2018-08-10 2021-11-09 The Research Foundation For The State University Of New York Additive manufacturing processes and additively manufactured products
CN114085038A (zh) 2018-08-17 2022-02-25 康宁股份有限公司 具有薄的耐久性减反射结构的无机氧化物制品
JP7301953B2 (ja) 2018-09-04 2023-07-03 コーニング インコーポレイテッド 分離特徴を有する強化ガラス物品
TW202026257A (zh) 2018-11-16 2020-07-16 美商康寧公司 用於透過蒸氣處理而強化之玻璃成分及方法
CN111204989A (zh) 2018-11-22 2020-05-29 康宁股份有限公司 低翘曲的强化制品以及制造其的不对称离子交换方法
CN111348837A (zh) 2018-12-20 2020-06-30 康宁股份有限公司 强化制品、强化玻璃制品以及制造强化制品的方法
WO2020231961A1 (en) 2019-05-16 2020-11-19 Corning Incorporated Glass compositions and methods with steam treatment haze resistance
EP3771695A1 (en) 2019-07-31 2021-02-03 Corning Incorporated Method and system for cold-forming glass
WO2021041036A1 (en) 2019-08-29 2021-03-04 Corning Incorporated Ion exchange process for ultra-thin glass
WO2021041031A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Corning Incorporated Scratch resistant glass and method of making
JP2021075426A (ja) * 2019-11-11 2021-05-20 石塚硝子株式会社 化学強化用アルミノボロシケートガラス及び化学強化ガラス品
TW202124308A (zh) * 2019-11-26 2021-07-01 美商康寧公司 具有高斷裂韌性的鋁矽酸鹽玻璃
CN112897888A (zh) 2019-12-04 2021-06-04 康宁股份有限公司 具有纹理化表面的玻璃基材的制造方法
KR20210080654A (ko) 2019-12-20 2021-07-01 삼성디스플레이 주식회사 유리 제품 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
US11772361B2 (en) 2020-04-02 2023-10-03 Corning Incorporated Curved glass constructions and methods for forming same
GB202012825D0 (en) 2020-05-12 2020-09-30 Corning Inc Fusion formable and steam strengthenable glass compositions with platinum compatibility
US11128636B1 (en) 2020-05-13 2021-09-21 Science House LLC Systems, methods, and apparatus for enhanced headsets
CN111995243A (zh) * 2020-09-04 2020-11-27 彩虹集团（邵阳）特种玻璃有限公司 一种高强度、低脆性的铝硅酸盐玻璃及其强化方法和应用
US11912619B2 (en) * 2020-09-04 2024-02-27 Corning Incorporated Textured glass articles and methods of making same
CN112792735B (zh) * 2021-01-20 2022-04-05 北京科技大学 抑制金刚石膜研磨抛光裂纹萌生与扩展的夹具及使用方法
CN113135655A (zh) * 2021-04-21 2021-07-20 彩虹集团（邵阳）特种玻璃有限公司 一种可快速离子交换的含硼铝硅酸盐玻璃
WO2023027972A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Corning Incorporated Methods for etching glass-based substrates
CN117916206A (zh) 2021-08-25 2024-04-19 康宁股份有限公司 基于纹理化玻璃的制品
WO2023028019A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Corning Incorporated Textured glass-based articles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5277946A (en) * 1989-08-24 1994-01-11 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Alumina package for hermetically containing an electronic device therein
CN102123960A (zh) * 2008-08-21 2011-07-13 康宁股份有限公司 用于电子设备的耐久性玻璃机壳/封罩

Family Cites Families (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3357876A (en) 1965-01-19 1967-12-12 Pittsburgh Plate Glass Co Method of strengthening a glass article by ion exchange
US3524737A (en) * 1967-06-01 1970-08-18 Corning Glass Works Method for thermochemical strengthening of glass articles
JPS472274Y1 (zh) 1967-09-13 1972-01-26
BE753189A (fr) 1969-07-10 1970-12-16 Asahi Glass Co Ltd Procede de renforcement d'un article en verre par echange d'ions et produit ainsi obtenu
GB1329609A (en) 1969-09-27 1973-09-12 Tokyo Electric Power Co Composite material of temerred glass insulator for use in electric power transmission lines
JPS5041977Y2 (zh) 1971-01-26 1975-11-28
DE2205844C3 (de) * 1972-02-08 1975-08-14 Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz Durch Alkaliionenaustausch chemisch gehärtetes Brillen-Fernteilglas
JPS5411812B2 (zh) 1973-09-08 1979-05-17
US4018965A (en) * 1975-04-14 1977-04-19 Corning Glass Works Photochromic sheet glass compositions and articles
US4166745A (en) * 1977-12-16 1979-09-04 Corning Glass Works Refractive index-corrected copper-cadmium halide photochromic glasses
DE2756555C3 (de) 1977-12-19 1982-12-02 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Thermisch vorspannbare Gläser mit hoher Temperaturwechselfestigkeit und Wärmedehnungskoeffizienten im Temperaturbereich von 20 bis 300°C von 33,9 bis 53,2 mal 10&uarr;-&uarr;&uarr;7&uarr;/°C auf der Basis SiO&darr;2&darr;-B&darr;2&darr;O&darr;3&darr;-Al&darr;2&darr;O&darr;3&darr;-Na&darr;2&darr;O
JPS6049145B2 (ja) * 1980-01-26 1985-10-31 日本電気硝子株式会社 結晶化ガラスの製造方法
US4396720A (en) * 1982-07-06 1983-08-02 Corning Glass Works Transparent glass-ceramics containing mullite
US4468534A (en) * 1982-09-30 1984-08-28 Boddicker Franc W Method and device for cutting glass
JPS60141642A (ja) * 1983-12-28 1985-07-26 Tdk Corp 高温度安定低膨脹ガラス
US4549894A (en) * 1984-06-06 1985-10-29 Corning Glass Works Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content
JPS6153130A (ja) * 1984-08-21 1986-03-17 Central Glass Co Ltd 低膨張ガラス
US4702042A (en) * 1984-09-27 1987-10-27 Libbey-Owens-Ford Co. Cutting strengthened glass
JP2589986B2 (ja) * 1987-08-10 1997-03-12 旭硝子株式会社 磁気記録媒体
JPH03177333A (ja) * 1989-12-06 1991-08-01 Nippon Electric Glass Co Ltd ピンクの色調を呈する結晶化ガラス
JP2577493B2 (ja) * 1990-07-23 1997-01-29 ホーヤ株式会社 シリコン台座用ガラス、シリコン基材型センサー、及びシリコン基材型圧力センサー
JPH04119942A (ja) * 1990-09-11 1992-04-21 Nippon Electric Glass Co Ltd ライトグリーンの色調を呈する結晶化ガラス
GB9106086D0 (en) * 1991-03-22 1991-05-08 Pilkington Plc Glass composition
DE4241411C2 (de) * 1992-12-09 1995-05-11 Schott Glaswerke Auf Borosilikatglas oder Glaskeramiksubstrate aufgebrachte Dekorschichten aus keramischen Farben und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP3177333B2 (ja) 1993-02-25 2001-06-18 株式会社リコー 本原稿のめくり読み取り装置
JP3431279B2 (ja) * 1993-06-08 2003-07-28 旭テクノグラス株式会社 陽極接合に使用する低膨張ガラス
JP3216378B2 (ja) 1993-12-28 2001-10-09 日産自動車株式会社 熱電装置およびその製造方法
US5489558A (en) * 1994-03-14 1996-02-06 Corning Incorporated Glasses for flat panel display
US5508237A (en) * 1994-03-14 1996-04-16 Corning Incorporated Flat panel display
DE69508706T2 (de) * 1994-11-30 1999-12-02 Asahi Glass Co Ltd Alkalifreies Glas und Flachbildschirm
DE69613440T2 (de) * 1995-02-10 2002-05-29 Asahi Glass Co Ltd Kratzfestes glas
US5674790A (en) * 1995-12-15 1997-10-07 Corning Incorporated Strengthening glass by ion exchange
DE19603698C1 (de) * 1996-02-02 1997-08-28 Schott Glaswerke Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und dessen Verwendung
JP3271691B2 (ja) 1996-02-29 2002-04-02 セイコーインスツルメンツ株式会社 表示装置の製造方法
DE19643870C2 (de) * 1996-10-30 1999-09-23 Schott Glas Verwendung eines Glaskörpers zur Erzeugung eines chemisch vorgespannten Glaskörpers
DE19739912C1 (de) * 1997-09-11 1998-12-10 Schott Glas Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und dessen Verwendung
JPH11153705A (ja) * 1997-11-20 1999-06-08 Nippon Sheet Glass Co Ltd 軸方向屈折率分布型レンズ
JPH11310431A (ja) * 1998-04-27 1999-11-09 Asahi Glass Co Ltd 基板用のガラス組成物
DE69902839T2 (de) * 1998-04-28 2003-05-28 Asahi Glass Co Ltd Flachglas und Substratglas für die Elektronik
WO2000032528A1 (en) * 1998-11-30 2000-06-08 Corning Incorporated Glasses for flat panel displays
US6211488B1 (en) * 1998-12-01 2001-04-03 Accudyne Display And Semiconductor Systems, Inc. Method and apparatus for separating non-metallic substrates utilizing a laser initiated scribe
DE19916296C1 (de) * 1999-04-12 2001-01-18 Schott Glas Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und dessen Verwendung
JP2001106545A (ja) * 1999-07-30 2001-04-17 Hoya Corp ガラス基板、半導体センサの製造方法および半導体センサ
AU2473601A (en) * 2000-01-05 2001-07-16 Schott Glass Technologies, Inc. Glass substrates for magnetic media and magnetic media based on such glass substrates
JP3637261B2 (ja) * 2000-04-20 2005-04-13 大阪特殊硝子株式会社 反射鏡
US6949485B2 (en) * 2000-06-01 2005-09-27 Asabi Glass Company, Limited Glass for substrate and glass substrate
EP1315678A1 (en) 2000-07-21 2003-06-04 Colorobbia Italia S.p.a. Glass-ceramics, process for their preparation and use
JP3722731B2 (ja) 2000-09-13 2005-11-30 浜松ホトニクス株式会社 レーザ加工方法
JP4659300B2 (ja) * 2000-09-13 2011-03-30 浜松ホトニクス株式会社 レーザ加工方法及び半導体チップの製造方法
US7157038B2 (en) * 2000-09-20 2007-01-02 Electro Scientific Industries, Inc. Ultraviolet laser ablative patterning of microstructures in semiconductors
US6676878B2 (en) * 2001-01-31 2004-01-13 Electro Scientific Industries, Inc. Laser segmented cutting
JP2002265233A (ja) * 2001-03-05 2002-09-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd レーザ加工用母材ガラスおよびレーザ加工用ガラス
JP3995902B2 (ja) * 2001-05-31 2007-10-24 Ｈｏｙａ株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
DE10130214A1 (de) 2001-06-22 2003-01-16 Thueringer Filter Glas Gmbh & Faserglas und daraus hergestellte Glasfasern, insbesondere Mikroglasfasern
US6951995B2 (en) * 2002-03-27 2005-10-04 Gsi Lumonics Corp. Method and system for high-speed, precise micromachining an array of devices
FR2839508B1 (fr) * 2002-05-07 2005-03-04 Saint Gobain Vitrage decoupe sans rompage
US6960813B2 (en) * 2002-06-10 2005-11-01 New Wave Research Method and apparatus for cutting devices from substrates
DE10256629B3 (de) * 2002-12-03 2004-02-19 Schott Glas Vorzugsweise Pb- und As-freie optische Gläser mit Tg ≦ 500°C und deren Verwendung
EP1426345A1 (en) * 2002-12-03 2004-06-09 Corning Incorporated Borosilicate glass compositions and uses therof
JP4167094B2 (ja) 2003-03-10 2008-10-15 浜松ホトニクス株式会社 レーザ加工方法
JP2004299969A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Toshiba Ceramics Co Ltd シリカガラスのスライス方法
US7727917B2 (en) * 2003-10-24 2010-06-01 Schott Ag Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass
US7566673B2 (en) * 2003-10-31 2009-07-28 Konica Minolta Opto, Inc. Glass substrate for an information recording medium and information recording medium employing it
DE10361555A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-28 Grintech Gmbh Alumoborosilikatglas und Verfahren zur Herstellung kristallitfreier Gradientenindexlinsen
JP3908236B2 (ja) * 2004-04-27 2007-04-25 株式会社日本製鋼所 ガラスの切断方法及びその装置
KR100626553B1 (ko) 2004-05-04 2006-09-21 주식회사 탑 엔지니어링 비금속재 절단장치 및 비금속재 절단시의 절단깊이 제어방법
DE102004022629B9 (de) * 2004-05-07 2008-09-04 Schott Ag Gefloatetes Lithium-Aluminosilikat-Flachglas mit hoher Temperaturbeständigkeit, das chemisch und thermisch vorspannbar ist und dessen Verwendung
JP2006002929A (ja) 2004-06-14 2006-01-05 Yutaka Minegishi 二重閉塞切り替えバルブ
KR101109860B1 (ko) 2004-08-06 2012-02-21 하마마츠 포토닉스 가부시키가이샤 레이저 가공 방법, 가공 대상물 절단 방법 및 반도체 장치
JP2006062929A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 結晶化ガラス物品及びその製造方法
US20080090717A1 (en) 2004-12-16 2008-04-17 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass Composition And Process For Producing The Same
JP2006298691A (ja) * 2005-04-20 2006-11-02 Hitachi Ltd 平面型画像表示装置
US7267293B2 (en) * 2005-05-13 2007-09-11 Alstom Technology Ltd High efficiency bowl mill
WO2007004683A1 (ja) * 2005-07-06 2007-01-11 Asahi Glass Company, Limited 無アルカリガラスの製造方法および無アルカリガラス板
JP4490883B2 (ja) 2005-07-19 2010-06-30 株式会社レーザーシステム レーザ加工装置およびレーザ加工方法
CN101371348B (zh) * 2006-01-03 2011-11-16 康宁股份有限公司 玻璃和玻璃-陶瓷上锗结构
JP2007290304A (ja) 2006-04-27 2007-11-08 Casio Comput Co Ltd 脆性シート材分断方法及びその装置
EP1918112A1 (en) 2006-11-03 2008-05-07 Mutoh Europe N.V. Print smoothing method
JP2008201654A (ja) 2007-02-23 2008-09-04 Hitachi Ltd 表示装置
DE102007009786B4 (de) 2007-02-27 2013-09-05 Schott Ag Beschichtetes vorgespanntes Glas, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
TWI486320B (zh) 2007-03-02 2015-06-01 Nippon Electric Glass Co 強化板玻璃及其製造方法
US7572109B2 (en) 2007-04-11 2009-08-11 Ajou University Industry-Academic Cooperation Foundation Thermopneumatic capillary micropump and manufacturing method thereof
JP4941403B2 (ja) * 2007-05-14 2012-05-30 日本電気硝子株式会社 窓用合わせガラス及びガラス窓部材
US7666511B2 (en) * 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
KR100921662B1 (ko) 2007-07-13 2009-10-14 주식회사 코윈디에스티 Ｕｖ 레이저를 이용한 기판의 절단 장치 및 방법
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP2009061462A (ja) 2007-09-05 2009-03-26 Sumitomo Electric Ind Ltd 基板の製造方法および基板
KR100876502B1 (ko) 2007-09-21 2008-12-31 한국정보통신대학교 산학협력단 초단파 레이저 빔을 이용한 기판 절단장치 및 그 절단방법
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
DE102008056323B8 (de) * 2007-11-21 2019-01-03 Schott Ag Verwendung von alkalifreien Aluminoborosilikatgläsern für Leuchtmittel mit außen- oder innenliegender Kontaktierung
EP3392220A1 (en) * 2007-11-29 2018-10-24 Corning Incorporated Glasses having improved toughness and scratch resistance
KR20100047284A (ko) 2007-12-19 2010-05-07 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 글래스 기판
JP5397593B2 (ja) * 2007-12-19 2014-01-22 日本電気硝子株式会社 ガラス基板
JP2009203154A (ja) * 2008-01-31 2009-09-10 Ohara Inc ガラス
KR20100125279A (ko) * 2008-02-05 2010-11-30 코닝 인코포레이티드 전자장치의 커버 플레이트용 손상 저항 유리 제품
CN101939267B (zh) * 2008-02-08 2014-09-17 康宁股份有限公司 抗损伤的、化学钢化的防护性盖板玻璃
US8232218B2 (en) * 2008-02-29 2012-07-31 Corning Incorporated Ion exchanged, fast cooled glasses
US8341976B2 (en) * 2009-02-19 2013-01-01 Corning Incorporated Method of separating strengthened glass
US20100285272A1 (en) * 2009-05-06 2010-11-11 Shari Elizabeth Koval Multi-length scale textured glass substrates for anti-fingerprinting
US8647995B2 (en) 2009-07-24 2014-02-11 Corsam Technologies Llc Fusion formable silica and sodium containing glasses
JP5683971B2 (ja) * 2010-03-19 2015-03-11 石塚硝子株式会社 化学強化用ガラス組成物及び化学強化ガラス材
US8759238B2 (en) 2010-05-27 2014-06-24 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5277946A (en) * 1989-08-24 1994-01-11 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Alumina package for hermetically containing an electronic device therein
CN102123960A (zh) * 2008-08-21 2011-07-13 康宁股份有限公司 用于电子设备的耐久性玻璃机壳/封罩

Also Published As

Publication number Publication date
US8586492B2 (en) 2013-11-19
TW201127771A (en) 2011-08-16
US20100291353A1 (en) 2010-11-18
CN107032605A (zh) 2017-08-11
KR20180011352A (ko) 2018-01-31
KR20190109592A (ko) 2019-09-25
KR102025267B1 (ko) 2019-09-25
JP2019108272A (ja) 2019-07-04
JP6851783B2 (ja) 2021-03-31
EP3868725A1 (en) 2021-08-25
KR102392737B1 (ko) 2022-04-29
KR20210014220A (ko) 2021-02-08
USRE49530E1 (en) 2023-05-16
JP2015231945A (ja) 2015-12-24
TWI576324B (zh) 2017-04-01
KR101823163B1 (ko) 2018-03-08
JP6128401B2 (ja) 2017-05-17
WO2011022661A3 (en) 2011-05-12
US9290407B2 (en) 2016-03-22
US20110201490A1 (en) 2011-08-18
WO2011022661A2 (en) 2011-02-24
US8341976B2 (en) 2013-01-01
USRE47837E1 (en) 2020-02-04
CN102762508B (zh) 2017-05-31
KR102212371B1 (ko) 2021-02-05
CN102762508A (zh) 2012-10-31
JP2013502371A (ja) 2013-01-24
EP2467340B1 (en) 2021-05-12
US20140329660A1 (en) 2014-11-06
JP2017081817A (ja) 2017-05-18
IN2012DN01533A (zh) 2015-06-05
JP2022075932A (ja) 2022-05-18
EP2467340A2 (en) 2012-06-27
KR20120089472A (ko) 2012-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE49530E1 (en) Crack and scratch resistant glass and enclosures made therefrom
US10189739B2 (en) Glass for chemical tempering and chemically tempered glass
US9060435B2 (en) Glass plate for display device, plate glass for display device and production process thereof
JP5889702B2 (ja) 化学強化用ガラスおよびディスプレイ装置用ガラス板
CN116835880A (zh) 高强度、耐划痕且透明的玻璃基材料
CN110799467A (zh) 化学强化玻璃、其制造方法和化学强化用玻璃
WO2024014305A1 (ja) 化学強化ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant