CN102421757A - 杀真菌剂吡唑羧酰胺衍生物 - Google Patents

杀真菌剂吡唑羧酰胺衍生物 Download PDF

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Abstract

Figure DPA00001463976000011
本发明涉及通式(1)的吡唑羧酰胺衍生物,其中Y表示CR5或N,T表示S或O,X1和X2表示氯原子或氟原子,Z1表示取代或未取代的环丙基;它们的制备方法,它们作为杀真菌剂和/或抗真菌毒素活性剂和/或杀昆虫剂和/或杀线虫剂的用途,特别是以杀真菌剂组合物的形式,以及用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。

Description

杀真菌剂吡唑羧酰胺衍生物
说明
本发明涉及吡唑羧酰胺衍生物,它们的制备方法,它们作为杀真菌剂和/或抗真菌毒素活性剂和/或杀昆虫剂和/或杀线虫剂的用途,特别是以组合物的形式,以及用这些化合物或组合物来控制植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。
国际专利申请WO-2009/016219、WO-2007/087906、WO-2009/016220、WO-2009/016218和WO-2008/037789一般地提及以下通式的一些酰胺:
Figure BPA00001463976200011
其中A表示可被取代的碳连接的部分饱和或不饱和的5元杂环基,T表示S或N取代的衍生物,Z表示(未)取代的环烷基。
但是,这些文献中没有揭示或暗示其中A表示1-甲基-3-(二氟或二氯)甲基-5-(氯或氟)-4-吡唑基的任何这类衍生物。
国际专利申请WO-2006/120224一般地提及通式如下的2-吡啶基-亚甲基-羧酰胺衍生物:
Figure BPA00001463976200012
其中A表示可被取代的碳连接的5元杂环基,Z3表示取代或未取代的C3-C7环烷基。
但是,该文献没有揭示任何依据本发明的衍生物。
在国际专利申请WO-2009/016221中,一些酰胺广义地概括为以下通式表示的多种化合物:
Figure BPA00001463976200021
其中A表示可被取代的碳连接的不饱和或部分饱和的5元杂环基,B表示最多包含4个杂原子的芳族5元或6元稠合杂环基,或芳族6元稠合碳环。
但是,该文献没有揭示或暗示其中B是非稠合芳基的任何这类衍生物。
在农业领域中,人们对使用新颖的农药化合物以避免或控制对活性成分产生耐药菌株一直很感兴趣。人们还对使用活性比已知的化合物更高的新颖化合物很感兴趣,由此减少活性化合物的用量,同时保持与已知化合物至少等同的效力。我们现已发现具有上述效果或优点的一类新化合物。
因此,本发明提供通式(I)的衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物(metalloidic complex)和光学活性异构体或几何异构体,
Figure BPA00001463976200022
式中,
●Y表示CR5或N;
●T表示S或O;
●X1和X2可相同或不同,表示氯或氟原子;
●Z1表示未取代的环丙基或最多被2个可相同或不同的选自下组的原子或基团取代的环丙基:卤原子;氰基;C1-C8-烷基;或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;
●Z2和Z3可相同或不同,表示氢原子;取代或未取代的C1-C8-烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;氰基;异腈基(isonitrile);硝基;卤原子;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;取代或未取代的C2-C8-炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基(sulfanyl);取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基(sulfonyl);取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基(sulfinyl);氨基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;或取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;或
Z3和R1与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-、6-或7-元部分饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,Z2如文中所定义;或
Z2和Z3与它们所连接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7环烷基;
●R1、R2、R3、R4和R5可相同或不同,表示氢原子;卤原子;硝基;氰基;异腈基;羟基;硫烷基;氨基;五氟-λ6-硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;取代或未取代的C2-C8-炔氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C3-C7-卤代环烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C2-C8-烯基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C2-C8-炔基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C3-C7-环烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C7-环烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰基氨基;羧基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯基;(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;N-(取代或未取代的C1-C8-烷氧基)氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;N-(取代或未取代的C1-C8-烷基)-(取代或未取代的C1-C8-烷氧基)-氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基;二-取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基;(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;三(取代或未取代的C1-C8-烷基)甲硅烷基;三(取代或未取代的C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基;最多可被5个基团Q取代的苄氧基;最多可被5个基团Q取代的苄基硫烷基;最多可被5个基团Q取代的苄基氨基;最多可被7个基团Q取代的芳基;最多可被7个基团Q取代的芳氧基;最多可被7个基团Q取代的芳基氨基;最多可被7个基团Q取代的芳基硫烷基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C1-C8烷基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基;最多可被4个基团Q取代的吡啶基;最多可被4个基团Q取代的吡啶氧基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C3-C7-环烷基;或
两个相邻的取代基R与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-或6-元饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,其它取代基R如文中所定义;或
●R1和Z3与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-、6-或7-元部分饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,R2-R5如文中所定义;
●Q可相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基;C1-C8-烷基;C1-C8-烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;三(C1-C8)烷基甲硅烷基或三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基;
前提是当Y表示N,T表示O,Z1表示环丙基,R1表示氯原子,R3表示三氟甲基,且R2和R4表示氢原子时,取代基Z2或Z3中的至少一个不是氢原子。
除非另有指示,依据本发明被取代的基团或取代基可被一个或多个选自下组的基团或原子取代:卤原子;硝基;羟基;氰基;异腈基;氨基;巯基(thio);五氟-λ6-硫烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰基氨基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯基;(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基;C1-C8-烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;C3-C8-环烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基;具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代环烷基;C2-C8-烯基;C2-C8-炔基;C2-C8-烯氧基;C2-C8-炔氧基;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;C1-C8-烷氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;C2-C8-烯氧基;具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;C3-C8-炔氧基;具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基;C1-C8-烷基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;C1-C8-烷基氨基甲酰基;二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;C1-C8-烷氧基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;C1-C8-烷基羰氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;C1-C8-烷基羰基氨基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基;C1-C8-烷基氨基羰氧基;二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;C1-C8-烷氧基羰氧基;C1-C8-烷基硫烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;C1-C8-烷基亚磺酰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;C1-C8-烷基磺酰基(sulphonyl);具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;C1-C8-烷基氨基氨磺酰基;二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基;(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基;(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基;(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基;2-氧代吡咯烷-1-基;(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基;C1-C8-烷氧基烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基;苄氧基;苄基硫烷基;苄基氨基;芳氧基;芳基硫烷基或芳基氨基。
根据本发明的任意化合物还可以根据化合物中立体单元(stereogenicunits)(IUPAC规则定义的)的数量以一种或多种立体异构体的形式存在。因此本发明同样涉及所有的立体异构体,以及所有可能的立体异构体以任意比例混合的混合物。立体异构体可以通过本领域普通技术人员已知的方法分离。
依据本发明,以下一般性术语的含义通常如下文所述:
●卤素表示氟、氯、溴或碘;
●杂原子可以是氮、氧或硫;
●任何烷基、烯基或炔基可以是直链或支链的;
●术语“芳基”表示任选取代的苯基或萘基;
●在氨基或任何其它含氨基的基团中的氨基部分被两个可相同或不同的取代基取代的情况中,这两个取代基可与它们连接的氮原子一起形成杂环基,优选是5-7元杂环基,该杂环基可被取代,或者可含有其它杂原子,例如吗啉代或哌啶基。
优选的本发明通式(I)的化合物是其中Y表示CR5的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中Y表示N的化合物
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中T表示O的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中X1表示氟原子的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中X2表示氟原子的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中Z1表示未取代的环丙基的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是其中Z2和Z3独立地表示氢原子或甲基的化合物。
更优选的本发明通式(I)的化合物是其中Z2表示氢原子,Z3表示氢原子或甲基的化合物。
其它优选的本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物:其中R1,R2、R3、R4和R5可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;或取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基。
更优选的本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物:其中取代基R1表示卤原子;C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基。
其它更优选的本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物:其中取代基R1和R5可相同或不同,表示卤原子;C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基。
上述关于本发明通式(I)的化合物的取代基的优选方案可以任何方式独立地、部分地或完全地进行组合。因此这些优选特征的组合提供了依据本发明的化合物的亚类(sub-class)。本发明优选化合物的这些亚类的例子可具有以下组合特征:
-T的优选特征与X1、X2、Y、Z1-Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-X1的优选特征与T、X2、Y、Z1-Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-X2的优选特征与T、X1、Y、Z1-Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-Y的优选特征与T、X1、X2、Z1-Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-Z1的优选特征与T、X1、X2、Y、Z2、Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-Z2的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1、Z3和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-Z3的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1、Z2和R1-R5中的一种或多种的优选特征;
-R1的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1-Z3和R2-R5中的一种或多种的优选特征;
-R2的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1-Z3、R1和R3-R5中的一种或多种的优选特征;
-R3的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1-Z3、R1、R2、R4和R5中的一种或多种的优选特征;
-R4的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1-Z3、R1-R3和R5中的一种或多种的优选特征;
-R5的优选特征与T、X1、X2、Y、Z1-Z3和R1-R4中的一种或多种的优选特征。
在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中,所述优选特征还可选自各T、X1、X2、Y、Z1-Z3和R1-R5的更优选特征,以形成最优选的依据本发明的化合物的亚类。
本发明还涉及通式(I)的化合物的制备方法。
因此,依据本发明的另一方面,提供一种制备文中定义的通式(Ia)(T表示氧原子)的化合物的方法P1,如以下反应方案所示:
Figure BPA00001463976200091
方法P1
其中:
Z1、Z2、Z3、R1、R2、R3、R4、Y和X2如文中所定义;
5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(carbaldehyde)是已知的,参见WO-2004/014138(参考实施例35)。
通式的N-环丙基胺是已知的(WO-2008/037789,WO-2007/087906,WO-2006/120224和WO-2009/016218),或者可通过已知方法制备。
方法P1的步骤1和13在氧化剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P1的步骤2和9在酰卤存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P1的步骤4、7和10在酸结合剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P1的步骤3和8在缩合剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P1的步骤5和12在氟化剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P1的步骤11在氯化剂和路易斯酸存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
依据本发明的另一方面,提供一种制备文中定义的通式(Ia)(T表示氧原子)的化合物的方法P2,如以下反应方案所示:
Figure BPA00001463976200101
方法P2
其中,
Z1、Z2、Z3、Y、R1、R2、R3、R4、X1和X2如文中所定义;
W1表示卤原子或羟基;
W2表示卤素或离去基团,例如甲苯磺酸酯基(tosylate)、甲磺酸酯基(mesylate)或三氟甲磺酸酯基(triflate)。
可按照方法P1制备通式(IIh)的吡唑衍生物。
通式(IV)的N-环丙基胺和通式(V)的亚甲基衍生物是已知的,或者可按照已知的方法制备。
方法P2的步骤1在酸结合剂或缩合剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
方法P2的步骤2在溶剂存在下进行,并且如果合适,还在酸结合剂存在下进行。
依据本发明的另一方面,提供一种制备文中定义的通式(Ib)(T表示硫原子)的化合物的方法P3,如以下反应方案所示:
Figure BPA00001463976200111
方法P3
其中,
Z1、Z2、Z3、Y、R1、R2、R3、R4、X1和X2如文中所定义;
方法P3的步骤1在硫羰化剂(thionating agnet)存在下进行,如果合适,还在酸结合剂存在下进行,并且如果合适,还在溶剂存在下进行。
在各情况中,适用于进行本发明方法P1的步骤1或步骤13的氧化剂是所有常用于这类反应的无机和有机氧化剂。优选使用高锰酸苄基三乙基铵;溴;氯;间氯过苯甲酸;铬酸;氧化铬(VI);过氧化氢;过氧化氢-三氟化硼;过氧化氢-脲;2-羟基过氧六氟-2-丙醇;碘;氧-铂催化剂,过苯甲酸;过氧乙酰硝酸酯(peroxyaxetyl nitrate);高锰酸钾;钌酸钾;二铬酸吡啶;氧化钌(VIII);氧化银(I);氧化银(II);硝酸银;亚氯酸钠;次氯酸钠;2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基。
在各情况中,适用于进行本发明方法P1的步骤2和9的酰卤是常用于这类反应的所有有机或无机酰卤。优选使用光气、三氯化磷、无氯化磷、三氯氧化磷;亚硫酰氯;或四氯化碳-三苯基膦。
在各种情况中,适用于进行依据本发明方法P1的步骤4、7和10,方法P2的步骤1和2,方法P3的酸结合剂是所有常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物,碱金属氢氧化物或碱金属醇盐如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵,碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠,碱金属或碱土金属乙酸盐如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙,以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二-异丙基-乙基胺、吡啶、甲基乙基吡啶、甲基咪唑、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在无酸结合剂存在的情况下进行反应,或者使用过量的胺组分,使得该组分可以同时作为酸结合剂。
在各种情况中,适用于进行本发明方法P1的步骤3和8以及方法P2的步骤1的缩合剂是常用于此类反应的所有缩合剂。优选使用碳二亚胺,例如N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)或者其它常规的缩合剂,特别是五氧化二磷、聚磷酸、N,N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷或六氟磷酸溴代三吡咯烷磷鎓盐。
在各种情况中,适用于进行本发明方法P1的步骤5或12的氟化剂是常用于此类反应的所有氟化剂。优选使用三氟化铯;氟化钾;氟化钾-二氟化钙;氟化四丁基铵。
在各种情况中,适用于进行本发明方法P1的步骤11的氯化剂是常用于此类反应的所有氯化剂(WO-2007/062776)。优选使用四氯硅烷/三氯化铝,三氯化铝。
适用于进行本发明方法P3的硫羰化剂可以是硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化二(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、拉韦松试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)2,4-二硫化物)或聚合物负载的硫羰化剂,例如J.Chem.Soc.Perkin 1,(2001),358中所述。
在各种情况中,适用于进行依据本发明方法P1的步骤1-13,方法P2的步骤1和2以及方法P3的溶剂是常用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,例如乙醚、环戊基甲基醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈,例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,例如二甲亚砜;或砜,例如环丁砜。
当进行本发明方法P1的步骤1-13和方法P2的步骤1和2时,反应温度可以独立地在较宽的范围内变化。通常,本发明方法在0-160℃的温度下进行,优选在10-120℃的温度下进行。控制本发明方法的温度的一种方法是使用微波技术。
依据本发明的方法P1的步骤1-13和方法P2的步骤1和2一般独立地在大气压下进行。但是,在各情况中,也可以在升高或降低的压力下进行。
在进行本发明方法P1的步骤1或13时,对于每摩尔通式(IIa)或(IIg)的醛,一般使用1摩尔或过量的氧化剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P1的步骤2和9时,对于每摩尔通式(IIb)或(IIe)的醛,一般使用1摩尔或过量的酰卤。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P1的步骤4、7和10以及方法P2的步骤1和2时,对于每摩尔通式(IIc)、(IId)或(IIf)的酰卤,一般使用1摩尔或过量的酸结合剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P3时,对于每摩尔化合物(Ia),一般使用1摩尔或过量的酸结合剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P1的步骤3和8以及方法P2的步骤1时,对于每摩尔通式(IIb)和(IIe)的酸,一般使用1摩尔或过量的缩合剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P1的步骤5或12时,对于每摩尔通式(IIa)或(IIc)的氯化化合物,一般使用2摩尔或过量的氟化剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P1的步骤11时,对于每摩尔通式(IId)的酰氟,一般使用0.2-0.3摩尔的氯化剂。还可以其它比例使用反应组分。
按照常规方法进行后处理(work-up)。通常,用水处理反应混合物,分离出有机相,干燥后,在减压下浓缩。如果合适,通过常规的方法除去剩余的残余物中任何可能仍然存在的杂质,这些方法例如色谱法、重结晶或蒸馏。
本发明的化合物可依据上述方法制备。然而要理解,本领域技术人员基于其所掌握的常识和可获得的出版物,可以根据所需合成的各种具体的本发明化合物对本发明方法进行相应调整。
另一方面,本发明涉及可用作本发明制备方法的中间体化合物或材料的通式(II)的化合物。
因此,本发明提供:
-通式(IIb)的化合物
Figure BPA00001463976200141
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子;
-通式(IIc’)的化合物
Figure BPA00001463976200151
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子,W3表示卤原子,优选是氯原子;
-通式(IId)的化合物
Figure BPA00001463976200152
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子;
-通式(IIe)的化合物
Figure BPA00001463976200153
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子;
-通式(IIf)的化合物
Figure BPA00001463976200154
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子;
-通式(IIg)的化合物
Figure BPA00001463976200161
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
另一方面,本发明还涉及一种组合物,特别是杀真菌组合物,该组合物含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物。
“有效且非植物毒性量”的表达方式指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在作物上或作物周围的真菌和/或昆虫和/或线虫和/或杂草,而该剂量并不会使所述作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可在很宽的范围内变化:要控制的目标(特别是真菌)、作物的类型、气候条件和包含在本发明的组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定,这在本领域技术人员的能力范围内。
因此,依据本发明,提供一种组合物,特别是杀真菌组合物,该组合物包含有效量的上述通式(I)的化合物作为活性组分以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
依据本发明,术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物,它与通式(I)的活性化合物组合或联合使用,使活性化合物更容易施用,特别是施用到植物各部分上。因此,此担体通常是惰性的,并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用这些担体的混合物。
依据本发明的组合物也可以包含其它的组分。具体地,所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯(alkyl taurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性化合物和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时,至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。较佳地,以组合物的重量计,表面活性剂的含量为5重量%至40重量%。
任选地,还可包括附加的组分,例如,保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂(stabilisers)、掩蔽剂(sequestering agent)。一般来说,活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。
本发明的组合物一般可含有0.05重量%至99重量%的活性化合物,较佳为10重量%至70重量%。
本发明的组合物可以各种形式使用,诸如气溶胶分散剂、胶囊悬浮剂(capsule suspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓缩剂、气体制剂(在压力下)、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓缩剂、油可混溶液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低量(ULV)液体、超低量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散性粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上的现成组合物,还包括在施用到作物之前必须稀释的浓缩商品组合物。
依据本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合:杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或其它有生物活性的化合物。这样得到的混合物通常具有广谱的活性。与其它杀真菌化合物的混合物尤其有利。
合适的可进行混合的杀真菌剂的例子选自以下:
(1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如(1.1)阿尔迪莫(aldimorph)(1704-28-5)、(1.2)氧环唑(60207-31-0)、(1.3)联苯三唑醇(55179-31-2)、(1.4)糠菌唑(116255-48-2)、(1.5)环丙唑醇(113096-99-4)、(1.6)苄氯三唑醇(diclobutrazole)(75736-33-3)、(1.7)苯醚甲环唑(119446-68-3)、(1.8)烯唑醇(83657-24-3)、(1.9)烯唑醇-M(diniconazole-M)(83657-18-5)、(1.10)十二环吗啉(1593-77-7)、(1.11)十二环吗啉乙酸酯(dodemorph acetate)(31717-87-0)、(1.12)氟环唑(106325-08-0)、(1.13)乙环唑(60207-93-4)、(1.14)氟苯嘧啶醇(60168-88-9)、(1.15)腈苯唑(114369-43-6)、(1.16)环酰菌胺(126833-17-8)、(1.17)苯锈啶(67306-00-7)、(1.18)丁苯吗啉(fenpropimorph)(67306-03-0)、(1.19)氟喹唑(136426-54-5)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)(56425-91-3)、(1.21)氟硅唑(85509-19-9)、(1.22)粉唑醇(76674-21-0)、(1.23)呋菌唑(112839-33-5)、(1.24)呋醚唑(112839-32-4)、(1.25)己唑醇(79983-71-4)、(1.26)抑霉唑(60534-80-7)、(1.27)抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)(58594-72-2)、(1.28)亚胺唑(86598-92-7)、(1.29)种菌唑(125225-28-7)、(1.30)叶菌唑(125116-23-6)、(1.31)腈菌唑(88671-89-0)、(1.32)萘替芬(naftifine)(65472-88-0)、(1.33)氯苯嘧啶醇(63284-71-9)、(1.34)恶咪唑(174212-12-5)、(1.35)多效唑(76738-62-0)、(1.36)稻瘟酯(101903-30-4)、(1.37)戊菌唑(66246-88-6)、(1.38)病花灵(3478-94-2)、(1.39)咪鲜胺(67747-09-5)、(1.40)丙环唑(60207-90-1)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)(178928-70-6)、(1.42)稗草丹(88678-67-5)、(1.43)啶斑肟(88283-41-4)、(1.44)喹唑(quinconazole)(103970-75-8)、(1.45)硅氟唑(149508-90-7)、(1.46)螺环菌胺(118134-30-8)、(1.47)戊唑醇(107534-96-3)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)(91161-71-6)、(1.49)四氟醚唑(112281-77-3)、(1.50)三唑酮(43121-43-3)、(1.51)三唑醇(89482-17-7)、(1.52)十三吗啉(81412-43-3)、(1.53)氟菌唑(68694-11-1)、(1.54)嗪胺灵(26644-46-2)、(1.55)灭菌唑(131983-72-7)、(1.56)烯效唑(83657-22-1)、(1.57)烯效唑-p(uniconazole-p)(83657-17-4)、(1.58)烯霜苄(viniconazole))(77174-66-4)、(1.59)伏立康唑(voriconazole(137234-62-9)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇(129586-32-9)、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯(111323-95-0)、(1.62)N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基(imido)甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]1H-咪唑-1-硫代羟酸酯(carbothioate)(111226-71-2)。
(2)在复合物I或II的呼吸链抑制剂,例如(2.1)百克芬(bixafen)(581809-46-03)、(2.2)啶酰菌胺(boscalid)(188425-85-6)、(2.3)萎锈灵(5234-68-4)、(2.4)氟嘧菌胺(diflumetorim)(130339-07-0)、(2.5)甲呋酰胺(24691-80-3)、(2.6)氟吡菌酰胺(fluopyram)(658066-35-4)、(2.7)氟酰胺(66332-96-5)、(2.8)呋吡菌胺(furametpyr)(123572-88-3)、(2.9)弗灭克(furmecyclox)(60568-05-0)、(2.10)异皮姆(isopyrazam)(顺差向异构(syn-epimeric)外消旋体1RS,4SR,9RS和反差向异构(anti-epimeric)外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)(881685-58-1)、(2.11)异皮姆(反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.12)异皮姆(反差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.13)异皮姆(反差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.14)异皮姆(顺差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.15)异皮姆(顺差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.16)异皮姆(顺差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.17)灭锈胺(55814-41-0)、(2.18)氧化萎锈灵(oxycarboxine)(5259-88-1)、(2.19)皮弗芬(penflufen)(494793-67-8)、(2.20)吡噻菌胺(penthiopyrad)(183675-82-3)、(2.21)斯德恩(sedaxane)(874967-67-6)、(2.22)噻氟菌胺(130000-40-7)、(2.23)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.24)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(907204-31-3)、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺及其盐。
(3)在复合物III的呼吸链抑制剂,例如(3.1)吲唑磺菌胺(amisulbrom)(348635-87-0)、(3.2)嘧菌酯(131860-33-8)、(3.3)氰霜唑(120116-88-3)、(3.4)醚菌胺(dimoxystrobin)(141600-52-4)、(3.5)厄内斯卓宾(enestroburin)(238410-11-2)(参见WO 2004/058723)、(3.6)恶唑菌酮(131807-57-3)(参见WO 2004/058723)、(3.7)咪唑菌酮(161326-34-7)(参见WO2004/058723)、(3.8)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(361377-29-9)(参见WO2004/058723)、(3.9)醚菌酯(143390-89-0)(参见WO 2004/058723)、(3.10)苯氧菌胺(133408-50-1)(参见WO 2004/058723)、(3.11)肟醚菌胺(orysastrobin)(189892-69-1)(参见WO 2004/058723)、(3.12)啶氧菌酯(picoxystrobin)(117428-22-5)(参见WO 2004/058723)、(3.13)唑菌胺酯(pyraclostrobin)(175013-18-0)(参见WO 2004/058723)、(3.14)唑胺菌酯(pyrametostrobin)(915410-70-7)(参见WO 2004/058723)、(3.15)唑菌酯(pyraoxystrobin)(862588-11-2)(参见WO 2004/058723)、(3.16)派本卡必(pyribencarb)(799247-52-2)(参见WO 2004/058723)、(3.17)肟菌酯(141517-21-7)(参见WO 2004/058723)、(3.18)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(参见WO2004/058723)、(3.19)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基(ethylidene)}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺(参见WO2004/058723)及其盐、(3.20)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺(158169-73-4)、(3.21)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(326896-28-0)、(3.22)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.23)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺(119899-14-8)、(3.24)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.25)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(3.26)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺(226551-21-9)、(3.27)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(173662-97-0)、(3.28)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(394657-24-0)及其盐。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如(4.1)苯菌灵(17804-35-2)、(4.2)多菌灵(10605-21-7)、(4.3)氯芬唑(chlorfenazole)(3574-96-7)、(4.4)乙霉威(87130-20-9)、(4.5)噻唑菌胺(162650-77-3)、(4.6)氟吡菌胺(fluopicolide)(239110-15-7)、(4.7)麦穗宁(3878-19-1)、(4.8)戊菌隆(66063-05-6)、(4.9)噻菌灵(148-79-8)、(4.10)甲基硫菌灵(23564-05-8)、(4.11)硫菌灵(23564-06-9)、(4.12)苯酰菌胺(156052-68-5)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(214706-53-3)和(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪(1002756-87-7)及其盐。
(5)能具有多位点(multisite)作用的化合物,例如(5.1)波尔多液(8011-63-0)、(5.2)敌菌丹(2425-06-1)、(5.3)克菌丹(133-06-2)(参见WO02/12172)、(5.4)百菌清(1897-45-6)、(5.5)氢氧化铜(20427-59-2)、(5.6)环烷酸铜(1338-02-9)、(5.7)氧化铜(1317-39-1)、(5.8)氧氯化铜(1332-40-7)、(5.9)硫酸铜(2+)(7758-98-7)、(5.10)抑菌灵(1085-98-9)、(5.11)二噻农(3347-22-6)、(5.12)多果定(2439-10-3)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(14484-64-1)、(5.15)氟佛匹特(fluorofolpet)(719-96-0)、(5.16)灭菌丹(133-07-3)、(5.17)双胍辛(guazatine)(108173-90-6)、(5.18)双胍辛乙酸盐、(5.19)双胍辛胺(13516-27-3)、(5.20)双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)(169202-06-6)、(5.21)双胍辛胺三乙酸盐(57520-17-9)、(5.22)代森锰铜(53988-93-5)、(5.23)代森锰锌(2234562)、(5.24)代森锰(12427-38-2)、(5.25)代森联(metiram)(9006-42-2)、(5.26)代森联锌(metiram zinc)(9006-42-2)、(5.27)喹啉铜(10380-28-6)、(5.28)普罗帕脒(propamidine)(104-32-5)、(5.29)丙森锌(12071-83-9)、(5.30)硫和硫制剂,包括多硫化钙(7704-34-9)、(5.31)福美双(137-26-8)、(5.32)甲苯氟磺胺(731-27-1)、(5.33)代森锌(12122-67-7)、(5.34)福美锌(137-30-4)及其盐。
(6)能诱导宿主防御的化合物,例如(6.1)活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)(135158-54-2)、(6.2)异太乐(isotianil)(224049-04-1)、(6.3)噻菌灵(27605-76-1)和(6.4)噻酰菌胺(tiadinil)(223580-51-6)。
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.1)胺扑灭(andoprim)(23951-85-1)、(7.2)杀稻瘟菌素-S(2079-00-7)、(7.3)嘧菌环胺(121552-61-2)、(7.4)春雷霉素(6980-18-3)、(7.5)水合盐酸春雷霉素(kasugamycin hydrochloride hydrate)(19408-46-9)、(7.6)嘧菌胺(110235-47-7)和(7.7)嘧霉胺(53112-28-0)。
(8)ATP产生抑制剂,例如(8.1)三苯基乙酸锡(900-95-8)、(8.2)三苯基氯化锡(639-58-7)、(8.3)三苯基氢氧化锡(76-87-9)和(8.4)硅噻菌胺(175217-20-6)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)(177406-68-7)、(9.2)烯酰吗啉(110488-70-5)、(9.3)氟吗啉(211867-47-9)、(9.4)异丙菌胺(140923-17-7)、(9.5)双炔酰菌胺(mandipropamid)(374726-62-2)、(9.6)多抗霉素(polyoxins)(11113-80-7)、(9.7)多氧霉素(polyoxorim)(22976-86-9)、(9.8)有效霉素A(37248-47-8)和(9.9)维芬乐特(valifenalate)(283159-94-4;283159-90-0)。
(10)脂质和膜合成抑制剂,例如(10.1)联苯(92-52-4)、(10.2)氯苯甲醚(2675-77-6)、(10.3)氯硝胺(99-30-9)、(10.4)敌瘟磷(17109-49-8)、(10.5)土菌灵(2593-15-9)、(10.6)依杜卡(iodocarb)(55406-53-6)、(10.7)异稻瘟净(26087-47-8)、(10.8)稻瘟灵(50512-35-1)、(10.9)霜霉威(25606-41-1)、(10.10)霜霉威盐酸盐(25606-41-1)、(10.11)硫菌威(19622-08-3)、(10.12)吡菌磷(13457-18-6)、(10.13)五氯硝基苯(82-68-8)、(10.14)四氯硝基苯(117-18-0)和(10.15)甲基立枯磷(57018-04-9)。
(11)黑素生物合成抑制剂,例如(11.1)环丙酰菌胺(104030-54-8)、(11.2)双氯氰菌胺(139920-32-4)、(11.3)氰菌胺(115852-48-7)、(11.4)四氯苯酞(phthalide)(27355-22-2)、(11.5)咯喹酮(57369-32-1)和(11.6)三环唑(41814-78-2)。
(12)核酸合成抑制剂,例如(12.1)苯霜灵(71626-11-4)、(12.2)苯霜灵-M(benalaxyl-M)(kiralaxyl)(98243-83-5)、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(41483-43-6)、(12.4)柯罗泽尔昆(clozylacon)(67932-85-8)、(12.5)甲菌定(5221-53-4)、(12.6)乙嘧酚(23947-60-6)、(12.7)呋霜灵(57646-30-7)、(12.8)恶霉灵(10004-44-1)、(12.9)甲霜灵(57837-19-1)、(12.10)高效甲霜灵(精甲霜灵(mefenoxam))(70630-17-0)、(12.11)呋酰胺(58810-48-3)、(12.12)恶霜灵(77732-09-3)和(12.13)恶喹酸(14698-29-4)。
(13)信号转导抑制剂,例如(13.1)乙菌利(84332-86-5)、(13.2)拌种咯(74738-17-3)、(13.3)咯菌腈(131341-86-1)、(13.4)异菌脲(36734-19-7)、(13.5)腐霉利(32809-16-8)、(13.6)苯氧喹啉(124495-18-7)和(13.7)乙烯菌核利(50471-44-8)。
(14)能起解偶联剂作用的化合物,例如(14.1)乐杀螨(485-31-4)、(14.2)消螨普(131-72-6)、(14.3)嘧菌腙(89269-64-7)、(14.4)氟啶胺(79622-59-6)和(14.5)密特克(meptyldinocap)(131-72-6)。
(15)其它化合物例如(15.1)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.2)1H-咪唑-1-羧酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基酯(111227-17-9)、(15.3)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶(13108-52-6)、(15.4)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮(221451-58-7)、(15.5)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.6)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、(15.7)2-苯基苯酚及盐(90-43-7)、(15.8)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈(17824-85-0)、(15.9)3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、(15.10)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.11)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.12)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.13)5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)(134-31-6)、(15.14)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.15)辛唑嘧菌胺(ametoctradin)(865318-97-4)、(15.16)苯并噻唑(21564-17-0)、(15.17)贝斯氧杂嗪(bethoxazin)(163269-30-5)、(15.18)卡巴西霉素(capsimycin)(70694-08-5)、(15.19)香芹酮(carvone)(99-49-0)、(15.20)灭螨猛(2439-01-2)、(15.21)氯芬同(chlazafenone)(688046-61-9)、(15.22)硫杂灵(cufraneb)(11096-18-7)、(15.23)环氟菌胺(cyflufenamid)(180409-60-3)、(15.24)霜脲氰(57966-95-7)、(15.25)赛皮磺酰胺(cyprosulfamide)(221667-31-8)、(15.26)棉隆(533-74-4)、(15.27)咪菌威(62732-91-6)、(15.28)双氯酚(97-23-4)、(15.29)哒菌酮(62865-36-5)、(15.30)野燕枯(43222-48-6)、(15.31)野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulphate)(43222-48-6)、(15.32)二苯胺(122-39-4)、(15.33)埃克玛(ecomate)、(15.34)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.35)氟酰菌胺(154025-04-4)、(15.36)氟氯菌核利(fluoroimide)(41205-21-4)、(15.37)磺菌胺(106917-52-6)、(15.38)福多宁(flutianil)(304900-25-2)、(15.39)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)(39148-24-8)、(15.40)乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.41)乙膦酸钠(fosetyl-sodium)(39148-16-8)、(15.42)六氯苯(118-74-1)、(15.43)人间霉素(irumamycin)(81604-73-1)、(15.44)磺菌威(methasulfocarb)(66952-49-6)、(15.45)异硫氰酸甲酯(556-61-6)、(15.46)苯菌酮(metrafenone)(220899-03-6)、(15.47)米多霉素(mildiomycin)(67527-71-3)、(15.48)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.49)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.50)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、(15.51)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、(15.52)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、(15.53)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.54)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.55)纳他霉素(natamycin)(7681-93-8)、(15.56)二甲基二硫代氨基甲酸镍(15521-65-0)、(15.57)酞菌酯(10552-74-6)、(15.58)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-羧酰胺、(15.59)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、(15.60)辛噻酮(26530-20-1)、(15.61)奥克斯莫卡宾(oxamocarb)(917242-12-7)、(15.62)氧代奋欣(oxyfenthiin)(34407-87-9)、(15.63)五氯苯酚和盐(87-86-5)、(15.64){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.65)吩嗪-1-羧酸、(15.66)苯醚菊酯、(15.67)亚磷酸及其盐(13598-36-2)、(15.68)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.69)普罗帕诺欣钠(propanosine-sodium)(88498-02-6)、(15.70)丙氧喹啉(proquinazid)(189278-12-4)、(15.71)吡咯叠氮(pyrrolnitrine)(1018-71-9)(参见EP-A 1 559 320)、(15.72)喹啉-8-醇(134-31-6)、(15.73)喹啉-8-醇硫酸盐(2∶1)(134-31-6)、(15.74)芬皮安(fenpyrazamine)(473798-59-3)、(15.75)特弗喹啉(tebufloquin)(376645-78-2)、(15.76)叶枯酞(76280-91-6)、(15.77)特尼芬德(tolnifanide)(304911-98-6)、(15.78)咪唑嗪(72459-58-6)、(15.79)水杨菌胺(70193-21-4)、(15.80)氰菌胺(84527-51-5)及其盐。
(16)其它化合物,例如(2.27)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.28)N-(4′-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.29)N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.30)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.31)N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.33)5-氟-1,3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.34)2-氯-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.35)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.36)N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.37)3-(二氟甲基)-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.38)N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.39)2-氯-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.40)2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.41)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-羧酰胺(参见WO2004/058723)、(2.42)5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.43)2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.44)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO 2004/058723)、(2.45)5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(参见WO2004/058723)、(2.46)2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(参见WO 2004/058723)及其盐、(15.81)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮(参见EP-A 1 559 320)和(9.10)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(valinamide)(220706-93-4).
包含通式(I)的化合物与杀细菌化合物的混合物的本发明组合物也是特别有利的。合适的可进行混合的杀细菌剂的例子可选自以下:溴硝醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
本发明的通式(I)的化合物和杀真菌组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原真菌。
因此,依据本发明的另一方面,本发明还提供了一种治疗性或预防性地控制植物或农作物植物病原真菌的方法,该方法的特征在于将本发明的通式(I)的化合物或杀真菌组合物施用到种子、植物或植物的果实或者正在生长或需要生长植物的土壤中。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎,并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
在可用本发明的方法保护的植物中,包括棉花;亚麻;葡萄藤;水果或蔬菜作物,诸如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceae sp.)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如,西红柿)、百合科(Liliaceae sp.)、紫菀科(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓);大作物,诸如禾本科(Graminae sp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、黑麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如油菜(colza))、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根)、油棕科(Elaeis sp.)(例如油棕榈);园艺作物和森林作物;以及这些作物的遗传修饰的同系物。
在可通过本发明方法控制的植物或作物疾病中,可提及的有:
●白粉病(powdery mildew),例如:
小麦白粉病(Blumeria diseases),例如由小麦白粉菌(Blumeriagraminis)引起;
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases),例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起;
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases),例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起;
钩丝壳属病(Uncinula diseases),例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起;
●锈病,例如:
胶锈属病(Gymnosporangium diseases),例如由赛宾锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起;
驼孢锈病(Hemileia diseases),例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起;
层锈菌属病(Phakopsora diseases),例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌属病(Puccinia diseases),例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起;
单孢锈菌属病(Uromyces diseases),例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起;
●卵菌病(Oomycete diseases),例如:
白锈病(Albugo diseases),例如由白锈菌(Albugo candida)引起;
盘梗霉属病(Bremia diseases),例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉属病(Peronospora diseases),例如由豌豆霜霉(Peronospora pisi)和芸苔霜霉(Peronospora brassicae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起;
单轴霉属病(Plasmopara diseases),例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起;
假霜霉属(Pseudoperonospora diseases),例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
●叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leafblight disease),例如:
支链孢属病(Alternaria diseases),例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起;
尾孢霉属病(Cercospora diseases),例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起;
金孢子菌属病(Cladiosporium diseases),例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus(Conidiaform:Drechslera,Syn:Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由豆刺盘孢(Colletotrichum lindemuthianum)引起;
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases),例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)引起;
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases),例如由桔柑间座壳(Diaporthecitri)引起;
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases),例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起;
长孢属病(Gloeosporium diseases),例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起;
小丛壳属病(Glomerella diseases),例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起;
球座菌属病(Guignardia diseases),例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起;
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases),例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)和颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起;
稻瘟病(Magnaporthe diseases),例如由稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起;
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases),例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensisi)引起;
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases),例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)引起;
核腔菌属病(Pyrenophora diseases),例如由圆核腔菌(Pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起;
柱隔孢属病(Ramularia diseases),例如由辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起;
喙孢属病(Rhynchosporium diseases),例如由黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)和番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起;
核瑚菌属病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Thyphulaincarnata)引起;
黑星菌属病(Venturia diseases),例如由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起;
●根、叶鞘和茎疾病,例如:
伏革菌病(Corticium diseases),例如由禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起;
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases),例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
水稻叶鞘腐败病(Sarocladium diseases),例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起;
塔普斯(Tapesia)病,例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起;
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases),例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起;
●耳穗和圆锥花序疾病,包括玉米棒子,例如:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由链格孢(Alternaria spp.)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属病(Cladosporium diseases),例如由芽枝状枝孢(Cladiosporiumcladosporioides)引起;
麦角菌属病(Claviceps diseases),例如由麦角菌(Claviceps purpurea)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起;
水稻云形病(Monographella diseases),例如由水稻云形菌(Monographella nivalis)引起;
●黑穗病和腥黑穗病,例如:
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases),例如由丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)引起;
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases),例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)引起;
条黑粉菌属病(Urocystis diseases),例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起;
黑粉菌属病(Ustilago diseases),例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;
●果实腐烂和霉菌病,例如:
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起;
根霉病(Rhizopus diseases),例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起;
核盘菌属病(Sclerotinia diseases),例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起;
●种子和土壤传播的腐烂,霉菌,枯萎,腐烂和猝倒病:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由芥生链格孢(Alternariabrassicicola)引起;
丝囊霉病(Aphanomyces diseases),例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起;
壳二孢病(Ascochyta diseases),例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢病(Cladosporium diseases),例如由多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform:Drechslera,Bipolaris Syn:Helminthosporium)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由番茄刺盘孢(Colletotrichum coccodes)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起;
球孢菌病(Macrophomina diseases),例如由豆类球孢菌(Macrophomina phaseolina)引起;
镰孢属病(Microdochium diseases),例如由早熟禾镰孢(Microdochiumnivale)引起;
雪霉病(Monographella diseases),例如由小麦雪霉(Monographellanivalis)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起;
茎点霉属病(Phoma diseases),例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起;
拟茎点霉属病(Phomopsis diseases),例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起;
核腔菌病(Pyrenophora diseases),例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起;
梨孢属病(Pyricularia diseases),例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
根霉病(Rhizopus diseases),例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起;
核瑚菌病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起;
●溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如:
丛赤壳属病(Nectria diseases),例如由干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)引起;
●枯萎病,例如:
链核盘菌属病(Monilinia diseases),例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起;
●叶疱病或缩叶病,包括花和果实的变形,例如:
外担子菌病(Exobasidium diseases),例如由坏损外担子菌(Exobasidium vexans)引起;
外囊菌属病(Taphrina diseases),例如由畸形外囊菌(Taphrinadeformans)引起;
●木质植物的衰退病,例如:
依科病(Esca diseases),例如由根霉格孢菌(Phaeomoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起;
灵芝病(Ganoderma diseases),例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起;
●花和种子的疾病,例如:
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
●根茎类疾病,例如:
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
长蠕孢属病(Helminthosporium diseases),例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起;
●根肿病,例如:
根肿菌病(Plasmodiophora diseases),例如由芸苔根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起;
●由细菌微生物引起的病,所述细菌微生物例如:
黄单胞菌,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomanascampestris pv.oryzae);
假单胞菌,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans);
欧文氏菌,例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
本发明的杀真菌组合物还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材,以及对该木材进行加工用于建筑物的所有类型的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要包括:使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在根据本发明的处理方法中,对于应用于叶处理时,活性化合物通常施用剂量优选为10-800克/公顷,更好为50-300克/公顷。对于种子处理,活性物质的施用剂量通常优选为2-200克/100千克种子,更好为3-150克/100千克种子。
应该清楚地理解,上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或农作物的性质调节施用剂量。
此外,依据本发明的组合和组合物还可用于降低植物和收获的植物物质中真菌毒素的含量,从而降低由它们制备的食品和动物饲料中真菌毒素的含量。
可特别列出但非限制性的真菌毒素如下:
脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenole(DON))、雪腐镰刀菌烯醇(Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、烟曲霉毒素(Fumonisines)、玉米赤霉烯酮串珠镰刀菌毒(Zearalenone Moniliformine)、镰刀菌素(Fusarine)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenole(DAS))、白僵菌素(Beauvericine)、恩镰孢菌素(Enniatine)、层出镰孢菌素(Fusaroproliferine)、镰刀菌烯醇(Fusarenole)、赫曲毒素(Ochratoxines)、棒曲霉素(Patuline)、麦角生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉素(Aflatoxines),它们例如由以下真菌疾病引起:镰孢(Fusarium spec.),如尖喙镰孢(Fusarium acuminatum),燕麦镰孢(F.avenaceum),克地镰刀菌(F.crookwellense),大刀镰孢(F.culmorum),禾镰孢(F.graminearum(Gibberella zeae)),木贼镰孢(F.equiseti),藤仓镰孢(F.fujikoroi),香蕉镰孢(F.musarum),尖镰孢(F.oxysporum),再育镰孢(F.proliferatum),早熟禾镰孢(F.poae),假禾镰孢(F.pseudograminearum),接骨木镰孢(F.sambucinum),草镰孢(F.scirpi),半裸镰孢(F.semitectum),腐皮镰孢(F.solani),拟分枝镰刀菌(F.sporotrichoides),镰孢(F.langsethiae),近粘镰孢(F.subglutinans),三隔镰孢(F.tricinctum),轮枝样镰孢(F.verticillioides),以及其它如曲霉(Aspergillus spec.)、青霉菌(Penicilliumspec.)、麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉(Stachybotrys spec.)等。
因此,本发明涉及使用文中定义的通式(I)的化合物来减少植物和植物部分中的真菌毒素,以及抵抗植物病原和产生真菌毒素的真菌的方法,该方法在于将文中所述的通式(I)的化合物施用于这些真菌和/或它们的生境。
因此,本发明涉及使用文中所述的通式(I)的化合物作为杀虫剂和/或杀线虫剂。
依据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMOs),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”本质上是这样一种基因,该基因在植物外部提供或组装,当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种以及它们的场所和生长环境(土壤、气候、生长期、饮食),依据本发明的处理也可能产生超加(“协同”)效应。因此,例如,减少可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性,有可能获得以下效果:更好的植物生长,对高温或低温的耐受性增加,对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加,开花性能提高,更容易收获,加快的成熟,更高的收获率,更大的果实,更高的植物高度,叶子的颜色更绿,开花更早,收获的产品的品质或营养价值更高,果实中糖浓度更高,收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳,这些益处超过了实际预估的效应。
在某些施用率下,依据本发明的活性化合物组合还可能在植物中产生加强效应。因此,它们也适用于动员植物的防御系统来抵抗不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒的进攻。如果合适,这种作用可能是依据本发明的组合例如在抵抗真菌方面活性增强的原因之一。在本申请上下文中,植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒接种时经过处理的植物对这些不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中,不利的植物病原真菌和/或微生物和/或病毒应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此,依据本发明的物质可用于保护植物,使其在经过处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。保护起作用的时间通常为在用活性化合物处理植物后1-10天,优选1-7天。
适宜依据本发明处理的植物和栽培植物包括所有具有遗传物质的植物,这些遗传物质赋予这些植物特别有利且有用的性质(无论是通过培育和/或生物技术手段获得的)。
也适宜依据本发明处理的植物和栽培植物能抵抗一种或多种生物胁迫,即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的防御性,例如抵抗线虫、昆虫、螨、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是对一种或多种非生物胁迫具有抵抗性的植物。非生物胁迫情况可包括例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透性应激、水灾、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、蔽阴。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是具有增强的产率特征的植物。所述植物的产率提高的原因可能是例如改进的植物生理学、生长和发育,例如水利用效率、水保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加快的成熟。产率还可能受到植物结构(plant architecture)改进(在胁迫和非胁迫条件下)的影响,包括但不限于早期开花,对杂交种子生产的开花控制,幼苗活力、植物尺寸、节间数目和距离、根生长、种子尺寸、果实尺寸、豆荚尺寸、豆荚或穗数目、每豆荚或穗的种子数目、种子质量、加强的种子填充、减小的种子散布、减小的豆荚开裂和抗倒伏性。其它产率特征包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更佳的储存稳定性。
可依据本发明处理的植物是已经表现出杂种或杂交活力特征并由此产生更佳的产率、活力、健康状况和对生物和非生物胁迫的耐受性的杂交植物。这类植物通常通过将一个近亲交配的雄性不育的亲代系(母本)与另一个近亲交配的雄性能育的亲代系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物采集,出售给种植者。雄性不育植物有时(例如,在玉米中)可以通过去雄来生产,即机械除去雄性生殖器官(或雄花),但是更通常的是,雄性不育是植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况中,特别是在种子是要从杂交植物中采集的所需产品时,通常可用于确保杂交植物的雄性能育性得到完全恢复。这可以通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现,该育性恢复基因能恢复含有造成雄性不育的遗传定子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育的遗传定子位于细胞质中。例如,描述了芸苔属的细胞质雄性不育(CMS)的例子(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972和US 6,229,072)。但是,造成雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法得到,例如遗传工程。获得雄性不育植物的特别有用的手段参见例如WO 89/10396,其中,核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶选择性地表达在雄蕊的毯毡层细胞中。然后,可通过在毯毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO1991/002069)。
可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是耐受除草剂的植物,即能耐受一种或多种给定的除草剂的植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物来获得。
例如,耐除草剂的植物是耐草甘膦的植物,即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的手段使植物对草甘膦具有耐受性。例如,耐草甘膦的植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase,EPSPS)的基因转化植物而获得。这类EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒杆菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai等,Science(1983),221,370-371),细菌农杆菌属(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等,Curr.Topics PlantPhysiol.(1992),7,139-145),编码矮牵牛EPSPS(Petunia EPSPS)的基因(Shah等,Science(1986),233,478-481),番茄EPSPS(Tomato EPSPS)(Gasser等,J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289),或牛筋草EPSPS(Eleusine EPSPS)(WO2001/66704)。这类基因还可以是突变的EPSPS,如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO2002/026995中所述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到,例如如US5,776,760和US 5,463,175号中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因来得到,例如如WO 2002/036782、WO2003/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过选择含上述基因的自然发生突变体的植物来得到,例如如WO 2001/024615或WO 2003/013226中所描述的。
其它耐受除草剂的植物例如是能耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用具有耐受性的突变谷氨酰胺合酶而得到。一种有效的解毒酶是编码草胺膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属的BAR或PAT蛋白)。例如,在US 5,561,236、US 5,648,477、US5,646,024、US 5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、US5,908,810和US 7,112,665中描述了表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物。
其它能耐受除草剂的植物还有能耐受抑制羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸二加氧酶是催化对羟苯丙酮酸(HPP)转化为高龙胆酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的耐HPPD酶的基因或编码突变HPPD酶的基因进行转化,如WO 1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586中所描述的。对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些能形成高龙胆酸盐的酶的基因来转化植物而获得,虽然天然HPPD酶受到HPPD抑制剂的抑制。WO 1999/034008和WO 2002/36787中描述了这些植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码预苯酸脱氢酶的基因以及编码HPPD耐受酶的基因来转化植物而得到提高,如WO 2004/024928中所描述的。
其它耐除草剂的植物是对乙酸乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、吡啶氧基(硫代)苯甲酸盐/酯、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已经知道,ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)中的不同突变体能提供对不同除草剂和除草剂组的耐受性,例如如Tranel和Wright(Weed Science(2002)50:700-712)以及US 5,605,011、US 5,378,824、US 5,141,870和US 5,013,659中所述的。在US 5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、US5,731,180、US 5,304,732、US 4,761,373、US 5,331,107、US 5,928,937和US 5,378,824以及国际公开WO 1996/033270中描述了磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产。例如,在WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中还描述了其它咪唑啉酮耐受植物。例如,在WO 2007/024782中还描述了其它耐受磺酰脲和咪唑啉酮的植物。
其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过在除草剂或诱变育种存在下进行诱变、细胞培养选择来获得,如US 5,084,082所述的用于大豆的,WO 1997/41218所述的用于大米的,US 5,773,702和WO 1999/057965所述的用于甜菜的,US 5,198,599所述的用于莴苣的,或WO 2001/065922所述用于向日葵的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是抗虫的转基因植物,即能抵抗某些靶虫攻击的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种抗虫性的突变的植物来获得。
文中使用的“抗虫转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物,所述编码序列编码:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等(,微生物学和分子生物学综述(Microbiology andMolecular Biology Reviews)(1998),62,807-813)列出的杀虫晶体蛋白,Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新,见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/),或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分;或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck等,Nat.Biotechnol.(2001),19:668-72;Schnepf等,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774);或
3)杂化杀虫蛋白,其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白的部分,例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化,例如通过玉米事件MON89034生产的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或
4)上述1)-3)中任何一种蛋白,其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换,以得到对靶虫物种更高的杀虫活性,以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围,以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化,例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白,或其杀虫部分,例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP),例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 1994/21795);或
7)杂化杀虫蛋白,其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白的部分,例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化;或
8)上述1)-3)中任何一种蛋白,其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换,以得到对靶虫物种更高的杀虫活性,以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围,以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白),例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然,文中所用的抗虫转基因植物还包括包含编码上述1-8类中任何一种蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方式中,抗虫植物含有不止一个编码上述1-8类中任何一种蛋白质的转基因,以扩大在使用指向不同靶虫物种的不同蛋白质时受影响的靶虫物种的范围,或者通过使用对相同靶虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式的不同蛋白质来延迟对植物的抗虫性发展,例如结合到昆虫不同受体结合位点。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予这种抗胁迫性的突变的植物来获得。特别有用的抗胁迫植物包括:
a.含有能减少植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表达和/或活性的转基因的植物,如WO 2000/004173、WO2006/045633或PCT/EP07/004142中所述的。
b.含有能减少植物或植物细胞中PARG编码基因表达和/或活性的抗胁迫增强转基因的植物,如WO 2004/090140中所述的。
c.含有一种抗胁迫增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如WO2006/032469或WO2006/133827或PCT/EP07/002433。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程制得)表现出收获产品数量、品质和/或储存稳定性的改变,以及/或者收获产品特定成分的性质改变,例如:
1)合成变性淀粉的转基因植物,该变性淀粉与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比,其物理化学性质,尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比值、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉颗粒形态改变,因而更适宜用于一些特殊应用。所述合成变性淀粉的转基因植物例如在以下文献中进行了揭示:EP 0571427、WO1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO1996/27674、WO 1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO1998/40503、WO99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/008175、WO 2000/28052、WO2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO2003/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP07090007.1、EP 07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO2003/33540、WO 2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO1996/34968、WO 1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO1999/53072、US 6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO1998/32326、WO 2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US5,824,790、US 6,013,861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO1994/11520、WO 1995/35026、WO 1997/20936;
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是:产生聚果糖,特别是菊糖和果聚糖类型的植物,如EP0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460和WO1999/024593所述的;产生α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 1995/031553、US2002/031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 1997/047806、WO1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/014249所述的;产生α-1,6支化的α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 2000/73422所述的;产生阿塔娜(alternan)的植物,如WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所述的;
3)产生透明质烷(hyaluronan)的转基因植物,例如,如WO2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP2006/304779和WO 2005/012529中所述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的纤维性质的植物,如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维性质的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)含有改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,如WO1998/000549中所述的;
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如WO 2004/053219中所述的;
c)具有增强的蔗糖磷酸合酶表达的植物,例如棉花植物,如WO2001/017333中所述的;
d)具有增强的蔗糖合酶表达的植物,例如棉花植物,如WO 02/45485中所述的;
e)植物,例如棉花植物,其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变,例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现,如WO2005/017157中所述的;
f)具有纤维的植物,例如棉花植物,所述纤维具有改变的反应活性,例如通过包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达来实现,如WO 2006/136351中所述的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油曲线(oil profile)性质的植物,例如油籽油菜(oilseed rape)或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油性质的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,如US5,969,169、US 5,840,946、US 6,323,392或US 6,063,947中所述的;
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,如US6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述的;
c)产生具有低含量饱和脂肪酸的油的植物,例如油籽油菜植物,例如,如US 5,434,283中所述的。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物,例如以以下商品名出售的植物:YIELDGARD
Figure BPA00001463976200461
(例如玉米、棉花、大豆),KnockOut(例如玉米),BiteGard(例如玉米),Bt-Xtra
Figure BPA00001463976200464
(例如玉米),StarLink
Figure BPA00001463976200465
(例如玉米),Bollgard
Figure BPA00001463976200466
(棉花),Nucotn
Figure BPA00001463976200467
(棉花),Nucotn 33B
Figure BPA00001463976200468
(棉花),NatureGard
Figure BPA00001463976200469
(例如玉米),Protecta
Figure BPA000014639762004610
和NewLeaf
Figure BPA000014639762004611
(马铃薯)。可提及的能耐受除草剂的植物的例子是以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup Ready
Figure BPA000014639762004612
(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆),Liberty Link
Figure BPA000014639762004613
(耐受膦基霉素(phosphinotricin),例如含油种子),IMI
Figure BPA000014639762004614
(耐受咪唑啉酮)和STS
Figure BPA000014639762004615
(耐受磺酰基脲,例如玉米)。可提及的耐受除草剂的植物(以常规方式培养耐受除草剂的植物)包括以名称Clearfield
Figure BPA000014639762004616
(例如玉米)出售的品种。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物,它们例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗性或预防性治疗人或动物真菌疾病有用的组合物,这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillus spp.)如烟曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。
下面将参考以下化合物实施例的表格和以下制备或药效实施例对本发明的各方面进行说明。
表1显示本发明通式(I)的化合物的非限制性实施例。
Figure BPA00001463976200471
在表1中,M+H(ApcI+)表示通过正大气压化学电离在质谱中观察到的+1a.m.u.(原子质量单位)的分子离子峰。
在表1中,依据EEC Directive 79/831 Annex V.A8,通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C18)上测量logP值:
温度:40℃;流动相:0.1%的甲酸水溶液和乙腈;线性梯度为10%乙腈到90%乙腈。
使用logP值已知的非支链烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱,在色谱信号最大值处确定λmax值。
表20提供了从表1中选择的一些化合物的NMR数据(1H和/或13C)。
Figure BPA00001463976200481
Figure BPA00001463976200501
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Figure BPA00001463976200581
Figure BPA00001463976200601
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表2
Figure BPA00001463976200621
Figure BPA00001463976200631
Figure BPA00001463976200641
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Figure BPA00001463976200661
Figure BPA00001463976200671
Figure BPA00001463976200681
以下实施例以非限制性的方式说明了依据本发明的通式(I)的化合物的制备和药效。
合成5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(实施例IIb-1)
在500毫升烧瓶中,将6.0克(31毫摩尔)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛加入30毫升甲苯中。将2.4克(62毫摩尔)氢氧化钠的6毫升水溶液加入反应混合物中,然后添加103毫升30%的过氧化氢水溶液,同时保持温度低于37℃。在加料结束后,将反应混合物在50℃搅拌7小时。反应混合物回到室温后,立即分离两相,用100毫升水萃取有机相。用盐酸水溶液将合并的水相酸化至pH 2。过滤所得白色沉淀物,用2*20毫升水洗涤,干燥,得到3.2克白色固体5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm:3.78(s,3H);7.12(t,1H,JHF=53.60Hz)13.19(s,1H);
IR(KBr):1688cm-1(C=O);2200-3200cm-1宽峰(氢键);
合成5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(实施例IIc-1)
将3.2克5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和44.3毫升亚硫酰氯回流5小时。冷却后,将反应混合物在真空下蒸发,得到3.5克黄色油状的5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯。
1H NMR(400MHz,CHCl3-d6)δppm:3.97(s,3H);7.00(t,J=52.01Hz,1H);
IR(TQ):1759和1725cm-1(C=O);
合成3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟(实施例IId-1)
在100℃,向干燥的4.0克(70毫摩尔)氟化钾的21毫升四氢噻吩-1,1-二氧化物溶液中加入5.0克(22毫摩尔)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯的15毫升甲苯溶液。将所得反应混合物在190-200℃搅拌22小时。在真空下蒸馏,得到8克(25%摩尔浓度(molar))的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟的四氢-噻吩-1,1-二氧化物溶液。
1H NMR(250MHz,CHCl3-d6)δppm:3.87(s,3H);6.79(t,J=53.75Hz,1H);
19F NMR(250MHz,CHCl3-d6)δppm:45.37(s,COF);-117.5(d,J=28.2Hz);-131.6(m);
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(实施例IIe-1)
向400毫升1N氢氧化钠水溶液中滴加67.5克(10%摩尔浓度)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟的四氢噻吩-1,1-二氧化物溶液。在加料过程中,将温度保持在低于20℃。在室温搅拌2小时后,用浓盐酸水溶液将反应混合物小心酸化到pH 2。过滤所得白色沉淀物,用水洗涤,干燥,得到6克白色固体5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm:3.90(s,3H);7.22(t,1H,JHF=53.55Hz);13.33(s,1H);
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(实施例IIf-1)
将9.1克5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和75.5毫升亚硫酰氯回流1.5小时。冷却后,将反应混合物在真空下蒸发,得到10克黄色油状的5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯。
GC-MS;观察的M/z:分子离子:(M+.)=212;碎片:(M+.-Cl)=177和(M+.-F)=193;
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(IIe-1)
步骤a:合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(carbaldehyde)(实施 例IIg-1)
向96.3克(1660毫摩尔)喷雾干燥的氟化钾中加入129.2克(664毫摩尔)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛的1000毫升二甲基甲酰胺溶液。将所得反应混合物在150℃搅拌3小时。将反应混合物冷却到室温,向其中加入4升水。用乙酸乙酯萃取水相。合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸钠干燥,在真空下蒸发,得到预期产物。
1H NMR(CD3CN)δppm:9.8(1H,s),6,88(1H,t),3,7(3H,s);
19F NMR(CD3CN)δppm:-114,75(2F,t),-124,06(1F,s);
步骤b:合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸
将79.7克(350毫摩尔)高碘酸的640毫升无水乙腈(absolute acetonitrile)悬浮液搅拌30分钟。在0℃向其中加入56.6克(318毫摩尔)5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛,以及1.4克(6毫摩尔)氯铬酸吡啶的130毫升干燥乙腈溶液。将反应混合物在室温搅拌2.5小时。向反应混合物中加入1600毫升乙酸乙酯,分离的有机相依次用盐水/水(1∶1),饱和焦亚硫酸钠和盐水洗涤。然后,有机相用硫酸钠干燥,在真空下蒸发,得到浅黄色固体状的预期产物。
合成N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基甲硅烷基)苄基]-1H- 吡唑-4-羧酰胺(实施例3)
向在5毫升干燥四氢呋喃中的175毫克(0.80毫摩尔)N-[2-(三甲基甲硅烷基)苄基]环丙胺中加入0.234毫升(1.68毫摩尔)三乙胺,然后添加187毫克(0.88毫摩尔)5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯的3毫升四氢呋喃溶液。将反应混合物在回流下搅拌3小时。冷却后,过滤反应混合物,滤液在真空下蒸发。将残余物溶解在乙酸乙酯/水中。用乙酸乙酯进一步萃取水相。干燥合并的有机相,在真空下蒸发,得到209毫克预期产物。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm:0.36(s,9H),0.53(bs,2H)0.64(d,2H),2.86(bs,1H),3.82(bs,3H),4.77(bs,2H),7.00(t,J=54.06Hz,1H),7.11-7.49(m,4H);
合成N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基甲硅烷基)苄基]-1H- 吡唑-4-硫代羧酰胺(carbothioamide)(实施例38)
将140毫克(0.31毫摩尔)五硫化二磷和500毫克(1.26毫摩尔)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基甲硅烷基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺的20毫升二噁烷溶液在100℃加热2.5小时。然后,加入2毫升水,将反应混合物在100℃再加热1小时。
冷却后,用乙酸乙酯萃取反应混合物。合并的有机相用碳酸钠水溶液洗涤,干燥,在真空下蒸发。所得残余物在二氧化硅上纯化,得到220毫克预期产物。
1H NMR(250MHz,DMSO-d6)δppm:0.37(s,9H),0.54-0.74(m,4H),3.11(bs,1H),3.83(s,3H),5.41(bs,2H),7.14(t,J=54.40Hz,1H),7.04-7.51(m,4H);
实施例A:对苹果黑星菌(Venturia inaequalis)(苹果黑星病)的体内预防性测试
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后,用导致苹果黑星病的试剂(苹果黑星菌(Venturiainaequalis))的分生孢子水性悬浮液对植物进行接种,然后在约20℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持1天。
然后将所述植物放置在约21℃、相对大气湿度约90%的温室中。
在接种10天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为10ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全的保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,26,28,29,30,31,32,33,34,38,39,40,41,42,43,44,44a,46,47,48,49,50,51,52,53,54,58,61,62,63,64,65,66,68,69,70,71,72,74,75,76,77,78,80,81,82,83,84,85,88,92,95,96,98,99,101,105,107,108,109,110,131,132,133,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,130,135,136,137,138,139,140,141,142,143,144和157,而国际专利WO-2006/120224揭示的实施例45和国际专利WO-2007/087906揭示的实施例397的化合物在活性成分剂量为10ppm的情况下观察到弱保护(小于30%的疾病控制)至完全无保护。
实施例B:对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(豆类)的体内预防性测试
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后,将2小片覆盖了灰葡萄孢(Botrytis cinerea)生长物的琼脂放在各片叶子上。将经过接种的植物放在20℃、相对大气湿度为100%的暗箱中。
在接种2天后,评价叶子的受损尺寸。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到高(至少90%的疾病控制)至完全的保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,38,40,41,42,44,44a,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,61,63,65,68,69,71,73,75,76,77,78,81,82,83,85,88,89,92,95,96,99,101,105,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,132,133,135,136,139,138,140,141,142和144,而国际专利WO-2006/120224揭示的实施例45和国际专利WO-2007/087906揭示的实施例414的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到弱保护(小于30%的疾病控制)至完全无保护。
实施例C:对小麦柄锈菌(Puccinia triticina)(小麦)的体内治疗性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试治疗性活性,用小麦柄锈菌(Puccinia triticina)的孢子悬浮液喷洒幼小植物。将所述植物在约20℃、相对大气湿度约为100%的温育箱中保持48小时。
2天后,用活性化合物或活性化合物的组合的制剂以所述的施用率喷洒植物。
将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80%的温室中。
在接种8天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高(至少95%的疾病控制)至完全的保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,8,9,11,13,15,21,23,24,25,28,29,33,36,37,38,39,41,42,43,45,48,49,52,53,61,63,83,84,90和105,而国际专利WO-2006/120224揭示的实施例45和54以及国际专利WO-2009/016218揭示的实施例22的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到弱保护(小于70%的疾病控制)至完全无保护,国际专利WO-2009/016221揭示的实施例89的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到较弱的保护(小于85%的疾病控制)。
实施例D:对雪腐镰孢(Fusarium nivale)(小麦)的体内治疗性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试治疗性活性,用雪腐镰孢(Puccinia triticina)的孢子悬浮液喷洒幼小植物。将所述植物在约20℃、相对大气湿度约100%的温育箱中保持48小时。
2天后,用活性化合物或活性化合物组合的制剂以所述的施用率喷洒所述植物。
将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约80%的温室中。
在接种8天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到完全保护(100%疾病控制):1,2,4,5,6,8,9,10,14,15,16,17,18,20,23,24,25,28,29,30,33,36,39,40,41,42,43,44,45,46,48,51,52,53,61,63,64,80,81,84,90和105,而国际专利WO-2009/016221揭示的实施例89的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到弱保护(小于95%的疾病控制)。
实施例E:对豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)(大豆锈病)的体内预防性测
溶剂:28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该喷洒处理1天后,用导致大豆锈病的试剂(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80%的温室中。
在接种11天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为50ppm的情况下观察到高(至少90%的疾病控制)至完全保护(100%的疾病控制):3,11,12,13,16,24,25,37,38,49和74,而国际专利WO-2007/087906揭示的实施例397和402,国际专利WO-2009/016218揭示的实施例22和国际专利WO-2009/016221揭示的实施例89的化合物在活性成分剂量为50ppm的情况下观察到弱保护(小于50%的疾病控制)至完全无保护,国际专利WO-2009/016220揭示的实施例7的化合物在活性成分剂量为50ppm的情况下观察到较弱的保护(小于85%的疾病控制)。
实施例F:对小麦白粉菌(Blumeria graminis)(小麦)的体内治疗性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试治疗性活性,将小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici)的孢子撒在幼小植物上,然后将所述植物放在约18℃、相对大气湿度约80%的温室中。
接种48小时后,用活性化合物或活性化合物组合的制剂以所述的施用率喷洒所述植物。
在喷洒涂层干燥后,将所述植物再放在约18℃、相对大气湿度约80%的温室中,以促进霉疱(mildew pustules)的生长。
将所述植物放在约18℃、相对大气湿度约80%的温室中,以促进霉疱的生长。
在接种7天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为250ppm的情况下观察到良好(至少80%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,5,6,8,9,10,11,12,15,29,30,33,38,39,46,47,48,50,51,52,53,61,68,70和72,而国际专利WO-2009/016218揭示的实施例22和国际专利WO-2009/016221揭示的实施例89的化合物在活性成分剂量为250ppm的情况下观察到弱保护(小于70%的疾病控制)至完全无保护。
实施例G:对苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)(黄瓜)的体内预防性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后,用苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水性悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放在约23℃、相对大气湿度约70%的温室中。
在接种7天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,依据本发明的以下化合物在活性成分剂量为10ppm的情况下观察到完全保护(100%疾病控制):1,2,5,6,8,10,11,12,13,14,15,18,22,23,24,26,27,29,32,38,41,44a,47,49,50,52,54,62,68,70,72,73,80,81,82,83,84,99,101,111,112,113,115,116,117,118,119,120,121,123,124,126,127,128,130,131,132,135,136,137,138,139,141和157,而国际专利WO-2006/120224揭示的实施例45和国际专利WO-2009/016221揭示的实施例89的化合物在活性成分剂量为10ppm的情况下观察到弱保护(小于85%的疾病控制)。
实施例H:对茄链格孢(Alternaria solani)(番茄)的体内预防性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后,用茄链格孢(Alternaria solani)的孢子水悬浮液对植物进行接种。将所述植物在约22℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持1天。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为96%的温育箱中。
在接种7天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,21,22b,23,24,25,27,28,29,30,31,32,32,33,34,35,36,38,39,40,40a,40b,41,42,43,44,44a,44b,45,46b,54,55,56,57,58,59,60,61,62,64,65,66,67,68,69,71,73,74,75,76,77,78,83,85,86,87,88,89,92,93,94,95,96,97,99,100,101,102,103,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,131,132,133,136,137,138,139,140,141,142,143,144和157。
实施例I:对颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)(小麦)的体内预防性 测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。该处理一天后,用颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子水性悬浮液接种植物。将所述植物在22℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持48小时。将所述植物放置在约22℃、相对大气湿度约为90%的温室中。
在接种后7-9天,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,22a,22b,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,38,39,40,40a,40b,41,42,43,44,44a,44b,45,46,46a,46b,54,55,57,58,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,80,81,82,83,84,85,87,88,89,90,91,92,95,96,97,98,100,101,102,103,104,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,130,131,132,133,135,136,137,138,139,140,141和144。
实施例J:对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦)的体内预防性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。该处理一天后,用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的孢子水性悬浮液接种植物。将所述植物在22℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持48小时。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80%的温室中。
在接种后7-9天,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,22a,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,32,33,34,35,36,37,38,39,40,40b,41,42,43,44,44a,45,46,46a,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,68,69,70,71,72,74,75,76,77,78,80,81,82,83,84,84,85,86,87,88,89,92,94,95,97,99,100,103,104,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,130,131,132,133,135,136,137,138,139,140,141,142,143,144和157。
实施例K:对圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦)的体内预防性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后,用圆核腔菌(Pyrenophora teres)的孢子水性悬浮液对植物进行接种。将所述植物在22℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持48小时。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80%的温室中。
在接种7-9天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,22a,22b,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,32,33,34,35,36,37,38,39,40,40a,40b,41,42,43,44,44a,44b,45,46,46a,46b,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100,101,102,103,104,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,130,131,132,133,135,136,137,138,139,140,141,142,143,144和157。
实施例L:对苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)(黄瓜)的体内预防性测试
溶剂:49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后,用苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水性悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约23℃、相对大气湿度约为70%的温室中。
在接种7天后,对测试结果进行评价。0%表示相当于未处理的对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
在该测试中,本发明的以下化合物在活性成分浓度为500ppm的情况下观显示等于或高于70%的药效。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70%的疾病控制)至完全保护(100%疾病控制):1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,18,19,20,21,22,22a,22b,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,36,38,39,40,40a,40b,41,42,43,44,44a,45,46,46a,46b,54,55,56,58,61,62,63,64,65,66,68,69,70,71,72,73,74,75,76,77,78,80,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100,101,102,103,104,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,115,116,117,118,119,120,121,122,123,124,125,126,127,128,129,130,131,132,133,135,136,137,138,139,140,141,142,143,144和157。
实施例M:抑制由再育镰孢(Fusarium proliferatum)产生的烟曲霉毒素FB1
在微量滴定板中,在诱导烟曲霉毒素的液体培养基(每升包含0.5g麦芽提取物,1g酵母提取物,1g细菌用蛋白胨,20克果糖,1g KH2PO4,0.3gMgSO4x7H2O,0.3g KCl,0.05g ZnSO4x7H2O和0.01g CuSO4x5H2O)中测试化合物,该培养基包含0.5%DMSO,用再育镰孢(Fusarium proliferatum)的浓孢子悬浮液接种至最终浓度2000个孢子/毫升。
将滴定板遮盖,在20℃的高湿度环境中培育5天。
在开始和5天后,进行OD620的OD测量,每个孔(正方形:3x3)取多次读数,用于计算生长抑制。
5天后,提取各培养基的样品,用50%乙腈以1∶1000的比例稀释。根据HPLC-MS/MS分析样品的烟曲霉毒素FB1的量,结果用于计算对产生FB1的抑制,与无化合物的对照样比较。
用以下参数进行HPLC-MS/MS:
电离模式:ESI正(ESI positive)
离子喷雾电压(Ionspray voltage):5500V
喷雾气体温度(Spraygas Temperature):500℃
去簇电压(Declustering potential):114V
碰撞能(Collision energy):51eV
碰撞气体(Collision gas):N2
MRM迹:722,3>352,3;保留时间(dwell time)100ms
HPLC柱:Waters Atlantis T3(三官能C18键合,完全封端的)
粒度:3μm
柱尺寸:50x2mm
温度:40℃
溶剂A:水+0.1%HCOOH(v/v)
溶剂B:乙腈+0.1%HCOOH(v/v)
流量:400微升/分钟
注射体积:5微升
梯度:
  时间[分钟]  A%  B%
  0   90   10
  2   5   95
  4   5   95
  4.1   90   10
  9   90   10
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为50μM的情况下观察到对产生烟曲霉毒素FB1的抑制具有>80%的活性:2,4,6,8,9,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,25,26,27,28,29,30,31,32,33,35,36,40,41,42,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,56,58,60,61,62,63,65,66和67,而国际专利WO-2006/120224揭示的实施例54的化合物在活性成分剂量为50μM的情况下观察到弱活性(对烟曲霉毒素FB1产生的抑制<55%)或无活性。
这些实施例在活性成分剂量为50μM时的再育镰孢生长抑制为从27%到84%。
实施例N:抑制由禾镰孢(Fusarium graminearum)产生的脱氧雪腐镰刀菌烯 醇(DON)和乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Acetyl-DON)
在微量滴定板中,在诱导DON的液体培养基(每升包含1g(NH4)2HPO4,0.2g MgSO4x7H2O,3g KH2PO4,10g丙三醇,5g NaCl和40g蔗糖)中测试化合物,该培养基中补充了10%燕麦提取物,包含0.5%DMSO,用禾镰孢(Fusarium graminearum)的浓孢子悬浮液接种至最终浓度2000个孢子/毫升。
将滴定板遮盖,在28℃的高湿度环境中培育7天。
在开始和3天后,进行OD620的OD测量,每个孔(正方形:3x3)取多次读数,用于计算生长抑制。
7天后,向各孔中加入1体积的84/16乙腈/水,提取液体培养基的样品,用10%乙腈以1∶100的比例稀释。根据HPLC-MS/MS分析样品的DON和Acetyl-DON的量,结果用于计算对产生DON/AcDON的抑制,与无化合物的对照样比较。
用以下参数进行HPLC-MS/MS:
电离模式:ESI负(ESI negative)
离子喷雾电压:-4500V
喷雾气体温度:500℃
去簇电压:-40V
碰撞能:-22eV
碰撞气体:N2
MRM迹:355,0>264,9;保留时间150ms
HPLC柱:Waters Atlantis T3(三官能C18键合,完全封端的)
粒度:3μm
柱尺寸:50x2mm
温度:40℃
溶剂A:水/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
溶剂B:甲醇/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
流量:400微升/分钟
注射体积:11微升
梯度:
  时间[分钟]   A%   B%
  0   100   0
  0.75   100   0
  1.5   5   95
  4   5   95
  5   100   0
  10   100   0
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为50μM的情况下观察到对产生DON/Acetyl-DON的抑制具有>80%的活性:18,22,26,40,44,46,47,48,50,51,54,58,62,63,65和66。
这些实施例在活性成分剂量为50μM时的禾镰孢生长抑制为从14%到100%。
实施例O:抑制由寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)产生的黄曲霉毒素
在微量滴定板(96孔黑色平板,底部透明)中,在诱导黄曲霉毒素的液体培养基(每升包含20g蔗糖,酵母提取物4g,KH2PO4 1g,和MgSO4 7H2O0.5g)中测试化合物,该培养基中补充了20mM Cavasol(羟丙基-β-环糊精),包含1%DMSO。在测试中,首先用寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)的浓孢子悬浮液接种培养基至最终浓度1000个孢子/毫升。
将滴定板遮盖,在20℃培育7天。
在培养7天后,用Infinite 1000(替康公司(Tecan))进行OD620nm的OD测量,每个孔(圆形:4x4)取多次读数,计算生长抑制。同时,进行Em360nm和Ex426nm的底部荧光测量,每个孔(正方形:3x3)取多次读数,用于计算对黄曲霉毒素形成的抑制。
在这些条件下,以下化合物在活性成分剂量为50μM的情况下观察到对产生黄曲霉毒素的抑制具有>80%的活性:1,2,3,6,8,9,11,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,22,25,26,27,28,29,30,31,33,34,35,36,38,39,40,42,43,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60,61,62,63,65和66。
这些实施例在活性成分剂量为50μM时的禾镰孢生长抑制也>80%。
实施例P:对微小牛蜱(Boophilus microplus)的注射测试
溶剂:二甲亚砜
为了生产活性化合物的合适制剂,将10毫克活性化合物溶解在0.5毫升溶剂中,用溶剂稀释浓缩物到所需浓度。将1微升化合物溶液注入5个充盈的成熟雌蜱(微小牛蜱(Boophilus microplus))的腹部。将这些蜱转移到复制平板,在气候室中培育一段时间。监控受精卵的卵沉积。
7天后,确定以百分率计的死亡率。100%表示所有卵都是不育的;0%表示所有卵都是能育的。
在该测试中,来自制备实施例的以下化合物在施用率为20微克活性成分/动物时表现出良好的≥80%的活性:4,5,6,7,12,29和30。
实施例Q:对二斑叶螨(Tetranychus urticae)的喷洒施用测试
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用含乳化剂的水稀释该浓缩物至所需浓度。用活性成分制剂以所需浓度喷洒已经严重感染全部阶段的二斑叶螨(two spottedspidermite)(二斑叶螨(Tetranychus urticae))的菜豆(Phaseolus vulgaris)。
6天后,确定以百分率计的死亡率。100%表示所有叶螨都被杀死;0%表示无叶螨被杀死。
在该测试中,来自制备实施例的以下化合物在施用率为500克活性成分/公顷时表现出良好的≥80%的活性:1,5,6,30和40。
实施例R:对未定根结线虫(Meloidogyne ingognita)的测试
溶剂:80.0重量份丙酮
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合,用含乳化剂的水稀释该浓缩物至所需浓度。
在容器中注入沙子,活性成分的溶液,含未定根结线虫(Meloidogyneincognita)的卵和幼虫的悬浮液,以及生菜种子(salad seed)。生菜种子发芽,秧苗生长。在根中产生瘿瘤(gall)。
14天后,根据形成瘿瘤的百分数确定杀线虫活性。100%表示未发现瘿瘤;0%表示在经过处理的植物根部发现的瘿瘤数目与未处理的对照植物相同。
在该测试中,来自制备实施例的以下化合物在施用率为20ppm活性成分时表现出良好的≥80%的活性:6。
国际专利WO-2006/120224中揭示的实施例45相当于N-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2006/120224中揭示的实施例54相当于N-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2007/087906中揭示的实施例397相当于N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2007/087906中揭示的实施例402相当于N-环丙基-5-氟-N-(2-碘苄基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2007/087906中揭示的实施例414相当于N-环丙基-N-[1-(3,5-二氯苯基)乙基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2009/016221中揭示的实施例89相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[1-(1-萘基)乙基]-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2009/016218中揭示的实施例22相当于N-环丙基-5-氟-N-(6-异丙氧基-1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
国际专利WO-2009/016220中揭示的实施例7相当于N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基-N-[2-(三甲基甲硅烷基)苄基]-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺。
这些结果显示本发明的化合物比WO-2006/120224、WO-2007/087906、WO-2009/016218、WO-2009/016220和WO-2009/016221中揭示的结构最接近的化合物具有明显更佳的生物学活性。

Claims (22)

1.一种通式(I)的化合物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物和光学活性异构体或几何异构体,
Figure FPA00001463976100011
式中,
●Y表示CR5或N;
●T表示S或O;
●X1和X2可相同或不同,表示氯或氟原子;
●Z1表示未取代的环丙基或最多被2个可相同或不同的选自下组的原子或基团取代的环丙基:卤原子;氰基;C1-C8-烷基;或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;
●Z2和Z3可相同或不同,表示氢原子;取代或未取代的C1-C8-烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;氰基;异腈基;硝基;卤原子;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;取代或未取代的C2-C8-炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基;氨基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;或取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;或者
Z3和R1与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-、6-或7-元部分饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,Z2如文中所定义;或
Z2和Z3与它们所连接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7环烷基;
●R1、R2、R3、R4和R5可相同或不同,表示氢原子;卤原子;硝基;氰基;异腈基;羟基;硫烷基;氨基;五氟-λ6-硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;取代或未取代的C2-C8-炔氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C3-C7-卤代环烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C2-C8-烯基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C2-C8-炔基;取代或未取代的C3-C7-环烷基-C3-C7-环烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C7-环烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰基氨基;羧基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯基;(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;N-(取代或未取代的C1-C8-烷氧基)氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;N-(取代或未取代的C1-C8-烷基)-(取代或未取代的C1-C8-烷氧基)-氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基;二-取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基;(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(C1-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;三(取代或未取代的C1-C8-烷基)甲硅烷基;三(取代或未取代的C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基;最多可被5个基团Q取代的苄氧基;最多可被5个基团Q取代的苄基硫烷基;最多可被5个基团Q取代的苄基氨基;最多可被7个基团Q取代的芳基;最多可被7个基团Q取代的芳氧基;最多可被7个基团Q取代的芳基氨基;最多可被7个基团Q取代的芳基硫烷基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C1-C8烷基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基;最多可被4个基团Q取代的吡啶基;最多可被4个基团Q取代的吡啶氧基;最多可被7个基团Q取代的芳基-C3-C7-环烷基;或者
两个相邻的取代基R与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-或6-元饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,其它取代基R如文中所定义;或者
●R1和Z3与它们所连接的连续碳原子一起形成取代或未取代的5-、6-或7-元部分饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环,R2-R5如文中所定义;
●Q可相同或不同,表示卤原子;氰基;硝基;C1-C8-烷基;C1-C8-烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;三(C1-C8)烷基甲硅烷基或三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基;
前提是当Y表示N,T表示O,Z1表示环丙基,R1表示氯原子,R3表示三氟甲基,且R2和R4表示氢原子时,取代基Z2或Z3中的至少一个不是氢原子。
2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于,Y表示CR5
3.如权利要求1所述的化合物,其特征在于,Y表示N。
4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物,其特征在于,T表示O。
5.如权利要求1-4中任一项所述的化合物,其特征在于,X1表示氟原子。
6.如权利要求1-5中任一项所述的化合物,其特征在于,X2表示氟原子。
7.如权利要求1-6中任一项所述的化合物,其特征在于,Z1表示未取代的环丙基。
8.如权利要求1-7中任一项所述的化合物,其特征在于,Z2和Z3独立地表示氢原子或甲基。
9.如权利要求1-8中任一项所述的化合物,其特征在于,Z2表示氢原子,Z3表示氢原子或甲基。
10.如权利要求1-9中任一项所述的化合物,其特征在于,R1、R2、R3、R4和R5可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;或者取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基。
11.如权利要求1-10中任一项所述的化合物,其特征在于,取代基R1表示卤原子;C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基。
12.如权利要求1-11中任一项所述的化合物,其特征在于,取代基R1和R5可相同或不同,表示卤原子;C1-C8-烷基;最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;C3-C7-环烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基。
13.一种通式(IIb)的化合物,
Figure FPA00001463976100051
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
14.一种通式(IIc’)的化合物,
Figure FPA00001463976100052
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子;W3表示卤原子,优选是氯原子。
15.一种通式(IId)的化合物,
Figure FPA00001463976100053
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
16.一种通式(IIe)的化合物,
Figure FPA00001463976100061
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
17.一种通式(IIf)的化合物,
Figure FPA00001463976100062
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
18.一种通式(IIg)的化合物,
Figure FPA00001463976100063
其中X2表示氯或氟原子,优选是氟原子。
19.一种组合物,特别是杀真菌组合物,其包含有效量的作为活性成分的如权利要求1-12所述的通式(I)的化合物和农学上可接受的担体、载体或填料。
20.一种制备如权利要求1-12所述的通式(I)的化合物和如权利要求13-18所述的化合物的方法,其方案如下:
Figure FPA00001463976100071
其中,
Z1、Z2、Z3、R1、R2、R3、R4、Y和X2如权利要求1-12所定义。
21.一种控制作物的植物病原真菌的方法,其特征在于,将农学有效且基本无植物毒性量的如权利要求1-12所述的化合物或如权利要求19所述的组合物施用到植物在其中生长或能够在其中生长的土壤中,或施用到植物的叶子和/或果实上,或施用到植物的种子上。
22.一种如权利要求1-12所述的通式(I)的化合物或如权利要求19所述的组合物在控制作物的植物病原真菌和/或减少植物和植物部分中真菌毒素和/或作为杀昆虫剂和/或杀线虫剂中的应用。
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Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104244717A (zh) * 2012-04-20 2014-12-24 拜尔农科股份公司 N-环烷基-n-[(三取代的甲硅烷基苯基)亚甲基]-(硫代)羧酰胺衍生物
CN104245660A (zh) * 2012-04-26 2014-12-24 拜尔农科股份公司 制备n-(5-氯-2-异丙基苄基)-环丙胺的方法
CN104411689A (zh) * 2012-05-09 2015-03-11 拜尔农作物科学股份公司 吡唑茚满基甲酰胺
CN104735985A (zh) * 2012-10-19 2015-06-24 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法
CN104781237A (zh) * 2012-11-13 2015-07-15 拜尔农科股份公司 生产羧酰胺的方法
CN104869829A (zh) * 2012-10-19 2015-08-26 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物和生物控制剂的活性化合物复配物
CN104918916A (zh) * 2013-01-17 2015-09-16 拜尔农作物科学股份公司 5-氟-1-甲基-3-二氟甲基-1h-吡唑-4-甲醛的制备方法
CN105357967A (zh) * 2012-10-19 2016-02-24 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺衍生物促进植物生长的方法
CN105357968A (zh) * 2012-10-19 2016-02-24 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物的活性化合物复配物
CN105451556A (zh) * 2012-10-19 2016-03-30 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物处理植物以抵抗对杀真菌剂具有抗性的真菌的方法
CN105636939A (zh) * 2013-06-26 2016-06-01 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(二环基苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105658061A (zh) * 2013-10-16 2016-06-08 拜耳作物科学股份公司 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物
CN105793243A (zh) * 2013-12-05 2016-07-20 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-{[2-(1-取代的环烷基)苯基]亚甲基}-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105934430A (zh) * 2014-01-24 2016-09-07 拜耳作物科学股份公司 制备1-烷基-3-二氟甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲醛和1-烷基-3-二氟甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲酸酯的方法
CN107531640A (zh) * 2015-04-29 2018-01-02 拜耳作物科学股份公司 制备5‑氟‑1h‑吡唑‑4‑碳酰氟的方法
CN107646033A (zh) * 2015-05-21 2018-01-30 拜耳作物科学股份公司 杀真菌的n‑环烷基‑n‑{[邻‑(1‑取代的环烷基)杂芳基]甲基}‑吡唑(硫代)甲酰胺
CN107873026A (zh) * 2015-05-21 2018-04-03 拜耳作物科学股份公司 杀真菌的n‑环烷基‑n‑{[邻‑(1‑取代的环烷基)杂芳基]甲基}‑(硫代)羧酰胺
CN109187785A (zh) * 2018-09-13 2019-01-11 张云 一种莲子中农药联苯吡菌胺的定量检测方法
CN111943975A (zh) * 2019-07-31 2020-11-17 华中师范大学 一种含硅原子吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用及一种杀菌剂
CN114747582A (zh) * 2022-03-03 2022-07-15 青岛海利尔生物科技有限公司 一种含Isoflucypram和喹啉铜的农药组合物及其应用

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5319674B2 (ja) * 2007-07-31 2013-10-16 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺真菌剤2−ピリジル−メチレン−チオカルボキサミド又は2−ピリジル−メチレン−n−置換カルボキシイミドアミド誘導体
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
US8338441B2 (en) 2009-05-15 2012-12-25 Gilead Sciences, Inc. Inhibitors of human immunodeficiency virus replication
EP2560961B1 (de) * 2010-04-23 2016-11-16 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zum herstellen von 5-fluor-1-alkyl-3-fluoralkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurechloriden und -fluoriden
CA2796194A1 (en) * 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
BR112013009580B1 (pt) * 2010-10-21 2018-06-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Composto de fómrula (i), composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos
EP2635564B1 (en) * 2010-11-02 2017-04-26 Bayer Intellectual Property GmbH N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
WO2012093100A1 (en) 2011-01-05 2012-07-12 Syngenta Participations Ag Pyrazol-4-yl carboxamide derivatives as microbiocides
BR112013021121B1 (pt) 2011-02-21 2019-05-14 Syngenta Participations Ag Compostos microbiocidas de carboxamida, método de controle ou de prevenção de infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e composição para o controle e a proteção contra microrganismos fitopatogênicos
EA023771B1 (ru) * 2011-04-22 2016-07-29 Байер Интеллекчуал Проперти Гмбх Комбинации активных соединений, содержащие производные соединения (тио)карбоксамида и инсектицидное, или акарицидное, или нематоцидное активное соединение
EP2699093B1 (en) * 2011-04-22 2015-11-04 Bayer Intellectual Property GmbH Active compound combinations comprising a carboximide derivative and a fungicidal compound
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
US9374998B2 (en) * 2012-03-26 2016-06-28 Bayer Intellectual Property Gmbh N-cycloalkyl-N-[(cycloalkenylphenyl)methylene]-(thio)carboxamide derivatives
EP2838893B1 (en) * 2012-04-20 2019-03-13 Bayer Cropscience AG N-cycloalkyl-n-[(heterocyclylphenyl)methylene]-(thio)carboxamide derivatives
EP2882717B1 (en) 2012-08-07 2017-03-29 Bayer CropScience AG Method for the preparation of perfluoroalkyl containing pyrazoles carboxylates
WO2014130409A2 (en) 2013-02-21 2014-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazole mixtures
AU2014254262B2 (en) 2013-04-15 2018-08-23 Fmc Corporation Fungicidal carboxamides
EP3013803B1 (en) * 2013-06-26 2018-05-16 Bayer Cropscience AG N-cycloalkyl-n-[(fusedphenyl)methylene]-(thio)carboxamide derivatives
TWI655188B (zh) * 2013-09-05 2019-04-01 拜耳作物科學公司 合成n-苄基-n-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-羧醯胺衍生物之製程
TW201607929A (zh) 2013-12-05 2016-03-01 拜耳作物科學公司 N-環烷基-n-{[2-(1-經取代環烷基)苯基]亞甲基}-(硫代)甲醯胺衍生物
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
US9603369B2 (en) 2014-07-14 2017-03-28 Adjuvants Plus Usa, Inc. Clonostachys rosea inoculated plant materials with fungicides and adjuvants
AR104687A1 (es) 2015-05-19 2017-08-09 Bayer Cropscience Ag Método para tratar las enfermedades roya del café, mancha negra de los cítricos, sarna de los cítricos y sigatoka negra de la banana
SI3361870T1 (sl) 2015-10-14 2020-07-31 Syngenta Participations Ag Fungicidni sestavki
UY36964A (es) 2015-10-27 2017-05-31 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida
WO2017178549A1 (en) 2016-04-12 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN109195956A (zh) 2016-06-03 2019-01-11 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
CN109476651A (zh) 2016-07-22 2019-03-15 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2018015447A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2019526534A (ja) 2016-07-22 2019-09-19 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018055135A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
SI3522715T1 (sl) 2016-10-06 2021-07-30 Syngenta Participations Ag Mikrobiocidni derivati oksadizola
MX2019006915A (es) * 2016-12-16 2019-09-02 Bayer Cropscience Ag Metodo para el control de enfermedades bacterianas de plantas utilizando derivados de carboxamida.
WO2018109062A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Method for the control of plant bacterial diseases using carboxamide derivatives
WO2018139560A1 (ja) 2017-01-26 2018-08-02 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
JP2020514340A (ja) 2017-03-10 2020-05-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
BR112019020134B1 (pt) 2017-03-31 2023-05-09 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
MX2019011239A (es) 2017-03-31 2019-10-21 Syngenta Participations Ag Composiciones fungicidas.
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184982A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184984A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
EP3611166B1 (en) 2017-04-10 2022-09-21 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compound, and agricultural and horticultural fungicide having this as active component
CA3059675A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides comprising the same as active ingredients
JP7071965B2 (ja) 2017-04-11 2022-05-19 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018219825A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018225829A1 (ja) 2017-06-08 2018-12-13 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018228896A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
BR112019027900A2 (pt) 2017-06-28 2020-07-21 Syngenta Participations Ag composições fungicidas
WO2019007887A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000456A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011923A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
BR112020000371A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-14 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112020000463A2 (pt) 2017-07-13 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
JP7150009B2 (ja) 2017-09-13 2022-10-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン(チオ)カルボキサミド誘導体
WO2019053024A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
ES2894763T3 (es) 2017-09-13 2022-02-15 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
WO2019053010A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
JP7330949B2 (ja) 2017-09-13 2023-08-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン(チオ)カルボキサミド誘導体
JP7202366B2 (ja) 2017-09-13 2023-01-11 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン(チオ)カルボキサミド誘導体
CN111093372B (zh) 2017-09-13 2022-05-27 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)羧酰胺衍生物
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
CN111344279B (zh) 2017-11-15 2023-07-07 先正达参股股份有限公司 杀微生物的吡啶酰胺衍生物
CN111356679A (zh) 2017-11-20 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
HUE062751T2 (hu) 2017-11-29 2023-12-28 Syngenta Participations Ag Mikrobiocid hatású tiazol-származékok
BR112020011990A2 (pt) 2017-12-19 2020-11-17 Syngenta Participations Ag derivados picolinamida microbiocidas
BR112020021645A2 (pt) 2018-04-26 2021-01-26 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
WO2020002331A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
BR112021000615A2 (pt) 2018-07-16 2021-04-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
AR115844A1 (es) 2018-07-25 2021-03-03 Mitsui Chemicals Agro Inc Compuestos de piridona y fungicidas agrícolas y hortícolas que los contienen como ingredientes activos
EP3852532A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 Bayer Aktiengesellschaft Use of the fungicide isoflucypram for controlling claviceps purpurea and reducing sclerotia in cereals
JP2022501353A (ja) 2018-09-19 2022-01-06 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物性キノリンカルボキサミド誘導体
JP2022502390A (ja) 2018-09-26 2022-01-11 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺菌・殺カビ性組成物
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
US12012399B2 (en) 2018-10-06 2024-06-18 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
EP3906239A1 (en) 2018-12-31 2021-11-10 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3698634A1 (en) * 2019-02-25 2020-08-26 Basf Se Pesticidal mixtures

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101175750A (zh) * 2005-05-13 2008-05-07 拜尔农科股份有限公司 杀真菌剂2-吡啶基-亚甲基-羧酰胺衍生物
CN101360730A (zh) * 2006-02-01 2009-02-04 拜尔农科股份有限公司 杀真菌剂n-环烷基-苄基-酰胺衍生物
WO2009016220A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or n-cycloalkyl-benzyl-n' -substituted-amidine derivatives
WO2009016221A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-6-membered fused (hetero)aryl-methylene-n-cycloalkyl carboxamide derivatives
WO2009016218A2 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-cycloalkyl-n-bicyclic-carboxamide derivatives
WO2009016219A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-thio carboxamide or 2-pyridyl-methylene-n-substituted carboximidamide derivatives
CN102666492B (zh) * 2009-11-19 2016-03-23 拜耳知识产权有限责任公司 制备5-氟-1-烷基-3-氟烷基-1h-吡唑-4-碳酰氯的方法

Family Cites Families (173)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
DK0412911T3 (da) 1989-08-10 2001-10-29 Aventis Cropscience Nv Planter med modificerede blomster
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
DK0476093T3 (da) 1990-04-04 1997-06-02 Pioneer Hi Bred Int Fremstilling af forbedret rapsfrø, der udviser et reduceret indhold af mættet fedtsyre
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
CA2083948C (en) 1990-06-25 2001-05-15 Ganesh M. Kishore Glyphosate tolerant plants
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
CA2146998A1 (en) 1992-10-14 1994-04-28 Colin Roger Bird Novel plants and processes for obtaining them
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
BR9406484A (pt) 1993-03-25 1996-01-09 Ciba Geigy Ag Novas proteinas e cepas pesticidas
DE69420718T2 (de) 1993-04-27 2000-04-27 Cargill, Inc. Nichthydriertes rapsöl zur nahrungsanwendung
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
CA2150667C (en) 1993-10-01 2007-01-09 Mari Iwabuchi A gene which determines cytoplasmic sterility and a method of producing hybrid plants using said gene
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
KR960705938A (ko) 1993-11-09 1996-11-08 미리암 디. 메코너헤이 유전자 전환된 프럭탄 축적 작물 및 그의 제조 방법(Transgenic Fructan Accumulating Crops and Method for Their Production)
AU688006B2 (en) 1994-03-25 1998-03-05 Brunob Ii B.V. Method for producing altered starch from potato plants
US6265635B1 (en) 1994-05-18 2001-07-24 Plantec Biotechnologie Gmbh Forschung & Entwicklung DNA sequences coding for enzymes capable of facilitating the synthesis of linear α-1,4 glucans in plants, fungi and microorganisms
JPH10507622A (ja) 1994-06-21 1998-07-28 ゼネカ・リミテッド 新規植物およびその入手法
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
EP0795018B1 (en) 1995-01-06 2007-09-12 Plant Research International B.V. Dna sequences encoding carbohydrate polymer synthesizing enzymes and method for producing transgenic plants
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
PL186091B1 (pl) 1995-04-20 2003-10-31 American Cyanamid Co Wyizolowany DNA, wektor, komórka, warianty białkaAHAS, sposób nadawania oporności na herbicydy komórce, sposób wytwarzania opornego na herbicydy białka oraz sposoby zwalczania chwastów
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
CA2217878A1 (en) 1995-05-05 1996-11-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
EP1435205B1 (de) 1995-09-19 2009-11-11 Bayer BioScience GmbH Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Stärke
DE19544800A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxaniliden
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
DE69739979D1 (de) 1996-05-29 2010-10-14 Bayer Cropscience Ag Nukleinsäuren, die für Enzyme aus Weizen kodieren, welche an der Stärkesynthese beteiligt sind
WO1997047808A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
EP0904452A1 (en) 1996-06-12 1999-03-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
EP0904454A1 (en) 1996-06-12 1999-03-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
BR9908858A (pt) 1998-04-09 2000-12-19 Du Pont Fragmento de ácido nucléico isolado, gene quimérico, célula hospedeira transformada, polipeptìdio, método de alteração do nìvel de expressão de uma proteìna, método de obtenção de um fragmento de ácido nucléico e produto.
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
PL197407B1 (pl) 1998-05-13 2008-03-31 Bayer Bioscience Gmbh Komórka rośliny transgenicznej, roślina transgeniczna, sposób wytwarzania rośliny transgenicznej, materiał rozmnożeniowy rośliny, zastosowanie cząsteczek kwasu nukleinowego i sposób wytwarzania zmodyfikowanej skrobi
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
AU758890B2 (en) 1998-06-15 2003-04-03 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plants and plant products
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
JP2002524080A (ja) 1998-09-02 2002-08-06 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー アミロスクラーゼをコードする核酸分子
KR20010099681A (ko) 1998-10-09 2001-11-09 추후제출 나이세리아속 세균에서 가지화 효소를 코딩하는 핵산분자및 α-1,6-가지화 α-1,4-글루칸을 제조하는 방법
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
WO2000028052A2 (en) 1998-11-09 2000-05-18 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleic acid molecules from rice encoding an r1 protein and their use for the production of modified starch
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
IL146064A0 (en) 1999-04-29 2002-07-25 Marlow Foods Ltd Herbicide resistant plants
HUP0201018A2 (en) 1999-04-29 2002-07-29 Syngenta Ltd Herbicide resistant plants
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
WO2001014569A2 (de) 1999-08-20 2001-03-01 Basf Plant Science Gmbh Erhöhung des polysaccharidgehaltes in pflanzen
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
US6822146B2 (en) 2000-03-09 2004-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower line M7
AU4200501A (en) 2000-03-09 2001-09-17 Monsanto Technology Llc Methods for making plants tolerant to glyphosate and compositions thereof
US6303818B1 (en) 2000-08-08 2001-10-16 Dow Agrosciences Llc Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides
IL154943A0 (en) 2000-09-29 2003-10-31 Syngenta Ltd Herbicide resistant plants
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CA2425956C (en) 2000-10-30 2014-12-23 Maxygen, Inc. Novel glyphosate n-acetyltransferase (gat) genes
CN1326996C (zh) 2000-12-08 2007-07-18 联邦科学及工业研究组织 蔗糖合酶的基因表达在植物组织中的修饰及其用途
US20040107461A1 (en) 2001-03-30 2004-06-03 Padma Commuri Glucan chain length domains
ATE394497T1 (de) 2001-06-12 2008-05-15 Bayer Cropscience Ag Transgene pflanzen die stärke mit hohem amylosegehalt herstellen
AU2002322435A1 (en) 2001-08-09 2003-02-24 Cibus Genetics Non-transgenic herbicide resistant plants
HUP0401861A2 (hu) 2001-10-17 2004-12-28 Basf Plant Science Gmbh Keményítő
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
WO2003092360A2 (en) 2002-04-30 2003-11-13 Verdia, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
UA78071C2 (en) 2002-08-07 2007-02-15 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
WO2004040012A2 (en) 2002-10-29 2004-05-13 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1559320A4 (en) 2002-10-31 2006-10-04 Ishihara Sangyo Kaisha PYRIDINE DERIVATIVES SUBSTITUTED WITH 3-BENZOYL-2,4,5 OR THEIR SALTS AND BACTERICIDES CONTAINING THEM
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
US7714186B2 (en) 2002-12-19 2010-05-11 Bayer Cropscience Ag Plant cells and plants which synthesize a starch with an increased final viscosity
GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
RU2005130914A (ru) 2003-03-07 2006-06-10 БАСФ ПЛАНТ САЙЕНС ГмбХ (DE) Усовершенствованное получение амилозы в растениях
WO2004090140A2 (en) 2003-04-09 2004-10-21 Bayer Bioscience N.V. Methods and means for increasing the tolerance of plants to stress conditions
CN1863914B (zh) 2003-04-29 2011-03-09 先锋高级育种国际公司 新的草甘膦-n-乙酰转移酶(gat)基因
WO2005002359A2 (en) 2003-05-22 2005-01-13 Syngenta Participations Ag Modified starch, uses, methods for production thereof
RU2425152C2 (ru) 2003-05-28 2011-07-27 Басф Акциенгезельшафт Растения пшеницы с повышенной толерантностью к имидазолиноновым гербицидам
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
WO2005012529A1 (ja) 2003-07-31 2005-02-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha ヒアルロン酸生産植物
ATE553200T1 (de) 2003-08-15 2012-04-15 Commw Scient Ind Res Org Verfahren und mittel zur veränderung der fasereigenschaften in faserproduzierenden pflanzen
EP2294913B1 (en) 2003-08-29 2015-05-27 Instituto Nacional de Tecnologia Agropecuaria Rice plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
US20070011777A1 (en) 2003-09-30 2007-01-11 Claus Frohberg Plants with increased activity of a class 3 branching enzyme
DK1687417T3 (da) 2003-09-30 2011-04-04 Bayer Cropscience Ag Planter med formindsket aktivitet af et klasse-3-forgreningsenzym
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
EP1725666B1 (en) 2004-03-05 2012-01-11 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of the starch phosphorylating enzyme phosphoglucan, water dikinase
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
MXPA06014761A (es) 2004-06-16 2007-03-26 Basf Plant Science Gmbh Polinucleotidos que codifican las proteinas ahasl maduras para crear plantas tolerantes a la imidazolinona.
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
AU2005279457C1 (en) 2004-07-30 2012-05-17 Advanta Seeds, B.V. Herbicide-resistant sunflower plants, plynucleotides encoding herbicide-resistant acetohydroxy acid synthase large subunit proteins, and methods of use
US20070250946A1 (en) 2004-08-04 2007-10-25 Robert Ascenzi Monocot Ahass Sequences and Methods of Use
SI1786908T1 (sl) 2004-08-18 2010-06-30 Bayer Cropscience Ag Rastline s povečano plastidno aktivnostjo R encima ki fosforilira škrob
CA2578187C (en) 2004-08-26 2015-08-04 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited A novel cytoplasmic male sterility system for brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard brassica juncea
CA2579592C (en) 2004-09-23 2018-01-02 Bayer Cropscience Gmbh Plant cells that comprise a nucleic acid encoding hyaluronan synthase, and methods and means for producing hyaluronan
BRPI0517331A (pt) 2004-09-24 2008-10-07 Bayer Bioscience Nv plantas resistentes à tensão
ZA200704247B (en) 2004-10-29 2008-09-25 Bayer Bioscience Nv Stress tolerant cotton plants
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
CN101218345B (zh) 2005-06-15 2012-05-02 拜尔生物科学公司 提高植物对低氧条件抗性的方法
MX2008000097A (es) 2005-06-24 2008-03-19 Bayer Bioscience Nv Metodos para alterar la reactividad de las paredes de las celulas vegetales.
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
AR057091A1 (es) 2005-08-24 2007-11-14 Pioneer Hi Bred Int Composiciones que proporcionan tolerancia a multiples herbicidas y metodos para usarlas
AP2519A (en) 2005-08-31 2012-11-29 Monsanto Technology Llc Nucleotide sequences encoding insecticidal proteins
DE102005044451A1 (de) * 2005-09-17 2007-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zum Herstellen von 5-Fluor-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden
JP2009509557A (ja) 2005-10-05 2009-03-12 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 改善されたヒアルロン酸産生方法および手段
PL1951878T3 (pl) 2005-10-05 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh Rośliny o zwiększonym wytwarzaniu hialuronianu
EP1941047A1 (de) 2005-10-05 2008-07-09 Bayer CropScience AG Pflanzen mit gesteigerter produktion von hyaluronan ii
DE102005057180A1 (de) 2005-12-01 2007-06-06 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 5-fluor-1,3-dialkyl-1H-pyrazol-4-carbonsäurefluoriden
CL2007002787A1 (es) 2006-09-29 2008-05-30 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-cicloalquil-carboxamida, n-cicloalquil-tiocarboxamida y n-cicloalquil-carboxamidamida n-sustituida; composicion fungicida que comprende dichos compuestos; y metodo para combatir hongos fitopatogenos de cultivos que comprende
KR101316247B1 (ko) 2007-07-31 2013-10-08 엘지전자 주식회사 로터리 식 2단 압축기
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
EP2560961B1 (de) * 2010-04-23 2016-11-16 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zum herstellen von 5-fluor-1-alkyl-3-fluoralkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurechloriden und -fluoriden

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101175750A (zh) * 2005-05-13 2008-05-07 拜尔农科股份有限公司 杀真菌剂2-吡啶基-亚甲基-羧酰胺衍生物
CN101360730A (zh) * 2006-02-01 2009-02-04 拜尔农科股份有限公司 杀真菌剂n-环烷基-苄基-酰胺衍生物
WO2009016220A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or n-cycloalkyl-benzyl-n' -substituted-amidine derivatives
WO2009016221A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-6-membered fused (hetero)aryl-methylene-n-cycloalkyl carboxamide derivatives
WO2009016218A2 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide n-cycloalkyl-n-bicyclic-carboxamide derivatives
WO2009016219A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-thio carboxamide or 2-pyridyl-methylene-n-substituted carboximidamide derivatives
CN102666492B (zh) * 2009-11-19 2016-03-23 拜耳知识产权有限责任公司 制备5-氟-1-烷基-3-氟烷基-1h-吡唑-4-碳酰氯的方法

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104244717A (zh) * 2012-04-20 2014-12-24 拜尔农科股份公司 N-环烷基-n-[(三取代的甲硅烷基苯基)亚甲基]-(硫代)羧酰胺衍生物
US9440908B2 (en) 2012-04-26 2016-09-13 Bayer Cropscience Ag Process for preparing N-(5-chloro-2-isopropylbenzyl)cyclopropanamine
CN104245660A (zh) * 2012-04-26 2014-12-24 拜尔农科股份公司 制备n-(5-氯-2-异丙基苄基)-环丙胺的方法
TWI630191B (zh) * 2012-04-26 2018-07-21 拜耳作物科學公司 用於製備n-(5-氯-2-異丙基苄基)環丙胺之中間體、其製備方法及用途
CN104411689A (zh) * 2012-05-09 2015-03-11 拜尔农作物科学股份公司 吡唑茚满基甲酰胺
CN104869829B (zh) * 2012-10-19 2017-11-17 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物和生物控制剂的活性化合物复配物
CN105451556B (zh) * 2012-10-19 2017-11-14 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物处理植物以抵抗对杀真菌剂具有抗性的真菌的方法
CN105357967A (zh) * 2012-10-19 2016-02-24 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺衍生物促进植物生长的方法
CN105357968A (zh) * 2012-10-19 2016-02-24 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物的活性化合物复配物
CN105451556A (zh) * 2012-10-19 2016-03-30 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物处理植物以抵抗对杀真菌剂具有抗性的真菌的方法
CN104735985A (zh) * 2012-10-19 2015-06-24 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法
CN104735985B (zh) * 2012-10-19 2018-10-16 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法
CN104869829A (zh) * 2012-10-19 2015-08-26 拜尔农科股份公司 包含羧酰胺衍生物和生物控制剂的活性化合物复配物
CN105357967B (zh) * 2012-10-19 2019-02-19 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺衍生物促进植物生长的方法
CN109503485A (zh) * 2012-11-13 2019-03-22 拜耳作物科学股份公司 生产羧酰胺的方法
CN104781237A (zh) * 2012-11-13 2015-07-15 拜尔农科股份公司 生产羧酰胺的方法
CN104918916A (zh) * 2013-01-17 2015-09-16 拜尔农作物科学股份公司 5-氟-1-甲基-3-二氟甲基-1h-吡唑-4-甲醛的制备方法
CN105636939B (zh) * 2013-06-26 2018-08-31 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(二环基苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105636939A (zh) * 2013-06-26 2016-06-01 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(二环基苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105658061B (zh) * 2013-10-16 2018-06-22 拜耳作物科学股份公司 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物
CN105658061A (zh) * 2013-10-16 2016-06-08 拜耳作物科学股份公司 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物
US10070645B2 (en) 2013-12-05 2018-09-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-cycloalkyl-N-{[2-(1-substitutedcycloalkyl)phenyl]methylene}-(thio)carboxamide derivatives
CN105793243A (zh) * 2013-12-05 2016-07-20 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-{[2-(1-取代的环烷基)苯基]亚甲基}-(硫代)甲酰胺衍生物
CN105934430B (zh) * 2014-01-24 2018-03-16 拜耳作物科学股份公司 制备1‑烷基‑3‑二氟甲基‑5‑氟‑1h‑吡唑‑4‑甲醛和1‑烷基‑3‑二氟甲基‑5‑氟‑1h‑吡唑‑4‑甲酸酯的方法
CN105934430A (zh) * 2014-01-24 2016-09-07 拜耳作物科学股份公司 制备1-烷基-3-二氟甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲醛和1-烷基-3-二氟甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲酸酯的方法
CN107531640A (zh) * 2015-04-29 2018-01-02 拜耳作物科学股份公司 制备5‑氟‑1h‑吡唑‑4‑碳酰氟的方法
CN107531640B (zh) * 2015-04-29 2020-10-27 拜耳作物科学股份公司 制备5-氟-1h-吡唑-4-碳酰氟的方法
CN107873026A (zh) * 2015-05-21 2018-04-03 拜耳作物科学股份公司 杀真菌的n‑环烷基‑n‑{[邻‑(1‑取代的环烷基)杂芳基]甲基}‑(硫代)羧酰胺
CN107646033A (zh) * 2015-05-21 2018-01-30 拜耳作物科学股份公司 杀真菌的n‑环烷基‑n‑{[邻‑(1‑取代的环烷基)杂芳基]甲基}‑吡唑(硫代)甲酰胺
CN109187785A (zh) * 2018-09-13 2019-01-11 张云 一种莲子中农药联苯吡菌胺的定量检测方法
CN111943975A (zh) * 2019-07-31 2020-11-17 华中师范大学 一种含硅原子吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用及一种杀菌剂
CN111943975B (zh) * 2019-07-31 2023-04-07 华中师范大学 一种含硅原子吡唑酰胺类化合物及其制备方法和应用及一种杀菌剂
CN114747582A (zh) * 2022-03-03 2022-07-15 青岛海利尔生物科技有限公司 一种含Isoflucypram和喹啉铜的农药组合物及其应用

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