TW201600012A - 殺真菌劑吡唑甲醯胺衍生物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種式(1)之吡唑甲醯胺衍生物，其中Y表示CR5或N，T表示S或O，X1及X2表示氯或氟原子，且Z1表示經取代或未經取代之環丙基；其製備方法，其特定言之呈殺真菌劑組合物形式作為殺真菌劑及/或抗黴菌毒素活性劑及/或殺昆蟲劑及/或殺線蟲劑之用途，及使用此等化合物或組合物控制尤其植物之植物病原性真菌的方法。 □

Description

殺真菌劑吡唑甲醯胺衍生物
本發明係關於吡唑甲醯胺衍生物，其製備方法，其特定言之以組合物形式作為殺真菌劑及/或抗黴菌毒素活性劑及/或殺昆蟲劑及/或殺線蟲劑之用途，及使用此等化合物或組合物控制尤其植物之植物病原性真菌的方法。
國際專利申請案WO-2009/016219、WO-2007/087906、WO-2009/016220、WO-2009/016218及WO-2008/037789大體提及下式之某些醯胺：
其中A表示可經取代之碳連接型部分飽和或不飽和5員雜環基，T表示S或N取代之衍生物，Z表示(未)經取代之環烷基。
然而，此等文獻中不存在A表示1-甲基-3-(二氟或二氯)甲基-5-(氯或氟)-4-吡唑基的任何此類衍生物之揭示內容或提示。
國際專利申請案WO-2006/120224大體提及下式之2-吡啶基-亞甲基-甲醯胺衍生物： 其中A表示可經取代之碳連接型5員雜環基且Z3表示經取代或未經取代之C3-C7環烷基。
然而，不存在關於本發明之任何衍生物的揭示內容。
在國際專利申請案WO-2009/016221中，某些醯胺大體涵蓋於下式之許多化合物的廣泛揭示內容中： 其中A表示可經取代之碳連接型不飽和或部分飽和5員雜環基，且B表示包含至多4個雜原子之芳族5或6員稠合雜環基環，或芳族6員稠合碳環基環。
然而，此文獻中不存在B為非稠合芳基之任何此類衍生物之揭示內容或提示。
在農業中，總是高度關注使用新穎農藥化合物以避免或控制發展出對活性成分產生抗性之菌株。亦高度關注使用比彼等已知者更具活性之新穎化合物以便減少待使用活性化合物之量，而同時保持至少等同於已知化合物的有效性。現已發現一系列具有上述作用或優勢之新穎化合物。
因此，本發明提供式(I)之衍生物： 其中˙Y表示CR5或N；˙T表示S或O；˙X1及X2可相同或不同，且表示氯或氟原子；˙Z1表示未經取代之環丙基或經至多2個可相同或不同且可選自由以下各物所組成群中的原子或基團取代之環丙基：鹵素原子；氰基；C1-C8烷基；或包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；˙Z2及Z3可相同或不同，且表示氫原子；經取代或未經取代之C1-C8烷基；經取代或未經取代之C2-C8烯基；經取代或未經取代之C2-C8炔基；氰基；異腈；硝基；鹵素原子；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8烯氧基；經取代或未經取代之C2-C8炔氧基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷基亞磺醯基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺甲醯基；或經取代或未經取代之N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基胺甲醯基；或Z3及R1連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子之5、6或7員部分飽和碳環或雜環，且Z2 如本文所述；或Z2及Z3連同其所連接之碳原子一起形成經取代或未經取代之C3-C7環烷基；˙R1、R2、R3、R4及R5可相同或不同，且表示氫原子；鹵素原子；硝基；氰基；異腈；羥基；硫基；胺基；五氟-λ6-硫基；經取代或未經取代之C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基硫基；經取代或未經取代之C2-C8烯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8炔基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵炔基；經取代或未經取代之C2-C8烯氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵烯氧基；經取代或未經取代之C2-C8炔氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵炔氧基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C3-C7鹵環烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C2-C8烯基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C2-C8炔基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C3-C7環烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基-C3-C7環烷基；甲醯基；甲醯氧基；甲醯基胺基；羧基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺基甲酸酯基；(羥基亞胺基)-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基羰基；經 取代或未經取代之C1-C8烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺甲醯基；N-(經取代或未經取代之C1-C8烷基氧基)胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基胺甲醯基；N-(經取代或未經取代之C1-C8烷基)-(經取代或未經取代之C1-C8烷氧基)-胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基羰基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰基；經雙取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰基胺基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基羰基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰氧基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基氧基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基亞磺醯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷基磺醯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基亞胺基；(C1-C8烷氧基亞胺基)-C1-C8烷基；經取代或未經取代之(C1-C8烯氧基亞胺基)-C1-C8烷基；(C1-C8炔氧基亞胺基)-C1-C8烷基；(苄氧基亞胺基)-C1-C8烷基；三(經取代或未經取代之C1-C8烷基)矽烷基；三(經取代或未經取代之C1-C8烷基)矽烷基-C1-C8烷基；可經至多5個基團Q取代之苄氧基；可經至多5個基團Q取代之苄基硫基；可經至多5個基團Q取代之苄基胺基；可經至多7個基團Q取代之芳基；可經至多7個基團Q取代之芳氧基；可經至多7個基團Q取代之芳基胺基；可經至多7個基團Q取代之芳基硫基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C1-C8烷基； 可經至多7個基團Q取代之芳基-C2-C8烯基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C2-C8炔基；可經至多4個基團Q取代之吡啶基；可經至多4個基團Q取代之吡啶基氧基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C3-C7環烷基；或兩個鄰位取代基R連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子的5或6員飽和碳環或雜環，且其他取代基R係如本文所述；或˙R1及Z3連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子的5、6或7員部分飽和碳環或雜環，且R2至R5係如本文所述；˙Q可相同或不同，且表示鹵素原子；氰基；硝基；C1-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8烷基硫基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基；三(C1-C8)烷基矽烷基或三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8烷基；限制條件為若Y表示N，且T表示O，且Z1表示環丙基，且R1表示氯原子，且R3表示三氟甲基，且R2及R4表示氫原子，則取代基Z2或Z3中至少一者不為氫原子；以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學活性異構體或幾何異構體。
除非另外指示，否則根據本發明經取代之基團或取代基可經一或多個以下基團或原子取代：鹵素原子；硝基；羥基；氰基；異腈；胺基；硫基；五氟-λ6-硫基；甲醯基；甲醯氧基；甲醯基胺基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺基甲酸酯基；(羥基亞胺基)-C1-C6烷基；C1-C8烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基；C3-C8環烷基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基；具有1至5個鹵素原子之C3-C8鹵環烷基；C2-C8烯 基；C2-C8炔基；C2-C8烯氧基；C2-C8炔氧基；C1-C8烷基胺基；二-C1-C8烷基胺基；C1-C8烷氧基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷氧基；C1-C8烷基硫基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基硫基；C2-C8烯氧基；具有1至5個鹵素原子之C2-C8鹵烯氧基；C3-C8炔氧基；具有1至5個鹵素原子之C3-C8鹵炔氧基；C1-C8烷基羰基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8-鹵烷基羰基；C1-C8烷基胺甲醯基；二-C1-C8烷基胺甲醯基；N-C1-C8烷基氧基胺甲醯基；C1-C8烷氧基胺甲醯基；N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基胺甲醯基；C1-C8烷氧基羰基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷氧基羰基；C1-C8烷基羰氧基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基羰氧基；C1-C8烷基羰基胺基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基羰基胺基；C1-C8烷基胺基羰氧基；二-C1-C8烷基胺基羰氧基；C1-C8烷基氧基羰氧基；C1-C8烷基硫基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基硫基；C1-C8烷基亞磺醯基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基亞磺醯基；C1-C8烷基磺醯基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷基磺醯基；C1-C8烷基胺基胺磺醯基；二-C1-C8烷基胺基胺磺醯基；(C1-C6烷氧基亞胺基)-C1-C6烷基；(C1-C6烯氧基亞胺基)-C1-C6烷基；(C1-C6炔氧基亞胺基)-C1-C6烷基；2-側氧基吡咯啶-1-基；(苄氧基亞胺基)-C1-C6烷基；C1-C8烷氧基烷基；具有1至5個鹵素原子之C1-C8鹵烷氧基烷基；苄氧基；苄基硫基；苄基胺基；芳氧基；芳基硫基或芳基胺基。
視化合物中立體生成單元(如IUPAC規則所定義)的數目而定，本發明之任何化合物可以一或多種立體異構體形式存在。因此，本發明同樣係關於所有立體異構體，及各種比例的所有可能立體異構體之混合物。立體異構體可由一般技術者根據本身已知之方法分離。
根據本發明，以下通用術語一般以以下含義使用：˙鹵素意謂氟、氯、溴或碘；˙雜原子可為氮、氧或硫； ˙任何烷基、烯基或炔基可為直鏈或分支鏈；˙術語「芳基」意謂視情況經取代之苯基或萘基；˙在胺基或任何其他包含胺基之基團的胺基部分經兩個可相同或不同之取代基取代之情況下，該兩個取代基連同其所連接之氮原子一起可形成雜環基，較佳5至7員雜環基，其可經取代或可包括其他雜原子，例如N-嗎啉基或哌啶基。
本發明之較佳式(I)化合物為W表示CR5之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為Y表示N之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為T表示O之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為X1表示氟原子之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為X2表示氟原子之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為Z1表示未經取代之環丙基之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為Z2及Z3獨立地表示氫原子或甲基之化合物。
本發明之更佳式(I)化合物為Z2表示氫原子且Z3表示氫原子或甲基之化合物。
本發明之其他較佳式(I)化合物為以下化合物，其中R1、R2、R3、R4及R5可相同或不同，且表示氫原子；鹵素原子；經取代或未經取代之C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基；或經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基。
本發明之更佳式(I)化合物為以下化合物，其中R1表示鹵素原子；C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；C3-C7環烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基或包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8-鹵烷基硫基。
本發明之其他更佳式(I)化合物為以下化合物，其中取代基R1及R5可相同或不同，且表示鹵素原子；C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；C3-C7環烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基或包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基硫基。
以上關於本發明式(I)化合物之取代基所提及的優先選擇可以各種方式個別、部分或完全地加以組合。因此，較佳特徵之該等組合提供本發明化合物之子類。本發明之較佳化合物的該等子類之實例可組合：- T之較佳特徵與一或多個X1、X2、Y、Z1至Z3、及R1至R5之較佳特徵；- X1之較佳特徵與一或多個T、X2、Y、Z1至Z3、及R1至R5之較佳特徵；- X2之較佳特徵與一或多個T、X1、Y、Z1至Z3、及R1至R5之較佳特徵；- Y之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Z1至Z3、及R1至R5之較佳特徵；- Z1之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z2、Z3、及R1至R5之較佳特徵；- Z2之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1、Z3、及R1至R5之較佳特徵；- Z3之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1、Z2、及R1至R5之較佳特徵；- R1之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1至Z3、及R2至R5之較佳特徵；- R2之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1至Z3、R1、及R3至R5之較佳特徵； - R3之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1至Z3、R1、R2、R4及R5之較佳特徵；- R4之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1至Z3、R1至R3、及R5之較佳特徵；- R5之較佳特徵與一或多個T、X1、X2、Y、Z1至Z3、及R1至R4之較佳特徵。
在本發明化合物之取代基的較佳特徵之該等組合中，該等較佳特徵亦可選自T、X1、X2、Y、Z1至Z3、及R1至R5中每一者的更佳特徵，以便形成本發明化合物之最佳子類。
本發明亦係關於一種製備式(I)化合物之方法。因此，根據本發明之另一態樣，提供一種如以下反應流程所說明，用於製備T表示氧原子之如本文所定義之式(Ia)化合物的方法P1： 其中：Z1、Z2、Z3、R1、R2、R3、R4、Y及X2如本文所定義；5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛自WO-2004/014138已知(參考實例35)。
式之N-環丙基胺已知(WO-2008/037789、WO-2007/087906、WO-2006/120224及WO-2009/016218)或可藉由已知方法製備。
在氧化劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟1及13。
在酸鹵化物存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟2及9。
在酸結合劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟4、7及10。
在縮合劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟3及8。
在氟化劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟5及12。
在氯化劑及路易斯酸(lewis acid)存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P1之步驟11。
根據本發明之另一態樣，提供一種如以下反應流程所說明，用於製備T表示氧原子的如本文所定義之式(Ia)化合物之方法P2： 其中：Z1、Z2、Z3、Y、R1、R2、R3、R4、X1及X2如本文所定義；W1表示鹵素原子或羥基；W2表示鹵素原子或離去基，諸如甲苯磺酸酯基、甲磺酸酯基或三氟甲磺酸酯基。
式(IIh)之吡唑衍生物可根據方法P1製備。
式(IV)之N-環丙基胺及式(V)之亞甲基衍生物已知或可藉由已知方法製備。
在酸結合劑或縮合劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P2之步驟1。
在溶劑存在下且適當時在酸結合劑存在下進行方法P2之步驟2。
根據本發明之另一態樣，提供一種如以下反應流程所說明，用於製備T表示硫原子的如本文所定義之式(Ib)化合物之方法P3： 其中：Z1、Z2、Z3、Y、R1、R2、R3、R4、X1及X2如本文所定義；在硫化劑存在下且適當時在酸結合劑存在下且適當時在溶劑存在下進行方法P3之步驟1。
用於進行本發明方法P1之步驟1或13的適當氧化劑在各情況下為慣用於該等反應之所有無機及有機氧化劑。較佳使用高錳酸苄基三乙銨；溴；氯；間氯過苯甲酸；鉻酸；氧化鉻(VI)；過氧化氫；過氧化氫-三氟化硼；過氧化氫-脲；2-羥基過氧六氟-2-丙醇；碘；氧-鉑催化劑、過苯甲酸；過氧化乙醯硝酸酯；過錳酸鉀；釕酸鉀；重鉻酸吡錠；氧化釕(VIII)；氧化銀(I)；氧化銀(II)；亞硝酸銀；亞氯酸鈉；次氯酸鈉；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基。
用於進行本發明方法P1之步驟2及9的適當酸鹵化物在各情況下為慣用於該等反應之所有有機或無機鹵化物。較佳尤其使用碳醯氯、三氯化磷、五氯化磷、氧三氯化磷；亞硫醯氯；或四氯化碳-三苯膦。
用於進行本發明方法P1之步驟4、7及10，方法P2之步驟1及2及方法P3的適當酸結合劑在各情況下為慣用於該等反應之所有無機及有 機鹼。較佳使用鹼土金屬、鹼金屬氫化物、鹼金屬氫氧化物或鹼金屬烷氧化物，諸如氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、第三丁醇鉀或其他；氫氧化銨；鹼金屬碳酸鹽，諸如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉；鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽，諸如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣；以及三元胺，諸如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、二-異丙基-乙胺、吡啶、甲基乙基吡啶、甲基咪唑、N-甲基哌啶、N,N-二甲基胺基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)或二氮雜二環十一烯。亦可能在酸結合劑不存在下進行或採用過量胺組分，以便其同時充當酸結合劑。
用於進行本發明方法P1之步驟3及8及方法P2之步驟1的適當縮合劑在各情況下為慣用於該等反應之所有縮合劑。較佳使用碳化二亞胺，諸如N,N'-二環己基碳化二亞胺(DCC)或其他慣用縮合劑，尤其五氧化二磷、聚磷酸、N,N'-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯甲烷或六氟磷酸溴-三吡咯啶基鏻。
用於進行本發明方法P1之步驟5或12的適當氟化劑在各情況下為慣用於該等反應的所有氟化劑。較佳使用氟化銫；氟化鉀；氟化鉀-二氟化鈣；氟化四丁銨。
用於進行本發明方法P1之步驟11的適當氯化劑在各情況下為慣用於該等反應之所有氯化劑(WO-2007/062776)。較佳使用四氯矽烷/氯化鋁、氯化鋁。
用於進行本發明方法P3的適當硫化劑可為硫(S)、氫硫酸(H2S)、硫化鈉(Na2S)、氫硫化鈉(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化雙(二乙基鋁)((AlEt2)2S)、硫化銨((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、拉爾森試劑(Lawesson's reagent)(2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫雜二磷雜環丁烷2,4-二硫化物)或諸如J.Chem.Soc.Perkin 1,(2001),358所述之聚合物支撐之硫化試劑。
用於進行本發明方法P1之步驟1至3、方法P2之步驟1及2及方法P3的適當溶劑在各情況下為所有慣用惰性有機溶劑。較佳使用視情況經鹵化之脂族、脂環族或芳族烴，諸如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，諸如乙醚、環戊基甲基醚、二異丙基醚、甲基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，諸如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈、或苯甲腈；醯胺，諸如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯啶酮或六甲基磷酸三醯胺；酯，諸如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸，諸如二甲亞碸；或碸，諸如環丁碸。
當進行本發明方法P1之步驟1至13及方法P2之步驟1及2時，反應溫度可獨立地在相對寬的範圍內變化。通常，在0℃與160℃之間、較佳10℃與120℃之間的溫度下進行本發明之方法。控制本發明方法之溫度的方式係使用微波技術。
本發明方法P1之步驟1至13及方法P2之步驟1及2通常獨立地在大氣壓下進行。然而，在各情況下，亦可能在高壓或減壓下操作。
當進行本發明方法P1之步驟1或13時，每莫耳式(IIa)或(IIg)之醛通常採用1mol或其他過量之氧化劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P1之步驟2及9時，每莫耳式(IIb)或(IIe)之酸通常採用1mol或其他過量之酸鹵化物。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P1之步驟4、7及10及方法P2之步驟1及2時，每莫耳式(IIc)、(IId)或(IIf)之酸鹵化物通常採用1mol或其他過量之酸結合劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P3時，每莫耳化合物(Ia)通常採用1mol或其他過量之酸結合劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P1之步驟3及8及方法P2之步驟1時，每莫耳式(IIb)及(IIe)之酸通常採用1mol或其他過量之縮合劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P1之步驟5或12時，每莫耳式(IIa)或(IIc)之氯化化合物通常採用2mol或其他過量之氟化劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
當進行本發明方法P1之步驟11時，每莫耳式(IId)之酸氟化物通常採用0.2-0.3mol之氯化劑。亦可能採用其他比率之反應組分。
藉由慣用方法進行處理。通常，以水處理反應混合物且分離出有機相，且在乾燥之後於減壓下濃縮。適當時，可藉由慣用方法(諸如層析、再結晶或蒸餾)除去剩餘殘餘物中任何仍可能存在之雜質。
本發明之化合物可根據上述方法來製備。然而，應瞭解，熟習此項技術者將能夠基於其一般知識及可用公開案根據需要合成之本發明化合物各自的特性來修改該等方法。
在另一態樣中，本發明係關於一種式(II)化合物，其適用作本發明之製備方法的中間化合物或材料。
因此，本發明提供：- 式(IIb)化合物：
其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子；- 式(IIc')化合物：
其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子，且W3表示鹵素原子，較佳為氯原子；- 式(IId)化合物：
其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子；- 式(IIe)化合物：
其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子；- 式(IIf)化合物：
其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子；- 式(IIg)化合物： 其中X2表示氯或氟原子，較佳為氟原子。
在另一態樣中，本發明亦係關於一種組合物，特定言之殺真菌劑組合物，其包含有效且無植物毒性之量的式(I)活性化合物。
表述「有效且無植物毒性之量」意謂本發明組合物之量足以控制或破壞作物上或其周圍存在或可能會出現的真菌及/或昆蟲及/或線蟲及/或雜草且不會對該等作物招致任何明顯植物毒性症狀。該量可視待控制之目標(特定言之為真菌)、作物類型、氣候條件及本發明組合物中所包括之化合物而定在寬廣範圍內變化。該量可藉由熟習此項技術者能力範圍內之系統性田間試驗來確定。
因此，根據本發明，提供一種組合物，特定言之殺真菌劑組合物，其包含作為活性成分的有效量之如本文所定義之式(I)化合物及農業上可接受之載體、載劑或填充劑。
根據本發明，術語「載體」表示可與式(I)活性化合物組合或締合以使其更易於施用、尤其施用至植物部分的天然或合成之有機或無機化合物。因此，該載體通常為惰性且應為農業上可接受。該載體可為固體或液體。適當載體之實例包括黏土、天然或合成矽酸鹽、二氧化矽、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇(尤其丁醇)、有機溶劑、礦物油及植物油及其衍生物。亦可使用該等載體之混合物。
本發明之組合物亦可包含其他組分。詳言之，該組合物可進一步包含界面活性劑。界面活性劑可為離子型或非離子型乳化劑、分散劑或濕潤劑，或該等界面活性劑之混合物。可提及例如聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪 酸或與脂肪胺之聚縮合物、經取代酚(尤其烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯之鹽、牛磺酸衍生物(尤其牛磺酸烷基酯)、聚氧乙烯醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯，及包含硫酸酯基、磺酸酯基及磷酸酯基官能基之上述化合物的衍生物。當活性化合物及/或惰性載體不溶於水時且當施用之媒劑為水時，通常必需存在至少一種界面活性劑。較佳地，界面活性劑含量可構成該組合物之5重量%至40重量%。
視情況，亦可包括其他組分，例如保護性膠體、黏著劑、增稠劑、搖變劑、滲透劑、穩定劑、螯合劑。更一般而言，可遵照普通調配技術將活性化合物與任何固體或液體添加劑組合。
通常，本發明之組合物可含有0.05重量%至99重量%、較佳10重量%至70重量%之活性化合物。
本發明之組合物可以諸如以下之各種形式使用：氣霧劑分配器、膠囊懸浮液、冷霧濃縮物、可撒粉劑、可乳化濃縮物、水包油乳液、油包水乳液、囊封顆粒、精細顆粒、用於種子處理之可流動濃縮物、氣體(受壓)、產氣產品、顆粒、熱霧濃縮物、大顆粒、微顆粒、油分散性粉末、油可混溶性可流動濃縮物、油可混溶性液體、糊劑、植物桿型劑、用於乾式種子處理之粉末、塗有農藥之種子、可溶性濃縮物、可溶性粉末、用於種子處理之溶液、懸浮濃縮物(可流動濃縮物)、超低容量(ULV)液體、超低容量(ULV)懸浮液、水分散性顆粒或錠劑、用於漿料處理之水分散性粉末、水溶性顆粒或錠劑、用於種子處理之水溶性粉末、及可濕性粉末。該等組合物不僅包括預備藉助於適當裝置(諸如噴霧或撒粉裝置)施用於欲處理之植物或種子的組合物，而且亦包括在施用於作物之前必須稀釋之市售濃縮組合物。
本發明之化合物亦可與一或多種殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、引誘劑、殺蟎劑或費洛蒙活性物質或具有生物活性之其他化合物混合。由此獲得之混合物的活性範圍通常變寬。與其他殺真菌劑化合 物之混合物尤為有利。
適當殺真菌劑混合搭配物之實例可選自以下清單：(1)麥角固醇生物合成抑制劑：例如(1.1)阿迪嗎啉(aldimorph)(1704-28-5)、(1.2)阿紮康唑(azaconazole)(60207-31-0)、(1.3)比多農(bitertanol)(55179-31-2)、(1.4)溴克唑(bromuconazole)(116255-48-2)、(1.5)環克唑(cyproconazole)(113096-99-4)、(1.6)苄氯三唑醇(diclobutrazole)(75736-33-3)、(1.7)待克利(difenoconazole)(119446-68-3)、(1.8)達克利(diniconazole)(83657-24-3)、(1.9)達克利-M(83657-18-5)、(1.10)嗎菌靈(dodemorph)(1593-77-7)、(1.11)乙酸嗎菌靈(31717-87-0)、(1.12)依普座(epoxiconazole)(106325-08-0)、(1.13)乙環唑(etaconazole)(60207-93-4)、(1.14)芬瑞莫(fenarimol)(60168-88-9)、(1.15)芬克座(fenbuconazole)(114369-43-6)、(1.16)環醯菌胺(fenhexamid)(126833-17-8)、(1.17)苯鏽啶(fenpropidin)(67306-00-7)、(1.18)芬普福(fenpropimorph)(67306-03-0)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)(136426-54-5)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)(56425-91-3)、(1.21)護矽得(flusilazole)(85509-19-9)、(1.22)護汰芬(flutriafol)(76674-21-0)、(1.23)呋菌唑(furconazole)(112839-33-5)、(1.24)順式呋菌唑(furconazole-cis)(112839-32-4)、(1.25)菲克利(hexaconazole)(79983-71-4)、(1.26)依滅列(imazalil)(60534-80-7)、(1.27)硫酸依滅列(58594-72-2)、(1.28)亞胺唑(imibenconazole)(86598-92-7)、(1.29)依普克唑(ipconazole)(125225-28-7)、(1.30)葉菌唑(metconazole)(125116-23-6)、(1.31)麥環丁尼(myclobutanil)(88671-89-0)、(1.32)萘替芬(naftifine)(65472-88-0)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)(63284-71-9)、(1.34)嗯咪唑(oxpoconazole)(174212-12-5)、(1.35)巴克素(paclobutrazol)(76738-62-0)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)(101903-30-4)、(1.37)潘康唑(penconazole)(66246-88-6)、(1.38)粉病靈 (piperalin)(3478-94-2)、(1.39)撲克拉(prochloraz)(67747-09-5)、(1.40)丙環唑(propiconazole)(60207-90-1)、(1.41)丙硫醇克唑(prothioconazole)(178928-70-6)、(1.42)稗草畏(pyributicarb)(88678-67-5)、(1.43)比芬諾(pyrifenox)(88283-41-4)、(1.44)喹唑(quinconazole)(103970-75-8)、(1.45)矽氟唑(simeconazole)(149508-90-7)、(1.46)螺噁胺(spiroxamine)(118134-30-8)、(1.47)得克利(tebuconazole)(107534-96-3)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)(91161-71-6)、(1.49)氟醚唑(tetraconazole)(112281-77-3)、(1.50)三泰芬(triadimefon)(43121-43-3)、(1.51)三泰隆(triadimenol)(89482-17-7)、(1.52)十三嗎啉(tridemorph)(81412-43-3)、(1.53)賽福座(triflumizole)(68694-11-1)、(1.54)賽福寧(triforine)(26644-46-2)、(1.55)環菌唑(triticonazole)(131983-72-7)、(1.56)烯效唑(uniconazole)(83657-22-1)、(1.57)烯效唑-p(83657-17-4)、(1.58)烯唑醇(viniconazole)(77174-66-4)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)(137234-62-9)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環庚醇(129586-32-9)、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯(111323-95-0)、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基醯亞胺基甲醯胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基矽烷基)丙氧基]苯基}醯亞胺基甲醯胺及(1.64)1H-咪唑-1-硫代甲酸O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]酯(111226-71-2)。
(2)呼吸鏈中複合物I或II之抑制劑：例如(2.1)必殺吩(bixafen)(581809-46-03)、(2.2)博克利(boscalid)(188425-85-6)、(2.3)萎鏽靈(carboxin)(5234-68-4)、(2.4)二氟林(diflumetorim)(130339-07-0)、(2.5)甲呋醯胺(fenfuram)(24691-80-3)、(2.6)氟吡胺(fluopyram)(658066-35-4)、(2.7)氟多寧(flutolanil)(66332-96-5)、(2.8) 福拉比(furametpyr)(123572-88-3)、(2.9)拌種胺(furmecyclox)(60568-05-0)、(2.10)啶醯菌胺(isopyrazam)(同-差向異構外消旋體1RS,4SR,9RS與反-差向異構外消旋體1RS,4SR,9SR之混合物)(881685-58-1)、(2.11)啶醯菌胺(反-差向異構外消旋體1RS,4SR,9SR)、(2.12)啶醯菌胺(反-差向異構對映異構體1R,4S,9S)、(2.13)啶醯菌胺(反-差向異構對映異構體1S,4R,9R)、(2.14)啶醯菌胺(同-差向異構外消旋體1RS,4SR,9RS)、(2.15)啶醯菌胺(同-差向異構對映異構體1R,4S,9R)、(2.16)啶醯菌胺(同-差向異構對映異構體1S,4R,9S)、(2.17)滅鏽胺(mepronil)(55814-41-0)、(2.18)氧化萎鏽靈(oxycarboxin)(5259-88-1)、(2.19)五氟芬(penflufen)(494793-67-8)、(2.20)吡噻菌胺(penthiopyrad)(183675-82-3)、(2.21)昔達烷(sedaxane)(874967-67-6)、(2.22)賽氟滅(thifluzamide)(130000-40-7)、(2.23)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.24)氟吡德(fluxapyroxad)(907204-31-3)、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺及其鹽。
(3)呼吸鏈中複合物III之抑制劑：例如(3.1)吲唑磺菌胺(amisulbrom)(348635-87-0)、(3.2)亞托敏(azoxystrobin)(131860-33-8)、(3.3)賽座滅(cyazofamid)(120116-88-3)、(3.4)地莫菌胺(dimoxystrobin)(141600-52-4)、(3.5)依尼菌胺(enestroburin)(238410-11-2)(自WO 2004/058723已知)、(3.6)噁唑菌酮(famoxadone)(131807-57-3)(自WO 2004/058723已知)、(3.7)咪唑菌酮(fenamidone)(161326-34-7)(自WO 2004/058723已知)、(3.8)氟氧菌胺(fluoxastrobin)(361377-29-9)(自WO 2004/058723已知)、(3.9)克收欣(kresoxim- methyl)(143390-89-0)(自WO 2004/058723已知)、(3.10)苯氧菌胺(metominostrobin)(133408-50-1)(自WO 2004/058723已知)、(3.11)奧瑞菌胺(189892-69-1)(自WO 2004/058723已知)、(3.12)啶氧菌胺(picoxystrobin)(117428-22-5)(自WO 2004/058723已知)、(3.13)唑菌胺酯(175013-18-0)(自WO 2004/058723已知)、(3.14)唑胺菌酯(pyrametostrobin)(915410-70-7)(自WO 2004/058723已知)、(3.15)唑菌酯(pyraoxystrobin)(862588-11-2)(自WO 2004/058723已知)、(3.16)吡瑞苯卡(pyribencarb)(799247-52-2)(自WO 2004/058723已知)、(3.17)肟菌酯(trifloxystrobin)(141517-21-7)(自WO 2004/058723已知)、(3.18)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺(自WO 2004/058723已知)、(3.19)(2E)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}胺基)氧基]甲基}苯基)乙醯胺(自WO 2004/058723已知)及其鹽、(3.20)(2E)-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞胺基)甲基]苯基}乙醯胺(158169-73-4)、(3.21)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亞乙基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺(326896-28-0)、(3.22)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亞基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺、(3.23)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲醯胺(119899-14-8)、(3.24)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基}胺基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.25)(2E)-2-{2-[({環丙基[(4-甲氧基苯基)亞胺基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(3.26)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-(甲醯基胺基)-2-羥基苯甲醯胺(226551-21-9)、(3.27)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺(173662-97-0)、(3.28)(2R)-2-{2-[(2,5- 二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺(394657-24-0)及其鹽。
(4)有絲分裂及細胞分裂之抑制劑：例如(4.1)苯菌靈(benomyl)(17804-35-2)、(4.2)貝芬替(carbendazim)(10605-21-7)、(4.3)氯芬唑(chlorfenazole)(3574-96-7)、(4.4)乙黴威(diethofencarb)(87130-20-9)、(4.5)乙噻博胺(ethaboxam)(162650-77-3)、(4.6)氟吡菌胺(fluopicolide)(239110-15-7)、(4.7)麥穗靈(fuberidazole)(3878-19-1)、(4.8)賓克隆(pencycuron)(66063-05-6)、(4.9)噻苯咪唑(thiabendazole)(148-79-8)、(4.10)甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)(23564-05-8)、(4.11)硫菌靈(thiophanate)(23564-06-9)、(4.12)氯苯醯胺(zoxamide)(156052-68-5)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑幷[1,5-a]嘧啶(214706-53-3)及(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)噠嗪(1002756-87-7)及其鹽。
(5)能夠具有多位點作用之化合物，如例如(5.1)波爾多液(bordeaux mixture)(8011-63-0)、(5.2)四氯丹(captafol)(2425-06-1)、(5.3)蓋普丹(captan)(133-06-2)(自WO 02/12172已知)、(5.4)百菌清(chlorothalonil)(1897-45-6)、(5.5)氫氧化銅(20427-59-2)、(5.6)環烷酸銅(1338-02-9)、(5.7)氧化銅(1317-39-1)、(5.8)氯氧化銅(1332-40-7)、(5.9)硫酸銅(2+)(7758-98-7)、(5.10)益發靈(dichlofluanid)(1085-98-9)、(5.11)腈硫醌(dithianon)(3347-22-6)、(5.12)多寧(dodine)(2439-10-3)、(5.13)多寧游離鹼、(5.14)福美鐵(ferbam)(14484-64-1)、(5.15)氟福爾培(fluorofolpet)(719-96-0)、(5.16)福爾培(folpet)(133-07-3)、(5.17)雙胍鹽(guazatine)(108173-90-6)、(5.18)乙酸雙胍鹽(guazatine acetate)、(5.19)雙胍辛胺(iminoctadine)(13516-27-3)、(5.20)烷苯磺酸雙胍辛胺(iminoctadine albesilate)(169202-06-6)、(5.21)三乙酸雙胍辛胺(57520-17-9)、(5.22)銅錳乃浦(mancopper)(53988-93-5)、(5.23)鋅錳 乃浦(mancozeb)(2234562)、(5.24)錳乃浦(maneb)(12427-38-2)、(5.25)免得爛(metiram)(9006-42-2)、(5.26)免得爛鋅(9006-42-2)、(5.27)喹啉銅(oxine-copper)(10380-28-6)、(5.28)普羅帕脒(propamidine)(104-32-5)、(5.29)丙森鋅(propineb)(12071-83-9)、(5.30)包括多硫化鈣之硫及硫製劑(7704-34-9)、(5.31)福美雙(thiram)(137-26-8)、(5.32)益洛寧(tolylfluanid)(731-27-1)、(5.33)鋅乃浦(zineb)(12122-67-7)、(5.34)益穗(ziram)(137-30-4)及其鹽。
(6)能夠誘導宿主防禦之化合物：如例如(6.1)酸化苯并噻二唑-S-甲酯(acibenzolar-S-methyl)(135158-54-2)、(6.2)異噻菌胺(isotianil)(224049-04-1)、(6.3)噻菌靈(probenazole)(27605-76-1)及(6.4)汰敵寧(tiadinil)(223580-51-6)。
(7)胺基酸及/或蛋白生物合成之抑制劑：例如(7.1)安多普(andoprim)(23951-85-1)、(7.2)殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)(2079-00-7)、(7.3)西波定(cyprodinil)(121552-61-2)、(7.4)春日黴素(kasugamycin)(6980-18-3)、(7.5)鹽酸春日黴素水合物(19408-46-9)、(7.6)米潘尼比林(mepanipyrim)(110235-47-7)及(7.7)比利美沙尼(pyrimethanil)(53112-28-0)。
(8)ATP產生之抑制劑：例如(8.1)三苯醋錫(fentin acetate)(900-95-8)、(8.2)三苯錫氯(fentin chloride)(639-58-7)、(8.3)三苯基氫氧化錫(fentin hydroxide)(76-87-9)及(8.4)矽硫芬(silthiofam)(175217-20-6)。
(9)細胞壁合成之抑制劑：例如(9.1)苯噻瓦利(benthiavalicarb)(177406-68-7)、(9.2)達滅芬(dimethomorph)(110488-70-5)、(9.3)氟嗎啉(flumorph)(211867-47-9)、(9.4)纈黴威(iprovalicarb)(140923-17-7)、(9.5)雙炔醯菌胺(mandipropamid)(374726-62-2)、(9.6)多氧菌素(polyoxins)(11113-80-7)、(9.7)多氧菌素(polyoxorim)(22976-86-9)、(9.8)有效黴素 A(validamycin A)(37248-47-8)及(9.9)瓦利芬特(valifenalate)(283159-94-4；283159-90-0)。
(10)脂質及膜合成之抑制劑：例如(10.1)聯苯(92-52-4)、(10.2)地茂散(chloroneb)(2675-77-6)、(10.3)氯硝胺(dicloran)(99-30-9)、(10.4)護粒松(edifenphos)(17109-49-8)、(10.5)依得利(etridiazole)(2593-15-9)、(10.6)潔爾滅丙環唑(iodocarb)(55406-53-6)、(10.7)丙基喜樂松(iprobenfos)(26087-47-8)、(10.8)稻瘟靈(isoprothiolane)(50512-35-1)、(10.9)霜黴威(propamocarb)(25606-41-1)、(10.10)鹽酸霜黴威(25606-41-1)、(10.11)胺丙威(prothiocarb)(19622-08-3)、(10.12)白粉松(pyrazophos)(13457-18-6)、(10.13)奎脫辛(quintozene)(82-68-8)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)(117-18-0)及(10.15)甲基脫克松(tolclofos-methyl)(57018-04-9)。
(11)黑色素生物合成之抑制劑：例如(11.1)加普胺(carpropamid)(104030-54-8)、(11.2)二氯西莫(diclocymet)(139920-32-4)、(11.3)禾草靈(fenoxanil)(115852-48-7)、(11.4)苯酞(phthalide)(27355-22-2)、(11.5)百快隆(pyroquilon)(57369-32-1)及(11.6)三賽唑(tricyclazole)(41814-78-2)。
(12)核酸合成之抑制劑：例如(12.1)苯霜靈(benalaxyl)(71626-11-4)、(12.2)精苯霜靈-M(benalaxyl-M)(克拉昔(kiralaxyl))、(12.3)磺嘧菌靈(bupirimate)(41483-43-6)、(12.4)克賽能(clozylacon)(67932-85-8)、(12.5)甲菌定(dimethirimol)(5221-53-4)、(12.6)乙菌啶(ethirimol)(23947-60-6)、(12.7)呋霜靈(furalaxyl)(57646-30-7)、(12.8)(hymexazol)(10004-44-1)、(12.9)滅達樂(metalaxyl)(57837-19-1)、(12.10)滅達樂-M(甲霜靈(mefenoxam))(70630-17-0)、(12.11)呋醯胺(ofurace)(58810-48-3)、(12.12)歐殺斯(oxadixyl)(77732-09-3)及(12.13)奧索利酸(oxolinic acid)(14698-29-4)。
(13)信號轉導之抑制劑：例如(13.1)乙菌利(chlozolinate)(84332-86-5)、(13.2)拌種咯(fenpiclonil)(74738-17-3)、(13.3)護汰寧(fludioxonil)(131341-86-1)、(13.4)依普同(iprodione)(36734-19-7)、(13.5)撲滅寧(procymidone)(32809-16-8)、(13.6)快諾芬(quinoxyfen)(124495-18-7)及(13.7)免克寧(vinclozolin)(50471-44-8)。
(14)能夠充當解偶聯劑之化合物：如例如(14.1)百蟎克(binapacryl)(485-31-4)、(14.2)白粉克(dinocap)(131-72-6)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)(89269-64-7)、(14.4)扶吉胺(fluazinam)(79622-59-6)及(14.5)邁替地普(meptyldinocap)(131-72-6)。
(15)其他化合物：如例如(15.1)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.2)1H-咪唑-1-甲酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基酯(111227-17-9)、(15.3)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶(13108-52-6)、(15.4)2,3-二丁基-6-氯噻吩幷[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮(221451-58-7)、(15.5)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.6)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-烯-4-酮、(15.7)2-苯基苯酚及鹽(90-43-7)、(15.8)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈(17824-85-0)、(15.9)3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑啶-3-基]吡啶、(15.10)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基噠嗪、(15.11)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基噠嗪、(15.12)5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.13)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺醯肼(134-31-6)、(15.14)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑幷[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.15)阿邁曲啶(ametoctradin)(865318-97-4)、(15.16)苯并噻唑(21564-17-0)、(15.17)比噻嗪(bethoxazin)(163269-30-5)、(15.18)卡巴西黴素(capsimycin)(70694-08-5)、(15.19)香芹酮(carvone)(99-49-0)、(15.20) 甲基克殺蟎(chinomethionat)(2439-01-2)、(15.21)克拉芬酮(chlazafenone)(688046-61-9)、(15.22)硫雜靈(cufraneb)(11096-18-7)、(15.23)噻芬胺(cyflufenamid)(180409-60-3)、(15.24)霜脲氰(cymoxanil)(57966-95-7)、(15.25)賽磺醯胺(cyprosulfamide)(221667-31-8)、(15.26)邁隆(dazomet)(533-74-4)、(15.27)咪菌威(debacarb)(62732-91-6)、(15.28)雙氯酚(dichlorophen)(97-23-4)、(15.29)噠菌清(diclomezine)(62865-36-5)、(15.30)苯敵快(difenzoquat)(43222-48-6)、(15.31)甲基硫酸苯敵快(43222-48-6)、(15.32)二苯胺(122-39-4)、(15.33)依康酯(ecomate)、(15.34)(2Z)-3-胺基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.35)氟美醯胺(flumetover)(154025-04-4))、(15.36)氟里醚(fluoroimide)(41205-21-4)、(15.37)氟硫滅(flusulfamide)(106917-52-6)、(15.38)福多寧(flutianil)(304900-25-2)、(15.39)乙膦-鋁(fosetyl-aluminium)(39148-24-8)、(15.40)乙膦-鈣(fosetyl-calcium)、(15.41)乙膦-鈉(fosetyl-sodium)(39148-16-8)、(15.42)六氯苯(118-74-1)、(15.43)恩拉黴素(irumamycin)(81604-73-1)、(15.44)磺菌威(methasulfocarb)(66952-49-6)、(15.45)異硫氰酸甲酯(556-61-6)、(15.46)美曲芬諾(metrafenone)(220899-03-6)、(15.47)滅粉黴素(mildiomycin)(67527-71-3)、(15.48)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、(15.49)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙醯胺、(15.50)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲醯胺、(15.51)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲醯胺、(15.52)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲醯胺、(15.53)N-{(E)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺、(15.54)N-{(Z)-[(環丙基甲氧基)亞胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙醯胺(221201-92-9)、(15.55)遊黴素(natamycin)(7681-93-8)、 (15.56)二甲基二硫代胺基甲酸鎳(15521-65-0)、(15.57)異丙基滅鏽胺(nitrothal-isopropyl)(10552-74-6)、(15.58)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氫萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲醯胺、(15.59)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲醯胺、(15.60)辛噻酮(octhilinone)(26530-20-1)、(15.61)噁莫卡(oxamocarb)(917242-12-7)、(15.62)氧芬思(oxyfenthiin)(34407-87-9)、(15.63)五氯苯酚及鹽(87-86-5)、(15.64){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)次甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸戊酯、(15.65)吩嗪-1-甲酸、(15.66)酚丁滅寧(phenothrin)、(15.67)亞磷酸及其鹽(13598-36-2)、(15.68)乙膦酸霜黴威(propamocarb-fosetylate)、(15.69)丙醇菌素-鈉(propanosine-sodium)(88498-02-6)、(15.70)普奎那茲(proquinazid)(189278-12-4)、(15.71)硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)(1018-71-9)(自EP-A 1 559 320已知)、(15.72)喹啉-8-醇(134-31-6)、(15.73)硫酸喹啉-8-醇(2：1)(134-31-6)、(15.74)芬吡胺(fenpyrazamine)(473798-59-3)、(15.75)特布氟群(tebufloquin)(376645-78-2)、(15.76)克枯爛(tecloftalam)(76280-91-6)、(15.77)甲磺菌胺(tolnifanide)(304911-98-6)、(15.78)咪唑嗪(triazoxide)(72459-58-6)、(15.79)(trichlamide)(70193-21-4)、(15.80)(zarilamid)(84527-51-5)及其鹽。
(16)其他化合物：如例如(2.27)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)聯苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.28)N-(4'-氯聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.29)N-(2',4'-二氯聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.30)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)聯苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.31)N-(2',5'-二氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲醯胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲 基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.33)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.34)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)聯苯-2-基]吡啶-3-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.35)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.36)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.37)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基聯苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.38)N-(4'-乙炔基聯苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.39)2-氯-N-(4'-乙炔基聯苯-2-基)吡啶-3-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.40)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]吡啶-3-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.41)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)聯苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.42)5-氟-N-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.43)2-氯-N-[4'-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]吡啶-3-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.44)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.45)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)、(2.46)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯苯-2-基]吡啶-3-甲醯胺(自WO 2004/058723已知)及其鹽、(15.81)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮(自EP-A 1 559 320已知)及(9.10)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺醯基)纈胺醯胺(220706-93-4)。
包含式(I)化合物與殺細菌劑化合物之混合物的本發明組合物亦特別有利。適當殺細菌劑混合搭配物之實例可選自以下清單：溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚(dichlorophen)、氯啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代胺基甲酸鎳、春日黴素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土黴素(oxytetracycline)、噻菌靈、鏈黴素(streptomycin)、克枯爛、硫酸銅及其他銅製劑。
本發明之式(I)化合物及殺真菌劑組合物可用於治療性或預防性控制植物或作物之植物病原性真菌。因此，根據本發明之另一態樣，提供一種治療性或預防性控制植物或作物之植物病原性真菌的方法，其特徵在於將本發明之式(I)化合物或殺真菌劑組合物施用於種子、植物、或植物之果實、或植物所生長或需要生長植物之土壤。
本發明之處理方法亦適用於處理繁殖材料，諸如塊莖或根莖，以及種子、幼苗或移植幼苗及植物或移植植物。該處理方法亦適用於處理根。本發明之處理方法亦適用於處理植物之地上部分，諸如相關植物之樹幹、莖或梗、葉、花及果實。
可藉由本發明之方法保護的植物中，可提及棉花；亞麻；爬藤植物；水果或蔬菜作物，諸如薔薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果，諸如蘋果及梨，以及核果，諸如杏、杏仁及桃)、虎耳草科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、樺科(Betulaceae sp.)、漆樹科(Anacardiaceae sp.)、山毛櫸科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、獼猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉樹及大蕉)、茜草科(Rubiaceae sp.)、茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如檸檬、橙及葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如萵苣)、傘形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)、薔薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓)；主要作物，諸如禾本科(Graminae sp.)(例如玉蜀黍、草坪或禾穀，諸如小麥、裸麥、稻、大麥及硬粒小麥)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如芸苔)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilinoaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如馬鈴薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根)、棕桐科(Elaeis sp.)(例如油棕)；園藝及森林作物；以及此等作物之經遺傳改造同源物。
可用本發明方法控制之植物或作物疾病中，可提及以下：˙白粉病(Powdery Mildew Disease)，諸如：例如由禾布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起之禾布氏菌白粉病(Blumeria disease)；例如由白叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha)引起之叉絲單囊殼菌白粉病(Podosphaera disease)；例如由蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)引起之單絲殼菌白粉病(Sphaerotheca disease)；例如由葡萄鉤絲殼菌(Uncinula necator)引起之鉤絲殼菌白粉病(Uncinula disease)；˙銹病，諸如：例如由圓柏膠鏽菌(Gymnosporangium sabinae)引起之膠銹病(Gymnosporangium disease)；例如由駝孢銹菌(Hemileia vastatrix)引起之駝孢銹病(Hemileia disease)；例如由大豆鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)及邁博姆層鏽菌(Phakopsora meibomiae)引起之層鏽菌病(Phakopsora disease)；例如由隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)、小麥稈銹病菌(Puccinia graminis)或條鏽菌(Puccinia striiformis)引起之柄鏽菌病(Puccinia disease)；例如由菜豆黑銹病菌(Uromyces appendiculatus)引起之黑銹病(Uromyces disease)；˙卵菌病(Oomycete Disease)，諸如：例如白菜白鏽菌(Albugo candida)引起之白鏽菌病(Albugo disease)；例如由萵苣霜黴菌(Bremia lactucae)引起之霜黴病(Bremia disease)；例如由豌豆霜黴菌(Peronospora pisi)或甘藍根腫菌(Peronospora brassicae)引起之霜黴菌病(Peronospora disease)；例如由馬鈴薯腐疫菌(Phytophthora infestans)引起之疫菌病(Phytophthora disease)；例如由葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)引起之單軸黴病(Plasmopara disease)；例如由漳草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)及南瓜假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)引起之假霜黴病(Pseudoperonospora disease)；例如由終極腐黴菌(Pythium ultimum)引起之腐黴菌病(Pythium disease)；˙褐斑病(Leaf spot)、葉斑病(Leaf blotch)及葉枯病(Leaf Blight Disease)，諸如：例如由番茄夏疫病菌(Alternaria solani)引起之交鏈孢病(Alternaria disease)；例如由甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)引起之尾孢菌病(Cercospora disease)； 例如由黃瓜黑星病菌(Cladiosporium cucumerinum)引起之枝孢菌病(Cladiosporum disease)；例如由麥根腐旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形態(Conidiaform)：內臍蠕孢菌(Drechslera)；同種異名：蠕孢菌(Helminthosporium))或水稻旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起之旋孢腔菌病(Cochliobolus disease)；例如由菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthanium)引起之刺盤孢病(Colletotrichum disease)；例如由油橄欖孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)引起之孔雀斑病(Cycloconium disease)；例如由柑橘黑點病菌(Diaporthe citri)引起之腐皮殼菌病(Diaporthe disease)；例如由柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起之痂囊腔菌病(Elsinoe disease)；例如由桃炭疽病菌(Gloeosporium laeticolor)引起之盤長孢病(Gloeosporium disease)；例如由蘋果炭疽病菌(Glomerella cingulata)引起之小叢殼病(Glomerella disease)；例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起之球座菌病(Guignardia disease)；例如由油菜黑脛病菌(Leptosphaeria maculans)及穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起之小球腔菌病(Leptosphaeria disease)；例如由梨孢菌(Magnaporthe grisea)引起之稻瘟病(Magnaporthe disease)；例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)及香蕉黑條葉斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)引起之球腔菌病(Mycosphaerella disease)；例如由穎枯殼針孢(Phaeosphaeria nodorum)引起之穎枯病(Phaeosphaeria disease)；例如由大麥網斑病菌(Pyrenophora teres)或小麥德氏黴有性態(Pyrenophora tritici repentis)引起之核腔菌病(Pyrenophora disease)；例如由柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或棉柱隔孢(Ramularia areola)引起之柱隔孢病(Ramularia-disease)；例如由禾草雲斑病菌(Rhynchosporium secalis)引起之喙孢病(Rhynchosporium disease)；例如由芹菜斑枯病菌(Septoria apii)及番茄白星病菌(Septoria lycopercisi)引起之殼針孢病(Septoria disease)；例如由灰色雪黴菌(Typhula incarnata)引起之灰色雪黴病(Typhula disease)；例如由蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)引起之黑星菌病(Venturia disease)；˙根、葉鞘及莖疾病，諸如：例如由禾穀伏革菌(Corticium graminearum)引起之伏革菌病(Corticium disease)；例如由尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)引起之鐮刀菌病(Fusarium disease)；例如由禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)引起之頂囊殼病(Gaeumannomyces disease)；例如由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)引起之絲核菌病(Rhizoctonia disease)；例如由稻帚枝黴(Sarocladium oryzae)引起之帚枝黴病(Sarocladium disease)； 例如由稻褐色桿腐病菌(Sclerotium oryzae)引起之菌核病(Sclerotium disease)；例如由針狀紋枯病菌(Tapesia acuformis)引起之紋枯病(Tapesia disease)；例如由菸草根黑腐病菌(Thielaviopsis basicola)引起之根串珠黴病(Thielaviopsis disease)；˙穗及圓錐花序病(包括玉米穗軸)，諸如：例如由交鏈孢(Alternaria spp.)引起之交鏈孢病(Alternaria disease)；例如由黃麴黴(Aspergillus flavus)引起之麯黴病(Aspergillus disease)；例如由枝孢芽枝菌(Cladosporium cladosporioides)引起之枝孢病(Cladosporium disease)；例如由麥角菌(Claviceps purpurea)引起之麥角菌病(Claviceps disease)；例如由黃色鐮刀菌(Fusarium culmorum)引起之鐮刀菌病(Fusarium disease)；例如由麥類赤黴菌(Gibberella zeae)引起之赤黴菌病(Gibberella disease)；例如由小麥雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis)引起之雪黴病(Monographella disease)；˙黑穗病(Smut Disease/Bunt Disease)，諸如：例如由高樑絲黑穗菌(Sphacelotheca reiliana)引起之軸黑粉菌病(Sphacelotheca disease)；例如由麥類腥黑穗病菌(Tilletia caries)引起之腥黑穗病(Tilletia disease)； 例如由隱條黑粉菌(Urocystis occulta)引起之條黑粉菌病(Urocystis disease)；例如由大麥散黑穗病菌(Ustilago nuda)引起之黑粉菌病(Ustilago disease)；˙爛果及黴果病，諸如：例如由黃麴黴(Aspergillus flavus)引起之麯黴病(Aspergillus disease)；例如由灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起之葡萄孢病(Botrytis disease)；例如由擴展青黴(Penicillium expansum)及產紫青黴(Penicillium purpurogenum)引起之青黴病(Penicillium disease)；例如由匍枝根黴(Rhizopus stolonifer)引起之根黴病(Rhizopus disease)；例如由核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起之核盤菌病(Sclerotinia disease)；例如由黃萎輪枝黴(Verticilium alboatrum)引起之輪枝孢菌病(Verticilium disease)；種子及土壤傳播之腐敗、黴菌、枯萎、腐爛及猝倒病：例如由十字花科黑斑病菌(Alternaria brassicicola)引起之交鏈孢病(Alternaria disease)；例如由豌豆絲囊黴(Aphanomyces euteiches)引起之絲囊黴病(Aphanomyces disease)；例如由小扁豆殼二抱(Ascochyta lentis)引起之殼二孢病(Ascochyta disease)；例如由黃麴黴(Aspergillus flavus)引起之麯黴病(Aspergillus disease)； 例如由多主枝孢菌(Cladosporium herbarum)引起之枝孢病(Cladosporium disease)；例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起之旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)；(分生孢子形態：內臍蠕孢菌、平臍蠕孢菌(Bipolaris)；同種異名：蠕孢菌)；例如由辣椒炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)引起之刺盤孢病(Colletotrichum diseases)；例如由黃色鐮刀菌引起之鐮刀菌病；例如由麥類赤黴菌引起之赤黴菌病；例如由菜豆殼球孢菌(Macrophomina phaseolina)引起之殼球孢病(Macrophomina diseases)；例如由雪黴鐮刀菌(Microdochium nivale)引起之鐮刀病(Microdochium diseases)；例如由小麥雪黴葉枯病菌引起之雪黴病；例如由擴展青黴引起之青黴病；例如由甘藍莖點黴(Phoma lingam)引起之莖點黴病(Phoma disease)；例如由大豆莢稈枯腐病菌(Phomopsis sojae)引起之擬莖點黴病(Phomopsis disease)；例如由惡疫黴(Phytophthora cactorum)引起之疫黴菌病(Phytophthora disease)；例如由麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)引起之核腔菌病(Pyrenophora disease)；例如由稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起之梨孢病(pyricularia disease)； 例如由終極腐黴菌引起之腐黴菌病；例如由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)引起之絲核菌病(Rhizoctonia disease)；例如由米根黴(Rhizopus oryzae)引起之根黴病(Rhizopus diseases)；例如由齊整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起之小菌核病(Rhizopus diseases)；例如由穎枯殼針孢(Septoria nodorum)引起之殼針孢病(Septoria disease)；例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起之瑚菌病(Typhula disease)；例如由棉花大麗輪枝菌(Verticillium dahliae)引起之輪枝孢病(Verticillium disease)；˙潰瘍病、叢枝病及梢枯病，諸如：例如由仁果幹癌叢赤殼菌(Nectria galligena)引起之叢赤殼病(Nectria disease)；˙枯萎病，諸如：例如由核果鏈核盤菌(Monilinia laxa)引起之鏈核盤菌病(Monilinia disease)；˙葉皰病或縮葉病，包括花及果實畸形，諸如：例如由壞損外擔菌(Exobasidium vexans)引起之外擔子菌病(Exobasidium disease)；例如由桃縮葉畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起之外囊菌病(Taphrina disease)；˙木本植物之衰退病，諸如：例如由厚垣座腔菌(Phaeomoniella clamydospora)、雞腿蘑絲孢黴 (Phaeoacremonium aleophilum)及地中海嗜藍孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起之猝倒病(Esca disease)；例如由狹長孢靈芝(Ganoderma boninense)引起之靈芝病(Ganoderma disease)；˙花及種子疾病，諸如：例如由灰葡萄孢菌引起之葡萄孢病；˙塊莖病，諸如：例如由立枯絲核菌引起之絲核菌病；例如由茄長蠕孢(Helminthosporium solani)引起之蠕孢菌病(Helminthosporium disease)；˙根腫病，諸如：例如由芸苔根腫菌(Plamodiophora brassicae)引起之根腫菌病(Plasmodiophora disease)；˙由細菌生物體引起之疾病，該等細菌生物體諸如：黃單胞桿菌屬(Xanthomanas)物種，例如水稻白葉枯黃單胞桿菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞桿菌屬(Pseudomonas)物種，例如丁香假單孢菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；伊文氏桿菌屬(Erwinia)物種，例如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)。
本發明之殺真菌劑組合物亦可用於對抗易在木料上或木料內部生長之真菌疾病。術語「木料」意謂意欲用於建造的所有類型之木材種類及所有類型之此木材之加工產品，例如實木、高密度木材、層壓板及膠合板。根據本發明，處理木料之方法主要在於接觸一或多種本發明之化合物或本發明之組合物；此舉包括例如直接塗覆、噴霧、浸漬、注射或任何其他適當方式。
通常應用於本發明處理方法中之活性化合物的劑量對於葉片處理之應用，一般宜為10至800g/ha，較佳為50至300g/ha。所施用活性物質的劑量在種子處理之情況下一般宜為每100kg種子2至200g，較佳為每100kg種子3至150g。
顯然，應瞭解，本文中所指示之劑量係作為本發明方法之說明性實例給出。熟習此項技術者應知曉如何尤其根據待處理植物或作物之性質來調適施用劑量。
此外，本發明之組合及組合物亦可用於降低植物及收穫之植物材料以及因此由其製得之食物及動物飼料中之黴菌毒素含量。
特定言之但並非詳盡，列舉以下黴菌毒素：去氧雪腐鐮刀菌烯醇(Deoxynivalenole，DON)、雪腐鐮刀菌烯醇(Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素及HT2-毒素、伏馬毒素(Fumonisine)、玉米烯酮(Zearalenone)、串珠鐮刀菌素(Moniliformine)、鐮刀菌素(Fusarine)、二乙醯氧藨鐮刀菌烯醇(Diaceotoxyscirpenole，DAS)、白僵菌素(Beauvericine)、恩鐮刀菌素(Enniatine)、層出鐮刀菌素(Fusaroproliferine)、鐮刀菌烯醇(Fusarenole)、赭曲毒素(Ochratoxin)、棒麯黴素(Patuline)、麥角生物鹼(Ergotalkaloide)及黃麴黴毒素(Aflatoxine)，該等黴菌毒素係例如由以下真菌疾病產生：鐮刀菌屬物種(Fusarium spec.)，如銳頂鐮刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、克地鐮刀菌(F.crookwellense)、黃色鐮刀菌(F.culmorum)、禾穀鐮刀菌(F.graminearum)(麥類赤黴菌)、木賊鐮刀菌(F.equiseti)、水稻惡苗病菌(F.fujikoroi)、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀黴(F.oxysporum)、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、假禾穀鐮刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藤草鐮刀菌(F.scirpi)、半裸鐮刀菌(F.semitectum)、茄病鐮刀菌(F.solani)、擬枝孢 鐮刀菌(F.sporotrichoides)、早熟禾鐮刀菌(F.langsethiae)、膠孢鐮刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、串珠鐮刀菌(F.verticillioides)，以及其他亦由以下真菌疾病產生之黴菌毒素：麯黴屬物種(Aspergillus spec.)、青黴屬物種(Penicillium spec.)、麥角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗黴屬物種(Stachybotrys spec.)及其他。
因此，本發明係關於如本文所述之式(I)化合物用於減少植物及植物部分中之黴菌毒素的用途，及對抗植物病原性真菌及產黴菌毒菌真菌的方法，其特徵在於將如本文所述之式(I)化合物施用於此等真菌及/或其生境。
因此，本發明係關於如本文所述之式(I)化合物作為殺昆蟲劑及/或殺線蟲劑之用途。
本發明之處理方法可用於處理經遺傳改造之生物體(GMO)，例如植物或種子。經遺傳改造之植物(或轉殖基因植物)為基因組內已穩定地整合有異源基因之植物。表述「異源基因」基本上意謂在植物外部提供或組裝且當引入細胞核、葉綠體或粒線體基因組中時藉由表現相關蛋白質或多肽或藉由(使用例如反義技術、共抑制技術或RNA干擾(RNAi)技術)使植物中所存在之其他基因下調或沉默而賦予經轉型植物以新型或改良之農藝學特性或其他特性的基因。位於基因組中之異源基因亦稱作轉殖基因。藉由在植物基因組中之特定位置定義的轉殖基因稱作轉型或基因轉殖事件。
視植物物種或植物栽培品種、其位置及生長條件(土壤、氣候、生長期、營養)而定，本發明之處理亦可產生超加性(「協同」)效果。因此，例如，有可能降低可根據本發明使用之活性化合物及組合物之施用率及/或拓寬其活性範圍及/或增強其活性、改良植物生長、增強對高溫或低溫之耐受性、增強對乾旱或水或土壤鹽分含量之耐受性、增強開花效能、易化收穫、加快成熟、提高收穫產量、增大果實、增 加植物高度、使葉顏色更綠、提早開花、提高品質及/或提高收穫產物之營養價值、提高果實內之糖分濃度、提高收穫產物之儲存穩定性及/或可加工性，該等效果超過實際預期之效果。
在特定施用率下，本發明之活性化合物組合在植物中亦可具有強化效應。因此，其亦適用於動員植物之防禦系統對抗有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒之侵襲。適當時，此可為本發明之組合例如對抗真菌之活性增強的原因之一。在本發明之上下文中，植物強化(抗性誘導)物質應理解為意謂彼等物質或物質組合能夠刺激植物之防禦系統以使得當隨後用有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒接種時，經處理之植物對該等有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒顯示實質程度之抗性。在本發明之情況下，有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病毒應理解為意謂植物病原性真菌、細菌及病毒。因此，本發明之物質可用於保護植物在處理後一定時間段內免受上述病原體侵襲。保護有效之時間段通常為在植物用活性化合物處理後延伸1至10天，較佳為1至7天。
較佳根據本發明處理之植物及植物栽培品種包括具有賦予此等植物以特別有利、適用性狀之遺傳物質的所有植物(不論藉由育種及/或生物技術方式獲得)。
亦較佳根據本發明處理之植物及植物栽培品種對一或多種生物逆境具有抗性，亦即該等植物顯示更佳的對抗動物及微生物有害生物(諸如對抗線蟲、昆蟲、蟎蟲、植物病原性真菌、細菌、病毒及/或類病毒)之防禦。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為對一或多種非生物逆境具有抗性之植物。非生物逆境條件例如可包括乾旱、低溫暴露、熱暴露、滲透逆境、洪水、高土壤鹽度、高礦物質暴露、臭氧暴露、高光暴露、可用之氮養分有限、可用之磷養分有限、避蔭。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為以高產量特徵為特徵的植物。該等植物之產量增加可為例如植物生理學、生長及發育改良(諸如水利用效率、水保持效率、氮使用改良、碳同化增強、光合成改良、萌芽效率增加及成熟加快)之結果。此外，產量可受改良之植物形態結構影響(在逆境及非逆境條件下)，該植物形態結構包括(但不限於)早期開花、用於產生雜交種子之開花控制、幼苗活力、植物大小、節間數目及距離、根生長、種子大小、果實大小、豆莢大小、豆莢或穗數目、每一豆莢或穗之種子數目、種子質量、高種子飽滿度、低種子散佈度、低豆莢開裂性及抗倒伏性。其他產量性狀包括種子組成，諸如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成、營養價值、抗營養化合物減少、可加工性提高及儲存穩定性更佳。
可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢或雜交活力特徵(其通常引起較高產量、活力、健康及對生物及非生物逆境因素之抗性)之雜交植物。該等植物通常藉由使近親配種之雄性不育親本系(母本)與另一近親配種之雄性可育親本系(父本)雜交來產生。雜交種子通常自雄性不育植物收穫且出售給種植者。雄性不育植物有時可(例如在玉米中)藉由去雄花穗(亦即機械性地移除雄性生殖器官(或雄性花))而產生，但更通常，雄性不育為植物基因組中之遺傳決定子的結果。在彼情況下，且尤其當種子為待自雜交植物收穫之所要產物時，通常希望確保雜交植物之雄性可育性完全恢復。此可藉由確保父本具有能夠恢復含有導致雄性不育之遺傳決定子的雜交植物之雄性可育性的適當可育性恢復基因來實現。雄性不育之遺傳決定子可位於細胞質中。細胞質雄性不育(CMS)之實例例如描述於芸苔屬物種(Brassica species)(WO-1992/005251、WO-1995/009910、WO-1998/27806、WO-2005/002324、WO-2006/021972及US 6,229,072)中。然而，雄性不育之遺傳決定子亦可位於細胞核基因組中。雄性不育植物亦可藉由諸如 遺傳工程改造之植物生物技術方法來獲得。獲得雄性不育植物之尤其適用的方式描述於WO-1989/10396中，其中例如核糖核酸酶(諸如芽孢桿菌核糖核酸酶(barnase))選擇性地表現於雄蕊之絨氈層細胞中。隨後可藉由在絨氈層細胞中表現核糖核酸酶抑制因子(諸如芽孢桿菌核糖核酸酶抑制基因(barstar))來恢復可育性(例如WO-1991/002069)。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)為除草劑耐受性植物，亦即對一或多種指定除草劑具耐受性之植物。該等植物可藉由遺傳轉型或藉由選擇含有賦予該除草劑耐受性之突變的植物獲得。
除草劑耐受性植物例如為草甘膦(glyphosate)耐受性植物，亦即對除草劑草甘膦或其鹽具耐受性之植物。可經由不同方式使植物對草甘膦具耐受性。舉例而言，草甘膦耐受性植物可藉由以編碼酶5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)之基因轉型植物獲得。該等EPSPS基因之實例為細菌鼠傷寒沙門桿菌(Salmonella typhimurium)之AroA基因(突變體CT7)(Comai等人，Science(1983),221,370-371)、細菌土壤桿菌屬(Agrobacterium sp.)之CP4基因(Barry等人，Curr.Topics Plant Physiol.(1992),7,139-145)、編碼矮牽牛屬(Petunia)EPSPS之基因(Shah等人，Science(1986),233,478-481)、編碼番茄EPSPS之基因(Gasser等人，J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或編碼龍爪稷屬(Eleusine)EPSPS之基因(WO 2001/66704)。其亦可為如例如EP-A 0837944、WO-2000/066746、WO-2000/066747或WO-2002/026995中所述之突變型EPSPS。草甘膦耐受性植物亦可如US 5,776,760及US 5,463,175中所述，藉由表現編碼草甘膦氧化還原酶之基因來獲得。草甘膦耐受性植物亦可如例如WO-2002/036782、WO-2003/092360、WO-2005/012515及WO-2007/024782中所述，藉由表現編碼草甘膦乙醯基轉移酶之基因獲得。草甘膦耐受性植物亦可如例如WO- 2001/024615或WO-2003/013226中所述，藉由選擇含有上述基因之天然產生之突變的植物來獲得。
其他除草劑抗性植物為例如對抑制酵素麩胺醯胺合成酶之除草劑(諸如畢拉草(bialaphos)、草胺膦(phosphinothricin)或固殺草(glufosinate))具耐受性之植物。該等植物可藉由表現解除除草劑毒性之酶或對抑制作用具抗性之突變型麩胺醯胺合成酶來獲得。一種此類有效解毒酶為編碼草胺膦乙醯基轉移酶之酶(諸如來自鏈黴菌屬(Streptomyces)物種之bar或pat蛋白)。表現外源草胺膦乙醯基轉移酶之植物為例如描述於US 5,561,236、US 5,648,477、US 5,646,024、US 5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、US 5,908,810及US 7,112,665中。
其他除草劑耐受性植物亦為對抑制酵素羥苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)之除草劑具耐受性之植物。羥苯基丙酮酸二加氧酶為可催化對羥苯基丙酮酸(HPP)轉化為黑尿酸之反應的酶。對HPPD抑制劑具有耐受性之植物可如WO-1996/038567、WO-1999/024585及WO-1999/024586中所述，用編碼天然產生之抗性HPPD酶的基因或編碼突變型HPPD酶之基因來轉型。儘管HPPD抑制劑抑制天然HPPD酶，但對HPPD抑制劑之耐受性亦可藉由用編碼某些使得能夠形成黑尿酸之酶的基因轉型植物來獲得。該等植物及基因描述於WO-1999/034008及WO-2002/36787中。亦可如WO-2004/024928中所述，藉由除編碼HPPD耐受性酶之基因外亦用編碼酵素預苯酸去氫酶之基因轉型植物來改良植物對HPPD抑制劑之耐受性。
其他除草劑抗性植物為對乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑具有耐受性之植物。已知ALS抑制劑包括例如磺醯脲、咪唑啉酮、三唑幷嘧啶、嘧啶基氧基(硫代)苯甲酸鹽及/或磺醯基胺基羰基三唑啉酮除草劑。如例如Tranel及Wright,Weed Science(2002),50,700-712以及US 5,605,011、US 5,378,824、US 5,141,870及US 5,013,659中所述，已知ALS酶(亦稱作乙醯羥酸合成酶，AHAS)之不同突變賦予對不同除草劑及除草劑群之耐受性。磺醯脲耐受性植物及咪唑啉酮耐受性植物之產生描述於US 5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、US 5,731,180、US 5,304,732、US 4,761,373、US 5,331,107、US 5,928,937及US 5,378,824及國際公開案WO-1996/033270中。其他咪唑啉酮耐受性植物亦描述於例如WO-2004/040012、WO-2004/106529、WO-2005/020673、WO-2005/093093、WO-2006/007373、WO-2006/015376、WO-2006/024351及WO-2006/060634中。其他磺醯脲耐受性植物及咪唑啉酮耐受性植物亦描述於例如WO-2007/024782中。
如例如US 5,084,082(關於大豆)、WO-1997/41218(關於水稻)、US 5,773,702及WO-1999/057965(關於甜菜)、US 5,198,599(關於萵苣)、WO-2001/065922(關於向日葵)中所述，對咪唑啉酮及/或磺醯脲具有耐受性之其他植物可藉由誘導突變誘發、在除草劑存在下於細胞培養物中進行選擇或突變育種來獲得。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)為昆蟲抗性轉殖基因植物，亦即對某些目標昆蟲之侵襲具有抗性之植物。該等植物可藉由遺傳轉型或藉由選擇含有賦予該昆蟲抗性之突變的植物來獲得。如本文所用之「昆蟲抗性轉殖基因植物」包括含有至少一種包含編碼以下之編碼序列之轉殖基因的任何植物：1)來自蘇雲金芽抱桿菌(Bacillus thuringiensis)之殺昆蟲晶體蛋白或其殺昆蟲部分，諸如Crickmore等人，Microbiology and Molecular Biology Reviews(1998),62,807-813所列之殺昆蟲晶體蛋白，由Crickmore等人，(2005)在蘇雲金芽孢桿菌毒素命名法 於http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/線上更新，或其殺昆蟲部分，例如Cry蛋白類別Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb之蛋白質，或其殺昆蟲部分；或2)在來自蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他晶體蛋白或其部分存在下具殺昆蟲性的來自蘇雲金芽孢桿菌之晶體蛋白或其部分，諸如由Cry34及Cry35晶體蛋白構成之二元毒素(Moellenbeck等人，Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72；Schnepf等人，Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774)；或3)包含來自蘇雲金芽孢桿菌之不同殺昆蟲晶體蛋白之部分的雜交殺昆蟲蛋白，諸如上述1)之蛋白質的雜交體或上述2)之蛋白質的雜交體，例如由玉米品系MON98034產生之Cry1A.105蛋白(WO-2007/027777)；或4)上述1)至3)中任一者之蛋白質，其中一些(特定言之1至10個)胺基酸已由另一胺基酸置換以獲得對目標昆蟲物種之較高殺昆蟲活性及/或擴大受影響之目標昆蟲物種的範圍，及/或由於在選殖或轉型期間引入編碼DNA中之變化，諸如玉米品系MON863或MON88017中之Cry3Bb1蛋白，或玉米品系MIR604中之Cry3A蛋白；5)來自蘇雲金芽孢桿菌或仙人掌桿菌(Bacillus cereus)之殺昆蟲分泌蛋白或其殺昆蟲部分，諸如http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html所列之植物性殺昆蟲(VIP)蛋白，例如VIP3Aa蛋白類別之蛋白質；或6)在來自蘇雲金芽孢桿菌或仙人掌桿菌之第二分泌蛋白存在下具殺昆蟲性的來自蘇雲金芽孢桿菌或仙人掌桿菌之分泌蛋白，諸 如由VIP1A及VIP2A蛋白構成之二元毒素(WO-1994/21795)；或7)包含來自蘇雲金芽孢桿菌或仙人掌桿菌之不同分泌蛋白之部分的雜交殺昆蟲蛋白，諸如上述1)中之蛋白質的雜交體或上述2)中之蛋白質的雜交體；或8)上述1)至3)中任一者之蛋白質，其中一些(特定言之1至10個)胺基酸已由另一胺基酸置換以獲得對目標昆蟲物種之較高殺昆蟲活性及/或擴大受影響之目標昆蟲物種的範圍，及/或由於在選殖或轉型期間引入編碼DNA中之變化(同時仍編碼殺昆蟲蛋白)，諸如棉花品系COT102中之VIP3Aa蛋白。
當然，如本文所用之昆蟲抗性轉殖基因植物亦包括包含編碼上述類別1至8中任一者之蛋白質的基因組合之任何植物。在一實施例中，昆蟲抗性植物含有一種以上編碼上述類別1至8中任一者之蛋白質的轉殖基因，以當針對不同目標昆蟲物種使用不同蛋白質時擴大受影響目標昆蟲物種的範圍，或藉由使用對相同目標昆蟲物種具殺昆蟲性但具有不同作用模式(諸如結合至昆蟲體內之不同受體結合位點)之不同蛋白質來延遲昆蟲對植物發展出抗性。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)對非生物逆境具有耐受性。該等植物可藉由遺傳轉型或藉由選擇含有賦予該逆境抗性之突變的植物獲得。尤其適用之逆境耐受性植物包括：
a. 如WO-2000/004173或WO 2006/045633或PCT/EP07/004142中所述，含有能夠降低聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因在植物細胞或植物中之表現及/或活性之轉殖基因的植物。
b. 如例如WO-2004/090140中所述，含有能夠降低植物或植物細胞之PARG編碼基因之表現及/或活性的逆境耐受性增強型轉殖基因之植物。
c. 如例如WO-2006/032469或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433中所述，含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸補救合成路徑之植物功能性酶之逆境耐受性增強型轉殖基因的植物，該酶包括菸鹼醯胺酶、菸鹼酸磷酸核糖轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺嘌呤轉移酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖轉移酶。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)顯示收穫產物之數量、品質及/或儲存穩定性改變及/或收穫產物之特定成分之特性改變，諸如：
1)合成經修飾澱粉之轉殖基因植物，該經修飾澱粉與野生型植物細胞或植物中之合成澱粉相比其物理化學特徵，特定言之直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比率、分支程度、平均鏈長、側鏈分佈、黏度特性、膠凝強度、澱粉晶粒尺寸及/或澱粉晶粒形態發生改變，以使得其更適合於特定應用。該合成經修飾澱粉之轉殖基因植物揭示於例如EP 0571427、WO-1995/004826、EP 0719338、WO-1996/15248、WO-1996/19581、WO-1996/27674、WO-1997/11188、WO-1997/26362、WO-1997/32985、WO-1997/42328、WO-1997/44472、WO-1997/45545、WO-1998/27212、WO-1998/40503、W099/58688、WO-1999/58690、WO-1999/58654、WO-2000/008184、WO-2000/008185、WO-2000/008175、WO-2000/28052、WO-2000/77229、WO-2001/12782、WO-2001/12826、WO-2002/101059、WO-2003/071860、WO-2004/056999、WO-2005/030942、WO-2005/030941、WO-2005/095632、WO-2005/095617、WO-2005/095619、WO-2005/095618、WO-2005/123927、WO-2006/018319、WO-2006/103107、WO-2006/108702、WO- 2007/009823、WO-2000/22140、WO-2006/063862、WO-2006/072603、WO-2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO-2001/14569、WO-2002/79410、WO-2003/33540、WO-2004/078983、WO-2001/19975、WO-1995/26407、WO-1996/34968、WO-1998/20145、WO-1999/12950、WO-1999/66050、WO-1999/53072、US 6,734,341、WO-2000/11192、WO-1998/22604、WO-1998/32326、WO-2001/98509、WO-2001/98509、WO-2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO-1994/004693、WO-1994/009144、WO-1994/11520、WO-1995/35026、WO-1997/20936中。
2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成與無遺傳改造之野生型植物相比特性有所改變之非澱粉碳水化合物聚合物的轉殖基因植物。實例為如EP 0663956、WO-1996/001904、WO-1996/021023、WO-1998/039460及WO-1999/024593中所揭示產生聚果糖(尤其菊糖及果聚糖類型之聚果糖)之植物；如WO-1995/031553、US 2002/031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO-1997/047806、WO-1997/047807、WO-1997/047808及WO-2000/014249中所揭示產生α-1,4葡聚糖之植物；如WO-2000/73422中所揭示產生α-1,6分支鏈α-1,4葡聚糖之植物；如WO-2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975及EP 0728213中所揭示產生阿南糖(alternan)之植物。
3)如例如WO-2006/032538、WO-2007/039314、WO 2007/039315、WO-2007/039316、JP 2005/304779及WO-005/012529中所揭示，產生玻尿酸(hyaluronan)之轉殖基因植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)為纖維特徵發生改變之植物，諸如棉花植物。該等植物可藉由遺傳轉型或藉由選擇含有賦予該等改變之纖維特徵的突變之植物而獲得，且包括：a)如WO-1998/000549中所述含有改變的纖維素合成酶基因形式之植物，諸如棉花植物；b)如WO 2004/053219中所述含有改變的rsw2或rsw3同源核酸形式之植物，諸如棉花植物；c)如WO-2001/017333中所述蔗糖磷酸合成酶之表現增加的植物，諸如棉花植物；d)如WO02/45485中所述蔗糖合成酶之表現增加的植物，諸如棉花植物；e)如WO 2005/017157中所述例如經由下調纖維選擇性β 1,3-葡聚糖酶改變基於纖維細胞之胞間連絲門控之時序的植物，諸如棉花植物；f)如WO 2006/136351中所述具有例如經由表現N-乙醯基葡糖胺轉移酶基因(包括nodC)及甲殼素合成酶基因而具有改變之反應性之纖維的植物，諸如棉花植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由諸如遺傳工程改造之植物生物技術方法獲得)為油分佈特徵發生改變之植物，諸如歐洲油菜(oilseed rape)或相關芸苔屬植物。該等植物可藉由遺傳轉型或藉由選擇含有賦予該等改變之油特徵的突變之植物而獲得，且包括：a)如例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述產生具有高油酸含量之油的植物，諸如歐洲油菜植物； b)如US 6,270828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述產生具有低次亞麻油酸含量之油的植物，諸如歐洲油菜植物；c)如例如US 5,434,283中所述產生具有低飽和脂肪酸含量之油的植物，諸如歐洲油菜植物。
可根據本發明處理之尤其適用轉殖基因植物為包含一或多個編碼一或多種毒素之基因的植物，諸如以下以如下商標名稱出售之植物：YIELD GARD®(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut®(例如玉米)、BiteGard®(例如玉米)、Bt-Xtra®(例如玉米)、StarLink®(例如玉米)、Bollgard®(棉花)、Nucotn®(棉花)、Nucotn 33B®(棉花)、NatureGard®(例如玉米)、Protecta®及NewLeaf®(馬鈴薯)。可提及之除草劑耐受性植物之實例為以如下商品名銷售之玉米品種、棉花品種及大豆品種：Roundup Ready®(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link®(耐膦基麥黃酮(phosphinotricin)，例如歐洲油菜)、IMI®(耐咪唑啉酮)及STS®(耐磺醯脲，例如玉米)。可提及之除草劑抗性植物(以習知方式培育以耐受除草劑之植物)包括以名稱Clearfield®銷售之品種(例如玉米)。
可根據本發明處理之尤其適用轉殖基因植物為含有轉型品系或轉型品系組合之植物，該等植物例如在各種國家或區域管理機構之資料庫中有列舉(例如參見http：//gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx及http：//www.agbios.com/dbase.php)。
本發明之化合物或混合物亦可用於製備適用於治療性或預防性治療人類或動物真菌疾病之組合物，該等疾病例如：黴菌病、皮膚病、發癬菌病及念珠菌病或由曲黴菌屬(Aspergillus spp.)(例如菸麯黴(Aspergillus fumigatus))引起之疾病)。
現將參考以下化合物實例表及以下製備或功效實例來說明本發 明之各種態樣。
表1以非限制方式說明本發明之式(I)化合物之實例。
在表1中，M+H(Apcl+)意謂如經由正大氣壓化學電離在質譜中所觀測到的分子離子峰加上1 a.m.u.(原子質量單位)。
在表1中，logP值係根據EEC Directive 79/831 Annex V.A8藉由HPLC(高效液相層析)在反相柱(C 18)上使用下述方法測定：溫度：40℃；移動相：0.1%甲酸水溶液及乙腈；自10%乙腈至90%乙腈之線性梯度。
使用具有已知logP值(使用兩個連續烷酮之間的線性內插法藉由滯留時間測定logP值)之未分支烷-2-酮(包含3至16個碳原子)進行校準。使用200nm至400nm之UV譜及層析信號之峰值測定λ最大值。
表2提供表1之所選數目化合物的NMR資料(1H及/或13C)。
以下實例以非限制性方式說明本發明式(I)化合物的製備及功效。
合成5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(實例IIb-1)
在500ml燒瓶中，添加6.0g(31mmol)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛至30ml甲苯中。添加2.4g(62mmol)氫氧化鈉於6ml水中之溶液至反應混合物中，接著添加103ml 30%過氧化氫水溶液，同時保持溫度低於37℃。添加結束後，在50℃下攪拌反應混合物7小時。反應混合物返回至室溫後，分離兩相且以100ml水萃取有機相。合併之水相用鹽酸水溶液酸化至pH 2。過濾所得白色沈澱物，以2×20ml水洗滌且乾燥得到3.2g呈白色固體狀之5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸。
1H NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ ppm：3.78(s,3H)；7.12(t,1H,J HF =53.60Hz)13.19(s,1H)；IR(KBr)：1688cm-1(C=O)；2200-3200cm-1寬峰(氫鍵)。
合成5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯(實例IIc-1)
回流3.2g 5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸及44.3ml亞硫醯氯5小時。冷卻後，在真空下蒸發反應混合物得到3.5g呈黃色油狀之5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯。
1H NMR(400MHz,CHCl3-d 6)δ ppm：3.97(s,3H)；7.00(t,J=52.01Hz,1 H)；IR(TQ)：1759及1725cm-1(C=O)。
合成3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氟(實例IId-1)
在100℃下，向4.0g(70mmol)氟化鉀於21ml四氫噻吩-1,1-二氧化物中之無水溶液中添加5.0g(22mmol)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基- 1H-吡唑-4-羰基氯於15ml甲苯中之溶液。在190-200℃下攪拌所得反應混合物22小時。在真空下蒸餾得到3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氟於四氫噻吩-1,1-二氧化物中之8g溶液(25莫耳%)。
1H NMR(250MHz,CHCl3-d 6)δ ppm：3.87(s,3H)；6.79(t,J=53.75Hz,1 H)；19F NMR(250MHz,CHCl3-d 6)δ ppm：45.37(s,COF)；-117.5(d,J=28.2Hz)；-131.6(m)。
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(實例IIe-1)
向400ml 1N氫氧化鈉水溶液中逐滴添加3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氟於四氫噻吩-1,1-二氧化物中之67.5g溶液(10莫耳%)。在添加期間，保持溫度低於20℃。在室溫下攪拌2小時後，反應混合物用濃鹽酸水溶液謹慎酸化至pH 2。過濾所得白色沈澱物，以水洗滌且乾燥得到6g呈白色固體狀之5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸。
1H NMR(400MHz,DMSO-d 6)δ ppm：3.90(s,3H)；7.22(t,1H,J HF =53.55Hz)；13.33(s,1H)。
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯(實例IIf-1)
回流9.1g 5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸及75.5ml亞硫醯氯1.5小時。冷卻後，在真空下蒸發反應混合物得到10g呈黃色油狀之5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯。
GC-MS；觀測值M/z：分子離子：(M+)=212；碎片：(M+.-Cl)=177及(M+.-F)=193。
合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(IIe-1) 步驟a：合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(實例IIg-1)
向96.3g(1660mmol)噴霧乾燥的氟化鉀中添加129.2g(664mmol)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛於1000ml二甲基甲醯 胺中之溶液。將所得反應混合物在150℃下攪拌3小時。冷卻反應混合物至室溫且向其中添加4L水。以乙酸乙酯萃取水相。合併之有機相以鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥且在真空下蒸發得到預期產物。
1H NMR(CD3CN)δ ppm：9.8(1H,s),6,88(1H,t),3,7(3H,s)；19F NMR(CD3CN)δ ppm：-114,75(2F,t),-124,06(1F,s)。
步驟b)合成5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸
79.7g(350mmol)過碘酸於640ml無水乙腈中之懸浮液攪拌30分鐘。在0℃下向其中添加56.6g(318mmol)5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛以及1.4g(6mmol)氯鉻酸吡錠於130ml無水乙腈中之溶液。反應混合物於室溫下攪拌2.5小時。添加1600ml乙酸乙酯至反應混合物中且分離之有機相使用鹽水/水(1：1)、飽和偏亞硫酸氫鈉及鹽水連續洗滌。接著，有機相經硫酸鈉乾燥，且在真空下蒸發得到呈淺黃色固體狀之預期產物。
合成N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基矽烷基)苄基]-1H-吡唑-4-甲醯胺(實例3)
向含175mg(0.80mmol)N-[2-(三甲基矽烷基)苄基]環丙胺之5ml無水四氫呋喃中添加0.234ml(1.68mmol)三乙基胺，接著添加187mg(0.88mmol)5-氟-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯於3ml四氫呋喃中之溶液。反應混合物在回流下攪拌3小時。冷卻後，過濾反應混合物且在真空下蒸發濾液。殘餘物溶解於乙酸乙酯/水中。以乙酸乙酯進一步萃取水相。乾燥合併之有機相，且在真空下蒸發得到209mg預期產物。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ ppm：0.36(s,9H),0.53(bs,2H)0.64(d,2H),2.86(bs,1H),3.82(bs,3H),4.77(bs,2H),7.00(t,J=54.06Hz,1H),7.11-7.49(m,4H)。
合成N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基矽烷基)苄基]- 1H-吡唑-4-硫代碳醯胺(實例38)
140mg(0.31mmol)五硫化二磷及500mg(1.26mmol)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(三甲基矽烷基)苄基]-1H-吡唑-4-甲醯胺於20ml二噁烷中之溶液在100℃下加熱2.5小時。接著，添加2ml水且反應混合物在100℃下再加熱1小時。冷卻後，以乙酸乙酯萃取反應混合物。合併之有機相以碳酸鈉水溶液洗滌、乾燥且在真空下蒸發。所得殘餘物經二氧化矽純化得到220mg預期產物。
1H NMR(250MHz,DMSO-d6)δ ppm：0.37(s,9H),0.54-0.74(m,4H),3.11(bs,1H),3.83(s,3H),5.41(bs,2H),7.14(t,J=54.40Hz,1H),7.04-7.51(m,4H)。
實例A：對蘋果黑星病菌(Venturia inaegualis)(蘋果黑星病)之活體內預防測試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，以規定施用率用活性化合物製劑噴灑秧苗。噴霧塗層乾燥後，以蘋果黑星病(蘋果黑星病菌)之病原體的分生孢子水性懸浮液接種植物且隨後在培育箱中在約20℃及100%相對大氣濕度下保持1天。
接著將植物置放於約21℃及約90%相對大氣濕度之溫室中。
在接種之後10天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在10ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、 2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、28、29、30、31、32、33、34、38、39、40、41、42、43、44、44a、46、47、48、49、50、51、52、53、54、58、61、62、63、64、65、66、68、69、70、71、72、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、88、92、95、96、98、99、101、105、107、108、109、110、131、132、133、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144及157，而在10ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2006/120224中所揭示的實例45化合物及國際專利WO-2007/087906中所揭示的實例397化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於30%)至完全無保護。
實例B：對灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)(菜豆)之活體內預防測試
溶劑：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用活性化合物製劑噴灑秧苗。噴霧塗層乾燥後，將被灰葡萄孢菌生長覆蓋之2小塊瓊脂置於各葉上。將接種植物置於20℃及100%相對大氣濕度之暗室中。
接種2天後，評估葉上病變之尺寸。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在100ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到高(至少90%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、2、3、4、5、6、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、 21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、38、40、41、42、44、44a、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、61、63、65、68、69、71、73、75、76、77、78、81、82、83、85、88、89、92、95、96、99、101、105、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、132、133、135、136、139、138、140、141、142及144，而在100ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2006/120224中所揭示的實例45化合物及國際專利WO-2007/087906中所揭示的實例414化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於30%)至完全無保護。
實例C：對小麥葉鏽菌(Puccinia triticina)(小麥)之活體內治療測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物組合與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試治療活性，用小麥葉鏽菌之孢子懸浮液噴灑秧苗。將植物在約20℃及約100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。
2天後，使用活性化合物或活性化合物組合之製劑以規定施用率噴灑植物。
將植物置放於溫度為約20℃及相對大氣濕度為約80%之溫室中。
在接種之後8天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到高(至少95%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、2、3、4、5、6、8、9、11、13、15、21、23、24、25、28、29、33、 36、37、38、39、41、42、43、45、48、49、52、53、61、63、83、84、90及105，而在500ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2006/120224中所揭示的實例45及54化合物及國際專利WO-2009/016218中所揭示的實例22化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於70%)至完全無保護，且在500ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2009/016221中所揭示的實例89化合物觀測到較弱保護(疾病控制小於85%)。
實例D：對雪腐鐮刀菌(Fusarium nivale)(小麥)之活體內治療測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物組合與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試治療活性，用雪腐鐮刀菌之孢子懸浮液噴灑秧苗。將植物在約20℃及約100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。
2天後，使用活性化合物或活性化合物組合之製劑以規定施用率噴灑植物。
將植物置放於溫度為約20℃及相對大氣濕度為約80%之溫室中。
在接種之後8天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、2、4、5、6、8、9、10、14、15、16、17、18、20、23、24、25、28、29、30、33、36、39、40、41、42、43、44、45、46、48、51、52、53、61、63、64、80、81、84、90及105，而在500ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2009/016221中所揭示的實例89化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於 95%)。
實例E：對大豆鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)(大豆銹病)之活體內預防測試
溶劑：28.5重量份丙酮
乳化劑：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試保護活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在噴霧之後一天，用大豆銹病病原體(大豆鏽菌)之水性孢子懸浮液接種植物。接著將植物置放於約20℃及約80%相對大氣濕度之溫室中。
在接種之後11天評估測試。0%意謂對應於對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在50ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到高(至少90%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：本發明之3、11、12、13、16、24、25、37、38、49及74，而在50ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2007/087906中所揭示的實例397及402化合物，國際專利WO-2009/016218中所揭示的實例22化合物及國際專利WO-2009/016221中所揭示的實例89化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於50%)至完全無保護，且在50ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2009/016220中所揭示的實例7化合物觀測到較弱保護(疾病控制小於85%)。
實例F：對禾布氏白粉菌(Blumeria graminis)(小麥)之活體內治療測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物或活性化合物組合與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要 濃度。
為測試治療活性，使用小麥禾布氏白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici)之孢子對秧苗撒粉且接著置放於溫度為約18℃及相對大氣濕度為約80%的溫室中。
接種48小時後，使用活性化合物或活性化合物組合之製劑以規定施用率噴灑植物。
噴霧塗層已乾燥後，將植物再次放置於溫度為約18℃及相對大氣濕度為約80%的溫室中以促進黴菌膿皰發育。
將植物放置於溫度為約18℃及相對大氣濕度為約80%的溫室中以促進黴菌膿皰發育。
在接種之後7天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在250ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少80%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、2、3、5、6、8、9、10、11、12、15、29、30、33、38、39、46、47、48、50、51、52、53、61、68、70及72，而在250ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2009/016218中所揭示的實例22化合物及國際專利WO-2009/016221中所揭示的實例89化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於70%)至完全無保護。
實例G：對蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)(黃瓜)之活體內預防測試
溶劑：49重量份N,N-二甲基甲醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。 噴霧塗層已乾燥後，用蒼耳單絲殼菌之水性孢子懸浮液接種植物。接著將植物置放於約23℃及約70%相對大氣濕度之溫室中。
在接種之後7天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在10ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到完全保護(100%疾病控制)：本發明之1、2、5、6、8、10、11、12、13、14、15、18、22、23、24、26、27、29、32、38、41、44a、47、49、50、52、54、62、68、70、72、73、80、81、82、83、84、99、101、111、112、113、115、116、117、118、119、120、121、123、124、126、127、128、130、131、132、135、136、137、138、139、141及157，而在10ppm活性成分劑量下用國際專利WO-2006/120224中所揭示的實例45化合物及國際專利WO-2009/016221中所揭示的實例89化合物僅觀測到弱保護(疾病控制小於85%)。
實例H：對番茄夏疫病菌(Alternaria solani)(番茄)之活體內預防測試
溶劑：49重量份N,N-二甲基甲醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在此處理之後一天，用番茄夏疫病菌之水性孢子懸浮液接種植物。將植物在約22℃及100%相對大氣濕度之培育箱中保持一天。隨後將植物置放於約20℃及96%相對大氣濕度之培育箱中。
在接種之後7天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：1、2、3、4、 5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22b、23、24、25、27、28、29、30、31、32、32、33、34、35、36、38、39、40、40a、40b、41、42、43、44、44a、44b、45、46b、54、55、56、57、58、59、60、61、62、64、65、66、67、68、69、71、73、74、75、76、77、78、83、85、86、87、88、89、92、93、94、95、96、97、99、100、101、102、103、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、131、132、133、136、137、138、139、140、141、142、143、144及157。
實例I：對穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)(小麥)之活體內預防測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在此處理之後一天，用穎枯殼小球腔菌水性孢子懸浮液接種植物。將植物在22℃及100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物置放於溫度為約22℃及相對大氣濕度為約90%之溫室中。
在接種之後7-9天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、22a、22b、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、38、39、40、40a、40b、41、42、43、44、44a、44b、45、46、 46a、46b、54、55、57、58、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、87、88、89、90、91、92、95、96、97、98、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、112、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141及144。
實例J：對隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)(小麥)之活體內預防測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在此處理之後一天，用隱匿柄鏽菌之水性孢子懸浮液接種植物。將植物在22℃及100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物置放於溫度為約20℃及相對大氣濕度為約80%之溫室中。
在接種之後7-9天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、22a、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、32、33、34、35、36、37、38、39、40、40b、41、42、43、44、44a、45、46、46a、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、68、69、70、71、72、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、84、85、86、87、88、89、92、94、95、97、99、100、103、104、 105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144及157。
實例K：對大麥網斑病菌(Pyrenophora teres)(大麥)之活體內預防測試
溶劑：49重量份n,n-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在此處理之後一天，用大麥網斑病菌之水性孢子懸浮液接種植物。將植物在22℃及100%相對大氣濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物置放於溫度為約20℃及相對大氣濕度為約80%之溫室中。
在接種之後7-9天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：1、2、3、4、5、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、22a、22b、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、32、33、34、35、36、37、38、39、40、40a、40b、41、42、43、44、44a、44b、45、46、46a、46b、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、 131、132、133、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144及157。
實例L：對蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)(黃瓜)之活體內預防測試
溶劑：49重量份N,N-二甲基甲醯胺
乳化劑：1重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所要濃度。
為測試預防活性，用規定施用率之活性化合物製劑噴灑秧苗。在此處理之後一天，用蒼耳單絲殼菌水性孢子懸浮液接種植物。接著將植物置放於約23℃及約70%相對大氣濕度之溫室中。
在接種之後7天評估測試。0%意謂對應於未處理對照組之功效，而100%之功效意謂未觀測到疾病。
在此測試中，本發明之以下化合物在500ppm活性成分濃度下展示70%或甚至更高之功效。
在該等條件下，在500ppm活性成分劑量下用以下化合物觀測到良好(至少70%疾病控制)至完全保護(100%疾病控制)：1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、22a、22b、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、36、38、39、40、40a、40b、41、42、43、44、44a、45、46、46a、46b、54、55、56、58、61、62、63、64、65、66、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、135、136、137、 138、139、140、141、142、143、144及157。
實例M：抑制再育鐮刀菌產生之伏馬毒素FB1(Fumonisin FB1)
化合物在微量滴定板中在含有0.5% DMSO並以再育鐮刀菌之濃孢子懸浮液接種至最終濃度2000個孢子/毫升的誘導伏馬毒素之液體培養基(每公升含0.5g麥芽萃取物、1g酵母萃取物、1g細菌蛋白腖、20g果糖、1g KH2PO4、0.3g MgSO4×7H2O、0.3g KCl、0.05g ZnSO4×7H2O及0.01g CuSO4×5H2O)中測試。
覆蓋板且在高濕度在20℃下培育5天。
開始時及5天後每孔(方形：3×3)取多個OD620下之OD量測值讀數來計算生長抑制。
5天後，取各培養基之樣品且在50%乙腈中1：1000稀釋。根據HPLC-MS/MS分析樣品中伏馬毒素FB1之量且使用結果計算與無化合物之對照組相比，對FB1產生之抑制。
使用以下參數進行HPLC-MS/MS：電離模式：正ESI
離子噴霧電壓：5500V
噴霧氣體溫度：500℃
去簇電壓：114V
碰撞能量：51eV
碰撞氣體：N2
MRM跡線：722.3>352.3；停留時間：100ms
HPLC管柱：Waters Atlantis T3(三官能C18鍵結，完全末端封閉)
粒徑：3μm
管柱尺寸：50×2mm
溫度：40℃
溶劑A：水+0.1% HCOOH(v/v)
溶劑B：乙腈+0.1% HCOOH(v/v)
流速：400μL/min
注射體積：5μL
梯度：
在該等條件下，在50μM活性成分劑量下用以下化合物觀測到對伏馬毒素FB1產生之抑制大於80%之活性：2、4、6、8、9、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、25、26、27、28、29、30、31、32、33、35、36、40、41、42、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、56、58、60、61、62、63、65、66及67，而在50μM活性成分劑量下用國際專利WO-2006/120224中所揭示的實例54化合物僅觀測到弱活性(伏馬毒素FB1產生抑制小於55%)至無活性。
在50μM活性成分下，此等實例對再育鐮刀菌之生長抑制在27%至84%之間變化。
實例N：抑制禾穀鐮刀菌產生之去氧雪腐鐮刀菌烯醇(DON)及乙醯基去氧雪腐鐮刀菌烯醇(乙醯基-DON)
化合物在微量滴定板中在補充有10%燕麥萃取物、含有0.5% DMSO且以禾穀鐮刀菌之濃孢子懸浮液接種至最終濃度2000個孢子/毫升的誘導DON之液體培養基(每公升含1g(NH4)2HPO4、0.2g MgSO4×7H2O、3g KH2PO4、10g甘油、5g NaCl及40g蔗糖)中測 試。
覆蓋板且在高濕度在28℃下培育7天。
開始時及3天後每孔(方形：3×3)取多個OD620下之OD量測值讀數來計算生長抑制。
7天後，添加1體積84/16乙腈/水至各孔中，且取液體培養基之樣品且在10%乙腈中1：100稀釋。根據HPLC-MS/MS分析樣品中DON及乙醯基-DON之量且使用結果計算與無化合物之對照組相比，對DON/AcDON產生之抑制。
使用以下參數進行HPLC-MS/MS：電離模式：負ESI
離子噴霧電壓：-4500V
噴霧氣體溫度：500℃
去簇電壓：-40V
碰撞能量：-22eV
碰撞氣體：N2
MRM跡線：355.0>264.9；停留時間：150ms
HPLC管柱：Waters Atlantis T3(三官能C18鍵結，完全末端封閉)
粒徑：3μm
管柱尺寸：50×2mm
溫度：40℃
溶劑A：水/2.5mM NH4OAc+0.05% CH3COOH(v/v)
溶劑B：甲醇/2.5mM NH4OAc+0.05% CH3COOH(v/v)
流速：400μL/min
注射體積：11μL
梯度：
在該等條件下，在50μM活性成分劑量下用以下化合物觀測到對DON/乙醯基-DON產生之抑制大於80%之活性：18、22、26、40、44、46、47、48、50、51、54、58、62、63、65及66。
在50μM活性成分下，此等實例對禾穀鐮刀菌之生長抑制在14%至100%之間變化。
實例O：抑制寄生麯黴(Aspergillus parasiticus)產生黃麴毒素(aflatoxines)
化合物在微量滴定板(96孔黑色透明平底)中在補充有20mM Cavasol(羥丙基-β-環糊精)且含有1% DMSO的誘導黃麴毒素之液體培養基(每公升含20g蔗糖、酵母萃取物4g、KH2PO4 1g及MgSO4×7H2O 0.5g)中測試。藉由用寄生麯黴之濃孢子懸浮液接種培養基至最終濃度為1000個孢子/毫升來起始檢定。
覆蓋板且在20℃下培育7天。
培養7天後，利用Infinite 1000(Tecan)每孔(圓形：4×4)取多個OD620nm下之OD量測值讀數來計算生長抑制。同時，每孔(方形：3×3)取多個Em360nm及Ex426nm下之底部螢光量測值讀數來計算對黃麴毒素形成之抑制。
在該等條件下，在50μM活性成分劑量下用以下化合物觀測到對黃麴毒素產生之抑制大於80%之活性：1、2、3、6、8、9、11、13、 14、15、16、17、18、19、20、21、22、22、25、26、27、28、29、30、31、33、34、35、36、38、39、40、42、43、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、65及66。
在50μM活性成分下，此等實例對寄生麯黴(Aspergillus parasiticus)之生長抑制亦大於80%。
實例P：對微小牛蜱(Boophilus microplus)之注射測試
溶劑：二甲亞碸
為製備活性化合物之適當製劑，將10mg活性化合物溶解於0.5ml溶劑中，且將濃縮物以溶劑稀釋至所要濃度。以1μl化合物溶液注射至5隻成年飽食雌性扁虱(微小牛蜱)之腹部。將扁虱轉移至複製板中且在氣候室中培育一段時間。監控可繁殖卵之產卵。
7天後，測定死亡率(以%計)。100%意謂所有卵皆不可繁殖；0%意謂所有卵皆可繁殖。
在此測試中，來自製備實例之以下化合物在20μg活性成分/動物的施用率下展示80%之良好活性：4、5、6、7、12、29及30。
實例Q：對棉葉蟎(Tetranychus urticae)之噴霧施用測試
溶劑：78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲醯胺
乳化劑：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份之活性化合物與規定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以含乳化劑之水稀釋至所要濃度。用所要濃度的活性成分製劑噴灑嚴重感染所有階段之二點葉蟎(棉葉蟎)的法國菜豆(雲豆(Phaseolus vulgaris))。
6天後，測定死亡率(以%計)。100%意謂所有蛛蟎均被殺死且0%意謂無蛛蟎被殺死。
在此測試中，來自製備實例之以下化合物在500g活性成分/公頃的施用率下展示80%之良好活性：1、5、6、30及40。
實例R：對南方根結線蟲(Meloidogyne ingognita)之測試
溶劑：80.0重量份丙酮
為製備活性化合物之適當製劑，將1重量份活性化合物與規定量之溶劑混合，且將濃縮物用含乳化劑之水稀釋至所要濃度。
以沙、活性成分溶液、含有南方根結線蟲卵及幼蟲之懸浮液及生菜種子填充容器。生菜種子發芽且幼苗生長。根部發展出蟲癭。
14天後，基於蟲癭形成之百分比測定殺線蟲活性。100%意謂未發現蟲癭；0%意謂經處理植物之根部所發現的蟲癭數等於未經處理之對照植物根部所發現之蟲癭。
在此測試中，來自製備實例之以下化合物在20ppm活性成分的施用率下展示80%之良好活性：6。
國際專利WO-2006/120224中所揭示之實例45對應於N-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-N-環丙基-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2006/120224中所揭示之實例54對應於N-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2007/087906中所揭示之實例397對應於N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2007/087906中所揭示之實例402對應於N-環丙基-5-氟-N-(2-碘苄基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2007/087906中所揭示之實例414對應於N-環丙基-N-[1-(3,5-二氯苯基)乙基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2009/016221中所揭示之實例89對應於N-環丙基-3- (二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[1-(1-萘基)乙基]-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2009/016218中所揭示之實例22對應於N-環丙基-5-氟-N-(6-異丙氧基-1,2,3,4-四氫萘-1-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺。
國際專利WO-2009/016220中所揭示之實例7對應於N-環丙基-5-氟-1,3-二甲基-N-[2-(三甲基矽烷基)苄基]-1H-吡唑-4-硫代碳醯胺。
此等結果展示本發明之化合物與WO-2006/120224、WO-2007/087906、WO-2009/016218、WO-2009/016220及WO-2009/016221中所揭示之結構最接近化合物相比，具有高得多的生物活性。

Claims (13)

  1. 一種式(I)化合物， 其中Y表示N；T表示S或O；X1及X2可相同或不同，且表示氯或氟原子；Z1表示未經取代之環丙基或經至多2個可相同或不同且可選自由以下各物所組成群中之原子或基團取代的環丙基：鹵素原子；氰基；C1-C8烷基；或包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；Z2及Z3可相同或不同，且表示氫原子；經取代或未經取代之C1-C8烷基；經取代或未經取代之C2-C8烯基；經取代或未經取代之C2-C8炔基；氰基；異腈；硝基；鹵素原子；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8烯氧基；經取代或未經取代之C2-C8炔氧基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷基亞磺醯基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷 基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺甲醯基；或經取代或未經取代之N-C1-C8烷基-C1-C8烷氧基胺甲醯基；或Z3及R1連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子之5、6或7員部分飽和碳環或雜環，且Z2如本文所述；或Z2及Z3連同其所連接之碳原子一起形成經取代或未經取代之C3-C7環烷基；R1、R2、R3及R4可相同或不同，且表示氫原子；鹵素原子；硝基；氰基；異腈；羥基；硫基；胺基；五氟-λ6-硫基；經取代或未經取代之C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基硫基；經取代或未經取代之C2-C8烯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8炔基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵炔基；經取代或未經取代之C2-C8烯氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵烯氧基；經取代或未經取代之C2-C8炔氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C2-C8鹵炔氧基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C3-C7鹵環烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C2-C8烯 基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C2-C8炔基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基-C3-C7環烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基-C3-C7環烷基；甲醯基；甲醯氧基；甲醯基胺基；羧基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺基甲酸酯基；(羥基亞胺基)-C1-C8烷基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8-鹵烷基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺甲醯基；N-(經取代或未經取代之C1-C8烷基氧基)胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基胺甲醯基；N-(經取代或未經取代之C1-C8烷基)-(經取代或未經取代之C1-C8烷氧基)-胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基羰基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰基；經二取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰氧基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基羰基胺基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基羰基胺基；經取代或未經取代之C1-C8烷基胺基羰氧基；經取代或未經取代之二-C1-C8烷基胺基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基氧基羰氧基；經取代或未經取代之C1-C8烷基亞磺醯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷基磺醯基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8烷氧基亞胺基；(C1-C8烷氧基亞胺基)-C1-C8烷基；經取代或未經取代之(C1-C8烯氧基亞胺基)-C1-C8烷基；(C1- C8炔氧基亞胺基)-C1-C8烷基；(苄氧基亞胺基)-C1-C8烷基；三(經取代或未經取代之C1-C8烷基)矽烷基；三(經取代或未經取代之C1-C8烷基)矽烷基-C1-C8烷基；可經至多5個基團Q取代之苄氧基；可經至多5個基團Q取代之苄基硫基；可經至多5個基團Q取代之苄基胺基；可經至多7個基團Q取代之芳基；可經至多7個基團Q取代之芳氧基；可經至多7個基團Q取代之芳基胺基；可經至多7個基團Q取代之芳基硫基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C1-C8烷基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C2-C8烯基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C2-C8炔基；可經至多4個基團Q取代之吡啶基；可經至多4個基團Q取代之吡啶基氧基；可經至多7個基團Q取代之芳基-C3-C7環烷基；或兩個鄰位取代基R連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子的5或6員飽和碳環或雜環，且其他取代基R如本文所述；或R1及Z3連同其所連接之毗連碳原子一起形成經取代或未經取代之包含至多3個雜原子的5、6或7員部分飽和碳環或雜環，且R2至R4如本文所述；Q可相同或不同，且表示鹵素原子；氰基；硝基；C1-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8烷基硫基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷氧基；三(C1-C8)烷基矽烷基或三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8烷基；限制條件為若Y表示N，且T表示O，且Z1表示環丙基，且R1表示氯原子，且R3表示三氟甲基，且R2及R4表示氫原子，則該等取代基Z2或Z3中至少一者不為氫原子； 以及其鹽、N-氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學活性異構體或幾何異構體。
  2. 如請求項1或2之化合物，其中T表示O。
  3. 如請求項1或2之化合物，其中X1表示氟原子。
  4. 如請求項1或2之化合物，其中X2表示氟原子。
  5. 如請求項1或2之化合物，其中Z1表示未經取代之環丙基。
  6. 如請求項1或2之化合物，其中Z2及Z3獨立地表示氫原子或甲基。
  7. 如請求項1或2之化合物，其中Z2表示氫原子且Z3表示氫原子或甲基。
  8. 如請求項1或2之化合物，其中R1、R2、R3及R4可相同或不同，且表示氫原子；鹵素原子；經取代或未經取代之C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；經取代或未經取代之C3-C7環烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基；或經取代或未經取代之C1-C8烷基硫基。
  9. 如請求項1或2之化合物，其中該取代基R1表示鹵素原子；C1-C8烷基；包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8鹵烷基；C3-C7環烷基；三(C1-C8烷基)矽烷基或包含至多9個可相同或不同之鹵素原子的C1-C8-鹵烷基硫基。
  10. 一種組合物，特定言之殺真菌劑組合物，其包含作為活性成分的有效量之如請求項1至9中任一項之式(I)化合物及農業上可接受之載體、載劑或填充劑。
  11. 一種製備如請求項1至9中任一項之式(I)化合物的方法，其特徵在於式(II)化合物與式(III)化合物反應， 其中：Z1、Z2、Z3、Y、R1、R2、R3、R4、X1及X2如請求項1至9所定義；W1表示鹵素原子或羥基；當如本發明之X1表示氯原子時，則化合物(II)表示5-氯-3-(二-X2)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(化合物IIb： )，或5-氯-3-(二-X2)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯 (化合物IIc'：)； 其中：化合物IIb是在氧化劑存在下且適當時在溶劑存在下，藉由氧化化合物IIa 而製得；及 化合物IIc'是藉由酸鹵化物及適當時在溶劑存在下，鹵化化合物IIb而製得；當如本發明之X1表示氟原子時，則化合物(II)表示5-氟-3-(二-X2)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氟(化合物IId： )，或5-氟-3-(二-X2)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸 (化合物IIe：)，或5-氟-3-(二-X2)-1-甲基-1H- 吡唑-4-羰基氟(化合物IIf：)， 其中化合物IId是在氟化劑存在下且適當時在溶劑存在下，藉由氟化化合物IIc'而製得；化合物IIe是在酸或鹼存在下及適當時在溶劑存在下，藉由水解化合物IId，或在氧化劑存在下及適當時在溶劑存在下，藉由氧化化合物IIg而製得；化合物IIf是藉由酸鹵化物及適當時在溶劑存在下，鹵化化合物IIe，或在氯化劑及路易士酸存在下及適當時在溶劑存在下，藉由在化合物IId進行鹵素交換而製得；及化合物IIg是在氟化劑存在下且適當時在溶劑存在下，藉由氟化化合物IIa而製得。
  12. 一種控制作物之植物病原性真菌的方法，其特徵在於將農藝學上有效且實質上無植物毒性之量的如請求項1至9中任一項之化合物或如請求項10之組合物施用於植物所生長或能夠生長之土壤、植物之葉及/或果實或植物之種子。
  13. 一種如請求項1至9中任一項之式(I)化合物或如請求項10之組合物的用途，其係用於控制作物之植物病原性真菌或/及 用於減少植物及植物之部分中的黴菌毒素及/或作為殺昆蟲劑及/或作為殺線蟲劑。
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