CN104428294B - N‑环烷基‑n‑[(杂环基苯基)亚甲基]‑(硫代)羧酰胺衍生物 - Google Patents

N‑环烷基‑n‑[(杂环基苯基)亚甲基]‑(硫代)羧酰胺衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及杀真菌的N‑环烷基‑N‑[(杂环基苯基)亚甲基]羧酰胺衍生物及其硫代羰基衍生物，其制备方法，用于其制备的中间体化合物，其用作杀真菌剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及使用这些化合物或其组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。

Description

N-环烷基-N-[(杂环基苯基)亚甲基]-(硫代)羧酰胺衍生物
发明描述
本发明涉及杀真菌的N-环烷基-N-[(杂环基苯基)亚甲基]羧酰胺衍生物及其硫代羰基衍生物，其制备方法，用于其制备的中间体化合物，其用作杀真菌剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及使用这些化合物或其组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。
在国际专利申请WO-2007/087906中，某些N-环烷基-N-苄基羧酰胺广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中，A表示与碳连接的部分饱和或不饱和的5元杂环基，Z1表示取代或未取代的C3-C7-环烷基，n等于1-5，X可表示各种取代基，包括取代或未取代的吡啶基或吡啶基氧基。但是，该文献没有明确地揭示或建议以选择其中X可表示取代或未取代的杂环基的任何此类衍生物。
在国际专利申请WO-2009/016220中，某些N-环烷基-N-苄基-硫代羧酰胺广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中，A表示与碳连接的部分饱和或不饱和的5元杂环基，T可表示S，Z1表示取代或未取代的C3-C7-环烷基，n等于1-5，X可表示各种取代基，包括取代或未取代的吡啶基或吡啶基氧基。但是，该文献没有明确地揭示或建议以选择其中X可表示取代或未取代的杂环基的任何此类衍生物。
在国际专利申请WO-2010/130767中，某些N-环烷基-N-苄基-羧酰胺或硫代羧酰胺广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中，X1和X2表示氟或氯原子，T可表示O或S，Z1表示取代或未取代的C3-C7-环烷基，Y可表示CR5，并且R1,R2,R3,R4或R5可独立地表示各种取代基，包括取代或未取代的吡啶基或吡啶基氧基。但是，该文献没有明确地揭示或建议以选择其中R1或R2或R3或R4或R5可表示取代或未取代的杂环基的任何此类衍生物。
在国际专利申请WO-2009/024342中，某些N-(取代的苯基)亚甲基-羧酰胺广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中，R1表示C1-C4-烷基，R2表示C1-C4-卤代烷基，B可表示可被各种取代基(包括取代或未取代的苯基、或取代或未取代的苯氧基)取代的苯基，R15可表示氢或C3-C7-环烷基，前提是如果R15表示C3-C7-环烷基，则B不是苯基。因此，该文献没有揭示其中R15可表示C3-C7-环烷基且B同时为取代的苯基的任何此类衍生物。
因此，本发明提供了通式(I)的N-环烷基-N-[(杂环基苯基)亚甲基](硫代)羧酰胺及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物(metalloid complex)和光学活性异构体或几何异构体：
其中
·A表示与碳连接的不饱和或部分饱和的5元杂环基，该基团最多可被4个可相同或不同的基团R取代；
·T表示O或S；
·n表示0、1、2、3或4；
·L表示直接键、CZ4Z5、O、S、SO、SO2或NZ6；
·B表示饱和、部分饱和或不饱和的包含1至最多4个选自N、O和S的杂原子的单环或稠合双环3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-元环，该环最多可被6个可相同或不同的基团Y取代；前提条件是当L表示直接键或氧原子时，B不表示吡啶环；
·Z1表示未取代的C3-C7-环烷基或最多被10个可相同或不同的原子或基团取代的C3-C7-环烷基，所述原子或基团选自下组：卤原子；氰基；C1-C8-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；C1-C8-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷氧基羰基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；C1-C8-烷基氨基羰基或二-C1-C8-烷基氨基羰基；
·Z2和Z3可以相同或不同，表示氢原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；氰基；异腈基；硝基；卤原子；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C2-C8-炔氧基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基(sulfanyl)；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基(sulfonyl)；取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基(sulfinyl)；氨基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨甲酰基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨甲酰基；或取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基-氨甲酰基；或者
·Z2和Z3与它们所连接的碳原子一起可形成取代或未取代的C3-C7环烷基；或者
·Z3和与苯环的连接点相邻的取代基X、以及它们所连接的连续碳原子一起可形成取代或未取代的5-、6-或7-元部分饱和的碳环或最多包含3个杂原子的杂环；Z2如本文所述；Z4和Z5独立地表示氢原子；卤原子；氰基；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；或者取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；或者
·Z4和Z5与它们所连接的碳原子一起可形成C(＝O)羰基；
·Z6表示氢原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代烯基；取代或未取代的C3-C8-炔基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C3-C8-卤代炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基；甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；取代或未取代的苄基；或取代或未取代的苯基磺酰基；
·X独立地表示卤原子；硝基；氰基；异腈基；羟基；氨基；硫烷基；五氟-λ6-硫烷基；甲酰基；甲酰氧基；甲酰基氨基；取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；羧基；氨基甲酰基；N-羟基氨基甲酰基；氨基甲酸酯基；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基；取代或未取代的C3-C8-炔氧基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔氧基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的C4-C7-环烯基；具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基；取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷氧基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基；最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基；最多可被4个基团Q取代的吡啶基；或最多可被4个基团Q取代的吡啶基氧基；
·Y独立地表示卤原子；氰基；羟基；氨基；硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；或最多可被6个可相同或不同的基团Q取代的芳基；
·Q独立地表示卤原子；氰基；硝基；取代或未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；或取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；
·R独立地表示氢原子；卤原子；硝基；氰基；羟基；氨基；硫烷基；五氟-λ6-硫烷基；取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C3-C8-炔氧基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；苯氧基；苯基硫烷基；苯基氨基；苄氧基；苄基硫烷基；或苄基氨基。
除非另有说明，否则，根据本发明取代的基团或取代基可被一个或多个下列基团或原子取代：卤原子；硝基；羟基；氰基；异腈基；氨基；硫烷基；五氟-λ6-硫烷基；甲酰基；甲酰氧基；甲酰基氨基；氨甲酰基；N-羟基氨甲酰基；氨基甲酸酯；(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基；C1-C8-烷基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；C3-C8-环烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基；具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代环烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯氧基；C2-C8-炔氧基；C1-C8-烷基氨基；二-C1-C8-烷基氨基；C1-C8-烷氧基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；C1-C8-烷基硫烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；C2-C8-烯氧基；具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基；C3-C8-炔氧基；具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基；C1-C8-烷基羰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；C1-C8-烷基氨甲酰基；二-C1-C8-烷基氨甲酰基；N-C1-C8-烷氧基氨甲酰基；C1-C8-烷氧基氨甲酰基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨甲酰基；C1-C8-烷氧基羰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；C1-C8-烷基羰氧基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基；C1-C8-烷基羰基氨基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基；C1-C8-烷基氨基羰氧基；二-C1-C8-烷基氨基羰氧基；C1-C8-烷氧基羰氧基；C1-C8-烷基硫烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；C1-C8-烷基亚磺酰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；C1-C8-烷基磺酰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；C1-C8-烷基氨基氨磺酰基；二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基；(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基；(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基；(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基；2-氧代吡咯烷-1-基；(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基；苄氧基；苄基硫烷基；苄基氨基；芳氧基；芳基硫烷基或芳基氨基。
依据本发明，以下所用的一般性术语通常具有以下含义：
·卤素指的是氟、氯、溴或碘；
羧基表示-C(＝O)OH；
羰基表示-C(＝O)-；
氨基甲酰基表示-C(＝O)NH2；
N-羟基氨基甲酰基表示-C(＝O)NHOH；
SO表示亚砜基；
SO2表示砜基；
杂原子表示硫、氮或氧；
亚甲基表示二价基团-CH2-；
·烷基、烯基和炔基以及含有这些基团的部分可以是直链或支链的；
·卤代基团，尤其卤代烷基、卤代烷氧基和卤代环烷基，最多可包含9个相同或不同的卤原子；
·术语“芳基”是指苯基或萘基；
·如果是被两个可以相同或不同的取代基取代的氨基或者任何其它含氨基基团的氨基部分，则这两个取代基可以与它们所连接的氮原子一起形成可以被取代或者可以包括其它杂原子的杂环基团，优选5-7元杂环基团，例如吗啉基或者哌啶基。
·当本发明的化合物可以以互变异构体形式存在时，在上文和下文中该化合物应理解为在可能的情况下包括相应互变异构体形式，甚至在各情况下没有具体提及时也是如此。
本发明的任何化合物可根据化合物中不对称中心的数目以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有光学异构体，它们的外消旋或成比例消旋(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示对映异构体以不同比例混合的混合物)，以及所有可能的立体异构体以任何比例混合的混合物。可根据本领域普通技术人员已知的方法分离非对映异构体和/或光学异构体。
本发明的任意化合物还可以根据其中双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此本发明同样涉及所有的几何异构体以及所有可能的以任意比例混合的混合物。几何异构体可以通过本领域普通技术人员已知的一般方法分离。
本发明的任意化合物还可以根据链或环的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))以一个或多个几何异构体形式存在。因此本发明同样涉及所有顺/反(或顺式/反式)异构体和所有可能的以任何比例混合的顺/反(或顺式/反式)混合物。可根据本领域普通技术人员已知的一般方法分离顺/反(或顺式/反式)异构体。
优选的依据本发明的化合物是其中A选自下组的通式(I)的化合物：
-式(A1)的杂环
其中：
R1-R3可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A2)的杂环
其中：
R4-R6可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A3)的杂环
其中：
R7表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R8表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A4)的杂环
其中：
R9-R11可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；氨基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A5)的杂环
其中：
R12和R13可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；氨基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R14表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；氨基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A6)的杂环
其中：
R15表示氢原子；卤原子；氰基；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R16和R18可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R17表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A7)的杂环
其中：
R19表示氢原子或C1-C5-烷基；
R20-R22可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A8)的杂环
其中：
R23表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R24表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A9)的杂环
其中：
R25表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R26表示氢原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A10)的杂环
其中：
R27表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R28表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
-式(A11)的杂环
其中：
R29表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R30表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
-式(A12)的杂环
其中：
R31表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
R32表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R33表示氢原子；卤原子；硝基；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A13)的杂环
其中：
R34表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C3-C5-环烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；取代或未取代的C2-C5-炔氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R35表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；氰基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
R36表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A14)的杂环
其中：
R37和R38可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；
R39表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A15)的杂环
其中：
R40和R41可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A16)的杂环
其中：
R42和R43可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或氨基；
-式(A17)的杂环
其中：
R44和R45可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A18)的杂环
其中：
R47表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R46表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；
-式(A19)的杂环
其中：
R49和R48可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A20)的杂环
其中：
R50和R51可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A21)的杂环
其中：
R52表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A22)的杂环
其中：
R53表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A23)的杂环
其中：
R54和R56可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R55表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A24)的杂环
其中：
R57和R59可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R58表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A25)的杂环
其中：
R60和R61可相同或不同，表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R62表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A26)的杂环
其中：
R65表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；取代或未取代的C3-C5-环烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；取代或未取代的C2-C5-炔氧基或最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R63表示氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C5-烷基；氰基；取代或未取代的C1-C5-烷氧基；取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基；氨基；取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
R64表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基。
更优选的本发明化合物是其中A选自文中定义的A2、A5、A6、A10和A13的通式(I)的化合物。
更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中A表示A13，其中R34表示取代或未取代的C1-C5-烷基、最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基；R35表示氢原子或卤原子；R36表示取代或未取代的C1-C5-烷基。
再优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中A表示A13，其中R34表示C1-C5-烷基、最多包含3个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；R35表示氢原子、氯原子或氟原子；R36表示甲基。
其它优选的依据本发明的化合物是其中T表示O的通式(I)化合物。
其它优选的依据本发明的化合物是其中Z1表示取代或未取代的环丙基的通式(I)化合物。
依据本发明的其它更优选的化合物是其中Z1表示未取代的环丙基或2-C1-C5-烷基环丙基的通式(I)化合物。
其它更优选的依据本发明的化合物是其中Z1表示未取代的环丙基的通式(I)化合物。
其它更优选的依据本发明的化合物是其中Z1表示2-甲基环丙基的通式(I)的化合物。
其它优选的依据本发明化合物是其中Z2和Z3独立地表示氢原子或甲基的通式(I)的化合物。
更优选的依据本发明的化合物是其中Z2表示氢原子，Z3表示氢原子或甲基的通式(I)化合物。
其它优选的本发明化合物是其中n表示0、1或2的通式(I)的化合物。
其它更优选的依据本发明的化合物是其中L表示直接键的通式(I)的化合物。
其它优选的依据本发明的化合物是其中L表示氧原子的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中L表示亚甲基或羰基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中B表示取代或未取代的环氧乙烷环(oxiranyl ring)；取代或未取代的吡咯环；取代或未取代的吡唑环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的喹啉环；取代或未取代的异喹啉环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环。
其它更优选的本发明化合物是其中B表示取代或未取代的噻吩环的通式(I)的化合物。其它更优选的本发明化合物是其中B表示取代或未取代的苯并噻吩环的通式(I)的化合物。
其它优选的依据本发明的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中X独立地表示卤原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、或取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Y独立地表示卤原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；最多含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；最多含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基。
上述关于本发明化合物的取代基的优选方案可以各种方式进行组合。这些优选特征的组合由此提供了本发明化合物的亚类。本发明较好的化合物的这些亚类的例子具有以下组合特征：
A的优选特征与T、Z1至Z3、n、X、L、B和Y的优选特征；
T的优选特征与A、Z1至Z3、n、X、L、B和Y的优选特征；
Z1的优选特征与A、T、Z2、Z3、n、X、L、B和Y的优选特征；
Z2的优选特征与A、T、Z1、Z3、n、X、L、B和Y的优选特征；
Z3的优选特征与A、T、Z1、Z2、n、X、L、B和Y的优选特征；
n的优选特征与A、T、Z1至Z3、X、L、B和Y的优选特征；
X的优选特征与A、T、Z1至Z3、n、L、B和Y的优选特征；
L的优选特征与A、T、Z1至Z3、n、X、B和Y的优选特征；
B的优选特征与A、T、Z1至Z3、n、X、L和Y的优选特征；
Y的优选特征与A、T、Z1至Z3、n、X、L和B的优选特征。
在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中，所述优选特征还可选自各A、T、Z1至Z3、n、X、L、B和Y的更优选特征，从而形成依据本发明的化合物的最优选亚类。
本发明还涉及制备通式(I)化合物的方法。
因此，依据本发明的另一方面，提供一种制备文中定义的通式(I)的化合物的方法P1，其中T表示O，该方法包括在存在催化剂(当需要或有用的情况下)的条件下，并且在U1表示羟基的情况中在缩合剂存在下，在U1表示卤原子的情况中在酸结合剂存在下，使通式(II)的胺或其一种盐与通式(III)的羧酸衍生物反应：
式中Z1、Z2、Z3、n、X、L和B如文中所定义；
式中，A如文中所定义，U1表示选自下组的离去基团：卤原子、羟基、-ORa、-OC(＝O)Ra，Ra是取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-卤代烷基，苄基，4-甲氧基苄基或五氟苯基，或通式O-C(＝O)A的基团。
通式(II)的N-取代胺衍生物是已知的，或者可通过已知方法制备，例如醛或酮的还原氨化(Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters(2006),16,2014)，或亚胺的还原(Tetrahedron(2005),61,11689)，或卤素、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯的亲核取代(Journal of Medicinal Chemistry(2002),45,3887)。
通式(III)的羧酸衍生物是已知的或者可通过已知方法制备。
在U1表示表示羟基的情况中，本发明方法P1在缩合剂存在下进行。合适的缩合剂可非限制性地选自下组：例如酰卤形成剂，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、氧化三氯化磷或亚硫酰氯；酸酐形成剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，例如N,N'-二环已基碳二亚胺(DCC)；或其它常规缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、水合氯化4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓盐、溴-三吡咯烷基(tripyrrolidino)鏻六氟磷酸盐或丙烷膦酸酐(T3P)。
本发明方法P1可以在催化剂存在下进行。合适的催化剂可选自N,N-二甲基吡啶-4-胺、1-羟基-苯并三唑或N,N-二甲基甲酰胺。
在U1表示卤原子的情况中，本发明方法P1在酸结合剂存在下进行。在各种情况中，适用于进行依据本发明的方法P1的酸结合剂是所有常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，例如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵；碱金属碳酸盐，例如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；以及叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基吡啶-4-胺、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在无任何额外的缩合剂存在的情况下进行反应，或者使用过量的胺组分，使得该组分可以同时作为酸结合剂。
适合于实施依据本发明的方法P1的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二亚砜；或砜类，例如环丁砜。
当实施依据本发明的方法P1时，式(II)的胺衍生物可以以其盐，例如盐酸盐或者任何其它方便的盐的形式使用。
当实施依据本发明的方法P1时，对于每摩尔式(III)的试剂可以采用1摩尔或者过量的式(II)的胺衍生物以及1-3摩尔的酸结合剂。
还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。
依据本发明的另一方面，提供了一种制备式(I)化合物的第二方法P2，其中L表示直接键或亚甲基，如以下反应方案所示：
方法P2
其中A、T、Z1、Z2、Z3、n、X和B如文中所定义，L表示直接键或亚甲基，U2表示卤原子，例如氯、溴或碘，或三氟甲磺酸盐基团，W1表示硼衍生物，例如硼酸、硼酸酯或三氟硼酸钾衍生物。
因此，本发明涉及制备通式(I)的化合物的方法P2：
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n、X和B如权利要求1-14中任一项所定义，L表示直接键或亚甲基，所述方法的特征在于，通式(IV)的化合物与通式(V)的化合物反应，
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n、X如上文所定义，U2表示卤原子(例如氯、溴或碘)或三氟甲磺酸盐基团，
其中，L和B如上文所定义，W1表示硼衍生物，例如硼酸、硼酸酯或三氟硼酸钾衍生物。
方法P2可以在以下条件下进行：在存在过渡金属催化剂例如钯的条件下，以及如果合适的话在存在磷化氢配体或N-杂环卡宾配体的条件下以及在存在碱的条件下，以及如果合适的话在存在溶剂的条件下。
通式(IV)的化合物可以通过已知方法(WO-2007/087906和WO-2010/130767)制备，制备通式(V)的化合物是人们熟知的。
本发明的方法P2可以在存在催化剂，例如金属盐或配合物的条件下进行。用于此目的的合适的金属衍生物是过渡金属催化剂，例如钯。用于此目的的合适金属盐或配合物是例如氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯、二(二亚苄基丙酮)钯、二氯化双(三苯基膦)钯或氯化1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁钯(II)。
通过向反应中分别加入以下钯盐和配体或盐还可能在反应混合物中生成钯配合物：例如三乙基膦、三叔丁基膦、四氟硼酸三叔丁基鏻、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基-苯基)膦、2,2'-二(二苯基膦)-1,1'-联萘、1,4-二(二苯基膦)丁烷、1,2-二(二苯基膦)乙烷、1,4-二(二环己基膦)丁烷、1,2-二(二环己基膦)-乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、1,1’-二(二苯基膦基)-二茂铁、(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、三-(2,4-叔丁基-苯基)亚磷酸盐/酯或1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物。
从市售的目录，例如斯特姆化学有限公司(Strem Chemicals)的“有机合成的金属催化剂(Metal Catalysts for Organic Synthesis)”或者斯特姆化学有限公司的“磷配体和化合物(Phosphorous Ligands and Compounds)”中选择合适的催化剂和/或配体也是较好的。
用于实施本发明的方法P2的合适的碱可以是常用于此类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其它氢氧化铵衍生物；碱土金属、碱金属或铵氟化物，例如氟化钾、氟化铯或氟化四丁基铵；碱土金属或碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；碱金属醇盐，例如叔丁氧基钾或叔丁氧基钠；碱金属磷酸盐，例如磷酸三钾；叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲基胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)；以及芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或三甲基吡啶。
适合于实施本发明的方法P2的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤原子化(halogen atomated)的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；或砜类，例如环丁砜。
还优选在具有助溶剂(例如水或醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇)的条件下实施本发明的方法P2。
当实施本发明方法P2时，对于每摩尔的通式(IV)的化合物，可使用1摩尔或过量的通式(V)的化合物和1-5摩尔的碱以及0.01-20摩尔％的钯配合物。
还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。
依据本发明的另一方面，提供了用于制备其中L表示杂原子的通式(I)化合物的第三方法P3，如以下反应方案所示：
方法P3
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n、X和B如文中所定义，U3表示卤原子，L表示氧原子、硫原子或单取代或未取代的氮原子，
本发明方法P3在碱存在下进行。
通式(VI)的化合物可以通过已知方法(WO-2007/087906和WO-2010/130767)制备，制备通式(VII)的化合物是人们熟知的。
用于实施本发明的方法P3的合适的碱可以是常用于此类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其它氢氧化铵衍生物；碱土金属、碱金属或铵氟化物，例如氟化钾、氟化铯或氟化四丁基铵；碱土金属或碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；碱金属醇盐，例如叔丁氧基钾或叔丁氧基钠；碱金属磷酸盐，例如磷酸三钾；叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲基胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)；以及芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或三甲基吡啶。
其它适合用于实施本发明方法P3的碱可以是酰胺或有机金属衍生物。优选碱金属氨化物，例如氨基钠或氨基钾；有机氨化物，例如二异丙基氨基锂(LDA)、六甲基二硅氮烷锂(LiHMDS)、六甲基二硅氮烷钾(KHMDS)或六甲基二硅氮烷钠(NaHMDS)；有机锂衍生物，例如甲基锂、苯基锂、丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂。
适合于实施依据本发明的方法P3的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤原子化(halogen atomated)的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；或砜类，例如环丁砜。
当实施依据本发明的方法P3时，对于每摩尔的通式(VI)的化合物，可以采用1摩尔或者过量的通式(VII)的化合物以及1到5摩尔的碱。
还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。
依据本发明的另一方面，提供了一种制备式(I)化合物的第四方法P4，如以下反应方案所示：
方法P4
其中，A、Z1、Z2、Z3、n、X、L和B如文中所定义，当p是1时W2表示硼衍生物，例如硼酸、硼酸酯或三氟硼酸钾衍生物，或者当p是3时W2表示Bi。
通式(IX)的化合物可以通过已知方法进行制备。
本发明方法P4在乙酸铜(II)存在下进行。
用于实施本发明的方法P4的合适的碱可以是常用于此类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；碱金属磷酸盐，例如磷酸三钾；叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲基胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶；以及芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或三甲基吡啶。
其它适合用于实施本发明的方法P4的碱可以是常用于此类反应的有机碱。优选使用有机氨化物，例如二异丙基氨基锂(LDA)、六甲基二硅氮烷锂(LiHMDS)、六甲基二硅氮烷钾(KHMDS)或六甲基二硅氮烷钠(NaHMDS)。
适合用于实施本发明的方法P4的配体可以是常用于此类反应的有机碱。优选使用芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉；以及叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二环己基甲基胺、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶。
适合于实施依据本发明的方法P4的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤原子化(halogen atomated)的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；或砜类，例如环丁砜。
当实施依据本发明的方法P4时，对于每摩尔的通式(VIII)的化合物，可以采用1摩尔或者过量的通式(IX)的化合物。
当实施依据本发明的方法P4时，对于每摩尔的通式(VIII)的化合物，可以采用1-3摩尔或者过量的碱。如果合适的话，还可以使用以各种比例的碱的组合。
当实施依据本发明的方法P4时，对于每摩尔的通式(VIII)的化合物，可以不使用配体或使用0.1-1摩尔的配体。
当实施依据本发明的方法P4时，对于每摩尔的通式(VIII)的化合物，可以采用0.1-2.5摩尔或者过量的乙酸铜(II)。
还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。
通式(VIII)的仲酰胺可以(例如)根据以下反应方案进行制备：
其中A、T、Z1、Z2、Z3、n、X和B如以上所定义，以及
-当U2表示卤原子，例如氯、溴或碘，或三氟甲磺酸盐基团，以及W1表示硼衍生物，例如硼酸、硼酸酯或三氟硼酸钾衍生物时，L表示直接键或亚甲基(步骤a)；或
-当U3表示卤原子时，L表示氧原子、硫原子或单取代或未取代的氮原子(步骤b)。
通式(IV)的叔胺可以(例如)根据以下反应方案进行制备：
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n和X如上文所定义，U2表示卤原子，例如氯、溴或碘，或三氟甲磺酸盐基团，以及
-当p是1时，W2表示硼衍生物，例如硼酸、硼酸酯或三氟硼酸钾衍生物，或者
-当p是3时，W2表示Bi。
通式(X)或通式(XI)的衍生物是已知的，或者可通过已知的方法(WO-2012/052490)进行制备。
步骤a可以根据方法P2进行制备，步骤b可以根据方法P3进行制备，步骤c可以根据方法P4进行制备。
依据本发明的另一方面，提供一种制备通式(I)的化合物的方法P5，其中T表示S，该方法原料为其中T表示O的通式(I)的化合物，并如以下反应方案所示：
方法P5
其中A、Z1、Z2、Z3、n、X、L和B如以上所定义。
本发明方法P5在硫羰化剂(thionating agnet)存在下进行。
其中T表示O的初始通式(I)的酰胺衍生物可以依据方法P1、P2、P3和P4进行制备。
适用于进行本发明方法P5的硫羰化剂可以是硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化二(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、拉韦松试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)2,4-二硫化物)或聚合物负载的硫羰化剂，例如Journal of the Chemical Society,Perkin 1,(2001),358中所述，该方法任选地在存在催化量或符合化学计量的量或过量的碱的条件下进行，所述碱例如是无机碱和有机碱。优选使用碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；杂环芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶；以及叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。
适合于实施依据本发明的方法P5的溶剂可以是惯用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；含硫溶剂类，例如环丁砜或二硫化碳。
当实施依据本发明的方法P5时，对于每摩尔的酰胺反应物(I)，可以采用1摩尔或者过量的硫当量的硫羰化剂以及1到3摩尔的碱。
还可以其它比例使用反应组分。按照已知方式进行后处理。
依据本发明的方法P1、P2、P3、P4和P5一般在大气压下进行。也可以在升压或减压的条件下进行。
当实施本发明的方法P1、P2、P3、P4和P5时，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言，这些方法在-75℃至200℃，优选在10-150℃的温度下进行。控制本发明方法的温度的一种方式是使用微波技术。
通常，反应混合物减压浓缩。通过已知的方法如色谱法或结晶法除去残留的残余物中任何可能仍存在的杂质。
通过常用方法来实施后处理(Work-up)。通常用水处理反应混合物，并分离出有机相，干燥后在减压下浓缩。如果合适，可通过常用方法(例如色谱法、结晶或蒸馏)除去剩余残留物中可能仍存在的任何杂质。
本发明的化合物可依据上述一般制备方法制备。然而要理解，本领域技术人员基于其所掌握的常识和可获得的出版物，可以根据所需合成的各种具体的本发明化合物对本发明方法进行相应调整。
在另一方面，本发明涉及式(II)的化合物，式(II)的化合物可用作依据本发明的制备方法的中间体化合物或材料。
因此，本发明提供了通式(IIa)的化合物以及其可接受的盐：
其中，Z2、Z3、n和X如上文所定义，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
前提是(IIa)不表示以下化合物：
-N-[2-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(2-呋喃基)-4,5-二甲氧基苄基]环丙胺
-N-[2-(3-溴-2-呋喃基)-4,5-二甲氧基苄基]环丙胺
-N-[2-(3-溴-2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[4,5-二甲氧基-2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺。
因此，本发明提供了通式(IIb)的化合物以及其可接受的盐：
其中，Z2、Z3、n和X如上文所定义，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
前提是(IIb)不表示以下化合物：
-N-[3-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-(2-呋喃基)-2-甲氧基苄基]环丙胺
-N-[4-氟-3-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[3-(3-溴-2-呋喃基)-4-氟苄基]环丙胺
-N-[3-(3-溴-2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-(3-溴-2-呋喃基)-2-氟苄基]环丙胺
-N-[5-(3-溴-2-呋喃基)-2-甲氧基苄基]环丙胺
-N-[3-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[3-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[4-氟-3-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-甲氧基-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-5-{5-[(环丙基氨基)甲基]-2-氟苯基}噻吩-2-腈。
可根据已知的方法来制备通式(IIa)或通式(IIb)的N-环丙基衍生物。
优选的本发明的通式(IIa)的化合物是：
-N-[5-氯-2-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-氯-2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-{1-[2-(3-噻吩基)苯基]乙基}环丙胺
-N-[5-氯-2-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[5-氯-2-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺。
优选的本发明的通式(IIb)的化合物是：
-N-[2-氯-5-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺。
在另一方面，本发明涉及式(X)的化合物，式(X)的化合物可用作依据本发明的制备方法的中间体化合物或材料。
因此，本发明提供式(Xa)的化合物：
其中，Z2和Z3如文中所定义，A表示A13；Xa1表示卤原子、取代或未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、或取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；Xa2表示氢或Xa1，U2表示卤原子，例如氯、溴或碘，或三氟甲磺酸盐基团；
前提是(Xa)不表示以下化合物：
-N-(2,5-二氯苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[1-(2,5-二氯苯基)乙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[2-(2,5-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[1-(2,5-二氯苯基)环丙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[1-(2,5-二氯苯基)乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[2-(2,5-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[1-(2,5-二氯苯基)环丙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-(2,5-二氯苄基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-溴-2-氟苄基)-1,3,5-三甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-溴-2-氟苄基)-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-1-甲基-N-[1-(2,4,5-三氯苯基)乙基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-(2,4,5-三氯苯基)乙基]-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-氯-2-氟苄基)-1-甲基-5-丙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(2,5-二氯苄基)-1-甲基-5-丙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
优选的本发明的通式(Xa)的化合物是：
-N-(5-氯-2-乙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
最优选的本发明的通式(Xa)的化合物是：
-N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
在另一方面，本发明还涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物的杀真菌剂组合物。
术语“有效且非植物毒性量”指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在作物上的真菌，而该剂量并不会使所述作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量在较宽范围内可根据以下因素变化：待控制的真菌、作物类型、气候条件和包含在本发明的杀真菌剂组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围内。
因此，本发明提供一种杀真菌剂组合物，该组合物包含：有效量的如本文定义的式(I)化合物(作为活性成分)，以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
依据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，它与通式(I)的活性化合物组合或联合使用，使活性化合物更容易施用，特别是施用到植物各部分上。因此，该担体通常是惰性的，并且应当是农业上可接受的。所述担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可使用此类担体的混合物。
本发明的组合物还可以包含其它组分。具体而言，所述组合物还可包含表面活性剂。所述表面活性剂可为离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯(alkyl taurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性化合物和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时，至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。优选地，以组合物的重量计，表面活性剂的含量可为5-40％。
任选地，还可包括其它组分，例如，保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂。一般来说，活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。
本发明的组合物通常可包含0.05-99重量％的活性化合物，优选为10-70重量％。
本发明的组合物可以以各种形式使用并且可用于各种制剂，例如气雾分散剂、胶囊悬浮剂(capsule suspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳液、油包水乳液、包胶粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、气体(压力下)制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、糊剂、植物小棒、用于干种处理的粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低容量(ULV)液体、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、用于浆液处理的水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、以及可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括用合适的设备如喷雾器或撒粉设备等施用到待处理的植物或种子上的现成组合物，而且包括在施用于农作物之前必须进行稀释的浓缩商品组合物。
制剂可通过原本已知的方式制备，例如通过将所述活性成分与至少一种以下常规物质混合来制备：增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘结剂或固定剂、湿润剂、防水剂、(如果合适的话)干燥剂和紫外稳定剂，以及(如果合适的话)染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂和水。根据待制备的制剂类型，需要其它加工步骤，例如湿法研磨、干法研磨和制粒。
本发明的活性成分可以以本身的形式存在，或者以其(市售)制剂形式以及由这些制剂所制备的用途形式存在，所述制剂是本发明活性成分与以下其它(已知)活性成分的混合物的形式：例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
本发明的通式(I)的化合物和杀真菌剂组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原真菌。
因此，依据本发明的另一方面，本发明还提供了一种治疗性或预防性地控制植物或作物植物病原真菌的方法，该方法的特征在于将本发明的通式(I)的化合物或杀真菌剂组合物施用到种子、植物或植物的果实或者正在生长或需要生长植物的土壤中。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料(例如块茎或根茎等)，以及种子、幼苗或移植幼苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
依据本发明，可处理所有植物和植物部分。植物是指所有的植物和植物群体，例如优良(desirable)和不良(undesirable)野生植物、培育植物和植物品种(无论是否被植物品种或植物培育者权利保护)。培育植物和植物品种可为通过常规繁殖和育种方法获得的植物，所述方法可由一种或多种以下生物技术方法来辅助或补充，例如：通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记或利用生物工程和遗传工程方法。“植物部分”是指所有地上和地下部分以及植物的器官，例如芽、叶、花和根，其中列出例如叶、针状叶、茎干、树干、花、果实体、果实和种子以及根、球茎和根状茎。作物以及无性和有性繁殖材料(例如插枝、球茎、根状茎、长匐茎和种子)也属于植物部分。
在可通过本发明方法保护的植物中，可包括主要大田作物，诸如玉米、大豆、棉花、芸苔属油菜(Brassica oilseeds)，例如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如柯罗纳(canola))，芜青(Brassica rapa)，褐芥菜(B.juncea)(例如芥末)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、小米、黑小麦、亚麻、藤本植物和具有以下各种植物类群的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，诸如杏、樱桃、扁桃和桃子，浆果类，诸如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植物)、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡豆)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如，西红柿、土豆、辣椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣，包括根菊苣、苦苣和常见菊苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、香菜、芹菜和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜，包括腌黄瓜、南瓜,西瓜,葫芦和蜜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、菜花、抱子甘蓝、小唐菜、甘蓝、萝卜、辣根、水芹、大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和豆类，例如攀爬豆类(climbing beans)和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜(mangold)、莙荙菜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)；锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)、园艺作物和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传改进的同系物。
本发明的处理方法可用于处理经遗传改进的有机体(GMOs)，例如植物或种子。经遗传改进的植物(或转基因植物)是其中异源基因已经稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”主要是指如下基因，其在植物外部提供或组装并且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其它基因或者使得所述其它基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi-技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农艺性质或其它性质。位于基因组中的异源基因也称作转基因。由植物基因组中的特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超叠加(“协同”)效果。因此，例如，减少施用比率和/或拓宽活性范围和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高、开花性能提高、收获更容易、成熟加速、收获产量更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、收获的产物的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好，上述都是可能的，其超过实际预期的效果。
在某些施用比率下，本发明的活性化合物复配物还可在植物中具有强化效果。因此，它们还可适用于调动植物防御系统抵抗不希望的微生物的攻击。这可能(如果合适的话)是本发明组合的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本申请上下文中，植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些不利的微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中，不利的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物，使其在经过所述处理后的一段时间内能够抵抗上述病原体的攻击。在使用所述活性化合物处理植物之后，保护起作用的时间通常为1-10天，优选为1-7天。
较好的是，本发明待处理的植物和植物品种包括拥有使这些植物具有特别有利、有用性状的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
同样较好的是，本发明处理的植物和植物品种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对如下的动物和微生物虫害显示出较好的防御，例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的例子如例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396或12/497,221号中所述。
本发明待处理的植物和植物品种还可以是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。
本发明待处理的植物和植物品种还可以是特点为产量增加的植物。所述植物产量增加可由以下原因导致，例如，改进的植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、水保留效率)、改进的氮利用、增强的碳同化、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还可受改进的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响，其包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或豆荚的种子数量、种子质量(seed mass)、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其它产量特性包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更好的贮备稳定性。
具有上述特质的植物的例子罗列但不限于表A中。
本发明可处理的植物是如下的杂交植物，其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征，从而通常得到更高产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。这种植物通常通过近交雄性不育亲本(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本(雄性亲本)杂交获得。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在这种情况下，以及特别是当种子是从杂交植物收获的所需产物时，其通常用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定簇可位于细胞质中。例如，芸苔属物种(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育(CMS)的例子。然而，雄性不育的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO 89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO91/02069)。
本发明可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如通过基因工程获得)是除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种耐除草剂的突变的植物获得。
抗除草剂植物是例如耐草甘膦植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，耐草甘膦植物可通过用具有编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因对植物进行转化来获得。这些EPSPS基因的例子是鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变CT7)(Comai等,科学(Science)(1983),221,370-371)、农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等，1992，Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Shah等，科学(Science)(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等,J.Biol.Chem.(1988)263,4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。还可为突变的EPSPS，如例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO02/26995中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得，如美国专利第5,776,760和5,463,175号中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得，如例如WO02/36782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所述。耐草甘膦植物还可通过选择包含天然产生的上述基因突变体的植物来获得，如例如WO 01/024615或WO 03/013226中所述。具有草甘膦耐受性的表达EPSPS基因的植物如例如美国专利申请第11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中所述。具有草甘膦耐受性的含其它基因(例如脱羧酶基因)的植物如例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中所述。
其它除草剂耐受性植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦)具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除所述除草剂的毒性或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得，例如如美国专利申请第11/760,602号所述。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物在例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665号中描述。
其它耐除草剂植物还有对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟基苯基丙酮酸双氧化酶是催化使对-羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化，如WO 96/38567,WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO2002/046387或US6,768,044中所述。对HPPD-抑制剂的耐受性还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因来转化植物而获得，尽管HPPD-抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO 99/34008和WO 02/36787中描述了此类植物和基因。植物对耐HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了使用编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进，如WO 2004/024928中所述。另外，如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所述，通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
对除草剂具有抗性的其它植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑并啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶，AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂基团的耐受性，如例如Tranel和Wright,WeedScience(2002),50,700-712，以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号中所述。耐磺酰脲植物和耐咪唑并啉酮植物的生产如美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号、以及国际公开WO 96/33270中所述。其它耐咪唑并啉酮的植物还如例如WO2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO2005/093093、WO 2006/007373、WO2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中所述。其它耐磺酰脲和耐咪唑并啉酮的植物还如(例如)WO07/024782和美国专利申请第61/288958号中所述。
其它耐咪唑并啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得，如(例如)美国专利5,084,082(对于大豆)、WO 97/41218(对于水稻)、美国专利5,773,702和WO 99/057965(对于甜菜)、美国专利5,198,599(对于莴苣)、或WO 01/065922(对于向日葵)中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是昆虫抗性转基因植物，即抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码如下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等(,微生物学和分子生物学综述(1998，Microbiology and MolecularBiology Reviews,62，807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新，见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP 1999141和WO 2007/107302)，或者被合成基因编码的这类蛋白，例如参见美国专利申请12/249,016；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,自然生物技术(Nat.Biotechnol.)(2001),19,668-72；Schnepf等人,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体，例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或
4)上述1)至3)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白，或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的不同分泌蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体；或
8)上述5)至7)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)，例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP 08010791.5)。
10)上述9)的一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。
当然，本文中所用的昆虫抗性转基因植物，还包括包含编码上述1-10类中任一种蛋白的基因的组合的任意植物。在一种实施方式中，昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1-10类中的任一种蛋白的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列，该序列在被植物虫害摄取后能抑制该植物虫害的生长，例如参见WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)可耐受非生物胁迫。这类植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)包含能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO 00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP 06009836.5中所述。
2)包含可增强能够减少植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物，如(例如)WO 2004/090140中所述。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP 04077624.7,WO 2006/133827,PCT/EP07/002433,EP 1999263或WO 2007/107326。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)显示出改变了所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变了所收获的产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，其物理化学性质，尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形貌，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变，从而其更适合于具体的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开：例如EP 0571427、WO 95/04826、EP 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO2006/072603、WO 02/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖类型)的植物(如EP 0663956、WO96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中所揭示)；产生á-1,4-葡聚糖的植物(如WO 95/31553、US2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO00/14249中所揭示)；产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物(如WO 00/73422中所揭示)；产生阿塔娜(alternan)的植物(如WO 00/47727、WO 00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP0728213中所揭示)；
3)产生透明质酸的转基因植物，如例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006304779、及WO 2005/012529中所揭示。
4)转基因植物或杂交植物，例如具有以下特性的洋葱，所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS)，如美国专利申请第12/020,360和61/054,026号中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化，或者通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得，包括：
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO98/00549中所述
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO 2004/053219中所述
c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO 01/17333中所述
d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO 02/45485中所述
e)植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现，如WO 2005/017157中所述，或如EP 08075514.3或美国专利申请第61/128,938号所述。
f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶(chitinsynthase)基因)的植物，例如棉花植物，如WO2006/136351中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的油分布(oil profile)性质的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的分布的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如例如US5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述。
b)产生具有低亚油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的落粒性的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的落粒性的突变的植物来获得，并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽油菜的植物，如美国专利申请第61/135,230号、WO09/068313和WO10/006732中所述。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物，它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的对象，无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候，该信息很容易从APHIS(美国马里兰州利弗代尔市利弗路4700号(邮编20737)(4700River Road Riverdale,MD 20737,USA))获得，例如在其互联网站上(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是表B所列的那些，包括以下信息：
-请求(Petition)：请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到，而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到，例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于此。
-请求的延伸(Extension of Petition)：对之前的请求要求延伸。
-机构(Institution)：提交请求的实体的名称。
-管制项目(Regulated article)：涉及的植物物种。
-转基因表型(Transgenic phenotype)：通过转化事件赋予植物的特性。
-转化事件或系(Transformation event or line)：要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文档：与请求相关的APHIS出版的各种文件，它们可以是APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明可处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件，或转化事件的组合的植物，其示于例如来自各个国家或地区管理机构的数据库中，包括事件1143-14A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2006/128569)；事件1143-51B(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128570)；事件1445(棉花，耐除草剂，未保藏，参见US-A 2002-120964或WO 02/034946)；事件17053(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9843，参见WO 2010/117737)；事件17314(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9844，参见WO 2010/117735)；事件281-24-236(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见WO 2005/103266或US-A 2005-216969)；事件3006-210-23(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见US-A 2007-143876或WO2005/103266)；事件3272(玉米，品质特征，保藏号为PTA-9972，参见WO 2006/098952或US-A2006-230473)；事件40416(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-11508，参见WO2011/075593)；事件43A47(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-11509，参见WO2011/075595)；事件5307(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-9561，参见WO 2010/077816)；事件ASR-368(常绿草，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-4816，参见US-A 2006-162007或WO 2004/053062)；事件B16(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US-A2003-126634)；事件BPS-CV127-9(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB No.41603，参见WO 2010/080829)；事件CE43-67B(棉花，昆虫控制，保藏号为DSMACC2724，参见US-A 2009-217423或WO2006/128573)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2010-0024077)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2006/128571)；事件CE46-02A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2006/128572)；事件COT102(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2006-130175或WO2004/039986)；事件COT202(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2007-067868或WO 2005/054479)；事件COT203(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2005/054480)；事件DAS40278(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-10244，参见WO 2011/022469)；事件DAS-59122-7(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA 11384，参见US-A 2006-070139)；事件DAS-59132(玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，参见WO 2009/100188)；事件DAS68416(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-10442，参见WO 2011/066384或WO 2011/066360)；事件DP-098140-6(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8296，参见US-A 2009-137395或WO2008/112019)；事件DP-305423-1(大豆，品质特征，未保藏，参见US-A2008-312082或WO 2008/054747)；事件DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏号为ATCC PTA-9158，参见US-A 2009-0210970或WO2009/103049)；事件DP-356043-5(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8287，参见US-A2010-0184079或WO 2008/002872)；事件EE-1(茄子，昆虫控制，未保藏，参见WO 2007/091277)；事件FI117(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209031，参见US-A 2006-059581或WO98/044140)；事件GA21(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209033，参见US-A 2005-086719或WO 98/044140)；事件GG25(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209032，参见US-A 2005-188434或WO98/044140)；事件GHB119(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-8398，参见WO2008/151780)；事件GHB614(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-6878，参见US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；事件GJ11(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC 209030，参见US-A2005-188434或WO 98/044140)；事件GM RZ13(甜菜，抗病毒性，保藏号为NCIMB-41601，参见WO 2010/076212)；事件H7-1(甜菜，耐除草剂，保藏号为NCIMB 41158或NCIMB 41159，参见US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；事件JOPLIN1(小麦，耐病性，未保藏，参见US-A2008-064032)；事件LL27(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB41658，参见WO 2006/108674或US-A 2008-320616)；事件LL55(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB 41660，参见WO 2006/108675或US-A 2008-196127)；事件LL棉花25(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-3343，参见WO 03/013224或US-A 2003-097687)；事件LLRICE06(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCC-23352，参见US 6,468,747或WO 00/026345)；事件LLRICE601(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-2600，参见US-A2008-2289060或WO 00/026356)；事件LY038(玉米，品质特征，保藏号为ATCC PTA-5623，参见US-A 2007-028322或WO 2005/061720)；事件MIR162(玉米，昆虫控制，保藏号为PTA-8166，参见US-A 2009-300784或WO2007/142840)；事件MIR604(玉米，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；事件MON15985(棉花，昆虫控制，保藏号为ATCCPTA-2516，参见US-A 2004-250317或WO 02/100163)；事件MON810(玉米，昆虫控制，未保藏，参见US-A 2002-102582)；事件MON863(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-2605，参见WO 2004/011601或US-A 2006-095986)；事件MON87427(玉米，授粉控制，保藏号为ATCC PTA-7899，参见WO2011/062904)；事件MON87460(玉米，胁迫耐受性，保藏号为ATCC PTA-8910，参见WO 2009/111263或US-A 2011-0138504)；事件MON87701(大豆，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-8194，参见US-A 2009-130071或WO 2009/064652)；事件MON87705(大豆，品质特征-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-9241，参见US-A 2010-0080887或WO 2010/037016)；事件MON87708(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA9670，参见WO 2011/034704)；事件MON87754(大豆，品质特征，保藏号为ATCC PTA-9385，参见WO 2010/024976)；事件MON87769(大豆，品质特征，保藏号为ATCC PTA-8911，参见US-A2011-0067141或WO2009/102873)；事件MON88017(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-5582，参见US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；事件MON88913(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-4854，参见WO2004/072235或US-A 2006-059590)；事件MON89034(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-7455，参见WO 2007/140256或US-A 2008-260932)；事件MON89788(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-6708，参见US-A2006-282915或WO 2006/130436)；事件MS11(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-850或PTA-2485，参见WO 01/031042)；事件MS8(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-730，参见WO 01/041558或US-A2003-188347)；事件NK603(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-2478，参见US-A 2007-292854)；事件PE-7(水稻，昆虫控制，未保藏，参见WO2008/114282)；事件RF3(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-730，参见WO 01/041558或US-A 2003-188347)；事件RT73(油菜，耐除草剂，未保藏，参见WO 02/036831或US-A 2008-070260)；事件T227-1(甜菜，耐除草剂，未保藏，参见WO 02/44407或US-A 2009-265817)；事件T25(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US-A2001-029014或WO 01/051654)；事件T304-40(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-8171，参见US-A2010-077501或WO 2008/122406)；事件T342-142(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO 2006/128568)；事件TC1507(玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，参见US-A2005-039226或WO 2004/099447)；事件VIP1034(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-3925.，参见WO 03/052073)，事件32316(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-11507，参见WO 2011/084632)，事件4114(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-11506，参见WO2011/084621)。
在通过本发明方法可控制的植物或作物的疾病中，可提及：
白粉病(powdery mildew)，例如：
小麦白粉病(Blumeria diseases)，由例如小麦白粉菌(Blumeria graminis)引起；
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases)，由例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleuco-tricha)引起；
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases)，由例如苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起；
钩丝壳属病(Uncinula diseases)，例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起；
锈病，例如：
胶锈属病(Gymnosporangium diseases)，由例如赛宾锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起；
驼孢锈病(Hemileia diseases)，由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；
层锈菌属病(Phakopsora diseases)，由例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起；
柄锈菌属病(Puccinia diseases)，例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起；
单胞锈菌属病(Uromyces diseases)，由例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；
卵菌病(Oomycete diseases)，例如：
白锈病(Albugo diseases)，由例如白锈菌(Albugo candida)引起的；
盘梗霉属病(Bremia diseases)，由例如苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起；
霜霉属病(Peronospora diseases)，由例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，由例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起；
单轴霉属病(Plasmopara diseases)，由例如葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起；
假霜霉属病(Pseudoperonospora diseases)，由例如葎草霜霉(Pseudoperonospora humuli)和黄瓜霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的；
黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)；
腐霉属病(Pythium diseases)，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leafblight disease)，例如：
支链孢属病(Alternaria diseases)，例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起；
尾孢霉属病(Cercospora diseases)，由例如甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases)，例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus(Conidiaform:Drechslera,Syn:Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，由例如豆刺盘孢(Colletotrichumlindemuthianum)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases)，由例如油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumoleaginum)引起；
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases)，由例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起；
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases)，由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；
长孢属病(Gloeosporium diseases)，由例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起；
小丛壳属病(Glomerella diseases)，由例如围小丛壳(Glomerella cingulata)引起；
球座菌属病(Guignardia diseases)，由例如葡萄球座菌(Guignardiabidwellii)引起；
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases)，由例如十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起；
稻瘟病(Magnaporthe diseases)，由例如稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起；
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases)，由例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)、香蕉黑条叶斑菌(Mycosphaerella fijiensis)引起；
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases)，由例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起；
核腔菌属病(Pyrenophora diseases)，例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起；
柱隔孢属病(Ramularia diseases)，由例如辛加柱隔孢(Ramularia collocygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起；
喙孢属病(Rhynchosporium diseases)，由例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起；
壳针孢属病(Septoria diseases)，由例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起；
核瑚菌病(Typhula diseases)，由例如肉色核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
黑星菌属病(Venturia diseases)，例如由苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起；
根、叶鞘和茎疾病，例如：
伏革菌病(Corticium diseases)，由例如禾伏革菌(Corticium graminearum)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases)，由例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
枝霉病(Sarocladium diseases)，例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起；
小核菌病(Sclerotium diseases)，由例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起；
塔普斯病(Tapesia diseases)，由例如塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesiaacuformis)引起；
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases)，由例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起；
耳穗和圆锥花序病，例如：
链格孢属病(Alternaria diseases)，由例如链格孢(Alternaria spp.)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢病(Cladosporium diseases)，由例如枝孢(Cladosporium spp.)引起；
麦角菌属病(Claviceps diseases)，由例如麦角菌(Claviceps purpurea)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉病(Gibberella diseases)，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
雪霉病(Monographella diseases)，由例如小麦雪霉(Monographella nivalis)引起；
黑穗病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases)，由例如丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinana)引起；
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases)，由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；
条黑粉菌属病(Urocystis diseases)，由例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起；
黑粉菌属病(Ustilago diseases)，由例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；
果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
葡萄孢菌属病(Botrytis diseases)，由例如葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起的；
青霉菌病(Penicillium diseases)，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
根霉菌属病(Rhizopus diseases)，由例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起；
核盘菌属病(Sclerotinia diseases)，由例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起；
轮枝孢属病(Verticilium diseases)，由例如黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起；
种子和土壤中的腐烂、发霉、枯萎、腐败以及猝倒病：
链格孢属病(Alternaria diseases)，例如由芥生链格孢(Alternariabrassicicola)引起；
丝囊霉属病(Aphanomyces diseases)，由例如豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；
壳二孢属病(Ascochyta diseases)，由例如壳二孢(Ascochyta lentis)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢病(Cladosporium diseases)，由例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起；
(分生孢子形式(Conidiaform)：内脐蠕孢属(Drechslera)、平脐蠕孢属(Bipolaris)(同义名)：长蠕孢属(Helminthosporium))；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，由例如番茄刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉病(Gibberella diseases)，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
球孢菌病(Macrophomina diseases)，由例如豆类壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起；
雪霉病(Monographella diseases)，由例如小麦雪霉(Monographella nivalis)引起；
青霉菌病(Penicillium diseases)，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
茎点霉属病(Phoma diseases)，例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起；
拟茎点霉病(Phomopsis diseases)，由例如大豆茎点霉(Phomopsis sojae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起；
核腔菌病(Pyrenophora diseases)，例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；
梨孢属病(Pyricularia diseases)，由例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起的；
腐霉属病(Pythium diseases)，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
根霉病(Rhizopus diseases)，例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起；
小核菌病(Sclerotium diseases)，由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的；
壳针孢病(Septoria diseases)，例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起；
核瑚菌病(Typhula diseases)，由例如肉色核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
轮枝孢病(Verticillium diseases)，由例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起；
溃疡(Canker)、松碎(broom)及梢枯病，例如：
丛赤壳属病(Nectria diseases)，由例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起；
枯萎病，例如：
链核盘菌属病(Monilinia diseases)，由例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起；
叶疱病或卷叶病，例如：
外担子菌病(Exobasidium diseases)，由例如坏损外担子菌(Exobasidiumvexans)引起；
外囊菌属病(Taphrina diseases)，由例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；
木质植物衰退病，例如：
依科病(Esca diseases)，由例如根霉格孢菌(Phaeomoniella clamydospora)引起；
葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)，由例如葡萄藤猝倒病菌(Eutypa lata)引起；
灵芝病(Ganoderma diseases)，由例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起；
硬孔菌病(Rigidoporus diseases)，例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起；
花和种子的疾病，例如：
葡萄孢属病(Botrytis diseases)，由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；
根茎类疾病，例如：
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
长蠕孢菌属病(Helminthosporium diseases)，由例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起；
根肿病，例如：
根肿菌病(Plasmodiophora diseases)，由例如芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起；
由细菌生物体引起的疾病，例如：
黄单胞菌属物种(Xanthomonas species)，由例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)引起；
假单胞菌属物种(Pseudomonas species)，由例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)引起；
欧文氏菌属物种(Erwinia species)，例如由解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)引起。
本发明的组合物还可用于治疗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”是指所有类型的木材、以及对该木材进行加工用于建筑业的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要在于接触一种或多种本发明化合物或本发明组合物；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任意其它适合的方法。
在根据本发明的处理方法中，对于应用于叶处理时，活性化合物通常施用剂量优选为10-800克/公顷,更好为50-300克/公顷。对于种子处理，活性物质的施用剂量通常优选为2-200克/100千克种子，更好为3-150克/100千克种子。
应该清楚地理解，上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或作物的性质调节施用剂量。
本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗性或预防性治疗人或动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、发藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillus spp.)如烟曲霉(Aspergillus fumigatus)引起的疾病。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于控制植物病原真菌的用途。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
本发明还涉及一种制造用于控制植物病原有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将如本文所定义的通式(I)的衍生物与增量剂和/或表面活性剂混合。
下面将参考下表化合物实施例和以下制备或药效实施例对本发明的各方面进行说明。
表1显示本发明通式(I)的化合物的非限制性例子：
其中，A可选自下组：A-G1、A-G2、A-G3、A-G4、A-G5、A-G6和A-G7：
其中*表示基团A与(硫代)羰基部分连接的位置。
在表1中，除非另有说明，M+H(ApcI+)表示通过正大气压化学电离在质谱中观察到的+1a.m.u.(原子质量单位)的分子离子峰。
在表1中，依据EEC Directive 79/831Annex V.A8，通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C 18)上测量logP值：
温度：40℃；流动相：0.1％的甲酸水溶液和乙腈；线性梯度为10％乙腈到90％乙腈。
使用logP值已知的非支链烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定λmax值。
在表1中，“位置”表示-L-B残基与苯环连接的位置。
表1：
注：Me:甲基；iPr:异丙基
表2显示本发明通式(IIa)的化合物的非限制性例子：
其中，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
在表2中，M+H(ApcI+)和logP如表1所定义。
在表2中，“位置”表示-L-B1残基与苯环连接的位置。
表2：
表3显示本发明通式(IIb)的化合物的非限制性例子：
其中，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
在表3中，M+H(ApcI+)和logP如表1所定义。
在表3中，“位置”表示-L-B1残基与苯环连接的位置。
表3：
表4显示本发明通式(Xa)的化合物的非限制性例子：
其中，Z2和Z3如文中所定义，A表示A13；Xa1表示卤原子、取代或未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、或取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；Xa2表示氢或Xa1，U2表示卤原子，例如氯、溴或碘，或三氟甲磺酸盐基团；
在表4中，M+H(ApcI+)和logP如表1所定义。
其中，A可选自下组：A-G1。
表4：
实施例 A Z2 Z3 Xa1 Xa2 U2 M+H logP
Xa.1 A-G1 H H 2-iPr - 5-Cl 360 3.46
Xa.2 A-G1 H H 2-Et - 5-Cl
Xa.3 A-G1 H H 2-CF3 - 5-Cl
Xa.4 A-G1 H H 2-CF3 6-F 5-Cl
注：Et:乙基；iPr:异丙基
表5提供了表1中的选定编号化合物的NMR数据(1H)。
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式列出。对于各信号峰，列出了δ值，单位是ppm，信号强度在括号内。
尖锐信号的强度与NMR光谱的图像实例中的信号高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实关系。从宽信号可以显示几个峰或信号的中间值以及它们相对于光谱中最强信号的相对强度。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像类似，因此其通常包含在典型NMR-解读中所列出的所有峰。另外，它们还可显示如溶剂、目标化合物的立体异构体(也是本发明的目的)和/或杂质峰的典型1H-NMR图像信号。为了显示溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中显示了常见溶剂峰(例如DMSO在DMSO-d6中的峰和水的峰)，并且平均来看通常具有高强度。
平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰与目标化合物(例如纯度>90％)的峰相比通常具有较低的强度。此类立体异构体和/或杂质对于特定制备过程来说可能是典型的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别我们的制备过程的重现性。
专业人员通过使用已知的方法(MestreC,ACD-模拟，还可使用经验评估预期值)计算目标化合物的峰，并且根据需要任选地使用其它强度过滤器，从而可以分离目标化合物的峰。该分离与在典型1H-NMR解读中挑选相关峰类似。
可在研究公开数据库第564025号的公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”中找到含峰列表的NMR数据描述的其它细节。
表5：NMR峰列表
以下实施例以非限制性的方式对依据本发明的通式(I)化合物的制备和药效予以说明。
制备实施例1：N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物I.15)的制备
步骤1：N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]环丙胺的制备
向经过冷却、含有9克分子筛的1.94克(34毫摩尔)的环丙基胺和2.44毫升(42毫摩尔)乙酸的50毫升甲醇溶液中加入3克(17毫摩尔)2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苯甲醛。回流下将反应化合物搅拌3个小时。然后将反应混合物冷却至0℃，并缓慢加入1.6克(25毫摩尔)氰基硼氢化钠，再在回流下在将该反应混合物搅拌1小时。然后在硅藻土滤饼上过滤经冷却的反应混合物。用80毫升甲醇洗涤该滤饼两次，在真空下浓缩合并的甲醇提取物。然后向残余物中加入100毫升水，用1N氢氧化钠水溶液将pH值调节至12。使用2x 50毫升乙酸乙酯提取水层。用浓缩的NaCl水溶液洗涤有机层两次，用硫酸镁干燥，浓缩后得到4.37克黄色油状物。在硅胶上经过柱色谱(梯度庚烷/乙酸乙酯)得到2.44克(产率62％)无色油状N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]环丙胺。(M+H)＝218。
步骤2：N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
在环境温度下，将195毫克(0.92毫摩尔)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰氯的2毫升无水四氢呋喃溶液加入在3毫升无水四氢呋喃中的200毫克(0.92毫摩尔)的N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]环丙胺和0.141毫升(1.01毫摩尔)的三乙胺的混合物中。在环境温度下将反应混合物搅拌4天。然后用1N HCl的乙醚溶液终止反应混合物，滤除固体。在真空下浓缩有机相，得到400毫克粗残余物。在硅胶上通过柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)得到314毫克(产率82％)油状N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝1.94。(M+H)＝394。
制备实施例2：N-[5-氯-2-(2-甲基环氧乙烷-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物I.4)的制备
步骤1：N-[5-氯-2-(丙-1-烯-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
向经氩气脱气的1.55克(3.55毫摩尔)的N-(2-溴-5-氯苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺在20/1甲苯/水的混合物中的悬浮液中依次加入753毫克(4.25毫摩尔)的4,4,5,5-四甲基-2-(丙-1-烯-2-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(dioxaborolan)、205毫克(0.71毫摩尔)的三环己基膦、167毫克(0.355毫摩尔)乙酸钯(II)和4.65克(21.3毫摩尔)磷酸三钾。将混合物在100℃加热3小时。将反应混合物冷却至环境温度。加入60毫升水，用乙酸乙酯提取反应混合物3次。用NaCl的饱和水溶液洗涤合并的有机提取物，用相-分离器过滤器干燥。在真空下浓缩有机相，在硅胶上用柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化粗残留物，得到1.01克(产率72％)的N-[5-氯-2-(丙-1-烯-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-[2,5-二(丙-1-烯-2-基)苄基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的68/32混合物，即可将其直接用于下一步。LogP＝3.96。(M+H)＝398。
步骤2：N-[5-氯-2-(2-甲基环氧乙烷-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
向经冷却的、0.5克(1.26毫摩尔–纯度68％)的N-[5-氯-2-(丙-1-烯-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺在20毫升二氯甲烷中的溶液中缓慢加入1.65克(6.69毫摩尔)70重量％间氯过苯甲酸。在环境温度下将反应混合物搅拌2小时。通过添加2.47克(12.6毫摩尔)的连二亚硫酸钠中和过量的氧化剂，然后用二氯甲烷提取该混合物3次。用碳酸氢钠水溶液洗涤合并的有机提取物，用相-分离器过滤器干燥。在真空下浓缩有机相，在硅胶上通过柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化粗残留物，得到183毫克(产率33％)的N-[5-氯-2-(2-甲基环氧乙烷-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝3.19。(M+H)＝414。
制备实施例3：N-[5-(1-苯并噻吩-3-基)-2-异丙基苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物I.157)的制备
步骤1：1-(5-氯-2-异丙基苯基)-N-羟基甲烷亚胺(hydroxymethanimine)的制备
向1克(5.47毫摩尔)的5-氯-2-异丙基苯甲醛的12毫升甲醇溶液中依次加入0.5克(6毫摩尔)的乙酸钠和419毫克(6毫摩尔)盐酸羟胺。在环境温度下将反应混合物搅拌6小时。在真空下除去溶剂，用二氯甲烷提取残留物。用ChemElutTM筒过滤有机相，在真空下浓缩，得到1.08克(产率89％)以两种异构体的8/92混合物形式的1-(5-氯-2-异丙基苯基)-N-羟基甲烷亚胺。LogP＝2.90(次要异构体)和3.17(主要异构体)。(M+H)＝198。
步骤2：1-(5-氯-2-异丙基苯基)甲胺的制备
向经过冷却的、1.08克(5.46毫摩尔)的1-(5-氯-2-异丙基苯基)-N-羟基甲烷亚胺的18毫升四氢呋喃溶液中缓慢加入21毫升(21毫摩尔)的1M硼烷：四氢呋喃配合物的四氢呋喃溶液。在回流下将反应混合物加热1天。通过加入乙醇来破坏过量的氢化物。加入数毫升1N氢氧化钠水溶液，再在70℃下将反应混合物加热30分钟。用水稀释反应混合物，用叔丁基甲基醚提取该混合物。在ChemElutTM筒上过滤有机相，在真空下浓缩得到1.30克1-(5-氯-2-异丙基苯基)甲胺，即可直接用于下一步。LogP＝1.20。(M+H)＝184。
步骤3：N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物Xa.1)的制备
在环境温度下，将824毫克(3.87毫摩尔)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰氯加入在7毫升的无水四氢呋喃中的647毫克(3.52毫摩尔)的1-(5-氯-2-异丙基-苯基)甲胺和0.590毫升(4.23毫摩尔)的三乙胺的混合物中。在回流下将反应混合物加热2小时。加入数毫升水，在ChemElutTM筒上过滤反应混合物并浓缩，得到1.5克黄色油状粗材料。用制备型HPLC(梯度乙腈/水+0.1％HCO2H)纯化残余物，得到360毫克(产率27％)白色固体状N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝3.46。(M+H)＝360。
步骤4：N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
在干燥的RadleysTM小瓶中，加入63毫克(0.19毫摩尔)的N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟-甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、35毫克(0.19毫摩尔)乙酸铜(II)和31毫克(0.096毫摩尔)的碳酸铯。用干空气吹扫小瓶，剧烈搅拌数分钟。加入0.5毫升的甲苯以及46毫克(0.58毫摩尔)的吡啶和65毫克(0.38毫摩尔)的2-环丙基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(dioxaborolan)。用干燥的空气再次吹扫小瓶，将其密封并在100℃下加热1天。反应的HPLC-质谱分析显示形成了4％(7％cv)的N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝4.06。(M+H)＝400。
步骤5：N-[5-(1-苯并噻吩-3-基)-2-异丙基苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
在5毫升的微波瓶中，将200毫克(0.5毫摩尔)的N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟-甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺溶解在1毫升乙腈中。用氩气将小瓶脱气，再加入溶解在1毫升水中的104毫克(0.75毫摩尔)的碳酸钾，然后加入106毫克(0.6毫摩尔)的1-苯并噻吩-3-基硼酸和6.5毫克(0.01毫摩尔)的1,1'二(二-叔丁基膦基)(二茂铁)二氯钯(II)。在130℃下将微波设备[Biotage InitiatorTM]加热20分钟。将反应混合物冷却至环境温度，过滤，用乙酸乙酯提取。用ChemElutTM筒干燥有机提取物，在真空下浓缩。用制备型HPLC(梯度乙腈/水+0.1％HCO2H)纯化残余物，得到75毫克(产率28％)棕色油状N-[5-(1-苯并噻吩-3-基)-2-异丙基-苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝5.17。(M+H)＝498。
制备实施例4：N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(4-甲基-2-噻吩基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物I.100)的制备
在RadleysTM小瓶中，将200毫克(0.49毫摩尔)的N-(2-溴苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺溶解于5毫升二噁烷中，同时将137毫克(0.99毫摩尔)碳酸钾溶于0.5毫升水中。用氩气将小瓶脱气10分钟。然后加入106毫克(0.74毫摩尔)的(4-甲基-2-噻吩基)硼酸和115毫克(0.1毫摩尔)的四-(三苯基膦)钯(0)。在100℃下将反应混合物加热8小时。在硅藻土滤饼上过滤经冷却的混合物。用碳酸钾水溶液洗涤滤液，再用饱和NaCl水溶液洗涤，在ChemElutTM筒上干燥。浓缩有机层，得到残余物，在硅胶上通过柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)对其进行纯化，得到165毫克(产率71％)的无色油状N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[2-(4-甲基-2-噻吩基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺。LogP＝3.99。(M+H)＝420。
通用制备实施例5：在ChemspeedTM设备上的通式(I)的酰胺的硫羰化
在一个13毫升的ChemspeedTM小瓶中称量0.27毫摩尔的五硫化二磷(P2S5)。加入3毫升0.18M酰胺(I)(0.54毫摩尔)的二噁烷溶液，将该混合物回流加热2小时。然后，使温度冷却到80℃，加入2.5毫升水。将混合物在80℃再加热1小时。然后，加入2毫升水，用4毫升二氯甲烷萃取反应混合物2次。将有机相沉积在碱性氧化铝筒(2克)上，用8毫升二氯甲烷洗脱两次。除去溶剂，粗的硫代酰胺衍生物用LCMS和NMR分析。纯度不够的化合物进一步用制备型LC进行纯化。
实施例A：对白粉菌(Blumeria graminis)(大麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚二醇醚
为了获得活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂进行混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物或活性化合物组合的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷洒。
在喷涂涂层干燥后，将白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei)孢子撒在植物上。
将所述植物置于约18℃、相对大气湿度约80％的温室中，以促进霉斑(mildewpustules)的发育。
在接种7天后对测试进行评估。0％表示相当于未处理的对照样的效力，100％效力表示没有观察到病害。
在这些条件下，使用下表A的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到极好的(至少90％)至完全的保护：
表A：
实施例 效力
I.3 100
I.4 94
I.100 100
I.105 100
I.157 100
实施例B:对芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜(radish)上的叶斑病)的体 内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将萝卜植物(“珀诺克莱尔(Pernod Clair)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在17℃生长，在子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒芸苔链格孢(Alternaria brassicae)孢子的水性悬浮液(50,000个孢子/毫升)来使植物污染。这些孢子收集自15天龄的培养物。受污染的萝卜植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养。
在污染后6天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表B的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表B：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.28 96 I.101 83 I.132 97
I.29 82 I.102 83 I.136 70
I.50 96 I.104 83 I.137 70
I.54 83 I.106 100 I.139 73
I.68 71 I.129 97 I.140 90
I.72 70 I.130 96 I.154 75
I.74 83 I.131 91 I.157 100
实施例C：对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小黄瓜植物(Vert petit de Paris品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在24℃生长，在Z11子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒低温保存的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)孢子的水性悬浮液(50,000个孢子/毫升)来使植物污染。将这些孢子悬浮在由以下物质构成的营养溶液中：10克/升PDB、50克/升D-果糖、2克/升NH4NO3和1克/升KH2PO4。受污染的小黄瓜植物在17℃和90％相对湿度的条件下培养。
在污染后4-5天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表C的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表C：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.29 100 I.101 99 I.138 100
I.49 99 I.102 94 I.139 100
I.50 99 I.103 98 I.141 90
I.54 97 I.104 93 I.143 98
I.66 91 I.106 80 I.144 98
I.73 100 I.122 100 I.146 100
I.74 100 I.123 100 I.156 97
I.75 100 I.129 92 I.157 100
I.78 78 I.131 100 I.158 100
I.100 80 I.132 99 I.159 100
在相同的条件下，使用下表C2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表C2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.31 81 I.59 81 I.125 78
I.32 94 I.82 97 I.145 100
I.34 99 I.84 100 I.150 90
I.35 94 I.108 100
实施例D：对颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚二醇醚
为了获得活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂进行混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物或活性化合物组合的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷洒。
在喷洒涂层干燥后，用颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子悬浮液喷洒该植物。将所述植物在约20℃、相对大气湿度约100％的温育箱中保持48小时。
然后将所述植物放在约22℃、相对大气湿度约80％的温室中。
在接种8天后对测试进行评估。0％表示相当于未处理的对照样的效力，100％效力表示没有观察到病害。
在这些条件下，使用下表D的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高保护(至少80％)至完全保护：
表D：
实施例 效力
I.3 92
I.4 80
I.100 83
I.157 100
实施例E：对圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将大麦植物(“谱莱萨特(Plaisant)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒圆核腔菌(Pyrenophora teres)孢子的水性悬浮液(12,000个孢子/毫升)来使植物污染。这些孢子收集自12天龄的培养物。受污染的大麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养48小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度条件下培养12天。
在污染后14天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表E的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表E：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.3 88 I.100 95 I.130 79
I.4 96 I.101 95 I.131 93
I.5 93 I.103 95 I.132 88
I.27 93 I.104 70 I.136 86
I.28 79 I.105 97 I.137 79
I.29 93 I.106 93 I.138 79
I.47 71 I.114 79 I.139 100
I.50 100 I.119 71 I.143 79
I.67 79 I.120 79 I.154 71
I.73 71 I.121 86 I.157 93
I.86 79 I.129 86
在相同的条件下，使用下表E2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至极佳的(至少95％)保护：
表E2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.7 97 I.83 86 I.134 71
I.34 81 I.84 81 I.144 79
I.36 71 I.93 88 I.159 75
I.57 79 I.95 88
在相同的条件下，如表E3所示，使用实施例I.84和I.144的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到高(至少80％)保护，而使用专利申请WO-2007/087906中的吡啶类似物CMP1观察到无保护：
表E3：
国际申请WO-2007/087906中所述的CMP1对应于N-[2-氯-4-(吡啶-3-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2007/087906揭示的结构最接近的化合物具有好得多的生物学活性。
实施例F：对稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)(稻瘟病)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将水稻植物(“越光(Koshihikari)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在26℃生长，在2-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)孢子的水性悬浮液(40,000个孢子/毫升)来使植物污染。这些孢子收集自15天龄的培养物，并悬浮于包含2.5克/升明胶的水中。受污染的水稻植物在25℃和80％相对湿度的条件下培养。
在污染后6天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表F的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至高(至少80％)保护：
表F：
实施例 效力
I.106 80
I.119 70
I.132 80
实施例G：对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦的褐锈病(brown rust))的 体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小麦植物(“西皮阿(Scipion)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒隐匿柄锈菌孢子水性悬浮液(100,000个孢子/毫升)将植物污染。这些孢子收集自受感染的植物，并且将这些孢子悬浮在含2.5毫升/升的10％的吐温80的水中。受污染的小麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度培养10天。
在污染后12天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表G的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表G：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.1 75 I.75 94 I.122 98
I.3 94 I.76 93 I.123 94
I.4 98 I.77 93 I.130 81
I.5 98 I.78 93 I.131 75
I.27 100 I.79 75 I.132 83
I.28 94 I.86 98 I.136 98
I.29 81 I.87 75 I.137 88
I.48 75 I.88 94 I.138 94
I.50 100 I.100 100 I.139 94
I.54 80 I.101 100 I.141 86
I.55 95 I.102 100 I.143 88
I.56 78 I.103 95 I.144 75
I.66 94 I.104 95 I.145 88
I.67 100 I.105 100 I.154 75
I.68 94 I.112 83 I.155 75
I.69 94 I.114 72 I.156 81
I.70 78 I.119 100 I.157 98
I.73 100 I.120 100 I.158 81
I.74 94 I.121 94 I.168 81
在相同的条件下，使用下表G2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表G2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.6 81 I.37 81 I.111 88
I.7 100 I.39 88 I.125 81
I.8 94 I.82 81 I.150 81
I.32 88 I.83 75
在相同的条件下，如表G3所示，使用实施例I.77、I.78或I.79的化合物在活性成分剂量为100ppm和500ppm的情况下观察到平均(至少60％)至极佳的(至少90％)保护，而使用专利申请WO-2010/130767中的吡啶类似物CMP2观察到差(小于40％)至无保护：
表G3：
国际申请WO-2010/130767中所述的CMP2对应于5-氯-N-[2-氯-4-(吡啶-3-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明，依据本发明的各个化合物的生物活性比WO-2010/130767所揭示的结构上最接近的化合物好得多。
实施例H：对小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小麦植物(“西皮阿(Scipion)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒低温保存的小麦壳针孢(Septoria tritici)孢子的水性悬浮液(500,000个孢子/毫升)来使植物污染。受污染的小麦植物在18℃和100％相对湿度的条件下培养72小时，然后在90％的相对湿度培养21天。
在污染后24天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表H的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表H：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.3 100 I.76 75 I.129 90
I.4 100 I.78 83 I.130 93
I.5 97 I.79 75 I.131 96
I.16 90 I.86 79 I.132 100
I.27 80 I.88 79 I.136 93
I.28 97 I.100 100 I.137 97
I.29 96 I.101 100 I.138 100
I.48 86 I.102 95 I.139 96
I.49 96 I.103 95 I.140 96
I.50 97 I.104 88 I.141 83
I.54 100 I.105 80 I.143 100
I.55 95 I.106 80 I.144 100
I.56 100 I.112 100 I.145 94
I.67 97 I.113 70 I.154 96
I.68 83 I.114 100 I.155 86
I.69 97 I.119 90 I.156 96
I.70 86 I.120 80 I.157 90
I.71 90 I.121 80 I.158 98
I.72 80 I.122 100 I.159 88
I.75 86 I.123 94 I.168 80
在相同的条件下，使用下表H2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表H2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.6 92 I.82 97 I.125 96
I.7 100 I.84 71 I.134 79
I.39 80 I.93 86 I.150 80
I.58 97 I.108 86 I.160 71
实施例I：对苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)(葫芦上的白粉病(powdery mildew))的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小黄瓜植物(Vert petit de Paris品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在24℃生长，在Z11子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)孢子的水性悬浮液(100000个孢子/毫升)来使植物受到污染。由受感染的植物处收集孢子。在约20℃和70-80％相对湿度的条件下培养受污染的小黄瓜植物。
在污染后12天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表I的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表I：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.1 93 I.74 100 I.130 100
I.3 100 I.75 90 I.131 98
I.4 100 I.86 98 I.132 100
I.5 100 I.100 100 I.136 100
I.27 100 I.101 100 I.137 100
I.47 94 I.102 100 I.138 100
I.49 78 I.103 100 I.139 100
I.50 100 I.104 100 I.140 90
I.54 95 I.105 100 I.141 95
I.55 100 I.106 100 I.143 100
I.56 98 I.112 100 I.144 100
I.66 95 I.113 98 I.145 94
I.67 100 I.114 94 I.154 98
I.68 94 I.119 100 I.156 95
I.69 100 I.120 100 I.157 100
I.70 85 I.121 100 I.158 100
I.71 98 I.122 100 I.159 100
I.72 90 I.123 100 I.168 83
I.73 100 I.129 100
在相同的条件下，使用下表I2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表I2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.7 94 I.108 75 I.150 100
I.82 98 I.111 100 I.160 98
I.83 98 I.125 95
I.95 98 I.134 90
在相同条件下，实施例I.144的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到完全的保护，而专利申请WO-2007/087906中揭示的吡啶类似物CMP1观察到无保护，如表I3所示：
表I3：
国际申请WO-2007/087906中所述的CMP1对应于N-[2-氯-4-(吡啶-3-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2007/087906揭示的结构最接近的化合物具有好得多的生物学活性。
如表I4所示，在相同的条件下，在活性成分的剂量为500ppm的情况下,实施例I.139(分别为I.140,I.141,I.144和I.145)的化合物观察到极好的(至少90％)至完全的保护，而专利申请WO-2007/087906或WO-2010/130767中所述的吡啶类似物CMP3(分别为CMP4、CMP5、CMP6和CMP7)观察到较差(小于40％)的保护或植物破坏：
表I4：
国际申请WO-2010/130767中所述的CMP3对应于N-[2-(6-氯吡啶-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
国际申请WO-2007/087906中所述的CMP4对应于N-[2-(6-氯吡啶-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
国际申请WO-2010/130767中所述的CMP5对应于5-氯-N-[2-(6-氯吡啶-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
国际申请WO-2007/087906中所述的CMP6对应于N-[5-氯-2-(6-氯吡啶-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；以及
国际申请WO-2010/130767中所述的CMP7对应于5-氯-N-[5-氯-2-(6-氯吡啶-2-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2007/087906揭示的结构最接近的化合物具有好得多的生物学活性。
实施例J：对疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)(豆锈病)的体内预防性测 试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将豆类植物(“萨克阿(Saxa)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在24℃生长，在2-叶阶段(9厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)孢子的水性悬浮液(150000个孢子/毫升)将植物污染。这些孢子收集自受感染的植物，并且将这些孢子以10％的浓度悬浮在含2.5毫升/升的吐温80的水中。受污染的豆类植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度培养10天。
在污染后11天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用下表J的化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表J:
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.1 83 I.72 83 I.122 100
I.3 100 I.73 100 I.123 99
I.4 100 I.74 100 I.129 96
I.27 100 I.75 100 I.130 85
I.28 99 I.76 96 I.132 77
I.29 100 I.77 84 I.136 100
I.48 96 I.78 85 I.138 100
I.49 100 I.79 100 I.139 100
I.50 99 I.86 97 I.140 73
I.54 97 I.87 84 I.144 94
I.55 99 I.100 100 I.145 100
I.56 85 I.101 100 I.155 99
I.66 100 I.102 100 I.157 100
I.67 100 I.103 94 I.158 91
I.68 100 I.104 100 I.159 84
I.69 100 I.105 100 I.168 99
I.70 96 I.119 100
I.71 81 I.120 100
在相同的条件下，使用下表J2的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好的(至少70％)至完全的保护：
表J2：
实施例 效力 实施例 效力 实施例 效力
I.6 73 I.37 83 I.143 93
I.7 100 I.83 80 I.160 77
I.8 95 I.111 100
I.32 74 I.134 77
实施例K：对苹果黑星菌(Venturia inaequalis)(苹果)的体内预防性测试
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂： 1重量份的烷基芳基聚二醇醚
为了制得活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂进行混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷洒。待所述喷洒涂层已干燥后，用苹果黑星病的病因试剂(苹果黑星菌Venturiainaequalis))分生孢子水性悬浮液对上述植物进行接种，然后将该植物在大约20℃，100％的相对大气湿度的条件下，在温育箱中保持1天。
然后，将该植物放置于大约21℃、相对大气湿度约90％的温室中。
在接种10天后对测试进行评估。0％表示相当于未处理的对照样的效力，100％效力表示没有观察到病害。
在这些条件下，使用下表K的化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到极佳的(至少90％)至完全的保护：
表K：
实施例 效力
I.3 96
I.4 100
I.139 100
I.157 100

Claims (19)

1.一种通式(I)的化合物及其盐：
其中
·A表示
-式(A6)的杂环
其中：
R15表示最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R16和R18表示氢原子；
R17表示未取代的C1-C5-烷基；
-式(A13)的杂环
其中：
R34表示最多包含9个可相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基；
R35表示氢原子或卤原子；
R36表示未取代的C1-C5-烷基；
·T表示O或S；
·n表示0、1、2、3或4；
·L表示直接键；
·B表示取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的吡咯环；取代或未取代的吡唑环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环，该环最多可被6个可相同或不同的基团Y取代；
·Z1表示未取代的C3-C7-环烷基或最多被10个可相同或不同的C1-C8-烷基取代的C3-C7-环烷基；
·Z2和Z3可以相同或不同，表示氢原子或未取代的C1-C8-烷基；
·X独立地表示卤原子或未取代的C1-C8-烷基；
·Y独立地表示卤原子；未取代的C1-C8-烷基；具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基；或未取代的C1-C8-烷氧基；
或式(I.1)、(I.16)、(I.111)或(I.168)的化合物及其盐，
其中
·式(I.1)的化合物表示N-[2-(氧杂环丁烷-3-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
·式(I.16)的化合物表示N-[2-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
·式(I.111)的化合物表示N-[5-甲基-2-(3,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；
·式(I.168)的化合物表示N-{2-[(4,6-二氯嘧啶-2-基)氧基]苄基}-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，T表示O。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，Z1表示取代或未取代的环丙基。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于，Z1表示未取代的环丙基或2-C1-C5-烷基环丙基。
5.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，Z2和Z3独立地表示氢原子或甲基。
6.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，n表示0、1或2。
7.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，B表示取代或未取代的噻吩环或取代或未取代的苯并噻吩环。
8.制备通式(I)化合物的方法：
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n、X和B如权利要求1-7中任一项所定义，L表示直接键，所述方法的特征在于，通式(IV)的化合物与通式(V)的化合物反应，
其中，A、T、Z1、Z2、Z3、n、X如权利要求1-7中任一项所定义，U2表示卤原子或三氟甲磺酸盐基团，
其中L和B如权利要求1-7中任一项所定义，W1表示硼衍生物。
9.通式(IIa)的化合物：
其中，Z2、Z3、n和X如权利要求1-7中任一项所定义，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
前提是(IIa)不表示以下化合物及其盐：
-N-[2-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(2-呋喃基)-4,5-二甲氧基苄基]环丙胺
-N-[2-(3-溴-2-呋喃基)-4,5-二甲氧基苄基]环丙胺
-N-[2-(3-溴-2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[4,5-二甲氧基-2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺。
10.如权利要求9所述的通式(IIa)的化合物，该化合物选自下组：
-N-[5-氯-2-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-氯-2-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-{1-[2-(3-噻吩基)苯基]乙基}环丙胺
-N-[5-氯-2-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[5-氯-2-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺。
11.通式(IIb)的化合物：
其中，Z2、Z3、n和X如权利要求1-7中任一项所定义，L是直接键，B1是取代或未取代的环氧乙烷环；取代或未取代的噻吩环；取代或未取代的苯并噻吩环；取代或未取代的呋喃环；或取代或未取代的苯并呋喃环；
前提是(IIb)不表示以下化合物及其盐：
-N-[3-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-(2-呋喃基)-2-甲氧基苄基]环丙胺
-N-[4-氟-3-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[3-(3-溴-2-呋喃基)-4-氟苄基]环丙胺
-N-[3-(3-溴-2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[5-(3-溴-2-呋喃基)-2-氟苄基]环丙胺
-N-[5-(3-溴-2-呋喃基)-2-甲氧基苄基]环丙胺
-N-[3-(3-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[3-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[4-氟-3-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氟-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-甲氧基-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-5-{5-[(环丙基氨基)甲基]-2-氟苯基}噻吩-2-腈。
12.如权利要求11所述的通式(IIb)的化合物，该化合物选自下组：
-N-[2-氯-5-(2-呋喃基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(2-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(3-噻吩基)苄基]环丙胺
-N-[2-氯-5-(5-氯-2-噻吩基)苄基]环丙胺。
13.通式(Xa)的化合物：
其中，Z2和Z3如权利要求1-7中任一项所定义；
A表示A13；
Xa1表示卤原子或未取代的C1-C8-烷基；
Xa2表示卤原子或未取代的C1-C8-烷基；以及
U2表示卤原子或三氟甲磺酸盐基团；
前提是(Xa)不表示以下化合物及其盐：
-N-(2,5-二氯苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[1-(2,5-二氯苯基)乙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[2-(2,5-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[1-(2,5-二氯苯基)环丙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[1-(2,5-二氯苯基)乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[2-(2,5-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[1-(2,5-二氯苯基)环丙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺-5-氯-N-(2,5-二氯苄基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-溴-2-氟苄基)-1,3,5-三甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-溴-2-氟苄基)-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-1-甲基-N-[1-(2,4,5-三氯苯基)乙基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-(2,4,5-三氯苯基)乙基]-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-氯-2-氟苄基)-1-甲基-5-丙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(2,5-二氯苄基)-1-甲基-5-丙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺
-5-氯-N-[氰基(2,5-二氟苯基)甲基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[氰基(2,5-二氟苯基)甲基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(2,5-二氟苄基)-1-甲基-5-丙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
14.如权利要求13所述的化合物，该化合物选自下组：
-N-(5-氯-2-乙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-(5-氯-2-异丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
-N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
15.一种杀真菌剂组合物，其包含有效量的作为活性成分的如权利要求1-6中任一项所述的通式(I)的化合物和农学上可接受的担体、载体或填料。
16.一种控制作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农业有效且基本上无植物毒性的量的如权利要求1-7中任一项所述的化合物或者如权利要求15所述的组合物施用到植物生长或者能够生长的土壤，施用到植物叶子和/或植物果实上，或者施用到植物种子上。
17.如权利要求1-7中任一项所述的通式(I)的化合物用于控制植物病原有害真菌的用途。
18.控制植物病原有害真菌的组合物的制备方法，其特征在于，将增容剂和/或表面活性剂与如权利要求1-7中任一项所述的通式(I)的衍生物混合。
19.如权利要求1-7中任一项所述的通式(I)的化合物用于处理植物、种子、转基因植物或转基因种子的用途。
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