CN105636947B - N-杂芳基(硫代)羰基-2-(苯并环烯-1-基)环胺及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

N-杂芳基(硫代)羰基-2-(苯并环烯-1-基)环胺及其作为杀真菌剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及杀真菌的式(I)的N‑杂芳基羰基‑2‑(苯并环烯‑1‑基)哌啶或吡咯烷及其硫代羰基衍生物，其中A代表碳连接的、不饱和或部分饱和的5元杂环基基团，其可被最高达4个可相同或不同的基团R取代，T代表O或S，n代表1或2，m代表1、2或3，p代表1、2、3或4，L1和L2独立地代表CZ4Z5、NZ6、O、S、S(O)或S(O)2，并且R和Z1‑Z6如权利要求中所定义；涉及其制备方法和用于制备其的中间体化合物，其作为杀真菌剂(特别是以杀真菌组合物的形式)的用途，以及使用这些化合物或其组合物用于防治植物的植物病原性真菌的方法。

Description

N-杂芳基(硫代)羰基-2-(苯并环烯-1-基)环胺及其作为杀真 菌剂的用途
本发明涉及杀真菌的N-杂芳基羰基-2-(苯并环烯-1-基)哌啶或吡咯烷及其硫代羰基衍生物、其制备方法和用于其制备的中间体化合物、其作为杀真菌剂(特别是以杀真菌组合物的形式)的用途，以及使用这些化合物或其组合物用于防治植物的植物病原性真菌的方法。
在国际专利申请WO-2009/153191中，某些杀真菌的脯氨酸酰胺通常包括在下式的众多化合物的宽泛公开内容中：
其中A可代表取代的吡唑或取代的吡啶，R1和R2可代表其中有氢原子或C1-C6-烷基基团的各种取代基，G可代表键、氧原子、硫原子、CH2或(CH2)2部分，并且B可代表(未)取代的苯环。然而，在该文献中，没有明确地公开或建议选择任何这样的衍生物，其中G可代表键并且R1可连同B环一起进行环化。
在国际专利申请WO-2012/052489中，某些杀真菌的哌啶通常包括在下式的众多化合物的宽泛公开内容中：
其中A可代表碳连接的、部分饱和的或不饱和的5元杂环基基团，T可代表氧原子或硫原子，n可代表0、1或2，Z1和Z2可代表其中有氢原子或C1-C6-烷基基团的各种取代基，Q1可代表键、氧原子、氧化或未氧化的硫原子，并且B可代表其中有苯环的各种环。然而，在该文献中，没有明确地公开或建议选择任何这样的衍生物，其中n可代表1，Q1可代表键并且Z1可连同B环一起进行环化。
在国际专利申请WO-2012/052491中，某些杀真菌的吡咯烷通常包括在下式的众多化合物的宽泛公开内容中：
其中X1和X2可代表卤素原子，T可代表氧或硫原子，n可代表0、1或2，Z1和Z2可代表其中有氢原子或C1-C6-烷基基团的各种取代基，Q1可代表键、氧原子、氧化或未氧化的硫原子，并且B可代表其中有苯环的各种环。然而，在该文献中，没有明确地公开或建议选择任何这样的衍生物，其中n可代表1，Q1可代表键并且Z1可连同B环一起进行环化。
在国际专利申请WO-2010/086311中，某些杀真菌的N-环烷基-N-二环亚甲基-(硫代)羧酰胺通常包括在下式的众多化合物的宽泛公开内容中：
其中A可代表碳连接的、部分饱和或不饱和的5元杂环基基团，T可代表氧或硫原子，Z1可代表未取代或取代的C3-C7-环烷基，并且Y1或Y2可代表烷基基团。然而，在该文献中，没有明确地公开或建议选择任何这样的衍生物，其中Z1与Y1或Y2进行环化形成5元或6元杂环。
在国际专利申请WO-2011/151369中，某些杀真菌的N-[(杂)芳基乙基)]吡唑(硫代)羧酰胺通常包括在下式的众多化合物的宽泛公开内容中：
其中X1和X2可代表卤素原子，T可代表氧或硫原子，Z1可代表未取代或取代的C3-C7-环烷基，Z2或Z3可代表烷基基团，W可代表CZ4Z5基团，其中Z4或Z5可代表烷基基团，并且B可代表苯环。然而，在该文献中，没有明确地公开或建议选择任何这样的衍生物，其中Z1与Z2或Z3，以及B与CZ4Z5均可环化形成被苯并稠合的5至7元杂环或碳环取代的5元或6元杂环。
在农业化学品领域中一直受到高度关注的是，使用比本领域普通技术人员已知的化合物更具活性的农药化合物，从而可减少化合物的用量同时保持等同的功效。
此外，提供的新的具有更高功效的农药化合物极大地降低了在待处理的真菌中出现抗性菌株的风险。
我们现已发现新的化合物家族，其比通常已知的这种化合物的家族显示出增强的杀真菌活性。
因此，本发明提供式(I)的N-杂芳基(硫代)羰基-2-(苯并环烯-1-基)哌啶或吡咯烷衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性或几何异构体，
其中
·A代表碳连接的、不饱和或部分饱和的5元杂环基基团，其可被最高达4个可相同或不同的基团R取代；
·T代表O或S；
·n代表1或2；
·m代表1、2或3；
·p代表1、2、3或4，
·L1和L2独立地代表CZ4Z5、NZ6、O、S、S(O)或S(O)2，
·Z1代表氢原子；或取代或未取代的C1-C8-烷基，
·Z2代表氢原子、卤素原子、羟基基团、氰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基、氨基或C1-C8-烷基氨基，
·Z3代表氢原子、卤素原子、硝基、氰基、异腈基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、取代或未取代的(肟基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代炔氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1至9个卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1至9个卤素原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基、取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基氧基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、或可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷氧基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、可被最高达6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被最高达4个基团Q取代的吡啶基、可被最高达4个基团Q取代的吡啶基氧基，
·Z4和Z5独立地代表氢原子、卤素原子、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基，
·Z6代表氢原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C3-C8-卤代炔基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、可被最高达5个可相同或不同的基团Q取代的苯基磺酰基，或可被最高达5个可相同或不同的基团Q取代的苄基，
·Q独立地代表卤素原子、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基、取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基，或取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基，
·R独立地代表氢原子、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1至9个卤素原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1至9个卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1至9个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基或苄基氨基。
除非另有说明，根据本发明被取代的基团或取代基可被一个以上的以下基团或原子取代：卤素原子、硝基、羟基、氰基、异腈基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(肟基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、具有1至5个卤素原子的C3-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯氧基、具有1至5个卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、具有1至5个卤素原子的C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰基氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、C1-C8-烷氧基羰基氧基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、芳氧基、芳基硫烷基或芳基氨基。
对于本发明的化合物而言，以下的通用术语通常按以下的含义使用：
·卤素意指氟、溴、氯或碘；
羧基意指-C(＝O)OH；
羰基意指-C(＝O)-；
氨基甲酰基意指-C(＝O)NH2；
N-羟基氨基甲酰基意指-C(＝O)NHOH；
SO代表亚砜基团；
SO2代表砜基团；
·亚甲基意指双基-CH2-；
·烷基基团、烯基基团和炔基基团以及包含这些术语的部分可为直链或支链；
·杂原子意指硫、氮或氧。
·卤代基团，尤其是卤代烷基、卤代烷氧基和卤代环烷基基团可包含最高达9个相同或不同的卤素原子；
·术语“芳基”意指苯基或萘基；
·在被两个可相同或不同的取代基取代的氨基基团或任何其他的包含氨基基团的氨基部分的情况下，所述两个取代基连同与它们所连接的氮原子一起可形成杂环基基团，优选5元至7元杂环基基团，所述杂环基基团可被取代或可包含其他的杂原子，例如吗啉代基团或哌啶基基团。
根据化合物中不对称中心的数量，本发明的任何化合物可以以一种以上的光学或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的光学异构体和它们的外消旋或部分消旋(scalemic)混合物(术语“部分消旋”表示成不同比例的对映异构体的混合物)，并且涉及所有可能的立体异构体按所有比例混合的混合物。非对映异构体和/或光学异构体可按照本领域普通技术人员本身已知的方法进行分离。
根据化合物中双键的数量，本发明的任何化合物还可以以一种以上的几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的几何异构体和按所有比例混合的所有可能的混合物。几何异构体可按照本领域普通技术人员本身已知的通用方法进行分离。
根据任何链或环的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans)或内/外(endo/exo))，本发明的任何化合物还可以以一种以上的几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有的顺/反(或顺式/反式或内/外)异构体和按所有比例混合的所有可能的顺/反(或顺式/反式或内/外)混合物。顺/反(或顺式/反式或内/外)异构体可按照本领域普通技术人员本身已知的通用方法进行分离。
本发明的优选的化合物为式(I)的化合物，其中A选自：
-式(A1)的杂环
其中：
R1至R3可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A2)的杂环
其中：
R4至R6可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A3)的杂环
其中：
R7代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R8代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A4)的杂环
其中：
R9至R11可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A5)的杂环
其中：
R12和R13可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R14代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
-式(A6)的杂环
其中：
R15代表氢原子、卤素原子、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R16和R18可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R17代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A7)的杂环
其中：
R19代表氢原子或C1-C5-烷基；
R20至R22可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A8)的杂环
其中：
R23代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R24代表氢原子，或取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A9)的杂环
其中：
R25代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R26代表氢原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A10)的杂环
其中：
R27代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R28代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
-式(A11)的杂环
其中：
R29代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R30代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
-式(A12)的杂环
其中：
R31代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
R32代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R33代表氢原子、卤素原子、硝基、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A13)的杂环
其中：
R34代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C2-C5-炔氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R35代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基；
R36代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A14)的杂环
其中
R37和R38可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；
R39代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A15)的杂环
其中：
R40和R41可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A16)的杂环
其中：
R42和R43可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基，或氨基；
-式(A17)的杂环
其中：
R44和R45可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A18)的杂环
其中：
R47代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R46代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基，或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基；
-式(A19)的杂环
其中：
R49和R48可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A20)的杂环
其中：
R50和R51可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A21)的杂环
其中：
R52代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A22)的杂环
其中：
R53代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
-式(A23)的杂环
其中：
R54和R56可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R55代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A24)的杂环
其中：
R57和R59可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R58代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A25)的杂环
其中：
R60和R61可相同或不同地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基，或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R62代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A26)的杂环
其中：
R65代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C2-C5-炔氧基或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基；
R63代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基；
R64代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的更优选的化合物为式(I)的化合物，其中A选自如本文所定义的A2、A5、A6、A10和A13。
本发明的甚至更优选的化合物为式(I)的化合物，其中A代表A13，其中R34代表取代或未取代的C1-C5-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基；R35代表氢原子或卤素原子；并且R36代表取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的甚至更优选的化合物为式(I)的化合物，其中A代表A13，其中R34代表C1-C5-烷基、包含最高达3个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；R35代表氢原子、氯原子或氟原子；并且R36代表甲基。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中T代表O。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中n代表1。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中n代表2。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中m代表1或2。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中L1代表CZ4Z5。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中L2代表CZ4Z5、O或S。
本发明的其他更优选的化合物为式(I)的化合物，其中L2代表CZ4Z5。
本发明的其他更优选的化合物为式(I)的化合物，其中L2代表O。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中Z1代表氢原子。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中Z2代表氢原子。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中Z3代表氢原子、卤素原子、C1-C8-烷基、包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基或包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基。
本发明的其他优选的化合物为式(I)的化合物，其中Z4和Z5独立地代表氢原子或C1-C8-烷基。
本发明的其他更优选的化合物为式(I)的化合物，其中Z4和Z5均代表氢原子。
上述关于本发明的化合物的取代基的优选可以以各种方式进行结合。因此这些优选特征的结合提供了本发明的化合物的亚类。本发明的这些优选化合物的亚类的实例为：
-A的优选特征与T、n、m、Z1至Z5、L1和L2的优选特征；
-T的优选特征与A、n、m、Z1至Z5、L1和L2的优选特征；
-n的优选特征与A、T、m、Z1至Z5、L1和L2的优选特征；
-m的优选特征与A、T、n、Z1至Z5、L1和L2的优选特征；
-Z1的优选特征与A、T、n、m、Z2至Z5、L1和L2的优选特征；
-Z2的优选特征与A、T、n、m、Z1、Z3至Z5、L1和L2的优选特征；
-Z3的优选特征与A、T、n、m、Z1至Z2、Z4至Z5、L1和L2的优选特征；
-Z4的优选特征与A、T、n、m、Z1至Z3、Z5、L1和L2的优选特征；
-Z5的优选特征与A、T、n、m、Z1至Z4、L1和L2的优选特征；
-L1的优选特征与A、T、n、m、Z1至Z5和L2的优选特征；
-L2的优选特征与A、T、n、m、Z1至Z5和L1的优选特征。
在本发明的化合物的取代基的这些优选特征的结合中，所述优选特征还可选自A、T、n、m、Z1至Z5、L1和L2各自的更优选特征；从而形成本发明的化合物的最优选亚类。
本发明还涉及一种制备式(I)的化合物的方法。
因此，本发明的另一方面提供了一种制备如本文所定义的式(I)的化合物(其中T代表O)的方法P1，其包括使式(II)的哌啶或吡咯烷或其一种盐
其中Z1、Z2、Z3、n、m、p、L1和L2如本文所定义；
与式(III)的羧酸衍生物反应，
其中A如本文所定义并且U1代表选自下述的离去基团：卤素原子、羟基基团、-ORa、-OC(＝O)Ra，或式O-C(＝O)A的基团，其中Ra为取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-卤代烷基、苄基、4-甲氧基苄基或五氟苯基基团；
如果U1代表羟基基团，则该反应在催化剂和缩合剂的存在下进行，如果U1代表卤素原子，则该反应在缚酸剂的存在下进行。
按照Synthetic Communication(1996)，26，3097，式(II)的吡咯烷(n＝1)可通过下述方法制备：使由1-(3-溴丙基)-2,2,5,5-四甲基-1-氮杂-2,5-二硅杂环戊烷(azadisilolidine)获得的格氏试剂在α-氰基苯并环烯上进行缩合，随后进行酸性环化以得到环状亚胺，所述环状亚胺被进一步还原成所需的吡咯烷。
按照Synthetic Communication(1996)，26，3097，式(II)的哌啶(n＝2)可以以类似的方式通过下述方法制备：使由1-(4-溴丁基)-2,2,5,5-四甲基-1-氮杂-2,5-二硅杂吡咯烷获得的格氏试剂在α-氰基苯并环烯上进行缩合，随后进行酸性环化以得到环状亚胺，所述环状亚胺被进一步还原成所需的哌啶。
式(III)的羧酸衍生物可通过已知的方法制备。
如果U1代表羟基基团，则在缩合剂的存在下进行本发明的方法P1。合适的缩合剂可选自下述非限制性地列出的物质：酰卤形成物，如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷或亚硫酰氯；酸酐形成物，如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，如N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)；或其他常规缩合剂，如五氧化二磷、多聚磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基氯化吗啉水合物、溴-三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐或丙烷膦酸酐(T3P)。
可在催化剂的存在下进行本发明的方法P1。合适的催化剂可选自N,N-二甲基吡啶-4-胺、1-羟基-苯并三唑或N,N-二甲基甲酰胺。
如果U1代表卤素原子，则在缚酸剂的存在下进行本发明的方法P1。在每种情况下，合适的用于进行本发明的方法P1的缚酸剂为常用于此类反应的所有无机碱和有机碱。优选使用碱土金属氢化物、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其他氢氧化铵；碱金属碳酸盐，如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；碱金属或碱土金属乙酸盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基吡啶-4-胺、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一烯(DBU)。
还可在不存在另外的缩合剂的情况下进行，或可利用过量的式(II)的哌啶或吡咯烷，使其同时用作缚酸剂。
合适的用于进行本发明的方法P1的溶剂可以是常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六环、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酸三酰胺；醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇；酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，如二甲亚砜；或砜，例如环丁砜。
在进行本发明的方法P1时，可使用式(II)的哌啶或吡咯烷的盐，如盐酸盐或任何其他的适宜的盐。
在进行本发明的方法P1时，对每mol式(III)的试剂可使用1mol或过量的式(II)的哌啶或吡咯烷和1至3mol的缚酸剂。
还可按其他比例使用反应组分。通过已知方法进行后处理。
本发明的另一个方面提供了一种制备式(I)的化合物(其中T代表S)的方法P2，该方法从其中T代表O的式(I)的化合物开始，并按照下列反应方案进行说明：
方法P2
其中A、Z1、Z2、Z3、n、m、p、L1和L2如本文所定义，任选地在催化量或化学计量量或过量的碱(如无机碱和有机碱)的存在下。优选使用碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；杂环芳族碱，如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基氨基吡啶或N-甲基-哌啶。
本发明的方法P2在硫化剂的存在下进行。
式(I)的起始酰胺衍生物可按照方法P1来制备。
合适的用于进行本发明的方法P2的硫化剂可为硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化双(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、劳氏试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物)或者聚合物负载的硫化剂(如在Journal of the ChemicalSociety，Perkin 1(2001)，358中所记载的)，所述方法P2任选地在催化量或化学计量量或过量的碱(如无机碱和有机碱)的存在下进行。优选使用碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；杂环芳族碱，如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。
合适的用于进行本发明的方法P2的溶剂可以是常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六环、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷；腈，如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；含硫溶剂，如环丁砜或二硫化碳。
在进行本发明的方法P2时，对每mol酰胺反应物(I)可使用1mol或过量的硫当量的硫化剂和1至3mol碱。
还可按其他比例使用反应组分。通过已知方法进行后处理。
本发明的方法P1和P2通常在大气压下进行。还可在加压或减压下进行操作。
当进行本发明的方法P1和P2时，反应温度可在较宽的范围内变化。通常，这些方法在温度为0℃至200℃、优选10℃至150℃下进行。一种控制本发明方法的温度的方式是使用微波技术。
通常，反应混合物在减压下进行浓缩。可通过已知方法(如色谱法或结晶法)从留下的残留物中除去可能仍然存在的任何杂质。
通过常规方法进行后处理。通常，用水处理反应混合物，并分离出有机相，干燥后在减压下浓缩。如果合适，可通过常规方法(如色谱法、结晶法或蒸馏法)从残余的残留物中除去可能仍然存在的任何杂质。
本发明的化合物可按照上述的通用制备方法来制备。但应理解，基于其一般知识以及可获得的出版物，技术人员能够根据需要合成的每种化合物的具体情况对该方法进行修改。
因此，本发明提供式(IIa)的化合物以及其可接受的盐：
其中L为CZ4Z5并且Z1、Z3、Z4、Z5、L2、n、m和p如本文所定义，
条件是(IIa)不代表：
-1-[3-(吡咯烷-2-基)-2,3-二氢-1H-吲哚-1-基]乙酮盐酸盐(1:1)
-2-(6-甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-基)吡咯烷
-2-(1,2,3,4-四氢化萘-1-基)吡咯烷
-2-(5,6-二甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-基)吡咯烷。
以下式(IIa)的化合物——其中Z2为氢原子，L为CZ4Z5且Z1、Z3、Z4、Z5、L2、n、m和p如本文所定义——也在化学数据库和/或供应商数据库中提及，但无任何的文献或信息来对其进行制备和分离：
-2-(2,3-二氢-1-苯并噻吩-3-基)吡咯烷
-8-(吡咯烷-2-基)-5,6,7,8-四氢化萘-1-甲酰胺
-4-(哌啶-2-基)-8-(三氟甲基)-1,2,3,4-四氢喹啉
-2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基)吡咯烷
-5-(哌啶-2-基)-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-1-羧酸叔丁酯
-1-[3-(吡咯烷-2-基)-2,3-二氢-1H-吲哚-1-基]乙酮
-2-(2,3-二氢-1-苯并呋喃-3-基)吡咯烷。
本发明的式(IIa)的优选化合物为：
-2-(2,3-二氢-1H-茚-1–基)哌啶
-2-(1,2,3,4-四氢化萘-1-基)哌啶
-2-(6,7,8,9-四氢-5H-苯并[7]轮烯-5-基)哌啶
-2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基)哌啶
及其可接受的盐。
本发明的其他受关注的式(IIa)的化合物为：
-2-(4-氟-2,3-二氢-1H-茚-1–基)吡咯烷
-2-(5-氟-2,3-二氢-1H-茚-1–基)吡咯烷
-2-(5,7-二氟-2,3-二氢-1H-茚-1–基)吡咯烷
-2-(5,7-二氯-2,3-二氢-1H-茚-1–基)吡咯烷
-2-(6-叔丁基-2,3-二氢-1H-茚-1–基)吡咯烷，
及其可接受的盐。
在另一方面，本发明还涉及包含有效的且无植物毒性量的式(I)的活性化合物的杀真菌剂组合物。
表述“有效的且无植物毒性量”意指本发明的组合物的量足以防治或者消灭存在于或易于在作物上出现的真菌并且不会使所述作物出现任何明显的植物毒性症状。所述量可在宽的范围内变化，这取决于待防治的真菌、作物类型、气候条件和本发明的杀真菌剂组合物中所包含的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围之内。
因此，本发明提供了一种杀真菌剂组合物，该组合物包含：作为活性成分的有效量的如本文所定义的式(I)的化合物，以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料。
根据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，其与式(I)的活性化合物结合或联合使得该式(I)的活性化合物更易于施用，特别是施用至植物部位。因此该担体通常是惰性的，并且应当是农业上可接受的。担体可以是固体或液体。合适的担体的实例包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。还可以使用此类担体的混合物。
本发明的组合物还可以包含其他组分。具体而言，所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂，或这些表面活性剂的混合物。可以提及的是，例如，聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(尤其是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(尤其是牛磺酸烷基酯)、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含硫酸根、磺酸根和磷酸根官能团的上述化合物的衍生物。如果活性化合物和/或惰性担体是不溶于水的，并且如果用于施用的载体(vetor)试剂是水，则通常必需存在至少一种表面活性剂。优选地，表面活性剂的含量可占组合物的5％至40重量％。
任选地，还可包含其他组分，例如，保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂。更通常地，可使活性化合物与符合常用制剂技术的任何固体或液体添加剂结合。
通常，本发明的组合物可包含0.05至99重量％的活性化合物，优选10至70重量％。
本发明的组合物可以各种形式和制剂使用，例如气溶胶分散剂、胶囊悬浮剂(capsule suspension)、冷雾浓缩剂、粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、包封颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、气体(压力下)、产生气体的产品、颗粒剂、热雾浓缩剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、糊剂、植物棒剂、用于干种处理的粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮液浓缩剂(可流动浓缩剂)、超低容量(ULV)液剂、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散颗粒剂或片剂、用于浆液处理的水分散粉剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂，以及可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的装置(如喷雾或撒粉装置)即时施用至待处理的植物或种子的组合物，还包括在施用于作物之前必须进行稀释的浓缩的市售组合物。
制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过使活性成分与至少一种以下的常用物质混合而制备：增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂、和/或粘结剂或固定剂、湿润剂、防水剂，如果合适干燥剂和UV稳定剂，并且如果合适，染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素类以及其他的加工助剂还有水。根据待制备的制剂类型，需要其他的加工步骤，例如湿磨、干磨和造粒。
本发明的活性成分可以按照原样存在或以其(市售)制剂存在，以及以由这些制剂制备的作为与其他(已知的)活性成分的混合物的使用形式存在，所述其他(已知的)活性成分例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
本发明的式(I)的化合物和杀真菌剂组合物可用于治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原性真菌。
因此，本发明的另一个方面提供了一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物病原性真菌的方法，其特征在于将本发明的式(I)的化合物和杀真菌剂组合物施用至种子、植物或植物果实或植物正在生长或植物需要生长的土壤。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料(如块茎或根茎等)，以及种子、幼苗或移植幼苗和植物或移植植物。该处理方法还可用于处理根。本发明的处理方法还可用于处理植物的地上部位，例如相关植物的干、茎或秆、叶、花和果实。
根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。植物意指所有的植物及植物种群，如需要的和不需要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受到植物品种或植物育种者权利的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法而获得的植物，所述常规繁殖和育种方法可通过一种以上的生物技术方法(如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记或通过生物工程和基因工程方法)辅助或补充。植物部位意指植物的所有地上和地下的部位和器官，如芽、叶、花和根，由此列出的实例为叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料(例如插枝、球茎、根茎、匍匐茎和种子)也属于植物部位。
在可被本发明的方法保护的植物中，可提及的主要有田地作物，如玉米、大豆、棉花、油菜(Brassica oilseeds)如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如加拿大油菜(canola))、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(例如芥菜(mustard))和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、黍、小黑麦、亚麻、藤本植物以及各种植物分类群的各种水果和蔬菜，如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如，仁果，如苹果和梨；以及核果，如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、Ribesioidae属种、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceaesp.)、山毛榉科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceaesp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树或粉芭蕉(plantins))、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、辣椒、茄子)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositiaesp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣、苦菊或普通的菊苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、香芹菜、芹菜和根芹菜)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括酸渍瓜、笋瓜、西瓜、瓠果和甜瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白甘蓝、红甘蓝、青花菜、花椰菜、抱子甘蓝、白菜、球茎甘蓝、萝卜、山葵、水芹、大白菜)、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和菜豆类——如蔓菜豆和蚕豆)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜(mangold)、叶用甜菜(spinachbeet)、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如黄秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺作物和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰同源物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是其中异源基因已经被稳定地整合至基因组中的植物。表述“异源基因”主要意指如下基因：其在植物外提供或组装，且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达受关注的蛋白质或多肽或通过下调或沉默植物中存在的一种或多种其他基因(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi-技术)来赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称作转基因。通过其在植物基因组中的特定位置所定义的转基因称作转化或转基因株系。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超加和(“协同”)效应。因此，例如，可出现以下超过实际预期的效果：使可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性提高，使植物生长得更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或水或土壤含盐量的耐受性增加、开花性提高、采收更容易、成熟加速、采收率更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的储存稳定性和/或加工性更好。
在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物还可在植物中具有强化效果。因此，其还适用于调动植物的防御系统以抵抗不想要的微生物的侵害。如果合适，这可能是本发明的结合物的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本文的上下文中，植物强化(诱导抗性)物质应理解为意指能以这样的方式刺激植物的防御系统的那些物质或物质的结合，使得当随后用不想要的微生物进行接种时，经处理的植物对这些微生物显示出很大程度的抗性。在这种情况下，不想要的微生物应理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵害。在用活性化合物处理植物之后，实现保护作用的时间通常持续1至10天，优选1至7天。
根据本发明优选处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用性状的遗传物质的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术方式获得)。
还根据本发明优选处理的植物和植物栽培种对一种以上的生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物或微生物害虫显示出更好的抵御性，例如抵御线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的实例记载于例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396或12/497,221号中。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种以上的非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、洪灾、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避阴。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是以提高的产量特征为特征的那些植物。所述植物中的产量增加可以是以下原因的结果，例如改进的植物生理机能、生长和发育，例如水利用效率、保水效率、提高的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。此外产量还可受到改进的植物结构的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数及节间距、根生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、提高种子饱和度、减少种子传播、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其他产量性状包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物降低、改进的加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势或杂交活力的特征的杂交植物，所述杂种优势或杂交活力通常引起更高产量、活力、健康以及对生物和非生物胁迫的抗性。这类植物通常通过使一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而获得。杂交种子通常采收自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可通过去雄产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。在这种情况下，且特别是当从杂交植物中采收的所需产物是种子时，通常有用的是确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保父本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能使包含负责雄性不育的遗传决定因子的杂交植物中的雄性能育性恢复。雄性不育的遗传决定因子可位于细胞质中。例如，对于芸苔(Brassica)属种中的细胞质雄性不育(CMS)的实例已有记载(WO 92/005251、WO 95/009910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)。然而，雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO 89/10396中记载了一种特别有用的获得雄性不育植物的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)来恢复能育性(例如WO 91/02069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是除草剂耐受性植物，即对一种以上的给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择包含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂抗性植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过利用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)中的AroA基因(突变体CT7)(Comai等，1983，Science 221，370-371)、细菌土壤杆菌属种(Agrobacteriumsp.)的CP4基因(Barry等，1992，Curr.Topics Plant Physiol.7，139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Shah等，1986，Science 233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等，1988，J.Biol.Chem.263，4280-4289)或编码牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。其也可以是突变的EPSPS，如例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如美国专利第5776760和5463175号中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得，如例如WO 02/036782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有天然产生的上述基因的突变体的植物而获得，如例如WO 01/024615或WO 03/013226中所记载。表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请第11/517991、10/739610、12/139408、12/352532、11/312866、11/315678、12/421292、11/400598、11/651752、11/681285、11/605824、12/468205、11/760570、11/762526、11/769327、11/769255、11/943801或12/362774号中。包含赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588811、11/185342、12/364724、11/185560或12/423926中。
其他除草剂抗性植物为，例如，耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达使除草剂解毒的酶或表达对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得，如美国专利申请第11/760602号中所记载。一种这类有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属种的bar或pat蛋白)。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如美国专利第5561236、5648477、5646024、5273894、5637489、5276268、5739082、5908810和7112665号中。
其他的除草剂耐受性植物还为耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可采用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来进行转化，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 2002/046387或US 6768044中所记载。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能形成尿黑酸的某些酶的基因对植物进行转化而获得，这类植物和基因记载于WO 99/34008和WO 02/36787中。除采用编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过采用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因对植物进行转化来改进植物对HPPD抑制剂的耐受性，如WO 2004/024928中所记载。此外，通过向植物的基因组中增加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所示的CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂类除草剂具有更好的耐受性。
其他的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，如例如Tranel和Wright(2002，Weed Science：50，700-712)以及美国专利第5605011、5378824、5141870和5013659号中所记载。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产记载于美国专利号5605011、5013659、5141870、5767361、5731180、5304732、4761373、5331107、5928937和5378824以及国际公布WO 96/33270中。其他的咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 07/024782和美国专利申请第61/288958号中。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的其他植物可通过诱导突变、在除草剂的存在下对细胞培养物进行选择或者突变育种而获得，例如美国专利5084082中对于大豆、WO97/41218中对于稻、美国专利5773702和WO 99/057965中对于糖用甜菜、美国专利5198599中对于莴苣或WO 01/065922中对于向日葵所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所使用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码以下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人(1998，Microbiology and Molecular Biology Reviews，62：807-813)列出的、由Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法中进行在线(网址：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)更新的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP 1999141和WO 2007/107302)；或者由合成基因编码的这种蛋白质，例如美国专利申请第12/249016号中所记载；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，它们在来自苏云金芽孢杆菌的另一晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫作用，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等，2001，Nat.Biotechnol.19：668-72；Schnepf等，2006，AppliedEnvironm.Microbiol.71：1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP 08010791.5)；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或
4)上述1)到3)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸取代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变，例如在玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中列出的营养期杀虫蛋白(VIP)，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该分泌蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一分泌蛋白的存在下具有杀虫作用，例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或
8)上述5)至7)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸取代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该分泌蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白的存在下具有杀虫作用，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第US 12/214022号和EP 08010791.5)；
10)上述9)的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸取代，从而获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)。
当然，本文所使用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项的蛋白的基因组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种编码上述1-10类中任一项的蛋白的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时，扩大受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫作用但作用模式不同(例如结合至昆虫中的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟昆虫对植物抗性的发展。
本文所使用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含在表达时产生双链RNA的序列，该双链RNA被植物昆虫害虫摄入后抑制该昆虫害虫的生长，例如记载于WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650中。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低植物细胞或植物中的聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO 00/04173、WO/2006/045633、EP 04077984.5或EP06009836.5中所记载。
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物，如例如WO 2004/090140中所记载。
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径中的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺苷酰转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如例如EP 04077624.7、WO 2006/133827、PCT/EP07/002433、EP 1999263或WO 2007/107326中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物栽培种例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比，该改性淀粉就其物理化学特性而言已改变，特别是已改变直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘性行为、凝胶强度、淀粉颗粒大小和/或淀粉颗粒形貌，从而使该改性淀粉更适于特定应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于，例如EP 0571427、WO 95/04826、EP 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/1 1520、WO 95/35026、WO 97/20936中；
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或与未进行遗传修饰的野生型植物相比，合成具有改变特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，特别是产生菊糖型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP 0663956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中所公开的；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 95/31553、US 2002031826、US 6284479、US 5712107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中所公开的；产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 00/73422中所公开的；产生交替糖(alternan)的植物，如WO 00/47727、WO 00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所公开的；
3)产生透明质酸的转基因植物，如例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006304779和WO 2005/012529中所公开的；
4)特征为例如“高可溶性固含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的转基因植物或杂种植物，例如洋葱，如美国专利申请第12/020360号中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，并包括：
a)含有改变形式的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植株，如WO 98/00549中所记载；
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如棉花植株，如WO 2004/053219中所记载；
c)具有增强的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO 01/17333中所记载；
d)具有增强的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株，如WO 02/45485中所记载；
e)例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机的植物，如棉花植株，如WO 2005/017157中所记载，或如EP 08075514.3或美国专利申请第61/128,938号中所记载；
f)例如通过表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因而使纤维具有改变的反应性的植物，如棉花植株，如WO 2006/136351中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得，并且包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所记载；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US 6,270828、US 6,169,190或US 5,965,755中所记载；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的种子落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，并且包括如具有延迟或减少的种子落粒的油菜植株的植物，如美国专利申请第61/135,230号、WO 09/068313和WO 10/006732中所记载。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包括转化株系或转化株系的组合的植物，其为向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)要求在美国处于非管制状态(non-regulated status)的请求的对象，不管这类请求被批准或仍然处在审理中。在任何时候，该信息容易从APHIS(4700River Road，Riverdale，MD 20737，USA)中获取，例如在其互联网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上获得。截止到本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS批准的要求非管制状态的请求为包含以下信息的那些：
-请求：请求的识别号。转化株系的技术说明可参见于各请求文件，该请求文件可通过参考该请求号从APHIS中(例如从APHIS网站上)获得。这些说明以引文的方式纳入本说明书。
-请求的延期：对之前的请求要求延期。
-机构：提交请求的实体名称。
-管制项目：涉及的植物物种。
-转基因表型：通过转化株系赋予植物的性状。
-转化株系或品系：要求非管制状态的单株系或多株系(有时也称为单品系或多品系)的名称。
-APHIS文献：由APHIS出版的与请求相关的各种文献，并且所述文献可以是APHIS要求的。
其他特别有用的含有单转化株系或转化株系的组合的植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)中。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系的组合的植物，所述植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中，所述转化株系包括：株系1143-14A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128569)；株系1143-51B(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128570)；株系1445(棉花，除草剂耐受性，未保藏，记载于US-A2002-120964或WO 02/034946)；株系17053(稻，除草剂耐受性，保藏为PTA-9843，记载于WO2010/117737)；株系17314(稻，除草剂耐受性，保藏为PTA-9844，记载于WO 2010/117735)；株系281-24-236(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-6233，记载于WO 2005/103266或US-A 2005-216969)；株系3006-210-23(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-6233，记载于US-A 2007-143876或WO 2005/103266)；株系3272(玉米，品质性状，保藏为PTA-9972，记载于WO 2006/098952或US-A 2006-230473)；株系40416(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-11508，记载于WO 2011/075593)；株系43A47(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-11509，记载于WO 2011/075595)；株系5307(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-9561，记载于WO 2010/077816)；株系ASR-368(剪股颖，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-4816，记载于US-A 2006-162007或WO 04/053062)；株系B16(玉米，除草剂耐受性，未保藏，记载于US-A 2003-126634)；株系BPS-CV127-9(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB No.41603，记载于WO 2010/080829)；株系CE43-67B(棉花，昆虫防治，保藏为DSMACC2724，记载于US-A 2009-217423或WO 2006/128573)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2010-0024077)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO2006/128571)；株系CE46-02A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128572)；株系COT102(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2006-130175或WO 2004/039986)；株系COT202(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2007-067868或WO 2005/054479)；株系COT203(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2005/054480)；株系DAS40278(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-10244，记载于WO 2011/022469)；株系DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA 11384，记载于US-A 2006-070139)；株系DAS-59132(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，未保藏，记载于WO 2009/100188)；株系DAS68416(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-10442，记载于WO 2011/066384或WO 2011/066360)；株系DP-098140-6(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8296，记载于US-A 2009-137395或WO2008/112019)；株系DP-305423-1(大豆，品质性状，未保藏，记载于US-A 2008-312082或WO2008/054747)；株系DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏为ATCC PTA-9158，记载于US-A2009-0210970或WO 2009/103049)；株系DP-356043-5(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8287，记载于US-A 2010-0184079或WO 2008/002872)；株系EE-1(茄子，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2007/091277)；株系FI117(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209031，记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140)；株系GA21(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209033，记载于US-A 2005-086719或WO 98/044140)；株系GG25(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC209032，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GHB119(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8398，记载于WO 2008/151780)；株系GHB614(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-6878，记载于US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；株系GJ11(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209030，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GMRZ13(甜菜，病毒抗性，保藏为NCIMB-41601，记载于WO 2010/076212)；株系H7-1(甜菜，除草剂耐受性，保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159，记载于US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；株系JOPLIN1(小麦，病害耐受性，未保藏，记载于US-A 2008-064032)；株系LL27(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB41658，记载于WO 2006/108674或US-A 2008-320616)；株系LL55(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB 41660，记载于WO 2006/108675或US-A 2008-196127)；株系LLcotton25(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-3343，记载于WO 03/013224或US-A 2003-097687)；株系LLRICE06(稻，除草剂耐受性，保藏为ATCC-23352，记载于US 6468747或WO 00/026345)；株系LLRICE601(稻，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-2600，记载于US-A 2008-2289060或WO 00/026356)；株系LY038(玉米，品质性状，保藏为ATCC PTA-5623，记载于US-A 2007-028322或WO 2005/061720)；株系MIR162(玉米，昆虫防治，保藏为PTA-8166，记载于US-A 2009-300784或WO 2007/142840)；株系MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；株系MON15985(棉花，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2516，记载于US-A 2004-250317或WO 02/100163)；株系MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2002-102582)；株系MON863(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2605，记载于WO 2004/011601或US-A 2006-095986)；株系MON87427(玉米，授粉防制，保藏为ATCC PTA-7899，记载于WO 2011/062904)；株系MON87460(玉米，胁迫耐受性，保藏为ATCC PTA-8910，记载于WO 2009/111263或US-A 2011-0138504)；株系MON87701(大豆，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-8194，记载于US-A 2009-130071或WO 2009/064652)；株系MON87705(大豆，品质性状-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-9241，记载于S-A 2010-0080887或WO 2010/037016)；株系MON87708(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA9670，记载于WO 11/034704)；株系MON87754(大豆，品质性状，保藏为ATCC PTA-9385，记载于WO2010/024976)；株系MON87769(大豆，品质性状，保藏为ATCC PTA-8911，记载于US-A 2011-0067141或WO 2009/102873)；株系MON88017(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCCPTA-5582，记载于US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；株系MON88913(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-4854，记载于WO 2004/072235或US-A 2006-059590)；株系MON89034(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-7455，记载于WO 2007/140256或US-A 2008-260932)；株系MON89788(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-6708，记载于US-A 2006-282915或WO2006/130436)；株系MS11(油菜，授粉防制-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485，记载于WO 01/031042)；株系MS8(油菜，授粉防制，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347)；株系NK603(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-2478，记载于US-A 2007-292854)；株系PE-7(稻，昆虫防治，未保藏，记载于WO2008/114282)；株系RF3(油菜，授粉防制-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO01/041558或US-A 2003-188347)；株系RT73(油菜，除草剂耐受性，未保藏，记载于WO 02/036831或US-A 2008-070260)；株系T227-1(甜菜，除草剂耐受性，未保藏，记载于WO 02/44407或US-A 2009-265817)；株系T25(玉米，除草剂耐受性，未保藏，记载于US-A 2001-029014或WO 01/051654)；株系T304-40(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8171，记载于US-A 2010-077501或WO 2008/122406)；株系T342-142(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128568)；株系TC1507(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，未保藏，记载于US-A 2005-039226或WO 2004/099447)；株系VIP1034(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-3925，记载于WO 03/052073)；株系32316(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-11507，记载于WO 2011/084632)；株系4114(玉米，昆虫防治，除草剂耐受性，保藏为PTA-11506，记载于WO 2011/084621)。
在可通过本发明的方法防治的植物或作物的病害中，可提及的有：
白粉病，例如：
布氏白粉菌属(Blumeria)病害，由例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害，由例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起；
单囊壳属(Sphaerotheca)病害，由例如棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)引起；
钩丝壳属(Uncinula)病害，由例如葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起；
锈病，例如：
胶锈菌属(Gymnosporangium)病害，由例如褐色锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起；
驼孢锈属(Hemileia)病害，由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；
层锈菌属(Phakopsora)病害，由例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起；
柄锈菌属(Puccinia)病害，由例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起；
单胞锈菌属(Uromyces)病害，由例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)引起；
卵菌纲(Oomycete)病害，例如：
白锈属(Albugo)病害：由例如白锈菌(Albugo Candida)引起；
盘霜霉属(Bremia)病害，由例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)引起；
霜霉属(Peronospora)病害，由例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或寄生霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属(Phytophthora)病害，由例如致病疫霉(Phytophthora infestans)引起；
轴霜霉属(Plasmopara)病害，由例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)引起；
假霜霉属(Pseudoperonospora)病害，由例如葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起；
腐霉属(Pythium)病害，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
叶斑病、叶疱病和叶枯病，例如：
支链孢属(Alternaria)病害，由例如茄链格孢(Alternaria solani)引起；
尾孢属(Cercospora)病害，由例如甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；
枝孢菌属(Cladiosporum)病害，由例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)引起；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属；同义：长蠕孢菌)或旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起；
炭疽菌属(Colletotrichum)病害，由例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthianum)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases)，由例如油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumoleaginum)引起；
间座壳属(Diaporthe)病害，由例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起；
痂囊腔菌属(Elsinoe)病害，由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；
盘长孢属(Gloeosporium)病害，由例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)引起；
小丛壳属(Glomerella)病害，由例如围小丛壳(Glomerella cingulata)引起；
球座菌属(Guignardia)病害，由例如葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)引起；
小球腔菌属(Leptosphaeria)病害，由例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起；
大毁壳属(Magnaporthe)病害，由例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)引起；
球腔菌属(Mycosphaerella)病害，由例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)、香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)引起；
暗球腔属(Phaeosphaeria)病害，由例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)引起；
核腔菌属(Pyrenophora)病害，由例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起；
柱隔孢属(Ramularia)病害，由例如辛生柱隔孢菌(Ramularia collocygni)或白斑柱隔孢菌(Ramularia areola)引起；
喙孢属(Rhynchosporium)病害，由例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起；
壳针孢属(Septoria)病害，由例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起；
核瑚菌属(Typhula)病害，由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
黑星菌属(Venturia)病害，由例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起；
根、外皮和茎病，例如：
伏革菌属(Corticium)病害，由例如禾伏革菌(Corticium graminearum)引起；
镰孢属(Fusarium)病害，由例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；
顶囊壳属(Gaeumannomyces)病害，由例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起；
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
帚枝杆孢属(Sarocladium)病害，由例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)引起；
小菌核属(Sclerotium)病害，由例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起；
塔普斯病(Tapesia diseases)，由例如塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesiaacuformis)引起；
根串珠霉属(Thielaviopsis)病害，由例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起；
穗和圆锥花序病，例如：
链格孢属(Alternaria)病害，由例如链格属种(Alternaria spp.)引起；
曲霉属(Aspergillus)病害，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢属(Cladosporium)病害，由例如枝孢属种(Cladosporium spp.)引起；
麦角菌属(Claviceps)病害，由例如麦角菌(Claviceps purpurea)引起；
镰孢属病害，由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉属(Gibberella)病害，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
小画线壳属(Monographella)病害，由例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起；
黑粉病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害，由例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareilinana)引起；
腥黑粉菌属(Tilletia)病害，由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；
条黑粉菌属(Urocystis)病害，由例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起；
黑粉菌属(Ustilago)病害，由例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；
果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉属(Aspergillus)病害，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
葡萄孢属(Botrytis)病害，由例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；
青霉属(Penicillium)病害，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
根霉菌属(Rhizopus)病害，由例如葡茎根霉菌(Rhizopus stolonifer)引起；
核盘菌属(Sclerotinia)病害，由例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起；
轮枝孢属(Verticilium)病害，由例如黑白轮枝孢(Verticillium alboatrum)引起；
种子和土壤中的腐烂、发霉、萎蔫、腐败以及猝倒病：
链格孢属(Alternaria)病害，由例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)引起；
丝囊霉属(Aphanomyces)病害，由例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起；
壳二孢属(Ascochyta)病害，由例如晶状体二胞菌(Ascochyta lentis)引起；
曲霉属(Aspergillus)病害，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢属(Cladosporium)病害，由例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起；
(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)、平脐蠕孢属(Bipolaris)同义：长蠕孢属(Helminthosporium))；
炭疽菌属(Colletotrichum)病害，由例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢属(Fusarium)病害，由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉属(Gibberella)病害，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
壳球孢属(Macrophomina)病害，由例如菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起；
小画线壳属(Monographella)病害，由例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起；
青霉属(Penicillium)病害，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
茎点霉属(Phoma)病害，由例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起；
拟茎点霉属(Phomopsis)病害，由例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起；
疫霉属(Phytophthora)病害，由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起；
核腔菌属(Pyrenophora)病害，由例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；
梨孢属(Pyricularia)病害，由例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起；
腐霉属(Pythium)病害，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
根霉属(Rhizopus)病害，由例如米根霉(Rhizopus oryzae)引起；
小核菌属(Sclerotium)病害，由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起；
壳针孢属(Septoria)病害，由例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起；
核瑚菌属(Typhula)病害，由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
轮枝孢属(Verticillium)病害，由例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起；
溃疡、扫帚病(broom)及梢枯病，例如：
丛赤壳属(Nectria)病害，由例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起；
枯萎病，例如：
链核盘菌属(Monilinia)病害，由例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起；
叶疱或卷叶病，例如：
外担菌属(Exobasidium)病害，由例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)引起；
外囊菌属(Taphrina)病害，由例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；
木本植物衰退病，例如：
依科病(Esca diseases)，由例如根霉格孢菌(Phaeomoniella clamydospora)引起；
葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)，由例如葡萄顶枯菌(Eutypa lata)引起；
灵芝属(Ganoderma)病害，由例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起；
硬孔菌属(Rigidoporus)病害，由例如木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起；
花和种子的病害，例如：
葡萄孢属(Botrytis)病害，由例如葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；
块茎的病害，例如：
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
长蠕孢菌属(Helminthosporium)病害，由例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起。
根肿病，例如：
根肿菌属(Plasmodiophora)病害，由例如芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起；
由细菌有机体引起的病害：
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；
假单胞菌属(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)；
欧文氏菌属(Erwinia)菌种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
本发明的组合物还可用于抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材种类、以及旨在用于建筑的该木材的所有的加工型，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要在于接触一种以上的本发明的化合物或本发明的组合物；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任意其他合适的方式。
在本发明的处理方法中，针对施用于叶面处理时，通常施用的活性化合物的剂量通常且有利地为10至800g/ha、优选50至300g/ha。在种子处理的情况下，活性物质的施用剂量通常且有利地为2至200g/100kg种子，优选3至150g/100kg种子。
应清楚地理解本文所示的剂量是作为本发明方法的示例性实施例而给出的。本领域技术人员应知道如何调节施用剂量，特别是根据待处理的植物或作物的性质。
本发明的化合物或混合物还可用于制备用于治疗性或预防性地处理人或动物真菌疾病的组合物，所述人或动物真菌疾病为，例如霉菌病、皮肤病、发癣及念珠菌病、或由曲霉属种(Aspergillus spp.)(例如烟曲霉(Aspergillus fumigatus))引起的疾病。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于防治植物病原性真菌的用途。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
本发明还涉及一种制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将如本文定义的式(I)的衍生物与增量剂和/或表面活性剂混合。
现将参照下表的化合物实施例以及以下制备或功效实施例对本发明的各个方面进行说明。
表1以非限制性的方式示出本发明的式(I)的化合物的实施例：
其中A可选自以下基团：A-G1、A-G2、A-G3、A-G4、A-G5、A-G6、A-G7和A-G8：
在表1中，除非另有说明，M+H(Apcl+)意指在质谱仪中通过正大气压化学电离观察到的分子离子峰加1a.m.u.(原子质量单位)。
在表1中，logP值根据EEC Directive 79/831Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上用以下方法测定：
温度：40℃；流动相：0.1％甲酸和乙腈的水溶液；线性梯度为10％乙腈至90％乙腈。
用已知logP值的非支链烷2-酮(包含3至16个碳原子)进行校正(在两个连续烷酮之间使用线性内插法由保留时间测定logP值)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值来测定λmax值。
表1
注(1)：两种非对映异构体的混合物
注(2)：非对映异构体1：通过TLC(薄层色谱)在硅胶板上具有最高Rf(阻滞因数)的异构体；非对映异构体2：通过TLC在硅胶板上具有最低Rf的异构体
注(3)：(M-CH3)片段
表2以非限制性的方式示出本发明的式(IIa)的化合物的实施例：
其中L1为CZ4Z5，且Z1、Z3、Z4、Z5、L2、n、m和p如本文所定义。
在表2中，M+H(Apcl+)和logP如表1所定义。
表2
表3提供了表1中所选编号的化合物的NMR数据(1H)。
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式示出。对于各信号峰，列出了以ppm计的δ值，并且在圆括号内列出了信号强度。
尖峰信号的强度与NMR光谱的图像实例中的信号高度(以cm计)相关，并示出了信号强度的真实关系。对于宽峰信号，可以示出若干峰值或信号的中值，以及它们相对于光谱中的最强信号的相对强度。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像类似，并因此通常包含在典型NMR-解读中所列出的所有峰。此外，它们还可示出与典型1H-NMR图像类似的溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)信号和/或杂质峰的信号。为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中示出了常见溶剂峰(例如在DMSO-d6中的DMSO峰)和水峰，并且通常平均具有高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常平均具有比目标化合物(例如纯度>90％)的峰更低的强度。这类立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法而言可为典型的。因此，可通过“副产物指纹(side-products-fingerprint)”而使它们的峰有助于识别我们的制备方法的重现性。
专业人员使用已知方法(MestreC，ACD模拟，还使用经验估算的期望值)来计算目标化合物的峰，并且根据需要任选地使用其他强度过滤器来分离目标化合物的峰。这种分离与在典型的1H-NMR解读中挑选相关峰类似。
带有峰列表的NMR数据描述的其他细节可参见研究公开数据库第564025号(Research Disclosure Database Number 564025)的出版物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”。
表3：NMR峰列表
以下的实施例以非限制性的方式对本发明的式(I)的化合物的制备和功效进行说明。
实施例1：制备[2-(5,7-二氟-2,3-二氢-1H-茚-1-基)吡咯烷-1-基][5-(二氟甲基)-2-甲基-2H-1,2,3-三唑-4-基]甲酮(化合物I.14和I.15)
在环境温度下，将77mg(0.40mmol)5-(二氟甲基)-2-甲基-2H-1,2,3-三唑-4-甲酰氯于1mL四氢呋喃的溶液逐滴加入121mg(0.36mmol)2-(5,7-二氟-2,3-二氢-1H-茚-1-基)吡咯烷三氟乙酸盐(1:1)和76mg(0.75mmol)三乙胺于5mL四氢呋喃的溶液中。将反应混合物在室温下搅拌1小时。将混合物倾倒在碱性氧化铝柱(2g)上并用四氢呋喃洗脱以在浓缩后得到147mg的粗产物。通过制备型HPLC(梯度乙腈/水+0.1％甲酸)使[2-(5,7-二氟-2,3-二氢-1H-茚-1-基)吡咯烷-1-基][5-(二氟甲基)-2-甲基-2H-1,2,3-三唑-4-基]甲酮的两种非对映异构体分离：对映异构体1：通过TLC在硅胶板上具有最高Rf的异构体：33mg(22％)(logP＝3.63)；对映异构体2：通过TLC在硅胶板上具有最低Rf的异构体：56mg(38％)(logP＝3.41)。
通用制备实施例2：在ChemspeedTM装置中制备式(I)的酰胺
在13mL ChemspeedTM中，向小瓶中分装4mL 0.15M的胺(II)(0.60mmol)于二氯甲烷中的溶液，随后加入0.72mmol三乙胺。在1mL/min的流速下，加入2mL 0.30M的酰氯(III)(0.60mmol)溶液，然后在室温下将混合物搅拌过夜。随后加入1mL水，并将混合物倾倒在碱性氧化铝柱(2g)上并用二氯甲烷洗脱。除去溶剂并且通过HPLC-MS和NMR对粗酰胺衍生物进行分析。通过制备型LC对不够纯的化合物进行进一步的纯化。
通用制备实施例3：在ChemspeedTM装置上对式(I)的酰胺进行硫化
在13mL ChemspeedTM中，向小瓶中称量0.27mmol五硫化二磷(P2S5)。加入3mL0.18M的酰胺(I)(0.54mmol)于二氧六环中的溶液，并且将混合物加热回流两小时。然后使温度冷却至80℃，并加入2.5mL水。将混合物在80℃下再加热一小时。然后加入2mL水，并且将反应混合物用4mL二氯甲烷萃取两次。使有机相沉积在碱性氧化铝柱(2g)上并且用8mL二氯甲烷洗脱两次。除去溶剂并且通过HPLC-MS和NMR对粗硫代酰胺衍生物进行分析。通过制备型LC对不够纯的化合物进行进一步的纯化。
实施例A：对链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜叶斑病)进行的体内预防性测 试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理萝卜幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用链格孢(Alternaria brassicae)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的萝卜植物在20℃和100％相对湿度下培育6天。
在培育6天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.25。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.19。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.08、I.09、I.10、I.11、I.13、I.17、I.18、I.21、I.26、I.27。
实施例B：对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)进行的体内预防性测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小黄瓜幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用灰葡萄孢(Botrytis cinerea)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在17℃和90％相对湿度下培育4至5天。
在培育4至5天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.13。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.03、I.21。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.10、I.18、I.26、I.34。
实施例C：对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦叶锈病)进行的体内预防性 测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的小麦植物在20℃和100％相对湿度下培育24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培育10天。
在培育11天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.32、I.34、I.36。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.01、I.10、I.11、I.17、I.20、I.24、I.27、I.28。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.02、I.03、I.12、I.13、I.15、I.16、I.18、I.21、I.25、I.26、I.31。
在相同的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到实施例I.31的化合物具有优异(至少90％)至一般(至少60％)的保护，而在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到专利申请WO-2012/052489中公开的未环化的类似物136具有一般的保护，如表C1中：
表C1：
国际专利WO-2012/052489中公开的实施例136，对应于[3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-基][2-(1-苯丙基)哌啶-1–基]甲酮。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2012/052489中所要求保护的结构上最接近的化合物具有显著更好的生物活性。
在相同的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到实施例I.26的化合物具有优异(至少90％)至高(至少80％)的保护，而在非常类似的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到专利申请WO-2011/151369中公开的未环化的类似物11和13具有差(小于40％)的保护至没有保护，如表C2中：
表C2：
实施例 剂量(ppm) 功效
本专利中I.26 500 98
100 88
WO-2011/151369中11 500 10<sup>(a)</sup>
100 0<sup>(a)</sup>
WO-2011/151369中13 500 40<sup>(a)</sup>
100 10<sup>(a)</sup>
注(a)：在DMF中用2％烷基芳基聚乙二醇醚配制
国际专利WO-2011/151369中公开的实施例11对应于N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-(2-苯乙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺。
国际专利WO-2011/151369中公开的实施例13对应于N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-(2-苯丙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2011/151369中所要求保护的结构上最接近的化合物具有显著更好的生物活性。
实施例D：对圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦网斑病)进行的体内预防性测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理大麦幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用圆核腔菌(Pyrenophora teres)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的大麦植物在20℃和100％相对湿度下培育48小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培育12天。
在培育14天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.09。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.06、I.14、I.17、I.20、I.27、I.28。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.05、I.07、I.08、I.10、I.11、I.12、I.13、I.15、I.16、I.18、I.21、I.25、I.26、I.29、I.30、I.34。
实施例E：对小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦)进行的体内预防性测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用小麦壳针孢(Septoria tritici)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的小麦植物在18℃和100％相对湿度下培育72小时，然后在20℃和90％相对湿度下培育21天。
在培育24天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.32。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.02、I.06、I.18。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.05、I.07、I.08、I.09、I.10、I.11、I.12、I.13、I.14、I.15、I.16、I.17、I.19、I.20、I.21、I.25、I.26、I.28、I.29、I.30、I.31、I.34、I.35、I.36。
实施例F：对棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)(瓜类白粉病)进行的体内预 防性测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小黄瓜幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的小黄瓜植物在18℃和100％相对湿度下培育72小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培育12天。
在培育15天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出70％至79％的功效：I.06、I.20。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.09、I.25、I.36。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.01、I.03、I.08、I.10、I.11、I.12、I.14、I.15、I.17、I.18、I.19、I.21、I.26、I.27、I.30、I.31、I.34。
在相同的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到实施例I.26的化合物具有完全的保护，而在非常相似的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到专利申请WO-2011/151369中公开的未环化的类似物13具有一般(至少60％)至差(小于10％)的保护，如表F1中：
表F1：
实施例 剂量(ppm) 功效
本专利中的I.26 500 100
100 100
WO-2011/151369中的13 500 63<sup>(a)</sup>
100 3<sup>(a)</sup>
注(a)：在DMF中用2％烷基芳基聚乙二醇醚配制
国际专利WO-2011/151369中公开的实施例13对应于N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-(2-苯丙基)-1H-吡唑-4-甲酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2011/151369中所要求保护的结构上最接近的化合物具有显著更好的生物活性。
实施例G：对疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)(豆锈病)进行的体内预防 性测试
溶剂：5体积％的二甲亚砜
10体积％的丙酮
乳化剂：1μL80/mg活性成分
使活性成分在二甲亚砜/丙酮/80的混合物中溶解并且均化，随后将其在水中稀释至所需的浓度。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理豆的幼体植物。仅用丙酮/二甲亚砜/80的水溶液来处理对照植物。
在24小时之后，通过用疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)孢子的含水悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的豆植物在20℃和100％相对湿度下培育24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培育10天。
在培育11天后对测试进行评估。0％意指相当于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出80％至89％的功效：I.01、I.02、I.08、I.12、I.16、I.23。
在本测试中，在活性成分的浓度为500ppm下，本发明的以下化合物显示出90％至100％的功效：I.03、I.09、I.10、I.13、I.18、I.19、I.22、I.24、I.25、I.26、I.27。
在相同的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到实施例I.26的化合物具有完全的保护，而在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到专利申请WO-2012/052491中公开的未环化的类似物53具有良好(至少70％)的保护至没有保护，如表G1中：
表G1：
实施例 剂量(ppm) 功效
本专利中的I.26 500 100
100 100
WO2012/052491中的53 500 77
100 0
国际专利WO-2012/052491中公开的实施例53对应于[3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-基][2-(1-苯丙基)吡咯烷-1-基]甲酮。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2012/052491中所要求保护的结构上最接近的化合物具有明显更好的生物活性。
在相同的条件下，在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到实施例I.26和I.27的化合物具有完全至一般(至少50％)的保护，而在活性成分剂量为500和100ppm下，观察到专利申请WO-2010/086311中公开的未环化的类似物I.2具有高(至少80％)的保护至没有保护，如表G2中：
表G2：
实施例 剂量(ppm) 功效
本专利中的I.26 500 100
100 100
本专利中的I.27 500 100
100 56
WO-2010/086311中的I.2 500 88
100 0
国际专利WO-2010/086311中公开的实施例I.2对应于N-环丙基-5-氟-1,3-二甲基-N-[1-(1,2,3,4-四氢化萘-1-基)乙基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2010/086311中所要求保护的结构上最接近的化合物具有明显更好的生物活性。

Claims (19)

1.式(I)的化合物及其盐和光学活性或几何异构体
其中
·A选自：
-式(A2)的杂环
其中：
R4至R6可相同或不同地代表氢原子或未取代的C1-C5-烷基；
-式(A3)的杂环
其中：
R7代表包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R8代表未取代的C1-C5-烷基；
-式(A5)的杂环
其中：
R12和R13代表氢原子；
R14代表卤素原子；
-式(A13)的杂环
其中：
R34代表包含最高达9个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；
R35代表氢原子或卤素原子；
R36代表未取代的C1-C5-烷基；
·T代表O或S；
·n代表1或2；
·m代表1、2或3；
·p代表1、2、3或4，
·L1和L2独立地代表CZ4Z5或O，
·Z1代表氢原子；
·Z2代表氢原子，
·Z3代表氢原子、卤素原子或未取代的C1-C8-烷基，
·Z4和Z5独立地代表氢原子。
2.权利要求1的化合物，其中A选自A2、A5和A13。
3.权利要求2的化合物，其中A代表A13。
4.权利要求1至3任一项的化合物，其中A代表A13，其中R34代表包含最高达3个可相同或不同的卤素原子的C1-C5-卤代烷基；R35代表氢原子、氯原子或氟原子；并且R36代表甲基。
5.权利要求1至3任一项的化合物，其中T代表O。
6.权利要求1至3任一项的化合物，其中m代表1或2。
7.权利要求1至3任一项的化合物，其中L1代表CZ4Z5。
8.权利要求1至3任一项的化合物，其中L2代表CZ4Z5。
9.权利要求1至3任一项的化合物，其中L2代表O。
10.式(IIa)的化合物
其中Z1、Z3、Z4、Z5、L2、n、m和p如权利要求1至9任一项所定义，
条件是(IIa)不代表：
2-(1,2,3,4-四氢化萘-1-基)吡咯烷，或
2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基)吡咯烷。
11.权利要求10的式(IIa)的化合物及其可接受的盐，所述式(IIa)的化合物选自：
2-(2,3-二氢-1H-茚-1–基)哌啶
2-(1,2,3,4-四氢化萘-1-基)哌啶
2-(6,7,8,9-四氢-5H-苯并[7]轮烯-5-基)哌啶
2-(3,4-二氢-2H-苯并吡喃-4-基)哌啶。
12.一种杀真菌剂组合物，其包含作为活性成分的有效量的权利要求1至9任一项的式(I)的化合物，以及农业上可接受的担体、载体或填料。
13.权利要求12的杀真菌剂组合物，其包含至少一种选自下述的其他的活性成分：杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂、生物制品和化学信息素。
14.一种防治作物的植物病原性真菌的方法，其特征在于将农业上有效且基本无植物毒性量的权利要求1至9任一项的化合物或权利要求12或13的组合物施用至植物生长或能够生长的土壤、施用至植物的叶子和/或果实、或施用至植物的种子。
15.权利要求1至9任一项的式(I)的化合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
16.制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将权利要求1至9任一项的式(I)的衍生物与增量剂和/或表面活性剂混合。
17.权利要求1至9任一项的式(I)的化合物用于处理植物或种子的用途。
18.权利要求17的用途，其中所述植物为转基因植物。
19.权利要求17的用途，其中所述种子为转基因种子。
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