BR112013009580B1 - Composto de fómrula (i), composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos - Google Patents

Abstract

composto de fómrula (i), composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos. a presente invenção refere-se a derivados de n-benzil carboxamidas heterocíclicas ou seus derivados de tiocarboxamidas, seu processo de preparação, seu uso como fungicida, particularmente sob a forma de composições, e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos, especialmente de plantas, com o uso desses compostos ou composições.

Description

(54) Título: COMPOSTO DE FÓMRULA (I), COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS (51) Int.CI.: C07D 401/12; C07D 231/16; A01N 43/56; A01P 3/00 (30) Prioridade Unionista: 08/12/2010 US 61/421,033, 21/10/2010 EP 10356028.0 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): JÜRGEN BENTING; HENDRIK HELMKE; JÕRG GREUL; PHILIPPE DESBORDES; PIERRE CRISTAU; STÉPHANIE GARY

1/99 “COMPOSTO DE FÓRMULA (I), COMPOSIÇÃO FUNGICIDA E MÉTODO

PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS”

Campo da Invenção [001] A presente invenção refere-se aos derivados de N-benzila de carboxamidas heterocíclicas ou seus derivados de tiocarboxamidas, seu processo de preparação, seu uso como fungicida, particularmente na forma de composições, e métodos para o controle de fungo fitopatogênico, notavelmente de plantas, usando esses compostos ou composições.

Antecedentes da Invenção [002] Em publicação J. Korean Agric. Chem. Soc. (1992), 35(2), 87-91 [CAN 117:207009] certos amidas fungicidas são geralmente incluídas na seguinte fórmula:

em que R pode representar um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um grupo metila ou um grupo metóxi. No entanto, não há divulgação ou sugestão nesses documentos de qualquer tal derivado, em que o 3substituinte do grupo pirazolila pode representar um grupo dihalogeniometil. Além disso, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer composto que inclui um grupo alquila, um grupo alcóxi ou um grupo cicloalquila C₄-C₇ ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo de carboxamida.

[003] No pedido de patente internacional WO-2009/024342 certas amidas de pirazol-4-ácido carboxílico fungicida são geralmente incluídas em uma ampla divulgação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:

2/99 [004] Em que Ri pode representar um grupo alquila, R2 pode representar um grupo halogenoalquila, R⁵ pode representar um átomo de hidrogênio ou um grupo ciclopropila, R³ ou R⁴ pode representar diversos substituintes entre os quais um grupo alquila, um grupo haloalquila e afins, e B pode representar um grupo fenila, um grupo naftila ou um sistema de anel heteroaromático mono ou bi cíclico. No entanto, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer tal derivado, em que o 5-substituinte do grupo pirazolila pode representar um átomo de halogênio. Além disso, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer composto que inclui um grupo alquila, um grupo alcóxi ou um grupo cicloalquila C4-C7 ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida.

[005] Em pedido de patente internacional CN1188764 certos derivados de pirazol fungicida são geralmente incluídos em uma ampla divulgação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:

[006] Em que R1 ou R2 pode representar um grupo alquila ou um grupo halogenoalquila, X pode representar um vínculo direto, R3 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de cloro, R4 pode representar diversos substituintes entre os quais um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, Y e Z podem representar um vínculo direto, e Q pode representar diversos grupos entre os quais um grupo benzila substituído. No entanto, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer composto que inclui um grupo alquila, um grupo alcóxi ou um grupo cicloalquila C4-C7 ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida. Além disso, não há divulgação ou sugestão explícita para selecionar, nesse documento, de

3/99 qualquer tal derivado, em que o grupo pirazolila pode representar um grupo ₁metila-3(diflúor ou dicloro)metila-5(cloro ou flúor)-4-pirazol.

[007] Em pedidos de patente internacional WO-2006/120224 e WO-2007/087906, certos derivados de amida são geralmente incluídos em uma ampla divulgação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:

em que A pode representar um grupo heterociclila carbo-ligado, parcialmente saturado ou não saturado, com 5 elementos, que pode substituído, Z pode representar uma cicloalquila (não)substituída e B pode representar um grupo benzila (não)substituído ou um grupo 2-piridilmetileno substituído. No entanto, não há divulgação ou sugestão nesses documentos de qualquer composto que inclui um átomo de hidrogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida. Além disso, não há divulgação ou sugestão explícita para selecionar, nesses documentos, de qualquer tal derivado, em que A pode representar um grupo 1metila-3-(diflúor ou dicloro)metila-5-(cloro ou flúor)-4-pirazol.

[008] Em pedidos de patente internacional WO-2009/016221, certos derivados de amida são geralmente incluídos em uma ampla divulgação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:

z¹

em que A pode representar um grupo heterociclila carbo-ligado, parcialmente saturado ou não saturado, com 5 elementos, que pode ser substituído, T pode ser O ou S, Z¹ pode representar uma cicloalquila (não)substituída, Z²e Z³ pode representar um átomo de hidrogênio, uma alquila C1-C8 entre outros grupos, e B pode representar um grupo naftila ou um grupo

4/99 heteroaromático bicíclico. No entanto, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer composto que inclui um átomo de hidrogênio, um grupo alquila ou um grupo alcóxi ligado ao átomo de nitrogênio do resíduo carboxamida. Além disso, não há divulgação ou sugestão, nesse documento, de qualquer composto em que B deve ser substituído por um grupo fenila ou um grupo 2-piridila. Além disso, não há divulgação ou sugestão explícita para selecionar, nesse documento, de qualquer tal derivado, em que A pode representar um grupo 1-metila-3-(diflúor ou dicloro)metila-5-(cloro ou flúor)-4pirazolila.

[009] Sempre é de interesse elevado em agricultura usar compostos de pesticida novos a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento de deformações resistentes aos ingredientes ativos. Também é de interesse elevado usar compostos novos sendo mais ativos que aqueles já conhecidos, com o objetivo de reduzir as quantidades de composto ativo a ser usado, enquanto ao mesmo tempo mantém eficácia pelo menos equivalente aos compostos já conhecidos. Encontramos agora uma nova família de compostos que possui os efeitos ou vantagens mencionados acima.

Descrição da Invenção [010] Em conformidade, a presente invenção fornece derivados de fórmula (I)

em que

- Y representa CR⁵ ou N;

- T representa O ou S;

- X¹ e X² que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de cloro ou um átomo de flúor;

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- Z¹ representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; alquenila C₂-Cs substituída ou não substituída; alquinila C₂-Cs substituída ou não substituída; cicloalquila C4-C7 substituída ou não substituída; cicloalquil C3C7-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; 3-oxetanila substituída ou não substituída; ou 3-tietanila substituída ou não substituída;

- Z² e Z³, que podem ser o mesmo ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquenila C2-Cs substituída ou não substituída; alquinila C2-Cs substituída ou não substituída; ciano; isonitrila; nitro; um átomo de halogênio; alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-Cs substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-Cs substituído ou não substituído; cicloalquila C3C7 substituída ou não substituída; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilsulfonila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilsulfinila Ci-Cs substituída ou não substituída; amino; alquilamino C1-C3 substituída ou não substituída; di-alquilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; alcóxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilcarbamoila Ci-Cs substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila Ci-Cs substituída ou não substituída; ou N-alquila Ci-Cs-alcóxi Ci-Cs carbamoila substituída ou não substituída; ou

Z³ e η¹ juntos com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados, formam um carbociclo ou heterociclo parcialmente saturado com 5, 6 ou 7 membros substituído ou não substituído que compreende até 3 heteroátomos e Z² é conforme descrito no presente documento; ou

Z² e Z³ junto com o átomo de carbono com qual eles estão ligados, formam uma cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída;

- R¹, R², R³, R⁴ e R⁵, que podem ser o mesmo ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; nitro; ciano;

6/99 isonitrila; hidroxila; sulfanila; amino; pentaflúor-À⁶-sulfanila; alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilamino Ci-Cs substituída ou não substituída; di-alquilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; alcóxi C1-C3 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alcóxi Ci-Cs-alquila Ci-Cs; alquilsulfanila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-C3 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquenila C₂-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquenila C₂-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquinila C2-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquenilóxi C2-Cs substituído ou não substituído ; halogenoalquenilóxi C2-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquinilóxi C2-Cs substituído ou não substituído ; halogenoalquinilóxi C2-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; cicloalquila C3C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; cicloalquil C3-C7-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída; cicloalquil C3-C7-alquenila C2-Cs substituída ou não substituída; cicloalquil C3-C7-alquinila C2-Cs substituída ou não substituída; cicloalquil C3-C7-cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; alquil Ci-Cs-cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; formila; fomilóxi; formilamino; carbóxi; carbamoila; Nhidroxicarbamoila; carbamato; (hidróximino)-alquila Ci-Cs; alquilcarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilcarbamoila Ci-Cs substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila Ci-Cs

7/99 substituída ou não substituída; N-(alquilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído)carbamoila; alcóxicarbamoila Ci-Cs substituída ou não substituída; N-(alquila Ci-Cs substituída ou não substituída)-(alcóxi Ci-Cs substituído ou não substituído)-carbamoila; alcóxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalcóxicarbonila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilaminocarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; di-alquilaminocarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; alquilcarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilóxi Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilcarbonilamino Ci-Cs substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilamino Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilaminocarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; di-alquilaminocarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; alquilóxicarbonilóxi Ci-Cs substituído ou não substituído; alquilsulfinila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsufinila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alquilsulfonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; alcóximino Ci-Cs substituído ou não substituído; (alcóximino Ci-Cs)-alquila Ci-Cs substituída ou não substituída (alquenilóximino Ci-Cs)-alquila Ci-Cs; (alquinilóximino Ci-Cs)-alquila Ci-Cs; a (benzilóximino)-alquila Ci-Cs; tri(alquil Ci-Cs substituído ou não substituído)silila; tri(alquil Ci-Cs substituído ou não substituído)silil-alquila CiCs; benzilóxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q; benzilsufanila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; benzilamino que pode ser substituído por até 5 grupos Q; arila que pode ser substituída por até 7 grupos Q; arilóxi que pode ser substituído por até 7 grupos Q; arilamino que pode ser substituído por até 7 grupos Q; arilsulfanila que pode ser substituído por até 7 grupos Q;

8/99 aril-alquila C1-C8 que pode ser substituída por até 7 grupos Q; aril-alquenila C2C8 que podem ser substituída por até 7 grupos Q; aril-alquinila C2-C8 que pode ser substituída por até 7 grupos Q; piridinila que pode ser substituída por até 4 grupos Q; piridinilóxi que pode ser substituído por até 4 grupos Q; arilcicloalquila C3-C7 que pode ser substituída por até 7 grupos Q; ou

Dois substituintes vicinais R juntos com os átomos de carbono consecutivos com quais eles são ligados, formam um ciclo carbo ou hetero substituído ou não substituído, com 5 ou 6 elementos, saturado, que compreende até 3 heteroátomos e os outros substituintes R são conforme descritos no presente documento; ou

- R¹ e Z³ juntos com os átomos de carbono consecutivos com qual estão ligados, formam um carbociclo ou heterociclo parcialmente saturado com 5, 6 ou 7 membros substituído ou não substituído que compreende até 3 heteroátomos, e R² a R⁵ são conforme descritos no presente documento;

- Q, que pode ser o mesmo ou diferente, representa um átomo de halogênio; ciano; nitro; alquila C1-C8; alcóxi C1-C8; alquilsulfanila C1-C8; halogenoalquila C1-C8, que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C8, que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; tri(C1-Cs)alquisilila ou tri(C1-C8)alquisilil-alquila C1-C8; assim como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metaloides e isômeros opticamente ativos ou geométricos dos mesmos.

[011] A não ser que indicado o contrário, um grupo ou um substituinte que é substituído de acordo com a invenção, pode ser substituído por um ou mais dos seguintes grupos ou átomos: um átomo de halogênio; nitro; hidroxila; ciano; isonitrila; amino; tio; um grupo pentaflúor-À⁶-sulfanila; formila; fomilóxi; formilamino; carbamoila; N-hidroxicarbamoila; carbamato; (hidróximino)-alquila C1-C6; alquila C1-C3; um tri(C1-C8)alquilsilila; cicloalquila

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C3-Cs; halogenoalquila Ci-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; um halogenocicloalquila C3-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquenila C2-Cs; alquinila C2-Cs; alquenilóxi C2-Cs; alquinilóxi C2-Cs; alquilamino C1-Cs; dialquilamino C1-Cs; alcóxi C1-Cs; halogenoalcóxi C1-C3 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila C1-Cs; halogenoalquilsulfanila C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquenilóxi C2-Cs; halogenoalquenilóxi C2-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquinilóxi C3-Cs; halogenoalquinilóxi C3-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonila C1-Cs; halogenoalquilcarbonila C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoila C1-Cs; dialquilcarbamoila C1-Cs; N-alquilóxicarbamoila C1-Cs; alcóxicarbamoila C1-Cs; Nalquil C1-Cs-alcóxicarbamoila C1-Cs; alcóxicarbonila C1-Cs;

halogenoalcóxicarbonila C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilóxi C1-Cs; halogenoalquilcarbonilóxi C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino C1-Cs; halogenoalquilcarbonilamino C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilaminocarbonilóxi C1-Cs; dialquilaminocarbonilóxi C1-Cs; alquilóxicarbonilóxi C1-Cs; alquilsulfanila C1-C3; halogenoalquilsulfanila C1-Cs que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila C1-C8; halogenoalquilsufinila C1-C3 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila C1-Cs; halogenoalquil C1-Cs-sulfonila que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilaminosulfamoila CrCs; di-alquilaminosulfamoila CrCs; (alcóximino C1-Ce)-alquila C1-C6; (alquenilóximino C1-Ce)-alquila C1-C6; (alquinilóximino C1-Cs)-alquila C1-C6; 2-oxopirrolidin-1-ila; (benzilóximino)alquila C1-C6; alcóxiaquila C1-Cs; halogenoalcóxiaquila C1-C3 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; benzilóxi; benzilsufanila; benzilamino; arilóxi; arilsulfanila ou arilamino.

[012] Qualquer dos compostos de acordo com a invenção pode existir como um ou mais estereoisômeros, dependendo do número de unidades estereogênicas (como definido pelas regras da IUPAC) no

10/99 composto. A invenção, portanto, refere-se igualmente a todos os estereoisômeros, e para as misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os estereoisômeros podem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos por si pelo homem versado na técnica.

[013] De acordo com a invenção, os seguintes termos genéricos são geralmente usados com os seguintes significados:

- halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo;

- heteroátomo pode ser nitrogênio, oxigênio ou enxofre;

- qualquer grupo alquila, alquenila ou alquinila pode ser linear ou ramificado;

- o termo arila significa fenila ou naftila, substituída opcionalmente;

- No caso de um grupo amino ou a porção de amino de qualquer outro grupo que compreende amino, substituído por dois substituintes que podem ser o mesmo ou diferentes, os dois substituintes juntos com o átomo de nitrogênio para qual eles são ligados podem formar um grupo heterociclila, preferencialmente um grupo heterociclila com de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído ou que pode incluir outros hetero átomos, por exemplo, um grupo morfolino ou piperidinila.

[014] Compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Y representa CR⁵.

[015] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Y representa N.

[016] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que T representa O.

[017] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que X¹ representa um átomo de flúor.

11/99 [018] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que X² representa um átomo de flúor.

[019] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Z¹ representa um átomo de hidrogênio.

[020] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Z¹ representa uma metila ou uma etila.

[021] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Z¹ representa uma ciclobutila não substituída.

[022] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Z²e Z³ representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma metila.

[023] Mais compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que Z² representa um átomo de hidrogênio e Z³ representa um átomo de hidrogênio ou uma metila.

[024] Outros compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que R¹, R², R³, R⁴ e R⁵, que podem ser o mesmo ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; tri(alquil C1C8)silila; ou alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída.

[025] Mais compostos preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que o substituinte R¹ representa um átomo de halogênio; alquila C1-C8; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; cicloalquila C3-C7; tri(alquil C1-C8)silila ou halogenoalquilsulfanila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes.

12/99 [026] Outros compostos mais preferidos de fórmula (I), de acordo com a invenção, são aqueles em que os substituintes R¹ e R⁵, que podem ser o mesmo ou diferentes, representam um átomo de halogênio; alquila CrCs; halogenoalquila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes; cicloalquila C3-C7; tri(alquil Ci-Cs)silila ou halogenoalquilsulfanila Ci-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser o mesmo ou diferentes.

[027] As preferências mencionadas acima em respeito aos substituintes dos compostos de fórmula (I), de acordo com a invenção, podem ser combinadas em diversas maneiras, tanto individualmente, parcialmente ou inteiramente. Essas combinações de características preferidas, portanto, fornecem subclasses de compostos, de acordo com a invenção. Exemplos de tais subclasses de compostos preferidos de acordo com a invenção podem combinar:

-características preferidas de T com características preferidas de um ou mais X¹, X², Y, Z¹ a Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de X¹ com características preferidas de um ou mais T, X², Y, Z¹ a Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de X² com características preferidas de um ou mais T, X¹, Y, Z¹ a Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de Y com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Z¹ a Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de Z¹ com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z², Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de Z²with características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹, Z³, e/ou R¹ a R⁵;

-características preferidas de Z³with características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹, Z², e/ou R¹ a R⁵;

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-características preferidas de R¹ com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, e/ou R² a R⁵;

r\

-características preferidas de R² com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, R¹, e/ou R³ a R⁵;

-características preferidas de R³ com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, R¹, R², R⁴, e/ou R⁵;

-características preferidas de R⁴ com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, R¹ a R³, e/ou R⁵;

-características preferidas de R⁵ com características preferidas de um ou mais T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, e/ou R¹ a R⁴;

Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a invenção, as ditas características preferidas podem ser também selecionadas entre as características mais preferidas de cada um de T, X¹, X², Y, Z¹ a Z³, e R¹ a R⁵; de modo que forme subclasses mais preferidas de compostos, de acordo com a invenção.

[028] A presente invenção também se refere a um processo para a preparação do composto de fórmula (I). Portanto, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo P1 para a preparação de um composto de fórmula (I) como definido no presente documento e em que T representa O e que compreende reação de uma amina N-substituída derivada de fórmula (II) ou um de seus sais:

2 3 2 3 4 em que Z', Z², Z³, Y, R1, R², R³ e R⁴ são conforme definido no presente documento; com um derivado de ácido carboxílico de fórmula (III):

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em que X¹ e X² são conforme definidos no presente documento e L representa um grupo de saída selecionado na lista que consiste de um átomo de halogênio, um grupo hidroxila,-OR^a, -OC(=O)R^a, R^a sendo uma alquila C1-C6 substituída ou não substituída, uma haloalquila C1-C6 substituída ou não substituída, uma benzila, um grupo 4-metóxibenzila ou pentaflúorfenila; na presença de um catalisador e na presença de um agente de condensação no caso L1 representa um grupo hidroxila, e na presença de um ligante ácido em caso L1 representa um átomo de halogênio.

[029] Derivados de amina N-substituída de fórmula (II) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos, tal como aminação redutiva de aldeídos ou cetonas (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006), 16, 2014), ou redução de iminas (Tetrahedron (2005), 61, 11689), ou substituição nucleofílica de um halogênio, mesilato ou tosilato (Journal of Medicinal Chemistry (2002), 45, 3887).

[030] Derivados de ácidos carboxílicos de fórmula (III) podem ser preparados de acordo com processo P2.

[031] No caso L¹ representar um grupo hidróxi, o processo, de acordo com a presente invenção, é conduzido na presença de um agente de condensação. Agentes de condensação adequados podem ser selecionados na lista não limitada que consiste de formador de halogeneto ácido, tal como fosgênio, tribrometo fosforoso, tricloreto fosforoso, pentacloreto fosforoso, óxido de tricloreto fosforoso ou cloreto de tionil; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato de

15/99 metila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanesulfonila; carbodiimidas, tal como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação habituais, tal como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, N,N'-carbonil-diimidazola, 2-etóxi-Netóxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenil-fosfina/tetraclorometano, hidrato de cloreto 4-(4,6-dimetóxi[1.3.5]-triazin-2-ila)-4-metilmorfolinio, hexaflúorfosfato de bromotripirrolidinofosfonio ou anidrido propanofosfónico (T3P).

[032] O processo, de acordo com a presente invenção, é conduzido na presença de um catalisador. Catalisador adequado pode ser selecionado na lista que consiste de 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidróxibenzotriazola ou dimetilformamida.

[033] No caso L¹ representar um átomo de halogênio, o processo, de acordo com a presente invenção é conduzido na presença de um ligante ácido. Ligantes ácidos adequados para realizar processo P1 de acordo com a invenção são todos, em cada caso, bases orgânicas e inorgânicas que são habituais para tais reações. Preferência é dada para usar metal alcalino terroso, hidretos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, tal como hidróxidos de sódio, hidreto de sódio, hidróxidos de cálcio, hidróxido de potássio, tert-butóxido de potássio ou outros hidróxidos de amônio, carbonatos de metal alcalino, tal como carbonatos de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, tal como acetatos de sódio, acetatos de potássio, acetatos de cálcio e também aminas terciárias, tal como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,Ndimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-nonano (DBN) ou diazabiciclodecano (DBU).

16/99 [034] Também é possível trabalhar na ausência de um agente de condensação adicional ou empregar um excesso do componente de amina, de modo que aja simultaneamente como agente de ligante ácido.

[035] De acordo com um aspecto adicional, de acordo com a invenção, é fornecido um processo P2 para o preparo de derivado de ácido carboxílicos de fórmula (III) em que T representa O e ilustrado de acordo com o seguinte esquema de reação:

etapa 3

Processo P2 em que X² é conforme definido no presente documento; 5-cloro-3-(dif I úormeti I)-1 -metil-1 H-pirazola-4-carbaldeido é conhecido do WO-2004/014138 (exemplo de referência 35).

[036] Etapa 1 de processo P2 é realizada na presença de um oxidante, e se apropriado na presença de um solvente.

[037] Etapas 2 e 5 de processo P2 são realizadas na presença de halogeneto ácido, e se apropriado na presença de um solvente.

[038] Etapa 3 de processo P2 é realizada na presença de um agente fluorinante, e se apropriado na presença de um solvente.

17/99 [039] Etapa 4 de processo P2 é realizada na presença de um ácido ou uma base, e se apropriado na presença de um solvente.

[040] Oxidantes adequados para realizar etapa 1 de processo P2, de acordo com a invenção, são todos, em cada caso, oxidantes orgânicos e inorgânicos, que são habituais para tais reações. Preferência é dada para usar permanganato de benziltrietilamonio, bromo, cloro, ácido mcloroperbenzoico, ácido crômico, óxido de cromo (VI), peróxido de hidrogênio, peróxido de hidrogênio-trifluoreto de boro, peróxido de hidrogênio-ureia, 2hidroxiperoxihecafluor-2-propanol; iodo, catalisador de platina de oxigênio, ácido perbenzoico, nitrato de peroxiacetila, permanganato de potássio, rutenato de potássio, dicromato de piridinio, óxido de rutênio (VIII), óxido de prata (I), óxido de prata (II), nitrito de prata, clorito de sódio, hipoclorito de sódio, ou 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxila.

[041] Haletos de ácido adequados para realizar etapas 2 e 5 de processo P2, de acordo com a invenção são todos, em cada caso, halogenetos de ácido orgânico ou inorgânico que são habituais para tais reações. Preferência é dada para usar fosgênio notavelmente, tricloreto fosforoso, pentacloreto fosforoso, óxido de tricloreto fosforoso, cloreto de tionil, ou tetracloreto de carbono-trifenilfosfina.

[042] Agentes fluorinantes adequados para realizar a etapa 3 de processo P2, de acordo com a invenção, é todos, em cada caso, agentes fluorinantes que são habituais para tais reações. Preferência é dada para usar fluoreto de césio, fluoreto de potássio, fluoreto de potássio-difluoreto de cálcio, ou fluoreto de tetrabutilamonio.

[043] Quando realizar etapas 1 a 5 de processo P2, de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas independentemente dentro de uma faixa relativamente ampla. Geralmente, os processos de acordo com a invenção são realizados em temperaturas entre

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0°C e 160°C, preferencialmente entre 10°C e 120°C. Um modo de controlar a temperatura para os processos de acordo com a invenção consiste em usar a tecnologia de micro-ondas.

[044] Etapas 1 a 5 de processo P2, de acordo com a invenção são geralmente realizadas independentemente sob pressão atmosférica. No entanto, em cada caso, também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.

[045] Quando é realizada a etapa 1 de processo P2, de acordo com a invenção, geralmente um mol ou quantidade em excesso do oxidante é empregada por mol de aldeído de fórmula (IV). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões.

[046] Quando são realizadas as etapas 2 e 5 de processo P2, de acordo com a invenção, geralmente um mol ou quantidade em excesso dos halogenetos ácidos é empregada por mol de ácido de fórmula (IIIa) ou (IIId). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões.

[047] Quando é realizada a etapa 3 de processo P2, de acordo com a invenção, geralmente um mol ou quantidade em excesso de agente fluorinante é empregada por mol de cloreto de ácido (IIIb). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões.

[048] Quando é realizada a etapa 4 de processo P2, de acordo com a invenção, geralmente um mol ou quantidade em excesso de ácido ou base é empregada por mol de fluoreto de ácido (lllc). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões.

[049] De acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um processo P3 para o preparo de um composto de fórmula (I) em que T representa S, começando de um composto de fórmula (I) em que T representa O e ilustrado de acordo com o esquema de reação a seguir:

19/99

R

R

R² tionante ,3

R agente

H

Processo P3 em que X¹, X², Z¹, Z², Z³, Y, R , R², R³ e R⁴ são conforme definidos no presente documento, na presença opcional de uma quantidade catalítica ou estequiométrica ou em excesso, quantidade de uma base tal como uma base orgânica e inorgânica. Preferência é dada para usar carbonatos de metal alcalino, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; bases aromáticas heterocíclicas, tal como piridina, picolina, lutidina, colidina; e também aminas terciárias, tal como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N- dimetilanilina, N, Ndimetilaminopiridina ou N-metila-piperidina.

[050] O processo P3 de acordo com a invenção é executado na presença de um agente de tionação.

[051] Derivados iniciantes de amido da formula (I) podem ser preparados de acordo com processo P1.

[052] Os agentes de tionação adequados para a realização do processo P3 de acordo com a invenção podem ser, enxofre (S), ácido sulfídrico (H2S), sulfeto de sódio (Na2S), hidrosulfeto de sódio (NaHS), trissulfeto boro (B2S3), bis(dietilaluminio) sulfureto ((AIEt2)2S), sulfureto de amônio ((NH4)2S), pentassulfureto de fósforo (P2S5), Reagente de Lawesson (2,4-bis(4metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifos-fetane2,4-dissulfeto) ou um reagente de tionação suportado por polímero tal como descrito no Journal of the Chemical Society, Perkin 1 (2001), 358.

20/99 [053] A extração é realizada por métodos costumeiros. Em geral, a mistura da reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após secar, concentrada sob pressão reduzida. Caso seja apropriado, o resíduo remanescente pode ser libertado por métodos costumeiros, tal como cromatografia, recristalização ou destilação, de quaisquer impurezas que ainda podem estar presentes.

[054] O composto de acordo com a presente invenção pode ser preparado de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima. No entanto, será compreendido que, com base no seu conhecimento geral e nas publicações disponíveis, o trabalhador perito será capaz de adaptar esse método de acordo com as especificidades de cada um dos compostos, que é desejado para sintetizar.

[055] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto ativo da formula (I).

[056] A expressão quantidade eficaz e não fitotóxica significa uma quantidade de composição de acordo com a invenção que seja suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou susceptíveis de aparecer nas culturas e que não implica qualquer sintoma apreciável de fitotoxicidade para as referidas culturas. Tal quantidade pode variar dentro de uma ampla faixa dependendo do fungo a ser controlado, o tipo de cultura, as condições climáticas e os compostos inclusos na composição fungicida de acordo com a invenção. Essa quantidade pode ser determinada por ensaios de campo sistemáticos que estão dentro das capacidades de uma pessoa versada na técnica.

[057] Assim, de acordo com a invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto da formula (I) conforme definido no presente documento, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.

21/99 [058] De acordo com a invenção, o termo suporte designa um composto natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com que o composto ativo da formula (I) é combinado ou associado para tornar mais fácil de aplicar, notavelmente às partes da planta. Esse suporte é, portanto, geralmente inerte e deve ser aceitável em agricultura. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Exemplos de suportes adequados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e derivados dos mesmos. As misturas de tais suportes também podem ser usadas.

[059] A composição de acordo com a invenção também pode compreender componentes adicionais. Em particular, a composição pode compreender, ainda, um surfactante. O surfactante pode ser um emulsionante, um agente dispersante ou um agente umectante de tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais surfactantes. Menção pode ser feita, por exemplo, de sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignosulfônico, sais de ácidos fenolsulfônico ou naftalenosulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenois substituídos (em particular alquilfenois ou arilfenois), sais de ésteres do ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (em particular tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois polioxietilados ou fenois, ésteres de ácidos graxos de poliois e derivados dos compostos acima que contém funções de sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um surfactante é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente vetor para a aplicação é água. Preferivelmente, teor de surfactante pode ser compreendido de 5% a 40% por peso da composição.

[060] De maneira opcional, componentes adicionais podem também estar inclusos, por exemplo, coloides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizadores,

22/99 agentes sequestrantes. Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, que cumpre com as técnicas usuais de formulação.

[061] Em geral, a composição de acordo com a invenção pode conter a partir de 0,05 a 99% por peso de composto ativo, preferivelmente 10 a 70% por peso.

[062] As composições de acordo com a invenção podem ser usadas de várias formas tais como dispensador de aerossol, suspensão de cápsula, concentrado de embaçamento a frio, pó polvilhável, concentrado emulsionável, óleo de emulsão em água, água em emulsão em óleo, grânulos encapsulados, grânulos finos, suspensão concentrada para o gás de tratamento de sementes, (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersável em óleo, concentrado de óleo miscível fluido, óleo líquido miscível em água, em pasta, planta rodlet, pó para tratamento de semente seca, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado escoável), volume de líquido ultrabaixo (ULV), volume de suspensão ultrabaixo (ULV), grânulos dispersáveis em água ou tabletes, pó dispersável em água para tratamento de suspensão, grânulos solúveis em água ou tabletes, pó solúvel em água e para o tratamento de sementes e pó umectante. Essas composições incluem não somente composições que estão prontas para serem aplicadas à planta ou semente para ser tratada por meio de um dispositivo adequado, tal como um dispositivo de pulverização e de polvilhação, mas também composições concentradas comerciais que devem ser diluídas antes da aplicação à colheita.

[063] Os compostos de acordo com a invenção podem também ser misturados com um ou mais inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativo,

23/99 acaricida ou substância ativa de feromônio ou outros compostos com atividade biológica. As misturas assim obtidas têm normalmente um espectro ampliado de atividade. As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosos.

[064] Exemplos de parceiros adequados de mistura fungicida podem ser selecionados nas listas a seguir:

(1) Inibidores da biossíntese do ergosterol, por exemplo, (1.1) aldimorf (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207-31 -0), (1.3) bitertanol (55179-31 -2), (1.4) bromuconazol (1 16255-48-2), (1.5) ciproconazol (1 13096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3), (1.7) difenoconazol (119446-68-3), (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorf (1593-77-7), (1.11) acetato de dodemorf (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4), (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-43-6), (1.16) fenexamida (126833-17-8), (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorf (67306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) flurprimidol (56425-91 -3), (1.21) flusilazol (85509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21 -0), (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (1 12839-32-4), (1.25) hexaconazol (79983-71 -4), (1.26) imazalil (60534-80-7), (1.27) sulfato de imazalil (58594-72-2), (1.28) imibenconazol (86598-92-7), (1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol (1251 16-23-6), (1.31) miclobutanil (88671-89-0), (1.32) naftifina (65472-88-0), (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5), (1.35) paclobutrazol (76738-62-0), (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88-6), (1.38) piperalin (3478-94-2), (1.39) procloraz (6774709-5), (1.40) propiconazol (60207-90-1), (1.41) protioconazol (178928-70-6), (1.42) piributicarb (88678-67-5), (1.43) pirifenox (88283-41 -4), (1.44) quinconazol (103970-75-8), (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) spiroxamina (118134-30-8), (1.47) tebuconazol (107534-96-3), (1.48)

24/99 terbinafina (91161-71-6), (1.49) tetraconazol (112281 -77-3), (1.50) triadimefon (43121-43-3), (1.51) triadimenol (89482-17-7), (1.52) tridemorf (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68694-11-1), (1.54) triforina (26644-46-2), (1.55) triticonazol (131983-72-7), (1.56) uniconazol (83657-22-1), (1.57) uniconazol-p (83657-174), (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voriconazol (137234-62-9), (1.60)1(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol (129586-32-9), (1.61 )metil1 (2,2-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato (110323-95-0), (1.62) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida e (1.64) 0-[1-(4-metoxifenoxi)-3,3dimetilbutan-2-il]1H-imidazol-1 -carbotioato (111226-71-2).

[065] (2) inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.1) bixafen (581809-46-3), (2.2) boscalide (188425-85-6), (2.3) carboxina (5234-68-4), (2.4) diflumetorim (130339-07-0), (2.5) fenfuram (2469180-3), (2.6) fluopyram (658066-35-4), (2.7) flutolanil (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxad (907204-31-3), (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0), (2.11) isopirazam (mistura de racemato sin-epimérico

1RS,4SR,9RS e racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (antiepimeric enantiomer 1 R,4S,9S), (2.14) isopirazam (anti-epimeric enantiomer 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1 S,4R,9S), (2.18) mepronil (55814-41-0), (2.19) oxicarboxin (5259-88-1), (2.20) penflufen (494793-67-8), (2.21) pentiopirad (183675-82-3), (2.22) sedaxane (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-407), (2.24) 1 -metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[425/99 fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida,(2.27) N-[1 -(2,4-diclorofenil)-1 -metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida(1092400-95-7)(WO2008148570),(2.28) 5,8difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridina-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4amina(1210070-84-0) (WO2010025451), (2.29) N-[9-(diclorometileno)-l,2,3,4tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida, (2.30) N-[(1 S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida e (2.31) N-[(1 R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.

[066] (3) inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.1) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrom (348635-87-0), (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (120116-88-3), (3.5) coumetoxistrobina (850881-30-0), (3.6) coumoxistrobina (850881-70-8), (3.7) dimoxistrobina (141600-52-4), (3.8) enestroburina (238410-11-2) (WO

2004/058723), (3.9) famoxadona (131807-57-3) (WO2004/058723), (3.10) fenamidona (161326-34-7) (WO2004/058723), (3.11) fenoxistrobina (91816202-4), (3.12) fluoxastrobina (361377-29-9) (WO2004/058723), (3.13) cresoxime-metil (143390-89-0) (WO2004/058723), (3.14) metominostrobina (133408-50-1) (WO2004/058723), (3.15) orisastrobina (189892-69-1) (WO 2004/058723), (3.16) picoxistrobina (1 17428-22-5) (WO2004/058723), (3.17) piraclostrobina (175013-18-0) (WO2004/058723), (3.18) pirametostrobina (915410-70-7) (WO2004/058723), (3.19) piraoxistrobina (862588-11-2) (WO2004/058723), (3.20) piribencarb (799247-52-2) (WO2004/058723), (3.21 ) triclopiricarb (902760-40-1),(3.22) trifloxistrobina (141517-21-7) (WO2004/058723), (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida (WO2004/058723), (3.24) (2E)2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[326/99 (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida (WO2004/058723), (3.25) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1 -[3(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida (158169-73-4), (3.26) (2E)2- {2-[({[(1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-Nmetiletanamida (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoiimino)-Nmetiletanamida, (3.28) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4il)piridina-3-carboxamida (1 19899-14-8), (3.29) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol3- ona, (3.30) metil(2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato(149601-03-6), (3.31) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida (226551 -21 -9), (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-Nmetilacetamida (173662-97-0) e (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}2-metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0).

[067] (4) Inibidores de mitose e divisão de célula, por exemplo, (4.1) benomil (17804-35-2), (4.2) carbendazim (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7), (4.4) dietofencarb (87130-20-9), (4.5) etaboxam (162650-77-3), (4.6) fluopicolida (239110-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencycuron (66063-05-6), (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofanato-metila (23564-05-8), (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5), (4.13) 5-cloro-7(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (214706-53-3) e (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridina-3-il)-6-metil-4-(2,4,6trifluorofenil)piridazina (1002756-87-7).

[068] (5) Compostos capazes de ter uma ação multilocal, como por exemplo, (5.1) mistura bordeaux (801 1 -63- 0), (5.2) captafol (2425-06-1), (5.3) captan (133-06-2) (WO02/12172), (5.4) clorotalonil (1897-45-6), (5.5)

27/99 hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9), (5.7) óxido de cobre (1317-39-1), (5.8) oxicloreto de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre(2+) (7758-98-7), (5.10) diclofluanida (1085-98-9), (5.11) ditianona (3347-22-6), (5.12) dodina (2439-10-3), (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam (14484-64-1), (5.15) fluorofolpet (719-96-0), (5.16) folpet (133-07-3), (5.17) guazatina (108173-90-6), (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina (13516-27-3), (5.20) iminoctadina albesilato (169202-06-6), (5.21) triacetato de iminoctadina (57520-17-9), (5.22) mancopper (53988-93-5), (5.23) mancozeb (8018-01-7), (5.24) maneb (12427-38-2), (5.25) metirame (9006-422), (5.26) metirame zinco (9006-42-2), (5.27) oxina-cobre (10380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12071-83-9), (5.30) enxofre e preparações de enxofre que incluem polissulfeto de cálcio (7704-34-9), (5.31) tirame (137-26-8), (5.32) tolilfluanida (731-27-1), (5.33) zineb (12122-67-7) e (5.34) zirame (137-30-4).

[069] (6) Compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, por exemplo (6.1) acibenzolar-S-metil (135158-54-2), (6.2) isotianila (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1) e (6.4) tiadinila (223580-51-6).

[070] (7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.1) eoprim (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (207900-7), (7.3) ciprodinila (121552-61-2), (7.4) kasugamicina (6980-18-3), (7.5) hidrato de cloridrato de kasugamicina (19408-46-9), (7.6) mepanipirime (110235-47-7), (7.7) pirimetanila (53112-28-0) e (7.8) 3-(5-fluoro-3,3,4,4tetrametil-3,4-diidroisoquinolin-1-il)quinolina (861647-32-7) (WO2005070917).

[071] (8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, (8.1) acetato de fentina (900-95-8), (8.2) cloreto de fentina (639-58-7), (8.3) hidróxido de fentina (76-87-9) e (8.4) siltiofame (175217-20-6).

28/99 [072] (9) Inibidores da síntese de parede celular, por exemplo, (9.1) bentiavalicarbe (177406-68-7), (9.2) dimetomorfe (110488-70-5), (9.3) flumorf (211867-47-9), (9.4) iprovalicarbe (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (374726-62-2), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorim (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8) e (9.9) valifenalato (283159-94-4; 283159-900).

[073] (10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo (10.1 ) bifenila (92-52-4), (10.2) cloroneb (2675-77-6), (10.3) diclorana (99-30-9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) iodocarb (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50512-35-1), (10.9) propamocarbe (25606-41-1), (10.10) cloridrato de propamocarbe (25606-41-1), (10.11) protiocarbe (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (11718-0) e (10.15) tolclofos-metil (57018-04-9).

[074] (11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.1) carpropamida (104030-54-8), (11.2) diclocimet (139920-32-4), (11.3) fenoxanil (115852-48-7), (11.4) ftalida (27355-22-2), (11.5) piroquilon (5736932-1), (11.6) triciclazol (41814-78-2) e (11.7) 2,2,2-trifluoroetil{3-metil-1-[(4metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato (851524-22-6) (WO2005042474).

[075] (12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.1) benalaxil (71626-11-4), (12.2) benalaxil-M (kiralaxil) (98243-83-5), (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacon (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6), (12.7) furalaxil (57646-30-7), (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxil (57837-19-1), (12.10) metalaxil-M (mefenoxam) (70630-17-0), (12.11) ofurace (58810-48-3), (12.12) oxadixil (77732-09-3) e (12.13) ácido oxolínico (14698-29-4).

[076] (13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.1) clozolinato (84332-86-5), (13.2) fenpiclonil (74738-17-3), (13.3) fludioxonil

29/99 (131341-86-1), (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8), (13.6) quinoxifena (124495-18-7) e (13.7) vinclozolina (50471-44-8).

[077] (14) Compostos capazes de agir como um desacoplador, por exemplo, (14.1) binapacril (485-31-4), (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzona (89269-64-7), (14.4) fluazinam (79622-59-6) e (14.5) meptildinocape (131-72-6).

[078] (15) Compostos adicionais, por exemplo, (15.1) bentiazol (21564-17-0), (15.2) betoxazin (163269-30-5), (15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvona (99-49-0), (15.5) quimetionato (2439-01-2), (15.6) piriofenona (clazafenona) (688046-61-9), (15.7) cufraneb (11096-18-7), (15.8) ciflufenamida (180409-60-3), (15.9) cimoxanil (57966-95-7), (15.10) ciprosulfamida (22166731-8), (15.11) dazomet (533-74-4), (15.12) debacarbe (62732-91-6), (15.13) diclorofeno (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difenzoquat (49866-87-7), (15.16) metilsulfato de difenzoquat (43222-48-6), (15.17) difenilamina (122-39-4), (15.18) ecomate, (15.19) fenpirazamina (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (41205-21-4), (15.22) flusulfamida (106917-52-6), (15.23) flutianil (304900-25-2), (15.24) fosetilalumínio (39148-24-8), (15.25) fosetil-cálcio, (15.26) fosetil-sódio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenzeno (118-74-1), (15.28) irumamicina (81604-73-1), (15.29) metasulfocarbe (66952-49-6), (15.30) isotiocianato de metila (556-616), (15.31) metrafenona (220899-03-6), (15.32) mildiomicina (67527-71-3), (15.33) natamicina (7681-93-8), (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel (1552165-0), (15.35) nitrotal-isopropil (10552-74-6), (15.36) octilinona (26530-20-1), (15.37) oxamocarbe (917242-12-7), (15.38) oxifentiin (34407-87-9), (15.39) pentaclorofenol e sais (87-86-5), (15.40) fenotrin, (15.41) ácido fosforoso e seus sais (13598-36-2), (15.42) propamocarbe-fosetilato, (15.43) propanosinasódio (88498-02-6), (15.44) proquinazid (189278-12-4), (15.45) pirimorf (868390-90-3), (15.45e) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-130/99 (morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona (1231776-28-5), (15.45z) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)3-(2-cloropiridin-4-il)-1 -(morfolin-4-il)prop-2-en-1 -ona (1231776-29-6), (15.46) pirrolnitrina (1018-71-9) (EP-A 1 559 320), (15.47) tebufloquin (376645-78-2), (15.48) tecloftalam (76280-91-6), (15.49) tolnifanida (304911-98-6), (15.50) triazoxida (72459-58-6), (15.51) triclamida (70193-21-4), (15.52) zarilamid (84527-51-5), (15.53) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5dioxonan-7-il (517875-34-2) (WO2003035617), (15.54) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona (1003319-79-6) (WO 2008013622), (15.55) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona (1003319-809) (WO 2008013622), (15.56) 1-(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]etanona (1003318-67-9) (WO 2008013622), (15.57) 1H-imidazol-1-carboxilato de 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il (111227-17-9), (15.58) 2,3,5,6tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina (13108-52-6), (15.59) 2,3-dibutil-6clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona (221451-58-7), (15.60) 2,6-dimetil-1H,5H[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.61) 2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (1003316-53-7) (WO 2008013622), (15.62) 2[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-diidro-1,2oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (1003316-54-8) (WO 2008013622), (15.63) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona (1003316-51-5) (WO 2008013622), (15.64) 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.65) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, (15.66) 2-fenilfenol e sais (90-43-7), (15.67) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,431/99 diidroisoquinolin-1-il)quinolina (861647-85-0) (WO2005070917), (15.68) 3,4,5tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila (17824-85-0), (15.69) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3dimetil-1,2-oxazolidin-3-il]piridina, (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenilN'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida (134-31-6), (15.74) 5-fluoro-2-[(4fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-11-4) (WO2009094442), (15.75) 5fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-25-0) (WO2009094442), (15.76) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.77) (2Z)-3amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etila, (15.78) N'-(4-{[3-(4-clorobenzil)1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N(4-clorobenzil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, (15.83) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodopiridina-3carboxamida, (15.84) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-ph (221201-92-9), (15.85) N-{(Z)[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2fenilacetamida (221201-92-9), (15.86) N'-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2-(1{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida (922514-49-6) (WO 2007014290), (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4carboxamida (922514-07-6) (WO 2007014290), (15.89) N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida (922514-48-5) (WO

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2007014290), (15.90) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentila, (15.91) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol (134-31-6), (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (134-31-6) e (15.94) {{6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila.

[079] (16) Compostos adicionais, por exemplo (16.1) 1-metil-3(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.2) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.3) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.4) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4carboxamida, (16.5) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-4-carboxamida, (16.6) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'-(prop-1 -in-1 il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.7) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.8) 2-cloro-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.9) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.10) N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.11) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.12) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.13) 2cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)piridina-3-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.14) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.15) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]33/99

1,3-tiazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.16) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1 Hpirazol-4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.17) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]piridina-3carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.18) 3(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol4-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.19) 5fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.20) 2cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2004/058723), (16.21) (5-bromo-2metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona (conhecido a partir do documento EP-A 1 559 320), (16.22) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida (220706-93-4), (16.23) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico e (16.24) but-3-in-1-il{6-[({[(Z)-(1metil-1H-tetrazol-5-il) (fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-il{6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il).

[080] Todos os parceiros de mistura das classes (1) a (16) podem, se seus grupos funcionais habilitarem isso, formar opcionalmente sais com ácidos ou bases adequadas.

[081] Exemplos de parceiros de mistura de bactericidas, inseticidas, acaricidas ou nematicidas adequados podem ser selecionados nas seguintes listas:

Bactericidas:

[082] Bronopol, diclorofeno, nitrapirin, dimetil ditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furan-carboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.

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Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas:

[083] (1) inibidores de Acetilcolinesterase (AChE), por exemplo carbamatos, por exemplo Alanicarbe, Aldicarbe, Bendiocarbe,

Benfuracarbe, Butocarbeoxim, Butoxicarbeoxim, Carbaril, Carbofuran, Carbosulfan, Etiofencarbe, Fenobucarbe, Formetanato, Furatiocarbe, Isoprocarbe, Metiocarbe, Metomil, Metolcarbe, Oxamil, Pirimicarbe, Propoxur, Tiodicarbe, Tiofanox, Triazamato, Trimetacarbe, XMC, e Xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo Acefato, Azametifos, Azinfos-etila, Azinfos-metila, Cadusafos, Cloretoxifos, Clorfenvinfos, Clormefos, Clorpirifos, Clorpirifos-metila, Coumafos, Cianofos, Demeton-S-metila, Diazinon, Diclorvos/DDVP, Dicrotofos, Dimetoato, Dimetilvinfos, Disulfoton, EPN, Etion, Etoprofos, Famfur, Fenamifos, Fenitrotion, Fention, Fostiazato, Heptenofos, Imiciafos, Isofenfos, O-(metoxiaminotio-fosforil)salicilato de Isopropila, Isoxation, Malation, Mecarbam, Metamidofos, Metidation, Mevinfos, Monocrotofos, Naled, Ometoato, Oxidemeton-metila, Paration, Paration-metil, Fentoato, Forato, Fosalona, Fosmet, Fosfamidon, Foxim, Pirimifos-metila, Profenofos, Propetamfos, Protiofos, Piraclofos, Piridafention, Quinalfos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temefos, Terbufos, Tetraclorvinfos, Tiometon, Triazofos, Triclorfon, e Vamidotion.

[084] (2) antagonistas de canal de cloreto mediados por GABA, por exemplo ciclodieno organoclorinas, por exemplo Clordano e Endosulfan; ou fenilpirazois (fiproles), por exemplo Etiprol e Fipronil.

[085] (3) moduladores de canal de sódio / bloqueadores de canal de sódio dependente de tensão, por exemplo piretroides, por exemplo Acrinatrin, Aletrin, d-cis-trans Aletrin, dtrans Aletrin, Bifentrin, Bioaletrin, Bioaletrin isômero de S-ciclopentenila, Bioresmetrina, Cicloprotrina, Ciflutrina, beta-Ciflutrina, Cihalotrina, lambda35/99

Cihalotrina, gama-Cihalotrina, Cipermetrina, alfa-Cipermetrina, betaCipermetrina, teta-Cipermetrina, zeta-Cipermetrina, Cifenotrina [(1 R)-trans isômeros], Deltametrina, Empentrina [(EZ)-(1 R) isômeros), Esfenvalerato, Etofenprox, Fenpropatrina, Fenvalerato, Flucitrinato, Flumetrina, tauFluvalinato, Halfenprox, Imiprotrina, Kadetrina, Permetrina, Fenotrina [(1R)trans isômero), Praletrina, Piretrina (piretrum), Resmetrina, Silafluofen, Teflutrina, Tetrametrina, Tetrametrina [(1R) isômeros)], Tralometrina, e Transflutrina; ou

DDT; ou Metoxiclor.

[086] (4) Agonistas de receptor de acetilcolina nicotínica (nAChR), por exemplo neonicotinoides, por exemplo Acetamiprid, Clotianidina,

Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpiram, Thiacloprid, e Tiametoxam; ou Nicotina.

[087] (5) Ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina niconítica (nAChR), por exemplo espinosins, por exemplo Spinetoram e Spinosad.

[088] (6) ativadores de canal de cloreto, por exemplo avermectinas/milbemicinas, por exemplo, Abamectina, benzoato de Emamectina, Lepimectina, e Milbemectina.

[089] (7) Hormônio juvenil imita, por exemplo análogos de hormônio juvenil, por exemplo Hidropreno,

Cinopreno, e Metopreno; ou

Fenoxicarbe; ou Piriproxifen.

[090] (8) Inibidores não específicos mistos (múltiplos sítios), por exemplo haletos de alquila, por exemplo, Brometo de metila e outros haletos de alquila; ou

36/99

Cloropicrina; ou Fluoreto de sulfurila; ou Borax; ou Tártaro emético.

[091] (9) Bloqueadores de alimentação de homopteran seletivos, por exemplo Pimetrozina; ou Flonicamid.

[092] (10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, Clofentezina, Hexitiazox, e Diflovidazin; ou

Etoxazol.

[093] (11) Desordenador microbiano de membranas de intestino intermediário de inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis, e proteínas de safra de BT: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.

[094] (12) Inibidores de síntase de ATP de mitocôndria, por exemplo, Diafentiuron; ou

Miticida de organoestanho, por exemplo, Azociclotina, Cihexatina, e óxido de Fembutatina; ou

Propargita; ou Tetradifon.

[095] (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de desordenação do gradiente de próton, por exemplo, Clorfenapir, DNOC, e Sulfluramida.

[096] (14) Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina niconítica (nAChR), por exemplo Bensultap, cloridrato de Cartap, Thiocyclam, e Thiosultap-sódio.

[097] (15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo Bistrifluron, Clorfluazuron, Diflubenzuron, Flucicloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron, e Triflumuron.

37/99 [098] (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo Buprofezin.

[099] (17) Desordenadores de muda, por exemplo Ciromazina.

[0100] (18) agonistas de receptor de Ecdisona, por exemplo, Cromafenozida, Halofenozida, Metoxifenozida, e Tebufenozida.

[0101] (19) agonistas de receptor de Octopamina, por exemplo

Amitraz.

[0102] (20) Inibidores de transporte de elétron de complexo de mitocôndria III, por exemplo, Hidrametilnon; ou Acequinocil; ou Fluacriprim.

[0103] (21) Inibidores de transporte de elétron de complexo de mitocôndria I, por exemplo,

Acaricidas de METI, por exemplo, Fenazaquin, Fenpiroximato, Pirimidifen, Piridaben, Tebufenpirad, e Tolfenpirad; ou

Rotenona (Derris).

[0104] (22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão, por exemplo, Indoxacarbe; ou Metaflumizona.

[0105] (23) Inibidores de acetil CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo Spirodiclofen, Spiromesifen, e Spirotetramat.

[0106] (24) Inibidores de transporte de elétron de complexo de mitocôndria IV, por exemplo fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco; ou

Cianeto.

[0107] (25) Inibidores de transporte de elétron de complexo de mitocôndria II, por exemplo, Cienopirafen.

[0108] (28) Moduladores de receptor de rianodina, por exemplo diamidas, por exemplo, Clorantraniliprol e Flubendiamida.

38/99 [0109] Ingredientes ativos adicionais com modo incerto ou desconhecido de ação, por exemplo, Amidoflumet, Azadiractin, Benclotiaz, Benzoximato, Bifenazato, Bromopropilato, Cinometionat, Criolita, Ciantraniliprol (Ciazipir), Ciflumetofen, Dicofol, Diflovidazin, Fluensulfona, Flufenerim, Flufiprol, Fluopiram, Fufenozide, Imidaclotiz, Iprodiona, Meperflutrin, Piridalil, Pirifluquinazon, Tetrametilflutrin, e iodometano; ademais, os produtos baseados em Bacillus firmus (que incluem, sem limitação, a cepa CNCM 1-1582, tal como, por exemplo, VOTiVO(TM), BioNem) ou um dos seguintes compostos ativos conhecidos: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO2005/077934), 4-{[(6-bromopiridin-3il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115644), 4-{[(6-fluoropiridin-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115644), 4-{[(2-cloro-1,3tiazol-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115644), 4-{[(6-chlorpiridin-3-il)metil](2fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115644), Flupiradifurona, 4-{[(6-clor-5-fluoropiridin-3il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropiridin-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115646), 4-{[(6-cloro-5fluoropiridin-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento WO2007/115643), 4-{[(6-cloropiridin-3il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-chlorpiridin-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecido a partir do documento EP-A-0 539 588), {[1-(6-cloropiridin-3il)etil](metil)oxido-À⁴-sulfanilideno}cianamida (conhecido a partir do documento WO2007/149134) e seus diastereoisômeros {[(1R)-1-(6-cloropiridin-339/99 il)etil](metil)oxido-À⁴-sulfanilideno}cianamida (A) e {[(1S)-1-(6-cloropiridin-3il)etil](metil)oxido-À⁴-sulfanilideno}cianamida (B) (também conhecido a partir do documento WO2007/149134) bem como Sulfoxaflor e seus diastereoisômeros [(R)-metil(oxido){(1 R)-1-[6-(trifluorometil)piridin-3-il]etil}-À⁴sulfanilideno]cianamida (A1) e [(S)-metil(oxido){(1S)-1 -[6-(trifluorometil)piridin-3il]etil}-À⁴-sulfanilideno]cianamida (A2), referido como um grupo de diastereoisômeros A (conhecido a partir do documento WO201 0/074747, WO2010/074751), [(R)-metil(oxido){(1 S)-1 -[6-(trifluorometil)piridin-3-il]etil}-À⁴sulfanilideno]cianamida (B1) e [(S)-metil(oxido){(1R)-1-[6-(trifluorometil)piridin3-il]etil}-À⁴-sulfanilideno]cianamida (B2), referido como um grupo de diastereoisômeros B (também conhecido a partir do documento WO2010/074747, WO2010/074751), e 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi1,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona (conhecido a partir do documento WO2006/089633), 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa1- azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one (conhecido a partir do documento

WO2008/067911), 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoretil)sulfinil]fenil}-3(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conhecido a partir do documento WO2006/043635), [(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-6,12diidroxi-4,12b-dimetil-11 -oxo-9-(piridin-3-il)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12bdecahidro-2H, ciclopropanocarboxilato de 11H-benzo[f]pirano[4,3-b]cromen-4il]metila (conhecido a partir do documento WO2008/066153), 2-ciano-3(difluorometoxi)-N,N-dimetilbenzenosulfonamida (conhecido a partir do documento WO2006/056433), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-Nmetilbenzenosulfonamida (conhecido a partir do documento WO2006/100288),

2- ciano-3-(difluorometoxi)-N-etilbenzenosulfonamida (conhecido a partir do documento WO2005/035486), 1,1-dióxido de 4-(difluorometoxi)-N-etil-N-metil1,2-benzotiazol-3-amina (conhecido a partir do documento WO2007/057407), N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5-dimetilfenil)etil]-4,5-diidro-1,3-tiazol-2-amina

40/99 (conhecido a partir do documento WO2008/104503), {1'-[(2E)-3-(4clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluorospiro[indole-3,4'-piperidin]-1 (2H)-il}(2cloropiridin-4-il)metan (conhecido a partir do documento WO2003/106457), 3(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido a partir do documento WO2009/049851), carbonato de etila de 3(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-ila (conhecido a partir do documento WO2009/049851), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido a partir do documento WO2004/099160), (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)(3,3,3trifluoropropil)malononitrila (conhecido a partir do documento WO2005/063094), (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)malononitrila (conhecido a partir do documento WO2005/063094), 8-[2-(ciclopropilmetoxi)-4(trifluorometil)fenoxi]-3-[6-(trifluorometil)piridazin-3-il]-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido a partir do documento WO2007/040280), Flometoquin, PF1364 (N^o de Registro CAS 1204776-60-2) (conhecido a partir do documento JP2010/018586), 5-[5-(3,5-diclorofenoil)-5-(trifluorometil)-4,5-diidro-1,2-oxazol3-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrila (conhecido a partir do documento WO2007/075459), 5-[5-(2-cloropiridin-4-il)-5-(trifluorometil)-4,5-diidro-1,2oxazol-3-il]-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)benzonitrila (conhecido a partir do documento WO2007/075459), 4-[5-(3,5-diclorofenoil)-5-(trifluorometil)-4,5diidro-1,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-{2-oxo-2-[(2,2,2trifluoroetil)amino]etil}benzamida (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 4-{[(6-cloropiridin-3-il)metil](ciclopropil)amino}-1,3-oxazol2(5H)-ona, 4-{[(6-cloropiridin-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}-1,3-oxazol-2(5H)ona, 4-{[(6-cloropiridin-3-il)metil](etil)amino}-1,3-oxazol-2(5H)-ona, 4-{[(6cloropiridin-3-il)metil](metil)amino}-1,3-oxazol-2(5H)-ona (todos conhecidos a partir do documento WO2010/005692), NNI-0711 (conhecido a partir do documento WO2002/096882), 1-acetil-N-[4-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-241/99 metoxipropan-2-il)-3-isobutilfenil]-N-isobutiril-3,5-dimetil-1 H-pirazol-4carboxamida (conhecido a partir do documento WO2002/096882), 2-[2-({[3bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-cloro-3metilbenzoil]-2-metilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[2-({[3-bromo-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-etilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[2-({[3-bromo-1-(3cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2metilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dietilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2-etilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido a partir do documento WO2005/085216), (5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-cloro-3-piridilmetil)-1,2,3,5,6,7-hexahidro-7-metil-8nitro-5-propoxiimidazo[1,2-a]piridina (conhecido a partir do documento WO2007/101369), 2-{6-[2-(5-fluoropiridin-3-il)-1,3-tiazol-5-il]piridin-2-il}pirimidina (conhecido a partir do documento WO2010/006713), 2-{6-[2-(piridin-3-il)-1,3tiazol-5-il]piridin-2-il}pirimidina (conhecido a partir do documento

WO2010/006713), 1-(3-cloropiridin-2-il)-N-[4-ciano-2-metil-6(metilcarbamoil)fenil]-3-{[5-(trifluorometil)-1H-tetrazol-1-il]metil}-1H-pirazol-5carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/069502), 1-(3cloropiridin-2-il)-N-[4-ciano-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-3-{[5-(trifluorometil)2H-tetrazol-2-il]metil}-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/069502), N-[2-(terc-butilcarbamoil)-4-ciano-6-metilfenil]-1(3-cloropiridin-2-il)-3-{[5-(trifluorometil)-1H-tetrazol-1-il]metil}-1H-pirazol-5carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/069502), N-[2-(tercbutilcarbamoil)-4-ciano-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2-il)-3-{[5-(trifluorometil)42/99

2H-tetrazol-2-il]metil}-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/069502), (1 E)-N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(2,2difluoroetil)ethanimidamida (conhecido a partir do documento WO2008/009360), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento CN102057925), e metil 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2-etil-1metilhidrazinacarboxilato (conhecido a partir do documento WO2011/049233).

[0110] Uma mistura com outros compostos ativos conhecidos tal como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores de crescimento, agentes de proteção ou semioquímicos também é possível.

[0111] Além disso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção também têm uma atividade antimicótica muito boa. Eles têm um espectro antimicótico muito amplo de ação, em particular, contra dermatófitos e fundos fungos de germinação, mofos e fungos difásicos (por exemplo, contra a espécie Candida tal como Candida albicans, Candida glabrata) e Epidermophyton floccosum, espécie Aspergillus tal como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécie Trichophyton tal como Trichophyton mentagrophytes, espécie Microsporon tal como Microsporon canis e M. audouinii. A enumeração desses fungos não é nenhuma restrição do espectro micótico que pode ser controlado e é fornecido somente por ilustração.

[0112] Os compostos da fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a invenção podem ser usados para controlar de maneira curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas.

[0113] Portanto, de acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método fornecido para controlar de maneira curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (I) ou uma composição fungicida de

43/99 acordo com a invenção é aplicado à semente, à planta ou à fruta da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que é desejado que cresça.

[0114] O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser útil para tratar materiais de propagação tais como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou repicagem de mudas e plantas ou repicagem de plantas. Esse método de tratamento também pode ser útil para tratar raízes. O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser útil para tratar as partes sobre a terra da planta tais como troncos, caules ou talos, folhas, flores e fruta da planta envolvida.

[0115] De acordo com a invenção todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas. Por plantas entendem-se todas as plantas e populações de planta tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas, cultivares e variedades de plantas (passível de proteção ou não pelos direitos de variedade de planta ou do criador de planta). Cultivares e variedades de plantas podem ser plantas obtidas por métodos de criação e propagação convencionais que podem ser assistidos ou suplementados por um ou mais métodos biotecnológicos tais como pelo uso de haploides duplas, fusão de protoplastos, mutagêneses aleatórias e direcionadas, marcadores moleculares ou genéticos ou por métodos de bioengenharia e engenharia genética. Por partes de planta entende-se todas as partes acima da terra e subterrâneas e órgãos de plantas tais como broto, folha, botão e raízes, de modo que por exemplo folhas, acículas, caules, ramos, botões, corpos de frutificação, frutos e semente assim como raízes, bolbos e rizomas são listados. Colheitas e materiais de propagação vegetativos e geradores, por exemplo, estacas, bolbos, rizomas, estolho e sementes também pertencem às partes de planta.

[0116] Dentre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a invenção, deve ser feita menção de grandes campos de colheitas como milho, soja, algodão, sementes oleaginosas de Brassica tais

44/22 como Brassica napus (por exemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, mostarda) e Brassica carinata, arroz, trigo, beterraba sacarina, cana, aveia, centeio, cevada, milhete, triticale, linho, vinha e vários frutos e vegetais de vários táxons botânicos tais como Rosaceae sp. (por exemplo, fruto de semente tal como maçãs e peras, mas também frutas de caroço tais como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, frutos silvestres tais como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates, batatas, pimentas, berinjela), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por exemplo, alface, alcachofra e chicória - que inclui raízes de chicória, endívia ou chicória comum), Umbelliferae sp. (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e aipo-rábano), Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino - que inclui pepino em conserva, abóbora, melancia, cabaças e melões), Alliaceae sp. (por exemplo, cebolas e alho-poró), Cruciferae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho roxo, brócolis, couve-flor, couves de bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanete, raiz-forte, agrião, repolho chinês), Leguminosae sp. (por exemplo, amendoim, ervilhas e feijões, feijões - tais como feijão trepador e favas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, folha de beterraba, acelga, espinafre, beterraba), Malvaceae (por exemplo, quiabo), Asparagaceae (por exemplo, aspargo); colheitas horticulturais e florestais; plantas ornamentais; assim como homólogos geneticamente modificados dessas culturas.

[0117] O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser usado no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. As plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas das quais um gene heterólogo foi integrado

45/99 de forma estável no genoma. A expressão “gene heterólogo” significa, essencialmente, um gene que é fornecido ou montado fora da planta e quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial dá à planta transformada propriedades agronômicas novas ou melhoradas por expressar uma proteína ou polipeptídio de interesse ou por regulagem descendente ou silenciamento de outro(s) gene(s) que está(ão) presente(s) na planta (com o uso de, por exemplo, tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão ou tecnologia de interferência de RNA - RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma é também chamado de transgene. Um transgene que é definido por sua localização particular no genoma da planta é chamado de evento de transformação ou transgênico.

[0118] Dependendo da espécie da planta ou cultivares de planta, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos (“sinérgico”). Portanto, por exemplo, as taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro da atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos ativos e composições que podem ser usados de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, tolerância aumentada para temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada para seca ou para água ou para teor de sal do solo, desempenho de florescimento aumentado, colheita mais fácil, maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, maiores frutos, altura de planta maior, cor mais verde da folha, florescimento precoce, maior qualidade e/ou um valor nutritivo mais alto dos produtos colhidos, concentração mais alta de açúcar no interior dos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos são possíveis, o que excede os efeitos que eram, na verdade, de ser esperados.

[0119] Em determinadas taxas de aplicação, as combinações de composto ativo de acordo com a invenção também podem ter um efeito de

46/99 fortalecimento nas plantas. Consequentemente, as mesmas também são adequadas para mobilizar o sistema de defesa da planta contra ataques de microorganismos indesejados. Isso pode, se apropriado, ser uma das razões da atividade intensificada das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. As substâncias de fortalecimento de planta (indutoras de resistência) devem ser compreendidas como significando, no presente contexto, aquelas substâncias ou combinações de substâncias que têm a capacidade de estimular o sistema de defesa de plantas tratadas de tal modo que, quando subsequentemente inoculadas por micro-organismos indesejados, as plantas tratadas exibam um grau substancial de resistência a esses micro-organismos. No presente caso, micro-organismos indesejados devem ser compreendidos por significarem fungos, baterias e vírus fitopatogênicos. Portanto, as substâncias de acordo com a invenção podem ser empregadas para proteger plantas contra ataques pelos patógenos supracitados dentro de um determinado período de tempo após o tratamento. O período de tempo dentro do qual a proteção é efetivada geralmente se estende de 1 a 10 dias, preferencialmente 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.

[0120] As plantas e cultivares de planta que devem, preferencialmente, ser tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas que têm material genético que transmite traços particularmente vantajosos e úteis para essas plantas (se forem obtidas por reprodução e/ou meios biotecnológicos).

[0121] As plantas e cultivares de planta que também devem, preferencialmente, ser tratados, de acordo com a invenção, são resistentes contra um ou mais estresses bióticos, isto é, as ditas plantas mostram uma melhor defesa contra pragas animais ou microbianas, tais como contra nematódeos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viroides.

47/99 [0122] Os exemplos de plantas resistentes a nematódeos são descritos, por exemplo, nos Pedidos de Patente sob N— U.S. 11/765.491,

11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096,

11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124,

12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354,

12/491.396 ou 12/497.221.

[0123] As plantas e cultivares de planta que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são aquelas plantas que são resistentes a uma ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição ao frio, exposição ao calor, tensão osmótica, inundação, salinidade aumentada do solo, exposição a minerais aumentada, exposição ao ozônio, exposição à luz alta, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo, evasão de sombra.

[0124] As plantas e cultivares de planta que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento intensificado. O rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser o resultado de, por exemplo, fisiologia de planta melhorada, crescimento e desenvolvimento, tais como eficácia de uso de água, eficácia de retenção de água, uso de nitrogênio aprimorado, assimilação de carbono intensificada, fotossíntese melhorada, eficácia de germinação aumentada e maturação acelerada. O rendimento pode ainda ser afetado pela arquitetura da planta aprimorada (sob condições de estresse e sem estresse), que inclui, sem limitação, florescimento precoce, controle de florescimento para produção de semente híbrida, vigor de mudas, tamanho da planta, número de entrenós e distância, crescimento de raízes, tamanho de semente, tamanho de fruto, tamanho de vagem, número de vagem ou espiga, número de semente por vagem ou espiga, massa de semente, preenchimento de semente intensificado, dispersão de semente reduzida, resistência reduzida da vagem a deiscência e

48/99 hospedagem. Os traços de rendimento adicionais incluem a composição da semente, tal como teor de carboidratos, teor de proteínas, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução de compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade de armazenamento.

[0125] Os exemplos de plantas com os traços supracitados são listados de forma não exaustiva na Tabela A.

[0126] As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam a característica da heterose ou vigor híbrido que resulta em rendimento, vigor, saúde e resistência geralmente superior em relação aos estresses bióticos e abióticos). Tais plantas são tipicamente feitas por cruzamento de uma linha de consanguinidade machoestéril dos pais (o progenitor feminino) com outra linha progenitora masculina fértil consanguínea (o progenitor masculino). A semente híbrida é tipicamente colhida a partir das plantas macho estéreis e vendida aos plantadores. As plantas macho estéreis podem algumas vezes (por exemplo, em milho) ser produzidas por despendoamento, isto é, a remoção mecânica dos órgãos reprodutores masculinos (ou flores masculinas) mas, mais tipicamente, esterilidade masculina é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Nesse caso, e especialmente quando a semente é o produto desejado a ser colhido das plantas híbridas é tipicamente útil assegurar que a fertilidade masculina nas plantas híbridas seja totalmente restaurada. Isso pode ser realizado ao assegurar que os genitores masculinos tenham genes restauradores de fertilidade apropriados que sejam capazes de restaurar a fertilidade masculina em plantas híbridas que contém os determinantes genéticos responsáveis por esterilidade masculina. Os determinantes genéticos para esterilidade masculina podem ser localizados no citoplasma. Os exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram, por exemplo, descritos nas espécies de brássicas (WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO

49/99

05/002324, WO 06/021972 e U.S. 6.229.072). Entretanto, determinantes genéticos para esterilidade masculina também podem ser localizados no genoma nuclear. As plantas macho estéreis também podem ser obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética. Um meio particularmente útil para obter plantas macho estéreis é descrito no documento WO 89/10396 em que, por exemplo, uma ribonuclease tal como barnase é expressa de modo seletivo nas células do tapetum nos estames. A fertilidade pode então ser restaurada por expressão nas células do tapetum de um inibidor de ribonuclease tal como barstar (por exemplo, WO 91/02069).

[0127] As plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética) que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicidas, isto é, plantas tornadas tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas ou por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que transmite tal tolerância a herbicidas.

[0128] As plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas tolerantes a glifosato, isto é, plantas tornadas tolerantes aos herbicidas glifosatos ou sais do mesmo. As plantas podem ser tornadas tolerantes a glifosato através de meios diferentes. Por exemplo, as plantas tolerantes a glifosato podem ser obtidas por transformação da planta com uma enzima codificadora de gene 5-enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos de tais EPSPS genes são o gene AroA (CT7 mutante) da bactéria Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139 a 145), os genes que codificam uma Petunia EPSPS (Shah et al., 1986, Science 233, 478 a 481), uma EPSPS de Tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4.280 a 4.289), ou uma EPSPS de Eleusine (WO 01/66704). As mesmas também podem ser uma EPSPS mutante conforme

50/99 descritas em, por exemplo, no documento EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 ou WO 02/26995. As plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas por expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato oxidoredutase conforme descrito nas Patentes sob N— U.S. 5.776.760 e 5.463.175. As plantas tolerantes a glifosato também pode ser obtidas por expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetil transferase conforme descrito em, por exemplo, no documento WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 e WO 07/024782. As plantas tolerantes a glifosato também pode ser obtidas por seleção de plantas que contém mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito em, por exemplo, no documento WO 01/024615 ou WO 03/013226. As plantas que expressam genes EPSPS que conferem tolerância a glifosato são descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patente sob N— U.S. 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352.532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421.292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/762.526, 11/769.327, 11/769.255, 11/943.801 ou 12/362.774. As plantas que compreendem outros genes que conferem tolerância a glifosato, tais como genes decarboxilase, são descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patente sob N^o U.S. 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 ou 12/423.926.

[0129] Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas que são tornadas tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tais como bialafos, glufosinato ou fosfinotricina. Tais plantas podem ser obtidas por expressão de um herbicida desintoxicante ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição, por exemplo, descritas no Pedido de Patente sob N^o U.S. 11/760.602. Tal enzima desintoxicante eficaz é uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tais como a proteína bar ou pat da espécie Streptomyces). As plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena são, por

51/99 exemplo, descritas nas Patentes sob N— U.S. 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 e 7.112.665.

[0130] As plantas tolerantes a herbicidas adicionais também são plantas que são tornadas tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenase (HPPD). Hidroxifenilpruvatodioxigenases são enzimas que catalisam a reação em que para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformada em homogentisato. As plantas tolerantes a inibidores HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural, ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutante ou quimérica conforme descrito no documento WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, ou US 6.768.044. A tolerância a inibidores HPPD também pode ser obtida por transformação de plantas com genes que codificam certas enzimas que habilitam a formação de homogentisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor HPPD. Tais plantas e genes são descritos no documento WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância de plantas a Inibidores HPPD também podem ser melhoradas pela transformação de plantas com um gene que codifica uma enzima que tem atividade de prefenato desidrogenase (PDH) adicionalmente a um gene que codifica uma enzima tolerante a HPPD, conforme descrito em WO 2004/024928. Além disso, plantas podem ser tornadas mais tolerantes aos herbicidas inibidores de HPPD ao adicionar em seus genomas um gene que codifica uma enzima capaz de metabolizar ou degradar inibidores HPPD, tais como as enzimas CYP450 mostradas no documento WO 2007/103567 e WO 2008/150473.

[0131] Além disso, as plantas resistentes a herbicidas são plantas que são tornadas tolerantes a inibidores acetolactato sintase (ALS). Inibidores ALS conhecidos incluem, por exemplo, herbicidas de sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, priimidinioxi(tio)benzoatos, e/ou

52/99 sulfonilaminocarboniltriazolinona. Mutações diferentes na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido sintase (AHAS) são conhecidas por conferir tolerância a herbicidas e grupos de herbicidas diferentes, conforme descrito, por exemplo, em Tranel e Wright (2002, Weed Science 50:700 a 712), mas também, nas Patentes sob N— U.S. 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870 e 5.013.659. A produção de plantas tolerantes a sulfonilurea e plantas tolerantes a imidazolinona é descrita nas Patentes sob n— U.S. 5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; e 5.378.824; e publicação internacional WO 96/33270. Outras plantas tolerantes a imidazolinona também são descritas, por exemplo, no documento WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, e WO 2006/060634. e plantas tolerantes a sulfonilurea-imidazolinona também são descritas no documento, por exemplo, WO 07/024782 e Pedido de Patente sob N^o U.S. 61/288958.

[0132] Outras plantas tolerantes a imidazolinona e/ou sulfonilurea podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas de células na presença do herbicida ou reprodução de mutação conforme descrito, por exemplo, para soja na patente n^o US 5.084.082, para arroz na WO 97/41218, para beterraba sacarina nas patentes n^o US 5.773.702 e WO 99/057965, para alface na patente n^o US 5.198.599, ou para girassol na patente WO 01/065922.

[0133] As plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética) que podem também ser tratadas de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes a insetos, isto é, plantas tornadas resistentes a ataques de certos insetos alvos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que transmite tal resistência a inseto.

53/99 [0134] Uma “planta transgênica resistente a inseto”, conforme usado no presente documento, inclui qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência de codificação que codifica:

1) uma proteína cristalina inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma porção inseticida da mesma, tais como as proteínas cristalinas inseticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), atualizado por Crickmore et al. (2005) na nomenclatura da toxina Bacillus thuringiensis, online em:

http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), ou as porções inseticidas da mesma, por exemplo, proteínas das classes de proteína Cry, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa, ou Cry3Bb ou porções inseticidas das mesmas (por exemplo, EP 1999141 e WO 2007/107302), ou tais proteínas codificadas por genes sintéticos como, por exemplo, descritos no pedido de patente n^o US 12/249.016; ou

2) uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma porção da mesma que é inseticida na presença de outra segunda proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma porção da mesma, tais como a toxina binária feita das proteínas cristalinas Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774) ou a toxina binária feita das proteínas Cry1A ou Cry1F e das proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (Pedido de patente n^o US 12/214.022 e EP 08010791.5); ou

3) uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas cristalinas inseticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tais como um híbrido das proteínas de 1) acima ou um híbrido das proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.105 proteína produzida por evento de milho MON89034 (WO 2007/027777); ou

4) uma proteína de qualquer uma dentre 1) a 3) acima em que

54/99 alguns aminoácidos, particularmente 1 a 10, foram substituídos por outro aminoácido para obter uma maior atividade inseticida para uma espécie alvo de insetos, e/ou para expandir a faixa de espécies alvo de insetos afetadas, e/ou devido a mudanças introduzidas no DNA codificado durante a clonagem ou a transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 nos eventos de milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A no evento de milho MIR604; ou

5) uma proteína inseticida secretada de Bacillus thuringiensis ou

Bacillus cereus, ou uma porção inseticida da mesma, tais como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) listadas em:

http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, proteínas da classe de proteína VIP3Aa; ou

6) uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tais como a toxina binária feita das proteínas VIP1A e VIP2A (WO 94/21795); ou

7) uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de proteínas secretadas diferentes de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tais como um híbrido das proteínas na 1) acima ou um híbrido das proteínas na

2) acima; ou

8) uma proteína de qualquer uma dentre 5) a 7) acima em que alguns aminoácidos, particularmente 1 a 10, foram substituídos por outro aminoácido para obter uma maior atividade inseticida para uma espécie alvo de insetos, e/ou para expandir uma faixa de espécies alvo de insetos afetadas, e/ou devido a mudanças introduzidas no DNA codificado durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida), tais como a proteína VIP3Aa no caso de algodão COT 102; ou

9) a proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma proteína cristalina de Bacillus

55/99 thuringiensis, tal como a toxina binária feita de VIP3 e CrylA ou Cry1 F (pedidos de patente n^o US 61/126083 e 61/195019), ou a toxina binária feita da proteína VIP3 e das proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (pedidos de patente n^o US 12/214.022 e EP 08010791.5).

10) uma proteína da 9) acima em que alguns aminoácidos, particularmente 1 a 10, foram substituídos por outro aminoácido para obter uma maior atividade inseticida para uma espécie alvo de insetos, e/ou para expandir a faixa de espécies alvo de insetos afetadas, e/ou devido a mudanças introduzidas no DNA codificado durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida).

[0135] É claro que uma planta transgênica resistente a inseto, conforme usado no presente documento, também inclui qualquer planta que compreende uma combinação de genes que codificam as proteínas de qualquer uma dentre as classes 1 a 10 acima. Em uma modalidade, uma planta resistente a insetos contém mais que um transgene que codifica uma proteína de qualquer uma dentre as classes 1 a 10 acima, para expandir a faixa de espécies alvo de insetos afetadas com o uso de diferentes proteínas direcionadas em diferentes espécies alvo de insetos, ou para retardar o desenvolvimento de resistência a inseto para as plantas pelo uso de diferentes proteínas inseticidas às mesmas espécies alvo de insetos mas que tem um modo diferente de ação, tal como se ligar a diferentes locais de ligação de receptor no inseto.

[0136] Uma “planta transgênica resistente a inseto”, conforme usado no presente documento, inclui adicionalmente qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência que produz mediante expressão um RNA de cadeia dupla que mediante ingestão por um inseto praga de plantas, inibe a proliferação dessa praga de plantas, conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 e WO 2007/035650.

56/99 [0137] As plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética) que podem também ser tratadas de acordo com a invenção, são tolerantes a tensões abióticas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que transmite tal resistência à tensão. Plantas com tolerância à tensão particularmente úteis incluem:

1) plantas que contém um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade de gene poli(ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células da planta ou plantas conforme descrito nos documentos WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 ou EP 06009836.5.

2) plantas que contêm uma transgene de intensificação da tolerância à tensão capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes de codificação PARG das plantas ou células de plantas, conforme descrito, por exemplo, no documento WO 2004/090140.

3) plantas que contêm uma codificação de transgene de intensificação da tolerância à tensão para uma enzima funcional de planta do caminho de síntese de recuperação de dinucleotídio nicotineamida adenina que inclui nicotinamidase, nicotinato fosforibosiltransferase, mononucleótido ácido nicotínico adenil transferase, dinucleótido adenina nicotinamida sintetase ou nicotina amida fosforibosiltransferase conforme descrito, por exemplo, nos documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263 ou WO 2007/107326.

[0138] As plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética), que podem também ser tratadas de acordo com a invenção, mostram quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento alteradas do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido tais como:

57/99

1) plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, que em suas características físico-químicas, em particular o teor de amilose ou a razão amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento de cadeia média, a distribuição da cadeia lateral, o comportamento de viscosidade, a força gelificante, o tamanho do grão de amido e/ou a morfologia dos grãos de amido, é alterada em comparação com os amido sintetizado em células da planta ou plantas do tipo selvagem, que isso é mais bem adequado para aplicações especiais. As ditas plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado são reveladas, por exemplo, nos documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO

97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO

97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO99/58688, WO 99/58690, WO

99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO

00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO

2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO

2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO

00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP

06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6.734.341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936

2) plantas transgênicas que sintetizam polímeros de hidratos de carbono não amido ou que sintetizam polímeros de hidratos de carbono não amido com propriedades alteradas em comparação com plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem

58/99 polifrutose, especialmente do tipo inulina e levana, conforme revelado nos documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460, e WO 99/24593, plantas que produzem alfa-1,4-glucanos conforme revelado nos documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 e WO 00/14249, plantas que produzem alfa-1,6 ramificado alfa-1,4-glucanos, conforme revelado no documento WO 00/73422, plantas que produzem alteman, conforme revelado, por exemplo, nos documentos WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5.908.975 e EP 0728213,

3) plantas transgênicas que produzem ácido hialurônico conforme, por exemplo, revelado em WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779, e WO 2005/012529.

4) plantas transgênicas ou plantas híbridas, tais como cebolas com características tais como “alto teor de sólidos solúveis”, “baixa pungência” (LP) e/ou “armazenamento a longo” (LS), conforme descrito nos pedidos de patente n^o US 12/020.360 e 61/054.026.

[0139] As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética) que podem também ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que transmite tais características de fibra alteradas e incluem:

a) Plantas, tais como plantas de algodão, que contém uma forma alterada de genes celulose sintase, conforme descrito no documento WO 98/00549

b) Plantas, tais como plantas de algodão, que contém uma forma alterada de rsw2 ou ácidos nucleicos homólogos rsw3 conforme descrito no documento 2004/053219

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c) Plantas, tais como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarose fosfato sintase conforme descrito no documento WO 01/17333

d) Plantas, tais como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarose sintase conforme descrito no documento WO

02/45485

e) Plantas, tais como plantas de algodão, em que o tempo da propagação de plasmodesmos na base da célula fibrosa é alterada, por exemplo, através regulação baixa de seletivo de fibra 3-1,3-glucanase conforme descrito no documento WO 2005/017157, ou conforme descrito no documento EP 08075514.3 ou no pedido de patente n^o US 61/128.938

f) Plantas, tais como plantas de algodão, que têm fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene Nacetilglucosaminatransferase que incluem genes nodC e chitin sintase conforme descrito no documento WO 2006/136351

As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidas por métodos de biotecnologia de planta tais como engenharia genética) que pode também ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como colza oleaginosa ou plantas brássicas relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contém uma mutação que transmite tais características de perfil de óleo alteradas e incluem:

a) Plantas, tais como as plantas de colza oleaginosa, que produzem óleo que tem um alto teor de ácido oleico conforme descrito, por exemplo, nas patentes n^o US 5.969.169, US 5.840.946 ou US 6.323.392 ou US 6.063.947

b) Plantas tais como as plantas de colza oleaginosa, que produzem óleo que tem um baixo teor de ácido linolênico conforme descrito

60/99 nas patentes n^o US 6.270.828, US 6.169.190 ou US 5.965.755

c) Plantas tais como as plantas de colza oleaginosa, que produzem óleo que tem um baixo nível de ácidos graxos saturados conforme descrito, por exemplo, na patente n^o US 5.434.283 ou no pedido de patente n^o US 12/668303.

[0140] Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidas por métodos biotecnológicos de planta, tal como engenharia genética) que podem também ser tratadas, de acordo com a invenção, são plantas, tal como colza oleaginosa ou plantas Brássica relacionadas, com características de quebra de grão alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contém uma mutação que transmite tais características de quebra de grão alteradas e inclui plantas, tais como plantas de colza oleaginosa com quebra de grão atrasada ou reduzida, como descrito no Pedido de Patente n^o U.S. 61/135.230, WO09/068313 e WO10/006732.

[0141] Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas que contém eventos de transformação, ou combinação de eventos de transformação, que são o assunto de petições para situação não regulada, nos Estados Unidos da América, para o Serviço de Inspeção de Saúde de Planta e Animal (APHIS) do Departamento de Agricultura dos Estados Unidos (USDA), quer tais petições são concedidas ou ainda estão pendentes. Em qualquer momento, essa informação é prontamente disponível do APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo, em seu site da internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). Na data de depósito desse pedido, as petições para Situação não regulada que estavam pendentes com APHIS ou concedido por APHIS eram aquelas listadas na tabela B, que contém a seguinte informação:

61/99

- Petição: o número de identificação da petição. Descrições técnicas dos eventos de transformação podem ser encontradas documentos de petição individual que são disponíveis do APHIS, por exemplo, no site da web do APHIS, por referência a esse número de petição. Essas descrições estão no presente documento, incorporadas por referência.

- Extensão de Petição: referência a uma petição anterior para a qual uma extensão é solicitada

- Instituição: o nome da entidade apresentando a petição.

- Artigo regulado: a espécie de planta referida.

- Fenótipo transgênico: o traço conferido às plantas pelo evento de transformação.

- Evento ou linha de transformação: o nome do evento ou eventos (algumas vezes também designado como linha ou linhas) para qual Situação não regulada é solicitado.

- Documentos do APHIS: diversos documentos publicados pelo APHIS em relação à Petição e que podem ser solicitados com APHIS.

[0142] Plantas particularmente úteis adicionais que contêm eventos de transformação únicos ou combinações de eventos de transformação são listadas, por exemplo, no banco de dados de diversas agências reguladoras regionais ou nacionais (veja, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php).

[0143] Ainda mais particularmente plantas transgênicas incluem plantas que contêm um transgênico em uma posição agronomicamente neutra ou benéfica, como descrito em quaisquer das publicações de patente listadas na Tabela C.

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Tabela A

Traço	Referência
Eficiência de uso de água	WO 2000/073475
Eficiência de uso de nitrogênio	WO 1995/009911	WO 2007/076115
	WO 1997/030163	WO 2005/103270
	WO 2007/092704	WO 2002/002776
Fotossíntese melhorada	WO 2008/056915	WO 2004/101751
Resistência a nematoides	WO 1995/020669	WO 2003/033651
	WO 2001/051627	WO 1999/060141
	WO 2008/139334	WO 1998/012335
	WO 2008/095972	WO 1996/030517
	WO 2006/085966	WO 1993/018170
Deiscência de vagem reduzida	WO 2006/009649	WO 1997/013865
	WO 2004/113542	WO 1996/030529
	WO 1999/015680	WO 1994/023043
	WO 1999/000502
Resistência a pulgão	WO 2006/125065	WO 2008/067043
	WO 1997/046080	WO 2004/072109
Resistência a Sclerotinia	WO 2006/135717	WO 2005/000007
	WO 2006/055851	WO 2002/099385
	WO 2005/090578	WO 2002/061043
Resistência a Botrytis	WO 2006/046861	WO 2002/085105
Resistência a Bremia	US 20070022496	WO 2004/049786
	WO 2000/063432
Resistência a Erwinia	WO 2004/049786
Resistência a Closterovirus	WO 2007/073167	WO 2002/022836
	WO 2007/053015
Tolerância a estresse (incluindo tolerância a seca)	WO 2010/019838	WO2008/002480
	WO 2009/049110	WO2005/033318
Resistência a Tobamovírus	WO 2006/038794

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Tabela B

Petições de Situação não regulada Concedidas ou Pendentes por APHIS

EM 31 DE MARÇO DE 2010 [0144] NOTA: Para obter a lista mais atualizada de Colheitas Não Mais Reguladas, favor observar a Situação Atual de Petições. Essa lista é atualizada automaticamente e reflete todas as petições recebidas até a data por APHIS, incluindo petições pendentes, retiradas ou aprovadas.

[0145] Abreviações: CMV - vírus mosaico do pepino; CPB escaravelho da batateira; PLRV - vírus do enrolamento da folha da batateira; PRSV - vírus de mancha anelar do mamoeiro; PVY - vírus da batata Y; WMV2 vírus mosaico da melancia 2; ZYMV - vírus mosaico amarelo da abobrinha

Petições para Situação Não Regulada Pendente

Documentos do Requerente
Petição	Extensão de número de petição ***	Instituição	Artigo regulado	Fenótipo transgênico	Linha ou evento de transformação
10-070-01p		Virgínia Tech	Amendoim	Resistente ao mal de Sclerotinia	N70, P39, e W171
09-349-01 p		Dow AgroSciences	Soja	Tolerante a herbicida	DAS-68416-4
09-328-01 p		Bayer Crop Science	Soja	Tolerante a herbicida	FG72
09-233-01 p		Dow	Milho	Tolerante a herbicida	DAS-40278-9
09-201-01 p		Monsanto	Soja		MON-87705-6
09-183-01p		Monsanto	Soja		MON-87769
09-082-01 p		Monsanto	Soja	Resistente a lepidópteros	MON 87701
09-063-01 p		Stine Seed	Milho	Tolerante a glifosfato	HCEM485
09-055-01 p		Monsanto	Milho	Tolerante a seca	MON 87460
09-015-01 p		BASF Plant Science, LLC	Soja	Tolerante a herbicida	BPS-CV127-9 Soja
08-366-01 p		ArborGen	Eucalipto	Tolerante a congelamento, Fertilidade alterada	ARB-FTE1-08
08-340-01 p		Bayer	Algodão	Tolerante a glufosinato, Resistente a inseto	T304-40XGHB119
08-338-01 p		Pioneer	Milho	Masculino estéril, Fertilidade restaurada, Marcador visual	DP-32138-1
08-315-01 p		Florigene	Rosa	Cor de flor alterada	IFD-52401-4e IFD-52901-9
07-253-01 p		Syngenta	Milho	Resistente a lepidópteros	MIR-162 Milho
07-108-01p		Syngenta	Algodão	Resistente a	COT67B

64/99

Petições para Situação Não Regulada Pendente

Documentos do Requerente
Petição	Extensão de número de petição ***	Instituição	Artigo regulado	Fenótipo transgênico	Linha ou evento de transformação
				lepidópteros
06-354-01 p		Pioneer	Soja	Alto teor de ácido oleico	DP-305423-1
05-280-01 p		Syngenta	Milho	Alfa-amilase termoestável	3272
04-110-01 p		Monsanto & Forage Genetics	Alfafa	Tolerante a glifosfato	J101,J163
03-104-01p		Monsanto & Scotts	Agrostis crescente	Tolerante a glifosfato	ASR368
07-152-01p		Pioneer	Milho	Tolerante a glifosato & imidazolinona	DP-098140-6
04-337-01 p		University of Florida	Mamão	Resistente ao Vírus da mancha anelar do mamoeiro	X17-2
06-332-01 p		Bayer CropScience	Algodão	Tolerante a glifosfato	GHB614
06-298-01 p		Monsanto	Milho	Resistente a broca do milho europeia	MON 89034
06-271-01 p		Pioneer	Soja	Tolerante a Glifosato & acetolactato sintase	356043 (DP356043-5)
06-234-01 p	98-329-01 p	Bayer CropScience	Arroz	Tolerante a fosfinotricina	LLARROZ601
06-178-01 p		Monsanto	Soja	Tolerante a glifosfato	MON 89788
04-362-01 p		Syngenta	Milho	Protegido de crisomelídeo do milho	MIR604
04-264-01 p		ARS	Ameixa	Resistente ao vírus eruptivo da ameixa	C5
04-229-01 p		Monsanto	Milho	Alto teor de lisina	LY038
04-125-01p		Monsanto	Milho	Resistente ao Crisomelídeo do milho	88017
04-086-01 p		Monsanto	Algodão	Tolerante a glifosfato	MON 88913
03-353-01 p		Dow	Milho	Resistente ao Crisomelídeo do milho	59122
03-323-01 p		Monsanto	Beterraba sacarina	Tolerante a glifosfato	H7-1
03-181-01p	00-136-01 p	Dow	Milho	Resistente a lepidópteros & Tolerante a fosfinotricina	TC-6275
03-155-01p		Syngenta	Algodão	Resistente a lepidópteros	COT 102
03-036-01 p		Mycogen/Dow	Algodão	Resistente a lepidópteros	281-24-236
03-036-02p		Mycogen/Dow	Algodão	Resistente a lepidópteros	3006-210-23
02-042-01 p		Aventis	Algodão	Tolerante a fosfinotericina	LLAIgodão25
01-324-01 p	98-216-01 p	Monsanto	Colza	Tolerante a glifosfato	RT200
01-206-01 p	98-278-01 p	Aventis	Colza	Tolerante a fosfinotricina &	MS1 & RF1/RF2

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Petições para Situação Não Regulada Pendente

Documentos do Requerente
Petição	Extensão de número de petição ***	Instituição	Artigo regulado	Fenótipo transgênico	Linha ou evento de transformação
				controle de polinização
01-206-02p	97-205-01 p	Aventis	Colza	Tolerante a fosfinotricina	Topas 19/2
01-137-01p		Monsanto	Milho	Resistente ao Crisomelídeo do milho	MON 863
01-121-Olp		Vector	Tabaco	Nicotina reduzida	Vetor 21-41
00-342-01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a lepidópteros	Evento de algodão 15985
00-136-01 p		Mycogen c/o Dow & Pioneer	Milho	Resistente a lepidópteros tolerante a fosfinotricina	Linha 1507
00-011-01 p	97-099-01 p	Monsanto	Milho	Tolerante a glifosfato	NK603
99-173-01 p	97-204-01 p	Monsanto	Batata	Resistente a PLRV & CPB	RBMT22-82
98-349-01 p	95-228-01 p	AgrEvo	Milho	Tolerante a fosfinotricina e Masculino estéril	MS6
98-335-01 p		U. de Saskatchewan	Linho	Tolerante a resíduos de solo de herbicida de sulfonil ureia	CDC Triffid
98-329-01 p		AgrEvo	Arroz	Tolerante a fosfinotricina	LLRICE06, LLRICE62
98-278-01 p		AgrEvo	Colza	Tolerante a fosfinotricina & Controle de polinização	MS8 & RF3
98-238-01 p		AgrEvo	Soja	Tolerante a fosfinotricina	GU262
98-216-01 p		Monsanto	Colza	Tolerante a glifosfato	RT73
98-173-01 p		Novartis Seeds & Monsanto	Beterraba	Tolerante a glifosfato	GTSB77
98-014-01 p	96-068-01 p	AgrEvo	Soja	Tolerante a fosfinotricina	A5547-127
97-342-01 p		Pioneer	Milho	Masculino estéril & Tolerante a fosfinotricina	676, 678, 680
97-339-01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB & PVY	RBMT15-101, SEMT15-02, SEMT15-15
97-336-01 p		AgrEvo	Beterraba	Tolerante a fosfinotricina	T-120-7
97-287-01 p		Monsanto	Tomate	Resistente a lepidópteros	5345
97-265-01 p		AgrEvo	Milho	Tolerante a fosfinotricina & Resistente a Lep.	CBH-351
97-205-01 p		AgrEvo	Colza	Tolerante a fosfinotricina	T45

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Petições para Situação Não Regulada Pendente

Documentos do Requerente
Petição	Extensão de número de petição ***	Instituição	Artigo regulado	Fenótipo transgênico	Linha ou evento de transformação
97-204-01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB & PLRV	RBMT21-129 & RBMT21-350
97-148-01p		Bejo	Chicória	Masculino estéril	RM3-3, RM3-4, RM3-6
97-099-01 p		Monsanto	Milho	Tolerante a glifosfato	GA21
97-013-01 p		Calgene	Algodão	Tolerante a bromoxinila & Resistente a lepidópteros	Eventos 31807 & 31808
97-008-01 p		Du Pont	Soja	Perfil de óleo alterado	G94-1, G94-19, G168
96-317-01 p		Monsanto	Milho	Tolerante a glifosfato & Resistente a ECB	MON802
96-291-01 p		DeKalb	Milho	Resistente a broca do milho europeia	DBT418
96-248-01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	1 linha FLAVRSAVR adicional
96-068-01 p		AgrEvo	Soja	Tolerante a fosfinotricina	W62, W98, A270412, A2704-21, A5547-35
96-051-01 p		Cornell U	Mamão	Resistente a PRSV	55-1, 63-1
96-017-01 p	95-093-01 p	Monsanto	Milho	Resistente à broca do milho europeia	MON809 & MON810
95-352-01 p		Asgrow	Abóbora	Resistente a CMV, ZYMV, WMV2	CZW-3
95-338-01 p		Monsanto	Batata	Resistente a CPB	SBT02-5 & -7, ATBT04-6 &-27, 30, -31, -36
95-324-01 p		Ag ri tope	Tomate	Maturação dos frutos alterada	35 1 N
95-256-01 p		Du Pont	Algodão	Tolerante a sulfonilureia	19-51a
95-228-01 p		Plant Genetic Systems	Milho	Masculino estéril	MS3
95-195-01p		Northrup King	Milho	Resistente a broca do milho europeia	Bt11
95-179-01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	2 linhas FLAVRSAVR adicionais
95-145-01p		DeKalb	Milho	Tolerante a fosfinotricina	B16
95-093-01 p		Monsanto	Milho	Resistente a lepidópteros	MON 80100
95-053-01 p		Monsanto	Tomate	Maturação dos frutos alterada	8338
95-045-01 p		Monsanto	Algodão	Tolerante a glifosfato	1445, 1698
95-030-01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	20 linhas FLAVRSAVR

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Petições para Situação Não Regulada Pendente

Documentos do Requerente
Petição	Extensão de número de petição ***	Instituição	Artigo regulado	Fenótipo transgênico	Linha ou evento de transformação
					adicionais
94-357-01 p		AgrEvo	Milho	Tolerante a fosfinotricina	T14, T25
94-319-01 p		Ciba Seeds	Milho	Resistente a lepidópteros	Evento 176
94-308-01 p		Monsanto	Algodão	Resistente a lepidópteros	531,757, 1076
94-290-01 p		Zeneca & Petoseed	Tomate	Nível de poligalacturonase de fruto reduzido	B, Da, F
94-257-01 p		Monsanto	Batata	Resistente a coleópteros	BT6, BT10, BT12, BT16, BT17, BT18, BT23
94-230-01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	9 linhas FLAVRSAVR adicionais
94-228-01 p		DNA Plant Tech	Tomate	Maturação dos frutos alterada	1345-4
94-227-01 p	92-196-01 p	Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	Linha N73 1436111
94-090-01 p		Calgene	Colza	Perfil de óleo alterado	pCGN3828212/86- 18&23
93-258-01 p		Monsanto	Soja	Tolerante a glifosfato	40-3-2
93-196-01p		Calgene	Algodão	Tolerante a bromoxinila	BXN
92-204-01 p		Upjohn	Abóbora	Resistente a WMV2 &ZYMV	ZW-20
92-196-01p		Calgene	Tomate	Maturação dos frutos alterada	FLAVR SAVR

*** Extensão de número de petição: Sob 7CFR 340.6(e), uma pessoa pode solicitar extensão para APHIS de uma determinação de situação não regulado para outros organismos baseado em sua similaridade ao artigo desregulado anterior. Essa coluna lista a petição concedida anteriormente daquele artigo desregulado.

**** EA preliminar: A Avaliação Ambiental inicialmente disponível para comentário Público anterior à finalização.

TabelaC

Espécie de planta	Evento	Traço	Referência de patente
Milho	PV-ZMGT32 (NK603)	Tolerância a glifosato	US 2007-056056
Milho	MIR604	Resistência a inseto (Cry3a055)	EP 1 737 290
Milho	LY038	Alto teor de lisina	US 7,157,281
Milho	3272	Milho de autoprocessamento (alfa-amilase)	US 2006-230473
Milho	PV-ZMIR13 (MON863)	Resistência a inseto (Cry3Bb)	US 2006-095986

68/99

Espécie de planta	Evento	Traço	Referência de patente
Milho	DAS-59122-7	Resistência a inseto (Cry34Ab1/Cry35Ab1)	US 2006-070139
Milho	TC1507	Resistência a inseto (Cry1 F)	US 7,435,807
Milho	MON810	Resistência a inseto (Cry1Ab)	US 2004-180373
Milho	VIP1034	Resistência a inseto	WO 03/052073
Milho	B16	Resistência a glufosinato	US 2003-126634
Milho	GA21	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GG25	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GJ11	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	FI117	Resistência a glifosato	US 6,040,497
Milho	GAT-ZM1	Tolerância a glufosinato	WO 01/51654
Milho	MON87460	Tolerância à seca	WO 2009/111263
Milho	DP-098140-6	Tolerância a glifosato / tolerância a inibidor de ALS	WO 2008/112019
Trigo	Evento 1	Resistência a Fusarium (tricoteceno 3-O- acetiltransferase)	CA 2561992
Beterraba sacarina	T227-1	Tolerância a glifosato	US 2004-117870
Beterraba sacarina	H7-1	Tolerância a glifosato	WO 2004-074492
Soja	MON89788	Tolerância a glifosato	US 2006-282915
Soja	A2704-12	Tolerância a glufosinato	WO 2006/108674
Soja	A5547-35	Tolerância a glufosinato	WO 2006/108675
Soja	DP-305423-1	Alto teor de ácido oleico / Tolerância a inibidor de ALS	WO 2008/054747
Arroz	GAT-OS2	Tolerância a glufosinato	WO 01/83818
Arroz	GAT-OS3	Tolerância a glufosinato	US 2008-289060
Arroz	PE-7	Resistência a inseto (Cry1Ac)	WO 2008/114282
Colza oleaginosa	MS-B2	Esterilidade masculina	WO 01/31042
Colza oleaginosa	MS-BN1/RF-BN1	Restauração/esterilidade masculina	WO 01/41558
Colza oleaginosa	RT73	Resistência a glifosato	WO 02/36831
Algodão	CE43-67B	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2006/128573

69/99

Espécie de planta	Evento	Traço	Referência de patente
Algodão	CE46-02A	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2006/128572
Algodão	CE44-69D	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2006/128571
Algodão	1143-14A	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2006/128569
Algodão	1143-51B	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2006/128570
Algodão	T342-142	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO2006/128568
Algodão	event3006-210-23	Resistência a inseto (Cry1Ac)	WO 2005/103266
Algodão	PV-GHGT07 (1445)	Tolerância a glifosato	US 2004-148666
Algodão	MON88913	Tolerância a glifosato	WO 2004/072235
Algodão	EE-GH3	Tolerância a glifosato	WO 2007/017186
Algodão	T304-40	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO2008/122406
Algodão	Cot202	Resistência a inseto (VIP3)	US 2007-067868
Algodão	LLalgodão25	Resistência a glufosinato	WO 2007/017186
Algodão	EE-GH5	Resistência a inseto (Cry1Ab)	WO 2008/122406
Algodão	evento 281-24-236	Resistência a inseto (Cry1 F)	WO 2005/103266
Algodão	Cot102	Resistência a inseto (Vip3A)	US 2006-130175
Algodão	MON 15985	Resistência a inseto (Cry1A/Cry2Ab)	US 2004-250317
Agrostis	Asr-368	Tolerância a glifosato	US 2006-162007
Berinjela	EE-1	Resistência a inseto (Cry1Ac)	WO 2007/091277

[0146] Entre as doenças de plantas ou cultivares que podem ser controladas pelo método, de acordo com a invenção, pode-se mencionar: Doenças de oídio, tal como:

Doenças de Blumeria, causadas, por exemplo, por Blumeria graminis;

Doenças de Podosphaera, causadas, por exemplo, por

Podosphaera leucotricha;

Doenças de Sphaerotheca, causadas, por exemplo, por

Sphaerotheca fuliginea;

70/99

Doenças de Uncinula, causadas, por exemplo, por Uncinula necator,

Doenças de ferrugem, tal como:

Doenças de Gymnosporangium, causadas, por exemplo, por Gymnosporangium sabinae:

Doenças de Hemileia, causadas, por exemplo, por Hemileia vastatrix;

Doenças de Phakopsora, causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae;

Doenças de Puccinia, causadas, por exemplo, por Puccinia recondite, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis,

Doenças de Uromyces, causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus,

Doenças oomicetas, tal como:

Doenças de Albugo, causadas, por exemplo, por Albugo candida; Doenças de Bremia, causadas, por exemplo, por Bremia lactucae; Doenças de Peronospora, causadas, por exemplo, por

Peronospora pisi ou P. brassicae;

Doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por

Phytophthora infestans;

Doenças de Plasmopara, causadas, por exemplo, por Plasmopara viticola;

Doenças de Pseudoperonospora, causadas, por exemplo, por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;

Doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimum;

Doenças de necrose foliar, mancha foliar e degradação, tal como: Doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria solani;

71/99

Doenças de Cercospora, causadas, por exemplo, por Cercospora beticola;

Doenças de Cladiosporum, causadas, por exemplo, por

Cladiosporium cucumerinum;

Doenças de Cochliobolus, causadas, por exemplo, por

Cochliobolus sativus (Forma Conidia: Drechslera, Syn: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus;

Doenças de Colletotrichum, causadas, por exemplo, por Colletotrichum lindemuthanium;

Doenças de Cycloconium, causadas, por exemplo, por Cycloconium oleaginum;

Doenças de Diaporthe, causadas, por exemplo, por Diaporthe citri;

Doenças de Elsinoe, causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettii;

Doenças de Gloeosporium, causadas, por exemplo, por Gloeosporium laeticolor;

Doenças de Glomerella, causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata;

Doenças de Guignardia, causadas, por exemplo, por Guignardia bidwelli;

Doenças	de	Leptosphaeria,	causadas,	por	exemplo,	por
Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum;
Doenças	de	Magnaporthe,	causadas,	por	exemplo,	por
Magnaporthe grisea;
Doenças	de	Mycosphaerella,	causadas,	por	exemplo,	por

Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;

Doenças de Phaeosphaeria, causadas, por exemplo, por

72/99

Phaeosphaeria nodorum;

Doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, por Pyrenophora teres, ou Pyrenophora tritici repentis;

Doenças de Ramularia, causadas, por exemplo, por Ramularia collo-cygni , ou Ramularia areola;

Doenças de Rhynchosporium, causadas, por exemplo, por Rhynchosporium secalis;

Doenças de Septoria, causadas, por exemplo, por Septoria apii ou Septoria lycopercisi;

Doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhula incarnata;

Doenças de Venturia, causadas, por exemplo, por Venturia inaequalis;

Doenças de Raiz, Folha e caule, tal como:

Doenças de Corticium, causadas, por exemplo, por Corticium graminearum;

Doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium oxysporum;

Doenças de Gaeumannomyces, causadas, por exemplo, por Gaeumannomyces graminis;

Doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani;

Doenças de Sarocladium, causadas, por exemplo, por Sarocladium oryzae;

Doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium oryzae;

Doenças de Tapesia, causadas, por exemplo, por Tapesia acuformis;

73/99

Doenças de Thielaviopsis, causadas, por exemplo, por Thielaviopsis basicola;

Doenças de Espiga e panícula, tal como:

Doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria spp.;

Doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus;

Doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, por Cladosporium spp.;

Doenças de Claviceps, causadas, por exemplo, por Claviceps purpurea;

Doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum;

Doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, por Gibberella zeae;

Doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por Monographella nivalis;

Doenças de alforra e cárie, tal como:

Doenças de Sphacelotheca, causadas, por exemplo, por Sphacelotheca reiliana;

Doenças de Tilletia, causadas, por exemplo, por Tilletia caries; Doenças de Urocystis, causadas, por exemplo, por Urocystis occulta;

Doenças de Ustilago, causadas, por exemplo, por Ustilago nuda; Doenças de Podridão e bolor de Fruta, tal como:

Doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus;

Doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea;

74/99

Doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansum;

Doenças de Rhizopus, causadas, por exemplo, por Rhizopus stolonifer;

Doenças de Sclerotinia, causadas, por exemplo, por Sclerotinia sclerotiorum;

Doenças de Verticilium, causadas, por exemplo, por Verticilium alboatrum;

Doenças de Grão e decadência de furo de solo, bolor, murchidão, podridão e cacho seco:

Doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria brassicicola;

Doenças de Aphanomyces, causadas, por exemplo, por Aphanomyces euteiches;

Doenças de Ascochyta, causadas, por exemplo, por Ascochyta lentis

Doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus

Doenças	de	Cladosporium,	causadas,	por	exemplo,	por
Cladosporium herbarum
Doenças	de	Cochliobolus,	causadas,	por	exemplo,	por
Cochliobolus sativus	(Forma Conidia:	Drechslera,	Bipolaris	Syn:
Helminthosporium);
Doenças	de	Colletotrichum,	causadas,	por	exemplo,	por

Colletotrichum coccodes;

Doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum;

Doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, por Gibberella zeae;

75/99

Doenças de Macrophomina, causadas, por exemplo, por

Macrophomina phaseolina

Doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por

Monographella nivalis;

Doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansum

Doenças de Phoma, causadas, por exemplo, por Phoma lingam Doenças de Phomopsis, causadas, por exemplo, por Phomopsis sojae;

Doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por

Phytophthora cactorum;

Doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, por

Pyrenophora graminea

Doenças de Pyricularia, causadas, por exemplo, por Pyricularia oryzae;

Doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimum;

Doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani;

Doenças de Rhizopus, causadas, por exemplo, por Rhizopus oryzae Doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsii;

Doenças de Septoria, causadas, por exemplo, por Septoria nodorum;

Doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhula incarnata;

Doenças de Verticillium, causadas, por exemplo, por Verticillium dahliae;

76/99

Doenças do tipo cancro, vassoura de bruxa e seca descendente, tal como :

Doenças de Nectria, causadas, por exemplo, por Nectria galligena;

Doenças pinta preta, tal como:

Doenças de Monilinia, causadas, por exemplo, por Monilinia laxa; Doença de bolha foliar ou enrolamento foliar, tal como:

Doenças de Exobasidium, causadas, por exemplo, por

Exobasidium vexans

Doenças de Taphrina, causadas, por exemplo, por Taphrina deformans;

Doenças de declínio de plantas madeireiras, tal como:

Doenças de Esca, causadas, por exemplo, por Phaemoniella clamydospora;

Doença vírica de Eutypa, causadas, por exemplo, por Eutypa lata; Doenças de Ganoderma, causadas, por exemplo, por Ganoderma boninense;

Doenças de Rigidoporus, causadas, por exemplo, por Rigidoporus lignosus

Doenças de Flores e Sementes, tal como:

Doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea; Doenças de tubérculos, tal como doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani;

Doenças de Helminthosporium, causadas, por exemplo, por

Helminthosporium solani;

Doenças de hérnia, tal como:

Doenças de Plasmodiophora, causadas, por exemplo, por Plamodiophora brassicae.

77/99 [0147] Doenças causadas por Organismos Bacterianos, tal como:

Espécies de Xanthomonas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

Espécies de Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

Espécies de Erwinia, por exemplo, Erwinia amylovora.

[0148] A composição, de acordo com a invenção, também pode ser usada contra doenças fúngicas passíveis de crescer sobre ou dentro do tronco de árvore. O termo “tronco de árvore” significa todos os tipos de espécies de madeira, e todos os tipos de operação dessa madeira intencionada para construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e madeira compensada. O método para tratar tronco de árvore, de acordo com a invenção, consiste principalmente em contatar um ou mais compostos, de acordo com a invenção, ou uma composição, de acordo com a invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, pulverização, imersão, injeção ou quaisquer outros meios adequados.

[0149] A dose de composto ativo aplicada normalmente no método de tratamento, de acordo com a invenção, é geral e vantajosamente de 10 para 800 g/ha, preferencialmente de 50 para 300 g/ha para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é geral e vantajosamente de 2 para 200 g por 100 kg de grão, preferencialmente de 3 para 150 g por 100 kg de grão no caso de tratamento de grão. É claramente compreendido que as doses indicadas no presente documento são dadas como exemplos ilustrativos do método, de acordo com a invenção. O versado na técnica saberá como adaptar as doses de aplicação, notavelmente de acordo com a natureza da planta ou cultivo a ser tratado.

[0150] Os compostos ou misturas, de acordo com a invenção, também podem ser usados para a preparação da composição útil para tratar

78/99 doenças fúngicas humanas ou animais, curativa ou preventivamente, tal como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de trichophyton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.

[0151] Os vários aspectos da invenção serão agora ilustrados em referência às seguintes tabelas de exemplos de compostos e os seguintes exemplos de preparação ou eficácia.

[0152] Tabela 1 ilustra um exemplo de maneira não limitadora de compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção.

R⁴

(I) [0153] Na tabela 1, M+H (Apcl+) significa o pico de íon molecular mais 1 a.m.u. (unidade de massa atômica) conforme observado na espectroscopia de massa por meio de ionização química de pressão atmosférica.

[0154] Na tabela 1, os valores de logP foram determinados de acordo com a diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia Líquida de alto Desempenho) em uma coluna de fase reversa (C 18), através do uso do método descrito abaixo:

[0155] Temperatura: 40 °C; Fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrilo; gradiente linear de 10% acetonitrilo até 90% acetonitrilo.

[0156] A calibração foi realizada através do uso de alcan-2onas não ramificadas (que compreendem 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação dos valores de logP pelos tempos de retenção através do uso de interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas). Valores máximos de lambda foram determinados através do uso de espectro de UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos.

79/99

Tabela 1

Com- posto

X1

X2

t

Z1'

Z2

Z3

R'

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

1

CI

F

0

H

Me

H

H

H

H

H

CR5

H

2,49

314

2

F

F

0

H

Me

H

H

H

H

H

CR5

H

2,33

298

3

F

F

0

H

CN

H

H

H

H

H

CR5

H

2,07

4

CI

F

0

H

CN

H

H

H

H

H

CR5

H

2,20

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CI

F

0

Me

H

H

Me

H

H

H

CR5

Me

3,02

342

6

F

F

0

Me

H

H

Me

H

H

H

CR5

Me

2,84

326

7

Cl

F

0

H

CN

H

F

H

H

F

CR5

H

2,31

8

F

F

0

H

CN

H

F

H

H

F

CR5

H

2,01

9

F

F

0

H

Me

Me

F

H

H

H

CR5

F

4,19

348

10

Cl

F

0

H

Me

Me

F

H

H

H

CR5

F

3,89

364

11

F

F

0

cianometila

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

2,68

351

12

F

F

0

ciclobutila

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

3,63

366

13

F

F

0

Et

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

3,13

340

14

F

F

0

i-Pr (1)

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

3,39

354

15

F

F

0

Me

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

2,81

326

16

F

F

0

alila

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

3,36

352

17

F

F

0

propargila

H

H

Et

H

H

H

CR5

H

3,10

350

18

F

F

S

Me

Me

H

CI

H

H

H

CR5

H

3,44

362

19

CI

F

0

H

CF3

H

CI

H

H

H

CR5

H

3,33

402

20

CI

F

0

H

Me

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,92

348

21

CI

F

0

H

H

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,69

334

22

CI

F

0

H

Me

Me

CI

H

H

H

CR5

H

3,15

362

23

F

F

0

H

CF3

H

CI

H

H

H

CR5

H

3,21

386

24

F

F

0

H

Me

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,75

332

25

F

F

0

H

H

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,50

318

26

F

F

0

H

Me

Me

CI

H

H

H

CR5

H

2,92

346

27

CI

F

0

Me

Me

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,84

362

28

F

F

0

Me

Me

H

CI

H

H

H

CR5

H

2,68

346

29

F

F

0

H

Me

H

CI

CI

H

H

CR5

H

3,13

366

30

CI

F

0

ciclobutila

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,39

422

31

F

F

0

ciclobutila

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,19

406

32

CI

F

0

H

CF3

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,89

436

33

CI

F

0

H

Me

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,39

382

34

CI

F

0

H

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,19

368

35

CI

F

0

H

Me

Me

CI

H

CI

H

CR5

H

3,89

396

36

F

F

0

H

Me

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,39

366

37

F

F

0

H

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,19

352

38

F

F

0

H

-CH2CH2-

CI

H

CI

H

CR5

H

3,89

378

39

F

F

0

H

Me

Me

CI

H

CI

H

CR5

H

4,39

380

40

F

F

0

H

CF3

H

CI

H

CI

H

CR5

H

4,19

420

41

CI

F

0

H

-CH2CH2-

CI

H

CI

H

CR5

H

3,89

394

42

CI

F

0

Me

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,37

382

43

F

F

0

Me

H

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,19

366

44

CI

F

S

H

Me

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,99

398

45

F

F

0

OMe

Me

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,65

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46

CI

F

0

OMe

Me

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,81

412

47

CI

F

0

H

H

H

CI

H

H

CI

CR5

H

4,39

368

80/99

Com- posto

X1

X2

T

Z1'

Z2

Z3

R'

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

48

CI

F

0

H

-CH2CH2-

CI

H

H

CI

CR5

H

4,19

394

49

CI

F

0

H

Me

Me

CI

H

H

CI

CR5

H

3,89

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F

0

H

Me

H

CI

H

H

CI

CR5

H

4,39

382

51

F

F

0

H

-CH2CH2-

CI

H

H

CI

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H

4,19

378

52

F

F

0

H

Me

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CI

H

H

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CR5

H

3,89

380

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F

F

0

H

Me

H

CI

H

H

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CR5

H

4,39

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F

F

0

H

H

H

CI

H

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CR5

H

4,19

352

55

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F

0

Me

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H

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F

0

Me

Me

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CI

H

H

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CR5

H

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F

0

Me

H

H

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H

H

CI

CR5

H

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382

58

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F

0

Me

H

H

CI

H

H

CI

CR5

H

3,02

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59

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F

0

H

H

H

CI

H

H

H

CR5

CI

3,89

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F

F

0

H

H

H

CI

H

H

H

CR5

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4,39

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61

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0

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H

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H

H

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CR5

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3,02

382

62

F

F

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H

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CI

H

H

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CR5

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2,82

366

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F

0

Me

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H

H

H

CR5

CI

3,25

396

64

F

F

0

Me

Me

H

CI

H

H

H

CR5

CI

3,13

380

65

F

F

0

H

H

H

c-Pr (1)

H

H

H

CR5

H

2,78

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F

0

H

H

H

c-Pr

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H

H

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H

2,98

340

67

F

F

0

cianometila

H

H

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H

H

H

CR5

H

2,94

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F

F

0

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H

H

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H

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H

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F

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i-Pr

H

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F

F

0

ciclobutila

H

H

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H

H

H

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H

3,90

380

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F

F

0

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H

H

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H

H

H

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Com- posto

X1

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Z1

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R1

R2

R3

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Y

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IogP

Massa M+H

72

F

F

0

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H

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H

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H

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340

73

F

F

0

propargila

H

H

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H

H

H

CR5

H

3,37

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F

F

0

H

H

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H

CR5

H

3,02

326

75

F

F

S

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H

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CR5

H

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F

0

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H

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H

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H

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F

0

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H

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CR5

H

3,19

342

80

F

F

0

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H

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H

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F

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F

0

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H

H

CF3

H

H

CI

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H

4,08

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F

F

0

3-tietanila

H

H

CF3

H

H

CI

CR5

H

3,92

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88

F

F

0

cianometila

H

H

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CI

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F

F

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H

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CI

2,93

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F

F

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H

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CI

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F

F

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F

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0

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H

H

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H

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CI

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95

F

F

0

H

H

H

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H

H

H

CR5

F

2,69

370

81/99

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

96

CI

F

0

H

H

H

CF3

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H

H

CR5

F

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386

97

F

F

0

cianometila

H

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H

H

H

CR5

H

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F

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H

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H

H

H

CR5

H

4,61

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99

F

F

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H

H

trimetilsilil

H

H

H

CR5

H

4,09

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F

F

0

alila

H

H

trimetilsilil

H

H

H

CR5

H

4,27

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101

F

F

0

propargila

H

H

trimetilsilil

H

H

H

CR5

H

3,93

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102

F

F

0

i-Pr

H

H

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H

H

H

CR5

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103

F

F

0

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H

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F

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H

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H

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105

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F

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H

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H

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2,71

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106

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F

0

H

H

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H

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H

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F

F

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H

H

H

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H

H

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Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

108

F

F

0

H

-[CH2]4-

H

CF3

H

H

CR5

H

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CI

F

0

H

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H

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F

F

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H

H

H

H

-CH2CH2CH2CH2-

H

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H

H

H

H

-CH2CH2CH2CH2-

H

CR5

H

3,44

354

112

CI

F

0

H

Me

Me

H

CI

H

CI

CR5

H

3,73

396

113

CI

F

0

H

H

H

H

CI

H

CI

CR5

H

3,23

368

114

F

F

0

H

Me

Me

H

CI

H

CI

CR5

H

3,59

380

115

F

F

0

H

H

H

H

CI

H

CI

CR5

H

3,09

352

116

CI

F

0

Me

Me

H

H

CI

H

CI

CR5

H

3,65

396

117

F

F

0

Me

Me

H

H

CI

H

CI

CR5

H

3,46

380

118

F

F

S

Me

Me

H

H

CI

H

CI

CR5

H

4,24

396

119

F

F

0

H

H

H

H

OMe

OMe

H

CR5

H

1,79

344

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

120

CI

F

0

H

H

H

H

OMe

OMe

H

CR5

H

1,36

360

121

F

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

CF3

H

CR5

H

3,72

406

122

CI

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

CF3

H

CR5

H

3,87

422

123

F

F

0

H

H

H

H

H

CF3

H

CR5

H

2,75

352

124

CI

F

0

H

H

H

H

H

CF3

H

CR5

H

2,90

368

125

F

F

0

H

-CH2CH2-

H

H

CI

CF3

CR5

H

3,27

412

126

CI

F

0

H

-CH2CH2-

H

H

CI

CF3

CR5

H

3,41

428

127

F

F

0

H

H

H

H

H

CI

H

CR5

H

2,55

318

128

CI

F

0

H

H

H

H

H

CI

H

CR5

H

2,70

334

129

F

F

0

H

Me

H

H

H

ciclohexila

H

CR5

H

4,34

380

130

CI

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

OEt

H

CR5

H

3,59

398

131

F

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

OEt

H

CR5

H

3,44

382

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

132

CI

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

OMe

H

CR5

H

3,19

384

133

F

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

OMe

H

CR5

H

3,06

368

134

F

F

0

H

H

H

H

H

OMe

H

CR5

H

2,08

314

135

F

F

0

H

H

H

H

H

t-Bu (’·)

H

CR5

H

3,42

340

136

CI

F

0

H

H

H

H

H

t-Bu

H

CR5

H

3,58

356

82/99

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

137

CI

F

0

H

H

-CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

2,73

326

138

F

F

0

H

H

-CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

2,57

310

139

CI

F

0

H

H

-CH2CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

3,02

340

140

F

F

0

H

H

-CH2CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

2,84

324

141

F

F

0

Me

H

-CH2CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

2,92

338

142

CI

F

0

Me

H

-CH2CH2CH2-

H

H

H

CR5

H

3,09

354

143

CI

F

0

H

H

H

fenóxi

H

H

H

CR5

H

3,46

392

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

144

F

F

0

H

H

H

fenóxi

H

H

H

CR5

H

3,25

376

145

F

F

0

H

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,23

376

146

CI

F

0

H

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,46

392

147

CI

F

0

3-oxetanila

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,19

448

148

F

F

0

3-oxetanila

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,06

432

149

CI

F

0

Me

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,46

406

150

F

F

0

Me

H

H

H

fenóxi

H

H

CR5

H

3,31

390

151

CI

F

0

H

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,37

392

152

F

F

0

H

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,23

376

153

CI

F

0

Me

Me

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,76

420

154

F

F

0

Me

Me

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,59

404

155

CI

F

0

Me

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,48

406

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

156

F

F

0

Me

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,33

390

157

CI

F

0

Me

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,96

440

158

F

F

0

Me

H

H

H

H

fenóxi

H

CR5

H

3,81

424

159

CI

F

0

H

Me

H

H

H

benzilóxi

H

CR5

H

3,58

420

160

CI

F

0

H

H

H

H

H

benzilóxi

H

CR5

H

3,37

406

161

F

F

0

H

H

H

H

H

benzilóxi

H

CR5

H

3,23

390

162

F

F

0

H

Me

H

H

H

benzilóxi

H

CR5

H

3,41

404

163

F

F

0

H

H

H

fenila

H

H

H

CR5

H

3,21

360

164

CI

F

0

H

H

H

fenila

H

H

H

CR5

H

3,39

376

165

CI

F

0

H

H

H

H

fenila

H

H

CR5

H

3,33

376

166

F

F

0

H

H

H

H

fenila

H

H

CR5

H

3,19

360

167

CI

F

0

H

Me

H

H

H

fenila

H

CR5

H

3,62

390

Com- posto

X1

X2

T

Z1

Z2

Z3

R1

R2

R3

R4

Y

R5

IogP

Massa M+H

168

CI

F

0

H

H

H

H

H

fenila

H

CR5

H

3,35

376

169

F

F

0

H

Me

H

H

H

fenila

H

CR5

H

3,46

374

170

F

F

0

H

H

H

H

H

fenila

H

CR5

H

3,21

360

171

CI

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

H

H

N

-

1,30

355

172

F

F

0

H

-[CH2]4-

H

H

H

H

N

1,13

339

173

CI

F

0

Me

H

H

H

CI

H

H

N

2,01

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F

F

0

Me

H

H

H

CI

H

H

N

-

1,84

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175

F

F

0

H

Me

H

CI

H

CF3

H

N

3,19

401

176

F

F

0

H

H

H

CI

H

CF3

H

N

2,76

387

177

CI

F

0

H

Me

H

CI

H

CF3

H

N

-

3,48

417

178

CI

F

0

H

H

H

CI

H

CF3

H

N

3,08

403

83/99

Com- posto

X1

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T

z1

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Y

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IogP

Massa m+h

179

F

F

0

Me

H

H

CI

H

CI

H

N

2,53

367

Com- posto

X1

X2

T

z1

Z2

z3

r1

R2

r3

r4

Y

r5

IogP

Massa m+h

180

CI

F

0

Me

H

H

CI

H

CI

H

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-

2,73

383

181

F

F

0

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H

H

CI

H

CI

H

N

-

2,73

383

182

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F

0

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H

H

CI

H

CI

H

N

-

2,88

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183

F

F

0

ciclopentila

H

H

CI

H

CI

H

N

3,85

421

184

CI

F

0

ciclopentila

H

H

CI

H

CI

H

N

4,11

437

185

F

F

0

Me

Me

H

CI

H

CI

H

N

-

2,92

381

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F

0

Me

Me

H

CI

H

CI

H

N

-

3,11

397

187

F

F

0

ciclopentila

Me

H

CI

H

CI

H

N

-

4,44

435

188

CI

F

0

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Me

H

CI

H

CI

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N

-

4,67

451

189

CI

F

0

ciclopentila

H

H

CI

H

CF3

H

N

-

4,21

471

190

F

F

0

ciclopentila

H

H

CI

H

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-

3,96

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CI

F

0

H

Et

H

CI

H

CI

H

CR5

H

3,79

396

192

F

0

H

Et

H

Cl

H

Cl

CI

H

CR5

H

3,61

380

Nota 1: i-Pr: isopropila; c-Pr: ciclopropila; t-Bu: tertiobutila [0157] Os seguintes exemplos ilustram uma maneira não limitadora da preparação e eficácia dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção.

Síntese de ácido 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4CARBOXÍLICO (EXEMPLO LLLA-1) [0158] Em um frasco de 500 ml, 6,0 g (31 mmol) de 5-cloro-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbaldeído são adicionados a 30 ml de tolueno. Uma solução de 2,4 g (62 mmol) de hidróxido de sódio em 6 ml de água é adicionada à mistura de reação, seguido por 103 ml de uma solução de 30% de peróxido de hidrogênio em água, enquanto se mantém a temperatura abaixo de 37 °C. Após o final da adição, a mistura de reação é agitada a 50 °C durante 7 horas. Uma vez que a mistura de reação volta à temperatura ambiente, as duas fases são separadas e a fase orgânica é extraída com 100 ml de água. As fases aquosas combinadas são acidificadas até o pH 2 com ácido clorídrico aquoso. O precipitado branco resultante é filtrado, lavado duas vezes com 20 ml de água, e seco para render 3,2 g de ácido 5-cloro-384/99 (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico como um sólido branco. NMR ¹H (400 MHz, DMSO-d₆) δ ppm: 3.78 (s, 3H); 7.12 (t, 1 H, JHF = 53.60 Hz); 13.19 (s, 1 H); IR (KBr): 1688 cm^-1 (C=0); com amplitude de 2.200 a 3.200 cm^-1 (ligação de hidrogênio).

Síntese de cloreto de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4CARBONILA (EXEMPLO LLLB- 1) [0159] 3,2 g de ácido 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol4-carboxílico e 44,3 ml de cloreto de tionila são refluídos durante 5 horas. Após o arrefecimento, a mistura de reação é evaporada sob vácuo para render 3,5 g de cloreto de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila como um óleo amarelo. NMR ¹H (400 MHz, CHCh-afe) δ ppm: 3,97 (s, 3H); 7,00 (t, J = 52,01 Hz, 1 H); IR (TQ): 1,759 e 1,725 cm^-1 (C=0).

Síntese de fluoreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4CARBONILA (EXEMPLO IIIC-1) [0160] A uma solução seca de 4,0 g (70 mmol) de fluoreto de potássio em 21 ml de dióxido de tetrahidrotiofeno-1,1 é adicionado uma solução de 5,0 g (22 mmol) de cloreto de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1Hpirazol-4-carbonila em 15 ml de tolueno a 100 °C. A mistura de reação resultante é agitada a 190 a 200 °C durante 22 horas. A destilação sob vácuo rende 8 g de uma solução (0,25 M) de fluoreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1metil-1H-pirazol-4-carbonila em dióxido de tetrahidrotiofeno-1,1. NMR ¹H (250 MHz, CHCh-afe) δ ppm: 3,87 (s, 3H); 6,79 (t, J = 53,75 Hz, 1 H); NMR ¹⁹F (250 MHz, CHCI3-Ó₆) δ ppm: 45,37 (s, COF); -117,5 (d, J = 28,2 Hz); -131,6 (m).

Síntese de ácido 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4CARBOXÍLICO (EXEMPLO LLLD-1) [0161] A 400 ml de uma solução aquosa de hidróxido de sódio 1N, é adicionada mediante gotejamento 67,5 g de uma solução (0,1 M) de fluoreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila

85/99 em dióxido de tetrahidrotiofeno-1,1. A temperatura é mantida abaixo de 20 °C durante a adição. Após 2 horas de agitação em temperatura ambiente, a mistura de reação é cuidadosamente acidificada a pH 2 com ácido clorídrico aquoso concentrado. O precipitado branco resultante é filtrado, lavado com água e seco para render 6 g de ácido 3(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico como um sólido branco. NMR ¹H (400 MHz, DMSO-ak) δ ppm: 3,90 (s, 3H); 7,22 (t, 1 H, JHF = 53,55Hz); 13,33 (s, 1H).

Síntese de cloreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4CARBONILA (EXEMPLO LLLE- 1) [0162] 9,1 g de ácido 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico e 75,5 ml de cloreto de tionila são refluídos durante 1,5 horas. Após o arrefecimento, a mistura de reação é evaporada sob vácuo para render 10 g de cloreto de 3-(difluorometil)-5fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila como um óleo amarelo. GC-MS; m/z observado: Íon molecular: (M⁺) = 212; fragmentos: (M⁺-CI) = 177 e (M⁺-F) = 193.

EXEMPLO de preparação geral 2: PREPARAÇÃO de amido de FÓRMULA (I) NO aparelho Chemspeed™ [0163] Em um frasco de Chemspeed™ de 13 ml é distribuído 4 ml de uma solução de 0,15 M da amina (II) (0,60 mmol) em diclorometano seguido por 0,72 mmol de trietilamina. A uma taxa de 1 ml/mn, 2 ml de uma solução 0,30 M de cloreto de acila (1IIIb) ou (IIIe) (0,60 mmol) são adicionados e a mistura é então agitada e temperatura ambiente durante a noite. 1 ml de água é então adicionada e a mistura é despejada sobre um cartucho de alumina básica (2 g) e eluída com diclorometano. Os solventes são removidos e o derivado de amido bruto é analisado através de LCMS e NMR. Compostos insuficientemente puros são adicionalmente purificados através de LCMS preparativa.

86/99

Exemplo de preparação geral 3: tionação de amido de fórmula (I) em

APARELHO CHEMSPEED™ [0164] Em um frasco de Chemspeed™ de 13 ml é pesado 0,27 mmol de pentasulfeto de fósforo (P2S5). 3 ml de uma solução de 0,18 M do amido (I) (0,54 mmol) em dioxano são adicionados e a mistura é aquecida em refluxo durante duas horas. A temperatura é então arrefecida a 80 °C e 2,5 ml de água são adicionados. A mistura é aquecida a 80 °C durante mais uma hora. 2 ml de água são então adicionados e a mistura de reação é extraída duas vezes através de 4 ml de diclorometano. A fase orgânica é depositada em um cartucho de alumina básica (2 g) e eluída duas vezes através de 8 ml de diclorometano. Os solventes são removidos e o derivado de tiomida bruta é analisado através de LCMS e NMR. Os compostos insuficientemente puros são adicionalmente purificados através de LCMS preparativa.

Exemplo A: teste preventivo in vivo em Sphaerotheca fuliginea (pepino) [0165] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0166] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo na taxa indicada de aplicação. Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Sphaerotheca fuliginea. As plantas são então colocadas em uma estufa a aproximadamente 23 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 70%.

87/99 [0167] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0168] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 75% de controle de doença) até total (100% de controle de doença) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela A:

Tabela A:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
12	95	45	100	90	100
13	90	49	94	91	95
15	83	50	98	98	96
17	94	52	80	99	95
18	90	53	95	103	91
19	84	55	83	108	85
20	94	56	95	112	95
22	80	65	85	116	75
24	89	68	100	117	95
26	88	70	100	118	95
28	85	71	91	125	100
29	93	72	98	162	88
32	95	73	98	169	89
33	96	74	95	175	95
35	86	75	100	177	93
36	93	76	93	191	100
38	89	78	93	192	100
39	95	82	94
40	83	84	90

[0169] Sob as mesmas condições, proteção alta (pelo menos 90%) em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 29, enquanto proteção média (menor que 60%) é observada com o composto do exemplo 1,043 revelado no Pedido de Patente WO-2009/024.342 conforme na tabela A2.

Tabela A2:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
29 dessa invenção	500	93
1,043 do documento WO-2009/024.342	500	55

88/99 [0170] Exemplo 1,043 revelado na Patente internacional WO2009/024.342 corresponde a N-[1 -(2,3-diclorofenil)etil]-3-(difluorometil)-1-metil1 H-pirazol-4-carboxamida.

[0171] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados no documento WO-2009/024342.

Exemplo B: teste preventivo in vivo em Alternaria solani (tomate) [0172] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilformamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0173] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo na taxa indicada de aplicação. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Alternaria solani. As plantas permanecem durante um dia em um gabinete de incubação a aproximadamente 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em um gabinete de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 96%.

[0174] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0175] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70% de controle de doença) até total (100% de controle de doença) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela B:

89/99

Tabela B:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
1	95	56	100	121	70
2	93	65	90	127	90
12	90	68	80	129	95
13	95	70	90	137	89
15	95	71	95	138	94
16	80	72	95	139	100
17	80	73	95	140	94
18	95	74	95	141	80
19	90	76	94	144	89
20	95	78	100	145	90
23	89	81	90	147	70
24	94	82	100	148	80
26	94	83	90	150	70
27	80	84	100	152	89
28	95	85	95	153	90
29	94	88	80	154	95
30	90	89	95	156	89
33	95	90	95	158	95
36	94	91	100	161	94
37	94	98	70	162	100
38	94	99	95	166	78
39	70	100	80	167	95
40	94	101	70	169	94
41	80	103	90	170	94
43	90	105	95	175	95
44	100	107	80	176	70
45	100	110	94	177	90
46	100	112	80	179	90
50	95	113	90	180	80
51	94	115	94	181	80
53	94	116	95	185	100
54	89	117	100	191	95
55	95	118	100	192	95

[0176] Sob as mesmas condições, proteção excelente (pelo menos 95%) até proteção alta (pelo menos 90%) é observada em uma dose de 500 ppm e 100 ppm de ingrediente ativo com composto 129, enquanto proteção boa (pelo menos 80%) até nenhuma proteção é observada com o composto do exemplo 1,029 revelado no Pedido de Patente WO-2009/024.342 conforme na tabela B2.

90/99

Tabela B2:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
129 dessa invenção	500	95
	500	90
1,029 do documento WO-2009/024.342	500	89
	100	0

[0177] Exemplo 1,029 revelado na Patente internacional WO2009/024.342 corresponde a N-[1-(4-ciclohexilfenil)etil]-3-(difluorometil)-1-metil1 H-pirazol-4-carboxamida.

[0178] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados no documento WO-2009/024.342.

[0179] Sob as mesmas condições, proteção alta (pelo menos 90%) até proteção excelente (pelo menos 95%) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 28 e composto 30 sem quaisquer danos de planta, enquanto 100% de danos de planta é observado com o composto do exemplo 89 revelado no Pedido de Patente WO-2009/016.221 conforme na tabela B3.

Tabela B3:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
28 dessa invenção	500	95
30 dessa invenção	500	90
89 do documento WO2009/016.221	500	- (a)

nota a: 100% de danos de planta

Exemplo 89 revelado na Patente internacional WO-2009/016.221 corresponde a N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[1-(1-naftil)etil]1 H-pirazol-4-carboxamida.

[0180] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados no documento WO-2009/016.221.

91/99 [0181] Sob as mesmas condições, proteção alta (pelo menos 90%) até proteção total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 43 e composto 45 sem quaisquer danos de planta, enquanto proteção baixa (menor que 30%) até 90% de danos de planta é observada com os compostos do exemplo 236 e exemplo 263 revelado no Pedido de Patente WO-2007/087.906 conforme na tabela B4.

Tabela B4:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
43 dessa invenção	500	90
45 dessa invenção	500	100
236 do documento WO2007/087.906	500	30
263 do documento WO2007/087.906	500	- (a)

nota b: 90% de danos de planta

Exemplo 236 revelado na Patente internacional WO-2007/087.906 corresponde a N-ciclopropil-N-(2,4-diclorobenzil)-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol4-carboxamida e exemplo 263 revelado na Patente internacional WO2007/087.906 corresponde a N-ciclopropil-N-[1-(2,4-diclorofenil)etil]-5-fluoro1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida.

[0182] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados no documento WO-2007/087906.

EXEMPLO C: teste PREVENTIVO IN VIVO EM PYRENOPHORA TERES (CEVADA)

Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol [0183] Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0184] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo na taxa indicada de

92/99 aplicação. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Pyrenophora teres. As plantas permanecem durante 48 horas em um gabinete de incubação a 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0185] O teste é avaliado 7 a 9 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0186] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70% de controle de doença) até total (100% de controle de doença) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela C:

Tabela C:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
1	95	71	95	128	80
2	94	72	100	129	100
5	89	73	100	131	94
6	78	74	100	133	95
12	100	75	100	135	95
13	95	78	100	139	70
15	95	79	95	140	80
16	100	80	100	141	100
17	100	82	95	142	95
18	100	84	100	148	95
20	95	85	100	149	70
24	100	87	95	150	100
27	100	89	100	152	95
28	100	90	100	153	80
29	100	91	95	154	100
30	100	92	70	156	90
31	100	93	95	157	90
33	100	94	80	158	100
36	100	99	95	159	95
38	95	101	80	161	90
39	95	103	70	162	100
40	95	104	78	166	80

93/99

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
43	100	105	94	167	90
44	100	106	90	169	100
45	100	107	100	170	95
46	100	108	94	174	75
50	95	110	80	175	100
51	80	112	95	177	100
53	95	113	80	179	100
55	100	115	90	180	100
56	100	116	100	181	100
61	100	117	100	182	95
62	100	118	100	185	95
64	95	121	94	187	90
65	94	123	70	188	95
67	90	125	95	191	100
68	100	126	95	192	100
70	100	127	90

[0187] Sob as mesmas condições, proteção boa (pelo menos 70%) e proteção excelente (pelo menos 95%) são observadas em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 123 e composto 135, enquanto nenhuma proteção ou proteção baixa (menor que 30%) é observada com os compostos do exemplo 145 e exemplo 146 revelados no Pedido de Patente CN

1.188.764 conforme na tabela C2.

Tabela C2:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
123 dessa invenção	500	70
135 dessa invenção	500	95
145 do documento CN 1.188.764	500	0
146 do documento CN 1.188.764	500	20

[0188] Exemplo 145 revelado na Patente internacional CN

1.188.764 corresponde a 5-cloro-1,3-dimetil-N-[4-(trifluorometil)benzil]-1Hpirazol-4-carboxamida e exemplo 146 revelado na Patente internacional CN

1.188.764 corresponde a N-(4-terc-butilbenzil)-5-cloro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida.

94/99 [0189] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados em CN 1.188.764.

[0190] Sob as mesmas condições, proteção alta (pelo menos 80%) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 127 e composto 128, enquanto nenhuma proteção é observada com o composto do exemplo 24 revelado em J. Korean Agric. Chem. Soc. (1992), 35(2), 87 a 91 conforme na tabela C3.

Tabela C3:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
127 dessa invenção	500	90
128 dessa invenção	500	80
24 do J. Korean Agric. Chem. Soc. (1992), 35, 87	500	0

[0191] Exemplo 24 revelado em J. Korean Agric. Chem. Soc.

(1992), 35(2), 87 a 91 corresponde a 5-cloro-N-(4-clorobenzil)-1,3-dimetil-1Hpirazol-4-carboxamida

Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados em J. Korean Agric. Chem. Soc. (1992), 35(2), 87 a 91.

Exemplo D: teste preventivo IN VIVO EM Leptosphaeria nodorum (trigo) [0192] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0193] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com uma preparação de composto ativo na taxa indicada de

95/99 aplicação. Um dia após esse tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Leptosphaeria nodorum. As plantas permanecem durante 48 horas em um gabinete de incubação a 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Então, as plantas são colocadas em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90%.

[0194] O teste é avaliado 7 a 9 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0195] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) até excelente (pelo menos 95%) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela D:

Tabela D:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
18	95	72	78	136	70
30	90	74	80	141	95
31	80	76	89	154	70
39	90	79	94	179	70
44	89	117	70	181	70
45	95	118	70	185	95
56	70	135	75	187	80

Exemplo E: teste preventivo in vivo em Puccinia triticina (trigo) [0196] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0197] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa indicada de aplicação.

96/99 [0198] Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporo de Puccinia triticina. As plantas permanecem durante 48 horas em um gabinete de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.

[0199] As plantas são colocadas na estufa a uma temperatura de aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

[0200] O teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0201] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) até total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela E:

Tabela E:

Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia	Exemplo	Eficácia
29	80	100	80	141	95
68	70	101	90	180	80
90	95	106	80	181	70
98	95	117	70	184	70
99	100	126	78	185	90

[0202] Sob as mesmas condições, proteção boa (pelo menos

80%) em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto 29, enquanto nenhuma proteção é observada com o composto do exemplo 1,043 revelado no Pedido de Patente WO-2009/024.342 conforme na tabela E2.

Tabela E2:

Exemplo	Dose (ppm)	Eficácia
29 dessa invenção	500	80
1,043 do documento WO-2009/024.342	500	0

97/99 [0203] Exemplo 1.043 revelado na Patente internacional WO2009/024.342 corresponde a N-[1 -(2,3-diclorofenil)etil]-3-(difluorometil)-1-metil1H-pirazol-4-carboxamida.

[0204] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica melhor que os compostos estruturalmente mais próximos revelados em WO-2009/024.342.

Exemplo F: teste preventivo in vivo em Septoria tritici (trigo) [0205] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0206] Para o teste de atividade preventiva, as plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa indicada de aplicação.

[0207] Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas são pulverizadas com uma suspensão de esporo de Septoria tritici. As plantas permanecem durante 48 horas em um gabinete de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100% e depois durante 60 horas a aproximadamente 15 °C em um gabinete de incubação translúcido a uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.

[0208] As plantas são colocadas na estufa a uma temperatura de aproximadamente 15 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

98/99 [0209] O teste é avaliado 21 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.

[0210] Sob essas condições, proteção boa (pelo menos 70%) até total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela F:

Tabela F:

Exemplo	Eficácia
29	88
68	100
72	90
90	100
141	70
185	100

Exemplo G: teste preventivo in vivo em Blumeria graminis (cevada) [0211] Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida

Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarílico de poliglicol

Com a finalidade de produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

[0212] Para o teste de atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa indicada de aplicação.

[0213] Após o revestimento por pulverização ter secado, as plantas são polvilhadas com esporos de Blumeria graminis f.sp. hordei.

99/99 [0214] As plantas são colocadas na estufa a uma temperatura de aproximadamente 18 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de bolor.

[0215] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde à do controle não tratado, enquanto uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada. Sob essas condições, proteção total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos da tabela G:

TabelaG:

Exemplo	Eficácia
68	100
72	100
90	100
141	100
185	100

1/3

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES

1. Composto caracterizado por ser de Fórmula (I)

R³

R² (I) em que

- Y representa CR⁵;

- T representa O ou S;

- X¹ representa um átomo de cloro ou um átomo de flúor;

- X² representa um átomo de flúor;

- Z¹ representa um átomo de hidrogênio, substituído por halogênio ou ciano ou alquila C1-C8 não substituída; alcóxi C1-C8 não substituído; alquenila C2-C8 não substituída; alquinila C2-C8 não substituída; cicloalquila C4-C7 não substituída, 3-oxetanila não substituída; ou 3-tietanila não substituída;

- Z² e Z³, os quais podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, substituído por halogênio ou alquila C1-C8 não substituída; ou

Z³ e R¹ em conjunto com os átomos de carbono consecutivos aos quais estão ligados formam um carbociclo parcialmente saturado de 5 a 6 membros substituído por alquila C1-C8 ou não substituído e Z² é como aqui descrito; ou

Z² e Z³ em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados formam uma cicloalquila C3-C7 não substituída;

- R¹, R², R³, R⁴ e R⁵, os quais podem ser iguais ou diferentes representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C8 não substituída; halogenoalquila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalquilsulfanila C1-C8 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 não substituída; tri (alquil C1-C8)silila não substituída; benzilóxi; fenila que pode ser

Petição 870180007396, de 29/01/2018, pág. 18/20

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que T representa O.

2/3 substituída por até 7 átomos de halogênio; fenóxi que pode ser substituído por até 7 átomos de halogênio; ou

- dois substituintes vicinais R junto com os átomos de carbono consecutivos aos quais eles estão ligados formam um carbociclo saturado de 6 membros não substituído e os outros substituintes R são como aqui descritos;

ou

- R¹ e Z³ junto com os átomos de carbono consecutivos aos quais eles estão ligados formam um carbociclo parcialmente saturado de 5 a 6 membros substituído por alquila Ci-Cs ou não substituído, e R² a R⁵ são como aqui descritos;

bem como sais dos mesmos.

3/3 ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C8 não substituída; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 não substituída; tri(alquil C1-C8)silila; ou halogenoalquilsulfanila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que X¹ representa um átomo de flúor.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Z¹ representa um átomo de hidrogênio.

5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Z¹ representa uma metila ou uma etila.

6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Z¹ representa uma ciclobutila não substituída.

7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que Z² e Z³ representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma metila.

s.

Composto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que Z² representa um átomo de hidrogênio e Z³ representa um átomo de hidrogênio ou uma metila.

9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que R¹, R², R³, R⁴ e R⁵, os quais podem ser iguais

Petição 870180007396, de 29/01/2018, pág. 19/20

10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o substituinte R¹ representa um átomo de halogênio; alquila C1-C8; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7; tri(alquil C1-C8)silila ou halogenoalquilsulfanila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.

11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que os substituintes R¹ e R⁵ que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio; alquila C1-C8; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7; tri(alquil C1-C8)silila ou halogenoalquilsulfanila C1C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.

12. Composição fungicida, caracterizada pelo fato de que compreende como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e um suporte, veículo ou carga agricolamente aceitável.

13. Método para controlar fungos fitopatogênicos de culturas, caracterizado pelo fato de que uma quantidade agronomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, ou uma composição fungicida, como definida na reivindicação 12, é aplicado (a) ao solo onde as plantas crescem ou têm a capacidade de crescer, às folhas e/ou ao fruto de plantas ou às sementes de plantas.

Petição 870180007396, de 29/01/2018, pág. 20/20