ES2532971T3 - N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos - Google Patents

N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos Download PDF

Info

Publication number
ES2532971T3
ES2532971T3 ES11723939.2T ES11723939T ES2532971T3 ES 2532971 T3 ES2532971 T3 ES 2532971T3 ES 11723939 T ES11723939 T ES 11723939T ES 2532971 T3 ES2532971 T3 ES 2532971T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
alkyl
different
same
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11723939.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Jürgen BENTING
Pierre-Yves Coqueron
Pierre Cristau
Peter Dahmen
Philippe Desbordes
Stéphanie Gary
Jörg GREUL
Hiroyuki Hadano
Ruth Meissner
Ulrike Wachendorff-Neumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property GmbH filed Critical Bayer Intellectual Property GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2532971T3 publication Critical patent/ES2532971T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** en la que * X1 y X2 que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de halógeno; * Y representa un alquilo C1-C4; * T representa O o S; * Q1 representa CR1R2; -CR3>=CR4-; -CR3>=N-O-; o -C(>=W)-; * Q2, Q3 y Q4, que pueden ser iguales o diferentes, representa un enlace directo; CR1R2; -CR3>=CR4-; -C≡C-; - CR3>=N-O-; -O-N>=CR3-; O; S; SO; SO2; NR5; SiR6R7; o -C(>=U)-; * B representa un anillo de fenilo que puede estar sustituido por hasta grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo de naftilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado, monocíclico o bicíclico condensado de 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 miembros que comprende de 1 a 4 heteroátomos seleccionados en la lista que consiste en N, O, S, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido; un grupo halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un grupo cicloalquilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un grupo cicloalquenilo C3-C8 sustituido o no sustituido, un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo; un grupo tri(alquil C1-C8)sililo; un grupo alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; un grupo alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido; * X representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ6-sulfanilo; formilo; formiloxi; formilamino; un grupo alquilo (hidroxi-imino)-C1-C8 sustituido o no sustituido; (alcoxi-imino C1- C8)-alquilo C1-C8; (alqueniloxi-imino C2-C8)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (alquiniloxi-imino C2-C8)- alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (benciloxi-imino)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquenilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquinilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxisulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfinilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquisulfinilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquisulfonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; alqueniloxi C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiniloxi C3-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquiniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; (cicloalquil-C3-C7)- alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquil-C3-C7)-alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquil- C3-C7)-alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; tri(alquilo C1-C8) sustituido o no sustituido; tri(alquil C1-C8)sililalquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilcarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1- C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbonilamino sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; acoxicarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8 carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiloxi C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; dialquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; N-(C1-C8- alquil)hidroxi carbamoílo; alcoxi C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; N-(alquil C1-C8)-alcoxi C1-C8- carbamoílo; arilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilo C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquenilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquinilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; ariloxi que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilsulfanilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilamino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquiloxi C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 sulfanilo, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 amino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o * dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un anillo de 5 o 6 miembros, carbociclo saturado o heterociclo saturado, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; * Z1 representa un átomo de hidrógeno; un grupo formilo; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; un cicloalquilo C3-C7 o un cicloalquilo C3-C7 sustituido por hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, ciano, alquilo C1-C8, halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxicarbonilo C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilamino C1-C8-carbonilo y dialquilamino C1-C8- carbonilo; * R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, ciano; alquilo C1- C12 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; di(alquil C1-C8)amino sustituido o no sustituido; o alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; o R1 y R2 son un grupo alquileno C2-C5 que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o * El sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o * El sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; * R3 y R4 representan independientemente un átomo de hidrógeno, alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; o halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; R5 representa un átomo de hidrógeno; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquinilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C3-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; un halogenocicloalquilo C3- C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; formilo; alquil C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, un alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquilsulfonilo C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q que pueden ser iguales o dife

Description

N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos
La presente invención se refiere a N-[(het)arilalquil)] pirazolcarboxamida o tiocarboxamida y sus análogos fungicidas heterosustituidos, sus procedimientos de preparación y los compuestos intermedios para su preparación, su uso como fungicidas, particularmente en la forma de composiciones fungicidas y procedimientos para el control de los hongos fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus composiciones.
En las solicitudes de patente internacional WO-2008/003746 y WO-2010/015681 están abarcados genéricamente determinados derivados de pirazolcarboxamida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la siguiente fórmula:
en la que A representa un grupo heterocíclico sustituido de 5 miembros que puede representar diversos anillos entre los cuales está un anillo de pirazol, Z puede representar un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo cicloalquilo y el grupo 2-piridilo sustituido o no sustituido está unido al resto pirazolcarboxamida por medio de un engarce de 3 o 4 átomos. Sin embargo, no existe descripción o sugestión explícita para seleccionar en esos documentos cualquiera de dichos derivados en los que A representa un grupo 1-alquil-3-(difluoro o dicloro) metil-5(cloro o fluoro)-4-pirazolilo.
En las solicitudes de patente internacional WO-2008/101976, WO-2009/012998, WO-2009/127718, WO2009/127722, WO-2009/127726, WO-2010/012795, WO-2010/063700, WO-2010/106071 y WO-2011/045355 están abarcados de forma genérica determinados derivados de pirazolcarboxamida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la siguiente fórmula:
en la que A representa un grupo heterocíclico sustituido de 5 miembros que puede representar diversos anillos entre los cuales está un anillo de pirazol, Z puede representar un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un grupo cicloalquilo y el Ar puede representar un fenilo sustituido o no sustituido o un grupo naftilo que está unido al resto pirazolcarboxamida por medio de un engarce de 3, 4 o 5 átomos. Sin embargo, no existe descripción o sugestión explícita para seleccionar en esos documentos cualquiera de dichos derivados en los que A representa un grupo 1-alquil-3-(difluoro o dicloro) metil-5-(cloro o fluoro)-4-pirazolilo.
En las solicitudes de patente internacional WO-1998/003486, WO-2006/061215, WO-2007/0039615 y WO2008/081017 están abarcados de forma genérica determinados derivados de pirazolcarboxamida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la siguiente fórmula:
en la que A representa un grupo heterocíclico sustituido de 5 miembros que puede representar diversos anillos entre los cuales está un anillo de pirazol, Z puede representar un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo cicloalquilo y W puede representar diversos grupos sustituidos o no sustituidos entre los cuales un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo trialquilsililo o un grupo alquinilo que están unidos al resto pirazolcarboxamida por medio de un engarce de 2, 3 o 4 átomos. Sin embargo, no existe descripción o sugestión explícita para seleccionar en esos documentos cualquiera de dichos derivados en los que A representa un grupo 1-alquil-3-(difluoro o dicloro) metil-5(cloro o fluoro)-4-pirazolilo.
Es siempre de un alto interés en el campo de los agroquímicos el uso de compuestos pesticidas más activos que los compuestos ya conocidos por la persona experta siempre que se puedan utilizar cantidades reducidas de compuesto a la vez que se retiene una eficacia equivalente.
Además, el suministro de nuevos compuestos pesticidas con mayor eficacia reduce fuertemente el riesgo de aparición de cepas resistentes en los hongos que se van a tratar.
Los inventores han descubierto ahora una nueva familia de compuestos que muestran actividad fungicida mejorada en comparación con la familia generalmente conocida de dichos compuestos.
5 Por consiguiente, la presente invención proporciona una N-[(het)arilalquil)] pirazolcarboxamida o derivado de tiocarboxamida de fórmula (I)
en la que
 X1 y X2 que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de halógeno;
10  Y representa un alquilo C1-C4;  T representa O u S;  Q1 representa CR1R2; -CR3=CR4-; -CR3=N-O-; o -C(=W)-;  Q2, Q3 y Q4 , que pueden ser iguales o diferentes, representa un enlace directo; CR1R2; -CR3=CR4-; -C≡C-; -CR3=N-O-; -O-N=CR3-; O; S; SO; SO2; NR5; SiR6R7; o -C(=U)-;
15  B representa un anillo de fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo de naftilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado, monocíclico o bicíclico condensado de 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 miembros que comprende de 1 a 4 heteroátomos seleccionados en la lista que consiste en N, O, S, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un átomo de hidrógeno; un
20 átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido; un grupo halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un grupo cicloalquilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un grupo cicloalquenilo C3-C8 sustituido o no sustituido, un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo; un grupo tri(alquil C1-C8)sililo; un grupo alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; un grupo alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido;
25  X representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ6-sulfanilo; formilo; formiloxi; formilamino; un grupo alquilo (hidroxi-imino)-C1-C8 sustituido o no sustituido; (alcoxi-imino C1C8)-alquilo C1-C8; (alqueniloxi-imino C2-C8)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (alquiniloxi-imino C2-C8)alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (benciloxi-imino)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que
30 tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquenilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquinilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxisulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfinilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquisulfinilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;
35 alquilsulfonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; alqueniloxi C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiniloxi C3-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquiniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; (cicloalquil-C3-C7)
40 alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquil-C3-C7)-alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquilC3-C7)-alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; tri(alquilo C1-C8) sustituido o no sustituido; tri(alquil C1-C8)sililalquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilcarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbonilamino sustituido o no sustituido;
45 halogenoalquil C1-C8-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxicarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8 carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiloxi C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; dialquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; N-(C1-C8
50 alquil)hidroxi carbamoílo; alcoxi C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; N-(alquil C1-C8)-alcoxi C1-C8carbamoílo; arilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilo C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquenilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquinilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; ariloxi que puede estar
sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilsulfanilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilamino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquiloxi C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 sulfanilo, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que
5 pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 amino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o
 dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un anillo de 5 o 6 miembros, carbociclo saturado o heterociclo saturado, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;
10  Z1 representa un átomo de hidrógeno; un grupo formilo; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; un cicloalquilo C3-C7 o un cicloalquilo C3-C7 sustituido por hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, ciano, alquilo C1-C8, halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales
o diferentes, alcoxi C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser 15 iguales o diferentes, alcoxicarbonilo C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilamino C1-C8-carbonilo y dialquilamino C1-C8-carbonilo;
 R1 y R2 representan de forma independiente un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno, ciano; alquilo C1-C12 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi
20 C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; di-(C1-C8-alquil)amino sustituido o no sustituido; o alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; o R1 y R2 son un grupo alquileno C2-C5 que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o
25  El sustituyente R1 del grupo Q1 y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o
30  El sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
35  R3 y R4 representan de forma independiente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; o halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; R5 representa un átomo de hidrógeno; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; un
40 halogenoalquilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquinilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C3-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; un halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; formilo; alquil C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un
45 halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, un alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquilsulfonilo C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o
50 fenilsulfonilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;  R6 y R7 representan de forma independiente un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;  W representa O; o S;  U representa O; S; N-ORa; o N-CN;  Ra representa un átomo de hidrógeno; un alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; o un halogenoalquilo C1-C4 que
55 comprende hasta 7 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;  Q representa independientemente un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de
60 halógeno que pueden ser iguales o diferentes, tri(alquil C1-C8)sililo sustituido o no sustituido; trialquil(C1-C8)silil
alquil C1-C8 sustituido o no sustituido; (alcoxi-imino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxi-imino)-alquilo C1-C8 sustituido
o no sustituido;
con la condición de que -Q1-Q2-Q3-Q4-no represente CR1R2 cuando B representa un fenilo sustituido o no sustituido, un anillo de naftilo o 2-piridilo;
o que -Q1-Q2-Q3-Q4-no representa [CR1R2]2 o CR1R2-C(=W)-o un grupo cicloalquilo-1,2-diilo, cuando B representa un anillo de fenilo sustituido o no sustituido, un anillo de naftilo o un anillo heterocíclico;
5 o que Z1 no representa un átomo de hidrógeno cuando -Q1-Q2-representa un grupo ciclohexil-1,2-diilo no sustituido y -Q3-Q4-representa un grupo ciclopropil-1,2-diilo sustituido o no sustituido; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
Para los compuestos de acuerdo con la invención, los siguientes términos genéricos se usan generalmente con los siguientes significados:
10  halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo. carboxi significa -C(=O)OH; carbonilo significa -C(=O)carbamoílo significa -C(=O)NH2; N-hidroxicarbamoílo significa -C(=O)NHOH;
15 SO representa un grupo sulfóxido; SO2 representa un grupo sulfona;  un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo así como los restos que contienen estos términos, pueden ser lineales o ramificados;  el resto arilo contenido en un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo y un grupo arilalquinilo así
20 como los restos que contienen estos términos, pueden ser un grupo fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes, un grupo naftilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes o un grupo piridilo que puede estar sustituido por hasta 4 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;
 y, heteroátomo significa azufre, nitrógeno u oxígeno, 25  en el caso de un grupo amino o el resto amino de cualquier otro grupo que comprende amino, sustituido por dos sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, los dos sustituyentes junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferentemente un grupo heterociclo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido o que puede incluir otros heteroátomos, por ejemplo, un grupo morfolino o un grupo piperidinilo.
30  salvo que se indique otra cosa, un grupo o un sustituyente que está sustituido de acuerdo con la invención puede estar sustituido por uno o más de los siguientes grupos o átomos: un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-λ6-sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carbamoílo, un grupo N-hidroxicarbamoílo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxi-imino)-alquilo C1-C6, un alquilo C1-C8, un tri(alquil-C1-C8)silil-alquil-C1-C8;
35 cicloalquilo C1-C8, tri(alquil-C1-C8)silil-cicloalquilo-C1-C8, un halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C2-C8, un alquinilo C2-C8, un alqueniloxi C2-C8, un alquiniloxi C2-C8, un alquilamino C1-C8, un dialquilamino C1-C8, un alcoxi C1-C8, un halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfanilo C1-C8, un halogenoalcoxisulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5
40 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilcarbonilo C1-C8, un halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilcarbamoílo C1-C8 un dialquilcarbamoílo C1-C8, un N-C1-C8-alquiloxicarbamoílo, un alcoxicarbamoílo C1-C8, un N-alquil C1-C8alcoxicarbamoílo-C1-C8-, un alcoxicarbonilo C1-C8, un halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilcarboniloxi C1-C8, un halogenoalquilcarboniloxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un
45 alquilcarbonilamino C1-C8, un halogenoalquilcarbonilamino C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilaminocarboniloxi C1-C8, un dialquilcarboniloxi C1-C8, un alquiloxicarboniloxi C1-C8, un alquilsulfinilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilaminosulfamoílo C1-C8, un dialquilaminosulfamoílo C1-C8, un (alcoxi-imino) C1-C6-alquilo-C1-C6, un (alqueniloxi-imino C1-C6)-alquilo-C1-C6,
50 un (alquiniloximino C1-C6)-alquilo C1-C6, un 2-oxopirrolidin-1-ilo, (benciloxiimino)-alquilo C1-C6, alcoxialquilo C1-C8, halogenoalcoxialquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, benciloxi, bencilsulfanilo, bencilamino, fenoxi, fenilsulfanilo o fenilamino.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención pueden existir en una o más formas de isómeros ópticos o quirales dependiendo del número de centros asimétricos del compuesto. La invención se refiere de esta manera
55 igualmente a todos los isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término "escalémico" denota una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones) y a las mezclas de todos los estereoisómeros posibles, en todas las proporciones. Los diastereoisómeros y/o los isómeros ópticos se pueden separar de acuerdo con los procedimientos que son conocidos per se por la persona experta en la técnica.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención pueden existir en una o más formas de isómeros
60 geométricos dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. La invención se refiere de esta manera igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las posibles mezclas, en todas las proporciones. Los isómeros geométricos se pueden separar de acuerdo con los procedimientos generales, que son conocidos per se
por la persona experta en la técnica. Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir también en una o más formas de isómeros geométricos dependiendo de la posición relativa (sin/anti o cis/trans) de los sustituyentes del anillo B. La invención se refiere de esta manera igualmente a todos los isómeros sin/anti (o cis/trans) y a todas las posibles mezclas sin/anti (o cis/trans), en todas las proporciones. Los isómeros sin/anti (o cis/trans) se pueden separar de acuerdo con los procedimientos generales, que son conocidos per se por la persona experta en la técnica.
Cualquiera de los compuestos de fórmula (I) en la que X representa un hidroxi, un grupo sulfanilo o un grupo amino se puede encontrar en su forma tautomérica resultante del desplazamiento de protones de dicho grupo hidroxi, sulfanilo o amino. Dichas formas tautoméricas de dichos compuestos son también parte de la presente invención. Hablando de manera más general, todas las formas tautoméricas de los compuestos de fórmula (I) en la que X representa un grupo hidroxi, un grupo sulfanilo o un grupo amino, así como todas las formas tautoméricas de los compuestos que se pueden usar opcionalmente como intermedios en los procedimientos de preparación y que se definirán en la descripción de estos procedimientos, son también parte de la presente invención.
Los compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que X1 y X2 representan de forma independiente un átomo de cloro o un átomo de flúor. Los compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que X1 y X2 representan un átomo de flúor;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que Y representa metilo;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que T representa O;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que B representa un anillo de fenilo sustituido o no sustituido; un anillo de naftilo sustituido o no sustituido; un anillo de piridilo sustituido o no sustituido; un anillo de tienilo sustituido o no sustituido; un anillo de benzotienilo sustituido o no sustituido; los compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que B representa un anillo de fenilo sustituido o no sustituido; Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que B representa un anillo de 2-piridilo sustituido o no sustituido;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que X representa de forma independiente un átomo de halógeno; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri(alquilo C1-C8) sustituido o no sustituido; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilsulfanilo C1-C8 o halogenoalquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o donde dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un anillo de ciclopentilo o ciclohexilo sustituido o no sustituido;
Otros compuestos incluso más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que X representa independientemente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trimetilsililo, metoxi, etoxi, metilsulfanilo, etilsulfanilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo y difluoroclorometilsulfanilo;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que Z1 representa un átomo de hidrógeno; un cicloalquilo C3-C7 no sustituido; o un cicloalquilo C3-C7 sustituido por hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8, halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales
o diferentes, alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; más preferentemente Z1 representa un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; incluso más preferentemente Z1 representa ciclopropilo;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que Q1 representa CR1R2;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que Q2; Q3 y Q4, que pueden ser iguales o diferentes representa un enlace directo; CR1R2; u O;
Los compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que Q2 representa CR1R2 y Q3 y Q4 representan un enlace directo;
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que Q2 representa CR1R2 y Q3 representa O y Q4 representa un enlace directo;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 representan de forma independiente un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido o un alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, 6 o 7 miembros opcionalmente mono o polisustituido; más preferentemente un anillo de ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo opcionalmente mono o polisustituido; incluso más preferentemente un anillo de ciclopropilo, un anillo de ciclopentilo o un anillo de ciclohexilo;
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo ciclopentilo que puede estar sustituido por hasta tres grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo;
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo ciclohexilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo;
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo cicloheptilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo;
Compuestos incluso más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que -Q1-Q2 representa un ciclopentil-1,2-diilo, ciclohexil-1,2-diilo o cicloheptil-1,2-diilo opcionalmente mono o polisustituido y -Q3Q4-B representa un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, A1, A2, A3 o A4 en la que A1 representa
en la que
Ra1 representa hidrógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; Z representa -CRa2Ra3Ra4 o -Si Ra2Ra3Ra4; s representa 0, 1, 2 o 3; t representa 0 o 1; Ra2, Ra3, Ra4 independientemente entre si representan hidrógeno, halogenoalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; Ra3 y Ra4 además junto con el átomo de carbono al que están unidos, pueden formar un anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros saturado o insaturado opcionalmente sustituido;
De forma particularmente preferente,
Ra1 representa hidrógeno o metilo; s representa 0 o 1; Ra2 representa cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; Ra3 representa cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; Ra4 representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; A2 representa
en la que Ra6 representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C8 o haloalquilo C1-C8;
Ra5 Ra7 Ra8
, , independientemente entre sí representan hidrógeno, metilo o etilo; De forma particularmente preferente, Ra5 representa hidrógeno o metilo;
Ra6 representa hidrógeno; Ra7 representa hidrógeno o metilo; Ra8 representa flúor, cloro, metilo, etilo o trifluorometilo; A3 representa
en la que Ra9 representa hidrógeno o flúor; A4 representa
10 en la que Ra10 representa alquilo C2-C12 opcionalmente sustituido, alquenilo C2-C12 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-C12 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente sustituido, fenilo o heterociclilo opcionalmente sustituido; Ra11 representa hidrógeno o halógeno;
15 Ra12 representa hidrógeno o halógeno;
De forma particularmente preferente,
Ra10
representa etilo, propilo, isopropilo, butilo, secbutilo, tercbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, α-metilciclopropilo, 4-fluorofenilo, 4-bromofenilo, 2-tienilo, 3-tienilo o 2-furilo; Ra11 representa hidrógeno;
20 Ra12 representa hidrógeno;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 4, 5, 6 o 7 miembros opcionalmente mono o polisustituido; más preferentemente un anillo de ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo opcionalmente mono o
25 polisustituido; incluso más preferentemente un anillo de ciclohexilo;
Otros compuestos más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo ciclohexilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en
30 flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo;
Compuestos incluso más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que -Q1-Q2Q3-representa ciclohexil-1,3-diilo opcionalmente mono o polisustituido y -Q4-B representa un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, o un grupo A1, A2, A3 o A4 como se ha definido anteriormente.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que R3 y R4 35 representan de forma independiente un átomo de hidrógeno, o un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que R5 representa un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que R6 y R7 representan independientemente un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;
40 Más preferentemente, R6 y R7 representan de forma independiente un alquilo C1-C3 sustituido o no sustituido; Incluso más preferentemente, R6 y R7 representan metilo.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que U representa O. Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I), en la que U representa O N-O-(alquilo C1-C4).
45 Las preferencias anteriormente mencionadas con respecto a los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención se pueden combinar de diversas maneras. Estas combinaciones de características preferidas
proporcionan por tanto subclases de los compuestos de acuerdo con la presente invención. Pueden combinarse los ejemplos de dichas subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención:
 características preferidas de X1 con características preferidas de X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U; 5  características preferidas de X2 con características preferidas de X1, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de Y con características preferidas de X1, X2, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de T con características preferidas de X1, X2, Y, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, 10 R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de B con características preferidas de X1, X2, Y, T, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de Z1 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U; 15  características preferidas de Q1 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de Q2 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de Q3 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q4, R1, R2, R3, R4, 20 R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de Q4 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de R1 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U; 25  características preferidas de R2 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R3, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de R3 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R4, R5, R6, R7, X y U;  características preferidas de R4 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z\ Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R5, 30 R6, R7, X y U;  características preferidas de R5 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z\ Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R6, R7, X y U;  características preferidas de R6 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z\ Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R7, X y U; 35  características preferidas de R7 con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, X y U;  características preferidas de X con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7y U;  características preferidas de U con características preferidas de X1, X2, Y, T, B, Z\ Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, 40 R5, R6, R7y X,
En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención, también se pueden seleccionar las mencionadas características preferidas entre las características más preferidas de cada uno de X1, X2, Y, T, B, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X y U, de tal manera que formen las subclases más preferidas de los compuestos de acuerdo con la invención.
45 La presente invención se refiere también a un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I). De esta manera, de acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención se proporciona un procedimiento P1 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) como se define en el presente documento y en la que T representa O y que comprende hacer reaccionar un derivado de amina N-sustituido de fórmula (II) o una de sus sales:
en la que Z1, Q1, Q2, Q3, Q4 y B son como se define en el presente documento; con un derivado de ácido carboxílico de fórmula (III):
en la que X1, X2 e Y son como se define en el presente documento y L1 representa un grupo saliente seleccionado en la lista que consiste en un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -ORb, -OC(=O)Rb, siendo Rb un alquilo C1-C6 sustituido o no sustituido, un haloalquilo C1-C6 sustituido o no sustituido, un bencilo, un grupo 4-metoxibencilo o un grupo pentafluorofenilo; en presencia de un catalizador y en presencia de un agente de condensación cuando L1 representa un grupo hidroxilo, y en presencia de un aglutinante ácido cuando L1 representa un átomo de halógeno.
Los derivados de amina N-sustituidos de fórmula (II) se conocen o pueden prepararse mediante procedimientos conocidos tales como la aminación reductora de un aldehído o cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006), 2014), o la reducción de iminas (Tetrahedron (2005), 11689), o la sustitución nucleófila de halógenos, mesilato o tosilato (Journal of Medicinal Chemistry (2002), 3887). Además, algunas aminas de fórmula (II) son específicamente conocidas tales como:
 2-butilciclohexanamina puede prepararse de acuerdo con Tetrahedron (1976), 23, 2421,  2-(4-metilpentan-2-il)ciclohexanamina puede prepararse de acuerdo con el documento WO-2006/061215,  2-(4,4-metilpentan-2-il)ciclohexanamina puede prepararse de acuerdo con el documento WO-2006/061215,  2-(3-metilbutil)ciclohexanamina pueden prepararse de acuerdo con el documento WO-2006/061215,  2-(3,3-dimetilbutil)ciclohexanamina pueden prepararse de acuerdo con el documento WO-2006/061215,  2-[3-(trimetisilil)propil]ciclohexanamina puede prepararse de acuerdo con el documento WO-2006/061215,  2-isobutilciclohexanamina puede prepararse de acuerdo con Tetrahedron (1997), 53, 4935,  2-propilciclohexamina puede prepararse de acuerdo con Journal of Combinatorial Chemistry (2005), 7, 109.
Los derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) pueden prepararse de acuerdo con el procedimiento P2.
Cuando L1 representa un grupo hidroxi, el procedimiento de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo en presencia del agente de condensación. Se puede seleccionar el agente de condensación adecuado de la lista no limitada que consiste en un formador de haluro de ácido, tal como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, tricloruro óxido de fósforo o cloruro de tionilo; anhídrido indicador, tal como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas tales como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes de condensación habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N,N'-carbonil-diimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloro-metano, clorhidrato de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]-triazin-2-il)-4metilmorfolinio o hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfonio. El procedimiento de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo en presencia de un catalizador. Se puede seleccionar el catalizador adecuado en la lista que consiste en 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotriazol o dimetilformamida.
Cuando L1 representa un átomo de halógeno, el procedimiento de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo en presencia de un aglutinante ácido. Los aglutinantes ácidos adecuados para llevar a cabo el procedimiento P1 de acuerdo con la invención son en cada caso todas las bases inorgánicas y orgánicas que son habituales para dichas reacciones. Se da preferencia al uso de metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidruro de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de potasio, terc-butóxido de potasio u otro hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de cesio, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato de potasio, bicarbonato sódico, acetatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, tales como acetato sódico, acetato de potasio, acetato de calcio y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N'-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). Es también posible trabajar en ausencia de un agente de condensación adicional o emplear el componente de amina en exceso, de tal manera que actúe simultáneamente como un agente aglutinante ácido.
De acuerdo con un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un procedimiento P2 para la preparación de derivados de ácido carboxílico de fórmula (III), en la que T representa O y se ilustra de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
Procedimiento P2
en el que X2 es como se ha definido en el presente documento;
5-cloro-3-(difluorometil)-metil-1H-pirazol-4-carbaldehído se conoce del documento WO-2004/014138 (ejemplo de referencia 35). Se llevó a cabo el paso 1 del procedimiento P2 en presencia de un oxidante, y si es adecuado en presencia de un disolvente. Se llevaron a cabo los pasos 2 y 5 del procedimiento P2 en presencia de un haluro de ácido, y si es adecuado en presencia de un disolvente. Se llevó a cabo el paso 3 del procedimiento P2 en presencia de un agente fluorante, y si es adecuado en presencia de un disolvente. Se llevó a cabo el paso 4 del procedimiento P2 en presencia de un ácido o una base y si es adecuado en presencia de un disolvente.
Los oxidantes adecuados para llevar a cabo el paso 1 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención son en cada caso todos los oxidantes inorgánicos y orgánicos que son habituales de dichas reacciones. Se da preferencia a utilizar permanganato de benciltrietilamonio, bromo, cloro, ácido m-cloroperbenzoico ácido crómico, óxido de cromo
(VI) peróxido de hidrógeno, peróxido de hidrógeno-trifluoruro de boro, peróxido de hidrógeno-urea, 2hidroxiperoxihexafluoro-2-propanol; yodo, catalizador de oxígeno-platino, ácido perbenzoico, nitrato de peroxiacetilo, permanganato potásico, rutenato de potasio, dicromato de piridinio, óxido de rutenio (VIII), óxido de plata (I), óxido de plata (II), nitrito de plata, clorito sódico, hipoclorito sódico, o 2,2,6,6-tetrametlpiperidin-1-oxilo.
Los haluros de ácido adecuados para llevar a cabo los pasos 2 y 5 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención son en cada caso todos los haluros de ácidos orgánicos o inorgánicos que son habituales de dichas reacciones. Se da preferencia al uso, especialmente, de fosgeno, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, tricloruro óxido de fósforo, cloruro de tionilo, o tetracloruro de carbono-trifenilfosfina.
El agente de fluoración adecuado para llevar a cabo el paso 3 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención es en cada caso todos los agentes fluorantes que son habituales de dichas reacciones. Se da preferencia a utilizar fluoruro de cesio, fluoruro de potasio, difluoruro de calcio-fluoruro de potasio, o fluoruro de tetrabutilamonio.
Cuando se llevan a cabo los pasos 1 a 5 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variarse en un intervalo relativamente amplio. En general, los procedimientos de acuerdo con la invención se llevan a cabo a temperaturas entre 0 ºC y 160 ºC, preferentemente entre 10 ºC y 120 ºC. Un medio para controlar la temperatura de los procedimientos de acuerdo con la invención es utilizar la tecnología de microondas.
Los pasos 1 a 5 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención se llevan a cabo generalmente de manera independiente a presión atmosférica. Sin embargo, en cada caso, es también posible funcionar a presión elevada o reducida.
Cuando se lleva a cabo el paso 1 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención, generalmente se emplea un mol o bien oxidante en exceso por mol de aldehído de fórmula (IV) Es también posible emplear los componentes de
reacción en otras relaciones.
Cuando se llevan a cabo los pasos 2 y 5 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención, generalmente se emplea un mol o bien haluros de ácido en exceso por mol de ácido de fórmula (IIIa) o (IIId). Es también posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones.
Cuando se llevan a cabo los pasos 3 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención, se emplean generalmente un mol o bien otro agente fluorante en exceso por mol de cloruro ácido (IIIb). Es también posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones.
Cuando se llevan a cabo los pasos 4 del procedimiento P2 de acuerdo con la invención, se emplean generalmente un mol o bien un exceso de ácido o base por mol de fluoruro ácido (IIIc). Es también posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones.
De acuerdo con un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un procedimiento P3 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en la que T representa S, comenzando por un compuesto de fórmula (I) en la que T representa O e ilustrado de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
Procedimiento P3
en la que X1, X2, Y, Z1, Q1, Q2, Q3, Q4 y B son como se define en el presente documento, en la presencia opcional de una cantidad catalítica o estequiométrica o más, de una base tal como una base inorgánica y orgánica. Se da preferencia al uso de carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato de potasio, bicarbonato sódico; bases aromáticas heterocíclicas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,Ndimetil-aminopiridina o N-metil-piperidina.
El procedimiento P3 de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo en presencia de un agente de tionación.
Los derivados de amida de partida de fórmula (I) pueden prepararse de acuerdo con los procedimientos P1.
Los agentes de tionación adecuados para llevar a cabo los procedimientos P3 de acuerdo con la invención pueden ser azufre (S), ácido sulfhídrico (H2S), sulfuro de sodio (Na2S), hidroxisulfuro de sodio (NaHS), trisulfuro de boro (B2S3), sulfuro de bis(dietilaluminio) ((AlEt2)2S), sulfuro de amonio ((NH4)2S), pentasulfuro de fósforo (P2S5), reactivo de Lawesson (disulfuro de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano 2,4) o un reactivo de tionación soportado por polímero tal como se ha descrito en Journal of the Chemical Society, Perkin 1 (2001), 358.
El compuesto de acuerdo con la presente invención puede prepararse de acuerdo con los procedimientos generales de preparación descritos anteriormente. Se apreciará sin embargo que, de acuerdo con este conocimiento general y las publicaciones disponibles, el técnico experto será capaz de adaptar este procedimiento de acuerdo con las necesidades específicas de cada compuesto, que se desea sintetizar.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere también a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I). La expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" significa una cantidad de composición de acuerdo con la invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o responsables de aparecer en los cultivos y que no implican ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos cultivos. Dicha cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se va a controlar, del tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad puede determinarse mediante ensayos sistemáticos de campo que están comprendidos en los conocimientos de una persona experta en la técnica.
De esta manera, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como principio activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) que se ha definido en el presente documento y un soporte, vehículo o carga agrícolamente aceptable,
De acuerdo con la invención, el término "soporte" denota un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, que se combina o asocia con el compuesto activo de fórmula (I) para que sea más fácil aplicar, de forma notable a las partes de la planta. Este soporte por lo general es inerte y debe ser agrícolamente aceptable. El soporte puede
ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, En particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y sus derivados. Se pueden usar también las mezclas de dichos soportes.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender también componentes adicionales. En particular, la
5 composición puede comprender además un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente dispersante o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de los mencionados tensioactivos. Se pueden mencionar, por ejemplo, las sales de ácidos poliacrílicos, sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos
o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido
10 sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular alquil tauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilados, ésteres de ácidos grasos de polioles de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es generalmente esencial cuando el compuesto activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente vector de la aplicación es agua. Preferentemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre un 5 % y un 40 % en peso de la composición.
15 De manera opcional, se pueden incluir también componentes adicionales, por ejemplo, coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. De forma más general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido, que se ajusta a las técnicas de formulación usuales.
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0,05 a 99 % en peso del compuesto 20 activo, preferentemente 10 a 70 % en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden utilizarse en diversas formas tales como un dispensador en aerosol, suspensión para cápsula, concentrado para nebulización en frío, polvo granulado, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulo encapsulado, gránulo fino, concentrado fluido para el tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, gránulo, concentrado 25 para nebulización en caliente, macrogránulo, microgránulo, polvo dispersable en aceite, concentrado miscible en aceite fluido, líquido miscible en aceite, pasta, pellet vegetal, polvo para tratamiento de semillas por vía seca, semilla revestida con un pesticida, concentrado soluble, polvo soluble, solución para el tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado fluido), líquido de volumen ultra bajo (ULV) suspensión de volumen ultra bajo (ULV) gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento en suspensión acuosa,
30 gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para tratamiento de semillas y polvo humectable. Estas composiciones no solo incluyen composiciones que son fáciles de aplicar a la planta o a la semilla que se va a tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo para pulverización o espolvoreado, sino también composiciones comerciales concentradas que deben diluirse antes de su aplicación al cultivo.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden mezclar también con uno o más insecticidas, fungicidas,
35 bactericidas, atrayentes, acaricidas o sustancia activa de feromonas u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas obtenidas de estas maneras tienen normalmente un espectro más amplio de actividad. Las mezclas con otros compuestos fungicidas son particularmente ventajosas.
Los ejemplos de ligandos mixtos fungicidas adecuados pueden seleccionarse en las siguientes listas:
(1) Inhibidores de la biosíntesis del ergosterol, por ejemplo (1.1) aldimorf (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207
40 31-0), (1.3) bitertanol (55179-31-2), (1.4) bromuconazol (116255-48-2), (1.5) ciproconazol (113096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3), (1.7) difenoconazol (119446-68-3), (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorf (1593-77-7), (1.11) acetato de dodemorf (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4), (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-436), (1.16) fenhexamida (126833-17-8), (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorf (67306-03-0), (1.19)
45 fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) flurprimidol (56425-91-3), (1.21) flusilazol (85509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21-0), (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (112839-32-4), (1.25) hexaconazol (7998371-4), (1.26) imazalilo (60534-80-7), (1.27) sulfato de imazalilo (58594-72-2), (1.28) imibenconazol (86598-92-7),
(1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol (125116-23-6), (1.31) miclobutanilo (88671-89-0), (1.32)
naftifina (65472-88-0), (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5), (1.35) paclobutrazol 50 (76738-62-0), (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88-6), (1.38) piperalino (3478-94-2),
(1.39) procloraz (67747-09-5), (1.40) propiconazol (60207-90-1), (1.41) protioconazol (178928-70-6), (1.42) piributicarb (88678-67-5), (1.43) pirifenox (88283-41-4), (1.44) quinconazol (103970-75-8), (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) espiroxamina (118134-30-8), (1.47) tebuconazol (107534-96-3), (1.48) terbinafina (9116171-6), (1.49) tetraconazol (112281-77-3), (1.50) triadimefon (43121-43-3), (1.51) triadimenol (89482-17-7), (1.52) 55 tridemorf (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68694-11-1), (1.54) triforina (26644-46-2), (1.55) triticonazol (13198372-7), (1.56) uniconazol (83657-22-1), (1.57) uniconazol-p (83657-17-4), (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voriconazol (137234-62-9), (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol (129586-32-9), (1.61) 1(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo (110323-95-0), (1.62) N'-{5(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil
60 5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida y (1.64) O-[1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il]
1 H-imidazol-1-carbotioato (111226-71-2).
(2) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.1) bixafeno (581809-46-3), (2.2) boscalid (188425-85-6), (2.3) carboxin (5234-68-4), (2.4) diflumetorim (130339-07-0), (2.5) fenfuram (24691-803), (2.6) fluopiram (658066-35-4), (2.7) flutolanilo (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxad (907204-31-3), (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0), (2.11) isopirazam (mezcla de racemato sinepimérico 1 RS,4SR,9RS y racemato anti-epimérico 1 RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1 S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sinepimérico 1 RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1 R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiómero sinepimérico 1S,4R,9S),
(2.18) mepronilo (55814-41-0), (2.19) oxicarboxina (5259-88-1), (2.20) penflufeno (494793-67-8), (2.21) pentiopirad (183675-82-3), (2.22) sedaxano (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-40-7), (2.24) 1-metil-N-[2(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (1092400-95-7) (documento WO 2008148570), (2.28) 5,8difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina (1210070-84-0) (documento WO2010025451) y (2.29) N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1metil-1H-pirazol-4-carboxamida.
(3) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.1) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrom (348635-87-0), (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (120116-88-3), (3.5) coumetoxiestrobina (850881-30-0), (3.6) coumoxiestrobina (850881-70-8), (3.7) dimoxiestrobina (141600-52-4),
(3.8) enestroburina (238410-11-2) (documento WO 2004/058723), (3.9) famoxadona (131807-57-3) (documento WO 2004/058723), (3.10) fenamidona (161326-34-7) (documento WO 2004/058723), (3.11) fenoxiestrobina (918162-02-4), (3.12) fluoxaestrobina (361377-29-9) (documento WO 2004/058723), (3.13) kresoxim-metilo (143390-89-0) (documento WO 2004/058723), (3.14) metominoestrobina (133408-50-1) (documento WO 2004/058723), (3.15) oriesastrobina (189892-69-1) (documento WO 2004/058723), (3.16) picoxiestrobina (117428-22-5) (documento WO 2004/058723), (3.17) piracloestrobina (175013-18-0) (documento WO 2004/058723), (3.18) pirametoestrobina (915410-70-7) (documento WO 2004/058723), (3.19) piraoxiestrobina (862588-11-2) (documento WO 2004/058723), (3.20) piribencarb (799247-52-2) (documento WO 2004/058723),
(3.21) triclopiricarb (902760-40-1), (3.22) trifloxiestrobina (141517-21-7) (documento WO 2004/058723), (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoximino)-N-metiletanamida (documento WO 2004/058723), (3.24) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida (documento WO 2004/058723), (3.25) (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida (158169-73-4), (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-feniletenil]oxi}fenyi)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoximino)-Nmetiletanamida (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2ilideno]amino}oxi)metil]feni}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (3.28) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1Hinden-4-il)piridina-3-carboxamida (119899-14-8), (3.29) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.30) metil (2E)-2-{2[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato (149601-03-6), (3.31) N-(3-etil
3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida
(226551-21-9), (3.32) 2-{2-[(2,5
dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida
(173662-97-0) y (3.33) (2R)-2-{2-[(2,5
dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0).
(4) inhibidores de la mitosis y de la división celular, por ejemplo (4.1) benomilo (17804-35-2), (4.2) carbendazim (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7), (4.4) dietofencarb (87130-20-9), (4.5) etaboxam (162650-77-3), (4.6) fluopicolida (239110-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencicuron (66063-05-6), (4.9) tiabendazol (14879-8), (4.10) tiofanato de metilo (23564-05-8), (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5),
(4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (214706-53-3) y (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina (1002756-87-7).
(5) compuestos capaces de tener una acción multisitio, como por ejemplo (5.1) mezcla de burdeos (8011-63-0),
(5.2) captafol (2425-06-1), (5.3) captano (133-06-2) (WO 02/12172), (5.4) clorotalonilo (1897-45-6), (5.5) hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9), (5.7) óxido de cobre (1317-39-1), (5.8) oxicloruro de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre (2+) (7758-98-7), (5.10) diclofluanida (1085-98-9), (5.11) ditianon (3347-22-6), (5.12) dodina (2439-10-3), (5.13) base exenta de dodina, (5.14) ferbam (14484-64-1), (5.15) fluorofolpet (719-96-0), (5.16) folpet (133-07-3), (5.17) guazatina (108173-90-6), (5.18) acetato de guazatina,
(5.19) iminoctadina (13516-27-3), (5.20) albesilato de iminoctadina (169202-06-6), (5.21) triacetato de iminoctadina (57520-17-9), (5.22) mancopper (53988-93-5), (5.23) mancozeb (8018-01-7), (5.24) maneb (1242738-2), (5.25) metiram (9006-42-2), (5.26) metiram de cinc (9006-42-2), (5.27) oxina-cobre(10380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12071-83-9), (5.30) azufre y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de sodio (7704-34-9), (5.31) tiram (137-26-8), (5.32) tolilfluanid (731-27-1), (5.33) zineb (12122-67-7) y
(5.34) ziram (137-30-4).
(6)
compuestos capaces de tener una defensa del hospedador, como por ejemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo (135158-54-2), (6.2) isotianilo (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1) y (6.4) tiadinilo (223580-51-6).
(7)
Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo (7.1) andoprim (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (2079-00-7), (7.3) ciprodinilo (121552-61-2), (7.4) kasugamicina (6980-18-3), (7.5) clorhidrato de kasugamicina hidratado (19408-46-9), (7.6) mepanipirima (110235-47-7), (7.7) pirimetanilo (53112-28-0) y (7.8) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (861647-32-7) (documento de WO2005070917).
(8)
Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.1) acetato de fentina (900-95-8), (8.2) cloruro de fentina (639-58-7), (8.3) hidróxido de fentina (76-87-9) y (8.4) siltiofam (175217-20-6).
(9)
Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.1) bentiavalicarb (177406-68-7), (9.2) dimetomorf (110488-70-5), (9.3) flumorf (211867-47-9), (9.4) iprovalicarb (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (374726-622), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorima (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8) y (9.9) valifenalato (283159-94-4; 283159-90-0).
(10)
Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo (10.1) bifenilo (92-52-4), (10.2) cloroneb (2675-77-6), (10.3) dicloran (99-30-9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) yodocarb (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50512-35-1), (10.9) propamocarb (25606-41-1), (10.10) clorhidrato de propamocarb (25606-41-1), (10.11) protiocarb (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (117-18-0) y (10.15) tolclofos-metilo (57018-04-9).
(11)
Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (11.1) carpropamida (104030-54-8), (11.2) diclocimet (139920-32-4), (11.3) fenoxanilo (115852-48-7), (11.4) ftalida (27355-22-2), (11.5) piroquilon (57369-32-1), (11.6) triciclazol (41814-78-2) y (11.7) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo (851524-22-6) (documento WO2005042474).
(12)
Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.1) benalaxilo (71626-11-4), (12.2) benalaxilo-M (kiralaxil) (98243-83-5), (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacon (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6), (12.7) furalaxilo (57646-30-7), (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxilo (57837-19-1), (12.10) metalaxilo-M (mefenoxam) (70630-17-0), (12.11) ofurace (58810-48-3), (12.12) oxadixilo (77732-09-3) y (12.13) ácido oxolínico (14698-29-4).
(13)
Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo (13.1) clozolinato (84332-86-5), (13.2) fenpiclonilo (74738-17-3), (13.3) fludioxonilo (131341-86-1), (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8),
(13.6) quinoxifeno (124495-18-7) y (13.7) vinclozolina (50471-44-8).
(14)
Compuestos capaces de actuar tales como un desacoplador, como por ejemplo, (14.1) binapacrilo (485-314), (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzona (89269-64-7), (14.4) fluazinam (79622-59-6) y (14.5) meptildinocap (131-72-6).
(15)
Compuestos adicionales, como por ejemplo (15.1) bentiazol (21564-17-0), (15.2) betoxazina (163269-30-5),
(15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvona (99-49-0), (15.5) quinometionat (2439-01-2), (15.6) piriofenona (clazafenona) (688046-61-9), (15.7) cufraneb (11096-18-7), (15.8) ciflufenamida (180409-60-3), (15.9) cimoxanilo (57966-95-7), (15.10) ciprosulfamida (221667-31-8), (15.11) dazomet (533-74-4), (15.12) debacarb (62732-91-6),
(15.13) diclorofeno (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difenzoquat (49866-87-7), (15.16) metilsulfato de difenzoquat (43222-48-6), (15.17) difenilamina (122-39-4), (15.18) ecomato, (15.19) fenpirazamina (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (41205-21-4), (15.22) flusulfamida (10691752-6), (15.23) flutianilo (304900-25-2), (15.24) fosetil-aluminio (39148-24-8), (15.25) fosetil-calcio, (15.26) fosetilsodio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenceno (118-74-1), (15.28) irumamicina (81604-73-1), (15.29) metasulfocarb (66952-49-6), (15.30) isotiocianato de metilo (556-61-6), (15.31) metrafenona (220899-03-6),
(15.32) mildiomicina (67527-71-3), (15.33) natamicina (7681-93-8), (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel (15521-65-0), (15.35) nitrotal-isopropilo (10552-74-6), (15.36) octilinona (26530-20-1), (15.37) oxamocarb (917242-12-7), (15.38) oxifentiina (34407-87-9), (15.39) pentaclorofenol y las sales (87-86-5), (15.40) fenotrina,
(15.41) ácido fosforoso y sus sales (13598-36-2), (15.42) propamocarb-fosetilato, (15.43) propanosina de sodio (88498-02-6), (15.44) proquinazida (189278-12-4), (15.45) pirimorf (868390-90-3), (15.46) pirrolnitrina (1018-719) (documento EP-A 1 559 320), (15.47) tebufloquina (376645-78-2), (15.48) tecloftalam (76280-91-6), (15.49) tolnifanida (304911-98-6), (15.50) triazoxida (72459-58-6), (15.51) triclamida (70193-21-4), (15.52) zarilamid (84527-51-5), (15.53) (3S,6S,7R,8R)-8-bencill-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoto (517875-34-2) (documento WO2003035617), (15.54) 1-(4-{4[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-1-il]etanona (1003319-79-6) (documento WO 2008013622), (15.55) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona (100331980-9) (documento WO 2008013622), (15.56) 1-(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona (1003318-67-9) (documento WO 2008013622),
(15.57) 1H-imidazol-1-carboxilato de 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ilo (111227-17-9), (15.58) 2,3,5,6
tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina (13108-52-6), (15.59) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona (22145158-7), (15.60) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]dithiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.61) 2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (1003316-53-7) (documento WO 2008013622), (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (1003316-54-8) (documento WO 2008013622), (15.63) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona (1003316-51-5) (documento WO 2008013622), (15.64) 2-butoxi-6-yodo-3-propil4H-cromen-4-ona, (15.65) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, (15.66) 2-fenilfenol y las sales (90-43-7), (15.67) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina (86164785-0) (documento WO2005070917), (15.68) 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo (17824-85-0), (15.69) 3-[5-(4clorofenil)-2,3-dimetil-1,2-oxazolidin-3-il]piridina, (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida (134-31-6), (15.74) 5-fluoro-2-[(4fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-11-4) (documento WO2009094442), (15.75) 5-fluoro-2-[(4metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina (1174376-25-0) (documento WO2009094442), (15.76) 5-metil-6octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.77) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etilo (15.78) N'(4-{[3-(4-clorobencil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N-(4clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3carboxamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, (15.83) N-[1-(5bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridina-3-carboxamida, (15.84) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (221201-92-9), (15.85) N-{(Z)[(ciclopropilmetoxy)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (221201-92-9), (15.86) N'-{4[(3-terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2-(1-{[5metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4carboxamida (922514-49-6) (documento WO 2007014290), (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-((1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida (922514-07-6) (documento WO 2007014290), (15.89) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)N-((1S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida (922514-48-5) (documento WO 2007014290),
(15.90) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentilo, (15.91) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol (134-31-6), (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1) (134-31-6) y
(15.94) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butilo.
(16) Compuestos adicionales, como por ejemplo (16.1) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (16.2) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.3) N(2' ,4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metill-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.4) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (16.5) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-4-carboxamida, (16.6) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-1-yn-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.7) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.8) 2-cloro-N-[4'-(prop-1-in-1il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.9) 3-(difluorometil)N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.10) N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.11) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.12) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.13) 2-cloro-N-(4'etinilbifenil-2-il)piridina-3-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.14) 2-cloro-N-[4'(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723),
(16.15) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.16) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1Hpirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.17) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.18) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.19) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1Hpirazol-4-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.20) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida (conocido a partir del documento WO 2004/058723), (16.21) (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona (conocido a partir del documento EP-A 1 559 320) y (16.22) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida (220706-93-4).
Todos los ligandos mixtos nombrados de las clases (1) a (16) pueden, en sus grupos funcionales permitir esto, forman opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados.
La composición de acuerdo con la invención que comprende una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto bactericida puede ser también particularmente ventajosa. Los ejemplos de ligandos mixtos bactericidas adecuados pueden seleccionarse en la siguiente lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de
níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Los compuestos de fórmula (I) y la composición fungicida de acuerdo con la invención pueden utilizarse para controlar curativa o preventivamente los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos. De esta manera, de acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un procedimiento para controlar curativa o preventivamente los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos caracterizados porque un compuesto de fórmula (I) o una composición fungicida de acuerdo con la invención se aplica a la semilla, la planta o el fruto de la planta o al suelo donde la planta está creciendo o donde se desea que crezca. El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención puede ser también útil para tratar el material de propagación como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o repicado de plántulas o repicado de plántulas y plantas. Este procedimiento de tratamiento puede ser también útil para tratar raíces. El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención puede ser también útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o pedículos, hojas, flores y frutos de la planta de interés.
De acuerdo con la invención se pueden tratar todas las plantas y partes de las plantas. Por plantas se entienden todas las plantas y poblaciones de plantas tales como las plantas silvestres deseables e indeseables, cultívares y variedades de plantas (tanto si se pueden proteger o no por variedades de plantas o certificado de obtención vegetal). Los cultívares y variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas mediante procedimientos de propagación y reproducción convencionales que pueden estar asistidos o suplementados por uno o más procedimientos biotecnológicos tales como mediante el uso de haploides dobles, fusión de protoplastos, mutagénesis aleatoria y dirigida, marcadores moleculares o genéticos o mediante procedimientos de bioingeniería e ingeniería genética. Por partes de las plantas se entienden todas las partes de las plantas por encima y por debajo del suelo y órganos de plantas tales como raíces, hojas, botones florales y raíces, entre las que se relacionan, por ejemplo, hojas, agujas, tallos, ramas, botones florales, cuerpos fructíferos, frutos y semillas así como raíces, bulbos y rizomas. Los cultivos y material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, bulbos, rizomas, estolones y semillas pertenecen también a las partes de las plantas. Entre las plantas que se pueden proteger mediante el procedimiento de acuerdo con la invención, se pueden mencionar las principales cosechas tales como maíz, soja, algodón, semillas oleosas de Brassica tales como Brassica napus (por ejemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por ejemplo, mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, vid y diversos frutos y vegetales de diversos taxones botánicos tales como Rosaceae sp.(por ejemplo, frutas de pepitas tales como manzanas y peras, y también frutos con hueso tales como albaricoques cerezas, almendros y melocotones, frutos en baya tales como fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plantaciones), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por ejemplo, lechuga, alcachofas y achicoria que incluye raíz de achicoria, endivias o achicoria común), Umbelliferae sp. (por ejemplo, zanahoria, perejil apio y apionabo), Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino que incluye pepino para encurtidos, calabacín, sandía, calabazas y melones), Alliaceae sp. (por ejemplo, cebollas y puerros), Cruciferae sp. (por ejemplo, repollo blanco, repollo rojo, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, kohlrabi, rábano, rábano picante, berros, repollo chino), Leguminosae sp (por ejemplo, cacahuetes, guisantes y judías -tales como judías trepadoras y habas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolacha forrajera, acelga, espinaca, remolacha), Malvaceae (por ejemplo, okra), Asparagaceae (por ejemplo espárrago); cultivos hortícolas y forestales; plantas ornamentales; así como homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
Se puede usar el procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención en el tratamiento de organismos genéticamente modificados (GMO), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son plantas en las que un gen heterólogo se ha integrado de manera estable en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o ensambla fuera de la planta y cuando se introduce en el genoma cloroplástico o mitocondrial nuclear da lugar a la planta transformada nueva o agronómica mejorada u otras propiedades expresando una proteína o polipéptido de interés o regulando por defecto
o silenciando otro(s) gene(s) que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología de sentido contrario, tecnología de supresión simultánea o tecnología de interferencia de ARN -ARNi) Un gen heterólogo que se localiza en el genoma también se denomina transgén. Un transgén que se define por su localización particular en el genoma de la planta se denomina transformación o suceso transgénico.
Dependiendo de las especies de plantas o de los cultívares de plantas, su localización y condiciones de crecimiento (suelos, climatología, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención puede dar también como resultado efectos superaditivos ("sinérgicos"). De esta manera, por ejemplo, tasas de aplicación reducidas y/o ampliación del espectro de actividad y/o aumento en la actividad de los compuestos y composiciones activas que se pueden usar de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia aumentada a altas o bajas temperaturas, tolerancia aumentada a la sequía o al contenido de sales del suelo, aumento del rendimiento de la floración, cosechado más fácil, maduración acelerada, mayores rendimientos de la cosecha, frutos más gruesos, altura de la planta más grande, color de las hojas más verde, floración más temprana, calidad mayor y/o valor nutritivo mayor de los productos cosechados, concentración de azúcar más elevada en los frutos, son posibles mejores estabilidades al almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, que exceden los efectos
que se iban a esperar realmente.
Para determinadas tasas de aplicación, las combinaciones de los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden tener también un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, son también adecuadas para movilizar el sistema de defensa de la planta contra agresiones de microorganismos no deseados. Esto puede, si es adecuado, ser uno de los motivos de la actividad potenciada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo frente a hongos. Debe entenderse que las sustancias reforzadoras de las plantas (inductoras de resistencia) significan, en el contexto presente, aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que pueden estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que, cuando se inoculan posteriormente con microorganismos no deseados, las plantas tratadas muestran un grado sustancial de resistencia a estos microorganismos. En el presente caso, debe entenderse que los microorganismos no deseados significan hongos fitopatógenos, bacterias y virus. De esta manera, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para la protección de plantas contra la agresión de los patógenos anteriormente mencionados dentro de un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo dentro del cual la protección se efectúa se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.
Las plantas y cultívares de plantas que se van a tratar preferentemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que transmiten rasgos útiles particularmente ventajosos a estas plantas (obtenidas ya sea mediante reproducción y/o medios biotecnológicos). Las plantas y cultívares de plantas que se van a tratar también preferentemente de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, dichas plantas muestran una defensa mejor frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.
Los ejemplos de plantas resistentes a nematodos se describen en, por ejemplo, las solicitudes de patente estadounidense, por ejemplo, con números 11/765.491, 11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096, 11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124, 12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354, 12/491.396 o 12/497.221. Las plantas y cultívares de plantas que también se pueden tratar de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir. por ejemplo, sequía, exposición a temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo aumentada, exposición mineral aumentada, exposición al ozono, exposición elevada a la luz, disponibilidad limitada de nutrientes del nitrógeno, disponibilidad limitada de nutrientes del fósforo, evitación de la sombra. Las plantas y cultívares de plantas que se pueden tratar también de acuerdo con la invención son aquellas plantas caracterizadas por características del rendimiento potenciadas. El rendimiento mejorado en dichas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, fisiología, crecimiento y desarrollo mejorados de la planta, tales como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso mejorado del nitrógeno, asimilación aumentada del carbono, fotosíntesis mejorada, mayor eficacia de germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura vegetal mejorada (en condiciones de estrés y sin estrés), incluyendo pero sin limitarse a, floración más temprana, control de la floración para la producción de la siembra de híbridos, vigor de las plántulas, tamaño de la planta, número y distancia internodos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, cantidad de vaina o mazorcas, número de semillas por vaina o mazorca, masa de semillas, carga de la masa mejorada, dispersión de semillas reducida dehiscencia de la vaina reducida y resistencia a la caída. Los rasgos de rendimiento adicionales incluyen la composición de la semilla, tal como el contenido en hidratos de carbono, contenido en proteínas, contenido y composición de los aceites, valor nutritivo, reducción en compuestos antinutritivos, procesabilidad aumentada y mejor estabilidad durante el almacenamiento. Los ejemplos de plantas con los rasgos anteriormente mencionados no están exhaustivamente enumerados en la Tabla A.
Las plantas que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas híbridas que expresan ya la característica de la heterosis o el vigor híbrido que da como resultado un rendimiento, vigor, salud y resistencia generalmente mayores hacia los estreses bióticos y abióticos). Típicamente, dichas plantas se preparan cruzando una línea parental androestéril endogámica (parental hembra) con otra línea parental androfértil endogámica (parental masculino). La semilla híbrida se cosecha normalmente a partir de plantas androestériles y se vende a los cultivadores. Las plantas androestériles pueden producirse algunas veces (por ejemplo, en el maíz) mediante descope, es decir, retirada mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores masculinas) pero, de forma más típica, la androesterilidad es el resultado determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado que se va a cosechar a partir de las plantas híbridas, es típicamente útil garantizar que la androfertilidad en plantas híbridas se restablezca completamente. Esto puede conseguirse garantizando que los parentales masculinos tangas genes restauradores de fertilidad apropiados que son capaces de restablecer la androfertilidad en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la androsterilidad. Los determinantes genéticos de la androsterilidad pueden localizarse en el citoplasma. Los ejemplos de androesterilidad (CMS) se han descrito por ejemplo en especies de Brassica (documento WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y documento US 6.229.072). Sin embargo, los determinantes genéticos de la androesterilidad también pueden localizarse en el genoma nuclear. También pueden obtenerse plantas androestériles mediante procedimientos de biotecnología vegetal, tales como modificación por ingeniería genética. Un medio particularmente útil de obtener plantas
androestériles se describe en el documento WO 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapete en los estambres. La fertilidad se puede restaurar a continuación mediante la expresión en las células del tapete de un inhibidor de la ribonucleasa tal como barstar (por ejemplo, documento WO 91/02069).
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidos mediante procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, las plantas se hacen tolerantes a uno o más herbicidas dados. Dichas plantas se pueden obtener tanto mediante transformación genética, como mediante selección de las plantas que contienen una mutación que transmite dicha tolerancia a herbicidas. Las plantas resistentes a herbicidas son por ejemplo plantas tolerantes a glifosatos, es decir, plantas que se hacen tolerantes al herbicida glifosato o a sus sales. Las plantas se pueden hacer tolerantes al glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse transformando la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Los ejemplos de dichos genes EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), los genes que codifican un EPSPS de Petunia (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), un EPSPS de tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289), o un EPSPS de Eleusina (documento WO 01/66704). Puede ser también un EPSPS mutado como se describe en, por ejemplo los documentos EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 o WO 02/26995. Se pueden obtener también plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifica una enzima glifosato oxido-reductasa como se describe en las Patentes de los EE.UU. Nos 5.776.760 y 5.463.175. Se pueden obtener también plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe en, por ejemplo, el documento WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que contengan mutaciones de origen natural de los genes anteriormente mencionados, como se describe en, por ejemplo, el documento WO 01/024615 o el documento WO 03/013226. Se describen plantas que expresan los genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato en, por ejemplo, las solicitudes de patente de los Estados Unidos Nos 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352.532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421.292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/762.526, 11/769.327, 11/769.255, 11/943801 o 12/362.774. Se describen plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como los genes de la decarboxilasa, en, por ejemplo las solicitudes de patente de los EE.UU. con números 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 o 12/423.926.
Otras plantas resistentes a herbicidas son por ejemplo plantas que se hacen tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando una enzima dextosificante del herbicida o una mutante de la enzima glutamina sintasa que es resistente a la inhibición, descrita, por ejemplo en la solicitud de patente de los EE.UU. Nº 11/760.602, Una enzima dextosificante eficaz de este tipo es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de las especies de Streptomyces). Las plantas que expresan una fosfinotricin acetiltransferasa exógena se describen, por ejemplo en las patentes de los EE.UU. Nos 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 y 7.112.665. Adicionalmente, también se describen plantas que se han convertido en tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a los inhibidores de HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente que se produce de forma natural, o un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimérica que codifica un gen como se describe en los documentos WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, o el documento US 6.768,044. La tolerancia a inhibidores HPPD también puede obtenerse transformando plantas con genes que codifican determinadas enzimas que son capaces de dar lugar a la formación del homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD natural por el inhibidor de HPPD. Dichas plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a inhibidores de HPPD también puede mejorarse transformando plantas con un gen que codifique una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD añadiendo en su genoma un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en los documentos WO 2007/103567 y WO 2008/150473. Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a los inhibidores de la acetolacto sintasa (ALS). Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas pirimidinioxi(tio)benzoatos, y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se conocen diferentes mutaciones en la enzima ALS (conocida también como acetohidroxiacido sintasa, AHAS) que confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como se describe, por ejemplo en Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700712), y también, en la patente de los EE.UU Nº 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870, y 5.013.659. La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y de plantas tolerantes a imidazolinona se describe en las patentes de los EE.UU.
Nos
5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; y 5.378.824; y la publicación internacional WO 96/33270. Se describen también otras plantas tolerantes a imidazolinona en, por ejemplo, el documento WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO
2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, y en el documento WO 2006/060634. Las plantas tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona se describen por ejemplo en el documento WO 07/024782 y en la solicitud de patente de los EE.UU. Nº 61/288958. Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea se pueden obtener mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o de la mutación reproductora que se describe por ejemplo para las sojas en la patente de los Estados Unidos 5.084.082, para el arroz en el documento WO 97/41218, para la caña de azúcar en la patente de los EE.UU. 5.773.702 y en el documento WO 99/057965, para la lechuga en la patente de los EE.UU. 5.198.599, o para el girasol en el documento WO 01/065922.
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidos mediante procedimientos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que se pueden tratar también de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se hacen resistentes al ataque por determinados insectos diana. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética, o por selección de las plantas que contienen una mutación que transmite dicha resistencia. Una "planta transgénica resistente a insectos", tal como se usa en el presente documento, incluye cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia de codificación que codifica:
1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una porción de insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas relacionadas en Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizada mediante Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de la toxina de Bacillus thuringiensis, en línea en:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), o en porciones insecticidas de la misma, por ejemplo, las proteínas de las clases Cry1Ab de proteínas Cry, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus porciones insecticidas (por ejemplo, documento EP 1999141 y documento WO 2007/107302), o dichas proteínas codificadas por genes sintéticos que se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente de los EE.UU. Nº 12/249.016; o
2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una de sus porciones que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una de sus porciones, tal como la toxina binaria preparada a partir de las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 66872; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774) o la toxina binaria preparada a partir de las proteínas Cry1A o Cry1F y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de los EE.UU. Nº 12/214.022 y documento EP 08010791.5); o 3) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína Cry1A.105 producida por el acontecimiento MON89034 del maíz (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos, particularmente 1 a 10, aminoácidos se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto diana, y/o para ampliar el intervalo de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en la codificación del ADN durante la clonación o transformación, tales como la proteína Cry3Bb1 en los acontecimientos MON863 o MON88017 del maíz, o la proteína Cry3A en el acontecimiento MIR604 del maíz; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una de sus porciones insecticidas, tales como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) relacionadas en:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o
6) una proteína secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria preparada a partir de las proteínas VIP1A y VIP2A (documento WO94/21795); o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tales como un híbrido de las proteínas de 1) anteriores o un híbrido de las proteínas de 2) anteriores o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos, particularmente 1 a 10, aminoácidos se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto diana, y/o para ampliar el intervalo de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en la codificación del ADN durante la clonación o transformación, (pero que siguen codificando una proteína insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el acontecimiento COT102 del algodón; o 9) una proteína secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis, tal como la toxina binaria preparada a partir de VIP3 y Cry1A o Cry1F (solicitud de patente de los EE.UU. Nº 61/126083 y 61/195019), o la toxina binaria preparada de la proteína VIP3 y de las proteínas y de las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de los EE.UU. Nº 12/214.022 y documento EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos, particularmente 1 a 10, aminoácidos se han sustituido por otro
aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto diana, y/o para ampliar el intervalo de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en la codificación del ADN durante la clonación o transformación, (que codifican a la vez una proteína insecticida).
Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal como se usa en el presente documento, incluye también cualquier planta que comprende una combinación de genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las anteriores clases 1 a 10. En una realización, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las anteriores clases 1 a 10, para ampliar el intervalo de especies de insectos diana afectadas cuando se usan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos de las plantas utilizando diferentes proteínas insecticidas para la misma especie de insecto diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión al receptor en el insecto.
Una "planta transgénica resistente a insectos", tal como se usa en el presente documento, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que se produce tras la expresión de un ARN bicatenario que tras la ingestión por una plaga de insectos de plantas inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos, como se describe, por ejemplo en los documentos WO 2007/080126. WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 y WO 2007/035650.
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a factores de estrés abiótico. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética, o por selección de las plantas que contienen una mutación que transmite dicha resistencia al estrés. Las plantas con tolerancia al estrés particularmente útiles incluyen:
1) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli(ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células vegetales o las plantas que se describen en los documentos WO 00/04173, WO 2006/045633, EP 04077984,5, o EP 06009836.5. 2) plantas que contienen un transgén potenciador de la tolerancia al estrés capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o células vegetales, como se describe, por ejemplo en el documento WO 2004/090140. 3) plantas que contienen un transgén potenciador de la tolerancia al estrés que codifica una enzima vegetal funcional de la ruta de síntesis de ruta salvaje de la nicotinamida adenina dinucleótido que incluye nicotinamidasa, nicotinato fosforibosiltransferasa, mononucleótido adenil transferasa del ácido nicotínico, nicotinamida adenina dinucleótido sintetasa o nicotina amida fosforibosiltransferasa tal como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263, o WO 2007/107326.
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad al almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como:
1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que en sus características físico-químicas, en particular la relación en el contenido de amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud promedio de la cadena, la distribución de la cadena secundaria, el comportamiento de la viscosidad, la resistencia a la gelificación, el tamaño de grano del almidón y/o la morfología del grano de almidón, varía en comparación con el almidón sintetizado en las células vegetales o las plantas de tipo silvestre, de tal manera que esto es más adecuado para aplicaciones especiales. Se describen dichas plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134,5, EP 06090228,5, EP 06090227,7, EP 07090007,1, EP 07090009,7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, documento US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, documento US 5,824,790, documento US 6,013,861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936 2) las plantas transgénicas que sintetizan polímeros de hidratos de carbono no de almidón o que sintetizan polímeros de hidratos de carbono no de almidón con propiedades modificadas en comparación con las plantas silvestres sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo inulina y levano, como se describe en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460, y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1,4-glucanos que se describen en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, las
plantas que producen alfa-1,4-glucanos ramificados en alfa-1,6, que se describen en el documento WO 00/73422, plantas que producen alternano, que se describen por ejemplo, en los documentos WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301,7, US 5.908.975 y EP 0728213, 3) Plantas transgénicas que producen hialuronano, que se describen por ejemplo en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779, y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como 'elevado contenido en sólidos solubles', 'pungencia baja' (LP) y/o 'almacenamiento prolongado' (LS), tal como se describen en la solicitud de patente de Estados Unidos Nros 12/020.360 y 61/054.026.
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibras modificadas. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que transmite dichas características de fibras modificadas e incluyen:
a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de genes de la celulosa sintasa que se describen en el documento WO 98/00549 b) Plantas tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de ácidos nucleicos homólogos de rsw2 o rsw3 que se describen en el documento WO 2004/053219 c) Plantas tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de la sacarosa fosfato sintasa que se describe en el documento WO 01/17333 d) Plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de la sacarosa sintasa que se describe en el documento WO 02/45485 e) Plantas, tales como plantas de algodón, donde la temporalización del control plasmodesmatal en la base de la célula de la fibra está modificada, por ejemplo, a través de la regulación por defecto de la β-1,3-glucanasa selectiva de fibras que se describe en el documento WO 2005/017157, o como se describe en el documento EP 08075514.3 o en la solicitud de patente de los Estados Unidos. Nº 61/128.938 f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad modificada, por ejemplo, a través de la expresión del gen de la N-acetilglucosamina transferasa que incluye los genes nodC y de la quitina sintasa que se describen en el documento WO 2006/136351
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza oleosa o plantas de Brassica, con características de perfiles oleosos modificados. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que transmite dicho perfil oleoso modificado e incluyen:
a) Plantas, tales como plantas de colza oleosa, que producen aceite que tiene un elevado contenido de ácido oleico que se describen por ejemplo en el documento US 5.969.169, US 5.840.946 o US 6.323.392 o US
6.063.947 b) Plantas tales como plantas de colza oleosa, que producen aceite que tiene un bajo contenido en ácido linolénico que se describe en el documento US 6.270.828, US 6.169.190, o en el US 5.965.755 c) Plantas tales como plantas de colza oleosa, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos saturados que se describen por ejemplo en la Patente de los EE.UU. Nº. 5.434.283 o Solicitud de patente de los EE.UU. Nº 12/668303
Las plantas o cultívares de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza oleosa o plantas de Brassica, con características de desgranado de las semillas alteradas. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que transmite dichas características de desgranado de la semilla alteradas e incluye plantas tales como las plantas de colza oleosa con desgranado de la semilla retrasado o reducido que se describen en la solicitud de patente de los EE.UU. Nº 61/135.230, los documentos WO09/068313 y WO10/006732. Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas que contienen acontecimientos de transformación, o una combinación de acontecimientos de transformación, que están sujetas a peticiones de estado no regulado, en los Estados Unidos de América dirigidas al Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) del United States Department of Agriculture (USDA), tanto si dichas peticiones estuvieran concedidas o siguieran pendientes. En cualquier momento, esta información está fácilmente disponible de APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EE.UU.), por ejemplo, en su sitio web (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). En la fecha de carga de esta solicitud, las peticiones de estado no regulado que estaban pendientes de APHIS o concedidas por APHIS eran las relacionadas en la tabla B que contiene la siguiente información:
 Petición: el número de identificación de la petición. Las descripciones técnicas de los acontecimientos de transformación se pueden encontrar en los documentos individuales de petición que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo, en el sitio web de APHIS, por referencia a este número de petición. Estas descripciones se incorporan por referencia en el presente documento.
 Ampliación de la petición: se hace referencia a una petición previa para la cual se solicita una ampliación.  Institución: el nombre de la entidad que envía la petición.  Artículo regulado: la especie vegetal referida.  Fenotipo transgénico: el rasgo conferido a las plantas por el acontecimiento de la transformación.  Acontecimiento o línea de transformación: el nombre del acontecimiento o acontecimientos (denominados
algunas veces también como línea o líneas) para los cuales se solicita un estado no regulado.  Documentos de APHIS: diversos documentos publicados por APHIS en relación con la petición y que se pueden solicitar con APHIS.
Las plantas adicionales particularmente útiles que contienen acontecimientos de transformación únicos o combinaciones de acontecimientos de transformación se relacionan, por ejemplo en la base de datos de diversas agencias nacionales o regionales (véase, por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).
Las plantas particularmente transgénicas adicionales incluyen plantas que contienen un transgén en una posición agronómicamente neutra o beneficiosa que se describe en cualquiera de las publicaciones de patente relacionadas en la Tabla C.
Tabla A
Rasgo Referencias
Eficacia en el uso del agua,
WO 2000/073475
Eficacia en el uso del nitrógeno,
WO 1995/009911 WO 2007/076115
WO 1997/030163
WO 2005/103270
WO 2007/092704
WO 2002/002776
fotosíntesis mejorada,
WO 2008/056915 WO 2004/101751
resistencia a nematodos
WO 1995/020669 WO 2003/033651
WO 2001/051627
WO 1999/060141
WO 2008/139334
WO 1998/012335
WO 2008/095972
WO 1996/030517
WO 2006/085966
WO 1993/018170
dehiscencia de la vaina reducida
WO 2006/009649 WO 1997/013865
WO 2004/113542
WO 1996/030529
WO 1999/015680
WO 1994/023043
WO 1999/000502
Resistencia a áfidos
WO 2006/125065 WO 2008/067043
WO 1997/046080
WO 2004/072109
Resistencia a la esclerotinia
WO 2006/135717 WO 2005/000007
WO 2006/055851
WO 2002/099385
WO 2005/090578
WO 2002/061043
Resistencia a Botrytis
WO 2006/046861 WO 2002/085105
Resistencia a la bremia
US 20070022496 WO 2004/049786
WO 2000/063432
Resistencia a erwinia
WO 2004/049786
resistencia a closterovirus,
WO 2007/073167 WO 2002/022836
WO 2007/053015
tolerancia al estrés (que incluye tolerancia a la sequía)
WO 2010/019838 WO2008/002480
WO 2009/049110
WO2005/033318
Resistencia a tobamovirus
WO 2006/038794
TABLA B
Peticiones de estado no regulado concedidas o pendientes del APHIS en fecha 31 de marzo de 2010 NOTA: Para obtener la lista más actualizada de cultivos ya no regulados, búsquelos en Current Status of Petitions [Estado actual de la peticiones]. Esta lista se actualiza automáticamente y refleja todas las peticiones recibidas hasta la fecha por APHIS, incluyendo las peticiones pendientes, retiradas, o aprobadas. Abreviaturas: CMV-virus del mosaico del pepino; CPB-escarabajo colorado de la patata; PLRV-virus del enrollamiento foliar de la patata; PVY-virus de la mancha anular de la papaya; PVY-virus Y de la patata; WMV2-virus del mosaico de la sandía virus del mosaico amarillo de zucchini-2 ZYMV
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación del Número de Petición *** Institución Artículo regulado Fenotipotransgénico Acontecimiento de transformación de línea
10-070-01p
Virginia Tech cacahuete, resistente a la plaga de Sclerotinia N70, P39, y W171
09-349-01p
Dow AgroSciences Soja Tolerante a herbicidas DAS-68416-4
09-328-01p
Bayer Crop Science Soja Tolerante a herbicidas FG72
09-233-01p
Dow Maíz Tolerante a herbicidas DAS-40278-9
09-201-01p
Monsanto Soja MON-877Ø5-6
09-183-01p
Monsanto Soja MON-87769
09-082-01p
Monsanto Soja Resistente a lepidópteros MON 87701
09-06301p
Stine Seed Maíz tolerante a glifosato HCEM485
09-055-01p
Monsanto Maíz Tolerante a la sequía MON 87460
09-015-01p
BASF Plant Science, LLC, Soja Tolerante a herbicidas BPS-CV127-9 Soja
08-366-01p
ArborGen Eucalipto tolerante a la congelación fertilidad alterada ARB-FTE1-08
08-340-01p
Bayer algodón tolerante a glufosinato, resistente a insectos T304-40XGHB119
08-338-01p
pionera Maíz Esterilización de machos restauración de la fertilidad marcador visual DP-32138-1
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación Número Petición *** del de Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
08-315-01p
Florigene Rosas color de la flor alterado, IFD-524Ø1-4 e IFD529Ø1-9
07-253-01p
Syngenta Maíz Resistente a lepidópteros MIR-162 Maíz
07-108-01p
Syngenta algodón Resistente a lepidópteros COT67B
06-354-01p
pionera Soja ácido alto oleico DP-3Ø5423-1
05-280-01p
Syngenta Maíz Alfa amilasa termoestable de 3272
04-110-01p
Monsanto & Forage Genetics Alfalfa Tolerante al glifosato J101,J163
03-104-01p
Monsanto & Scotts Agrostis palustris Tolerante al glifosato ASR368
07-152-01p
pionera Maíz tolerante a glifosato e imidazolinona DP-098140-6
04-337-01p
University of Florida Papaya resistente al virus de la mancha anular de papaya X17-2
06-332-01p
Bayer CropScience algodón tolerante a glifosato GHB614
06-298-01p
Monsanto Maíz Resistente al perforador del maíz europeo MON 89034
06-271-01p
pionera Soja tolerante a la glifosato y acetolactato sintasa 356043 (DP-356Ø43-5)
06-234-01p
98-329-01p Bayer CropScience arroz tolerante a la fosfonitricina LLRICE601
06-178-01p
Monsanto Soja tolerante a glifosato MON 89788
04-362-01p
Syngenta Maíz protección contra los gusanos de la raíz del maíz MIR604
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación Número Petición *** del de Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
04-264-01p
ARS Ciruela resistente al virus de la sharka C5
04-229-01p
Monsanto Maíz contenido elevado en lisina LY038
04-125-01p
Monsanto Maíz resistente contra los gusanos de la raíz del maíz de 88017
04-086-01p
Monsanto algodón Tolerante al glifosato MON 88913
03-353-01p
Dow Maíz resistente contra los gusanos de la raíz del maíz de 59122
03-323-01p
Monsanto remolacha azucarera Tolerante al glifosato H7-1
03-181-01p
00-136-01 p Dow Maíz resistente a los lepidópteros y tolerante a la fosfinotricina TC-6275
03-155-01p
Syngenta algodón Resistente a lepidópteros COT 102
03-036-01p
Mycogen/Dow algodón Resistente a lepidópteros 281-24-236
03-036-02p
Mycogen/Dow algodón Resistente a lepidópteros 3006-210-23
02-042-01p
Aventis algodón tolerante a la fosfonitricina LLCotton25
01-324-01p
98-216-01p Monsanto colza tolerante a glifosato RT200
01-206-01p
98-278-01p Aventis colza tolerante a la fosfinotricina y control sobre la polinización MS1 y RF1/RF2
01-206-02p
97-205-01p Aventis colza tolerante a la fosfonitricina Topas 19/2
01-137-01p
Monsanto Maíz resistente contra los gusanos de la raíz del maíz MON 863
01-121-01p
Vector Tabaco nicotina reducida Vector 21-41
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación Número Petición *** del de Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
00-342-01p
Monsanto algodón Resistente a lepidópteros acontecimiento 15985 del algodón
00-136-01p
Mycogen c/o Dow & Pioneer Maíz Resistente a lepidop y tolerante a la fosfinotricina línea 1507
00-011-01p
97-099-01p Monsanto Maíz tolerante a glifosato NK603
99-173-01p
97-204-01p Monsanto Patata resistente a PLRV y CPB RBMT22-82
98-349-01p
95-228-01p AgrEvo Maíz Tolerante a la fosfinotricina y esterilidad en machos MS6
98-335-01p
U. de Saskatchewan lino tolerante a residuos de suelos de herbicidas de la sulfonil urea CDC Triffid
98-329-01p
AgrEvo arroz tolerante a la fosfonitricina LLRICE06, LLRICE62
98-278-01p
AgrEvo colza tolerante a la fosfinotricina y control sobre la polinización MS8 y RF3
98-238-01p
AgrEvo Soja tolerante a la fosfonitricina GU262
98-216-01p
Monsanto colza tolerante a glifosato RT73
98-173-01p
Novartis Seeds & Monsanto Remolacha tolerante a glifosato GTSB77
98-014-01p
96-068-01p AgrEvo Soja tolerante a la fosfonitricina A5547-127
97-342-01p
pionera Maíz esterilidad en machos y tolerancia a la fosfinotricina de 676.678.680
97-339-01p
Monsanto Patata resistente a CPB y PVY RBMT15-101, SEMT1502, SEMT15-15
97-336-01p
AgrEvo Remolacha tolerante a la fosfonitricina T-120-7
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación Número Petición *** del de Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
97-287-01p
Monsanto Tomate Resistente a lepidópteros de 5345
97-265-01p
AgrEvo Maíz tolerante a la fosfinotricina y resistente a lepidópteros CBH-351
97-205-01p
AgrEvo colza tolerante a la fosfonitricina T45
97-204-01p
Monsanto Patata resistente a CPB y PLRV RBMT21-129 y RBMT21350
97-148-01p
Bejo Cichorium intybus Androesterilidad RM3-3, RM3-4, RM3-6
97-099-01p
Monsanto Maíz tolerante a glifosato GA21
97-013-01p
Calgene, algodón tolerante a bromoxinilo y resistente a lepidópteros Acontecimientos 31807 y 31808
97-008-01p
Du Pont Soja perfil oleoso alterado G94-1, G94-19, G-168
96-317-01p
Monsanto Maíz tolerante al glifosato y resistente a ECB MON802
96-291-01p
DeKalb Maíz Resistente al perforador del maíz europeo DBT418
96-248-01p
92-196-01p Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada 1 línea FLAVRSAVR adicional
96-068-01p
AgrEvo Soja tolerante a la fosfonitricina W62, W98, A2704, 12, A2704-21, A5547-35
96-051-01p
Cornell U Papaya resistente a PRSV 55-1, 63-1
96-017-01p
95-093-01p Monsanto Maíz Resistente al perforador del maíz europeo MON809 y MON810
95-352-01p
Asgrow Squash CMV, ZYMV, resistente a WMV2 CZW-3
95-338-01p
Monsanto Patata resistente a CPB SBT02-5 y -7, ATBT04-6 y -27,-30, -31, de -36
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación Número Petición *** del de Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
95-324-01p
Agritope Tomate Maduración del fruto alterada 35 1 N
95-256-01p
Du Pont algodón tolerante a la sulfonil urea 19-51 a
95-228-01p
Plant Genetic Systems Maíz Androesterilidad MS3
95-195-01p
Northrup King Maíz Resistente al perforador del maíz europeo Bt11
95-179-01p
92-196-01 p Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada 2 líneas FLAVRSAVR adicionales
95-145-01p
DeKalb Maíz tolerante a la fosfonitricina B16
95-093-01p
Monsanto Maíz Resistente a lepidópteros MON 80100
95-053-01p
Monsanto Tomate Maduración del fruto alterada de 8338
95-045-01p
Monsanto algodón tolerante a glifosato 1445, de 1698
95-030-01p
92-196-01p Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada 20 líneas FLAVRSAVR adicionales
94-357-01p
AgrEvo Maíz tolerante a la fosfonitricina T14, T25
94-319-01p
Ciba Seeds Maíz Resistente a lepidópteros acontecimiento 176
94-308-01p
Monsanto algodón Resistente a lepidópteros 531, 757, de 1076
94-290-01p
Zeneca & Petoseed Tomate disminución en el nivel de poligalacturonas a en frutos B, Da, F
94-257-01p
Monsanto Patata resistente a coleópteros BT6, BT10, BT12, BT16, BT17, BT18, BT23
94-230
92-196-01p Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada 9 adicionales
01p
líneas I FLAVRSAVR
94-228-01p
DNA Plant Tech Tomate Maduración del fruto alterada 1345-4
(continuación)
Peticiones de estados no regulado pendientes
Documentos del solicitante
Petición
Ampliación del Número de Petición *** Institución Artículo regulado Fenotipo transgénico Acontecimiento de transformación de línea
94-227-01p
92-196-01p Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada Línea N73 1436-111
94-090-01p
Calgene, colza perfil oleoso alterado pCGN3828-212/86-18&23
93-258-01p
Monsanto Soja tolerante a glifosato 40-3-2
93-196-01p
Calgene, algodón tolerante a bromoxinilo BXN
92-204-01p
Upjohn Squash resistente a WMV2 & ZYMV ZW-20
92-196-01p
Calgene, Tomate Maduración del fruto alterada FLAVR SAVR
*** Número de petición de la ampliación: Bajo la ley 7 del CFR artículo 340.6(e) una persona puede solicitar que APHIS amplíe una determinación del estado no regulado a otros organismos basados en su similitud del artículo anteriormente desregulado. Esta columna relaciona la petición anteriormente garantizada de esteartículo desregulado. EA preliminar**** La evaluación ambiental inicialmente disponible para consulta pública antes de lafinalización.
Tabla C
Especies vegetales
Acontecimiento Rasgo Referencia de patente
Maíz
PV-ZMGT32 (NK603) tolerancia al glifosato US 2007-056056
Maíz
MIR604 resistencia a insectos (Cry3a055) EP 1 737 290
Maíz
LY038 elevado contenido en lisina US 7.157.281
Maíz
de 3272 Autoprocesamiento del maíz (alfaamilasa) US 2006-230473
Maíz
PV-ZMIR13 (MON863) resistencia a insectos (Cry3Bb) US 2006-095986
Maíz
DAS-59122-7 resistencia a insectos (Cry34Ab1/Cry35Ab1) US 2006-070139
Maíz
TC1507 resistencia a insectos (Cry1F) US 7.435.807
Maíz
MON810 resistencia a insectos (Cry1Ab) US 2004-180373
Maíz
VIP1034 resistencia a insectos WO 03/052073
Maíz
B16 resistencia al glufosinato US 2003-126634
Maíz
GA21 resistencia al glifosinato US 6.040.497
Maíz
GG25 resistencia al glifosinato US 6.040.497
Maíz
GJ11 resistencia al glifosinato US 6.040.497
Maíz
FI117 resistencia al glifosinato US 6.040.497
Maíz
GAT-ZM1 tolerante a glufosinato WO 01/51654
Maíz
MON87460 tolerancia a la sequía WO 2009/111263
Maíz
DP-098140-6 tolerancia al glifosato / tolerancia al inhibidor de ALS WO 2008/112019
Trigo
acontecimiento 1 resistencia a Fusarium (tricoteceno 3-Oacetiltransferasa) CA 2561992
remolacha
T227-1 tolerancia al glifosato US 2004-117870
azucarera
remolacha
H7-1 tolerancia al glifosato WO 2004/-074492
azucarera
(continuación)
Especies Acontecimiento Rasgo Referencia de patentevegetales
Soja MON89788 tolerancia al glifosato US 2006-282915 Soja A2704-12 tolerante a glufosinato WO 2006/108674 Soja A5547-35 tolerante a glufosinato WO 2006/108675
ácido alto oleico / tolerancia al inhibidor de
Soja DP-305423-1 WO 2008/054747
ALS arroz GAT-OS2 tolerante a glufosinato WO 01/83818 arroz GAT-OS3 tolerante a glufosinato US 2008-289060, arroz PE-7 resistencia a insectos (Cry1Ac) WO 2008/114282 colza oleosa MS-B2 esterilidad WO 01/31042 colza oleosa MS-BN1/RF-BN1 esterilidad/restauración en machos WO 01/41558 colza oleosa RT73 resistencia al glifosinato WO 02/36831 algodón CE43-67B resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128573 algodón CE46-02A resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128572 algodón CE44-69D resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128571 algodón 1143-14A resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128569 algodón 1143-51 B resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128570 algodón T342-142 resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2006/128568
acontecimiento 3006
algodón resistencia a insectos (Cry1Ac) WO 2005/103266
210-23 algodón PV-GHGT07 (1445) tolerancia al glifosato US 2004-148666 algodón MON88913 tolerancia al glifosato WO 2004/072235 algodón EE-GH3 tolerancia al glifosato WO 2007/017186 algodón T304-40 resistencia a insectos (Cry1Ab) WO2008/122406 algodón Cot202 resistencia a insectos (VIP3) US 2007-067868 algodón LLcotton25 resistencia al glufosinato WO 2007/017186 algodón EE-GH5 resistencia a insectos (Cry1Ab) WO 2008/122406
acontecimiento 281-24
algodón resistencia a insectos (Cry1 F) WO 2005/103266
236 algodón Cot102 resistencia a insectos (Vip3A) US 2006-130175 algodón MON 15985 resistencia a insectos (Cry1A/Cry2Ab) US 2004-250317 Agrostis
Asr-368 tolerancia al glifosato US 2006-162007
palustris Brinjal EE-1 resistencia a insectos (Cry1Ac) WO 2007/091277
Entre las enfermedades de las plantas o cultivos que se pueden controlar mediante el procedimiento de acuerdo con la invención, se puede mencionar:
Enfermedades tales como el oídio:
enfermedades debidas a Blumeria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Blumeria graminis; enfermedades debidas a Podosphaera, ocasionadas, por ejemplo, mediante Podosphaera leucotricha; enfermedades debidas a Sphaerotheca, ocasionadas, por ejemplo, mediante Sphaerotheca fuliginea; enfermedades debidas a Uncinula, ocasionadas, por ejemplo, mediante Uncinula necator;
enfermedades tales como la roya:
enfermedades debidas a Gymnosporangium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Gymnosporangium sabinae; enfermedades debidas a Hemileia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Hemileia vastatrix; enfermedades debidas a Phakopsora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae; enfermedades debidas a Puccinia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Puccinia recondite, Puccinia graminis
o Puccinia striiformis; enfermedades debidas a Uromyces, ocasionadas, por ejemplo, mediante Uromyces appendiculatus;
enfermedades debidas a oomicetos tales como:
enfermedades de tipo Albugo ocasionadas, por ejemplo, mediante Albugo candida; enfermedades debidas a Bremia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Bremia lactucae; enfermedades debidas a Peronospora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Peronospora pisi o P. brassicae; enfermedades debidas a Phytophthora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phytophthora infestans; enfermedades debidas a Plasmopara, ocasionadas, por ejemplo, mediante Plasmopara viticola;
enfermedades debidas a Pseudoperonospora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pseudoperonospora humuli o
Pseudoperonospora cubensis;
enfermedades debidas a Pythium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pythium ultimum;
Enfermedades de tipo manchas en las hojas, manchas en la lámina foliar y tizón de la hoja tales como:
enfermedades debidas a Alternaria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Alternaria solani; enfermedades debidas a Cercospora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cercospora beticola; enfermedades debidas a Cladiosporum, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cladiosporium cucumerinum; enfermedades debidas a Cochliobolus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Syn: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; enfermedades debidas a Colletotrichum, ocasionadas, por ejemplo, mediante Colletotrichum lindemuthanium; enfermedades debidas a Cycloconium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cycloconium oleaginum; enfermedades debidas a Diaporthe, ocasionadas, por ejemplo, mediante Diaporthe citri; enfermedades debidas a Elsinoe, ocasionadas, por ejemplo, mediante Elsinoe fawcettii; enfermedades debidas a Gloeosporium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Gloeosporium laeticolor; enfermedades debidas a Glomerella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Glomerella cingulata; enfermedades debidas a Guignardia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Guignardia bidwelli; enfermedades debidas a Leptosphaeria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum; enfermedades debidas a Magnaporthe, ocasionadas, por ejemplo, mediante Magnaporthe grisea;
enfermedades debidas a Mycosphaerella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;
enfermedades debidas a Phaeosphaeria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phaeosphaeria nodorum; enfermedades debidas a Pyrenophora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pyrenophora teres, o Pyrenophora tritici repentis; enfermedades debidas a Ramularia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Ramularia collocygni, o Ramularia areola; enfermedades debidas a Rhynchosporium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Rhynchosporium secalis; enfermedades debidas a Septoria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Septoria apii o Septoria lycopercisi; enfermedades debidas a Typhula, ocasionadas, por ejemplo, mediante Typhula incarnata; enfermedades debidas a Venturia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Venturia inaequalis;
Enfermedades en las raíces, vainas y tallos tales como:
enfermedades debidas a Corticium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Corticium graminearum; enfermedades debidas a Fusarium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Fusarium oxysporum; enfermedades debidas a Gaeumannomyces, ocasionadas, por ejemplo, mediante Gaeumannomyces graminis; enfermedades debidas a Rhizoctonia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Rhizoctonia solani; enfermedades debidas a Sarocladium diseases ocasionadas, por ejemplo, mediante Sarocladium oryzae; Sclerotium diseases ocasionadas, por ejemplo, mediante Sclerotium oryzae; enfermedades debidas a Tapesia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Tapesia acuformis; enfermedades debidas a Thielaviopsis, ocasionadas, por ejemplo, mediante Thielaviopsis basicola;
Enfermedades en espigas y panículos tales como:
enfermedades debidas a Alternaria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Alternaria spp.; enfermedades debidas a Aspergillus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Aspergillus flavus; enfermedades debidas a Cladosporium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cladosporium spp.; enfermedades debidas a Claviceps, ocasionadas, por ejemplo, mediante Claviceps purpurea; enfermedades debidas a Fusarium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Fusarium culmorum; enfermedades debidas a Gibberella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Gibberella zeae; enfermedades debidas a Monographella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Monographella nivalis;
Enfermedades de tipo tizón o copo tales como:
enfermedades debidas a Sphacelotheca, ocasionadas, por ejemplo, mediante Sphacelotheca reiliana; enfermedades debidas a Tilletia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Tilletia caries; enfermedades debidas a Urocystis, ocasionadas, por ejemplo, mediante Urocystis occulta; enfermedades debidas a Ustilago, ocasionadas, por ejemplo, mediante Ustilago nuda;
Enfermedades de podredumbre del fruto y ocasionadas por mohos tales como.
enfermedades debidas a Aspergillus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Aspergillus flavus; enfermedades debidas a Botrytis, ocasionadas, por ejemplo, mediante Botrytis cinerea; enfermedades debidas a Penicillium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Penicillium expansum; enfermedades debidas a Rhizopus ocasionadas por ejemplo mediante Rhizopus stolonifer enfermedades debidas a Sclerotinia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Sclerotinia sclerotiorum; enfermedades debidas a Verticilium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Verticilium alboatrum;
Enfermedades de las semillas y transmitidas por el suelo, hongos, decoloración, podredumbre y marchitamiento:
enfermedades debidas a Alternaria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Alternaria brassicicola, enfermedades debidas a Aphanomyces, ocasionadas, por ejemplo, mediante Aphanomyces euteiches, enfermedades debidas a Ascochyta, ocasionadas, por ejemplo, mediante Ascochyta lentis, enfermedades debidas a Aspergillus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Aspergillus flavus, enfermedades debidas a Cladosporium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cladosporium herbarum, enfermedades debidas a Cochliobolus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); enfermedades debidas a Colletotrichum, ocasionadas, por ejemplo, mediante Colletotrichum coccodes; enfermedades debidas a Fusarium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Fusarium culmorum; enfermedades debidas a Gibberella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Gibberella zeae; enfermedades debidas a Macrophomina, ocasionadas, por ejemplo, mediante Macrophomina phaseolina, enfermedades debidas a Monographella, ocasionadas, por ejemplo, mediante Monographella nivalis; enfermedades debidas a Penicillium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Penicillium expansum, enfermedades debidas a Phoma, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phoma lingam, enfermedades debidas a Phomopsis, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phomopsis sojae; enfermedades debidas a Phytophthora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phytophthora cactorum; enfermedades debidas a Pyrenophora, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pyrenophora graminea, enfermedades debidas a Pyricularia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pyricularia oryzae; enfermedades debidas a Pythium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Pythium ultimum; enfermedades debidas a Rhizoctonia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Rhizoctonia solani; enfermedades debidas a Rhizopus, ocasionadas, por ejemplo, mediante Rhizopus oryzae, enfermedades debidas a Sclerotium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Sclerotium rolfsii; enfermedades debidas a Septoria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Septoria nodorum; enfermedades debidas a Typhula, ocasionadas, por ejemplo, mediante Typhula incarnata; enfermedades debidas a Verticillium, ocasionadas, por ejemplo, mediante Verticillium dahliae;
Enfermedades de tipo chancro, escoba y acronecrosis tales como:
enfermedades debidas a Nectria, ocasionadas, por ejemplo, mediante Nectria galligena;
enfermedades de tipo tizón tales como:
enfermedades debidas a Monilinia, ocasionadas, por ejemplo, mediante Monilinia laxa;
Enfermedades de vesículas foliares o enrollamiento foliar tales como.
enfermedades debidas a Exobasidium ocasionadas, por ejemplo, mediante Exobasidium vexans enfermedades debidas a Taphrina, ocasionadas, por ejemplo, mediante Taphrina deformans;
Enfermedades de marchitamiento de plantas leñosas tales como:
enfermedades debidas a Esca, ocasionadas, por ejemplo, mediante Phaemoniella clamydospora; acronecorisis por Eutypa ocasionadas, por ejemplo, mediante Eutypa lata; enfermedades debidas a Ganoderma ocasionadas, por ejemplo, mediante Ganoderma boninense; enfermedades debidas a Rigidoporus ocasionadas, por ejemplo, mediante Rigidoporus lignosus
Enfermedades de flores y semillas tales como
enfermedades debidas a Botrytis ocasionadas, por ejemplo, mediante Botrytis cinerea;
enfermedades de tubérculos tales como
enfermedades debidas a Rhizoctonia ocasionadas, por ejemplo, mediante Rhizoctonia solani; enfermedades debidas a Helminthosporium ocasionadas, por ejemplo, mediante Helminthosporium solani;
Enfermedades de tipo hernia de la col tales como
enfermedades debidas a Plasmodiophora, ocasionadas por ejemplo mediante Plamodiophora brassicae. 5
Enfermedades producidas por organismos bacterianos tales como
especies de Xanthomonas por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae;
especies de Pseudomonas por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
especies de Erwinia por ejemplo Erwinia amylovora.
La composición de acuerdo con la invención también se puede utilizar contra enfermedades fúngicas que pueden crecer sobre o en el interior de la madera. El término "madera" significa todo tipo de especies de madera, y cualquier tipo de trabajo sobre esta madera prevista para construcción, por ejemplo, madera sólida, madera de alta densidad, madera laminada, y chapa de madera. El procedimiento para tratar la madera durante consiste principalmente en poner en contacto uno o más compuestos de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención; esto incluye por ejemplo la aplicación directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de principio activo habitualmente aplicada en el procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención está comprendida de forma general y ventajosa entre 10 y 800 g/ha, preferentemente entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones de tratamiento foliar. La dosis de principio activo habitualmente aplicada de principio está comprendida de forma general y ventajosa entre 2 y 200 g por 100 kg de semilla, preferentemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semilla en el caso de tratamiento de semillas. Se entiende claramente que las dosis indicadas en el presente documento se proporcionan como ejemplos ilustrativos del procedimiento de acuerdo con la invención. Una persona experta en la técnica sabrá cómo adaptar las dosis de aplicación, especialmente de acuerdo con la naturaleza de la planta o cultivo a tratar.
Los compuestos o mezclas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar en la preparación de composición útiles para tratar de forma curativa o preventiva enfermedades fúngicas en animales o seres humanos tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades debidas a Trichophyton y candidiasis o enfermedades causadas por Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Los diferentes aspectos de la invención se ilustrarán a continuación con referencia a la siguiente tabla de ejemplos de compuestos y los siguientes ejemplos de preparación o eficacia.
La Tabla 1 ilustra de forma no limitativa ejemplos de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención:
En la tabla 1, a menos que se indique lo contrario, M+H (Apcl+) significa el pico del ion molecular más 1 u.m.a. (unidad de masa atómica) tal como se observa mediante espectrometría de masas mediante ionización química con presión atmosférica positiva.
En la tabla 1, los valores logP se determinaron de acurdo con el anexo V.A8 de la Directiva 79/831 de la UE mediante HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento) en una columna de fase invertida (C 18), usando el procedimiento descrito a continuación:
Temperatura: 40 ºC; Fases móviles: solución acuosa de ácido fórmico al 0,1 % en acetonitrilo; gradiente linear desde 10 % de acetonitrilo a 90 % de acetonitrilo.
La calibración se llevó a cabo con alcan-2-onas no ramificadas (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (la determinación de los valores logP se realiza a partir de los tiempos de retención usando interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores de lambda-máx. se determinaron mediante espectros UV entre 200 nm y 400 nm y los valores máximos de las señales cromatográficas.
La Tabla 2 proporciona los datos de RMN (1H) de un número seleccionado de compuestos de la Tabla 1. Los datos de RMN 1H de los ejemplos seleccionados se presentan en forma de listado de picos de RMN 1H. Para la señal de cada pico, se relaciona el valor de δ en ppm y la intensidad de la señal entre paréntesis:
Tabla 2:
Ejemplo 306 Disolvente: DMSO-d6 7,7657 (0,35) 7,7492 (0,95) 7,7287 (0,77) 7,5612 (0,53) 7,5402 (0,54) 7,2237 (0,57) 7,2191 (1,23) 7,1717 (0,88) 7,0889 (1,21) 7,0842 (2,72) 7,0368 (1,88) 6,9542 (0,63) 6,9495 (1,34) 6,9022 (0,96) 4,2971 (0,33) 4,2868 (0,39) 4,2812 (0,4) 4,2745 (0,38) 3,809 (0,82) 3,7885 (1,43) 3,7734 (16) 3,5677 (1,1) 3,3526 (0,32) 3,3481 (0,37) 3,3056 (589,57) 2,6737 (0,49) 2,6691 (0,69) 2,6646 (0,5) 2,5392 (0,93) 2,5225 (1,71) 2,5177 (2,67) 2,5091 (36,9) 2,5047 (72,29) 2,5001 (97,2) 2,4957 (66,33) 2,4912 (30,83) 2,3314 (0,46) 2,3268 (0,67) 2,3221 (0,45) 2,0692 (0,62) 1,9867 (0,48) 1,9287 (0,33) 1,923 (0,51) 1,9097 (0,85) 1,9035 (0,51) 1,8911 (1,05) 1,8785 (1,2) 1,8592 (1,36) 1,8506 (1,21) 1,8422 (0,94) 1,8313 (1,03) 1,8192 (0,94) 1,8121 (0,57) 1,8006 (0,52) 1,7597 (0,42) 1,7507 (0,7) 1,7385 (0,87) 1,7295 (1,16) 1,7182 (1,08) 1,7093 (1,58) 1,6878 (1,52) 1,677 (1,17) 1,6629 (0,77) 1,6562 (0,58) 1,6426 (0,63) 1,6312 (0,49) 1,6235 (0,64) 1,611 (0,8) 1,6002 (0,91) 1,5904 (0,96) 1,5808 (0,87) 1,5736 (0,92) 1,5688 (0,84) 1,5585 (1,1) 1,5525 (0,92) 1,5475 (1) 1,5414 (1,24) 1,5322 (0,97) 1,5217 (1,04) 1,5113 (1,04) 1,5051 (0,96) 1,5012 (0,94) 1,4913 (1,15) 1,4839 (1,19) 1,4653 (1,37) 1,4543 (1,19) 1,4486 (1,26) 1,4419 (1,25) 1,4356 (1,12) 1,4168 (0,66) 1,4121 (0,66) 1,3436 (0,54) 1,3228 (0,66) 1,314 (0,65) 1,2897 (1) 1,2779 (1,48) 1,2688 (1,72) 1,2634 (1,75) 1,2593 (1,83) 1,2484 (3,33) 1,2398 (2,67) 1,2314 (2,89) 1,222 (1,92) 1,2132 (1,46) 1,2035 (1,22) 1,1927 (1,16) 1,1827 (1,56) 1,1748 (1,27) 1,1612 (1,3) 1,1518 (1,22) 1,1395 (0,82) 1,1305 (0,94) 1,1156 (0,45) 1,1092 (0,49) 0,8616 (2,28) 0,8443 (4,9) 0,8316 (4,27) 0,8273 (2,42) 0,8195 (0,95) 0,8138 (1,03) -0,0002 (2,56)
Ejemplo 312 Disolvente: CD3CN 7,2157 (1,27) 7,1527 (0,7) 7,1439 (1,52) 7,1311 (1,2) 7,1259 (2,77) 7,0629 (1,51) 7,054 (3,13) 7,0412 (2,33) 7,0361 (1,36) 6,9731 (0,75) 6,9642 (1,63) 6,9515 (1,24) 4,5202 (0,48) 4,5131 (0,45) 4,5049 (0,47) 4,4779 (0,52) 4,4698 (0,42) 4,4629 (0,51) 4,1307 (0,53) 4,1175 (0,96) 4,1044 (1,09) 4,0913 (0,7) 3,8568 (11,44) 3,8556 (10,96) 3,8544 (10,51) 3,8501 (16) 2,1768 (124,26) 1,9944 (0,35) 1,9921 (0,73) 1,9815 (0,75) 1,9792 (0,76) 1,9732 (0,64) 1,9709 (0,98) 1,9665 (3,26) 1,9605 (0,94) 1,9584 (1,76) 1,9543 (1,54) 1,9504 (16,34) 1,9463 (32,24) 1,9422 (47,65) 1,9382 (30,99) 1,934 (15,22) 1,9292 (0,8) 1,9253 (0,37) 1,9228 (0,35) 1,8794 (0,36) 1,8749 (0,32) 1,8704 (0,41) 1,8658 (0,68) 1,8622 (0,56) 1,8569 (0,7) 1,8527 (0,7) 1,8477 (0,43) 1,8436 (0,58) 1,8357 (0,58) 1,8318 (0,42) 1,8275 (0,46) 1,8234 (0,35) 1,8197 (0,44) 1,7568 (0,49) 1,7485 (0,64) 1,7466 (0,62) 1,742 (0,64) 1,7343 (1,03) 1,7267 (0,83) 1,7235 (1,17) 1,7201 (1,28) 1,7142 (1,31) 1,7062 (1,7) 1,6915 (1,39) 1,6875 (1,54) 1,6817 (1,52) 1,6749 (1,61) 1,67 (1,46) 1,6645 (1,77) 1,66 (1,31) 1,6581 (1,48) 1,655 (1,59) 1,6532 (1,5) 1,6473 (1,69) 1,644 (1,65) 1,6365 (1,74) 1,6338 (1,49) 1,6313 (1,24) 1,6267 (1,66) 1,6225 (2,13) 1,6157 (1,88) 1,611 (1,9) 1,6094 (1,82) 1,6045 (1,44) 1,5986 (1,48) 1,5914 (0,82) 1,5879 (0,78) 1,5838 (0,58) 1,5789 (0,36) 1,5705 (0,34) 1,5177 (0,48) 1,5064 (0,79) 1,5025 (0,6) 1,4957 (0,96) 1,4917 (0,87) 1,4839 (1,17) 1,4794 (0,78) 1,473 (0,97) 1,4678 (0,77) 1,4615 (0,5) 1,4563 (0,43) 1,4505 (0,4) 1,4363 (11,79) 1,3752 (0,33) 1,365 (0,69) 1,3585 (0,46) 1,3503 (0,77) 1,3454 (0,8) 1,3363 (0,78) 1,3293 (0,75) 1,3218 (0,58) 1,3159 (0,94) 1,3104 (0,69) 1,3006 (0,53) 1,2981 (0,56) 1,2931 (0,9) 1,2882 (0,72) 1,2757 (0,49) 1,2704 (0,6) 1,2301 (0,34) 1,2249 (0,34) 1,212 (0,47) 1,2077 (0,73) 1,2041 (0,47) 1,203 (0,47) 1,1896 (0,74) 1,1848 (0,89) 1,175 (0,51) 1,1711 (0,52) 1,1668 (0,33) 1,1622 (1) 1,1529 (0,69) 1,1487 (0,76) 1,1392 (0,63) 1,114 (0,5) 1,1023 (0,97) 1,0921 (0,75) 1,0881 (0,76) 1,0797 (0,54) 1,078 (0,77) 1,0698 (0,43) 1,0658 (0,44) 1,0557 (0,69) 1,0485 (0,74) 1,0424 (0,48) 1,0391 (0,33) 1,0313 (0,68) 1,026 (0,75) 1,0203 (0,4) 1,0091 (0,54) 1,0054 (0,57) 1,0028 (0,42) 0,9993 (0,51) 0,9874 (0,49) 0,983 (0,61) 0,9816 (0,59) 0,9773 (0,45) 0,9654 (0,41) 0,9593 (0,4) 0,904 (3,49) 0,8926 (9,38) 0,8817 (13,38) 0,8713 (7,79) 0,8695 (6,32) 0,8616 (9,02) 0,858 (0,81) 0,8506 (8,87) 0,8451 (9,19) 0,8432 (10,55) 0,8423 (11,04) 0,834 (8,78) 0,8315 (10,76) 0,8235 (5,81) 0,8127 (5,69) 0,8096 (3,91) 0,7987 (3,56) 0,6928 (6,25) 0,682 (6,11) -0,0002 (1,09)
Ejemplo 316 Disolvente: CD3CN 7,2147 (0,44) 7,2082 (0,82) 7,183 (0,78) 7,1327 (0,56) 7,0797 (0,89) 7,0733 (1,67) 7,0482 (1,6) 6,9979 (1,11) 6,9448 (0,46) 6,9384 (0,84) 6,9134 (0,81) 6,8631 (0,57) 4,5032 (0,35) 4,4808 (0,34) 4,1165 (0,64) 4,0966 (0,75) 4,0765 (0,46) 3,7434 (12,99) 2,1409 (72,15) 1,9827 (0,47) 1,9711 (1,8) 1,9631 (1,7) 1,957 (1,86) 1,9512 (10,83) 1,945 (19,73) 1,9389 (27,64) 1,9327 (19,24) 1,9265 (9,8) 1,9114 (0,76) 1,9003 (0,56) 1,8964 (0,48) 1,8899 (0,56) 1,8817 (0,53) 1,8755 (0,51) 1,8679 (0,35) 1,8622 (0,48) 1,8592 (0,45) 1,8528 (0,43) 1,8399 (0,47) 1,8272 (0,43) 1,7736 (0,38) 1,7673 (0,43) 1,7612 (0,34) 1,7546 (0,42) 1,7457 (0,54) 1,7335 (0,73) 1,7254 (0,74) 1,7132 (1,07) 1,7073 (0,93) 1,6958 (1,31) 1,6897 (1,17) 1,6794 (1,69) 1,6734 (1,59) 1,6701 (1,53) 1,6634 (1,78) 1,6606 (1,75) 1,6568 (1,88) 1,6473 (1,94) 1,6389 (1,73) 1,631 (2,19) 1,6149 (1,88) 1,611 (1,83) 1,5975 (1,75) 1,5885 (1,04) 1,5825 (1,12) 1.579 (1.04) 1.5683 (0.68) 1.5638 (0.65) 1.5006 (0.44) 1.4847 (0.45) 1.4774 (0.45) 1.4691 (0.64) 1.4609 (0.54) 1.4527 (0.64) 1.4371 (2.96) 1.4267 (0.56) 1.4185 (0.55) 1.4093 (0.35) 1.4012 (0.32) 1.3917 (0.36) 1.3682 (0.39) 1.361 (0.58) 1.3419 (0.79) 1.3257 (0.54) 1.3147 (0.82) 1.2989 (0.41) 1.2884 (0.67) 1.2813 (0.77) 1.2738 (0.54) 1.2549 (0.43) 1.2471 (0.41) 1.2215 (0.48) 1.2176 (0.39) 1.21 (0.56) 1.2037 (1) 1.1857 (0.84) 1.1742 (0.53) 1.1682 (0.34) 1.1543 (0.7) 1.14 (0.5) 1.1346 (0.53) 1.1199 (0.42) 1.0958 (0.51) 1.0801 (0.54) 1.0748 (0.53) 1.0592 (0.58) 1.0553 (0.45) 1.0514 (0.38) 1.0461 (0.59) 1.0409 (0.46) 1.0265 (0.52) 1.0197 (0.52) 1.0018 (0.44) 0.9933 (0.6) 0.9749 (0.4) 0.9679 (0.46) 0.9596 (0.34) 0.9418 (0.32) 0.8966 (3.97) 0.8926 (2.77) 0.8804 (7.7) 0.8759 (3.22) 0.8662 (5.67) 0.858 (5.97) 0.8527 (3.83) 0.8416 (16) 0.8345 (4.77) 0.8252 (10.7) 0.8182 (4.04) 0.8049 (2.39) 0.7886 (2.17) 0.6955 (3.9) 0.6791 (3.76) 0.008 (0.47) -0.0002 (11.82) -0.0086 (0.45)
(continuación) (continuación) (continuación)
Ejemplo 319 Disolvente: DMSO-d6 7,2105 (0,41) 7,0755 (0,92) 7,0349 (0,53) 6,9408 (0,45) 4,0393 (0,45) 4,0215 (0,45) 3,79 (0,48) 3,7742 (3,73) 3,3093 (168,59) 2,5228 (0,43) 2,5181 (0,66) 2,5094 (9,06) 2,505 (17,8) 2,5005 (24,03) 2,496 (16,41) 2,4915 (7,68) 1,9867 (2,05) 1,8508 (0,33) 1,5979 (0,37) 1,5843 (0,37) 1,4587 (0,38) 1,1929 (0,79) 1,1751 (1,58) 1,1683 (0,37) 1,1573 (1,02) 1,1472 (1,02) 1,1219 (0,84) 1,1154 (0,51) 1,0992 (0,74) 0,8486 (1,04) 0,8438 (1,07) 0,8324 (16) 0,8221 (1,24) 0,8126 (9,14) 0,8007 (0,7) 0,7906 (0,98) 0,7852 (0,8) -0,0002 (1,73)
Ejemplo 326 Disolvente: DMSO-d6 7,6444 (1,62) 7,6244 (1,63) 7,2284 (1,97) 7,0936 (4,54) 6,9589 (2,17) 3,7683 (14,62) 3,7159 (0,32) 3,7036 (0,41) 3,6844 (0,77) 3,6745 (0,95) 3,6649 (0,83) 3,6549 (0,95) 3,6454 (0,78) 3,6363 (0,47) 3,6258 (0,42) 3,4746 (0,38) 3,3181 (533,16) 3,2959 (4,34) 3,2707 (0,33) 2,6747 (0,34) 2,6702 (0,44) 2,5401 (0,67) 2,5233 (1,66) 2,5099 (24,83) 2,5055 (46,48) 2,5011 (60,77) 2,4967 (42,16) 2,4923 (20,06) 2,3279 (0,38) 2,0689 (1,12) 1,8494 (1,07) 1,8164 (1,83) 1,7797 (0,99) 1,7332 (1,01) 1,7254 (0,81) 1,717 (0,63) 1,7081 (0,93) 1,7009 (1,22) 1,6936 (0,97) 1,6638 (1,03) 1,6331 (1,07) 1,3223 (1) 1,2895 (2,73) 1,2784 (3,48) 1,2438 (16) 1,2067 (2,19) 1,1926 (2,42) 1,1834 (2,87) 1,1768 (2,89) 1,152 (1,34) 1,1221 (0,41) 1,114 (0,37) 0,9417 (0,78) 0,912 (2,05) 0,8819 (2,36) 0,8729 (3,89) 0,8563 (11,23) 0,839 (4,04) 0,8132 (0,44) 0,8056 (0,48) 0,7821 (0,98) 0,7744 (0,97) 0,7521 (0,89) 0,7439 (0,88) 0,7216 (0,36) 0,008 (0,37) -0,0002 (8,1)
Ejemplo 330 Disolvente: DMSO-d6 7,4069 (1,5) 7,3849 (1,5) 7,1692 (2,38) 7,0345 (5,15) 6,9 (2,63) 4,1114 (1,13) 4,1029 (1,11) 3,8657 (0,57) 3,7749 (16) 3,7578 (0,4) 3,3014 (141,26) 2,5224 (0,75) 2,5176 (1,21) 2,509 (12,2) 2,5046 (23) 2,5001 (30,25) 2,4957 (20,51) 2,4912 (9,48) 2,0696 (2,94) 1,6631 (1,28) 1,6504 (1,04) 1,6372 (0,78) 1,619 (0,42) 1,5971 (1,06) 1,5906 (1,02) 1,5618 (1,59) 1,5373 (1,03) 1,4726 (1,14) 1,4491 (3,19) 1,4341 (5) 1,4087 (1,02) 1,3544 (0,5) 1,3464 (0,46) 1,3271 (1,06) 1,3202 (1,1) 1,2941 (1,69) 1,2661 (1,85) 1,2546 (2,18) 1,2321 (6,94) 1,2287 (7,18) 1,2199 (8,09) 1,2036 (2,68) 1,1809 (0,76) 1,1628 (0,93) 1,1444 (1,04) 1,1255 (0,94) 1,1076 (0,48) 0,8495 (3,55) 0,8404 (3,19) 0,8324 (9,9) 0,8149 (2,86) -0,0002 (1,5)
Ejemplo 333 Disolvente: DMSO-d6 7,6924 (0,47) 7,6706 (0,46) 7,433 (0,86) 7,4116 (0,88) 7,201 (0,56) 7,1647 (1,15) 7,066 (1,2) 7,03 (2,44) 6,9313 (0,62) 6,8954 (1,23) 4,139 (0,51) 4,117 (0,67) 4,1084 (0,65) 3,7753 (12,35) 3,7007 (0,39) 3,4947 (0,33) 3,4863 (0,36) 3,473 (0,49) 3,4654 (0,68) 3,4449 (0,32) 3,436 (0,32) 3,322 (53,06) 2,9918 (0,62) 2,8915 (0,45) 2,7326 (0,35) 2,51 (12,59) 2,5058 (23,15) 2,5015 (29,75) 2,4972 (20,92) 1,822 (0,34) 1,7828 (0,53) 1,7616 (0,45) 1,6633 (1,29) 1,6523 (1,07) 1,6382 (0,84) 1,5947 (0,78) 1,5901 (0,76) 1,5604 (0,75) 1,5292 (0,91) 1,5196 (1,04) 1,5028 (1,3) 1,493 (1,07) 1,475 (1,52) 1,4592 (1,79) 1,4426 (3,18) 1,4313 (3,74) 1,4115 (1,62) 1,3567 (0,99) 1,3359 (0,96) 1,329 (1,01) 1,3026 (1,34) 1,2767 (1,57) 1,2464 (1,93) 1,2299 (1,74) 1,2104 (1,28) 1,1987 (1,04) 1,1891 (1,02) 1,1804 (1,06) 1,1603 (1,42) 1,1529 (1,83) 1,1389 (2,94) 1,1265 (3,48) 1,1038 (1,13) 1,0792 (0,66) 1,0646 (0,62) 1,0506 (0,92) 1,0341 (0,99) 1,0267 (0,8) 1,0055 (0,55) 0,9976 (0,46) 0,9849 (0,36) 0,9741 (0,54) 0,9689 (0,53) 0,9435 (0,38) 0,8783 (0,79) 0,8719 (1,14) 0,867 (1,83) 0,8616 (1,43) 0,8557 (1,77) 0,8503 (2,23) 0,8319 (12,16) 0,8201 (10,95) 0,8155 (16) 0,8037 (9,49) 0,7994 (5,7) 0,7742 (0,88) 0,7674 (0,75) 0,7579 (0,61) 0,7499 (0,49) 0,7414 (0,45) 0,7249 (0,36) 0,7083 (0,32) -0,0002 (2,31)
Ejemplo 334 Disolvente: DMSO-d6 7,8032 (0,32) 7,7607 (0,59) 7,7382 (0,6) 7,1657 (0,89) 7,1602 (0,5) 7,0306 (2,02) 7,025 (0,98) 6,8955 (1) 6,8899 (0,56) 3,8645 (9,89) 3,7287 (0,32) 3,7191 (0,34) 3,7063 (0,44) 3,6957 (0,45) 3,2898 (163,83) 2,668 (0,34) 2,538 (0,69) 2,5214 (1) 2,5165 (1,6) 2,5081 (18,42) 2,5035 (37,5) 2,499 (50,91) 2,4944 (35,99) 2,4898 (16,62) 2,067 (16) 1,9377 (0,33) 1,9209 (0,4) 1,9138 (0,41) 1,9069 (0,4) 1,8949 (0,37) 1,8251 (0,51) 1,817 (0,53) 1,6918 (1,19) 1,6678 (1,49) 1,567 (0,4) 1,5486 (0,36) 1,5339 (0,41) 1,5183 (0,46) 1,5023 (0,43) 1,3433 (0,36) 1,3148 (0,72) 1,2849 (0,5) 1,2778 (0,54) 1,2473 (0,8) 1,2226 (0,97) 1,2015 (0,64) 1,1161 (0,59) 1,1088 (0,6) 1,0994 (0,52) 1,0834 (1) 1,0703 (0,54) 1,0579 (0,53) 1,0498 (0,78) 1,032 (0,48) 1,0151 (0,52) 0,9969 (0,48) 0,9894 (0,44) 0,981 (0,41) 0,9633 (0,36) 0,9474 (0,47) 0,9377 (0,43) 0,9188 (0,44) 0,915 (0,45) 0,9092 (0,48) 0,8867 (0,35) 0,8766 (0,44) 0,8628 (2,61) 0,8486 (6,05) 0,8429 (5,04) 0,8323 (5,48) 0,8285 (4,65) 0,8256 (4,81) 0,8122 (2,46) 0,7999 (0,33) 0,7217 (4,69) 0,7152 (2,8) 0,7055 (4,49) 0,6981 (2,47) -0,0002 (6,7)
Ejemplo 335 Disolvente: DMSO-d6 7,636 (1,01) 7,6135 (1,02) 7,5345 (0,52) 7,5127 (0,53) 7,1804 (0,83) 7,1666 (1,59) 7,0452 (1,78) 7,0315 (3,51) 7,0257 (0,5) 6,9101 (0,92) 6,8965 (1,74) 4,3874 (0,38) 4,3812 (0,41) 4,365 (0,42) 4,3431 (0,74) 4,3364 (0,73) 4,3205 (0,73) 4,3145 (0,67) 3,8684 (16) 3,2902 (124,98) 3,2673 (2,37) 2,5383 (0,44) 2,5214 (0,78) 2,5083 (11,52) 2,5038 (22,91) 2,4992 (30,77) 2,4946 (21,63) 2,4901 (10,03) 2,0673 (1,43) 1,7708 (0,79) 1,7551 (1) 1,7474 (0,89) 1,7088 (1,49) 1,6932 (2,05) 1,6337 (0,4) 1,624 (0,52) 1,6171 (0,69) 1,6081 (0,85) 1,6006 (0,92) 1,5923 (0,92) 1,5838 (0,86) 1,5758 (0,76) 1,5675 (0,64) 1,5596 (0,39) 1,437 (1,78) 1,4241 (1,59) 1,4147 (1,86) 1,3974 (1,7) 1,3842 (1,27) 1,3764 (1,47) 1,3598 (1,07) 1,3521 (1,19) 1,3452 (0,9) 1,3359 (0,85) 1,3284 (0,92) 1,3203 (0,59) 1,3119 (0,58) 1,3026 (0,65) 1,2933 (0,5) 1,2683 (1,49) 1,2607 (1,06) 1,2427 (1,97) 1,2359 (2,08) 1,2278 (1,24) 1,212 (2,04) 1,203 (1,47) 1,1931 (1,29) 1,1718 (0,9) 1,1632 (0,76) 1,1384 (0,99) 1,1136 (0,84) 1,1064 (0,81) 1,0838 (0,42) 0,9178 (0,71) 0,9078 (1) 0,8984 (0,59) 0,8928 (0,82) 0,883 (1,57) 0,8707 (8,87) 0,8632 (2,21) 0,8542 (8,57) 0,8467 (6,31) 0,8301 (5,28) 0,82 (0,91) 0,8125 (1,28) 0,7966 (8,24) 0,7844 (13,33) 0,7806 (8,71) 0,7685 (8,15) 0,7151 (5,15) 0,6988 (4,96) -0,0002 (3,34)
Ejemplo 343 Disolvente: DMSO-d6 7,652 (1,66) 7,6298 (1,68) 7,2099 (2,55) 7,0749 (5,52) 6,9402 (2,83) 4,1406 (0,41) 3,7762 (16) 3,5069 (0,43) 3,4908 (0,83) 3,4809 (1,04) 3,4683 (1,37) 3,458 (0,91) 3,4421 (0,4) 3,4319 (0,33) 3,3041 (98,21) 2,5228 (0,52) 2,5179 (0,81) 2,5094 (7,95) 2,505 (14,97) 2,5005 (19,67) 2,496 (13,33) 2,4916 (6,15) 2,0697 (7,08) 1,8331 (1,06) 1,8177 (0,59) 1,803 (1,28) 1,7953 (1,28) 1,7789 (1,07) 1,7684 (1,21) 1,7622 (1,22) 1,7574 (1,23) 1,6845 (1,19) 1,6631 (1,78) 1,63 (1,18) 1,4884 (0,37) 1,4811 (0,45) 1,4746 (0,48) 1,4665 (0,6) 1,4626 (0,7) 1,4555 (0,97) 1,4488 (1,02) 1,4409 (0,92) 1,4309 (0,76) 1,4233 (0,91) 1,418 (0,89) 1,4106 (0,93) 1,3986 (0,68) 1,3889 (0,7) 1,3812 (0,7) 1,369 (1,15) 1,3571 (1,16) 1,35 (1,21) 1,3392 (1,66) 1,332 (1,54) 1,3238 (1,16) 1,3124 (1,61) 1,3061 (1,29) 1,2971 (0,72) 1,2922 (0,68) 1,2782 (1,64) 1,2495 (2,64) 1,2384 (1,14) 1,226 (1,76) 1,1906 (1,08) 1,1775 (0,93) 1,1663 (1,29) 1,1595 (1,6) 1,152 (1,56) 1,1489 (1,51) 1,1416 (1,11) 1,1344 (1,71) 1,1201 (1,14) 1,1169 (1,17) 1,1026 (0,77) 1,0861 (0,37) 1,0702 (0,76) 1,0593 (0,74) 1,0485 (0,73) 1,0382 (1,31) 1,0276 (0,75) 1,0219 (0,57) 1,0166 (0,85) 1,0131 (1) 1,0033 (1) 0,9923 (0,89) 0,9819 (0,49) 0,9698 (1,17) 0,9636 (1,03) 0,9398 (0,97) 0,9323 (0,86) 0,9082 (0,37) 0,8369 (7,5) 0,8189 (15,5) 0,8011 (5,59) -0,0002 (0,84)
Ejemplo 344 Disolvente: DMSO-d6 7,3972 (1,36) 7,3755 (1,39) 7,1723 (2,53) 7,0376 (5,47) 6,9031 (2,8) 4,1106 (1,1) 4,1019 (1,09) 3,8658 (0,6) 3,7749 (16) 3,303 (283,9) 2,669 (0,37) 2,5391 (0,54) 2,5224 (1,13) 2,5177 (1,76) 2,509 (20,22) 2,5045 (38,92) 2,5 (52,05) 2,4955 (35,35) 2,491 (16,46) 2,3268 (0,36) 2,0694 (4,18) 1,6614 (1,33) 1,6491 (1,05) 1,6352 (0,83) 1,5935 (1,5) 1,5868 (1,58) 1,5779 (1,73) 1,5699 (1,71) 1,5613 (1,6) 1,4814 (0,8) 1,4514 (2,92) 1,4367 (5,34) 1,4104 (1,1) 1,4026 (0,87) 1,3472 (0,51) 1,3398 (0,48) 1,3199 (1,16) 1,3131 (1,17) 1,3015 (0,77) 1,2866 (2,86) 1,2668 (3,78) 1,2495 (5,06) 1,2351 (3,46) 1,2327 (3,49) 1,2193 (2,16) 1,2034 (1,77) 1,1865 (1,11) 1,1825 (1,26) 1,1656 (0,75) 1,1582 (0,71) 1,1501 (0,62) 1,1438 (1,31) 1,1231 (1,31) 1,1108 (0,8) 1,1052 (0,73) 1,0912 (0,58) 0,8754 (0,4) 0,8577 (0,89) 0,8417 (6,23) 0,833 (1,96) 0,8244 (13,45) 0,8063 (6,11) -0,0002 (2,62)
Ejemplo 354 Disolvente: DMSO-d6 7,8628 (0,34) 7,8404 (0,35) 7,1594 (0,47) 7,0241 (1,04) 6,8891 (0,53) 3,8649 (4) 3,2896 (60,33) 2,508 (5,24) 2,5035 (10,59) 2,4989 (14,32) 2,4943 (10,13) 2,4898 (4,71) 2,067 (0,66) 1,8013 (0,37) 1,6664 (0,38) 1,2869 (0,33) 1,2657 (0,5) 1,2542 (0,55) 1,2328 (0,66) 1,0099 (0,8) 0,988 (0,37) 0,9807 (0,45) 0,82 (16) -0,0002 (1,46)
Ejemplo 355 Disolvente: DMSO-d6 7,1667 (0,44) 7,0315 (0,98) 6,8965 (0,49) 3,8698 (3,74) 3,2879 (20,21) 3,2641 (0,69) 2,5081 (1,95) 2,5035 (3,91) 2,4989 (5,29) 2,4944 (3,74) 2,4899 (1,74) 2,0671 (4,7) 1,4676 (0,46) 1,4465 (0,83) 1,4374 (0,74) 1,2051 (0,35) 1,1741 (0,38) 1,1272 (0,47) 1,1042 (0,34) 0,8198 (16) -0,0002 (0,38)
Ejemplo 358 Disolvente: DMSO-d6 7,7273 (0,35) 7,7052 (0,36) 7,1934 (0,43) 7,0584 (0,98) 6,9236 (0,5) 3,7745 (3,05) 3,3107 (118,65) 2,5227 (0,64) 2,5093 (7,8) 2,5049 (14,31) 2,5004 (18,44) 2,496 (12,62) 2,4916 (6,04) 1,7773 (0,43) 1,6623 (0,4) 1,2665 (0,56) 1,2417 (0,71) 1,2167 (0,49) 1,0095 (0,83) 0,9904 (0,63) 0,9831 (0,49) 0,8194 (0,56) 0,8044 (16) -0,0002 (0,37)
Ejemplo 361 Disolvente: DMSO-d6 7,6998 (0,59) 7,6774 (0,61) 7,1848 (0,46) 7,0497 (0,93) 6,9157 (0,48) 3,7781 (5,13) 3,6192 (0,34) 3,5954 (0,39) 3,3091 (188,57) 3,3066 (192,79) 2,6695 (0,37) 2,5001 (53,35) 2,4964 (50,37) 2,3268 (0,36) 1,8674 (0,63) 1,8455 (0,79) 1,6884 (0,64) 1,6629 (0,88) 1,6267 (0,5) 1,3116 (0,9) 1,2911 (0,39) 1,2761 (0,86) 1,2346 (0,34) 1,2012 (0,54) 1,1712 (0,84) 1,1395 (0,45) 1,1174 (0,39) 1,0878 (0,32) 0,9834 (0,43) 0,9417 (2,83) 0,9253 (2,73) 0,8605 (1,23) 0,8332 (0,68) 0,7964 (16) 0,7768 (0,69) -0,0002 (3,56) -0,0032 (3,32)
Ejemplo 363 Disolvente: DMSO-d6 5,8221 (1,12) 3,8508 (1,53) 3,7829 (0,91) 3,7612 (0,76) 3,7535 (0,51) 3,3821 (87,87) 3,3589 (0,94) 2,5851 (6,75) 2,5808 (12,43) 2,5764 (16) 2,572 (11,07) 2,5678 (5,34) 1,752 (0,39) 1,7147 (0,45) 1,6778 (0,46) 1,565 (0,35) 1,5589 (0,37) 1,5271 (0,53) 1,5228 (0,53) 1,5038 (0,56) 1,4743 (0,51) 1,4322 (0,35) 1,3199 (0,59) 1,3117 (0,62) 1,2912 (0,52) 1,2758 (0,45) 1,2689 (0,47) 1,251 (0,6) 1,2417 (0,51) 1,2332 (0,56) 1,2272 (0,53) 1,2173 (0,52) 1,209 (0,52) 1,1829 (0,38) 0,0755 (0,75) 0,0471 (0,8) 0,0411 (0,5) 0,0325 (0,89) 0,0291 (0,83) 0,0266 (1,07) 0,0208 (2,71) 0,0135 (2,05) 0,0071 (5,2) -0,0002 (6,36) -0,0032 (5,69) -0,0059 (5,4) -0,007 (5,33) -0,0136 (3,64) -0,0159 (3,31) -0,0181 (4,06) -0,0241 (4,65) -0,0361 (2,89) -0,0427 (2,74)
La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales entre intensidades de señal. En las señales amplias se pueden mostrar varios picos, o bien el punto medio de la señal y su intensidad relativa comparada con la señal más 5 intensa del espectro. El listado de picos de RMN 1H es similar al de una impresión clásica de RMN 1 y por tanto incluye todos los picos habituales, que se relacionan en la interpretación clásica del RMN. Adicionalmente, se pueden mostrar como señales de RMN 1H clásicas impresas de los disolventes, estereoisómeros de los compuestos diana, que son también objeto de la invención, y/o los picos de las impurezas. Para mostrar las señales de los compuestos en el intervalo delta de los disolventes y/o el agua, se muestran los picos habituales de los disolventes 10 por ejemplo los picos de DMSO en DMSO-d6 y el pico del agua se muestran en el listado de picos de RMN 1H de los autores, y habitualmente tienen una intensidad de media a alta. Los picos de estereoisómeros de los compuestos diana y/o picos de impurezas tiene normalmente como promedio una intensidad inferior a la de los picos de los compuestos diana (por ejemplo, con una pureza de >90 %). Dichos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicas del procedimiento de preparación particular. De esta forma, estos picos pueden ayudar a reconocer la
15 reproducción del procedimiento de preparación de los autores mediante la "huella dactilar de los productos secundarios". Un experto, que calcule los picos de los compuestos diana según procedimientos conocidos (MestreC, ACD-simulation, pero también evaluación de los valores esperados) puede aislar los picos de los compuestos diana según sea necesario utilizando opcionalmente filtros de intensidad adicionales. El aislamiento sería similar a la selección de picos relevantes en una interpretación de RMN 1H clásica.
20 Los siguientes ejemplos ilustran de forma no limitativa la preparación y eficacia de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.
Ejemplo de preparación 1: preparación de N-ciclopropil-N-[2-(2,6-diclorofenoxi)etil]-3-(difluorometil)-5-fluoro1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 124)
Etapa 1: preparación del ácido 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (IIIa-1)
25 En un matraz de 500 ml, se añadieron 6,0 g (31 mmol) de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbaldehído a 30 ml de tolueno. Una solución de 2,4 g (62 mmol) de hidróxido de sodio en 6 ml de agua se añadió a la mezcla de reacción, seguido de 103 ml de una solución al 30 % de peróxido de hidrógeno en agua, manteniendo la temperatura por debajo de 37 ºC. Al finalizar la adición, la mezcla de reacción se agitó a 50 ºC durante 7 horas. Una vez que la mezcla de reacción se ha enfriado a temperatura ambiente, las dos fases se separaron y la fase orgánica
30 se extrajo con 100 ml de agua. Las fases acuosas combinadas se acidificaron a pH 2 con una solución acuosa de ácido clorhídrico. El precipitado de color blanco resultante se filtró, se lavó dos veces con 20 ml de agua y se secó para obtener 3,2 g de ácido 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico en forma de un sólido de color blanco. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm: 3,78 (s, 3H); 7,12 (t, 1H, JHF = 53,60 Hz) 13,19 (s, 1H); IR (KBr): 1688 cm-1 (C=O); 2200-3200 cm-1 ancho (enlace de hidrógeno).
35 Etapa 2: preparación de cloruro de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo (IIIb-1)
Se calentaron 3,2 g de ácido 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico y 44,3 ml de cloruro de tionilo a temperatura de reflujo durante 5 horas. Después de enfriar, la mezcla de reacción se evaporó al vacío para obtener 3,5 g de cloruro de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo. RMN 1H (400 MHz, CHCl3-d6) δ ppm: 3,97 (s, 3H); 7,00 (t, J = 52,01 Hz, 1 H); IR (TQ): 1759 y 1725 cm-1 (C=O).
40 Etapa 3: preparación de fluoruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo (IIIc-1)
A una solución seca de 4,0 g (70 mmol) de fluoruro de potasio en 21 ml de tetrahidrotiofeno-1,1-dióxido se le añadió a una solución de 5,0 g (22 mmol) de cloruro de 5-cloro-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en 15 ml de tolueno a 100 ºC. La mezcla de reacción resultante se agitó a 190-200 ºC durante 22 horas. La destilación al vacío produjo 8 g de una solución (25 % molar) de fluoruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en
45 tetrahidrotiofeno-1,1-dióxido. RMN 1H (250 MHz, CHCl3-d6) δ ppm: 3,87 (s, 3H); 6,79 (t, J = 53,75 Hz, 1 H); RMN 19F (250 MHz, CHCl3-d6) δ ppm: 45,37 (s, COF); -117,5 (d, J = 28,2 Hz); -131,6 (m).
Etapa 4: preparación de ácido 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (IIId-1)
A 400 ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio 1 N, se le añadieron gota a gota 67,5 g de una solución (10 % molar) de fluoruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en etrahidrotiofeno-1,1-dióxido. Esta temperatura se mantuvo por debajo de 20 ºC durante la adición. Después de 2 horas de agitación a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se acidificó cuidadosamente a pH 2 con una solución acuosa de ácido clorhídrico concentrado. El precipitado de color blanco resultante se filtró, se lavó con agua y se secó para obtener 6 g de ácido 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico en forma de un sólido de color blanco. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm: 3,90 (s, 3H); 7,22 (t, 1H, J = 53,55 Hz); 13,33 (s, 1H).
Etapa 5: preparación de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo (IIIe-1)
Se calentaron 9,1 g de ácido 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico y 75,5 ml de cloruro de tionilo a temperatura de reflujo durante 1,5 horas. Después de enfriar, la mezcla de reacción se evaporó al vacío para obtener 10 g de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en forma de un aceite de color amarillo. CG-EM; M/z observado: ion molecular: (M+˙) = 212; fragmentos: (M+˙-Cl) = 177 y (M+˙-F) = 193.
Etapa 6: preparación de N-ciclopropil-N-[2-(2,6-diclorofenoxi)etil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida
En un vial Chemspeed™ de 13 ml se pesaron 73 mg (0,726 mmol) de trietilamina. Después, se añadieron 3 ml de una solución 0,23 molar de N-[2-(2,6-diclorofenoxi)etil]ciclopropanamina (0,594 mmol) en diclorometano, seguido de 3 ml de una solución 0,26 molar de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo (0,66 mmol) en diclorometano y se agitó a temperatura ambiente durante 15 h. Después, se añadió 1 ml de agua y la mezcla se depositó en un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluyó dos veces con 8 ml de diclorometano. Los disolventes se eliminaron para obtener 183 mg (64 %) de N-ciclopropil-N-[2-(2,6-diclorofenoxi)etil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil1H-pirazol-4-carboxamida pura en forma de un aceite (M+H = 422).
Ejemplo de preparación 2: preparación de 3-(difluorometil)-N-[2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentil]-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 319)
Etapa 1: preparación de 1-(3,3-dimetilbutil)-2-oxociclopentanocarboxilato de metilo
Se añadieron 117,0 g (846,0 mmol) de carbonato de potasio a una solución constituida por 40,0 g (281,7 mmol) de 2-oxociclopentanocarboxilato de metilo en 160 ml de tolueno seco. Después, se añadieron gota a gota 93 g (563,4 mmol) de 1-bromo-3,3-dimetilbutano y la mezcla se agitó a temperatura de reflujo durante 14 horas. Tras finalizar la reacción, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de Celite. El producto se concentró a presión reducida y se purificó mediante cromatografía en columna (gel de sílice, malla 100-200, fase móvil: acetato de etilo 5 %/éter de petróleo). Esto proporcionó 48 g (75 % del teórico) de 1-(3,3-dimetilbutil)-2oxociclopentanocarboxilato de metilo.
Etapa 2: preparación de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanona
Una solución consistente en 23,0 g de (101,7 mmol) de 1-(3,3-dimetilbutil)-2-oxociclopentanocarboxilato de metilo en 80 ml de ácido acético y 80 ml de ácido clorhídrico conc. se agitó a 90 ºC durante 14 horas. Tras finalizar la reacción, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se añadió una mezcla de agua con hielo. El producto se extrajo con dietil éter. La fase org. se lavó con agua, se secó con sulfato sódico y se concentró a presión reducida. El producto en bruto se purificó por cromatografía en columna (gel de sílice 60-120, fase móvil: acetato de etilo 3 %/éter de petróleo). Esto proporcionó 10 g (59 % del teórico) de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanona.
Etapa 3: preparación de 2-(3,3-dimetilbutil)-N-hidroxiciclopentanimina
A 0 ºC, una solución acuosa de carbonato sódico se añadió a una solución que consistente en 20,0 g (119 mmol) de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanona y 16,5 g (238 mmol) de clorhidrato de hidroxilamina en 200 ml de metanol hasta que el pH fue 8. Después, la mezcla se agitó a 50 ºC durante 15 horas. Tras finalizar la reacción, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se eliminó por filtración, y el producto se concentró a presión reducida. El residuo se extrajo con agua/dietil éter. Las fase org. se secó con sulfato sódico y se concentró a presión reducida. Esto proporcionó 20,0 g (92 % del teórico) de una 2-(3,3-dimetilbutil)-N-hidroxiciclopentanimina.
Etapa 4: preparación de clorhidrato de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanamina (1:1)
Se añadieron 3,0 g de níquel Raney a una solución que consistía en 1,00 g (5,4 mmol) de 2-(3,3-dimetilbutil)-Nhidroxiciclopentanimina en 10 ml de una solución metanólica de amoniaco, y la mezcla se hidrogenó con hidrógeno a 20 ºC durante 18 horas. Tras finalizar la reacción, la mezcla se filtró y el producto se concentró a presión reducida. El residuo se disolvió en dietil éter y se añadió HCl gaseoso. La decantación y lavado con dietil éter proporcionaron 0,5 g (45 % del teórico) de clorhidrato de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanamina (1:1).
Etapa 5: preparación de 3-(difluorometil)-N-[2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentil]-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
Tal como en el ejemplo 1 -etapa 6, la condensación de 1,03 g de clorhidrato de 2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentanamina con 1,06 g de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo proporcionó 1,06 g (31 % del teórico) de una mezcla sin + anti de 3-(difluorometil)-N-[2-(3,3-dimetilbutil)ciclopentil]-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida. logP = 4,22 (isómero A) y logP = 4,28 (isómero B).
Ejemplo de preparación 3: preparación de 3-(difluorometil)-N-[3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexil]-5-fluoro-1-metil1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 324)
Etapa 1: 3-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)anilina
Se añadieron 1,05 g (1,5 mmol) de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) y 0,26 g (1,5 mmol) de yoduro de cobre(I) a una solución que consistente en 5,47 g (25 mmol) de 3-yodoanilina en 40 ml de trietilamina. En refrigeración con hielo, se añadieron gota a gota 3,08 g (37,5 mmol) de 3,3-dimetil-1-butino de forma que la temperatura permaneció a 20 ºC. Tras completarse la adición, la mezcla se agitó a 20 ºC durante 20 horas. La solución de reacción se concentró a presión reducida y el residuo formado se agitó en 1 l de agua. Después, la mezcla se extrajo tres veces con dietil éter. Las fases orgánicas combinadas se lavaron una vez más con agua, se secaron con sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El producto en bruto obtenido se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (fase móvil: cloruro de metileno). Esto proporcionó 2,70 g (60 % del teórico) de 3-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)anilina con un contenido del 97 % de acuerdo con HPLC. logP = 2,71.
Etapa 2: 3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexanamina
Se añadieron 0,5 g de Ru/C 5 % a una solución consistente en 1,04 g (0,6 mol) de 3-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)anilina en 20 ml de tetrahidrofurano y la mezcla se hidrogenó con 10 MPa (100 bar) de hidrógeno a 120 ºC durante 40 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el catalizador se retiró por filtración con kieselguhr y el producto se concentró a presión reducida. Esto proporcionó 0,9 g (81 % del teórico) de 3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexanamina como componente principal de acuerdo con MSD-HPLC.
Etapa 3: preparación de 3-(difluorometil)-N-[3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexil]-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
Tal como en el ejemplo 1 -etapa 6, la condensación de 0,50 g de 3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexanamina con 0,638 g de cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo proporcionó 0,65 (54 % del teórico) de 3(difluorometil)-N-[3-(3,3-dimetilbutil)ciclohexil]-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. logP = 4,80.
Ejemplo de preparación general 4: tionación de la amida de fórmula (I) en el equipo Chemspeed™
En un vial Chemspeed™ de 13 ml se pesaron 0,27 mmol de pentasulfuro de fósforo (P2S5). Se añadieron 3 ml de una solución 0,18 molar de la amida (I) (0,54 mmol) en dioxano y la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante dos horas. Después, la temperatura se disminuyó a 80 ºC y se añadieron 2,5 ml de agua. La mezcla se calentó a 80 ºC durante una hora más. Después, se añadieron 2 ml de agua y la mezcla de reacción se extrajo dos veces con 4 ml de diclorometano. La fase orgánica se depositó sobre un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluyó dos veces con 8 ml de diclorometano. Los disolventes se eliminaron y el derivado de tioamida en bruto se analizó mediante CLEM y RMN. Los compuestos que no eran lo bastante puros se purificaron adicionalmente mediante CLEM preparativa.
Ejemplo A: Ensayo preventivo in vivo sobre Sphaerotheca fuliginea (pepino)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicol éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. El día siguiente al tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Después, las plantas se colocaron en un invernadero a aproximadamente 23 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 70 %. El ensayo se evaluó 7 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla A:
Tabla A:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9
95 241 100 320 100
70
75 242 100 322 90
71
95 243 100 328 100
89
88 244 100 329 100
129
100 247 100 330 88
144
90 256 100 331 100
150
83 271 98 333 100
153
100 288 94 337 100
154
100 289 93 338 100
162
95 291 73 339 100
163
100 296 70 340 90
172
93 298 85 344 100
181
100 302 98 350 100
182
75 306 95 357 100
184
100 307 83 358 100
187
100 309 98 359 100
196
75 310 100 360 100
213
99 311 90 361 91
215
100 312 90 367 100
216
100 314 90 368 93
217
100 315 71 370 100
219
100 316 98 372 100
221
100 318 93 374 100
240
100 319 100 381 95
En las mismas condiciones, se observó protección total a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 240, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 25 %) con el análogo desfluorado del compuesto CMP1 como en la tabla A2.
Tabla A2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
240 de la presente invención compuesto CMP1
500 500 100 23
El análogo desfluorado del compuesto CMP1 corresponde a N-ciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-N-[(2fenilciclohexil)metil]-1H-pirazol-4-carboxamida.
10 Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
En las mismas condiciones, se observó protección total a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 256, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 15 %) con los análogos desfluorados del compuesto CMP2 y el compuesto CMP3 como en la tabla A3.
15 Tabla A3:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
256 de la presente invención compuesto CMP2 compuesto CMP3
500 500 500 100 10 0
El análogo desfluorado del compuesto corresponde a N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(3-fenilciclohexil)-1 Hpirazol-4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP3 corresponde a N-ciclopropil-3-(difluorometil)-1metil-N-(3-fenilciclohexil)-1H-pirazol-4-carboxamida.
20 Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
En las mismas condiciones, se observó protección total a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 374, mientras que no se observó protección alguna con los análogos desfluorados del compuesto CMP4 y el compuesto CMP5 como en la tabla A4.
Tabla A4:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
374 de la presente invención compuesto CMP4 compuesto CMP5
500 500 500 100 0 0
El análogo desfluorado del compuesto CMP4 corresponde a N-[1,1'-bi(ciclohexil)-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol
5 4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP5 corresponde a N-[1,1'-bi(ciclohexil)-2-il]-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
Ejemplo B Ensayo preventivo in vivo sobre Alternaria solani (tomate)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicol éter 10
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa
15 de aplicación indicada. El día siguiente al tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria solani. Las plantas permanecieron durante un día en un armario de incubación a aproximadamente 22 ºC y una humedad atmosférica del 100 %. Después, las plantas se colocaron en un armario de incubación a aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 96 %.
El ensayo se evaluó 7 días después de la inoculación. 0 % significa una eficacia que se corresponde a la del control 20 no tratado mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla B:
Tabla B: (continuación)
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
5
80 128 95 195 95
6
95 129 100 196 95
9
90 130 95 210 70
10
90 131 95 213 100
11
95 132 100 214 80
12
95 136 80 215 95
13
90 137 95 218 90
14
90 142 100 219 95
16
90 143 100 220 95
17
95 144 100 221 100
19
95 145 70 222 90
21
90 148 95 224 70
22
95 149 90 225 95
29
80 150 80 240 100
32
95 151 90 241 100
33
95 154 100 242 100
34
90 156 80 243 100
36
70 157 80 244 100
37
80 158 80 245 90
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
38
80 159 90 256 93
40
95 163 100 259 90
42
70 164 95 287 95
44
100 165 90 288 100
45
95 166 100 289 95
46
100 167 100 290 95
47
80 168 90 291 100
48
90 169 90 294 95
63
100 170 90 295 100
66
95 171 95 296 80
67
70 172 100 297 100
69
80 173 90 298 100
70
95 174 100 299 95
71
95 175 95 300 90
74
95 176 80 301 100
81
90 177 100 302 95
82
95 178 95 303 80
83
95 180 90 306 100
84
95 181 100 307 100
89
80 182 95 309 100
115
90 183 95 310 100
116
90 184 90 311 100
121
90 188 100 312 95
122
100 189 90 313 80
123
95 190 90 314 95
124
95 191 95 315 100
125
95 192 95 316 90
126
90 193 95 318 90
127
90 194 70 319 100
320
100 340 100 364 95
322
90 341 80 366 90
324
90 343 95 367 90
325
95 344 100 368 80
328
95 349 95 370 100
329
100 350 90 372 95
330
95 353 95 378 100
331
100 357 100 379 95
333
100 358 100 380 95
337
100 359 95 381 100
338
100 360 95
339
100 361 95
En las mismas condiciones, se observó protección elevada (al menos un 90 %) a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 13 y el compuesto 14, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 10 %) con el análogo deshalogenado del compuesto CMP6 como en la tabla B2.
Tabla B2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
13 de la presente invención 14 de la presente invención compuesto CMP6
500 500 500 90 90 10
El análogo deshalogenado del compuesto CMP6 corresponde a 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1-fenoxipropan-2-il)-1Hpirazol-4-carboxamida. 5 Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
En las mismas condiciones, se observó una protección excelente (al menos un 95 %) a una dosis de 500 ppm y de 100 ppm de compuesto activo para el compuesto 349, mientras que se observó una protección moderada (inferior a 60 %) con el análogo desfluorado del compuesto CMP7 como en la tabla B3.
10 Tabla B3:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
349 de la presente invención compuesto CMP7
500 100 500 100 95 95 57 43
El análogo desfluorado del compuesto CMP7 corresponde a N-(2-terc-butilciclohexil)-3-(difluorometil)-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho
15 mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
Ejemplo C: Ensayo preventivo in vivo sobre Pyrenophora teres (cebada)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración 20 deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. El día siguiente al tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres. Las plantas permanecieron durante 48 horas en un armario de incubación a 22 ºC y una humedad atmosférica del 100 %. Después, las plantas se colocaron en un invernadero a una temperatura de
25 aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 80 %. El ensayo se evaluó 7-9 días después de la inoculación. 0 % significa una eficacia que se corresponde a la del control no tratado mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla C:
30 Tabla C:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
6 9 10 11 12 13
70 100 95 100 100 94 137 139 141 142 143 144 89 90 90 95 100 100 202 210 213 214 215 216 80 90 100 100 100 100
(continuación) (continuación)
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
14
95 145 70 217 100
16
90 147 100 218 100
19
89 148 95 219 100
21
80 149 95 220 100
28
90 150 100 221 95
29
100 151 94 222 90
32
70 153 100 240 100
33
95 154 100 241 100
35
70 155 100 242 100
36
100 156 95 243 100
37
100 157 100 244 95
38
80 158 95 245 78
40
80 161 100 247 100
42
94 162 95 256 100
43
89 163 100 258 89
46
100 164 100 259 78
62
80 165 100 260 70
63
100 166 100 271 95
66
100 167 80 287 100
67
100 168 100 288 100
68
80 171 100 289 100
70
100 172 100 290 100
71
100 173 78 291 100
83
95 174 95 294 95
84
95 175 95 295 100
89
100 176 95 296 100
115
100 177 100 297 100
116
100 178 100 298 100
117
78 179 100 299 100
121
100 180 100 300 100
122
100 181 100 301 100
123
100 182 100 302 100
124
90 183 100 303 100
125
100 184 100 306 100
126
100 187 100 307 100
127
100 188 100 309 100
128
100 189 100 310 100
129
100 190 95 311 100
130
95 191 100 312 100
131
100 192 100 313 100
132
100 193 94 314 100
135
90 195 95 315 100
136
95 196 100 316 100
318
100 338 100 361 95
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
319 320 322 324 326 328 329 330 331 333 337
100 95 100 94 100 95 100 100 95 100 100 339 340 343 344 349 350 353 357 358 359 360 94 100 100 100 95 100 95 100 100 100 95 364 367 368 370 372 378 379 380 381 80 100 95 100 100 100 100 100 100
En las mismas condiciones, se observó protección total a una dosis de 500 ppm y de 100 ppm de principio activo para el compuesto 326, mientras que se observó una protección de muy baja (inferior a 10 %) a ninguna protección con el análogo deshalogenado del compuesto CMP8 como en la tabla C2.
Tabla C2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
326 de la presente invención compuesto CMP8
500 100 500 100 100 100 20 0
El análogo desfluorado del compuesto CMP8 corresponde a N-(2-hexilciclohexil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho
10 mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
Ejemplo D: Ensayo preventivo in vivo sobre Venturia inaequalis (sarna del manzano)
Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración
15 deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de conidios del agente causante de la sarna de la manzana (Venturia inaequalis) y a continuación permaneció durante 1 día en un armario de incubación a aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de
20 100 %. A continuación, las plantas se colocaron en un invernadero a aproximadamente 21 °C y una humedad relativa del aire de aproximadamente 90 %.
El ensayo se evaluó 10 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. 25 En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 100 de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla D:
Tabla D:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9
100 288 100 335 100
129
100 306 99 337 74
181
100 307 100 338 100
184
100 310 100 339 100
187
100 311 100 343 97
217
100 312 99 353 99
218
100 314 98 354 100
221
100 315 100 355 99
240
100 316 100 357 100
241
100 320 100 358 100
242
100 329 100 359 99
243
100 331 100 360 100
244
100 333 99 361 88
256
100 334 100 378 100

Ejemplo E: Ensayo preventivo in vivo sobre Septoria tritici (trigo)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo o de combinación de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se
5 diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo o de combinación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se pulverizaron con una suspensión de esporas de Septoria tritici. Las plantas permanecieron durante 48 horas en un armario de incubación a aproximadamente 20 ºC
10 y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100 % y posteriormente durante 60 horas a aproximadamente 15 ºC en un armario de incubación translúcido a una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 %. Las plantas se colocaron en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 15 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 80 %.
15 El ensayo se evaluó 21 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla E:
Tabla E:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9
100 241 100 334 100
129
80 243 100 337 78
161
80 244 100 338 100
162
90 256 100 339 100
181
100 271 88 343 100
184
100 288 90 344 94
187
100 311 93 353 80
213
93 315 100 357 100
215
90 319 100 358 80
216
100 326 78 359 100
217
100 329 100 360 90
218
86 330 78 361 100
221
100 331 100
240
100 333 100
Ejemplo F: Ensayo preventivo in vivo sobre Blumeria graminis (cebada)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo o de combinación de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se
5 diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo o de combinación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se espolvorearon con esporas de Blumeria graminis f.sp. hordei.
10 Las plantas se colocaron en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 18 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 80 % para estimular el desarrollo de pústulas de mildiu. El ensayo se evaluó 7 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de
15 principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla F:
Tabla F:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9
100 244 100 338 100
129
100 271 78 339 100
161
100 288 100 343 94
162
100 306 100 344 100
181
100 311 100 353 90
184
100 315 100 354 100
187
100 319 100 355 80
213
100 329 100 357 100
215
100 330 100 358 100
217
100 331 100 359 94
221
100 333 100 360 100
240
100 334 90
243
100 335 70

Ejemplo G: Ensayo preventivo in vivo sobre Fusarium nivale (trigo)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
20 Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo o de combinación de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo o de combinación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada.
25 Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se dañaron ligeramente mediante abrasión con arena y a continuación se pulverizaron con una suspensión de conidios de Fusarium nivale (var. majus). Las plantas se colocaron en el invernadero en un armario de incubación translúcido a una temperatura de aproximadamente 10 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 %. El ensayo se evaluó 5 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del
30 control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla G:
Tabla G:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9 184 213 215 216 217 218 240 256 306 311
100 100 93 71 93 100 100 71 100 100 100 315 319 324 326 329 330 331 333 334 335 338 100 100 100 92 100 100 100 100 93 86 100 339 343 344 353 354 355 357 358 359 360 100 100 100 100 100 100 100 100 100 86

Ejemplo H: Ensayo preventivo in vivo sobre Fusarium graminearum (cebada)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
5 Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo o de combinación de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo o de combinación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada.
10 Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se dañaron ligeramente mediante abrasión con arena y a continuación se pulverizaron con una suspensión de conidios de Fusarium graminearum (var. majus). Las plantas se colocaron en el invernadero en un armario de incubación translúcido a una temperatura de aproximadamente 22 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 %. El ensayo se evaluó 5 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del
15 control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de alta (al menos 85 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla H:
Tabla H:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
129 161 162
100 86 100 187 221 243 100 100 100 244 271 288 100 93 100
20 Ejemplo I: Ensayo preventivo in vivo sobre Leptosphaeria nodorum (trigo)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada.
25 Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con una preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. El día siguiente al tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Leptosphaeria nodorum. Las plantas permanecieron durante 48 horas en un armario de incubación a 22 ºC y una humedad atmosférica del 100 %. Después, las plantas se colocaron en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 22 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 90 %.
30 El ensayo se evaluó 7-9 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad.
En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla I:
Tabla I:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9
100 221 95 296 95
29
80 240 70 298 95
37
90 241 80 299 95
129
100 243 100 312 95
130
90 244 95 314 80
131
80 245 90 316 80
157
80 247 95 318 70
161
90 256 95 322 90
162
90 271 90 328 80
168
90 287 95 329 90
181
95 288 100 333 80
184
95 289 95 339 70
187
90 290 80 339 94
213
95 291 100 344 90
217
78 293 94 365 90
219
90 294 70 370 90
220
90 295 100 372 94
En las mismas condiciones, se observó protección elevada (al menos un 90 %) a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 220 y el compuesto 221, mientras que se observó una protección baja (inferior al 10 %) con el compuesto del ejemplo E-12 divulgado en la solicitud de patente WO-2008/101976 como en la tabla I2.
Tabla I2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
220 de la presente invención 221 de la presente invención E-12 del documento WO-2008/101976
500 500 500 90 95 10
10 El ejemplo E-12 divulgado en la patente internacional WO-2008/101976 corresponde a N-ciclopropil-5-fluoro-1,3dimetil-N-{4-[2-(trifluorometil)phenil]butan-2-il}-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente divulgados en el documento WO-2008/101976.
Ejemplo J: Ensayo preventivo in vivo sobre Uromyces appendiculatus (judías)
Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter 15
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa
20 de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas del agente causante de la roya de la judía (Venturia inaequalis) y a continuación permaneció durante 1 día en un armario de incubación a aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de 100 %. A continuación, las plantas se colocaron en un invernadero a aproximadamente 21 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 90 %.
25 El ensayo se evaluó 10 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del
control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 100 de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla J:
Tabla J:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9 129 181 184 187 218 221 240 241 242 243 244
94 99 78 100 95 95 100 100 100 100 98 100 256 288 306 307 310 311 312 313 314 315 316 320 100 100 70 100 100 100 100 88 85 100 100 99 329 331 334 335 337 339 354 355 357 359 376 378 100 100 100 100 86 100 100 100 100 100 94 100

Ejemplo K: Ensayo preventivo in vivo sobre Puccinia triticina (trigo)
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo o de combinación de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se
10 diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo o de combinación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, las plantas se pulverizaron con una suspensión de esporas de Puccinia triticina. Las plantas permanecieron durante 48 horas en un armario de incubación a aproximadamente 20 ºC y una humedad atmosférica de aproximadamente
15 100 %. Las plantas se colocaron en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 80 %. El ensayo se evaluó 8 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad.
20 En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 75 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla K:
Tabla K: (continación)
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
129 130 153 154 155 161 162 163 166 167 184 187
70 70 95 70 90 90 80 80 78 70 90 95 243 244 245 246 247 256 271 288 306 307 311 312 100 100 70 95 100 95 89 95 95 80 100 100 330 331 333 335 337 338 339 343 344 353 354 357 80 90 90 100 70 100 100 70 100 70 100 100
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
213 216 217 220 221 240 241 242
90 78 89 90 100 95 100 100 315 316 319 320 322 324 326 329 95 100 80 70 95 100 100 100 358 359 360 361 370 372 374 100 100 100 90 90 100 100
En las mismas condiciones, se observó protección moderada (al menos un 70 %) a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 129 y el compuesto 130, mientras que no se observó protección ninguna con el compuesto del ejemplo E-13 divulgado en la solicitud de patente WO-2008/101976 como en la tabla K2.
Tabla K2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
129 de la presente invención 130 de la presente invención E-13 del documento WO-2008/101976
500 500 500 70 70 0
El Ejemplo E-13 divulgado en la patente internacional WO-2008/101976 corresponde a N-ciclopropil-N-[4-(3,4diclorophenil)butan-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida.
10 Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente divulgados en el documento WO-2008/101976.
En las mismas condiciones, se observó una protección excelente (al menos un 95 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 187, mientras que se observó una protección baja (inferior al 30 %) con el compuesto del ejemplo 18 divulgado en la solicitud de patente WO-2010/012795 como en la tabla K3.
15 Tabla K3:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
187 de la presente invención 18 del documento WO-2010/012795
500 500 95 30
El Ejemplo 18 divulgado en la patente internacional WO-2010/012795 corresponde a N-ciclopropil-N-[1-(2,4diclorofenoxi)propan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho
20 mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente divulgados en el documento WO-2010/012795.
En las mismas condiciones, se observó una protección de total a buena (al menos un 80 %) a una dosis de 500 ppm y de 100 ppm de compuesto activo para el compuesto 243, mientras que se observó una protección de moderada (inferior al 60 %) a ninguna con el compuesto del ejemplo 16 divulgado en la solicitud de patente WO-2010/094666 como en la tabla K4.
25 Tabla K4:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
243 de la presente invención 16 del documento WO-2010/094666
500 100 500 100 100 80 60 0
El Ejemplo 16 divulgado en la patente internacional WO-2010/094666 corresponde a N-(2-benzylciclohexil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente divulgados en el documento WO-2010/012795.
En las mismas condiciones, se observó una protección excelente (al menos un 95 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 256, mientras que no se observó protección alguna con los análogos desfluorados del compuesto CMP2 y el compuesto CMP3 como en la tabla K5.
Tabla K5:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
256 de la presente invención compuesto CMP2 compuesto CMP3
500 500 500 95 0 0
10 El análogo desfluorado del compuesto CMP2 corresponde a N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(3-fenilciclohexil)1H-pirazol-4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP3 corresponde a N-ciclopropil-3(difluorometil)-1-metil-N-(3-fenilciclohexil)-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
15 En las mismas condiciones, se observó protección total a una dosis de 500 ppm de principio activo para el compuesto 374, mientras que no se observó protección alguna con los análogos desfluorados del compuesto CMP4 y el compuesto CMP5 como en la tabla K6.
Tabla K6:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
374 de la presente invención compuesto CMP4 compuesto CMP5
500 500 500 100 0 0
20 El análogo desfluorado del compuesto CMP4 corresponde a N-[1,1'-bi(ciclohexil)-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP5 corresponde a N-[1,1'-bi(ciclohexil)-2-il]-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
25 Ejemplo L: Ensayo preventivo in vivo sobre Botrytis cinerea (judías)
Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicil éter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada.
30 Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo. Tras el secado del recubrimiento pulverizado, 2 trocitos de agar cubiertos con un crecimiento de Botrytis cinerea se colocaron sobre cada hoja. Las plantas inoculadas plantas se colocaron en una cámara oscura a 20 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 %. 2 días después de la inoculación, se evaluó el tamaño de las lesiones de las hojas. 0 % significa una actividad que
35 se corresponde con la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de buena (al menos 70 %) a total a una dosis de 500 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla L:
Tabla L:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
9 10 213 240 241 242 243 244
100 85 86 95 99 95 90 88 256 288 289 291 302 306 315 319 93 100 100 100 93 94 70 73 329 337 344 366 370 372 378 381 99 93 100 84 100 91 96 88
En las mismas condiciones, se observó una protección excelente (al menos un 95 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 240, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 15 %) con los análogos desfluorados del compuesto CMP1 y el compuesto CMP9 como en la tabla L2.
Tabla L2:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
240 de la presente invención compuesto CMP1 compuesto CMP9
500 500 500 95 0 13
El análogo desfluorado del compuesto CMP1 corresponde a N-ciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-N-[(2fenilciclohexil)metil)-1H-pirazol-4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP9 corresponde a N
10 ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-[(2-fenilciclohexil)metil]-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
En las mismas condiciones, se observó una protección elevada (al menos un 90 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 243, mientras que se observó una protección baja (inferior al 30 %) con el 15 compuesto del ejemplo 16 divulgado en la solicitud de patente WO-2010/094666 como en la tabla L3.
Tabla L3:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
243 de la presente invención 16 del documento WO-2010/094666
500 500 90 29
El Ejemplo 16 divulgado en la patente internacional WO-2010/094666 corresponde a N-(2-benzylciclohexil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.
20 Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente divulgados en el documento WO-2010/012795.
En las mismas condiciones, se observó una protección buena (al menos un 85 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 244, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 30 %) con el análogo desfluorado del compuesto CMP10 como en la tabla L4.
25 Tabla L4:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
244 de la presente invención compuesto CMP10
500 500 88 29
El análogo desfluorado del compuesto CMP10 corresponde a N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(2-fenoxiciclohexil)1H-pirazol-4-carboxamida.
Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
En las mismas condiciones, se observó una protección elevada (al menos un 90 %) a una dosis de 500 ppm de compuesto activo para el compuesto 256, mientras que se observó una protección muy baja (inferior a 5 %) con los análogos desfluorados del compuesto CMP2 y el compuesto CMP3 como en la tabla L5.
Tabla L5:
Ejemplo
dosis (ppm) Eficacia
256 de la presente invención compuesto CMP2 compuesto CMP3
500 500 500 93 5 0
El análogo desfluorado del compuesto CMP2 corresponde a N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-N-(3-fenilciclohexil)-1 H-pirazol-4-carboxamida y el análogo desfluorado del compuesto CMP3 corresponde a N-ciclopropil-3(difluorometil)-1-metil-N-(3-fenilciclohexil)-1H-pirazol-4-carboxamida. Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos más cercanos estructuralmente.
Ejemplo M: Ensayo de protección in vivo sobre Cochliobolus miyabeanus (arroz)
Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1,5 partes en peso de alquilfenil éter polioxietilenado
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Un día después de la pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas del agente causante de la mancha parda del arroz (Cochliobolus miyabeanus). Después, las plantas se colocaron en una incubadora a aproximadamente 25 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 % durante 1 día. El ensayo se evaluó 4 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección elevada (al menos 85 %) a una dosis de 250 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla M:
Tabla M:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia I Ejemplo Eficacia
215 216 217 306 311
98 90 98 95 97 315 324 329 330 338 97 97 98 85 96 339 344 357 360 92 95 93 94

Ejemplo N: Ensayo de protección in vivo sobre Phakopsora pachyrhizi (soja)
Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1,5 partes en peso de alquilfenil éter polioxietilenado
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Un día después de la pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas del agente causante de la roya de la soja (Phakopsora pachyrhizi). Después, las plantas se colocaron en un invernadero a aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 80 %. El ensayo se evaluó 11 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del
control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de alta (al menos 85 %) a total a una dosis de 250 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla M:
Tabla N:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
221 240 241 242 244
80 85 99 99 98 256 311 333 334 338 85 98 97 100 98 339 353 357 358 98 85 85 95

Ejemplo O: Ensayo de protección in vivo sobre Pyricularia oryzae (arroz)
Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1,5 partes en peso de alquilfenil éter polioxietilenado
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración
10 deseada. Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizaron con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación indicada. Un día después de la pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas del agente causante del quemado del arroz (Pyricularia oryzae). Después, las plantas se colocaron en una incubadora a aproximadamente 25 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente 100 % durante 1 día. El
15 ensayo se evaluó 5 días después de la inoculación. 0 % significa una actividad que se corresponde con la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se ha observado enfermedad. En estas condiciones, se observó una protección de alta (al menos 80 %) a total a una dosis de 250 ppm de principio activo con los siguientes compuestos de la Tabla O:
Tabla O:
Ejemplo
Eficacia Ejemplo Eficacia Ejemplo Eficacia
215 216 217 306
98 95 97 95 311 315 329 330 96 95 98 80 338 339 344 357 97 98 95 97
Ejemplo P: inhibición de aflatoxinas producidas por Aspergillus parasiticus
Los compuestos se ensayaron en placas de microtitulación (96 pocillos de fondo plano transparente de color negro) en medio líquido inductor de aflatoxina (20 g de sacarosa, 4 g de extracto de levadura, 1 g de K2PO4, y 0,5 g de MgSO4 7H2O por litro), suplementado con 20 mM de Cavasol (hidroxipropil-beta-ciclodextrina) y que contenía 1 % de
25 DMSO. El ensayo comenzó inoculando el medio con una suspensión concentrada de esporas de Aspergillus parasiticus a una concentración final de 1000 esporas/ml. La placa se cubrió y se incubó a 20 ºC durante 7 días. Tras 7 días de cultivo, se realizó la medición de la DO a una DO620nm con múltiples lecturas por pocillo (círculo: 4 x 4) con un equipo Infinite 1000 (Tecan) para calcular la inhibición del crecimiento. Al mismo tiempo, se realizó la
30 medición de la fluorescencia para una Em360 nm y una Ex426 nm con múltiples lecturas por pocillo (cuadrado: 3 x 3) para calcular la inhibición de la formación de aflatoxina. Los compuestos de la tabla O muestran un inhibición de buena (al menos 80 %) a total de la producción de aflatoxinas a 50 µM. La inhibición del crecimiento de Fusarium graminaarum de estos ejemplos varía de 67 a 100 % a 50 µM.
Tabla P: (continuación) 5
Ejemplo
% inhibición de aflatoxina a 50 µM % inhibición del crecimiento fúngico a 50 µM Ejemplo % inhibición de aflatoxina a 50 µM % inhibición del crecimiento fúngico a 50 µM
70
97 78 189 100 94
71
100 83 190 88 77
76
100 83 191 100 100
77
100 98 192 100 91
78
83 65 193 100 92
79
100 93 196 100 91
81
97 80 202 100 84
82
100 100 213 100 100
89
100 89 214 100 93
116
100 82 215 100 100
117
99 81 216 100 100
119
95 77 217 100 100
120
100 100 219 81 71
121
100 98 221 100 100
122
100 91 222 91 78
123
100 96 225 100 85
124
99 81 240 100 98
125
96 76 241 100 97
126
100 89 242 100 100
128
83 71 243 100 100
129
100 100 244 99 82
132
100 85 247 93 78
134
100 79 255 100 90
136
93 71 256 96 79
142
100 84 259 97 82
143
96 73 288 100 99
144
100 94 290 82 72
148
90 67 291 100 100
150
100 82 292 100 86
151
100 100 293 100 100
153
100 99 294 100 84
154
100 100 295 100 100
155
100 100 297 100 85
162
100 100 298 100 100
163
100 100 301 100 100
165
99 83 302 100 100
166
100 88 303 100 90
169
100 84 306 100 100
172
100 100 307 100 92
173
100 85 309 100 82
174
85 67 310 100 96
175
100 92 311 100 97
178
100 88 312 100 99
Ejemplo
% inhibición de aflatoxina a 50 µM % inhibición del crecimiento fúngico a 50 µM Ejemplo % inhibición de aflatoxina a 50 µM % inhibición del crecimiento fúngico a 50 µM
180
100 100 313 99 82
182
100 90 315 100 100
183
82 79 316 100 100
184
100 100 317 100 90
185
100 89 318 100 89
187
100 100 319 100 89
320
99 82 343 100 87
322
100 99 344 100 89
328
100 91 350 100 100
329
100 97 351 100 100
330
100 87 352 99 85
331
99 79 353 99 85
333
100 92 359 100 90
334
100 90 360 100 96
335
100 84 361 100 84
338
100 100 364 99 81
339
100 100 367 100 100
340
100 95 368 100 93

Claims (24)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de fórmula (I)
    en la que
    •
    X1 y X2 que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de halógeno;
    •
    Y representa un alquilo C1-C4;
    •
    T representa O o S;
    •
    Q1 representa CR1R2; -CR3=CR4-; -CR3=N-O-; o -C(=W)-;
    •
    Q2, Q3 y Q4, que pueden ser iguales o diferentes, representa un enlace directo; CR1R2; -CR3=CR4-; -C≡C-; -CR3=N-O-; -O-N=CR3-; O; S; SO; SO2; NR5; SiR6R7; o -C(=U)-;
    •
    B representa un anillo de fenilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo de naftilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado, monocíclico o bicíclico condensado de 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 miembros que comprende de 1 a 4 heteroátomos seleccionados en la lista que consiste en N, O, S, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos X que pueden ser iguales o diferentes; un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C12 no sustituido o sustituido; un grupo halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un grupo cicloalquilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un grupo cicloalquenilo C3-C8 sustituido o no sustituido, un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo; un grupo tri(alquil C1-C8)sililo; un grupo alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; un grupo alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido;
    •
    X representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-λ6-sulfanilo; formilo; formiloxi; formilamino; un grupo alquilo (hidroxi-imino)-C1-C8 sustituido o no sustituido; (alcoxi-imino C1C8)-alquilo C1-C8; (alqueniloxi-imino C2-C8)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (alquiniloxi-imino C2-C8)alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (benciloxi-imino)-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquenilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquinilo C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxisulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfinilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquisulfinilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulfonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquisulfonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; alqueniloxi C2-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiniloxi C3-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquiniloxi C2-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; (cicloalquil-C3-C7)alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquil-C3-C7)-alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; (cicloalquilC3-C7)-alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; tri(alquilo C1-C8) sustituido o no sustituido; tri(alquil C1-C8)sililalquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilcarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbonilamino sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8-carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; acoxicarbonilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquil C1-C8 carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquiloxi C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; dialquil C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; dialquilamino C1-C8 carboniloxi sustituido o no sustituido; N-(C1-C8alquil)hidroxi carbamoílo; alcoxi C1-C8 carbamoílo sustituido o no sustituido; N-(alquil C1-C8)-alcoxi C1-C8carbamoílo; arilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilo C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquenilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquinilo C2-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; ariloxi que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilsulfanilo que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilamino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquiloxi C1-C8 que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 sulfanilo, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquil C1-C8 amino, que puede estar sustituido por hasta 6 grupos Q que
    pueden ser iguales o diferentes; o
    •
    dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un anillo de 5 o 6 miembros, carbociclo saturado o heterociclo saturado, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;
    •
    Z1 representa un átomo de hidrógeno; un grupo formilo; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; un cicloalquilo C3-C7 o un cicloalquilo C3-C7 sustituido por hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, ciano, alquilo C1-C8, halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxicarbonilo C1-C8, halogenoalcoxi C1-C8 carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilamino C1-C8-carbonilo y dialquilamino C1-C8carbonilo;
    •
    R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, ciano; alquilo C1-C12 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C12 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C12 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C12 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquilamino C1-C8 sustituido o no sustituido; di(alquil C1-C8)amino sustituido o no sustituido; o alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; o R1 y R2 son un grupo alquileno C2-C5 que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o
    •
    El sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o
    •
    El sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, o 6 o 7 miembros que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8 o halogenoalquilo C1-C2 que comprende hasta 5 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
    •
    R3 y R4 representan independientemente un átomo de hidrógeno, alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; alquinilo C2-C8 sustituido o no sustituido; cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; o halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; R5 representa un átomo de hidrógeno; un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquenilo C2-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquinilo C3-C8 sustituido o no sustituido; un halogenoalquilo C3-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; un halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7-alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; formilo; alquil C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, un alcoxi C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquilsulfonilo C1-C8 carbonilo sustituido o no sustituido; un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; fenilmetileno que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o fenilsulfonilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes;
    •
    R6 y R7 representan independientemente un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;
    •
    W representa O; o S;
    •
    U representa O; S; N-ORa; o N-CN;
    •
    Ra representa un átomo de hidrógeno; un alquilo C1-C4 sustituido o no sustituido; o un halogenoalquilo C1-C4 que comprende hasta 7 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes;
    •
    Q representa independientemente un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que tiene 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, tri(alquil C1-C8)sililo sustituido o no sustituido; trialquil(C1-C8)silil-alquil C1-C8 sustituido o no sustituido; (alcoxi-imino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxi-imino)alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido;
    con la condición de que -Q1-Q2-Q3-Q4-no represente CR1R2 cuando B representa un fenilo sustituido o no sustituido, un anillo de naftilo o 2-piridilo;
    o que -Q1-Q2-Q3-Q4-no representa [CR1R2]2 o CR1R2-C(=W)-o un grupo cicloalquilo-1,2-diilo, cuando B representa un anillo de fenilo sustituido o no sustituido, un anillo de naftilo o un anillo heterocíclico;
    o que Z1 no representa un átomo de hidrógeno cuando -Q1-Q2-representa un grupo ciclohexil-1,2-diilo no sustituido y -Q3-Q4-representa un grupo ciclopropil-1,2-diilo sustituido o no sustituido;
    así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
  2. 2.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el que X1 y X2 representan de forma independiente un átomo de cloro o un átomo de flúor.
  3. 3.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en el que Y representa metilo.
  4. 4.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que T representa O.
  5. 5.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que B representa un anillo de fenilo sustituido o no sustituido; un anillo de naftilo sustituido o no sustituido; un anillo de piridilo sustituido o no sustituido; un anillo de tienilo sustituido o no sustituido; un anillo de benzotienilo sustituido o no sustituido; preferentemente un anillo de fenilo sustituido o no sustituido o un anillo de 2-piridilo sustituido o no sustituido.
  6. 6.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que X representa independientemente un átomo de halógeno; alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri(alquilo C1-C8) sustituido o no sustituido; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilsulfanilo C1-C8 o halogenoalquilsulfanilo C1-C8 sustituido o no sustituido que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o en el que dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un anillo de ciclopentilo o ciclohexilo sustituido o no sustituido.
  7. 7.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el que X representa independientemente flúor; cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trimetilsililo, metoxi, etoxi, metilsulfanilo, etilsulfanilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo y difluoroclorometilsulfanilo.
  8. 8.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en el que Z1 representa un átomo de halógeno; un cicloalquilo C3-C7 no sustituido; o un cicloalquilo C3-C7 sustituido por hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo C1-C8, halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; preferentemente un cicloalquilo C3-C7 no sustituido; más preferentemente un ciclopropilo.
  9. 9.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el que Q1 representa CR1R2.
  10. 10.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el que Q2, Q3 y Q4, que pueden ser iguales o diferentes representa un enlace directo; CR1R2; u O.
  11. 11.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en el que Q2 representa CR1R2, Q3 representa un enlace directo u O, y Q4 representa un enlace directo.
  12. 12.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el que R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno; un átomo de flúor, un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido o un alcoxi C1-C8 sustituido o no sustituido.
  13. 13.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado de 3 miembros, 4, 5, 6 o 7 miembros opcionalmente mono o polisustituido; preferentemente un anillo de ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo opcionalmente mono o polisustituido; más preferentemente un anillo de ciclopropilo, ciclopentilo, o ciclohexilo.
  14. 14.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 13 en el que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+1, siendo i un entero entre 1 y 3, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo.
  15. 15.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 14 en el que,
    • -Q1-Q2-representa un grupo ciclopentil-1,2-diilo, ciclohexil-1,2-diilo o cicloheptil-1,2-diilo; y • -Q3-Q4-B representa un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, A1, A2, A3 o A4 en la que
    ◦ A1 representa en la que
    Ra1 representa hidrógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; Z representa -CRa2Ra3R4a o -Si Ra2Ra3Ra4;
    5 s representa 0, 1, 2 o 3; t representa 0 o 1; Ra2, Ra3, Ra4, independientemente entre si representan hidrógeno, halogenoalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o Ra3 y Ra4 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un anillo de carbociclo de 3 a 6 miembros
    10 opcionalmente sustituido saturado o insaturado;
    ◦ A2 representa
    en la que
    Ra6 representa hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C8 o haloalquilo C1-C8; Ra5, Ra7, Ra8, independientemente entre si representan hidrógeno, metilo o etilo;
    ◦ A3 representa
    en la que Ra9 representa hidrógeno o flúor;
    ◦ A4 representa
    en la que
    Ra10 representa alquilo C2-C12 opcionalmente sustituido, alquenilo C2-C12 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-C12 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C8 opcionalmente sustituido, fenilo o heterociclilo
    25 opcionalmente sustituido; Ra11 representa hidrógeno o halógeno; y Ra12 representa hidrógeno o halógeno.
  16. 16. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 15 en el que, Ra1 representa hidrógeno o metilo;
    30 s representa 0 o 1; Ra2 representa cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; Ra3 representa cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; Ra4 representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, isopropilo o trifluorometilo; Ra5 representa hidrógeno o metilo; Ra6 representa hidrógeno;
    35 Ra7 representa hidrógeno o metilo; Ra8 representa flúor, cloro, metilo, etilo o trifluorometilo; Ra9 representa hidrógeno o flúor; Ra10 representa etilo, propilo, isopropilo, butilo, secbutilo, tercbutilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, α-metilciclopropilo, 4-fluorofenilo, 4-bromofenilo, 2-tienilo, 3-tienilo o 2-furilo; Ra11 representa hidrógeno; Ra12 representa hidrógeno.
  17. 17.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el que el sustituyente R1 del grupo Qi y el sustituyente R1 del grupo Qi+2, siendo i un entero entre 1 y 2, junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un grupo ciclohexilo que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar en la lista que consiste en flúor, cloro, metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, secbutilo, tercbutilo, trifluorometilo o difluorometilo.
  18. 18.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 17 en el que -Q1-Q2-Q3-representa ciclohexil-1,3-diilo opcionalmente mono o polisustituido y -Q4-B representa un grupo biciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, A1, A2, A3 o A4 como se ha definido en la reivindicación 15 o 16.
  19. 19.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en el que R3 y R4 representan independientemente un átomo de hidrógeno; o un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido.
  20. 20.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 en el que R5 representa un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido.
  21. 21.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 en el que R6 y R7 representan independientemente un alquilo C1-C8 sustituido o no sustituido, preferentemente un alquilo C1-C3 no sustituido, más preferentemente metilo.
  22. 22.
    Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 en el que U representa O o N-O(alquilo C1-C4).
  23. 23.
    Una composición fungicida que comprende, como principio activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 24 y un soporte agrícolamente aceptable, vehículo o carga agrícolamente aceptable.
  24. 24.
    Un procedimiento para controlar hongos fitopatógenos o cosechas, caracterizado porque una cantidad agronómicamente eficaz y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 22
    o una composición de acuerdo con la reivindicación 23 es aplicada al suelo cuando las plantas creces o son capaces de crecer, a las hojas y/o el fruto de las plantas o las semillas de las plantas.
ES11723939.2T 2010-06-03 2011-06-01 N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos Active ES2532971T3 (es)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10356020 2010-06-03
EP10356020 2010-06-03
US36800310P 2010-07-27 2010-07-27
US368003P 2010-07-27
EP10356032 2010-11-15
EP10356032 2010-11-15
PCT/EP2011/059026 WO2011151370A1 (en) 2010-06-03 2011-06-01 N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2532971T3 true ES2532971T3 (es) 2015-04-06

Family

ID=45066204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11723939.2T Active ES2532971T3 (es) 2010-06-03 2011-06-01 N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8999956B2 (es)
EP (1) EP2576517B1 (es)
JP (1) JP5730993B2 (es)
KR (1) KR20130088022A (es)
CN (1) CN102918028B (es)
AR (1) AR081834A1 (es)
AU (1) AU2011260333B2 (es)
BR (1) BR112012030607B1 (es)
CA (1) CA2796194A1 (es)
CL (1) CL2012003358A1 (es)
CO (1) CO6660480A2 (es)
ES (1) ES2532971T3 (es)
MX (1) MX2012013896A (es)
PL (1) PL2576517T3 (es)
WO (1) WO2011151370A1 (es)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0908394D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Univ Leuven Kath Novel viral replication inhibitors
KR20130109940A (ko) 2010-06-03 2013-10-08 바이엘 크롭사이언스 아게 Ｎ-[(헤트)아릴에틸] 피라졸(티오)카르복사미드 및 이의 헤테로치환된 유사체
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду
EP2635564B1 (en) 2010-11-02 2017-04-26 Bayer Intellectual Property GmbH N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
RU2013121785A (ru) 2010-11-15 2014-12-27 Католике Универзитайт Лойфен Новые противовирусные соединения
KR20140096391A (ko) 2011-11-30 2014-08-05 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 살진균성 ｎ-바이시클로알킬 및 ｎ-트리시클로알킬 피라졸-４-(티오)카르복사미드 유도체
WO2013167651A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
CN107266333A (zh) 2012-07-12 2017-10-20 日产化学工业株式会社 肟取代酰胺化合物和有害生物防除剂
WO2014023667A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Bayer Cropscience Ag Method for the preparation of perfluoroalkyl containing pyrazoles carboxylates
EP2730570A1 (de) 2012-11-13 2014-05-14 Bayer CropScience AG Pyridyloxyalkylcarboxamide und deren Verwendung als Endoparasitizide und Nematizide
CN105339353B (zh) * 2013-06-26 2018-08-10 拜耳作物科学股份公司 N-环烷基-n-[(稠合苯基)亚甲基]-(硫代)甲酰胺衍生物
CN104649972B (zh) * 2013-11-25 2017-09-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及用途
JPWO2015125824A1 (ja) 2014-02-18 2017-03-30 日産化学工業株式会社 アルキニルピリジン置換アミド化合物及び有害生物防除剤
WO2015144657A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Bayer Cropscience Ag Use of pyridyloxyalkylcarboxamides for the control of unwanted microorganisms
GB201415569D0 (en) * 2014-09-03 2014-10-15 C4X Discovery Ltd Therapeutic Compounds
CN110615764A (zh) * 2019-10-25 2019-12-27 浙江工业大学 一种n-(2-苯甲酰胺)-1h-吡唑-4-甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN110734403B (zh) * 2019-10-25 2021-08-31 浙江工业大学 (s)-2-(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸丙酯类化合物及其制备方法和应用
CN110615765B (zh) * 2019-10-25 2021-06-25 浙江工业大学 一种(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物及其制备方法和应用
CN110669007A (zh) * 2019-10-25 2020-01-10 浙江工业大学 3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸酯类化合物及其制备方法和应用
CN110713458B (zh) * 2019-10-25 2021-06-29 浙江工业大学 一种n-(2-苯甲酰氨基乙基)-2-氯烟酰胺类化合物及其制备方法与应用
US20230391728A1 (en) * 2020-09-30 2023-12-07 Jiangsu Flag Chemical Industry Co., Ltd. Dendrene amide compound, bactericide and use thereof

Family Cites Families (225)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036008A (en) 1934-11-07 1936-03-31 White Martin Henry Plug fuse
US3247908A (en) 1962-08-27 1966-04-26 Robook Nicolay Nikolaevich Adjustable blades hydraulic turbine runner
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
DE3921144A1 (de) 1989-06-28 1991-01-10 Hoechst Ag Abbaufaehige polymerisatmischungen
DE3922493A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethanen und ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer beliebige substrate
ATE496135T1 (de) 1989-08-10 2011-02-15 Bayer Bioscience Nv Pflanzen mit modifizierten blüten
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
CA2056988C (en) 1990-04-04 1995-12-19 Raymond S. C. Wong Production of improved rapeseed exhibiting a reduced saturated fatty acid content
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
JP3173784B2 (ja) 1990-06-25 2001-06-04 モンサント カンパニー グリホセート耐性植物
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
ZA925876B (en) 1991-08-05 1994-02-07 Bio Tech Resources A fermentation process for producing natamycin
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
GB2264726A (en) 1992-02-27 1993-09-08 Chu Rey Chin Demountable multi-storey car park
GB9204388D0 (en) 1992-02-29 1992-04-15 Tioxide Specialties Ltd Water-in-oil emulsions
US5305523A (en) 1992-12-24 1994-04-26 International Business Machines Corporation Method of direct transferring of electrically conductive elements into a substrate
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
EP0664835B1 (en) 1992-10-14 2004-05-19 Syngenta Limited Novel plants and processes for obtaining them
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
SG71102A1 (en) 1993-01-21 2000-03-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Information recording medium and method of fabricating the same
EP0609022A3 (en) 1993-01-25 1995-08-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Image coding apparatus.
WO1994021795A1 (en) 1993-03-25 1994-09-29 Ciba-Geigy Ag Novel pesticidal proteins and strains
DE69420718T2 (de) 1993-04-27 2000-04-27 Cargill Inc Nichthydriertes rapsöl zur nahrungsanwendung
DE4323804A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Siemens Ag Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung einer m-pulsigen Wechselrichteranordnung, bestehend aus einem Master-Wechselrichter und wenigstens einem Slave-Wechselrichter
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
EP0675198A4 (en) 1993-10-01 1996-01-10 Mitsubishi Chem Ind GENES IDENTIFY THE STERILE PLANT CYTOPLASMA AND METHOD FOR PRODUCING HYBRID PLANTS BY USE THEREOF.
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
BR9408286A (pt) 1993-11-09 1997-08-26 Du Pont Construção de DNA recombinante planta método de produção de frutose método de produção de dextran método de produção de alternan planta de batata método de aumento de níveis de fructan nas plantas semente e planta de soja
US6103893A (en) 1994-03-25 2000-08-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High amylose starch from transgenic potato plants
ES2287935T3 (es) 1994-05-18 2007-12-16 Bayer Bioscience Gmbh Secuencias de adn codificantes de enzimas capaces de facilitar la sintesis de a-1,4 glucanos lineales en plantas, hongos y microorganismos.
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
EP0802720A4 (en) 1994-06-21 1999-01-13 Zeneca Ltd NEW PLANTS AND THEIR PROCESS FOR OBTAINING
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
DE69637239T2 (de) 1995-01-06 2008-05-29 Plant Research International B.V. Für kohlenhydratpolymere-bildende enzyme-kodierende dna-sequenzen und verfahren zur herstellung transgener pflanzen
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
DE69636637T2 (de) 1995-04-20 2007-08-23 Basf Ag Auf basis ihrer struktur entworfene herbizid-resistente produkte
DK0826061T3 (da) 1995-05-05 2007-09-24 Nat Starch Chem Invest Forbedringer af eller relaterede til plantestivelsessammensætninger
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
CA2231774C (en) 1995-09-19 2010-09-07 Jens Kossmann Plants which synthesize a modified starch, process for the production thereof and modified starch
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
GB9610256D0 (en) 1996-05-16 1996-07-24 Britax Geco Sa Exterior mirror for a vehicle
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
DE69737448T2 (de) 1996-05-29 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Nukleinsäuremoleküle, die für enzyme aus weizen kodieren, welche an der stärkesynthese beteiligt sind
WO1997047806A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
DE69618248T2 (de) 1996-06-12 2002-08-08 Pioneer Hi Bred Int Ersatzmaterial für modifizierte stärke in der papierherstellung
CA2257622C (en) 1996-06-12 2003-02-11 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
DE19629826A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxamide
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
EP1068333A1 (en) 1998-04-09 2001-01-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Starch r1 phosphorylation protein homologs
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
WO1999058654A2 (de) 1998-05-13 1999-11-18 Planttec Biotechnologie Gmbh Forschung & Entwicklung Transgene pflanzen mit veränderter aktivität eines plastidären adp/atp - translokators
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
EP1092033B1 (en) 1998-06-15 2009-04-15 Brunob Ii B.V. Improvements in or relating to plants and plant products
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
WO2000011192A2 (en) 1998-08-25 2000-03-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
JP2002524080A (ja) 1998-09-02 2002-08-06 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー アミロスクラーゼをコードする核酸分子
ATE455173T1 (de) 1998-10-09 2010-01-15 Bayer Bioscience Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend ein verzweigungsenzym aus bakterien der gattung neisseria sowie verfahren zur herstellung von alpha-1,6-verzweigten alpha-1,4-glucanen
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
AU773808B2 (en) 1998-11-09 2004-06-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Nucleic acid molecules from rice and their use for the production of modified starch
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
MXPA01010930A (es) 1999-04-29 2003-06-30 Syngenta Ltd Plantas resistentes a herbicidas.
CN1359423A (zh) 1999-04-29 2002-07-17 辛甄塔有限公司 抗除草剂植物
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
WO2001014569A2 (de) 1999-08-20 2001-03-01 Basf Plant Science Gmbh Erhöhung des polysaccharidgehaltes in pflanzen
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
ATE298364T1 (de) 2000-03-09 2005-07-15 Monsanto Technology Llc Verfahren zum herstellen von glyphosat-toleranten pflanzen
US6822146B2 (en) 2000-03-09 2004-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower line M7
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
US6303818B1 (en) 2000-08-08 2001-10-16 Dow Agrosciences Llc Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides
WO2002026995A1 (en) 2000-09-29 2002-04-04 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
WO2002036782A2 (en) 2000-10-30 2002-05-10 Maxygen, Inc. Novel glyphosate n-acetyltransferase (gat) genes
EP1341903B1 (en) 2000-12-07 2012-12-26 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygneases (hppd) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
CN1326996C (zh) 2000-12-08 2007-07-18 联邦科学及工业研究组织 蔗糖合酶的基因表达在植物组织中的修饰及其用途
US20040107461A1 (en) 2001-03-30 2004-06-03 Padma Commuri Glucan chain length domains
ATE394497T1 (de) 2001-06-12 2008-05-15 Bayer Cropscience Ag Transgene pflanzen die stärke mit hohem amylosegehalt herstellen
US20030084473A1 (en) 2001-08-09 2003-05-01 Valigen Non-transgenic herbicide resistant plants
CN100509853C (zh) 2001-10-17 2009-07-08 巴斯福种植科学有限公司 淀粉
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
AU2003234328A1 (en) 2002-04-30 2003-11-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
UA78071C2 (en) 2002-08-07 2007-02-15 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
CA2498511A1 (en) 2002-10-29 2004-05-13 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
WO2004039155A1 (ja) 2002-10-31 2004-05-13 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. ３−ベンゾイル−２，４，５−置換ピリジン誘導体またはその塩及びそれらを含有する殺菌剤
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
SI1578973T1 (sl) 2002-12-19 2009-02-28 Bayer Cropscience Ag Rastlinske celice in rastline, ki sintetizirajo škrob s povečano končno viskoznostjo
GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
KR20050113217A (ko) 2003-03-07 2005-12-01 바스프 플랜트 사이언스 게엠베하 식물에서의 아밀로스 생산 증강 방법
ATE517996T1 (de) 2003-04-09 2011-08-15 Bayer Bioscience Nv Verfahren und mittel zur erhöhung der toleranz von pflanzen gegenüber stressbedingungen
CN1863914B (zh) 2003-04-29 2011-03-09 先锋高级育种国际公司 新的草甘膦-n-乙酰转移酶(gat)基因
CA2526480A1 (en) 2003-05-22 2005-01-13 Syngenta Participations Ag Modified starch, uses, methods for production thereof
EP1633875B1 (en) 2003-05-28 2012-05-02 Basf Se Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
JP4816082B2 (ja) 2003-07-31 2011-11-16 東洋紡績株式会社 ヒアルロン酸生産植物
AU2004264444B2 (en) 2003-08-15 2008-12-11 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation (Csiro) Methods and means for altering fiber characteristics in fiber-producing plants
UY28495A1 (es) 2003-08-29 2005-03-31 Inst Nac De Tecnologia Agropec Plantas de arroz que tienen una mayor tolerancia a los herbicidas de imidazolinona
AR046089A1 (es) 2003-09-30 2005-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad restringida de una enzima de ramificacion de la clase 3
EP1687416A1 (en) 2003-09-30 2006-08-09 Bayer CropScience GmbH Plants with increased activity of a class 3 branching enzyme
BRPI0415972A (pt) 2003-10-31 2007-01-23 Mitsui Chemicals Inc derivados de diamina, processo para produção desses derivados, e agentes para controle de doenças de plantas os quais contêm esses derivados como ingredientes ativos
AU2005206437B2 (en) 2004-01-23 2010-08-12 Mitsui Chemicals Agro, Inc. 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinolines
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
EP1725666B1 (en) 2004-03-05 2012-01-11 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of the starch phosphorylating enzyme phosphoglucan, water dikinase
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
WO2006007373A2 (en) 2004-06-16 2006-01-19 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature ahasl proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
US7807882B2 (en) 2004-07-30 2010-10-05 Basf Agrochemical Products B.V. Herbicide-resistant sunflower plants, polynucleotides encoding herbicide-resistant acetohydroxyacid synthase large subunit proteins, and methods of use
BRPI0514047A (pt) 2004-08-04 2008-05-27 Basf Plant Science Gmbh polinucleotìdeo isolado, vetor de expressão de planta, polipeptìdeo isolado, célula de planta transgênica, métodos para realçar a atividade da ahas em uma planta, para controlar ervas daninhas na vizinhança de uma planta, e para produzir uma planta transgênica tendo atividade da ahas aumentada, planta transgênica, e, polipeptìdeo de fusão
ATE459720T1 (de) 2004-08-18 2010-03-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit erhöhter plastidär aktivität der stärkephosphorylierenden r3-enzyme
CA2578187C (en) 2004-08-26 2015-08-04 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited A novel cytoplasmic male sterility system for brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard brassica juncea
DE602005015473D1 (de) 2004-09-23 2009-08-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren und mittel zur herstellung von hyaluronan
EP1807519B1 (en) 2004-10-29 2012-02-01 Bayer BioScience N.V. Stress tolerant cotton plants
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
DE102004059725A1 (de) 2004-12-11 2006-06-22 Bayer Cropscience Ag 2-Alkyl-cycloalk(en)yl-carboxamide
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP2518065A1 (en) * 2005-04-08 2012-10-31 Bayer CropScience AG N-(furanylethyl)-heterocyclylcarboxamide derivatives as fungicides
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
EP2500429A3 (en) 2005-05-31 2015-10-28 Devgen N.V. RNAi for the control of insects and arachnids
KR20080036579A (ko) 2005-06-15 2008-04-28 바이엘 바이오사이언스 엔.브이. 저산소 조건에 대한 식물의 내성을 증가시키는 방법
KR101468830B1 (ko) 2005-06-24 2014-12-03 바이엘 크롭사이언스 엔.브이. 식물 세포벽의 반응성을 변경하는 방법
WO2007003961A2 (en) 2005-06-30 2007-01-11 Prosidion Limited Gpcr agonists
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
TW200738701A (en) 2005-07-26 2007-10-16 Du Pont Fungicidal carboxamides
ATE544861T1 (de) 2005-08-24 2012-02-15 Pioneer Hi Bred Int Verfahren und zusammensetzungen für den ausdruck eines polynukleotid von interesse
CA2771677A1 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Monsanto Technology Llc Nucleotide sequences encoding insecticidal proteins
EP2275562B1 (en) 2005-09-16 2015-10-21 deVGen N.V. Transgenic plant-based methods for plant insect pests using RNAi
HUE031692T2 (en) 2005-09-16 2017-07-28 Monsanto Technology Llc Procedures for genetic control of insect infestations in plants and their preparations
EP1941047A1 (de) 2005-10-05 2008-07-09 Bayer CropScience AG Pflanzen mit gesteigerter produktion von hyaluronan ii
EP1772449A1 (en) * 2005-10-05 2007-04-11 Bayer CropScience S.A. New N-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives
JP2009509557A (ja) 2005-10-05 2009-03-12 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 改善されたヒアルロン酸産生方法および手段
PL1951878T3 (pl) 2005-10-05 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh Rośliny o zwiększonym wytwarzaniu hialuronianu
EP1971688B1 (en) 2006-01-12 2012-03-14 Devgen NV Dsrna as insect control agent
EP1971687A2 (en) 2006-01-12 2008-09-24 Devgen NV Dsrna as insect control agent
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
PL1999141T3 (pl) 2006-03-21 2011-10-31 Bayer Cropscience Nv Nowe geny kodujące białka owadobójcze
EP1999263B1 (en) 2006-03-21 2013-04-24 Bayer CropScience NV Stress resistant plants
CN101415698A (zh) * 2006-04-05 2009-04-22 拜尔农科股份有限公司 杀真菌剂n-环丙基-磺酰胺衍生物
WO2008003746A1 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Bayer Cropscience Sa N-(4-pyridin-2-ylbutyl) carboxamide derivatives, their process of preparation and their use as fungicides
WO2008013622A2 (en) 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
AR064564A1 (es) 2007-01-03 2009-04-08 Bayer Cropscience Ag Derivados de n-alquinilcarboxamida, un procedimiento para su preparacion, una composicion fungicida que los comprende y un metodo para combatir hongos fitopatogenos que los emplea.
CL2008000512A1 (es) 2007-02-22 2008-08-29 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-(3-fenilpropil)carboxamida; procedimiento de preparacion de dichos compuestos; composicion fungicida; y metodo para combatir de forma preventiva o curativa los hongos fitopatogenos de cultivos.
BR122015028990B8 (pt) * 2007-04-03 2017-12-26 Du Pont composto, composições fungicidas e método de controle de doenças das plantas
EP2164320A4 (en) 2007-05-30 2010-08-11 Syngenta Participations Ag CYCTOCHROM P450 GENES TRANSFERRING HERBICIDE RESISTANCE
CL2008001647A1 (es) 2007-06-08 2008-10-10 Syngenta Participations Ag Compuestos derivados de feniletil-amida de acido-1h-pirazol-4-carboxilico; compuestos derivados de (feniletil)amina; metodo para controlar o prevenir la infestacion de plantas por parte de microorganismos fitopatogenos; y composicion para el control
EP2019481A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-28 Danmarks Tekniske Universitet Switch-mode DC-DC converter with multiple power transformers
RU2010106393A (ru) 2007-07-26 2011-09-10 Зингента Партисипейшнс Аг (Ch) Новые микробиоциды
EP2185545B1 (en) * 2007-07-31 2013-09-18 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide n-5-membered fused heteroaryl-methylene-n-cycloalkyl-carboxamide derivatives
CA2692767C (en) 2007-07-31 2016-02-09 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or n-cycloalkyl-benzyl-n'-substituted-amidine derivatives
CL2008002241A1 (es) * 2007-07-31 2009-12-28 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de (hetero)aril-metilen-n-cicloalquil carboxamida condensados de 6 elementos con n-sustituido; composicion funguicida que comprende uno de dichos compuestos; y metodo para el control hongos fitopatogenos de cultivos agricolas.
PT2220239E (pt) 2007-11-28 2015-09-01 Bayer Cropscience Nv Planta de brassica que compreende um alelo indeiscente mutante
ES2549379T3 (es) 2008-01-22 2015-10-27 Dow Agrosciences Llc Derivados de 4-amino5-fluoropirimidina como fungicidas
WO2009144079A1 (en) 2008-04-14 2009-12-03 Bayer Bioscience N.V. New mutated hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, dna sequence and isolation of plants which are tolerant to hppd inhibitor herbicides
GB0807138D0 (en) 2008-04-18 2008-05-21 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
GB0807140D0 (en) 2008-04-18 2008-05-21 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
GB0807139D0 (en) 2008-04-18 2008-05-21 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
PT2304038T (pt) 2008-07-17 2016-11-30 Bayer Cropscience Nv Planta de brassica que compreende um alelo indeiscente mutante
WO2010012795A1 (en) * 2008-08-01 2010-02-04 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-(2-phenoxyethyl)carboxamide derivatives and their aza, thia and sila analogues
EP2324011B1 (en) 2008-08-07 2017-03-22 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicidal n-(2-pyridylpropyl)carboxamide derivatives and their oxa, aza and thia analogues
US8268843B2 (en) 2008-08-29 2012-09-18 Dow Agrosciences, Llc. 5,8-difluoro-4-(2-(4-(heteroaryloxy)-phenyl)ethylamino)quinazolines and their use as agrochemicals
NZ592749A (en) 2008-12-05 2012-06-29 Syngenta Participations Ag Novel pyrazole-4-n-alkoxycarboxamides as microbiocides for controlling infestation of useful plants by phytopathogenic microorganisms
EP2398770B1 (en) 2009-02-17 2016-12-28 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicidal n-(phenylcycloalkyl)carboxamide, n-(benzylcycloalkyl)carboxamide and thiocarboxamide derivatives
GB0904658D0 (en) 2009-03-18 2009-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Novel microbiocides
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
US8357635B2 (en) 2009-10-16 2013-01-22 Syngenta Crop Protection Llc Microbiocides
KR20130109940A (ko) 2010-06-03 2013-10-08 바이엘 크롭사이언스 아게 Ｎ-[(헤트)아릴에틸] 피라졸(티오)카르복사미드 및 이의 헤테로치환된 유사체
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду

Also Published As

Publication number Publication date
CN102918028B (zh) 2016-04-27
US8999956B2 (en) 2015-04-07
BR112012030607A2 (pt) 2015-09-29
CO6660480A2 (es) 2013-04-30
US20130079302A1 (en) 2013-03-28
CN102918028A (zh) 2013-02-06
AR081834A1 (es) 2012-10-24
EP2576517A1 (en) 2013-04-10
JP5730993B2 (ja) 2015-06-10
MX2012013896A (es) 2012-12-17
WO2011151370A1 (en) 2011-12-08
AU2011260333A1 (en) 2012-11-08
AU2011260333B2 (en) 2014-07-24
PL2576517T3 (pl) 2015-06-30
EP2576517B1 (en) 2014-12-17
JP2013532138A (ja) 2013-08-15
CL2012003358A1 (es) 2013-01-25
BR112012030607B1 (pt) 2018-06-26
CA2796194A1 (en) 2011-12-08
KR20130088022A (ko) 2013-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2532971T3 (es) N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos
ES2533026T3 (es) N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos
EP2640707B1 (en) 5-halogenopyrazolecarboxamides
EP2630138B1 (en) 1-(heterocyclic carbonyl)-2-substituted pyrrolidines and their use as fungicides
EP2630135B1 (en) 1-(heterocyclic carbonyl) piperidines
US20130231303A1 (en) 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
US20130289077A1 (en) Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
EP2576571B1 (en) Fungicide n-[(trisubstitutedsilyl)methyl]-carboxamide derivatives
US10093611B2 (en) Benzocycloalkenes as antifungal agents