CN102918028B - N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物 - Google Patents

N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物 Download PDF

Info

Publication number
CN102918028B
CN102918028B CN201180027220.8A CN201180027220A CN102918028B CN 102918028 B CN102918028 B CN 102918028B CN 201180027220 A CN201180027220 A CN 201180027220A CN 102918028 B CN102918028 B CN 102918028B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
plant
unsubstituted
compound
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201180027220.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102918028A (zh
Inventor
J·本汀
P-Y·克库尔朗恩
P·克里斯涛
P·达曼
P·德斯博德斯
S·加里
J·格罗伊尔
波多野广幸
R·梅斯纳
U·沃彻多夫-纽曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Bayer CropScience SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience SA filed Critical Bayer CropScience SA
Publication of CN102918028A publication Critical patent/CN102918028A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102918028B publication Critical patent/CN102918028B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Abstract

本发明涉及杀真菌N-[(杂)芳基烷基]吡唑羧酰胺或硫代羧酰胺以及它们的杂取代类似物，它们的制备方法；中间体化合物的制备；它们作为杀真菌剂的用途，特别是以杀真菌剂组合物的形式，以及用这些化合物或组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。

Description

N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物
本发明涉及杀真菌N-[(杂)芳基烷基)]吡唑羧酰胺或硫代羧酰胺及其杂取代的类似物，它们的制备方法，用于它们制备的中间体化合物，它们作为杀真菌剂的用途，特别是以杀真菌剂组合物的形式，以及用这些化合物或它们的组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。
在国际专利申请WO-2008/003746和WO-2010/015681中，一些杀真菌吡唑羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中A表示取代的5元杂环基，可表示各种环，包括吡唑环，Z可表示氢原子、烷基或环烷基，取代或未取代的2-吡啶基通过3原子或4原子连接基与吡唑羧酰胺部分连接。但是，这些专利文献中没有明确揭示或暗示选择其中A表示1-烷基-3-(二氟或二氯)甲基-5-(氯或氟)-4-吡唑基的任何这类衍生物。
在国际专利申请WO-2008/101976、WO-2009/012998、WO-2009/127718、WO-2009/127722、WO-2009/127726、WO-2010/012795、WO-2010/063700、WO-2010/106071和WO-2011/045355中，一些杀真菌吡唑羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中A表示取代的5元杂环基，可表示各种环，包括吡唑环，Z可表示氢原子、烷基、烷氧基或环烷基，Ar可表示取代或未取代的苯基或萘基，其通过3原子、4原子或5原子连接基与吡唑羧酰胺部分连接。但是，这些专利文献中没有明确揭示或暗示选择其中A表示1-烷基-3-(二氟或二氯)甲基-5-(氯或氟)-4-吡唑基的任何这类衍生物。
在国际专利申请WO-1998/003486、WO-2006/061215、WO-2007/0039615和WO-2008/081017中，一些杀真菌吡唑羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物：
其中A表示取代的5元杂环基，可表示各种环，包括吡唑环，Z可表示氢原子、烷基或环烷基，W可表示各种取代或未取代的基团，包括烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基或炔基，其通过2原子、3原子或4原子连接基与吡唑羧酰胺部分连接。但是，这些专利文献中没有明确揭示或暗示选择其中A表示1-烷基-3-(二氟或二氯)甲基-5-(氯或氟)-4-吡唑基的任何这类衍生物。
在农用化学品领域中，人们对用使用活性比本领域普通技术人员已知的化合物更高的农药化合物一直很感兴趣，由此减少化合物的用量，同时保持等同的效力。
而且，提供效力更高的新农药化学可以明显降低待处理真菌中耐药菌株产生的风险。
本发明人现已发现比通常已知的这类化合物显示更强的杀真菌活性的一类新化合物。
因此，本发明提供通式(I)的N-[(杂)芳基烷基)]吡唑羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物(metalloidiccomplex)和光学活性异构体，
式中，
·X1和X2可相同或不同，表示卤原子；
·Y表示C1-C4-烷基；
·T表示O或S；
·Q1表示CR1R2；-CR3＝CR4-；-CR3＝N-O-；或-C(＝W)-；
·Q2、Q3和Q4可相同或不同，表示直接键；CR1R2；-CR3＝CR4-；-C≡C-；-CR3＝N-O-；-O-N＝CR3-；O；S；SO；SO2；NR5；SiR6R7；或-C(＝U)-；
·B表示最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯环；最多可被7个相同或不同的基团X取代的萘环；饱和、部分饱和或不饱和的单环或稠合双环4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-元环，其包含1-4个选自N，O，S的杂原子，最多可被6个相同或不同的基团X取代；氢原子；卤原子；取代或未取代的C1-C12-烷基；具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C12-卤代烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基；取代或未取代的C3-C8-环烯基；双环[2.2.1]庚-2-基；三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；取代或未取代的C2-C12烯基；或者取代或未取代的C2-C12炔基；
·X表示卤原子；硝基；氰基；异腈；羟基；氨基；硫烷基(sulfanyl)；五氟-λ6-硫烷基；甲酰基；甲酰氧基；甲酰基氨基；取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；羧基；氨基甲酰基；N-羟基氨基甲酰基；氨基甲酸酯；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基(sulfinyl)；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基(sulfonyl)；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基；取代或未取代的C3-C8-炔氧基；具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔氧基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基；取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基；取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基-羰基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基；取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基；取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C2-C8-芳基烯基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C2-C8-芳基炔基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳氧基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳基氨基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷氧基；最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷基硫烷基；或最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷基氨基；或
·两个取代基X可与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的基团Q取代的5-或6-元、饱和碳环或饱和杂环；
·Z1表示氢原子；甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；未取代的C3-C7-环烷基或最多被10个相同或不同的选自下组的原子或基团取代的C3-C7-环烷基：卤原子、氰基、C1-C8-烷基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-C1-C8-烷基氨基羰基；
·R1和R2独立的表示氢原子；卤原子；氰基；取代或未取代的C1-C12-烷基；取代或未取代的C2-C12-烯基；取代或未取代的C2-C12-炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；具有1-5个卤原子的C1-C12-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的二-(C1-C8-烷基)氨基；或者取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；或者R1和R2是最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的C2-C5-亚烷基：卤原子、C1-C8-烷基或最多包含5个相同或不同的卤原子的C1-C2-卤代烷基；或
·基团Qi的R1取代基和基团Qi+1(i是1-3的整数)的R1取代基可与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的3-，4-，5-，-6或7-元饱和碳环：卤原子、C1-C8-烷基或最多包含5个相同或不同的卤原子的C1-C2-卤代烷基；或
·基团Qi的R1取代基和基团Qi+2(i是1-2的整数)的R1取代基可与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的3-，4-，5-，-6或7-元饱和碳环：卤原子、C1-C8-烷基或最多包含5个相同或不同的卤原子的C1-C2-卤代烷基；
·R3和R4独立的表示氢原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；或具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基；R5表示氢原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C2-C8-卤代烯基；取代或未取代的C3-C8-炔基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C3-C8-卤代炔基；取代或未取代的C3-C7-环烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C3-C7-卤代-环烷基；取代或未取代的C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基；甲酰基；取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基；取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基(sulphonyl)；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基；最多可被7个相同或不同的基团Q取代的苯基亚甲基；或最多可被5个相同或不同的基团Q取代的苯基磺酰基；
·R6和R7独立的表示取代或未取代的C1-C8-烷基；
·W表示O；或S；
·U表示O；S；N-ORa；或N-CN；
·Ra表示氢原子；取代或未取代的C1-C4-烷基；或最多包含7个相同或不同的卤原子的C1-C4-卤代烷基；
·Q独立的表示卤原子；氰基；硝基；取代或未取代的C1-C8-烷基；具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基；具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基；取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基；
前提是当B表示取代或未取代的苯环、萘环或2-吡啶环时，-Q1-Q2-Q3-Q4-不表示CR1R2；
或者当B表示取代或未取代的苯环、萘环或杂环时，-Q1-Q2-Q3-Q4-不表示[CR1R2]2或CR1R2-C(＝W)-或环烷基-1，2-二基；
或者当-Q1-Q2-表示未取代的环己基-1，2-二基且-Q3-Q4-表示取代或未取代的环丙基-1，2-二基时，Z1不表示氢原子。
对于本发明的化合物，以下一般性术语的含义通常如下文所述：
·卤素表示氟、溴、氯或碘；
羧基表示-C(＝O)OH；
羰基表示和-C(＝O)-；
氨基甲酰基表示-C(＝O)NH2；
N-羟基氨基甲酰基表示-C(＝O)NHOH；
SO表示亚砜基；
SO2表示砜基；
·烷基、烯基和炔基以及含有这些基团的部分可以是直链或支链的；
·芳基、芳基烷基、芳基烯基和芳基炔基以及含有这些基团的部分中含有的芳基部分可以是最多可被5个相同或不同的基团Q取代的苯基，最多可被7个相同或不同的基团Q取代的萘基，或最多可被4个相同或不同的基团Q取代的吡啶基；
·杂原子表示硫、氮或氧；
·在氨基或任何其它含氨基的基团中的氨基部分被两个相同或不同的取代基取代的情况中，这两个取代基可与它们连接的氮原子一起形成杂环基，优选是5-7元杂环基，该杂环基可被取代，或者可含有其它杂原子，例如吗啉代或哌啶基；
·除非另有指示，依据本发明被取代的基团或取代基可被一个或多个选自下组的基团或原子取代：卤原子、硝基、羟基、氰基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰基氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-环烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-环烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯氧基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基或苯基氨基。
本发明的任何化合物可根据化合物中不对称中心的数目以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有光学异构体，它们的外消旋或成比例消旋(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示对映异构体以不同比例混合的混合物)，以及所有可能的立体异构体以任何比例混合的混合物。可根据本领域普通技术人员已知的方法分离非对映异构体和/或光学异构体。
本发明的任意化合物还可以根据其中双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此本发明同样涉及所有的几何异构体以及所有可能的以任意比例混合的混合物。几何异构体可以通过本领域普通技术人员已知的一般方法分离。
本发明的任意化合物还可以根据环B的取代基的相对位置(顺/反)以一个或多个几何异构体形式存在。因此本发明同样涉及所有顺/反异构体和所有可能的以任何比例混合的顺/反混合物。可根据本领域普通技术人员已知的一般方法分离顺/反异构体。
其中X表示羟基、硫烷基或氨基的通式(I)的任意化合物可由于所述羟基、硫烷基或氨基的质子的迁移而存在互变异构体形式。这类化合物的这些互变异构体形式也是本发明的一部分。更一般而言，其中X表示羟基、硫烷基或氨基的通式(I)的化合物的所有互变异构体形式，以及可任选用作本发明制备方法的中间体的化合物(将在这些方法的说明中定义)的互变异构体形式也是本发明的一部分。
优选的本发明化合物是其中X1和X2独立的表示氯或氟原子的通式(I)的化合物。更优选的本发明化合物是其中X1和X2表示氟原子的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是其中Y表示甲基的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是其中T表示O的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中B表示取代或未取代的苯环；取代或未取代的萘环；取代或未取代的吡啶环；取代或未取代的噻吩环；或者取代或未取代的苯并噻吩环。更优选的本发明化合物是其中B表示取代或未取代的苯环的通式(I)的化合物。其它更优选的本发明化合物是其中B表示取代或未取代的2-吡啶环的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中X独立的表示卤原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基的；或者两个连续的取代基X与苯环一起形成取代或未取代的环戊基或环己基环。
更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中X独立的表示氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、三甲基甲硅烷基、甲氧基、乙氧基、甲基硫烷基、乙基硫烷基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基和二氟氯-甲基硫烷基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Z1表示氢原子；未取代的C3-C7环烷基；或最多被10个相同或不同的选自下组的基团或原子取代的C3-C7环烷基：卤原子、C1-C8-烷基、最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基和最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基；更优选Z1表示未取代的C3-C7-环烷基；更优选Z1表示环丙基。
其它优选的本发明化合物是其中Q1表示CR1R2的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Q2、Q3和Q4可相同或不同，表示直接键；CR1R2；或O。
更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：Q2表示CR1R2，Q3和Q4表示直接键。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中Q2表示CR1R2，Q3表示O，Q4表示直接键。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中R1和R2独立的表示氢原子、氟原子、取代或未取代的C1-C8-烷基或者取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+1(i是1-3的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成任选单取代或多取代的3-，4-，5-，-6或7-元饱和碳环：更优选任选单取代或多取代的环丙基、环戊基、环己基或环庚基环；更优选环丙基、环戊基或环己基环。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+1(i是1-3的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被3个相同或不同的选自下组的基团取代的环戊基：氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或二氟甲基。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+1(i是1-3的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的环己基：氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或二氟甲基。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+1(i是1-3的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的环庚基：氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或二氟甲基。
更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中-Q1-Q2-表示任选单取代或多取代的环戊基-1，2-二基、环己基-1，2-二基或环庚基-1，2-二基，-Q3-Q4-B表示双环[2.2.1]庚-2-基、A1、A2、A3或A4，其中
A1表示式中
Ra1表示氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；
Z表示-CRa2Ra3Ra4或-SiRa2Ra3Ra4；
s表示0、1、2或3；
t表示0或1；
Ra2、Ra3、Ra4相互独立的表示氢、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；
Ra3和Ra4与它们所连接的碳原子一起形成任选取代的饱和或不饱和的3元到6元碳环；
特别优选的是，
Ra1表示氢或甲基；
s表示0或1；
Ra2表示氯、甲基、乙基、异丙基或三氟甲基；
Ra3表示氯、甲基、乙基、异丙基或三氟甲基；
Ra4表示氢、氯、甲基、乙基、异丙基或三氟甲基；
A2表示其中
Ra6表示氢、卤素、C1-C8-烷基或C1-C8-卤代烷基；
Ra5、Ra7、Ra8相互独立的表示氢、甲基或乙基；
特别优选的是
Ra5表示氢或甲基；
Ra6表示氢；
Ra7表示氢或甲基；
Ra8表示氟、氯、甲基、乙基或三氟甲基；
A3表示其中
Ra9表示氢或氟；
A4表示其中
Ra10表示任选取代的C2-C12-烷基、任选取代的C2-C12-烯基、任选取代的C2-C12-炔基、任选取代的C3-C8-环烷基、任选取代的苯基或杂环基；
Ra11表示氢或卤素；
Ra12表示氢或卤素；
特别优选的是，
Ra10表示乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、α-甲基环丙基、4-氟苯基、4-溴苯基、2-噻吩基、3-噻吩基或2-呋喃基(fury)；
Ra11表示氢；
Ra12表示氢。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+2(i是1-2的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成任选单取代或多取代的4-，5-，6-或7-元饱和碳环；更优选任选单取代或多取代的环戊基、环己基或环庚基环；更优选环己基环。
其它更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中基团Qi的R1取代基和基团Qi+2(i是1-2的整数)的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的环己基：氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基或二氟甲基。
更优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中-Q1-Q2-Q3-表示任选单取代或多取代的环己基-1，3-二基，-Q4-B表示双环[2.2.1]庚-2-基或如上定义的A1、A2、A3或A4基团。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中R3和R4独立的表示氢原子或者取代或未取代的C1-C8-烷基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：其中R5表示取代或未取代的C1-C8-烷基。
其它优选的本发明化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物：R6和R7独立的表示未取代的C1-C8-烷基。
更优选R6和R7独立的表示未取代的C1-C3-烷基。
更优选R6和R7表示甲基。
其它优选的本发明化合物是其中U表示O的通式(I)的化合物。
其它优选的本发明化合物是其中U表示N-O-(C1-C4-烷基)的通式(I)的化合物。
上述关于本发明化合物的取代基的优选方案可以各种方式进行组合。因此这些优选特征的组合提供了依据本发明的化合物的亚类(sub-class)。本发明优选化合物的这些亚类的例子可具有以下组合特征：
-X1的优选特征与X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-X2的优选特征与X1、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Y的优选特征与X1、X2、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-T的优选特征与X1、X2、Y、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-B的优选特征与X1、X2、Y、T、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Z1的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Q1的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Q2的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Q3的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-Q4的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-R1的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-R2的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-R3的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R4、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-R4的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R5、R6、R7、X和U的优选特征；
-R5的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R6、R7、X和U的优选特征；
-R6的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R7、X和U的优选特征；
-R7的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和U的优选特征；
-X的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和U的优选特征；
-U的优选特征与X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、和X的优选特征。
在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中，所述优选特征还可选自各X1、X2、Y、T、B、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和U的更优选特征，以形成最优选的依据本发明的化合物的亚类。
本发明还涉及制备通式(I)的化合物的方法。
因此，依据本发明的另一方面，提供一种制备文中定义的通式(I)的化合物的方法P1，其中T表示O，该方法包括在催化剂存在下，并且在L1表示羟基的情况中在缩合剂存在下，在L1表示卤原子的情况中在酸结合剂存在下使通式(II)的N-取代胺衍生物或其一种盐与通式(III)的羧酸衍生物反应：
其中Z1、Q1、Q2、Q3、Q4和B如文中所定义；
其中X1、X2和Y如文中所定义，L1表示选自下组的离去基团：卤原子、羟基、-ORb、-OC(＝O)Rb，Rb是取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-卤代烷基、苄基、4-甲氧基苄基或五氟苯基。
通式(II)的N-取代胺衍生物是已知的，或者可通过已知方法制备，例如醛或酮的还原氨化(BioorganicsandMedicinalChemistryLetters(2006)2014)，或亚胺的还原(Tetrahedron(2005)，11689)，或卤素、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯的亲核取代(JournalofMedicinalChemistry(2002)，3887)。
而且，通式(II)的一些胺尤为出名，例如：
-2-丁基环己胺，可依据Tetrahedron(1976)，23，2421制备，
-2-(4-甲基戊-2-基)环己胺，可依据WO-2006/061215制备，
-2-(4，4-二甲基戊-2-基)环己胺，可依据WO-2006/061215制备，
-2-(3-甲基丁基)环己胺，可依据WO-2006/061215制备，
-2-(3，3-二甲基丁基)环己胺，可依据WO-2006/061215制备，
-2-[3-(三甲基甲硅烷基)丙基]环己胺，可依据WO-2006/061215制备，
-2-异丁基环己胺，可依据Tetrahedron(1997)，53，4935制备，
-2-丙基环己胺，可依据JournalofCombinatorialChemistry(2005)，7，109制备。
通式(III)的羧酸衍生物可通过方法P2制备。
在L1表示羟基的情况中，本发明方法在缩合剂存在下进行。合适的缩合剂可非限制性地选自下组：例如酰卤形成剂，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亚硫酰氯；酸酐形成剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，例如N，N′-二环己基碳二亚胺(DCC)或者其它常规的缩合剂，例如五氧化二磷、聚磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、水合4-(4，6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基氯化吗啉或六氟磷酸溴代三吡咯烷磷鎓盐。
本发明方法在催化剂存在下进行。合适的催化剂可选自4-二甲基-氨基吡啶、1-羟基-苯并三唑或二甲基甲酰胺。
在L1表示卤原子的情况中，本发明方法在酸结合剂存在下进行。在各种情况中，适用于进行依据本发明的方法P1的酸结合剂是所有常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵，碱金属碳酸盐如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠，碱金属或碱土金属乙酸盐如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在无任何额外的缩合剂存在的情况下进行反应，或者使用过量的胺组分，使得该组分可以同时作为酸结合剂。
依据本发明的另一方面，提供一种制备通式(III)的羧酸衍生物的方法P2，其中T表示O，并如以下反应方案所示：
方法P2
其中X2如文中所定义；
5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(carbaldehyde)是已知的，参见WO-2004/014138(参考实施例35)。
方法P2的步骤1在氧化剂存在下进行，并且如果合适，还在溶剂存在下进行。
方法P2的步骤2和5在酰卤存在下进行，并且如果合适，还在溶剂存在下进行。
方法P2的步骤3在氟化剂存在下进行，并且如果合适，还在溶剂存在下进行。
方法P2的步骤4在酸或碱存在下进行，并且如果合适，还在溶剂存在下进行。
在各情况中，适用于进行本发明方法P2的步骤1的氧化剂是所有常用于这类反应的无机和有机氧化剂。优选使用高锰酸苄基三乙基铵；溴；氯；间氯过苯甲酸；铬酸；氧化铬(VI)；过氧化氢；过氧化氢-三氟化硼；过氧化氢-脲；2-羟基过氧六氟-2-丙醇；碘；氧-铂催化剂，过苯甲酸；硝酸过氧化乙酰(peroxyacetylnitrate)；高锰酸钾；钌酸钾；二铬酸吡啶；氧化钌(VIII)；氧化银(I)；氧化银(II)；硝酸银；亚氯酸钠；次氯酸钠；2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基。
在各情况中，适用于进行本发明方法P2的步骤2和5的酰卤是常用于这类反应的所有有机或无机酰卤。优选使用光气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷；亚硫酰氯；或四氯化碳-三苯基膦。
在各情况中，适用于进行本发明方法P2的步骤3的氟化剂是常用于这类反应的所有氟化剂。优选使用氟化铯、氟化钾、氟化钾-二氟化钙或氟化四丁铵。
当进行本发明方法P2的步骤1-5时，反应温度可以独立地在较宽的范围内变化。通常，本发明方法在0-160℃的温度下进行，优选在10-120℃的温度下进行。控制本发明方法的温度的一种方法是使用微波技术。
依据本发明的方法P2的步骤1-5一般独立地在大气压下进行。但是，在各情况中，也可以在升高或降低的压力下进行。
在进行本发明方法P1的步骤1时，对于每摩尔通式(IV)的醛，一般使用1摩尔或过量的氧化剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P2的步骤2和5时，对于每摩尔通式(IIIa)或(IIId)的酸，一般使用1摩尔或过量的酰卤。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P2的步骤3时，对于每摩尔通式(IIIb)的酰氯，一般使用1摩尔或过量的氟化剂。还可以其它比例使用反应组分。
在进行本发明方法P2的步骤4时，对于每摩尔通式(IIIc)的酰氟，一般使用1摩尔或过量的酸或碱。还可以其它比例使用反应组分。
依据本发明的另一方面，提供一种由其中T表示O的通式(I)的化合物制备其中T表示S的通式(I)的化合物的方法P3，以下反应方案所示：
方法P3
其中X1、X2、Y、Z1、Q1、Q2、Q3、Q4和B如文中所定义，该方法任选地在催化量、符合化学计量的量或过量的碱存在下进行，所述碱例如是无机或有机碱。优选使用碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠；杂环芳族碱，例如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基氨基吡啶或N-甲基哌啶。
本发明方法P3在硫羰化剂(thionatingagnet)存在下进行。
通式(I)的原料酰胺衍生物依据方法P1制备。
适用于进行本发明方法P2的硫羰化剂可以是硫(S)、氢硫酸(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、硫化二(二乙基铝)((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、拉韦松试剂(Lawesson’sreagent)(2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，2，3，4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)2，4-二硫化物)或聚合物负载的硫羰化剂，例如JournaloftheChemicalSociety，Perkin1(2001)，358中所述。
本发明的化合物可依据上述一般制备方法制备。然而要理解，本领域技术人员基于其所掌握的常识和可获得的出版物，可以根据所需合成的各种具体的本发明化合物对本发明方法进行相应调整。
另一方面，本发明还涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物的杀真菌组合物。
“有效且非植物毒性量”的表达方式指本发明组合物的量足以控制或破坏存在于或易于出现在作物上的真菌，而该剂量并不会使所述作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量根据以下因素可在很宽的范围内变化：要控制的真菌、作物的类型、气候条件和包含在本发明的杀真菌组合物中的化合物。该量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围内。
因此，依据本发明，提供一种杀真菌组合物，该组合物包含有效量的上述通式(I)的化合物作为活性组分以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
依据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，它与通式(I)的活性化合物组合或联合使用，使活性化合物更容易施用，特别是施用到植物各部分上。因此，此担体通常是惰性的，并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用这些担体的混合物。
依据本发明的组合物也可以包含其它的组分。具体地，所述组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯(alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性化合物和/或惰性担体不溶于水并且当施用的媒介试剂是水时，至少一种表面活性剂的存在通常是至关重要的。较佳地，以组合物的重量计，表面活性剂的含量为5重量％至40重量％。
任选地，还可包括附加的组分，例如，保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂(stabilisers)、掩蔽剂(sequesteringagent)。一般来说，活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。
本发明的组合物一般可含有0.05重量％至99重量％的活性化合物，较佳为10重量％至70重量％。
本发明的组合物可以各种形式使用，诸如气溶胶分散剂、胶囊悬浮剂(capsulesuspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓缩剂、气体制剂(在压力下)、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓缩剂、油可混溶液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低量(ULV)液体、超低量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散性粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上的现成组合物，还包括在施用到作物之前必须稀释的浓缩商品组合物。
依据本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合：杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或其它有生物活性的化合物。这样得到的混合物通常具有广谱的活性。与其它杀真菌化合物的混合物尤其有利。
合适的杀真菌剂混合配合剂的例子可选自下组：
(1)麦角固醇生物合成的抑制剂，例如(1.1)阿尔迪莫(aldimorph)(1704-28-5)、(1.2)氮康唑(60207-31-0)、(1.3)联苯三唑醇(55179-31-2)、(1.4)糠菌唑(116255-48-2)、(1.5)环唑醇(113096-99-4)、(1.6)苄氯三唑醇(75736-33-3)、(1.7)苯醚甲环唑(119446-68-3)、(1.8)烯唑醇(83657-24-3)、(1.9)烯唑醇-M(83657-18-5)、(1.10)十二环吗啉(1593-77-7)、(1.11)乙酸十二环吗啉(31717-87-0)、(1.12)氟环唑(106325-08-0)、(1.13)乙环唑(60207-93-4)、(1.14)氯苯嘧啶醇(60168-88-9)、(1.15)腈苯唑(114369-43-6)、(1.16)环酰菌胺(126833-17-8)、(1.17)苯锈啶(67306-00-7)、(1.18)丁苯吗啉(67306-03-0)、(1.19)氟喹唑(136426-54-5)、(1.20)呋嘧醇(56425-91-3)、(1.21)氟硅唑(85509-19-9)、(1.22)粉唑醇(76674-21-0)、(1.23)呋菌唑(112839-33-5)、(1.24)呋醚唑(112839-32-4)、(1.25)己唑醇(79983-71-4)、(1.26)抑霉唑(60534-80-7)、(1.27)抑霉唑硫酸盐(58594-72-2)、(1.28)亚胺唑(86598-92-7)、(1.29)种菌唑(125225-28-7)、(1.30)叶菌唑(125116-23-6)、(1.31)腈菌唑(88671-89-0)、(1.32)萘替芬(65472-88-0)、(1.33)氟苯嘧啶醇(63284-71-9)、(1.34)恶咪唑(174212-12-5)、(1.35)多效唑(76738-62-0)、(1.36)稻瘟酯(101903-30-4)、(1.37)戊菌唑(66246-88-6)、(1.38)病花灵(3478-94-2)、(1.39)咪鲜胺(67747-09-5)、(1.40)丙环唑(60207-90-1)、(1.41)丙硫菌唑(178928-70-6)、(1.42)稗草丹(88678-67-5)、(1.43)啶斑肟(88283-41-4)、(1.44)喹啉康唑(quinconazole)(103970-75-8)、(1.45)硅氟唑(149508-90-7)、(1.46)螺环菌胺(118134-30-8)、(1.47)戊唑醇(107534-96-3)、(1.48)特比萘芬(91161-71-6)、(1.49)四氟醚唑(112281-77-3)、(1.50)三唑酮(43121-43-3)、(1.51)三唑醇(89482-17-7)、(1.52)十三吗啉(81412-43-3)、(1.53)氟菌唑(68694-11-1)、(1.54)嗪胺灵(26644-46-2)、(1.55)灭菌唑(131983-72-7)、(1.56)烯效唑(83657-22-1)、(1.57)单克素(83657-17-4)、(1.58)烯霜苄(77174-66-4)、(1.59)伏立康唑(137234-62-9)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇(129586-32-9)、(1.61)1-(2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯(110323-95-0)、(1.62)N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-基]1H-咪唑-1-硫代羧酸酯(O-[1-(4-methoxyphenoxy)-3，3-dimethylbutan-2-yl]1H-imidazole-1-carbothioate)(111226-71-2)。
(2)呼吸链复合物I或II的抑制剂，例如(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)(581809-46-3)、(2.2)啶酰菌胺(188425-85-6)、(2.3)萎锈灵(5234-68-4)、(2.4)二氟林(130339-07-0)、(2.5)甲呋酰胺(24691-80-3)、(2.6)氟吡菌酰胺(658066-35-4)、(2.7)氟酰胺(66332-96-5)、(2.8)氟唑菌酰胺(907204-31-3)，(2.9)呋吡菌胺(123572-88-3)、(2.10)拌种胺(60568-05-0)、(2.11)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS和反-差向外消旋体1RS、4SR、9SR的混合物)(881685-58-1)、(2.12)吡唑萘菌胺(反-差向外消旋体1RS、4SR、9SR)、(2.13)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1R、4S、9S)、(2.14)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1S、4R、9R)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1R，4S，9R)，(2.17)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1S、4R、9S)、(2.18)灭锈胺(55814-41-0)、(2.19)氧化萎锈灵(5259-88-1)、(2.20)戊苯吡菌胺(494793-67-8)、(2.21)吡噻菌胺(183675-82-3)、(2.22)环丙吡菌胺(sedaxane)(874967-67-6)、(2.23)噻呋酰胺(130000-40-7)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)N-[1-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(1092400-95-7)(WO2008148570)、(2.28)5，8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺(1210070-84-0)(WO2010025451)以及(2.29)N-[9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)呼吸链复合物III的抑制剂，例如(3.1)辛唑嘧菌胺(ametoctradin)(865318-97-4)、(3.2)吲唑磺菌胺(348635-87-0)、(3.3)嘧菌酯(131860-33-8)、(3.4)氰霜唑(120116-88-3)、(3.5)甲香菌酯(850881-30-0)、(3.6)丁香菌酯(850881-70-8)、(3.7)醚菌胺(141600-52-4)、(3.8)烯肟菌酯(238410-11-2)(WO2004/058723)、(3.9)噁唑酮菌(131807-57-3)(WO2004/058723)、(3.10)咪唑菌酮(161326-34-7)(WO2004/058723)、(3.11)菌螨酯(fenoxystrobin)(918162-02-4)、(3.12)氟嘧菌酯(361377-29-9)(WO2004/058723)、(3.13)醚菌酯(143390-89-0)(WO2004/058723)、(3.14)苯氧菌胺(133408-50-1)(WO2004/058723)、(3.15)肟醚菌胺(189892-69-1)(WO2004/058723)、(3.16)啶氧菌酯(117428-22-5)(WO2004/058723)、(3.17)双唑草腈(175013-18-0)(WO2004/058723)、(3.18)唑胺菌酯(915410-70-7)(WO2004/058723)、(3.19)唑菌酯(862588-11-2)(WO2004/058723)、(3.20)嘧啶肟草醚(799247-52-2)(WO2004/058723)、(3.21)三环吡菌威(triclopyricarb)(902760-40-1)、(3.22)肟菌酯(141517-21-7)(WO2004/058723)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(WO2004/058723)、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺(WO2004/058723)、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺(158169-73-4)、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺(326896-28-0)、(3.27)(2E)-2-{2-[({[(2E，3E)-4-(2，6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.28)2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(119899-14-8)、(3.29)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(3.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(3.31)N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰氨基)-2-羟基苯甲酰胺(226551-21-9)、(3.32)2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(173662-97-0)以及(3.33)(2R)-2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(394657-24-0)。
(4)有丝分裂和细胞分化的抑制剂，例如(4.1)苯菌灵(17804-35-2)、(4.2)多菌灵(10605-21-7)、(4.3)苯咪唑菌(3574-96-7)、(4.4)乙霉威(87130-20-9)、(4.5)噻唑菌胺(162650-77-3)、(4.6)氟吡菌胺(239110-15-7)、(4.7)麦穗宁(3878-19-1)、(4.8)戊菌隆(66063-05-6)、(4.9)噻菌灵(148-79-8)、(4.10)甲基硫菌灵(23564-05-8)、(4.11)硫菌灵(23564-06-9)、(4.12)苯酰菌胺(156052-68-5)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(214706-53-3)以及(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)哒嗪(1002756-87-7)。
(5)能够具有多位点作用的化合物，例如(5.1)波尔多液(8011-63-0)、(5.2)敌菌丹(2425-06-1)、(5.3)克菌丹(133-06-2)(WO02/12172)、(5.4)百菌清(1897-45-6)、(5.5)氢氧化铜(20427-59-2)、(5.6)环烷酸铜(1338-02-9)、(5.7)氧化铜(1317-39-1)、(5.8)氯氧化铜(1332-40-7)、(5.9)硫酸铜(2+)(7758-98-7)、(5.10)苯氟磺胺(1085-98-9)、(5.11)二噻农(3347-22-6)、(5.12)多果定(2439-10-3)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(14484-64-1)、(5.15)氟佛匹特(719-96-0)，(5.16)灭菌丹(133-07-3)、(5.17)双胍盐(108173-90-6)、(5.18)双胍辛胺乙酸盐、(5.19)双胍辛胺(13516-27-3)、(5.20)双胍辛胺烷苯磺酸盐(169202-06-6)、(5.21)双胍辛胺乙酸盐(57520-17-9)、(5.22)代森锰铜(53988-93-5)、(5.23)代森锰锌(8018-01-7)、(5.24)代森锰(12427-38-2)、(5.25)代森联(9006-42-2)、(5.26)代森联锌(metiramzinc)(9006-42-2)、(5.27)喹啉铜(10380-28-6)、(5.28)丙烷脒(104-32-5)、(5.29)丙森锌(12071-83-9)、(5.30)硫磺和包括多硫化钙的硫磺制剂(7704-34-9)、(5.31)福美双(137-26-8)、(5.32)对甲抑菌灵(731-27-1)、(5.33)代森锌(12122-67-7)以及(5.34)福美锌(137-30-4)。
(6)能够诱导宿主防御的化合物，例如(6.1)阿拉酸式苯-S-甲基(135158-54-2)、(6.2)异噻菌胺(224049-04-1)、(6.3)噻菌灵(27605-76-1)以及(6.4)噻酰菌胺(223580-51-6)。
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂，例如(7.1)胺扑灭(23951-85-1)、(7.2)灰瘟素(2079-00-7)、(7.3)嘧菌环胺(121552-61-2)、(7.4)春雷霉素(6980-18-3)、(7.5)春雷霉素盐酸盐水合物(19408-46-9)、(7.6)嘧菌胺(110235-47-7)、(7.7)嘧霉胺(53112-28-0)以及(7.8)3-(5-氟-3，3，4，4-四甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-32-7)(WO2005070917)。
(8)ATP产生的抑制剂，例如(8.1)三苯基乙酸锡(900-95-8)、(8.2)三苯基氯化锡(639-58-7)、(8.3)三苯基氢氧化锡(76-87-9)以及(8.4)硅噻菌胺(175217-20-6)。
(9)细胞壁合成的抑制剂，例如(9.1)苯噻菌胺(177406-68-7)、(9.2)烯酰吗啉(110488-70-5)、(9.3)氟吗啉(211867-47-9)、(9.4)异丙菌威(140923-17-7)、(9.5)双炔酰菌胺(374726-62-2)、(9.6)多抗霉素(11113-80-7)、(9.7)多氧霉素(22976-86-9)、(9.8)井冈霉素A(37248-47-8)以及(9.9)霜霉灭(valifenalate)(283159-94-4；283159-90-0)。
(10)脂和膜合成的抑制剂，例如(10.1)联苯(92-52-4)、(10.2)地茂散(2675-77-6)、(10.3)氯硝胺(99-30-9)、(10.4)克瘟散(17109-49-8)、(10.5)土菌灵(2593-15-9)、(10.6)依杜卡(iodocarb)(55406-53-6)、(10.7)异稻瘟净(26087-47-8)、(10.8)稻瘟灵(50512-35-1)、(10.9)霜霉威(25606-41-1)、(10.10)霜霉威盐酸盐(25606-41-1)、(10.11)硫菌威(19622-08-3)、(10.12)定菌磷(13457-18-6)、(10.13)五氯硝基苯(82-68-8)、(10.14)四氧硝基苯(117-18-0)以及(10.15)甲基立枯磷(57018-04-9)。
(11)黑素生物合成的抑制剂，例如(11.1)环丙酰菌胺(104030-54-8)、(11.2)双氯氰菌胺(139920-32-4)、(11.3)氰菌胺(115852-48-7)、(11.4)四氯苯酞(27355-22-2)、(11.5)咯喹酮(57369-32-1)、(11.6)三环唑(41814-78-2)以及(11.7){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2，2，2-三氟乙基酯(851524-22-6)(WO2005042474)。
(12)核酸合成的抑制剂，例如(12.1)苯霜灵(71626-11-4)、(12.2)苯霜灵-M(kiralaxyl)(98243-83-5)、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(41483-43-6)、(12.4)柯罗泽尔昆(clozylacon)(67932-85-8)、(12.5)甲菌定(5221-53-4)、(12.6)乙嘧酚(23947-60-6)、(12.7)呋霜灵(57646-30-7)、(12.8)恶霉灵(10004-44-1)、(12.9)甲霜灵(57837-19-1)、(12.10)高效甲霜灵(mefenoxam)(70630-17-0)、(12.11)呋酰胺(58810-48-3)、(12.12)恶霜灵(77732-09-3)以及(12.13)恶喹酸(14698-29-4)。
(13)信号转导的抑制剂，例如(13.1)乙菌利(84332-86-5)、(13.2)拌种咯(74738-17-3)、(13.3)咯菌腈(131341-86-1)、(13.4)异菌脲(36734-19-7)、(13.5)腐霉利(32809-16-8)、(13.6)苯氧喹啉(124495-18-7)以及(13.7)乙烯菌核利(50471-44-8).
(14)能够用作解偶联剂的化合物，例如(14.1)乐杀螨(485-31-4)、(14.2)消螨普(131-72-6)、(14.3)嘧菌腙(89269-64-7)、(14.4)氟啶胺(79622-59-6)以及(14.5)消螨多(meptyldinocap)(131-72-6)。
(15)其它化合物，例如(15.1)苯噻硫氰(21564-17-0)、(15.2)贝斯氧杂嗪(bethoxazin)(163269-30-5)、(15.3)卡巴西霉素(capsimycin)(70694-08-5)、(15.4)香芹酮(99-49-0)、(15.5)灭螨猛(2439-01-2)、(15.6)甲氧苯啶菌(pyriofenone)(氯芬同(chlazafenone))(688046-61-9)、(15.7)硫杂灵(11096-18-7)、(15.8)环氟菌胺(180409-60-3)、(15.9)霜脲氰(57966-95-7)、(15.10)啶酰菌胺(221667-31-8)、(15.11)棉隆(533-74-4)、(15.12)咪菌威(62732-91-6)、(15.13)双氯酚(97-23-4)、(15.14)哒菌酮(62865-36-5)、(15.15)野燕枯(49866-87-7)、(15.16)苯敌快(43222-48-6)、(15.17)二苯胺(122-39-4)、(15.18)乙克霉特、(15.19)胺苯吡菌酮(473798-59-3)、(15.20)氟酰菌胺(154025-04-4)、(15.21)唑呋草(41205-21-4)、(15.22)磺菌胺(106917-52-6)、(15.23)氟噻菌净(flutianil)(304900-25-2)、(15.24)三乙膦酸铝(39148-24-8)、(15.25)三乙膦酸钙、(15.26)三乙膦酸钠(39148-16-8)、(15.27)六氯苯(118-74-1)、(15.28)人间霉素(81604-73-1)、(15.29)磺菌威(66952-49-6)、(15.30)异硫氰酸甲酯(556-61-6)、(15.31)苯菌酮(220899-03-6)、(15.32)米多霉素(67527-71-3)、(15.33)纳他霉素(7681-93-8)、(15.34)二甲氨基二硫代甲酸镍(15521-65-0)、(15.35)酞菌酯(10552-74-6)、(15.36)辛噻酮(26530-20-1)、(15.37)奥克斯莫卡宾(oxamocarb)(917242-12-7)、(15.38)氧代奋欣(oxyfenthiin)(34407-87-9)、(15.39)五氯苯酚及盐(87-86-5)、(15.40)苯醚菊酯、(15.41)亚磷酸及其盐(13598-36-2)、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)丙烷辛钠(propanosine-sodium)(88498-02-6)、(15.44)丙氧喹啉(189278-12-4)、(15.45)丁吡吗啉(868390-90-3)、(15.46)吡咯尼群(1018-71-9)(EP-A1559320)、(15.47)特弗喹啉(tebufloquin)(376645-78-2)、(15.48)叶枯酞(76280-91-6)、(15.49)甲磺菌胺(304911-98-6)、(15.50)咪唑嗪(72459-58-6)、(15.51)水杨菌胺(70193-21-4)、(15.52)氰菌胺(84527-51-5)、(15.53)(3S，6S，7R，8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4，9-二氧代-1，5-二氧戊环(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯(517875-34-2)(WO2003035617)、(15.54)1-(4-{4-[(5R)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-79-6)(WO2008013622)、(15.55)1-(4-{4-[(5S)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-80-9)(WO2008013622)、(15.56)1-(4-{4-[5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003318-67-9)(WO2008013622)、(15.57)1H-咪唑-1-甲酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-基酯(111227-17-9)、(15.58)2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶(13108-52-6)、(15.59)2，3-二丁基-6-氯噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮(221451-58-7)、(15.60)2，6-二甲基-1H，5H-[1，4]二硫代(dithiino)[2，3-c：5，6-c′]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四酮、(15.61)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-53-7)(WO2008013622)、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-54-8)(WO2008013622)、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(1003316-51-5)(WO2008013622)、(15.64)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、(15.65)2-氯-5-[2-氯-1-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.66)2-苯基苯酚及盐(90-43-7)、(15.67)3-(4，4，5-三氟-3，3-二甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-85-0)(WO2005070917)、(15.68)3，4，5-三氯吡啶-2，6-二腈(17824-85-0)、(15.69)3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-1，2-噁唑烷-3-基]吡啶、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼(134-31-6)、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺(1174376-11-4)(WO2009094442)、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺(1174376-25-0)(WO2009094442)、(15.76)5-甲基-6-辛基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.78)N′-(4-{[3-(4-氯苄基)-1，2，4-噻二唑-5-基]氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.79)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.83)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、(15.84)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.85)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.86)N′-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1，2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)-1，3-噻唑-4-甲酰胺(922514-49-6)(WO2007014290)、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-甲酰胺(922514-07-6)(WO2007014290)、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1，2，3，4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-甲酰胺(922514-48-5)(WO2007014290)、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-甲酸、(15.92)喹啉-8-醇(134-31-6)、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1)(134-31-6)以及(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁基酯。
(16)其它化合物，例如(16.1)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.2)N-(4′-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.3)N-(2′，4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.4)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.5)N-(2′，5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(16.6)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.7)5-氟-1，3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.8)2-氯-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.9)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.10)N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.11)3-(二氟甲基)-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.12)N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.13)2-氯-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.14)2-氯-N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.15)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1，3-噻唑-5-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.16)5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.17)2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.18)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.19)5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.20)2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-羧酰胺(如WO2004/058723所述)、(16.21)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮(如EP-A1559320所述)以及(16.22)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(220706-93-4)。
种类(1)-(16)的所有列出的混合配合剂可任选地(如果它们的官能团能够)与合适的碱或酸形成盐。
包含通式(I)的化合物与杀细菌化合物的混合物的本发明组合物也是特别有利的。合适的可进行混合的杀细菌剂的例子可选自以下：溴硝醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
本发明的通式(I)的化合物和杀真菌组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原真菌。
因此，依据本发明的另一方面，本发明还提供了一种治疗性或预防性地控制植物或农作物植物病原真菌的方法，该方法的特征在于将本发明的通式(I)的化合物或杀真菌组合物施用到种子、植物或植物的果实或者正在生长或需要生长植物的土壤中。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，并且可用于处理种子、幼苗或移植(prickingout)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
依据本发明，所有植物和植物部分都进行处理。植物是指所有植物和植物群体，例如优良(desirable)和不良(undesirable)野生植物、培育植物和植物品种(无论是否被植物品种或植物培育者权利保护)。培育植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物，这些方法可得到一种或多种生物技术方法的辅助或补充，例如使用双单倍体，原生质体融合，随机和定向诱变，分子或遗传标记，或利用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分以及器官，例如芽、叶、花和根，诸如树叶、针叶、茎、树枝、花、子实体、果实和种子以及根，球茎和根茎。作物和无性繁殖及有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。
在可用本发明的方法保护的植物中，包括主要的大田作物，例如谷物，大豆，棉花，芸苔属含油种子(Brassicaoilseeds)，诸如甘蓝型油菜(Brassicanapus)(例如柯罗纳(canola))，芜青(Brassicarapa)，褐芥菜(B.juncea)(例如芥子)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)，稻，小麦，糖甜菜，甘蔗，燕麦，黑麦，大麦，黍，小黑麦，亚麻，葡萄藤，各种水果和各种植物分类的蔬菜，诸如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，如杏、樱桃、杏仁和桃子，以及浆果如草莓)，茶蔗子科(Ribesioidaesp.)、胡桃科(Juglandaceaesp.)、桦木科(Betulaceaesp.)、漆树科(Anacardiaceaesp.)、山毛榉科(Fagaceaesp.)、桑科(Moraceaesp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceaesp.)、樟科(Lauraceaesp.)、芭蕉科(Musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉栽培物(plantings))、茜草科(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceaesp.)(例如，西红柿，马铃薯，胡椒，茄子)、百合科(Liliaceaesp.)、菊科(Compositiaesp.)(例如莴苣，朝鲜蓟和菊苣-包括根菊苣(rootchicory)，苣草或普通菊苣(commonchicory))、伞形科(Umbelliferaesp.)(例如胡萝卜，荷兰芹，芹菜和块根芹菜)、葫芦科(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜-包括小黄瓜，南瓜，西瓜，葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceaesp.)(例如洋葱和韭葱)，十字花科(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝，红球甘蓝，花茎甘蓝，花椰菜，抱子甘蓝，白菜，苤蓝，小红萝卜，辣根，水芹，大白菜)，豆科(Leguminosaesp.)(例如花生，豌豆和豆类-诸如蔓菜豆和蚕豆)，藜科(Chenopodiaceaesp.)(例如饲用甜菜，莙荙菜(spinachbeet)，菠菜，甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)、园艺作物和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。
依据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”本质上是这样一种基因，该基因在植物外部提供或组装，当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种以及它们的场所和生长环境(土壤、气候、生长期、饮食)，依据本发明的处理也可能产生超加(“协同”)效应。因此，例如，减少可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性，有可能获得以下效果：更好的植物生长，对高温或低温的耐受性增加，对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加，开花性能提高，更容易收获，加快的成熟，更高的收获率，更大的果实，更高的植物高度，叶子的颜色更绿，开花更早，收获的产品的品质或营养价值更高，果实中糖浓度更高，收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳，这些益处超过了实际预估的效应。
在某些施用率下，依据本发明的活性化合物组合还可能在植物中产生加强效应。因此，它们也适用于动员植物的防御系统来抵抗不利的微生物的进攻。如果合适，这种作用可能是依据本发明的组合例如在抵抗真菌方面活性增强的原因之一。在本申请上下文中，植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些不利的微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中，不利的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此，依据本发明的物质可用于保护植物，使其在经过处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。保护起作用的时间通常为在用活性化合物处理植物后1-10天，优选1-7天。
适宜依据本发明处理的植物和栽培植物包括所有具有遗传物质的植物，这些遗传物质赋予这些植物特别有利且有用的性质(无论是通过培育和/或生物技术手段获得的)。
也适宜依据本发明处理的植物和栽培植物能抵抗一种或多种生物胁迫，即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的防御性，例如抵抗线虫、昆虫、螨、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的例子参见例如美国专利申请11/765,491，11/765,494，10/926,819，10/782,020，12/032,479，10/783,417，10/782,096，11/657,964，12/192,904，11/396,808，12/166,253，12/166,239，12/166,124，12/166,209，11/762,886，12/364,335，11/763,947，12/252,453，12/209,354，12/491,396或12/497,221。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是对一种或多种非生物胁迫具有抵抗性的植物。非生物胁迫情况可包括例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透性应激、水灾、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、蔽阴。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是具有增强的产率特征的植物。所述植物的产率提高的原因可能是例如改进的植物生理学、生长和发育，例如水利用效率、水保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加快的成熟。产率还可能受到植物结构(plantarchitecture)改进(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，包括但不限于早期开花，对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物尺寸、节间数目和距离、根生长、种子尺寸、果实尺寸、豆荚尺寸、豆荚或穗数目、每豆荚或穗的种子数目、种子质量、加强的种子填充、减小的种子散布、减小的豆荚开裂和抗倒伏性。其它产率特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更佳的储存稳定性。
具有上述特征的植物的例子罗列但不限于在表A中。
可依据本发明处理的植物是已经表现出杂种或杂交活力特征并由此产生更佳的产率、活力、健康状况和对生物和非生物胁迫的耐受性的杂交植物。这类植物通常通过将一个近亲交配的雄性不育的亲代系(母本)与另一个近亲交配的雄性能育的亲代系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物采集，出售给种植者。雄性不育植物有时(例如，在玉米中)可以通过去雄来生产，即机械除去雄性生殖器官(或雄花)，但是更通常的是，雄性不育是植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况中，特别是在种子是要从杂交植物中采集的所需产品时，通常可用于确保杂交植物的雄性能育性得到完全恢复。这可以通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现，该育性恢复基因能恢复含有造成雄性不育的遗传定子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育的遗传定子位于细胞质中。例如，描述了芸苔属的细胞质雄性不育(CMS)的例子(W092/005251、WO95/009910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)。但是，造成雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法得到，例如遗传工程。获得雄性不育植物的特别有用的手段参见例如WO89/10396，其中，核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶选择性地表达在雄蕊的毯毡层细胞中。然后，可通过在毯毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO91/002069)。
可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是耐受除草剂的植物，即能耐受一种或多种给定的除草剂的植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物来获得。
例如，耐除草剂的植物是耐草甘膦的植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的手段使植物对草甘膦具有耐受性。例如，耐草甘膦的植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase，EPSPS)的基因转化植物而获得。这类EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒杆菌(Salmonellatyphimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai等，1983，Science，221，370-371)，细菌农杆菌属(Agrobacteriumsp.)的CP4基因(Barry等，1992，Curr.TopicsPlantPhysiol.7，139-145)，编码矮牵牛EPSPS(PetuniaEPSPS)的基因(Shah等，1986，Science，233，478-481)，番茄EPSPS(TomatoEPSPS)(Gasser等，1988，J.Biol.Chem.263，4280-4289)，或牛筋草EPSPS(EleusineEPSPS)(WO01/66704)。这类基因还可以是突变的EPSPS，如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747或WO02/26995中所述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到，例如如US5,776,760和US5,463,175号中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因来得到，例如如WO02/036782、WO03/092360、WO05/012515和WO07/024782中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过选择含上述基因的自然发生突变体的植物来得到，例如如WO01/024615或WO03/013226中所描述的。表达赋予耐草甘膦性的EPSPS基因的植物参见例如美国专利申请11/517,991，10/739,610，12/139,408，12/352,532，11/312,866，11/315,678，12/421,292，11/400,598，11/651,752，11/681,285，11/605,824，12/468,205，11/760,570，11/762,526，11/769,327，11/769,255，11/943801或12/362,774。包含赋予耐草甘膦性的其它基因如脱羧酶基因的植物参见例如美国专利申请11/588,811，11/185,342，12/364,724，11/185,560或12/423,926。
其它耐受除草剂的植物例如是能耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用具有耐受性的突变谷氨酰胺合酶而得到，例如，参见美国专利申请第11/760,602号。一种有效的解毒酶是编码草胺膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属的BAR或PAT蛋白)。例如，在US5,561,236、US5,648,477、US5,646,024、US5,273,894、US5,637,489、US5,276,268、US5,739,082、US5,908,810和US7,112,665中描述了表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物。
其它能耐受除草剂的植物还有能耐受抑制羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸二加氧酶是催化对羟苯丙酮酸(HPP)转化为高龙胆酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的耐HPPD酶的基因或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化，如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO2009/144079、WO2002/046387或US6,768,044中所描述的。对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些能形成高龙胆酸盐的酶的基因来转化植物而获得，虽然天然HPPD酶受到HPPD抑制剂的抑制。WO99/34008和WO02/36787中描述了这些植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因以及编码HPPD耐受酶的基因来转化植物而得到提高，如WO2004/024928中所描述的。此外，可通过以下方式使植物更能耐受HPPD-抑制剂除草剂：向它们的基因组中加入编码能代谢或降解HPPD抑制剂的酶的基因，所述酶例如是CYP450酶，如WO2007/103567和WO2008/150473中所示。
其它耐除草剂的植物是对乙酸乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、吡啶氧基(硫代)苯甲酸盐/酯、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已经知道，ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶，AHAS)中的不同突变体能提供对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如如Tranel和Wright(2002，WeedScience50：700-712)以及US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中所述的。在US5,605,011、US5,013,659、US5,141,870、US5,767,361、US5,731，180、US5,304,732、US4,761,373、US5,331,107、US5,928,937和US5,378,824以及国际公开WO96/33270中描述了磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产。例如，在WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中还描述了其它咪唑啉酮耐受植物。例如，在WO07/024782和美国专利申请61/288958中还描述了其它耐受磺酰脲和咪唑啉酮的植物。
其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过在除草剂或诱变育种存在下进行诱变、细胞培养选择来获得，如US5,084,082所述的用于大豆的，WO1997/41218所述的用于大米的，US5,773,702和WO99/057965所述的用于甜菜的，US5,198,599所述的用于莴苣的，或WO01/065922所述用于向日葵的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是抗虫的转基因植物，即能抵抗某些靶虫攻击的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种抗虫性的突变的植物来获得。
文中使用的“抗虫转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物，所述编码序列编码：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等(，微生物学和分子生物学综述(1998，MicrobiologyandMolecularBiologyReviews，62，807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新，见
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP1999141和WO2007/107302)，或者被合成基因编码的这类蛋白，例如参见美国专利申请12/249,016；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck等，2001，Nat.Biotechnol.19：668-72；Schnepf等，2006，AppliedEnvironm.Microbiol.71，1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP08010791.5)；或
3)杂化杀虫蛋白，其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白的部分，例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化，例如通过玉米事件MON89034生产的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)-3)中任何一种蛋白，其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换，以得到对靶虫物种更高的杀虫活性，以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围，以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌性蛋白，或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO94/21795)；或
7)杂化杀虫蛋白，其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白的部分，例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化；或
8)上述5)-7)中任何一种蛋白，其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换，以得到对靶虫物种更高的杀虫活性，以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围，以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白)，例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏芸金芽胞杆菌(Bacillusthuringiensis)或蜡样芽胞杆菌(Bacilluscereus)的分泌性蛋白，其在来自苏芸金芽胞杆菌的结晶蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F构成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP08010791.5)；
10)上述9)中的蛋白，其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换，以得到对靶虫物种更高的杀虫活性，以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围，以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白)。
当然，文中所用的抗虫转基因植物还包括包含编码上述1-10类中任何一种蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方式中，抗虫植物含有不止一个编码上述1-10类中任何一种蛋白质的转基因，以扩大在使用指向不同靶虫物种的不同蛋白质时受影响的靶虫物种的范围，或者通过使用对相同靶虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式的不同蛋白质来延迟对植物的抗虫性发展，例如结合到昆虫不同受体结合位点。
文中所述的“抗虫转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含表达后产生双链RNA的序列，该序列在被植物虫害摄入后能抑制该植物虫害的生长，例如参见WO2007/080126，WO2006/129204，WO2007/074405，WO2007/080127和WO2007/035650。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予这种抗胁迫性的突变的植物来获得。特别有用的抗胁迫植物包括：
1)含有能减少植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表达和/或活性的转基因的植物，如WO00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP06009836.5中所述的。
2)含有能减少植物或植物细胞中PARG编码基因表达和/或活性的抗胁迫增强转基因的植物，如WO2004/090140中所述的。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶，烟酰酸磷酸核糖基转移酶，烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP04077624.7，WO2006/133827，PCT/EP07/002433，EP1999263或WO2007/107326。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程制得)表现出收获产品数量、品质和/或储存稳定性的改变，以及/或者收获产品特定成分的性质改变，例如：
1)合成变性淀粉的转基因植物，该变性淀粉与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比，其物理化学性质，尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比值、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉颗粒形态改变，因而更适宜用于一些特殊应用。所述合成变性淀粉的转基因植物例如在以下文献中进行了揭示：EP0571427、WO95/004826、EP0719338、WO96/15248、WO96/19581、WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、WO99/58690、WO99/58654、WO00/008184、WO00/008185、WO00/008175、WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、WO02/101059、WO03/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO02/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO01/14569、WO02/79410、WO03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936；
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是：产生聚果糖，特别是菊糖和果聚糖类型的植物，如EP0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO98/39460和WO99/24593所述的；产生α-1，4-葡聚糖的植物，如WO95/31553、US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、WO97/47808和WO00/14249所述的；产生α-1，6支化的α-1，4-葡聚糖的植物，如WO00/73422所述的；产生阿塔娜(alternan)的植物，如WO00/047727、WO00/73422、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213中所述的；
3)产生透明质烷(hyaluronan)的转基因植物，例如，如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006304779和WO2005012529中所述的；
4)转基因植物或杂种植物，例如具有‘高可溶性固体含量’、‘低刺激性’(LP)和/或‘长储存性’(LS)等特征的洋葱，参见美国专利申请12/020,360和61/054,026。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的纤维性质的植物，如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维性质的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)含有改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO98/00549中所述的；
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所述的；
c)具有增强的蔗糖磷酸合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO01/017333中所述的；
d)具有增强的蔗糖合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述的；
e)植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变，例如通过下调纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶来实现，如WO2005/017157或EP08075514.3或美国专利申请61/128,938中所述的；
f)具有纤维的植物，例如棉花植物，所述纤维具有改变的反应活性，例如通过包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达来实现，如WO2006/136351中所述的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油分布(oilprofile)性质的植物，例如油籽油菜(oilseedrape)或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油分布的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US5,969,169、US5,840,946、US6,323,392或US6,063,947中所述的；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中所述的；
c)产生具有低含量饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如，如US5,434,283或美国专利申请12/668303中所述的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有该改变的种子落粒特征的植物，例如油籽油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的种子落粒特征的突变的植物来获得，这类植物包括具有延迟的或降低的种子落粒的油籽油菜植物等，如美国专利61/135,230、WO09/068313和WO10/006732中所述。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物，它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的主题，无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候，该信息很容易从APHIS(4700RiverRoadRiverdale，MD20737，USA)获得，例如在其互联网站上(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是表B所列的那些，包括以下信息：
-请求(Petition)：请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到，而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到，例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于此。
-请求的延伸(ExtensionofPetition)：对之前的请求要求延伸。
-机构(Institution)：提交请求的实体的名称。
-管制项目(Regulatedarticle)：涉及的植物物种。
-转基因表型(Transgenicphenotype)：通过转化事件赋予植物的特性。
-转化事件或系(Transformationeventorline)：要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文档：与请求相关的APHIS出版的各种文件，它们可以是APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
更特别地，转基因植物包括在农学上中立或有益的位置含有转基因的植物，例如表C中所列的任何专利文献中所述。
表A
表B
表C
在可通过本发明方法控制的植物或作物疾病中，可提及的有：
白粉病(powderymildew)，例如：
小麦白粉病(Blumeriadiseases)，例如由小麦白粉菌(Blumeriagraminis)引起；
叉丝单囊壳属病(Podosphaeradiseases)，例如由白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起；
单丝壳属病(Sphaerothecadiseases)，例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起；
钩丝壳属病(Uncinuladiseases)，例如由葡萄钓丝壳(Uncinulanecator)引起；锈病，例如：
胶锈属病(Gymnosporangiumdiseases)，例如由赛宾锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起；
驼孢锈病(Hemileiadiseases)，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起；
层锈菌属病(Phakopsoradiseases)，例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)引起；
柄锈菌属病(Pucciniadiseases)，例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)、禾柄锈菌(Pucciniagraminis)或条形柄锈菌(Pucciniastriiformis)引起；
单孢锈菌属病(Uromycesdiseases)，例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；
卵菌病(Oomycetediseases)，例如：
白锈病(Albugodiseases)，例如由白锈菌(Albugocandida)引起；
盘梗霉属病(Bremiadiseases)，例如由莴苣盘梗霉(Bremialactucae)引起；
霜霉属病(Peronosporadiseases)，例如由豌豆霜霉(Peronosporapisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属病(Phytophthoradiseases)，例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起；
单轴霉属病(Plasmoparadiseases)，例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起；
假霜霉属(Pseudoperonosporadiseases)，例如由葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起；
腐霉属病(Pythiumdiseases)，例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起；
叶斑病(Leafspotdisease)、污叶病(leafblotchdisease)和叶枯病(leafblightdisease)，例如：
支链孢属病(Alternariadiseases)，例如由茄链格孢(Alternariasolani)引起；
尾孢霉属病(Cercosporadiseases)，例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起；
金孢子菌属病(Cladiosporumdiseases)，例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus(Conidiaform：Drechslera，Syn：Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichumdiseases)，例如由豆刺盘孢(Colletotrichumlindemuthanium)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconiumdiseases)，例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumoleaginum)引起；
腐皮壳菌层病(Diaporthediseases)，例如由桔柑间座壳(Diaporthecitri)引起；
痂囊腔菌属病(Elsinoediseases)，例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起；
长孢属病(Gloeosporiumdiseases)，例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起；
小丛壳属病(Glomerelladiseases)，例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起；
球座菌属病(Guignardiadiseases)，例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起；
小球腔菌属病(Leptosphaeriadiseases)，例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)；颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)引起；
稻瘟病(Magnaporthediseases)，例如由稻瘟菌(Magnaporthegrisea)引起；
球腔菌属病(Mycosphaerelladiseases)，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)；落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)；香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerellafijiensisi)引起；
壳针孢属病(Phaeosphaeriadiseases)，例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起；
核腔菌属病(Pyrenophoradiseases)，例如由圆核腔菌(Pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophoratriticirepentis)引起；
柱隔孢属病(Ramulariadiseases)，例如由辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramulariaareola)引起；
喙孢属病(Rhynchosporiumdiseases)，例如由黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起；
壳针孢属病(Septoriadiseases)，例如由芹菜小壳针孢(Septoriaapii)或番茄壳针孢(Septorialycopercisi)引起；
核瑚菌属病(Typhuladiseases)，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起；
黑星菌属病(Venturiadiseases)，例如由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起；
根、叶鞘和茎疾病，例如：
伏革菌病(Corticiumdiseases)，例如由禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)，例如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起；
鲟形属病(Gaeumannomycesdiseases)，例如由禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)引起；
丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
水稻叶鞘腐败病(Sarocladiumdiseases)，例如由稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)引起；
小核菌病(Sclerotiumdiseases)，例如由稻腐小核菌(Sclerotiumoryzae)引起塔普斯(Tapesia)病，例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesiaacuformid)引起；
根串珠霉属病(Thielaviopsisdiseases)，例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起；
耳穗和圆锥花序疾病，例如：
链格孢属病(Alternariadiseases)，例如由链格孢(Alternariaspp.)引起；
曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；
枝孢属病(Cladosporiumdiseases)，例如由枝孢(Cladosporiumspp.)引起；
麦角菌属病(Clavicepsdiseases)，例如由麦角菌(Clavicepspurpurea)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)，例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起；
赤霉属病(Gibberelladiseases)，例如由玉米赤霉(Gibberellazeae)引起；
水稻云形病(Monographelladiseases)，例如由水稻云形菌(Monographellanivalis)引起；
黑穗病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属病(Sphacelothecadiseases)，例如由丝轴黑粉菌(Sphacelothecareiliana)引起；
腥黑粉菌属病(Tilletiadiseases)，例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)引起；
条黑粉菌属病(Urocystisdiseases)，例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起；
黑粉菌属病(Ustilagodiseases)，例如由裸黑粉菌(Ustilagonuda)引起；
果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；
葡萄孢属病(Botrytisdiseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；
青霉菌病(Penicilliumdiseases)，例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起；
根霉病(Rhizopusdiseases)，例如由匍枝根霉(Rhizopusstolonifer)引起；
核盘菌属病(Sclerotiniadiseases)，例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起；
轮枝孢属病(Verticilliumdiseases)，例如由黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起；
种子和土壤传播的腐烂，霉菌，枯萎，腐烂和猝倒病：
链格孢属病(Alternariadiseases)，例如由芥生链格孢(Alternariabrassicicola)引起；
丝囊霉病(Aphanomycesdiseases)，例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；
壳二孢病(Ascochytadiseases)，例如由壳二孢(Ascochytalentis)引起；
曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；
枝孢病(Cladosporiumdiseases)，例如由多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform：Drechslera，BipolarisSyn：Helminthosporium)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichumdiseases)，例如由番茄刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases)，例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起；
赤霉属病(Gibberelladiseases)，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起；
球孢菌病(Macrophominadiseases)，例如由豆类球孢菌(Macrophominaphaseolina)引起；
雪霉病(Monographelladiseases)，例如由小麦雪霉(Monographellanivalis)引起；
青霉菌病(Penicilliumdiseases)，例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起；
茎点霉属病(Phomadiseases)，例如由黑胫茎点霉(Phomalingam)引起；
拟茎点霉属病(Phomopsisdiseases)，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起；
疫霉属病(Phytophthoradiseases)，例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起；
核腔菌病(Pyrenophoradiseases)，例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起；
梨孢属病(Pyriculariadiseases)，例如由稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae)引起；
腐霉属病(Pythiumdiseases)，例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起；
丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
根霉病(Rhizopusdiseases)，例如由米根霉(Rhizopusoryzae)引起；
小核菌病(Sclerotiumdiseases)，例如由齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起；
壳针孢属病(Septoriadiseases)，例如由颖枯壳针孢(Septorianodorum)引起；
核瑚菌病(Typhuladiseases)，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起；
轮枝孢属病(Verticilliumdiseases)，例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起；
溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病，例如：
丛赤壳属病(Nectriadiseases)，例如由干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)引起；
枯萎病，例如：
链核盘菌属病(Moniliniadiseases)，例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起；
叶疱病或缩叶病，例如：
外担子菌病(Exobasidiumdiseases)，例如由坏损外担子菌(Exobasidiumvexans)引起；
外囊菌属病(Taphrinadiseases)，例如由畸形外囊菌(Taphrinadeformans)引起；
木质植物的衰退病，例如：
依科病(Escadiseases)，例如由根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、引起；
葡萄顶枯病(Eutypadyeback)，例如由葡萄弯孢壳(Eutypalata)引起；
灵芝病(Ganodermadiseases)，例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起；
硬孔菌病(Rigidoporusdiseases)，例如由木硬孔菌(Rigidoporuslinosus)引起；
花和种子的疾病，例如：
葡萄孢属病(Botrytisdiseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；
根茎类疾病，例如：
丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases)，例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
长蠕孢属病(Helminthosporiumdiseases)，例如由茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起；
根肿病，例如：
根肿菌病(Plasmodiophoradiseases)，例如由芸苔根肿菌(Plamodiophorabrassicae)引起；
由细菌微生物引起的病，所述细菌微生物例如：
黄单胞菌，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；
假单胞菌，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)；
欧文氏菌，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
本发明的组合物还可以用来抵抗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材，以及对该木材进行加工用于建筑物的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要包括：使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在根据本发明的处理方法中，对于应用于叶处理时，活性化合物通常施用剂量优选为10-800克/公顷，更好为50-300克/公顷。对于种子处理，活性物质的施用剂量通常优选为2-200克/100千克种子，更好为3-150克/100千克种子。
应该清楚地理解，上述剂量是作为本发明方法的说明性例子给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或农作物的性质调节施用剂量。
本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗性或预防性治疗人或动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、发藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillusspp.)如烟曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。
下面将参考下表的化合物实施例和以下制备或药效实施例对本发明的各方面进行说明。
表1显示本发明通式(I)的化合物的非限制性例子：
在表1中，除非另有说明，M+H(ApcI+)表示通过正大气压化学电离在质谱中观察到的+1a.m.u.(原子质量单位)的分子离子峰。
在表1中，依据EECDirective79/831AnnexV.A8，通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C18)上测量logP值：
温度：40℃；流动相：0.1％的甲酸水溶液和乙腈；线性梯度为10％乙腈到90％乙腈。
使用logP值已知的非支链烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定λmax值。
表2提供了从表1中选择的一些化合物的NMR数据(1H)。
所选择的化合物的1H-NMR数据以1H-NMR峰值罗列的形式给出。对于各信号峰，列出了δ值(单位为ppm)和括号中的信号强度：
表2：
在NMR波谱的打印实施例中，尖锐信号的强度与信号的高度有关，单位为厘米，表明信号强度的实际关系。几个峰的宽峰信号或中间信号以及它们相对于波谱中最强信号的相对强度都可以示出。1H-NMR峰值罗列类似于经典1H-NMR打印谱，因此通常包括所有峰，它们以典型的NMR规则排列。另外，它们能显示类似经典1H-NMR打印谱的溶剂信号，目标化合物的立体异构体，它们也是本发明的目标，以及/或者杂质峰。为了在溶剂和/或水的Δ范围内显示化合物信号，在我们的1H-NMR峰值罗列中显示了常规的溶剂峰(例如，DMSO-d6中的DMSO峰)和水峰，通常平均显示高强度。目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常平均具有比目标化合物峰更低的强度(例如，纯度＞90％)。这些立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法可能是典型的。因此，它们的峰有助于通过“副产物指纹”认识我们的制备方法的重复性。专业人员可以用已知方法(MestreC，ACD-模拟，以及根据经验估计的预测值)计算目标化合物的峰值，从而能够根据需要任选地采用额外的强度过滤器来分离目标化合物的诸峰。这种分离方式类似于在典型1H-NMR分析中的相关峰拣选。
以下实施例以非限制性的方式说明了依据本发明的通式(I)的化合物的制备和药效。
制备实施例1：制备N-环丙基-N-[2-(2，6-二氯苯氧基)乙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物124)
步骤1：制备5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(IIIa-1)
在500毫升烧瓶中，将6.0克(31毫摩尔)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(carbaldehyde)加入30毫升甲苯中。将2.4克(62毫摩尔)氢氧化钠的6毫升水溶液加入反应混合物中，然后加入103毫升30％的过氧化氢水溶液，同时保持温度低于37℃。在加料结束后，将反应混合物在50℃搅拌7小时。在反应混合物回到室温后，立即分离两相，用100毫升水萃取有机相。用盐酸水溶液将合并的水相酸化到pH2。过滤所得的白色沉淀物，用20毫升水洗涤两次，干燥，得到3.2克白色固体5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δppm：3.78(s，3H)；7.12(t，1H，JHF＝53.60Hz)13.19(s，1H)；IR(KBr)：1688cm-1(C＝O)；2200-3200cm-1宽峰(氢键)。
步骤2：制备5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(IIIb-1)
将3.2克5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和44.3毫升亚硫酰二氯回流5小时。冷却后，将反应混合物在真空下蒸发，得到3.5克黄色油状5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯。1HNMR(400MHz，CHCl3-d6)δppm：3.97(s，3H)；7.00(t，J＝52.01Hz，1H)；IR(TQ)：1759和1725cm-1(C＝O)。
步骤3：制备3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟(IIIc-1)
在100℃，向干燥的4.0克(70毫摩尔)氟化钾的21毫升四氢噻吩-1，1-二氧化物溶液中加入5.0克(22毫摩尔)5-氯-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯的15毫升甲苯溶液。将所得的反应混合物在190-200℃搅拌22小时。在真空下蒸馏，得到8克(25％摩尔浓度(molar))的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟的四氢-噻吩-1，1-二氧化物溶液。1HNMR(250MHz，CHCl3-d6)δppm：3.87(s，3H)；6.79(t，J＝53.75Hz，1H)；19FNMR(250MHz，CHCl3-d6)δppm：45.37(s，COF)；-117.5(d，J＝28.2Hz)；-131.6(m)。
步骤4：制备3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(IIId-1)
向400毫升1N氢氧化钠(sodiumhydroxyde)水溶液中滴加67.5克(10％摩尔浓度)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氟的四氢噻吩-1，1-二氧化物溶液。在加料过程中将温度保持低于20℃。在室温搅拌2小时后，用浓盐酸水溶液将反应混合物小心酸化到pH为2。过滤所得白色沉淀物，用水洗涤，干燥，得到6克白色固体3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸。1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δppm：3.90(s，3H)；7.22(t，1H，JHF＝53.55Hz)；13.33(s，1H)。
步骤5：制备3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(IIIe-1)
将9.1克3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和75.5毫升亚硫酰二氯回流1.5小时。冷却后，将反应混合物在真空下蒸发，得到10克黄色油状3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯。GC-MS；观察的M/z：分子离子：(M+.)＝212；碎片：(M+-Cl)＝177和(M+·-F)＝193。
步骤6：制备N-环丙基-N-[2-(2，6-二氯苯氧基)乙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
称取73毫克(0.726毫摩尔)三乙胺装入13毫升ChemspeedTM小瓶中。然后，加入3毫升0.23摩尔浓度的N-[2-(2，6-二氯苯氧基)乙基]环丙胺(0.594毫摩尔)的二氯甲烷溶液，然后加入3毫升0.26摩尔浓度的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(0.66毫摩尔)的二氯甲烷溶液，在环境温度下搅拌15小时。然后加入1毫升水，将混合物沉积在碱性氧化铝滤筒(basicaluminacartridge)(2克)上，用8毫升二氯甲烷洗脱两次。除去溶剂，得到183毫克(64％)油状的纯N-环丙基-N-[2-(2，6-二氯苯氧基)乙基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(M+H＝422)。
制备实施例2：制备3-(二氟甲基)-N-[2-(3，3-二甲基丁基)环戊基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物319)
步骤1：制备1-(3，3-二甲基丁基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯
将117.0克(846.0毫摩尔)碳酸钾加入40.0克(281.7毫摩尔)2-氧代环戊烷羧酸甲酯的160毫升干燥甲苯溶液中。然后滴加93克(563.4毫摩尔)1-溴-3，3-二甲基丁烷，将混合物在回流下搅拌14小时。在反应结束后，将混合物冷却到室温，通过硅藻土(Celite)过滤。将产物在减压下浓缩，用柱色谱纯化(硅胶100-200目，流动相：乙酸乙酯5％/石油醚)。得到48克(理论值的75％)1-(3，3-二甲基丁基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯。
步骤2：制备2-(3，3-二甲基丁基)环戊酮
将23.0克(101.7毫摩尔)1-(3，3-二甲基丁基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的80毫升乙酸和80毫升浓盐酸的溶液在90℃搅拌14小时。在反应结束后，将混合物冷却到室温，加入冰水。用乙醚萃取产物。用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥，在减压下浓缩。通过柱色谱纯化粗产物(硅胶60-120，流动相：乙酸乙酯3％/石油醚)。得到10克(理论值的59％)2-(3，3-二甲基丁基)环戊酮。
步骤3：制备2-(3，3-二甲基丁基)-N-羟基环戊亚胺
在0℃，将碳酸钠水溶液加入20.0克(119毫摩尔)2-(3，3-二甲基丁基)环戊酮和16.5克(238毫摩尔)盐酸羟胺的200毫升甲醇溶液中，直到pH为8。然后，将混合物在50℃搅拌15小时。在反应结束后，将混合物冷却到室温，过滤，在减压下浓缩产物。残余物用水/乙醚萃取。用硫酸钠干燥有机相，在减压下浓缩。得到20.0克(理论的92％)2-(3，3-二甲基丁基)-N-羟基环戊亚胺。
步骤4：制备盐酸2-(3，3-二甲基丁基)环戊亚胺(1∶1)
将3.0克阮内镍加入1.00克(5.4毫摩尔)2-(3，3-二甲基丁基)-N-羟基环戊亚胺的10毫升甲醇氨(methanolicammonia)溶液中，用氢气将该混合物在20℃氢化18小时。在反应结束后，过滤该混合物，产物在减压下浓缩。将残余物溶解在乙醚中，加入HCl气体。倾析，用乙醚洗涤，得到0.5克(理论值的45％)盐酸2-(3，3-二甲基丁基)环戊亚胺(1∶1)。
步骤5：制备3-(二氟甲基)-N-[2-(3，3-二甲基丁基)环戊基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
关于实施例1-步骤6，缩合1.03克盐酸2-(3，3-二甲基丁基)环戊亚胺和1.06克3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯，得到0.6(理论值的31％)的3-(二氟甲基)-N-[2-(3，3-二甲基丁基)环戊基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的顺式(syn)+反式(anti)混合物。logP＝4.22(异构体A)，logP＝4.28(异构体B)。
制备实施例3：制备3-(二氟甲基)-N-[3-(3，3-二甲基丁基)环己基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物324)
步骤1：3-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)苯胺
将1.05克(1.5毫摩尔)二(三苯基膦)氯化钯(II)和0.26克(1.5毫摩尔)碘化铜(I)加入5.47克(25毫摩尔)3-碘苯胺的40毫升三乙胺溶液中。用冰冷却，滴加3.08克(37.5毫摩尔)3，3-二甲基-1-丁炔，使温度保持在20℃。在加料结束后，将混合物在20℃搅拌20小时。使反应溶液在减压下浓缩，将形成的残余物搅拌到1升水中。
然后用乙醚萃取混合物三次。再用水洗涤合并的有机相，用硫酸钠干燥，在减压下浓缩。通过硅胶色谱纯化得到的粗产物(流动相二氯甲烷)。得到2.70克(理论值的60％)3-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)苯胺，根据HPLC得到的其含量为97％。logP＝2.71。
步骤2：3-(3，3-二甲基丁基)环己胺
将0.5克Ru/C5％加入1.04克(0.6摩尔)3-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)苯胺的20毫升四氢呋喃溶液中，用100巴氢气将混合物在120℃氢化40小时。在冷却到室温后，通过硅藻土(kieselguhr)过滤除去催化剂，产物在减压下浓缩。得到0.9克(理论值的81％)根据MSD-HPLC作为主要组分的3-(3，3-二甲基丁基)环己胺。
步骤3：制备3-(二氟甲基)-N-[3-(3，3-二甲基丁基)环己基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
关于实施例1-步骤6，缩合0.50克3-(3，3-二甲基丁基)环己胺和0.638克3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯，得到0.65(理论值的54％)3-(二氟甲基)-N-[3-(3，3-二甲基丁基)环己基]-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。logP＝4.80。
一般制备实施例4：在Chemspeed TM 设备上的通式(I)的酰胺的硫羰化
称取0.27毫摩尔五硫化二磷(P2S5)，放入13毫升ChemspeedTM小瓶中。加入3毫升0.18摩尔浓度(molar)的酰胺(I)(0.54毫摩尔)的二噁烷溶液，将混合物在回流下加热2小时。然后，使温度冷却到80℃，加入2.5毫升水。将混合物在80℃再加热1小时。然后，加入2毫升水，用4毫升二氯甲烷萃取反应混合物2次。将有机相沉积在碱性氧化铝筒(2克)上，用8毫升二氯甲烷洗脱两次。除去溶剂，粗制的硫代酰胺用LCMS和NMR分析。纯度不够的化合物进一步用制备型LCMS纯化。
实施例A：对苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)(黄瓜)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后，用苍耳单丝壳(Shaerothecafuliginea)的孢子水性悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放在约23℃、相对大气湿度约70％的温室中。
在接种7天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表A化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表A：
在相同条件下，化合物240在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到完全保护，而脱氟(des-fluoro)的类似化合物CMP1观察到较差的保护(小于25％)，如表A2所示。
表A2：
脱氟的类似化合物CMP1相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(2-苯基环己基)甲基]-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物256在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到完全保护，而脱氟(des-fluoro)的类似化合物CMP2和化合物CMP3观察到较差的保护(小于15％)，如表A3所示。
表A3：
脱氟的类似化合物CMP2相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP3相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物374在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到完全保护，而脱氟(des-fluoro)的类似化合物CMP4和化合物CMP5观察到无保护，如表A4所示。
表A4：
脱氟的类似化合物CMP4相当于N-[1，1′-二(环己基)-2-基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP5相当于N-[1，1′-二(环己基)-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例B：对茄链格孢(Alternariasolani)(番茄)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后，用茄链格孢(Alternariasolani)的孢子水悬浮液对植物进行接种。将所述植物在约22℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持1天。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为96％的温育箱中。
在接种7天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表B化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表B：
表B(续)：
在相同条件下，化合物13和化合物14在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高保护(至少90％)，而脱卤(des-halogeno)的类似化合物CMP6观察到较差的保护(小于10％)，如表B2所示。
表B2：
脱卤的类似化合物CMP6相当于3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1-苯氧基丙-2-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物349在活性成分剂量为500ppm和100ppm的情况下观察到极佳的保护(至少95％)，而脱卤的类似化合物CMP7观察到一般的保护(小于60％)，如表B3所示。
表B3：
脱氟的类似化合物CMP7相当于N-(2-叔丁基环己基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例C：对圆核腔菌(Pyrenophorateres)(大麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该处理1天后，用圆核腔菌(Pyrenophorateres)的孢子水性悬浮液对植物进行接种。将所述植物在22℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持48小时。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80％的温室中。
在接种7-9天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表C化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表C：
表C(续)：
在相同条件下，化合物326在活性成分剂量为500ppm和100ppm的情况下观察到完全的保护，而脱卤的类似化合物CMP8观察到较差的保护(小于10％)至无保护，如表C2所示。
表C2：
脱氟的类似化合物CMP8相当于N-(2-己基环己基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例D：对苹果黑星菌(Venturiainaequalis)(苹果黑星病)的体内预防性测试
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后，用导致苹果黑星病的试剂(苹果黑星菌(Venturiainaequalis)的分生孢子水性悬浮液对植物进行接种，然后在约20℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持1天。
然后将所述植物放置在约21℃、相对大气湿度约90％的温室中。
在接种10天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表D化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表D：
实施例E：对小麦壳针孢(Septoriatritici)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物组合制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。
在喷洒涂层干燥后，用小麦壳针孢的孢子悬浮液喷洒植物。将植物在约20℃、相对大气湿度约为100％的温育箱中保持48小时。然后在约15℃，在相对大气湿度约100％的半透明温育箱中保持60小时。
然后将所述植物放置在约15℃、相对大气湿度约80％的温室中。
在接种后21天，对测试结果进行评价。0％表示相当于对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表E化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表E：
实施例F：对小麦白粉菌(Blumeriagraminis)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物组合的制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。
在喷洒涂层干燥后，将小麦白粉菌(Blumeriagraminisf.sp.hordei)的孢子撒在所述植物上。
将所述植物放在约18℃、相对大气湿度约80％的温室中，以促进霉疱(mildewpustules)的生长。
在接种7天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表F化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表F：
实施例G：对雪腐镰孢(Fusariumnivale)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物组合的制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。
在喷洒涂层干燥后，使用喷砂略微损害植物，然后用雪腐镰孢(Fusariumnivale(var.majus))的分生孢子悬浮液喷洒植物。
将所述植物放置在约10℃、相对大气湿度约100％的半透明温育箱的温室中。
在接种5天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表G化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表G：
实施例H：对禾镰孢(Fusariumgraminearum)(大麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物组合的制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。
在喷洒涂层干燥后，使用喷砂略微损害植物，然后用禾镰孢(Fusariumgraminearum)的分生孢子悬浮液喷洒植物。
将所述植物放置在约22℃、相对大气湿度约100％的半透明温育箱的温室中。
在接种5天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表H化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高(至少85％)至完全的保护：
表H：
实施例I：对颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。该处理一天后，用颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)的孢子水性悬浮液接种植物。将所述植物在22℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持48小时。然后将所述植物放置在约22℃、相对大气湿度约为90％的温室中。
在接种后7-9天，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表I化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表I：
在相同条件下，化合物220和化合物221在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高保护(至少90％)，而专利申请WO-2008/101976中揭示的实施例E-12的化合物观察到较差的保护(小于10％)，如表I2所示。
表I2：
国际专利WO-2008/101976中揭示的实施例E-12相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-{4-[2-(三氟甲基)苯基]丁-2-基}-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的WO-2008/101976揭示的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例J：对疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)(豆类)的体内预防性测试
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后，用导致豆锈病的试剂(疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus))的孢子水性悬浮液对植物进行接种，然后在约20℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持1天。
然后将所述植物放置在约21℃、相对大气湿度约90％的温室中。
在接种10天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表J化合物在活性成分剂量为100ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表J：
实施例K：对小麦柄锈菌(Pucciniatriticina)(小麦)的体内预防性测试
溶剂：49重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物的组合的制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后，用小麦柄锈菌(Pucciniatriticina)的孢子悬浮液喷洒植物。将所述植物在约20℃、相对大气湿度约为100％的温育箱中保持48小时。
将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80％的温室中。
在接种8天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表K化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少75％)至完全的保护：
表K：
在相同条件下，化合物129和化合物130在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到中等保护(至少70％)，而专利申请WO-2008/101976中揭示的实施例E-13的化合物观察到无保护，如表K2所示。
表K2：
国际专利WO-2008/101976揭示的实施例E-13相当于N-环丙基-N-[4-(3，4-二氯苯基)丁-2-基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的WO-2008/101976揭示的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物187在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到极佳的保护(至少95％)，而专利申请WO-2010/012795中揭示的实施例18的化合物观察到弱保护(小于30％)，如表K3所示。
表K3：
国际专利WO-2010/012795中揭示的实施例18相当于N-环丙基-N-[1-(2，4-二氯苯氧基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的WO-2010/012795揭示的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物243在活性成分剂量为500ppm和100ppm的情况下观察到完全的保护到良好的保护(至少80％)，而专利申请WO-2010/094666中揭示的实施例16的化合物观察到中等的保护(小于60％)或无保护，如表K4所示。
表K4：
国际专利WO-2010/094666中揭示的实施例16相当于N-(2-苄基环己基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的WO-2010/012795揭示的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物256在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到极佳的保护(至少95％)，而脱氟的类似化合物CMP2和化合物CMP3观察到无保护，如表K5所示。
表K5：
脱氟的类似化合物CMP2相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP3相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物374在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到完全保护，而脱氟的类似化合物CMP4和化合物CMP5观察到无保护，如表K6所示。
表K6：
脱氟的类似化合物CMP4相当于N-[1，1′-二(环己基)-2-基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP5相当于N-[1，1′-二(环己基)-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例L：对灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(豆类)的体内预防性测试
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂喷洒幼小植物。在喷洒涂层干燥后，将2小片覆盖了灰葡萄孢(Botrytiscinerea)生长物的琼脂放在各片叶子上。将经过接种的植物放在20℃、相对大气湿度为100％的暗箱中。
在接种2天后，评价叶子的受损尺寸。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表L化合物在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好(至少70％)至完全的保护：
表L：
在相同条件下，化合物240在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到极佳的保护，而脱氟的类似化合物CMP1和化合物CMP9观察到较差的保护(小于15％)，如表L2所示。
表L2：
脱氟的类似化合物CMP1相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(2-苯基环己基)甲基]-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP9相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-[(2-苯基环己基)甲基]-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物243在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高保护(至少90％)，而国际申请WO-2010/094666中揭示的实施例16的化合物观察到较差的保护(小于30％)，如表L3所示。
表L3：
国际申请WO-2010/094666中揭示的实施例16相当于N-(2-苄基环己基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比WO-2010/012795揭示的结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物244在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到良好的保护(至少85％)，而脱氟的类似化合物CMP10观察到较差的保护(小于30％)，如表L4所示。
表L4：
脱氟的类似化合物CMP10相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-(2-苯氧基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
在相同条件下，化合物256在活性成分剂量为500ppm的情况下观察到高保护(至少90％)，而脱氟的类似化合物CMP2和化合物CMP3观察到较差的保护(小于5％)，如表L5所示。
表L5：
脱氟的类似化合物CMP2相当于N-环丙基-5-氟-1，3-二甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺，脱氟的类似化合物CMP3相当于N-环丙基-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3-苯基环己基)-1H-吡唑-4-羧酰胺。
这些结果表明本发明的化合物比结构最接近的化合物具有明显更好的生物学活性。
实施例M：对宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)(稻)的体内保护性测试
溶剂：28.5重量份丙酮
乳化剂：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在喷洒处理1天后，用导致稻褐斑病的试剂(宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))的孢子水性悬浮液对植物进行接种，然后在约25℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持1天。
在接种4天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于未处理的对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表M化合物在活性成分剂量为250ppm的情况下观察到高(至少85％)保护：
表M：
实施例N：对豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)(大豆)的体内保护性测试
溶剂：28.5重量份丙酮
乳化剂：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该喷洒处理1天后，用导致大豆锈病的试剂(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度约为80％的温室中。
在接种11天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表M化合物在活性成分剂量为250ppm的情况下观察到高(至少85％)至完全的保护：
表N：
实施例O：对稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae)(稻)的体内保护性测试
溶剂：28.5重量份丙酮
乳化剂：1.5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚
为了生产活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性，用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒幼小植物。在该喷洒处理1天后，用导致稻瘟病的试剂(稻梨孢菌(Pyriculariaoryzae))的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物在约25℃、相对大气湿度约为100％的温室箱中放置1天。
在接种5天后，对测试结果进行评价。0％表示相当于对照样的药效，100％的药效表示无病症出现。
在这些条件下，依据本发明的以下表O化合物在活性成分剂量为250ppm的情况下观察到高(至少80％)至完全的保护：
表O：
实施例P：抑制由寄生曲霉(Aspergillusparasiticus)产生的黄曲霉毒素
在微量滴定板(96孔黑色平板，底部透明)中，在诱导黄曲霉毒素的液体培养基(每升包含20g蔗糖，酵母提取物4g，KH2PO41g，和MgSO47H2O0.5g)中测试化合物，该培养基中补充了20mMCavasol(羟丙基-β-环糊精)，包含1％DMSO。在测试中，通过用寄生曲霉(Aspergillusparasiticus)的浓孢子悬浮液接种培养基至最终浓度1000个孢子/毫升来开始试验。
将滴定板遮盖，在20℃培育7天。
在培养7天后，用Infinite1000(替康公司(Tecan))进行OD620nm的OD测量，每个孔(圆形：4x4)取多次读数，计算生长抑制。同时，进行Em360nm和Ex426nm的底部荧光测量，每个孔(正方形：3x3)取多次读数，用于计算对黄曲霉毒素形成的抑制。
表O的化合物在50uM时对黄曲霉毒素的产生显示出良好(至少80％)至完全的抑制。在50μM的情况下，这些实施例中禾镰孢(Fusariumgraminearum)的生长抑制在67％-100％的范围内变化。
表P：
表P(续)：

Claims (20)

1.一种通式(I)的化合物及其盐，
其中
·X1和X2可相同或不同，表示氯或氟原子；
·Y表示C1-C4-烷基；
·T表示O或S；
·Q1表示CR1R2；
·Q2表示直接键；CR1R2；-C≡C-；或SiR6R7；
·Q3表示直接键；CR1R2；O；S；或NR5；
·Q4表示直接键；CR1R2；-C≡C-；O；S；NR5或SiR6R7；
·B表示最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯环；最多可被7个相同或不同的基团X取代的萘环；饱和、部分饱和或不饱和的最多包含1-4个选自N、S的杂原子的单环5-,6-元环，其最多可被6个相同或不同的基团X取代；氢原子；未取代的C1-C12-烷基；具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C12-卤代烷基；被C1-C8-烷基取代或未取代的C3-C8-环烷基；或三(C1-C8-烷基)甲硅烷基；
·X表示卤原子；未取代的C1-C8-烷基；具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基；未取代的C1-C8-烷氧基；苯基；苯氧基；
·Z1表示氢原子；未取代的C1-C8-烷基；未取代的C1-C8-烷氧基；或环丙基；
·R1和R2独立的表示氢原子；未取代的C1-C12-烷基；环丙基；具有1-5个卤原子的C1-C12-卤代烷基；
或者R1和R2是最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的C2-C5-亚烷基：C1-C8-烷基；或
·基团Qi的R1取代基和基团Qi+1的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的5-,或6-元饱和碳环：C1-C8-烷基，其中i是1-3的整数；或
·基团Qi的R1取代基和基团Qi+2的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的6-元饱和碳环：C1-C8-烷基，其中i是1-2的整数；
·R5表示氢原子或未取代的C1-C8-烷基；
·R6和R7独立的表示未取代的C1-C8-烷基；
前提是当B表示取代或未取代的苯环、萘环或2-吡啶环时，-Q1-Q2-Q3-Q4-不表示CR1R2；
或者当B表示取代或未取代的苯环、萘环或杂环时，-Q1-Q2-Q3-Q4-不表示[CR1R2]2或环烷基-1,2-二基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，Y表示甲基。
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，T表示O。
4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示取代或未取代的苯环；取代或未取代的萘环；取代或未取代的吡啶环；或取代或未取代的噻吩环。
5.如权利要求4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示取代或未取代的苯环或者取代或未取代的2-吡啶环。
6.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，X独立的表示卤原子；未取代的C1-C8-烷基；最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基；或未取代的C1-C8-烷氧基。
7.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，X独立的表示氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基或三氟乙氧基。
8.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，Z1表示氢原子；或环丙基。
9.如权利要求8所述的化合物，其特征在于，Z1表示环丙基。
10.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，Q2表示直接键或CR1R2；Q3和Q4可相同或不同，表示直接键、CR1R2或O。
11.如权利要求10所述的化合物，其特征在于，Q2表示CR1R2，Q3表示直接键或O，Q4表示直接键。
12.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，R1和R2独立的表示氢原子、或未取代的C1-C8-烷基。
13.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，基团Qi的R1取代基和基团Qi+1的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成任选单取代或多取代的5-或6-元饱和碳环，其中i是1-3的整数。
14.如权利要求13所述的化合物，其特征在于，基团Qi的R1取代基和基团Qi+1的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的环戊基或环己基环：甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基，其中i是1-3的整数。
15.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，基团Qi的R1取代基和基团Qi+2的R1取代基与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同或不同的选自下组的基团取代的环己基：甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基，其中i是1-2的整数。
16.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，R5表示未取代的C1-C8-烷基。
17.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，R6和R7独立的表示未取代的C1-C3-烷基。
18.如权利要求17所述的化合物，其特征在于，R6和R7表示甲基。
19.一种杀真菌组合物，其包含有效量的作为活性成分的如权利要求1-18所述的通式(I)的化合物和农学上可接受的担体、载体或填料。
20.一种控制作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农学有效且基本无植物毒性量的如权利要求1-18所述的化合物或如权利要求19所述的组合物施用到植物在其中生长或能够在其中生长的土壤中，或施用到植物的叶子和/或果实上，或施用到植物的种子上。
CN201180027220.8A 2010-06-03 2011-06-01 N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物 Expired - Fee Related CN102918028B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10356020 2010-06-03
EP10356020.7 2010-06-03
US36800310P 2010-07-27 2010-07-27
US61/368,003 2010-07-27
EP10356032.2 2010-11-15
EP10356032 2010-11-15
PCT/EP2011/059026 WO2011151370A1 (en) 2010-06-03 2011-06-01 N-[(het)arylalkyl)] pyrazole (thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102918028A CN102918028A (zh) 2013-02-06
CN102918028B true CN102918028B (zh) 2016-04-27

Family

ID=45066204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180027220.8A Expired - Fee Related CN102918028B (zh) 2010-06-03 2011-06-01 N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8999956B2 (zh)
EP (1) EP2576517B1 (zh)
JP (1) JP5730993B2 (zh)
KR (1) KR20130088022A (zh)
CN (1) CN102918028B (zh)
AR (1) AR081834A1 (zh)
AU (1) AU2011260333B2 (zh)
BR (1) BR112012030607B1 (zh)
CA (1) CA2796194A1 (zh)
CL (1) CL2012003358A1 (zh)
CO (1) CO6660480A2 (zh)
ES (1) ES2532971T3 (zh)
MX (1) MX2012013896A (zh)
PL (1) PL2576517T3 (zh)
WO (1) WO2011151370A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0908394D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Univ Leuven Kath Novel viral replication inhibitors
MX2012013897A (es) 2010-06-03 2012-12-17 Bayer Cropscience Ag N[(het)ariletil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus analogos heterosustituidos.
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду
UA109460C2 (uk) 2010-11-02 2015-08-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх N-гетарилметилпіразолілкарбоксаміди
EP2640705A2 (en) 2010-11-15 2013-09-25 Katholieke Universiteit Leuven Novel antiviral compounds
RU2014126063A (ru) 2011-11-30 2016-01-27 Байер Интеллекчуал Проперти Гмбх ФУНГИЦИДНЫЕ N-БИЦИКЛОАЛКИЛ и N-ТРИЦИКЛОАЛКИЛ(ТИО)КАРБОКСАМИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
WO2013167651A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
UA115666C2 (uk) 2012-07-12 2017-12-11 Ніссан Кемікал Індастріз, Лтд. Заміщена оксимом амідна сполука і засіб для боротьби зі шкідниками
EP2882717B1 (en) 2012-08-07 2017-03-29 Bayer CropScience AG Method for the preparation of perfluoroalkyl containing pyrazoles carboxylates
EP2730570A1 (de) 2012-11-13 2014-05-14 Bayer CropScience AG Pyridyloxyalkylcarboxamide und deren Verwendung als Endoparasitizide und Nematizide
WO2014206954A1 (en) * 2013-06-26 2014-12-31 Bayer Cropscience Ag N-cycloalkyl-n-[(fusedphenyl)methylene]-(thio)carboxamide derivatives
CN104649972B (zh) * 2013-11-25 2017-09-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及用途
EP3109234A4 (en) 2014-02-18 2017-07-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Alkynylpyridine-substituted amide compound and noxious organism control agent
WO2015144657A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Bayer Cropscience Ag Use of pyridyloxyalkylcarboxamides for the control of unwanted microorganisms
GB201415569D0 (en) * 2014-09-03 2014-10-15 C4X Discovery Ltd Therapeutic Compounds
CN110615765B (zh) * 2019-10-25 2021-06-25 浙江工业大学 一种(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸乙酯类化合物及其制备方法和应用
CN110734403B (zh) * 2019-10-25 2021-08-31 浙江工业大学 (s)-2-(1h-吡唑-4-甲酰胺基)苯甲酸丙酯类化合物及其制备方法和应用
CN110713458B (zh) * 2019-10-25 2021-06-29 浙江工业大学 一种n-(2-苯甲酰氨基乙基)-2-氯烟酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN110669007A (zh) * 2019-10-25 2020-01-10 浙江工业大学 3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸酯类化合物及其制备方法和应用
CN110615764A (zh) * 2019-10-25 2019-12-27 浙江工业大学 一种n-(2-苯甲酰胺)-1h-吡唑-4-甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
WO2022068816A1 (zh) * 2020-09-30 2022-04-07 江苏中旗科技股份有限公司 一种突烯酰胺类化合物、杀菌剂和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009012998A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2009127718A2 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2010012795A1 (en) * 2008-08-01 2010-02-04 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-(2-phenoxyethyl)carboxamide derivatives and their aza, thia and sila analogues
WO2010015681A1 (en) * 2008-08-07 2010-02-11 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-(2-pyridylpropyl)carboxamide derivatives and their oxa, aza and thia analogues
CN101686688A (zh) * 2007-04-03 2010-03-31 杜邦公司 取代苯杀真菌剂

Family Cites Families (220)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036008A (en) 1934-11-07 1936-03-31 White Martin Henry Plug fuse
US3247908A (en) 1962-08-27 1966-04-26 Robook Nicolay Nikolaevich Adjustable blades hydraulic turbine runner
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
DE3765449D1 (de) 1986-03-11 1990-11-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
DE3921144A1 (de) 1989-06-28 1991-01-10 Hoechst Ag Abbaufaehige polymerisatmischungen
DE3922493A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethanen und ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer beliebige substrate
ATE496135T1 (de) 1989-08-10 2011-02-15 Bayer Bioscience Nv Pflanzen mit modifizierten blüten
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
WO1991015578A1 (en) 1990-04-04 1991-10-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting a reduced saturated fatty acid content
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
DE69132939T2 (de) 1990-06-25 2002-11-14 Monsanto Technology Llc Glyphosattolerante pflanzen
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
NZ243848A (en) 1991-08-05 1995-07-26 Bio Tech Resources Natamycin and process for its preparation
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
GB2264726A (en) 1992-02-27 1993-09-08 Chu Rey Chin Demountable multi-storey car park
GB9204388D0 (en) 1992-02-29 1992-04-15 Tioxide Specialties Ltd Water-in-oil emulsions
US5305523A (en) 1992-12-24 1994-04-26 International Business Machines Corporation Method of direct transferring of electrically conductive elements into a substrate
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
DK0664835T3 (da) 1992-10-14 2004-09-27 Syngenta Ltd Nye planter og fremgangsmåde til opnåelse af dem
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
EP0844612A3 (en) 1993-01-21 2006-11-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Apparatus for reproducing information from an optical disc
EP0609022A3 (en) 1993-01-25 1995-08-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd Image coding apparatus.
CA2157297A1 (en) 1993-03-25 1994-09-29 Gregory W. Warren Novel pesticidal proteins and strains
WO1994024849A1 (en) 1993-04-27 1994-11-10 Cargill, Incorporated Non-hydrogenated canola oil for food applications
DE4323804A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Siemens Ag Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung einer m-pulsigen Wechselrichteranordnung, bestehend aus einem Master-Wechselrichter und wenigstens einem Slave-Wechselrichter
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
CN1066487C (zh) 1993-10-01 2001-05-30 三菱商事株式会社 鉴定植物不育细胞质的基因及用其生产杂交植物的方法
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
DK0728213T4 (da) 1993-11-09 2009-03-16 Du Pont Transgene fructan-akkumulerende afgröder og fremgangsmåder til deres produktion
WO1995026407A1 (en) 1994-03-25 1995-10-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for producing altered starch from potato plants
RU2201963C2 (ru) 1994-05-18 2003-04-10 Плант Тек Биотехнологи Гмбх Форшунг Унд Энтвиклунг ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬ ДНК (ВАРИАНТЫ), РЕКОМБИНАНТНАЯ ДНК, ПРОТЕИН, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОТЕИНА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРООРГАНИЗМОВ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛЕТОК ГРИБА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ α-1,4-ГЛЮКАНОВ И/ИЛИ ФРУКТОЗЫ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ α-1,4-ГЛЮКАНОВ И/ИЛИ ФРУКТОЗЫ IN VITRO
AU706849B2 (en) 1994-06-21 1999-06-24 Cerestar Usa, Inc. Novel plants and processes for obtaining them
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
ATE373094T1 (de) 1995-01-06 2007-09-15 Plant Res Int Bv Für kohlenhydratpolymere-bildende enzyme- kodierende dna-sequenzen und verfahren zur herstellung transgener pflanzen
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
US6576455B1 (en) 1995-04-20 2003-06-10 Basf Corporation Structure-based designed herbicide resistant products
WO1996034968A2 (en) 1995-05-05 1996-11-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
EP1435205B1 (de) 1995-09-19 2009-11-11 Bayer BioScience GmbH Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Stärke
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
GB9610256D0 (en) 1996-05-16 1996-07-24 Britax Geco Sa Exterior mirror for a vehicle
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
ATE356211T1 (de) 1996-05-29 2007-03-15 Bayer Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle, die für enzyme aus weizen kodieren, welche an der stärkesynthese beteiligt sind
EP0904454A1 (en) 1996-06-12 1999-03-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
WO1997047808A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
CA2257621C (en) 1996-06-12 2003-02-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
DE19629826A1 (de) 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxamide
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
WO1999053072A1 (en) 1998-04-09 1999-10-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Starch r1 phosphorylation protein homologs
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE59913709D1 (de) 1998-05-13 2006-09-07 Bayer Bioscience Gmbh Transgene pflanzen mit veränderter aktivität eines plastidären adp/atp - translokators
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
AU758890B2 (en) 1998-06-15 2003-04-03 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plants and plant products
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
WO2000014249A1 (en) 1998-09-02 2000-03-16 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleic acid molecules encoding an amylosucrase
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
AU765131C (en) 1998-10-09 2007-03-15 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Nucleic acid molecules encoding a branching enzyme from bacteria of the genus neisseria as well as methods for the production of alpha-1 6-branched alpha-1 4- glucans
EP1131452B1 (en) 1998-11-09 2014-01-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Nucleic acid molecules from rice and their use for the production of modified starch
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
CA2365590A1 (en) 1999-04-29 2000-11-09 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
CZ20013856A3 (cs) 1999-04-29 2002-04-17 Syngenta Ltd. Herbicidně rezistentní rostliny
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
AU7647000A (en) 1999-08-20 2001-03-19 Basf Plant Science Gmbh Increasing the polysaccharide content in plants
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
EP1261252B1 (en) 2000-03-09 2013-04-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower plants
DE60111613T2 (de) 2000-03-09 2006-05-18 Monsanto Technology Llc. Verfahren zum herstellen von glyphosat-toleranten pflanzen
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
US6303818B1 (en) 2000-08-08 2001-10-16 Dow Agrosciences Llc Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides
EP1325136A1 (en) 2000-09-29 2003-07-09 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CN101684458A (zh) 2000-10-30 2010-03-31 弗迪亚股份有限公司 新的草甘膦n-乙酰转移酶(gat)基因
JP2004528821A (ja) 2000-12-07 2004-09-24 シンジェンタ リミテッド 除草剤抵抗性植物
BR0115782A (pt) 2000-12-08 2004-01-20 Commonwealh Scient And Ind Res Modificação de expressão de gene de sacarose sintase em tecido de planta e usos
WO2002079410A2 (en) 2001-03-30 2002-10-10 Basf Plant Science Gmbh Glucan chain length domains
DE60226508D1 (de) 2001-06-12 2008-06-19 Bayer Cropscience Gmbh Transgene pflanzen die stärke mit hohem amylosegehalt herstellen
US20030084473A1 (en) 2001-08-09 2003-05-01 Valigen Non-transgenic herbicide resistant plants
JP2005508166A (ja) 2001-10-17 2005-03-31 ビーエーエスエフ プラント サイエンス， ゲーエムベーハー デンプン
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
AU2003234328A1 (en) 2002-04-30 2003-11-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
UA78071C2 (en) 2002-08-07 2007-02-15 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
US20040142353A1 (en) 2002-10-29 2004-07-22 Cheung Wing Y. Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
WO2004039155A1 (ja) 2002-10-31 2004-05-13 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. ３−ベンゾイル−２，４，５−置換ピリジン誘導体またはその塩及びそれらを含有する殺菌剤
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
PT1578973E (pt) 2002-12-19 2008-10-16 Bayer Cropscience Ag Células de plantas e plantas que sintetizam um amido com uma melhor viscosidade final
GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2004078983A2 (en) 2003-03-07 2004-09-16 Basf Plant Science Gmbh Enhanced amylose production in plants
CN1784495B (zh) 2003-04-09 2011-01-12 拜尔生物科学公司 用于增加植物对胁迫条件耐受性的方法和手段
EP2322629A3 (en) 2003-04-29 2011-11-02 Pioneer Hi-Bred International Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (GAT) genes
WO2005002359A2 (en) 2003-05-22 2005-01-13 Syngenta Participations Ag Modified starch, uses, methods for production thereof
MXPA05012733A (es) 2003-05-28 2006-05-17 Basf Ag Plantas de trigo que tienen tolerancia incrementada a los herbicidas de imidazolinona.
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
CN1833026A (zh) 2003-07-31 2006-09-13 东洋纺织株式会社 生产透明质酸的植物
CN100575490C (zh) 2003-08-15 2009-12-30 联邦科学与工业研究组织 改变产纤维植物中纤维特征的方法和手段
MXPA06002155A (es) 2003-08-29 2007-01-25 Inst Nac De Technologia Agrope Plantas de arroz que tienen una tolerancia incrementada a los herbicidas de imidazolinona.
WO2005030942A1 (en) 2003-09-30 2005-04-07 Bayer Cropscience Gmbh Plants with reduced activity of a class 3 branching enzyme
AR046090A1 (es) 2003-09-30 2005-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima de ramificacion de la clase 3
US20070049635A1 (en) 2003-10-31 2007-03-01 Koichi Ebihara Diamine derivatives, process for producing the same, and plant disease control agents containing the same as active ingredients
EP1736471B1 (en) 2004-01-23 2014-01-08 Mitsui Chemicals Agro, Inc. 3-(dihydro(tetrahydro)isoquinolin-1-yl)quinolines
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
CA2557843C (en) 2004-03-05 2015-06-02 Bayer Cropscience Gmbh Plants with reduced activity of a starch phosphorylating enzyme
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
AU2005262525A1 (en) 2004-06-16 2006-01-19 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature AHASL proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
EP1776457A1 (en) 2004-07-30 2007-04-25 BASF Agrochemical Products, B.V. Herbicide-resistant sunflower plants, polynucleotides encoding herbicide-resistant acetohydroxy acid synthase large subunit proteins, and methods of use
CN101035900A (zh) 2004-08-04 2007-09-12 巴斯福植物科学有限公司 单子叶植物ahass序列和使用方法
EP1786908B1 (en) 2004-08-18 2010-03-03 Bayer CropScience AG Plants with increased plastidic activity of r3 starch-phosphorylating enzyme
US8030548B2 (en) 2004-08-26 2011-10-04 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited Cytoplasmic male sterility system for Brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard Brassica juncea
ES2327944T3 (es) 2004-09-23 2009-11-05 Bayer Cropscience Ag Metodos y medios para producir hialuronano.
EP1807519B1 (en) 2004-10-29 2012-02-01 Bayer BioScience N.V. Stress tolerant cotton plants
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
DE102004059725A1 (de) * 2004-12-11 2006-06-22 Bayer Cropscience Ag 2-Alkyl-cycloalk(en)yl-carboxamide
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
JP5159605B2 (ja) * 2005-04-08 2013-03-06 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 新規ヘテロシクリルエチルカルボキサミド誘導体
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
EP2500429A3 (en) 2005-05-31 2015-10-28 Devgen N.V. RNAi for the control of insects and arachnids
KR20080036579A (ko) 2005-06-15 2008-04-28 바이엘 바이오사이언스 엔.브이. 저산소 조건에 대한 식물의 내성을 증가시키는 방법
EP2314705B1 (en) 2005-06-24 2014-03-19 Bayer CropScience NV Methods for altering the reactivity of plant cell walls
EP1907384A2 (en) 2005-06-30 2008-04-09 Prosidion Limited Gpcr agonists
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
TW200738701A (en) 2005-07-26 2007-10-16 Du Pont Fungicidal carboxamides
NZ568867A (en) 2005-08-24 2010-12-24 Pioneer Hi Bred Int Compositions providing tolerance to multiple herbicides and methods of use thereof
JP4975747B2 (ja) 2005-08-31 2012-07-11 モンサント テクノロジー エルエルシー 殺虫性タンパク質をコードするヌクレオチド配列
PT2295584E (pt) 2005-09-16 2015-09-22 Devgen Nv Métodos com base em plantas transgénicas para infestações em plantas utilizando arn de interferência
SG166097A1 (en) 2005-09-16 2010-11-29 Monsanto Technology Llc Methods for genetic control of insect infestations in plants and compositions thereof
CA2624973C (en) 2005-10-05 2016-01-19 Bayer Cropscience Ag Production of hyaluronan from plants transgenic for hyaluronan synthase, gfat and udp-glucose dehydrogenase
EP1772449A1 (en) * 2005-10-05 2007-04-11 Bayer CropScience S.A. New N-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives
PL1951878T3 (pl) 2005-10-05 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh Rośliny o zwiększonym wytwarzaniu hialuronianu
CN101297041A (zh) 2005-10-05 2008-10-29 拜尔作物科学股份公司 具有增加的乙酰透明质酸ⅱ产量的植物
EP2377939A3 (en) 2006-01-12 2012-01-18 deVGen N.V. Transgenic plant-based methods for plant pests using RNAi
US20090285784A1 (en) 2006-01-12 2009-11-19 Devgen Nv DSRNA As Insect Control Agent
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
AU2007229005B2 (en) 2006-03-21 2012-05-31 Bayer Cropscience Nv Stress resistant plants
CN101405296B (zh) 2006-03-21 2014-04-30 拜尔作物科学公司 编码杀虫蛋白的新基因
US7932283B2 (en) * 2006-04-05 2011-04-26 Bayer Cropscience Ag Fungicide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
WO2008003746A1 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Bayer Cropscience Sa N-(4-pyridin-2-ylbutyl) carboxamide derivatives, their process of preparation and their use as fungicides
WO2008013622A2 (en) 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
AR064564A1 (es) * 2007-01-03 2009-04-08 Bayer Cropscience Ag Derivados de n-alquinilcarboxamida, un procedimiento para su preparacion, una composicion fungicida que los comprende y un metodo para combatir hongos fitopatogenos que los emplea.
CL2008000512A1 (es) 2007-02-22 2008-08-29 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-(3-fenilpropil)carboxamida; procedimiento de preparacion de dichos compuestos; composicion fungicida; y metodo para combatir de forma preventiva o curativa los hongos fitopatogenos de cultivos.
AR066787A1 (es) 2007-05-30 2009-09-09 Syngenta Participations Ag Genes del citocromo p450 que confieren resistencia a los herbicidas
CL2008001647A1 (es) 2007-06-08 2008-10-10 Syngenta Participations Ag Compuestos derivados de feniletil-amida de acido-1h-pirazol-4-carboxilico; compuestos derivados de (feniletil)amina; metodo para controlar o prevenir la infestacion de plantas por parte de microorganismos fitopatogenos; y composicion para el control
EP2019481A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-28 Danmarks Tekniske Universitet Switch-mode DC-DC converter with multiple power transformers
CA2692767C (en) 2007-07-31 2016-02-09 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-cycloalkyl-benzyl-thiocarboxamides or n-cycloalkyl-benzyl-n'-substituted-amidine derivatives
EP2185545B1 (en) * 2007-07-31 2013-09-18 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicide n-5-membered fused heteroaryl-methylene-n-cycloalkyl-carboxamide derivatives
CL2008002241A1 (es) * 2007-07-31 2009-12-28 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de (hetero)aril-metilen-n-cicloalquil carboxamida condensados de 6 elementos con n-sustituido; composicion funguicida que comprende uno de dichos compuestos; y metodo para el control hongos fitopatogenos de cultivos agricolas.
JP5956109B2 (ja) 2007-11-28 2016-07-20 バイエル・クロップサイエンス・エヌ・ヴェーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ｎ．Ｖ． 突然変異ｉｎｄｅｈｉｓｃｅｎｔ対立遺伝子を含むブラシカ植物
HUE026200T2 (en) 2008-01-22 2016-05-30 Dow Agrosciences Llc 5-Fluoropyrimidine derivatives as fungicides
US20110039706A1 (en) 2008-04-14 2011-02-17 Marco Busch New mutated hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, dna sequence and isolation of plants which are tolerant to hppd inhibitor herbicides
GB0807139D0 (en) 2008-04-18 2008-05-21 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
GB0807138D0 (en) 2008-04-18 2008-05-21 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
US8809635B2 (en) 2008-07-17 2014-08-19 Bayer CropScience, N.V. Brassica plant comprising a mutant indehiscent allele
WO2010025451A2 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Dow Agrosciences Llc 5,8-difluoro-4-(2-(4-(heteroaryloxy)-phenyl)ethylamino)quinazolines and their use as agrochemicals
CA2744509C (en) 2008-12-05 2013-10-22 Syngenta Participations Ag Novel pyrazole-4-n-alkoxycarboxamides as microbiocides
BRPI1006006B1 (pt) 2009-02-17 2018-05-22 Bayer Intellectual Property Gmbh Compostos, composição fungicida e método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas
GB0904658D0 (en) 2009-03-18 2009-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Novel microbiocides
AR076839A1 (es) * 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
EP2488501B1 (en) 2009-10-16 2014-04-30 Syngenta Participations AG Novel microbiocides
UA110703C2 (uk) 2010-06-03 2016-02-10 Байєр Кропсайнс Аг Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду
MX2012013897A (es) 2010-06-03 2012-12-17 Bayer Cropscience Ag N[(het)ariletil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus analogos heterosustituidos.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101686688A (zh) * 2007-04-03 2010-03-31 杜邦公司 取代苯杀真菌剂
WO2009012998A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2009127718A2 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2010012795A1 (en) * 2008-08-01 2010-02-04 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-(2-phenoxyethyl)carboxamide derivatives and their aza, thia and sila analogues
WO2010015681A1 (en) * 2008-08-07 2010-02-11 Bayer Cropscience Sa Fungicidal n-(2-pyridylpropyl)carboxamide derivatives and their oxa, aza and thia analogues

Also Published As

Publication number Publication date
CL2012003358A1 (es) 2013-01-25
ES2532971T3 (es) 2015-04-06
BR112012030607B1 (pt) 2018-06-26
MX2012013896A (es) 2012-12-17
AU2011260333A1 (en) 2012-11-08
AR081834A1 (es) 2012-10-24
PL2576517T3 (pl) 2015-06-30
CN102918028A (zh) 2013-02-06
KR20130088022A (ko) 2013-08-07
CO6660480A2 (es) 2013-04-30
US8999956B2 (en) 2015-04-07
EP2576517B1 (en) 2014-12-17
EP2576517A1 (en) 2013-04-10
AU2011260333B2 (en) 2014-07-24
CA2796194A1 (en) 2011-12-08
WO2011151370A1 (en) 2011-12-08
US20130079302A1 (en) 2013-03-28
JP2013532138A (ja) 2013-08-15
JP5730993B2 (ja) 2015-06-10
BR112012030607A2 (pt) 2015-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102918028B (zh) N-[(杂)芳基烷基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物
CN102933556B (zh) N-[(杂)芳基乙基]吡唑(硫代)羧酰胺及其杂取代的类似物
CN103391925B (zh) 5‑卤代吡唑甲酰胺
CN102421757B (zh) 杀真菌剂吡唑羧酰胺衍生物
CN103313973B (zh) N-苄基杂环羧酰胺
CN103209976B (zh) 1-(杂环羰基)-2-取代的吡咯烷及其作为杀真菌剂的用途
CN103313977B (zh) 1-(杂环羰基)哌啶
CN102725270B (zh) 杀真菌剂肟基-杂环衍生物
CN102971309A (zh) 杀真菌剂肟基-杂环衍生物
CN102317259B (zh) 杀真菌n-(苯基环烷基)羧酰胺，n-(苄基环烷基)羧酰胺和硫代羧酰胺衍生物
CN103298802B (zh) N-杂芳基甲基吡唑基羧酰胺
CN103369962A (zh) 5-卤代吡唑(硫代)甲酰胺
CN103380124A (zh) 杀真菌剂肟基-四唑衍生物
CN102933590B (zh) 杀真菌n-[(三取代的甲硅烷基)甲基]-羧酰胺衍生物
CN103003246B (zh) 作为抗真菌剂的苯并环烯烃
CN103502238A (zh) 杀真菌剂肟基-四唑衍生物
CN102985419A (zh) 杀真菌剂肟基-杂环衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160427

Termination date: 20200601